JP2001199173A - 光熱変換型ヒートモード記録材料 - Google Patents
光熱変換型ヒートモード記録材料Info
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- JP2001199173A JP2001199173A JP2000247527A JP2000247527A JP2001199173A JP 2001199173 A JP2001199173 A JP 2001199173A JP 2000247527 A JP2000247527 A JP 2000247527A JP 2000247527 A JP2000247527 A JP 2000247527A JP 2001199173 A JP2001199173 A JP 2001199173A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 露光時の環境（温度・湿度）が変動しても画
像の品質や解像力が劣化せず、又露光時間を短縮しても
画像転写不良を起こさない光熱変換型ヒートモード記録
材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にクッション層、中間層、画像
形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記録
材料において、該中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以上の
ポリビニルアルコールを含有することを特徴とする光熱
変換型ヒートモード記録材料。
像の品質や解像力が劣化せず、又露光時間を短縮しても
画像転写不良を起こさない光熱変換型ヒートモード記録
材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にクッション層、中間層、画像
形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記録
材料において、該中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以上の
ポリビニルアルコールを含有することを特徴とする光熱
変換型ヒートモード記録材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は光熱変換型ヒートモ
ード記録材料に関し、特に積層される中間層が物性的に
特徴を有する光熱変換型ヒートモード記録材料に関する
ものである。
ード記録材料に関し、特に積層される中間層が物性的に
特徴を有する光熱変換型ヒートモード記録材料に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来は光熱変換型ヒートモード記録材料
の露光時の環境が低温低湿〜高温高湿と変化するにつれ
て同じエネルギーで露光してもベタ感度やドットゲイン
等が変動し、このために複数回の画像出力時に画像の品
質や解像力の劣化を引き起こすことが多々発生してい
た。このため、露光する際に温湿度の厳密なコントロー
ルが必要であり、空調設備等を設置する必要性が高く、
使い勝手が悪かった。又、光熱変化型ヒートモード転写
においてカラー画像を形成するには、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックのような色素を含む記録材料を単
色毎に画像露光し、これを繰り返して複数色を重ね合わ
せることが一般的であり、迅速なカラー画像形成のため
には露光時間を短縮することが望まれていた。しかし、
露光する光源の強度ｕｐには限界があり、単純に露光時
間を短縮すると露光光源の走査ムラが発生し、画像転写
不良を生じてしまう。
の露光時の環境が低温低湿〜高温高湿と変化するにつれ
て同じエネルギーで露光してもベタ感度やドットゲイン
等が変動し、このために複数回の画像出力時に画像の品
質や解像力の劣化を引き起こすことが多々発生してい
た。このため、露光する際に温湿度の厳密なコントロー
ルが必要であり、空調設備等を設置する必要性が高く、
使い勝手が悪かった。又、光熱変化型ヒートモード転写
においてカラー画像を形成するには、イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックのような色素を含む記録材料を単
色毎に画像露光し、これを繰り返して複数色を重ね合わ
せることが一般的であり、迅速なカラー画像形成のため
には露光時間を短縮することが望まれていた。しかし、
露光する光源の強度ｕｐには限界があり、単純に露光時
間を短縮すると露光光源の走査ムラが発生し、画像転写
不良を生じてしまう。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みて為されたものであり、その目的は光熱変換型ヒート
モード記録材料の露光時の環境（温度・湿度）が変動し
ても画像の品質や解像力が劣化せず、又露光時間を短縮
しても画像転写不良を起こさない光熱変換型ヒートモー
ド記録材料を提供することにある。
みて為されたものであり、その目的は光熱変換型ヒート
モード記録材料の露光時の環境（温度・湿度）が変動し
ても画像の品質や解像力が劣化せず、又露光時間を短縮
しても画像転写不良を起こさない光熱変換型ヒートモー
ド記録材料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。
の構成により達成された。
【０００５】１．支持体上にクッション層、中間層、画
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、前記中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以
上のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする
光熱変換型ヒートモード記録材料。
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、前記中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以
上のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする
光熱変換型ヒートモード記録材料。
【０００６】２．支持体上にクッション層、中間層、画
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、前記中間層の水に対する質量変化率が
５％未満であることを特徴とする光熱変換型ヒートモー
ド記録材料。
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、前記中間層の水に対する質量変化率が
５％未満であることを特徴とする光熱変換型ヒートモー
ド記録材料。
【０００７】３．支持体上にクッション層、中間層、画
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、前記中間層が表面を改質した顔料を含
有することを特徴とする光熱変換型ヒートモード記録材
料。
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、前記中間層が表面を改質した顔料を含
有することを特徴とする光熱変換型ヒートモード記録材
料。
【０００８】４．前記顔料の分散助剤としてポリビニル
アルコールを使用することを特徴とする３記載の光熱変
換型ヒートモード記録材料。
アルコールを使用することを特徴とする３記載の光熱変
換型ヒートモード記録材料。
【０００９】５．前記中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以
上のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする
３又は４記載の光熱変換型ヒートモード記録材料。
上のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする
３又は４記載の光熱変換型ヒートモード記録材料。
【００１０】６．前記中間層の乾燥条件として温度１０
０℃以下であり、かつ湿度３０％ＲＨ以下であることを
特徴とする１〜５の何れか１項記載の光熱変換型ヒート
モード記録材料。
０℃以下であり、かつ湿度３０％ＲＨ以下であることを
特徴とする１〜５の何れか１項記載の光熱変換型ヒート
モード記録材料。
【００１１】７．前記中間層と画像形成層との剥離力が
１００ｇ以下であることを特徴とする１〜６の何れか１
項記載の光熱変換型ヒートモード記録材料。
１００ｇ以下であることを特徴とする１〜６の何れか１
項記載の光熱変換型ヒートモード記録材料。
【００１２】８．支持体上にクッション層、中間層、画
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、湿
度７０％ＲＨにおける該中間層の含水率の差が３％未満
であることを特徴とする光熱変換型ヒートモード記録材
料。
像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記
録材料において、１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、湿
度７０％ＲＨにおける該中間層の含水率の差が３％未満
であることを特徴とする光熱変換型ヒートモード記録材
料。
【００１３】本発明は上記課題を改善するためになされ
たものであり、積層される中間層に着目し、その物性を
種々変更して検討した結果、該中間層が特定の素材を有
するか、特定の条件のもとで形成された場合には露光時
の環境が変動しても画像の品質や解像力が劣化せず、露
光時間を短縮しても画像転写不良を起こさないとの知見
のもと本発明に至ったものである。
たものであり、積層される中間層に着目し、その物性を
種々変更して検討した結果、該中間層が特定の素材を有
するか、特定の条件のもとで形成された場合には露光時
の環境が変動しても画像の品質や解像力が劣化せず、露
光時間を短縮しても画像転写不良を起こさないとの知見
のもと本発明に至ったものである。
【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。 （１）中間層の特徴 本発明の光熱変換型ヒートモード記録材料（以下、単に
記録材料ともいう）は、１）中間層がケン化度９０ｍｏ
ｌ％以上のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含有す
る、２）中間層の水に対する質量変化率が５％未満であ
る、３）中間層が表面を改質した顔料を含有する、又は
４）１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、湿度７０％ＲＨ
における該中間層の含水率の差が３％未満である、の何
れか１つを満足することを特徴とする。
記録材料ともいう）は、１）中間層がケン化度９０ｍｏ
ｌ％以上のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含有す
る、２）中間層の水に対する質量変化率が５％未満であ
る、３）中間層が表面を改質した顔料を含有する、又は
４）１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、湿度７０％ＲＨ
における該中間層の含水率の差が３％未満である、の何
れか１つを満足することを特徴とする。
【００１５】以下に各請求項における中間層の特徴を順
に詳述する。 １）ポリビニルアルコールのケン化度 請求項１の発明は中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以上の
ＰＶＡを含有することを特徴とし、好ましくは９５ｍｏ
ｌ％以上、より好ましくは９７ｍｏｌ％以上である。
に詳述する。 １）ポリビニルアルコールのケン化度 請求項１の発明は中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以上の
ＰＶＡを含有することを特徴とし、好ましくは９５ｍｏ
ｌ％以上、より好ましくは９７ｍｏｌ％以上である。
【００１６】ケン化度９０ｍｏｌ％以上のＰＶＡとして
具体的には、ゴーセノールＡＬ−０６、ＡＨ−１７、Ａ
Ｈ−２６、ＣＫＳ−５０、Ｚ−１００、ＮＬ−０５、Ｚ
−２００、ＮＭ−１１、ＮＭ−１４、Ｎ−３００、Ｔ−
３３０Ｈ、ＮＨ−２０、ＮＨ−２６等（日本合成化学工
業（株）製）、又ＰＶＡ−７０６、ＰＶＡ−６１３、Ｐ
ＶＡ−６２４、ＰＶＡ−６１７、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ
−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＣＳＡ、ＰＶＡ−１０２、ＰＶＡ−
１０３、ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１
１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１
２４、ＰＶＡ−１２６Ｈ、ＰＶＡ−１３５Ｈ、ＲＳ−１
０５、ＲＳ−１１０、ＲＳ−１１３、ＲＳ−１１７等
（（株）クラレ製）が挙げられる。
具体的には、ゴーセノールＡＬ−０６、ＡＨ−１７、Ａ
Ｈ−２６、ＣＫＳ−５０、Ｚ−１００、ＮＬ−０５、Ｚ
−２００、ＮＭ−１１、ＮＭ−１４、Ｎ−３００、Ｔ−
３３０Ｈ、ＮＨ−２０、ＮＨ−２６等（日本合成化学工
業（株）製）、又ＰＶＡ−７０６、ＰＶＡ−６１３、Ｐ
ＶＡ−６２４、ＰＶＡ−６１７、ＰＶＡ−ＨＣ、ＰＶＡ
−ＣＳＴ、ＰＶＡ−ＣＳＡ、ＰＶＡ−１０２、ＰＶＡ−
１０３、ＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１
１７、ＰＶＡ−１１７Ｈ、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１
２４、ＰＶＡ−１２６Ｈ、ＰＶＡ−１３５Ｈ、ＲＳ−１
０５、ＲＳ−１１０、ＲＳ−１１３、ＲＳ−１１７等
（（株）クラレ製）が挙げられる。
【００１７】中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以上のＰＶ
Ａを含有することにより、露光時の温度・湿度が変動し
ても画像の品質や解像力が劣化せず、又露光時間を短縮
しても画像転写不良を起こさないという本発明の効果を
良好に発揮することができる。 ２）中間層の水に対する質量変化率 請求項２の発明は、中間層の水に対する質量変化率が５
％未満であることを特徴とする。
Ａを含有することにより、露光時の温度・湿度が変動し
ても画像の品質や解像力が劣化せず、又露光時間を短縮
しても画像転写不良を起こさないという本発明の効果を
良好に発揮することができる。 ２）中間層の水に対する質量変化率 請求項２の発明は、中間層の水に対する質量変化率が５
％未満であることを特徴とする。
【００１８】本発明においては、以下のように測定した
ものを質量変化率として定義している。
ものを質量変化率として定義している。
【００１９】先ずＰＥＴフィルム上に中間層塗布液を乾
燥質量が０．７ｇ／ｍ2となるよう塗布し、１００℃・
３分間乾燥したものについて、ある一定面積にカットし
たものの質量を測定し（Ｍ１）、これを２５℃のイオン
交換水に１分間浸漬した後引き上げて表面に付着した水
分のみを取り除いてから再び質量を測定する（Ｍ２）。
そして以下の式より質量変化率（％）を求める。ただ
し、｜Ｍ１−Ｍ２｜はＭ１とＭ２の差の絶対値を表す。
燥質量が０．７ｇ／ｍ2となるよう塗布し、１００℃・
３分間乾燥したものについて、ある一定面積にカットし
たものの質量を測定し（Ｍ１）、これを２５℃のイオン
交換水に１分間浸漬した後引き上げて表面に付着した水
分のみを取り除いてから再び質量を測定する（Ｍ２）。
そして以下の式より質量変化率（％）を求める。ただ
し、｜Ｍ１−Ｍ２｜はＭ１とＭ２の差の絶対値を表す。
【００２０】 質量変化率（％）＝｜Ｍ１−Ｍ２｜／Ｍ１×１００ 中間層の水に対する質量変化率が５％未満であると露光
時の環境が変動しても画像の品質や解像力が劣化せず、
露光時間を短縮しても画像転写不良を起こさないという
本発明の効果を良好に発揮することができる。好ましい
質量変化率は３％未満である。 ３）表面を改質した顔料を含有 請求項３の発明は、中間層が表面を改質した顔料を含有
することを特徴とする。
時の環境が変動しても画像の品質や解像力が劣化せず、
露光時間を短縮しても画像転写不良を起こさないという
本発明の効果を良好に発揮することができる。好ましい
質量変化率は３％未満である。 ３）表面を改質した顔料を含有 請求項３の発明は、中間層が表面を改質した顔料を含有
することを特徴とする。
【００２１】表面を改質した顔料としては、例えば光熱
変換機能を有する顔料の表面を以下に示す官能基で修飾
することにより改質したものを挙げることができる。
変換機能を有する顔料の表面を以下に示す官能基で修飾
することにより改質したものを挙げることができる。
【００２２】該官能基としては、例えばスルホン基、ス
ルフィン基、スルフェン基、カルボキシル基、チオカル
ボキシル基、チオスルフィノ基、チオスルホ基、アミド
基、ヒドラジド基、水酸基、チオール基等及びその塩等
が挙げられる。
ルフィン基、スルフェン基、カルボキシル基、チオカル
ボキシル基、チオスルフィノ基、チオスルホ基、アミド
基、ヒドラジド基、水酸基、チオール基等及びその塩等
が挙げられる。
【００２３】光熱変換機能を有する顔料としては、光源
によっても異なるが光を吸収し効率良く熱に変換する物
質、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合
は、近赤外に吸収帯を有する物質（近赤外光吸収剤）が
挙げられ、該近赤外光吸収剤としては、例えばカーボン
ブラックやシアニン系、ポリメチン系、アズレニウム
系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフトキノン
系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタロシア
ニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体などが好
適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９１９１
号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３
号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同
２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９
１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３
−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８
１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等に
記載の化合物が挙げられる。これらは１種又は２種以上
を組み合わせて用いることができる。
によっても異なるが光を吸収し効率良く熱に変換する物
質、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合
は、近赤外に吸収帯を有する物質（近赤外光吸収剤）が
挙げられ、該近赤外光吸収剤としては、例えばカーボン
ブラックやシアニン系、ポリメチン系、アズレニウム
系、スクワリウム系、チオピリリウム系、ナフトキノン
系、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタロシア
ニン系、アゾ系、チオアミド系の有機金属錯体などが好
適に用いられ、具体的には特開昭６３−１３９１９１
号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３
号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同
２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９
１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３
−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８
１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等に
記載の化合物が挙げられる。これらは１種又は２種以上
を組み合わせて用いることができる。
【００２４】表面を改質した顔料を含有することによ
り、露光時の温度・湿度が変動しても画像の品質や解像
力が劣化せず、又露光時間を短縮しても画像転写不良を
起こさないという本発明の効果を良好に発揮する。
り、露光時の温度・湿度が変動しても画像の品質や解像
力が劣化せず、又露光時間を短縮しても画像転写不良を
起こさないという本発明の効果を良好に発揮する。
【００２５】又請求項３の発明においては、前記顔料の
分散助剤としてポリビニルアルコールを使用することが
好ましい。該ポリビニルアルコールとしては１）にて記
載したケン化度９０ｍｏｌ％以上のＰＶＡを含有するこ
とが好ましい。
分散助剤としてポリビニルアルコールを使用することが
好ましい。該ポリビニルアルコールとしては１）にて記
載したケン化度９０ｍｏｌ％以上のＰＶＡを含有するこ
とが好ましい。
【００２６】又請求項３の発明においては、前記中間層
の乾燥条件として温度１００℃以下であり、かつ湿度３
０％ＲＨ以下であることが好ましい。特に温度が９０℃
以下、更に好ましくは７０℃以下であり、湿度２５％Ｒ
Ｈ以下、更に好ましくは２０％ＲＨ以下であることが好
ましい。
の乾燥条件として温度１００℃以下であり、かつ湿度３
０％ＲＨ以下であることが好ましい。特に温度が９０℃
以下、更に好ましくは７０℃以下であり、湿度２５％Ｒ
Ｈ以下、更に好ましくは２０％ＲＨ以下であることが好
ましい。
【００２７】又請求項３の発明においては、中間層と画
像形成層とを剥離する際に要する剥離力が１００ｇ以下
であることが好ましい。
像形成層とを剥離する際に要する剥離力が１００ｇ以下
であることが好ましい。
【００２８】ここで剥離力とは、ＪＩＳ Ｚ０２３７の
試験法に準じ、記録材料の画像成層側が表面になるよう
水平に固定し、同表面に粘着テープ（ニチバン製セロハ
ンテープ ２５．４ｍｍ幅）の一部を貼りつけ、残りの
部分を９０度折り返して引っ張り試験器（扇形テンショ
ンゲージ、（株）大場計器制作所製）に固定し、移動速
度を３００ｍｍ／分として測定したものを言う。
試験法に準じ、記録材料の画像成層側が表面になるよう
水平に固定し、同表面に粘着テープ（ニチバン製セロハ
ンテープ ２５．４ｍｍ幅）の一部を貼りつけ、残りの
部分を９０度折り返して引っ張り試験器（扇形テンショ
ンゲージ、（株）大場計器制作所製）に固定し、移動速
度を３００ｍｍ／分として測定したものを言う。
【００２９】剥離力が１００ｇ以下である場合には、露
光時の環境が変動しても画像の品質や解像力が劣化せ
ず、露光時間を短縮しても画像転写不良を起こさない。 ４）環境の違いにおける中間層の含水率の差の規定 請求項８の発明は、支持体上にクッション層、中間層、
画像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード
記録材料の１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、湿度７０
％ＲＨにおける中間層の含水率の差が３％未満であるこ
とを特徴とする。
光時の環境が変動しても画像の品質や解像力が劣化せ
ず、露光時間を短縮しても画像転写不良を起こさない。 ４）環境の違いにおける中間層の含水率の差の規定 請求項８の発明は、支持体上にクッション層、中間層、
画像形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード
記録材料の１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、湿度７０
％ＲＨにおける中間層の含水率の差が３％未満であるこ
とを特徴とする。
【００３０】請求項８の発明における含水率の測定とし
ては、カールフィッシャー法を用いる。即ち、以下のよ
うな測定法が採用される。
ては、カールフィッシャー法を用いる。即ち、以下のよ
うな測定法が採用される。
【００３１】含水率を測定する試料（中間層塗布液を１
２０℃で２時間乾燥したもの）を１９℃、湿度３０％Ｒ
Ｈで２４時間以上調湿し、同温湿度下で試料の質量を精
秤する。その後、カールフィッシャー水分計にて試料の
水分量（質量）を求め、水分量／試料質量×１００をそ
の試料の含水率とする。同様にして２７℃、湿度７０％
ＲＨ下での含水率を求める。
２０℃で２時間乾燥したもの）を１９℃、湿度３０％Ｒ
Ｈで２４時間以上調湿し、同温湿度下で試料の質量を精
秤する。その後、カールフィッシャー水分計にて試料の
水分量（質量）を求め、水分量／試料質量×１００をそ
の試料の含水率とする。同様にして２７℃、湿度７０％
ＲＨ下での含水率を求める。
【００３２】この方法で得られた双方の含水率の差が３
％未満である場合には、露光時の環境が変動しても画像
の品質や解像力が劣化せず、露光時間を短縮しても画像
転写不良を起こさないという本発明の効果を良好に発揮
する。 （２）光熱変型ヒートモード記録材料 本発明に用いられる光熱変型ヒートモード記録材料は光
熱変換機能及び画像形成層転写機能を有するフィルム状
であり、支持体の一方の表面にクッション層、光熱変換
機能を有する中間層及び画像形成層を順次積層してな
り、必要に応じてこれらと反対の表面にバックコート層
を有することができる。 （支持体）支持体としては剛性を有し、寸法安定性が良
く、平滑性に優れ、画像形成の際の熱に耐えるものなら
ば何でもよく、具体的には紙、コート紙、合成紙（ポリ
プロピレン、ポリスチレン、もしくはそれらを紙と貼り
合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シー
ト、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、ポリアクリレートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルケトンフ
ィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホン
フィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリス
チレン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセテートフィル
ム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層或いは
それらを２層以上積層した各種プラスチックフィルム乃
至シート、各種の金属で形成されたフィルム乃至シー
ト、各種のセラミックス類で形成されたフィルム乃至シ
ート、更にはアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッ
ケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜
をラミネート又は蒸着したものが挙げられる。これらの
支持体には、寸法安定化、帯電防止等の各種加工を施す
こともできる。
％未満である場合には、露光時の環境が変動しても画像
の品質や解像力が劣化せず、露光時間を短縮しても画像
転写不良を起こさないという本発明の効果を良好に発揮
する。 （２）光熱変型ヒートモード記録材料 本発明に用いられる光熱変型ヒートモード記録材料は光
熱変換機能及び画像形成層転写機能を有するフィルム状
であり、支持体の一方の表面にクッション層、光熱変換
機能を有する中間層及び画像形成層を順次積層してな
り、必要に応じてこれらと反対の表面にバックコート層
を有することができる。 （支持体）支持体としては剛性を有し、寸法安定性が良
く、平滑性に優れ、画像形成の際の熱に耐えるものなら
ば何でもよく、具体的には紙、コート紙、合成紙（ポリ
プロピレン、ポリスチレン、もしくはそれらを紙と貼り
合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シー
ト、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、ポリアクリレートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルケトンフ
ィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホン
フィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフ
ィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリス
チレン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセテートフィル
ム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層或いは
それらを２層以上積層した各種プラスチックフィルム乃
至シート、各種の金属で形成されたフィルム乃至シー
ト、各種のセラミックス類で形成されたフィルム乃至シ
ート、更にはアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッ
ケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜
をラミネート又は蒸着したものが挙げられる。これらの
支持体には、寸法安定化、帯電防止等の各種加工を施す
こともできる。
【００３３】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。更に、これらの支持体に
は、従来公知の表面改質処理を行ってもよい。これらの
表面改質処理としては、火焔放射処理、硫酸処理、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理などが挙げ
られる。又、後述の各層が良好に支持体上に塗布される
ために前記支持体の上に接着層を設けてもよい。
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。更に、これらの支持体に
は、従来公知の表面改質処理を行ってもよい。これらの
表面改質処理としては、火焔放射処理、硫酸処理、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理などが挙げ
られる。又、後述の各層が良好に支持体上に塗布される
ために前記支持体の上に接着層を設けてもよい。
【００３４】接着層としては、従来公知の物が特に制限
なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系樹
脂塗布、溶剤系樹脂塗布、水系ラテックス塗布、ホット
メルト塗布などが挙げられる。一般的には支持体作製時
に接着層を設けることが、コスト・安定性等の面から有
利であり、この点から例えば、アクリル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチ
レン／酢酸ビニル樹脂などのラテックスを塗接する方法
が好ましいが、特にこれに限定されない。この様な接着
層付のベースフィルムが各社から発売されており、本発
明においてはこれらを好適に使用することができる。レ
ーザー光を転写材料側から照射して画像を形成するので
あれば、転写材料の支持体は透明であることが望まし
い。重ね合わせの容易さから、転写材料の支持体の厚み
は中間転写媒体のそれより薄いことが好ましく、一般に
は３０〜１５０μｍ程度が好ましく、更に好ましくは５
０〜１００μｍである。 （バックコート層）バックコート層に用いられるバイン
ダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロー
ス、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル
樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン
（登録商標）樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネー
ト、有機硼素化合物、芳香族エステル類、フッ化ポリウ
レタン、ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用
することができる。バックコート層のバインダーとして
架橋可能な水溶性バインダーを用いて架橋させること
は、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向
上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が
大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じ
て、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組合せなどを
特に限定なく採用することができる。場合によっては、
支持体への接着性を付与するため、支持体のバックコー
ト層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。又バッ
クコート層にはマット材を含有させることが好ましい。
なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系樹
脂塗布、溶剤系樹脂塗布、水系ラテックス塗布、ホット
メルト塗布などが挙げられる。一般的には支持体作製時
に接着層を設けることが、コスト・安定性等の面から有
利であり、この点から例えば、アクリル樹脂、ポリスチ
レン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチ
レン／酢酸ビニル樹脂などのラテックスを塗接する方法
が好ましいが、特にこれに限定されない。この様な接着
層付のベースフィルムが各社から発売されており、本発
明においてはこれらを好適に使用することができる。レ
ーザー光を転写材料側から照射して画像を形成するので
あれば、転写材料の支持体は透明であることが望まし
い。重ね合わせの容易さから、転写材料の支持体の厚み
は中間転写媒体のそれより薄いことが好ましく、一般に
は３０〜１５０μｍ程度が好ましく、更に好ましくは５
０〜１００μｍである。 （バックコート層）バックコート層に用いられるバイン
ダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロー
ス、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ
樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、
フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル
樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン
（登録商標）樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビ
ニル系樹脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネー
ト、有機硼素化合物、芳香族エステル類、フッ化ポリウ
レタン、ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用
することができる。バックコート層のバインダーとして
架橋可能な水溶性バインダーを用いて架橋させること
は、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向
上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも効果が
大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じ
て、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組合せなどを
特に限定なく採用することができる。場合によっては、
支持体への接着性を付与するため、支持体のバックコー
ト層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。又バッ
クコート層にはマット材を含有させることが好ましい。
【００３５】バックコート層に好ましく添加されるマッ
ト材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有
機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエ
ステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子な
どが挙げられる。バックコート層は０．５〜５ｇ／ｍ2
程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／ｍ
2未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問
題が生じ易い。又、５ｇ／ｍ2を大きく超えて塗布され
ると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時
にバックコートによる画像形成層面のエンボス化が生
じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画
像の抜けやムラが生じ易くなる。マット材は、その数平
均粒径がバックコート層のバインダーのみの膜厚よりも
１〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット材の中で
も、２μｍ以上の粒径の粒子が１ｍｇ／ｍ2以上必要で
あり、好ましくは２〜６００ｍｇ／ｍ2である。これに
よって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準
偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変
動係数）が０．３以下となるような粒径分布の狭いもの
を用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により
発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望
の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下である
ことが更に好ましい。
ト材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有
機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエ
ステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子な
どが挙げられる。バックコート層は０．５〜５ｇ／ｍ2
程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／ｍ
2未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問
題が生じ易い。又、５ｇ／ｍ2を大きく超えて塗布され
ると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時
にバックコートによる画像形成層面のエンボス化が生
じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画
像の抜けやムラが生じ易くなる。マット材は、その数平
均粒径がバックコート層のバインダーのみの膜厚よりも
１〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット材の中で
も、２μｍ以上の粒径の粒子が１ｍｇ／ｍ2以上必要で
あり、好ましくは２〜６００ｍｇ／ｍ2である。これに
よって特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準
偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変
動係数）が０．３以下となるような粒径分布の狭いもの
を用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により
発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望
の性能が得られる。この変動係数は０．１５以下である
ことが更に好ましい。
【００３６】バックコート層にはシート供給時の搬送ロ
ールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯
電防止剤を添加することが好ましい。
ールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯
電防止剤を添加することが好ましい。
【００３７】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。バックコート層に併用で
きる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズなどの金
属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用
いられる。特に導電性微粒子を用いることは帯電防止剤
のバックコート層からの解離がなく、環境によらず安定
した帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バッ
クコート層には塗布性や離型性を付与するために、各種
活性剤、シリコンオイル、フッ素系樹脂等の離型剤など
を添加することも可能である。バックコート層はクッシ
ョン層及び受像層のＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎ
ｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）により測定した軟化点が
７０℃以下である場合に特に好ましい。ＴＭＡ軟化点は
測定対象物を一定の昇温速度で一定の荷重を掛けながら
昇温し、対象物の位相を観測することにより求める。本
発明においては、測定対象物の位相が変化し始める温度
を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡによる軟化点の
測定は、理学電気社製Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘなどの装置
を用いて行うことができる。 （クッション層）本発明では、支持体と中間層の間には
露光時の記録材料と受像材料の密着性を高めるためにク
ッション層を設ける。このクッション層は熱軟化性又は
弾性を有する層であり、加熱により十分に軟化変形しう
るもの、又は低弾性率を有する材料或いはゴム弾性を有
する材料を使用すればよい。クッション層はクッション
性を有する層であり、ここで言うクッション性を表す指
針として、弾性率や針入度を利用することができる。例
えば、２５℃における弾性率が１〜２５０ｋｇ／ｍｍ2
程度の、或いはＪＩＳ Ｋ２５３０−１９７６に規定さ
れる針入度が１５〜５００、更に好ましくは３０〜３０
０程度の層が、色校正用カラープルーフ画像の形成に対
して好適なクッション性を示すことが確認されている
が、要求される程度は目的とする画像の用途に応じて変
わるため、適宜選択することができる。クッション層は
ＴＭＡ軟化点が７０℃以下であることが好ましく、より
好ましくは６０℃以下である。
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。バックコート層に併用で
きる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズなどの金
属酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用
いられる。特に導電性微粒子を用いることは帯電防止剤
のバックコート層からの解離がなく、環境によらず安定
した帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バッ
クコート層には塗布性や離型性を付与するために、各種
活性剤、シリコンオイル、フッ素系樹脂等の離型剤など
を添加することも可能である。バックコート層はクッシ
ョン層及び受像層のＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃｈａｎ
ｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）により測定した軟化点が
７０℃以下である場合に特に好ましい。ＴＭＡ軟化点は
測定対象物を一定の昇温速度で一定の荷重を掛けながら
昇温し、対象物の位相を観測することにより求める。本
発明においては、測定対象物の位相が変化し始める温度
を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡによる軟化点の
測定は、理学電気社製Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘなどの装置
を用いて行うことができる。 （クッション層）本発明では、支持体と中間層の間には
露光時の記録材料と受像材料の密着性を高めるためにク
ッション層を設ける。このクッション層は熱軟化性又は
弾性を有する層であり、加熱により十分に軟化変形しう
るもの、又は低弾性率を有する材料或いはゴム弾性を有
する材料を使用すればよい。クッション層はクッション
性を有する層であり、ここで言うクッション性を表す指
針として、弾性率や針入度を利用することができる。例
えば、２５℃における弾性率が１〜２５０ｋｇ／ｍｍ2
程度の、或いはＪＩＳ Ｋ２５３０−１９７６に規定さ
れる針入度が１５〜５００、更に好ましくは３０〜３０
０程度の層が、色校正用カラープルーフ画像の形成に対
して好適なクッション性を示すことが確認されている
が、要求される程度は目的とする画像の用途に応じて変
わるため、適宜選択することができる。クッション層は
ＴＭＡ軟化点が７０℃以下であることが好ましく、より
好ましくは６０℃以下である。
【００３８】クッション層の好ましい特性は必ずしも素
材の種類のみで規定できるものではないが、素材自身の
特性が好ましいものとしては、ポリオレフィン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテ
ン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂
（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、
アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボ
ルネン等が挙げられる。これらの中でも比較的低分子量
のものが好ましいが、素材との関連で必ずしも限定でき
ない。クッション層は溶剤塗布により設けることができ
るが、ラテックスやエマルジョンのような水系の分散物
の状態で塗布形成することも可能である。この他、水溶
性樹脂も使用できる。これらの樹脂は、必要によって単
独又は混合して用いることができる。又、上記以外の素
材でも、各種添加剤を加えることによりクッション層に
好ましい特性が付与できる。このような添加剤として
は、ワックス等の低融点物質、可塑剤などが挙げられ
る。具体的にはフタル酸エステル、アジピン酸エステ
ル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステ
ル、塩素化パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プ
ラスチック及びゴム用添加剤実用便覧」、化学工業社
（昭和４５年発行）などに記載の各種添加剤を添加する
ことができる。これら添加剤の添加量等は、ベースとな
るクッション層素材との組合せで好ましい物性を発現さ
せるのに必要な量を選択すればよく、特に限定されない
が一般的にクッション層素材量の１０質量％以下、更に
５質量％以下が好ましい。
材の種類のみで規定できるものではないが、素材自身の
特性が好ましいものとしては、ポリオレフィン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテ
ン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂
（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、
アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボ
ルネン等が挙げられる。これらの中でも比較的低分子量
のものが好ましいが、素材との関連で必ずしも限定でき
ない。クッション層は溶剤塗布により設けることができ
るが、ラテックスやエマルジョンのような水系の分散物
の状態で塗布形成することも可能である。この他、水溶
性樹脂も使用できる。これらの樹脂は、必要によって単
独又は混合して用いることができる。又、上記以外の素
材でも、各種添加剤を加えることによりクッション層に
好ましい特性が付与できる。このような添加剤として
は、ワックス等の低融点物質、可塑剤などが挙げられ
る。具体的にはフタル酸エステル、アジピン酸エステ
ル、グリコールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステ
ル、塩素化パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プ
ラスチック及びゴム用添加剤実用便覧」、化学工業社
（昭和４５年発行）などに記載の各種添加剤を添加する
ことができる。これら添加剤の添加量等は、ベースとな
るクッション層素材との組合せで好ましい物性を発現さ
せるのに必要な量を選択すればよく、特に限定されない
が一般的にクッション層素材量の１０質量％以下、更に
５質量％以下が好ましい。
【００３９】クッション層の形成方法としては、前記素
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレ
ードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテ
ンコーター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメル
トによる押出しラミネーション法などが適用できる。
又、特殊なクッション層として熱軟化性或いは熱可塑性
の樹脂を発泡させたボイド構造の樹脂層を用いることも
可能である。クッション層の膜厚は０．５〜１０μｍが
好ましく、より好ましくは１〜７μｍである。 （中間層）中間層におけるバインダーとしては、請求項
１の欄に記載されているケン化度９０ｍｏｌ％以上のポ
リビニルアルコールを用いることができるが、請求項３
の欄に記載されている顔料を光熱変換物質として用いる
場合には、後述のものも利用できる。即ち、Ｔｇが高く
熱伝導率の高い樹脂、例えばポリメタクリル酸メチル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、エチルセルロース、
ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等の一
般的な耐熱性樹脂や、ポリチオフェン類、ポリアニリン
類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニ
レン・スルフィド類、ポリピロール類、及びこれらの誘
導体又はこれらの混合物からなるポリマー化合物を使用
することができる。又、中間層におけるバインダーとし
ては、水溶性ポリマーも用いることができる。水溶性ポ
リマーは画像形成層との剥離性も良く、又レーザー照射
時の耐熱性が良く、過度な加熱に対しても飛散が少ない
点で好ましい。
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレ
ードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテ
ンコーター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメル
トによる押出しラミネーション法などが適用できる。
又、特殊なクッション層として熱軟化性或いは熱可塑性
の樹脂を発泡させたボイド構造の樹脂層を用いることも
可能である。クッション層の膜厚は０．５〜１０μｍが
好ましく、より好ましくは１〜７μｍである。 （中間層）中間層におけるバインダーとしては、請求項
１の欄に記載されているケン化度９０ｍｏｌ％以上のポ
リビニルアルコールを用いることができるが、請求項３
の欄に記載されている顔料を光熱変換物質として用いる
場合には、後述のものも利用できる。即ち、Ｔｇが高く
熱伝導率の高い樹脂、例えばポリメタクリル酸メチル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、エチルセルロース、
ニトロセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等の一
般的な耐熱性樹脂や、ポリチオフェン類、ポリアニリン
類、ポリアセチレン類、ポリフェニレン類、ポリフェニ
レン・スルフィド類、ポリピロール類、及びこれらの誘
導体又はこれらの混合物からなるポリマー化合物を使用
することができる。又、中間層におけるバインダーとし
ては、水溶性ポリマーも用いることができる。水溶性ポ
リマーは画像形成層との剥離性も良く、又レーザー照射
時の耐熱性が良く、過度な加熱に対しても飛散が少ない
点で好ましい。
【００４０】光熱変換物質としては請求項３に記載され
ている顔料を用いることができるが、請求項１の欄に記
載されているポリビニルアルコールをバインダーとして
使用する場合には、後述のものも利用できる。即ち、光
源によっても異なるが光を吸収し効率良く熱に変換する
物質、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合
は、近赤外に吸収帯を有する物質が好ましく、近赤外光
吸収剤としては、例えばカーボンブラックやシアニン
系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、
チオピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系
色素等の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオ
アミド系の有機金属錯体などが好適に用いられ、具体的
には特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７
号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０
号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−
２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１
号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−
３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９
号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられ
る。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。
ている顔料を用いることができるが、請求項１の欄に記
載されているポリビニルアルコールをバインダーとして
使用する場合には、後述のものも利用できる。即ち、光
源によっても異なるが光を吸収し効率良く熱に変換する
物質、例えば半導体レーザーを光源として使用する場合
は、近赤外に吸収帯を有する物質が好ましく、近赤外光
吸収剤としては、例えばカーボンブラックやシアニン
系、ポリメチン系、アズレニウム系、スクワリウム系、
チオピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系
色素等の有機化合物、フタロシアニン系、アゾ系、チオ
アミド系の有機金属錯体などが好適に用いられ、具体的
には特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７
号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０
号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−
２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１
号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−
３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９
号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられ
る。これらは１種又は２種以上を組み合わせて用いるこ
とができる。
【００４１】本発明における中間層の膜厚は０．１〜３
μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１．０μｍで
ある。中間層における光熱転換物質の含有量は、通常、
画像記録に用いる光源の波長での吸光度が０．３〜３．
０、更に好ましくは０．７〜２．５になるように決める
ことができる。
μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜１．０μｍで
ある。中間層における光熱転換物質の含有量は、通常、
画像記録に用いる光源の波長での吸光度が０．３〜３．
０、更に好ましくは０．７〜２．５になるように決める
ことができる。
【００４２】中間層としては、この他にも蒸着層を使用
することも可能であり、カーボンブラック、特開昭５２
−２０８４２号に記載の金、銀、アルミニウム、クロ
ム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン
等のメタルブラックの蒸着層の他、周期律表のＩｂ、II
ｂ、IIIａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖｂ、VIａ、VIｂ、VIIｂ及び
VIII族の金属元素、並びにこれらの合金、又はこれらの
元素とＩａ、IIａ及びIIIｂ族の元素との合金、或いは
これらの混合物の蒸着層が挙げられ、特に望ましい金属
にはＡｌ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｉｎ又はＺｎ及びこれらの合
金、又はこれらの金属と周期律表のＩａ、IIａ及びIII
ｂ族の元素との合金、又はこれらの混合物が含まれる。
適当な金属酸化物又は硫化物には、Ａｌ、Ｂｉ、Ｓｎ、
Ｉｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｒ又はＴｅの化
合物、又はこれらの混合物がある。又更に、金属フタロ
シアニン類、金属ジチオレン類、アントラキノン類の蒸
着層も挙げられる。蒸着層の膜厚は５００オングストロ
ーム以内が好ましい。尚、光熱変換物質は画像形成層の
色材そのものでもよく、又上記のものに限定されず、様
々な物質が使用できる。中間層がクッション層との接着
性に劣る場合は、光照射時或いは熱転写後に中間転写媒
体から転写材料を剥離する際、膜剥がれを起こして色濁
りを起こすことがあるので、クッション層との間に接着
層を設けることも可能である。接着層としては、画像形
成層転写時の同層剥離強度よりも、画像形成層転写時の
中間層及び接着層と支持体下層との接着力が大きい組み
合わせになるように素材を選ぶ必要がある。一般的に
は、ポリエステル、ウレタン、ゼラチンなどの従来公知
の接着剤が使用できる。又、同様な効果を得るために、
接着層を設ける代わりに支持体下層に粘着付与剤、接着
剤を添加することもできる。接着層に熱軟化性や熱可塑
性が乏しい場合、熱軟化性の効果が低減するので、接着
層はできるだけ薄い方が好ましい。好ましい膜厚は０．
５μｍ以下であるが、接着層が熱軟化層の目的を果たす
ことができればこの限りではない。 （画像形成層）画像形成層は主として着色剤とバインダ
ーから成る。レーザー溶融熱転写法において、画像形成
層は加熱時に溶融又は軟化して着色剤とバインダー等を
含有する層毎転写可能である層であり、完全な溶融状態
で転写しなくてもよい。上記着色剤としては、例えば無
機顔料（二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイ
ト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸
化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロ
ム酸塩等）及び有機顔料（アゾ系、チオインジゴ系、ア
ントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェンジオ
キサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔
料及びその誘導体、キナクリドン顔料等）などの顔料、
並びに染料（酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染
料、含金属油溶性染料又は昇華性色素等）を挙げること
ができる。
することも可能であり、カーボンブラック、特開昭５２
−２０８４２号に記載の金、銀、アルミニウム、クロ
ム、ニッケル、アンチモン、テルル、ビスマス、セレン
等のメタルブラックの蒸着層の他、周期律表のＩｂ、II
ｂ、IIIａ、IVｂ、Ｖａ、Ｖｂ、VIａ、VIｂ、VIIｂ及び
VIII族の金属元素、並びにこれらの合金、又はこれらの
元素とＩａ、IIａ及びIIIｂ族の元素との合金、或いは
これらの混合物の蒸着層が挙げられ、特に望ましい金属
にはＡｌ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｉｎ又はＺｎ及びこれらの合
金、又はこれらの金属と周期律表のＩａ、IIａ及びIII
ｂ族の元素との合金、又はこれらの混合物が含まれる。
適当な金属酸化物又は硫化物には、Ａｌ、Ｂｉ、Ｓｎ、
Ｉｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｂ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｒ又はＴｅの化
合物、又はこれらの混合物がある。又更に、金属フタロ
シアニン類、金属ジチオレン類、アントラキノン類の蒸
着層も挙げられる。蒸着層の膜厚は５００オングストロ
ーム以内が好ましい。尚、光熱変換物質は画像形成層の
色材そのものでもよく、又上記のものに限定されず、様
々な物質が使用できる。中間層がクッション層との接着
性に劣る場合は、光照射時或いは熱転写後に中間転写媒
体から転写材料を剥離する際、膜剥がれを起こして色濁
りを起こすことがあるので、クッション層との間に接着
層を設けることも可能である。接着層としては、画像形
成層転写時の同層剥離強度よりも、画像形成層転写時の
中間層及び接着層と支持体下層との接着力が大きい組み
合わせになるように素材を選ぶ必要がある。一般的に
は、ポリエステル、ウレタン、ゼラチンなどの従来公知
の接着剤が使用できる。又、同様な効果を得るために、
接着層を設ける代わりに支持体下層に粘着付与剤、接着
剤を添加することもできる。接着層に熱軟化性や熱可塑
性が乏しい場合、熱軟化性の効果が低減するので、接着
層はできるだけ薄い方が好ましい。好ましい膜厚は０．
５μｍ以下であるが、接着層が熱軟化層の目的を果たす
ことができればこの限りではない。 （画像形成層）画像形成層は主として着色剤とバインダ
ーから成る。レーザー溶融熱転写法において、画像形成
層は加熱時に溶融又は軟化して着色剤とバインダー等を
含有する層毎転写可能である層であり、完全な溶融状態
で転写しなくてもよい。上記着色剤としては、例えば無
機顔料（二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイ
ト、酸化亜鉛、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸
化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムのクロ
ム酸塩等）及び有機顔料（アゾ系、チオインジゴ系、ア
ントラキノン系、アントアンスロン系、トリフェンジオ
キサジン系の顔料、バット染料顔料、フタロシアニン顔
料及びその誘導体、キナクリドン顔料等）などの顔料、
並びに染料（酸性染料、直接染料、分散染料、油溶性染
料、含金属油溶性染料又は昇華性色素等）を挙げること
ができる。
【００４３】例えばカラープルーフ材料とする場合、イ
エロー、マゼンタ、シアンがそれぞれ、Ｃ．Ｉ．２１０
９５、Ｃ．Ｉ．２１０９０、Ｃ．Ｉ．１５８５０：１、
Ｃ．Ｉ．７４１６０の顔料が好ましく用いられる。画像
形成層における着色剤の含有率は所望の塗布膜厚で所望
の濃度が得られるように調整すればよく、特に限定され
ないが、通常５〜７０質量％の範囲内にあり、好ましく
は１０〜６０質量％である。
エロー、マゼンタ、シアンがそれぞれ、Ｃ．Ｉ．２１０
９５、Ｃ．Ｉ．２１０９０、Ｃ．Ｉ．１５８５０：１、
Ｃ．Ｉ．７４１６０の顔料が好ましく用いられる。画像
形成層における着色剤の含有率は所望の塗布膜厚で所望
の濃度が得られるように調整すればよく、特に限定され
ないが、通常５〜７０質量％の範囲内にあり、好ましく
は１０〜６０質量％である。
【００４４】画像形成層のバインダーとしては、熱溶融
性物質、熱軟化性物質、熱可塑性樹脂等を挙げることが
できる。熱溶融性物質は、通常、柳本ＭＪＰ−２型を用
いて測定した融点が４０〜１５０℃の範囲内にある固体
又は半固体の物質である。具体的には、カルナウバ蝋、
木蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋；蜜
蝋、昆虫蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋；パラフィン
ワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレン
ワックス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋；
並びにモンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋
等のワックス類を挙げることができ、更にこれらのワッ
クス類などの他に、パルミチン酸、ステアリン酸、マル
ガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マ
ルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノ
ール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミ
チン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミ
リシル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピ
オン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、アミドワックス等のアミド類；並びにステアリルア
ミン、ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミ
ン類などが挙げられる。
性物質、熱軟化性物質、熱可塑性樹脂等を挙げることが
できる。熱溶融性物質は、通常、柳本ＭＪＰ−２型を用
いて測定した融点が４０〜１５０℃の範囲内にある固体
又は半固体の物質である。具体的には、カルナウバ蝋、
木蝋、オウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋；蜜
蝋、昆虫蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋；パラフィン
ワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレン
ワックス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋；
並びにモンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋
等のワックス類を挙げることができ、更にこれらのワッ
クス類などの他に、パルミチン酸、ステアリン酸、マル
ガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マ
ルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノ
ール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミ
チン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミ
リシル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピ
オン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、アミドワックス等のアミド類；並びにステアリルア
ミン、ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミ
ン類などが挙げられる。
【００４５】又、熱可塑性樹脂としては、エチレン系共
重合体、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセター
ル系樹脂、アイオノマー樹脂、石油系樹脂、及び特開平
６−３１２５８３号に記載の画像形成層バインダー用樹
脂等が挙げられ、特に融点又は軟化点が７０〜１５０℃
の樹脂が好ましく用いられる。又本発明では上記の熱可
塑性樹脂以外に天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イ
ソプレンゴム、クロロプレンゴム、ジエン系コポリマー
等のエラストマー類；エステルガム、ロジンマレイン酸
樹脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘
導体；並びにフェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペ
ンタジエン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂等の高分子化合
物などを用いることもできる。上記熱溶融性物質及び熱
可塑性物質を適宜に選択することにより所望の熱軟化点
或いは熱溶融点を有する熱転写性を有する画像形成層を
形成することができる。
重合体、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ロジン系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルアセター
ル系樹脂、アイオノマー樹脂、石油系樹脂、及び特開平
６−３１２５８３号に記載の画像形成層バインダー用樹
脂等が挙げられ、特に融点又は軟化点が７０〜１５０℃
の樹脂が好ましく用いられる。又本発明では上記の熱可
塑性樹脂以外に天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イ
ソプレンゴム、クロロプレンゴム、ジエン系コポリマー
等のエラストマー類；エステルガム、ロジンマレイン酸
樹脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘
導体；並びにフェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペ
ンタジエン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂等の高分子化合
物などを用いることもできる。上記熱溶融性物質及び熱
可塑性物質を適宜に選択することにより所望の熱軟化点
或いは熱溶融点を有する熱転写性を有する画像形成層を
形成することができる。
【００４６】本発明においては、熱分解性の高いバイン
ダーを使用することにより、アブレーション転写により
画像形成も可能である。かかるバインダーとしては、平
衡条件下で測定されたときに望ましくは２００℃以下の
温度で急速な酸触媒的部分分解を起こすポリマー物質が
挙げられ、具体的にはニトロセルロース類、ポリカーボ
ネート類及びＪ．Ｍ．Ｊ．フレチェット（Ｆｒｅｃｈｅ
ｔ）、Ｆ．ボーチャード（Ｂｏｕｃｈａｒｄ）、Ｊ．
Ｍ．ホーリハン（Ｈｏｕｌｉｈａｎ）、Ｂ．クリクズク
（Ｋｒｙｃｚｋｅ）及びＥ．エイクラー（Ｅｉｃｈｌｅ
ｒ）、Ｊ．イメージング・サイエンス（Ｉｍａｇｉｎｇ
Ｓｃｉｅｎｃｅ）、３０（２）、ｐｐ．５９−６４
（１９８６）に報告されているタイプのポリマー類、及
びポリウレタン類、ポリエステル類、ポリオルトエステ
ル類、及びポリアセタール類、並びにこれらの共重合体
が含まれる。又、これらのポリマーは、その分解メカニ
ズムと共に、上述のホーリハン等の報告書により詳細に
示されている。顔料の粒径を揃えることで高濃度が得ら
れることは特開昭６２−１５８０９２号に開示されてい
るが、顔料の分散性を確保し、良好な色再現を得るため
に、各種分散剤を使用することが有効である。その他の
添加剤としては、画像形成層の可塑化により感度アップ
を図る可塑剤の添加、画像形成層の塗布性を向上させる
界面活性剤の添加、画像形成層のブロッキングを防止す
るサブミクロンからミクロンオーダーの粒子（マット
材）の添加が可能である。好ましい画像形成層の厚さは
０．２〜２μｍ、更に好ましくは０．３〜１．５μｍで
ある。特に、０．８μｍ以下とすることで高感度が得ら
れることが確認されているが、使用するバインダーや着
色剤の種類、その混合比などにより画像形成層の薄膜転
写性が異なるので、最適な膜厚範囲は感度と解像度のバ
ランス、その他所望の画像再現性能により選択する。 （３）中間転写媒体 本発明に使用される中間転写媒体は支持体の一方の表面
にクッション層と受像層を順次積層した構成からなり、
必要に応じて他方の表面にバックコート層を有してなる
ものが好ましい。又、受像層とクッション層との間に剥
離層を設けることもできる。 （支持体）支持体としては剛性を有し、寸法安定性が良
く、平滑性に優れ、画像形成の際の熱に耐えるものなら
ば何でもよく、具体的には、紙、コート紙、合成紙（ポ
リプロピレン、ポリスチレン、もしくはそれらを紙と貼
り合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シ
ート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリ
エチレンナフタレートフィルム、ポリアクリレートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルケトン
フィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホ
ンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミド
フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリ
スチレン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセテートフィ
ルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層或い
はそれらを２層以上積層した各種プラスチックフィルム
乃至シート、各種の金属で形成されたフィルム乃至シー
ト、各種のセラミックス類で形成されたフィルム乃至シ
ート、更にはアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッ
ケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜
をラミネート又は蒸着したものが挙げられる。これらの
支持体には、寸法安定化、帯電防止等の各種加工を施す
こともできる。
ダーを使用することにより、アブレーション転写により
画像形成も可能である。かかるバインダーとしては、平
衡条件下で測定されたときに望ましくは２００℃以下の
温度で急速な酸触媒的部分分解を起こすポリマー物質が
挙げられ、具体的にはニトロセルロース類、ポリカーボ
ネート類及びＪ．Ｍ．Ｊ．フレチェット（Ｆｒｅｃｈｅ
ｔ）、Ｆ．ボーチャード（Ｂｏｕｃｈａｒｄ）、Ｊ．
Ｍ．ホーリハン（Ｈｏｕｌｉｈａｎ）、Ｂ．クリクズク
（Ｋｒｙｃｚｋｅ）及びＥ．エイクラー（Ｅｉｃｈｌｅ
ｒ）、Ｊ．イメージング・サイエンス（Ｉｍａｇｉｎｇ
Ｓｃｉｅｎｃｅ）、３０（２）、ｐｐ．５９−６４
（１９８６）に報告されているタイプのポリマー類、及
びポリウレタン類、ポリエステル類、ポリオルトエステ
ル類、及びポリアセタール類、並びにこれらの共重合体
が含まれる。又、これらのポリマーは、その分解メカニ
ズムと共に、上述のホーリハン等の報告書により詳細に
示されている。顔料の粒径を揃えることで高濃度が得ら
れることは特開昭６２−１５８０９２号に開示されてい
るが、顔料の分散性を確保し、良好な色再現を得るため
に、各種分散剤を使用することが有効である。その他の
添加剤としては、画像形成層の可塑化により感度アップ
を図る可塑剤の添加、画像形成層の塗布性を向上させる
界面活性剤の添加、画像形成層のブロッキングを防止す
るサブミクロンからミクロンオーダーの粒子（マット
材）の添加が可能である。好ましい画像形成層の厚さは
０．２〜２μｍ、更に好ましくは０．３〜１．５μｍで
ある。特に、０．８μｍ以下とすることで高感度が得ら
れることが確認されているが、使用するバインダーや着
色剤の種類、その混合比などにより画像形成層の薄膜転
写性が異なるので、最適な膜厚範囲は感度と解像度のバ
ランス、その他所望の画像再現性能により選択する。 （３）中間転写媒体 本発明に使用される中間転写媒体は支持体の一方の表面
にクッション層と受像層を順次積層した構成からなり、
必要に応じて他方の表面にバックコート層を有してなる
ものが好ましい。又、受像層とクッション層との間に剥
離層を設けることもできる。 （支持体）支持体としては剛性を有し、寸法安定性が良
く、平滑性に優れ、画像形成の際の熱に耐えるものなら
ば何でもよく、具体的には、紙、コート紙、合成紙（ポ
リプロピレン、ポリスチレン、もしくはそれらを紙と貼
り合せた複合材料）等の各種紙類、塩化ビニル系樹脂シ
ート、ＡＢＳ樹脂シート、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリ
エチレンナフタレートフィルム、ポリアクリレートフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエーテルケトン
フィルム、ポリサルホンフィルム、ポリエーテルサルホ
ンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミド
フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリ
スチレン、延伸ナイロンフィルム、ポリアセテートフィ
ルム、ポリメチルメタクリレートフィルム等の単層或い
はそれらを２層以上積層した各種プラスチックフィルム
乃至シート、各種の金属で形成されたフィルム乃至シー
ト、各種のセラミックス類で形成されたフィルム乃至シ
ート、更にはアルミニウム、ステンレス、クロム、ニッ
ケル等の金属板、樹脂コーティングした紙に金属の薄膜
をラミネート又は蒸着したものが挙げられる。これらの
支持体には、寸法安定化、帯電防止等の各種加工を施す
こともできる。
【００４７】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。更に、これらの支持体に
は、従来公知の表面改質処理を行ってもよい。これらの
表面改質処理としては、火焔放射処理、硫酸処理、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理などが挙げ
られる。又、後述の各層が良好に支持体上に塗布される
ために前記支持体の上に接着層を設けてもよい。
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。更に、これらの支持体に
は、従来公知の表面改質処理を行ってもよい。これらの
表面改質処理としては、火焔放射処理、硫酸処理、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、グロー放電処理などが挙げ
られる。又、後述の各層が良好に支持体上に塗布される
ために前記支持体の上に接着層を設けてもよい。
【００４８】接着層としては、従来公知の物が特に制限
なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系樹
脂塗布、溶剤系樹脂塗布、水系ラテックス塗布、ホット
メルト塗布などが挙げられる。一般的には、支持体作製
時に接着層を設けることが、コスト・安定性等の面から
有利であり、この点から例えば、アクリル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
チレン／酢酸ビニル樹脂などのラテックスを塗接する方
法が好ましいが、特にこれに限定されない。この様な接
着層付のベースフィルムが各社から発売されており、本
発明においてはこれらを好適に使用することができる。
本発明においては、中間転写媒体の支持体は透明である
必要はなく、必要に応じて透明乃至不透明なものが選択
される。本発明においては、白色顔料などを練り込んだ
白色支持体が好ましい。前記支持体としては、その大き
さ、形状、構造等につき、本発明の目的を害しない限り
特に制限はなく、転写材料の大きさや形状等、最終的に
画像が保持される最終支持体の大きさや形状等、目的に
応じて適宜選択することができる。中間転写媒体の支持
体の厚みは、重ね合わせの容易さから転写材料のそれよ
り厚いことが好ましく、一般には２５〜２００μｍ程度
が好ましく、更に好ましくは５０〜１２５μｍである。 （バックコート層）前記支持体の裏面（受像層を設けた
表面とは反対側の面）には、走行安定性、耐熱性、帯電
防止等の機能を付与するために、バックコート層を設け
ることができる。バックコート層は、バインダー樹脂を
溶媒中に溶解した、或いはバインダー樹脂と粒径２〜３
０μｍのマット材を溶媒中に溶解又は分散したバックコ
ート層塗布液を支持体裏面に塗布することにより形成で
きる。バックコート層に用いられるバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、
ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタ
ン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセ
テート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エ
ステル類、フッ化ポリウレタン、ポリエーテルスルホン
など汎用ポリマーを使用することができる。バックコー
ト層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを
用い、架橋させることは、マット材の粉落ち防止やバッ
クコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブ
ロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる
架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一
つ又は組合せなどを特に限定なく採用することができ
る。場合によっては、支持体への接着性を付与するた
め、支持体のバックコート層を設ける側に任意の接着層
を設けてもよい。又バックコート層にはマット材を含有
させることが好ましい。
なく使用できる。接着層を設ける方法としては、水系樹
脂塗布、溶剤系樹脂塗布、水系ラテックス塗布、ホット
メルト塗布などが挙げられる。一般的には、支持体作製
時に接着層を設けることが、コスト・安定性等の面から
有利であり、この点から例えば、アクリル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエ
チレン／酢酸ビニル樹脂などのラテックスを塗接する方
法が好ましいが、特にこれに限定されない。この様な接
着層付のベースフィルムが各社から発売されており、本
発明においてはこれらを好適に使用することができる。
本発明においては、中間転写媒体の支持体は透明である
必要はなく、必要に応じて透明乃至不透明なものが選択
される。本発明においては、白色顔料などを練り込んだ
白色支持体が好ましい。前記支持体としては、その大き
さ、形状、構造等につき、本発明の目的を害しない限り
特に制限はなく、転写材料の大きさや形状等、最終的に
画像が保持される最終支持体の大きさや形状等、目的に
応じて適宜選択することができる。中間転写媒体の支持
体の厚みは、重ね合わせの容易さから転写材料のそれよ
り厚いことが好ましく、一般には２５〜２００μｍ程度
が好ましく、更に好ましくは５０〜１２５μｍである。 （バックコート層）前記支持体の裏面（受像層を設けた
表面とは反対側の面）には、走行安定性、耐熱性、帯電
防止等の機能を付与するために、バックコート層を設け
ることができる。バックコート層は、バインダー樹脂を
溶媒中に溶解した、或いはバインダー樹脂と粒径２〜３
０μｍのマット材を溶媒中に溶解又は分散したバックコ
ート層塗布液を支持体裏面に塗布することにより形成で
きる。バックコート層に用いられるバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、フッ素樹脂、
ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタ
ン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニ
ルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセ
テート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エ
ステル類、フッ化ポリウレタン、ポリエーテルスルホン
など汎用ポリマーを使用することができる。バックコー
ト層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを
用い、架橋させることは、マット材の粉落ち防止やバッ
クコートの耐傷性の向上に効果がある。又、保存時のブ
ロッキングにも効果が大きい。この架橋手段は、用いる
架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一
つ又は組合せなどを特に限定なく採用することができ
る。場合によっては、支持体への接着性を付与するた
め、支持体のバックコート層を設ける側に任意の接着層
を設けてもよい。又バックコート層にはマット材を含有
させることが好ましい。
【００４９】バックコート層に好ましく添加されるマッ
ト材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有
機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエ
ステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子、
弗素系樹脂、シリコン樹脂の微粒子などが挙げられる。
粒子の強度、耐溶剤性などを増すために、架橋した有機
微粒子が更に好ましい。バックコート層は０．５〜５ｇ
／ｍ2程度の付量で設けられることが好ましい。０．５
ｇ／ｍ2未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち
等の問題が生じ易い。又、５ｇ／ｍ2を大きく超えて塗
布されると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、
保存時にバックコートによるインク層面のエンボス化が
生じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録
画像の抜けやムラが生じ易くなる。マット材は、その数
平均粒径がバックコート層のバインダーのみの膜厚より
も１〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット材の中で
も２μｍ以上の粒径の粒子が５ｍｇ／ｍ2以上必要で、
好ましくは６〜６００ｍｇ／ｍ2である。これによって
特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を
数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係
数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭いものを
用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発
生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の
性能が得られる。この変動係数は０．１５以下であるこ
とが更に好ましい。
ト材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有
機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート（Ｐ
ＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエ
ステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子、
弗素系樹脂、シリコン樹脂の微粒子などが挙げられる。
粒子の強度、耐溶剤性などを増すために、架橋した有機
微粒子が更に好ましい。バックコート層は０．５〜５ｇ
／ｍ2程度の付量で設けられることが好ましい。０．５
ｇ／ｍ2未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち
等の問題が生じ易い。又、５ｇ／ｍ2を大きく超えて塗
布されると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、
保存時にバックコートによるインク層面のエンボス化が
生じ、特に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録
画像の抜けやムラが生じ易くなる。マット材は、その数
平均粒径がバックコート層のバインダーのみの膜厚より
も１〜２０μｍ大きいものが好ましい。マット材の中で
も２μｍ以上の粒径の粒子が５ｍｇ／ｍ2以上必要で、
好ましくは６〜６００ｍｇ／ｍ2である。これによって
特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏差を
数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係
数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭いものを
用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により発
生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望の
性能が得られる。この変動係数は０．１５以下であるこ
とが更に好ましい。
【００５０】バックコート層にはシート供給時の搬送ロ
ールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯
電防止剤を添加することが好ましい。
ールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯
電防止剤を添加することが好ましい。
【００５１】帯電防止剤としては、カチオン系界面活性
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。バックコート層に添加さ
れる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属
酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用い
られる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止
剤のバックコート層からの解離がなく、環境によらず安
定した帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バ
ックコート層には、塗布性や離型性を付与するために、
各種活性剤、シリコンオイル、フッ素系樹脂等の離型剤
などを添加することも可能である。バックコート層は、
クッション層及び受像層のＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃ
ｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）により測定した軟
化点が７０℃以下である場合に特に好ましい。ＴＭＡ軟
化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を
掛けながら昇温し、測定対象物の位相を観測することに
より求める。本発明においては、測定対象物の位相が変
化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡ
による軟化点の測定は、Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘ（理学電
気社製）などの装置を用いて行うことができる。例え
ば、Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘを用い、測定温度範囲２５〜
２００℃とし、昇温速度を５℃／ｍｉｎとした際、１０
ｇの荷重を１ｍｍφの石英ガラスピンに掛けた時に位相
が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点とする。 （クッション層）クッション層は熱軟化性又は弾性を有
する層であり、加熱により十分に軟化変形しうるもの、
又は低弾性率を有する材料或いはゴム弾性を有する材料
が使用される。本発明においては、クッション性を表す
指針として、弾性率や針入度を利用することができる。
例えば、２５℃における弾性率が１〜２５０ｋｇ／ｍｍ
2程度の、或いは、ＪＩＳ Ｋ２５３０−１９７６に規
定される針入度が１５〜５００、更に好ましくは３０〜
３００程度の層が印刷分野におけるカラープルーフ画像
の形成に対して好適なクッション性を示すことが確認さ
れているが、要求される程度は目的とする画像の用途に
応じて変わるため、適宜選択することができる。クッシ
ョン層に使用される素材としては、常温では流動性はな
く弾性を示し、１００℃を超えるような高温領域では、
顕著な流動性を示すものが好ましい。クッション層はＴ
ＭＡ軟化点が７０℃以下であることが好ましく、より好
ましくは６０℃以下である。
剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高
分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化
学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の
化合物などが広く用いられる。バックコート層に添加さ
れる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属
酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用い
られる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止
剤のバックコート層からの解離がなく、環境によらず安
定した帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バ
ックコート層には、塗布性や離型性を付与するために、
各種活性剤、シリコンオイル、フッ素系樹脂等の離型剤
などを添加することも可能である。バックコート層は、
クッション層及び受像層のＴＭＡ（Ｔｈｅｒｍｏｍｅｃ
ｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）により測定した軟
化点が７０℃以下である場合に特に好ましい。ＴＭＡ軟
化点は、測定対象物を一定の昇温速度で、一定の荷重を
掛けながら昇温し、測定対象物の位相を観測することに
より求める。本発明においては、測定対象物の位相が変
化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点と定義する。ＴＭＡ
による軟化点の測定は、Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘ（理学電
気社製）などの装置を用いて行うことができる。例え
ば、Ｔｈｅｒｍｏｆｌｅｘを用い、測定温度範囲２５〜
２００℃とし、昇温速度を５℃／ｍｉｎとした際、１０
ｇの荷重を１ｍｍφの石英ガラスピンに掛けた時に位相
が変化し始める温度を以てＴＭＡ軟化点とする。 （クッション層）クッション層は熱軟化性又は弾性を有
する層であり、加熱により十分に軟化変形しうるもの、
又は低弾性率を有する材料或いはゴム弾性を有する材料
が使用される。本発明においては、クッション性を表す
指針として、弾性率や針入度を利用することができる。
例えば、２５℃における弾性率が１〜２５０ｋｇ／ｍｍ
2程度の、或いは、ＪＩＳ Ｋ２５３０−１９７６に規
定される針入度が１５〜５００、更に好ましくは３０〜
３００程度の層が印刷分野におけるカラープルーフ画像
の形成に対して好適なクッション性を示すことが確認さ
れているが、要求される程度は目的とする画像の用途に
応じて変わるため、適宜選択することができる。クッシ
ョン層に使用される素材としては、常温では流動性はな
く弾性を示し、１００℃を超えるような高温領域では、
顕著な流動性を示すものが好ましい。クッション層はＴ
ＭＡ軟化点が７０℃以下であることが好ましく、より好
ましくは６０℃以下である。
【００５２】クッション層の好ましい特性は必ずしも素
材の種類のみで規定できるものではないが、素材自身の
特性が好ましいものとしては、ポリオレフィン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテ
ン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂
（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、
アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボ
ルネン等が挙げられる。これらの中でも、比較的低分子
量のものが本発明の要件を満たし易いが、素材との関連
で必ずしも限定できない。クッション層は溶剤塗布によ
り設けることができるが、ラテックスやエマルジョンの
ような水系の分散物の状態で塗布形成することも可能で
ある。この他、水溶性樹脂も使用できる。これらの樹脂
は、必要によって単独又は混合して用いることができ
る。又、上記以外の素材でも、各種添加剤を加えること
によりクッション層に好ましい特性が付与できる。この
ような添加剤としては、ワックス等の低融点物質、可塑
剤、熱溶剤、タッキファイヤーなどが挙げられる。ワッ
クス類としては、具体的には、カルナウバ蝋、木蝋、オ
ウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋；蜜蝋、昆虫
蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋；パラフィンワック
ス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワック
ス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋；並びに
モンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋等のワ
ックス類を挙げることができ、更にこれらのワックス類
などの他に、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニ
ルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール等
の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸
ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル
等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ア
ミドワックス等のアミド類；並びにステアリルアミン、
ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミン類な
どが挙げられる。これらの中で常温固体のものが好まし
く、中でも融点が４０〜１３０℃であるものが特に好ま
しく、更に好ましくは７０〜１１０℃以下のものであ
る。可塑剤、熱溶剤、タッキファイヤーとしては、具体
的にはフタル酸エステル、アジピン酸エステル、グリコ
ールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステル、塩素化
パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プラスチック
及びゴム用添加剤実用便覧」、化学工業社（昭和４５年
発行）などに記載の各種添加剤を添加することができ
る。これら添加剤の添加量等は、ベースとなるクッショ
ン層素材との組合せで好ましい物性を発現させるのに必
要な量を選択すればよく、特に限定されないが一般的に
クッション層素材量の１０質量％以下、更に５質量％以
下が好ましい。
材の種類のみで規定できるものではないが、素材自身の
特性が好ましいものとしては、ポリオレフィン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタ
ジエン共重合体（ＳＢＲ）、スチレン−エチレン−ブテ
ン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ）、ポリイソプレン樹脂
（ＩＲ）、スチレン−イソプレン共重合体（ＳＩＳ）、
アクリル酸エステル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボ
ルネン等が挙げられる。これらの中でも、比較的低分子
量のものが本発明の要件を満たし易いが、素材との関連
で必ずしも限定できない。クッション層は溶剤塗布によ
り設けることができるが、ラテックスやエマルジョンの
ような水系の分散物の状態で塗布形成することも可能で
ある。この他、水溶性樹脂も使用できる。これらの樹脂
は、必要によって単独又は混合して用いることができ
る。又、上記以外の素材でも、各種添加剤を加えること
によりクッション層に好ましい特性が付与できる。この
ような添加剤としては、ワックス等の低融点物質、可塑
剤、熱溶剤、タッキファイヤーなどが挙げられる。ワッ
クス類としては、具体的には、カルナウバ蝋、木蝋、オ
ウリキュリー蝋、エスパル蝋等の植物蝋；蜜蝋、昆虫
蝋、セラック蝋、鯨蝋等の動物蝋；パラフィンワック
ス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワック
ス、エステルワックス、酸ワックス等の石油蝋；並びに
モンタン蝋、オゾケライト、セレシン等の鉱物蝋等のワ
ックス類を挙げることができ、更にこれらのワックス類
などの他に、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン
酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニ
ルアルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール等
の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸
ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル
等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ア
ミドワックス等のアミド類；並びにステアリルアミン、
ベヘニルアミン、パルミチルアミン等の高級アミン類な
どが挙げられる。これらの中で常温固体のものが好まし
く、中でも融点が４０〜１３０℃であるものが特に好ま
しく、更に好ましくは７０〜１１０℃以下のものであ
る。可塑剤、熱溶剤、タッキファイヤーとしては、具体
的にはフタル酸エステル、アジピン酸エステル、グリコ
ールエステル、脂肪酸エステル、燐酸エステル、塩素化
パラフィン等が挙げられる。又、例えば「プラスチック
及びゴム用添加剤実用便覧」、化学工業社（昭和４５年
発行）などに記載の各種添加剤を添加することができ
る。これら添加剤の添加量等は、ベースとなるクッショ
ン層素材との組合せで好ましい物性を発現させるのに必
要な量を選択すればよく、特に限定されないが一般的に
クッション層素材量の１０質量％以下、更に５質量％以
下が好ましい。
【００５３】クッション層の形成方法としては、前記素
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレ
ードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテ
ンコーター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメル
トによる押出しラミネーション法などが適用できる。
又、特殊なクッション層として熱軟化性或いは熱可塑性
の樹脂を発泡させたボイド構造の樹脂層を用いることも
可能である。クッション層の好ましい膜厚は５μｍ以上
であり、更に好ましくは１０μｍ以上である。クッショ
ン層の膜厚が５μｍ未満になると、最終支持体への再転
写の際、抜けや欠けが発生する場合がある。 （剥離層）剥離層は、中間転写媒体上の画像を最終支持
体に再転写する場合に特に有効である。剥離層のバイン
ダーとしては、具体的には、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリビニルホルマール、ポリパラベン酸、
ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセ
ルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン
樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル
スチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したも
の、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のＴｇ
が６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が
挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン
等の一般的硬化剤を使用することができる。上記物性に
合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネー
ト、アセタール、エチルセルロースが保存性の点で好ま
しく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー
熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に
好ましい。中間層に使用されるバインダーの物性と膜厚
は、該バインダーのＴｇが１４０℃以上、又は引っ張り
強度５．０ｋｇ／ｃｍ2以上の時、膜厚は０．２〜１０
μｍが好ましく、素材のＴｇが８０〜１４０℃、又は引
っ張り強度３．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ2の時、膜厚は
０．２〜１５μｍが好ましい。又、受像層に含まれるマ
ット材の平均粒径や粒径分布、添加量、形状、素材を調
整することで、冷却時に受像層との接着性が極めて低く
なる層を剥離層として利用することができる。具体的に
は、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可
塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。熱溶融
性化合物としては、特開昭６３−１９３８８６号に記載
の物質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、
パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく
用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビ
ニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂
等が好ましく用いられる。このような剥離層には添加剤
として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エス
テル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えるこ
とができる。剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟
化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥
離性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質
を含有させることが好ましい。過冷却物質としては、ポ
リ−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾ
トリアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げ
られる。更に、別の構成の剥離層では、受像層との接着
性を低下させるような化合物を含有させる。このような
化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコン系樹
脂；テフロン、弗素含有アクリル樹脂等のフッ素系樹
脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセター
ル系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の
固形ワックス類；フッ素系、燐酸エステル系の界面活性
剤等を挙げることができる。
材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレ
ードコーター、ロールコーター、バーコーター、カーテ
ンコーター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメル
トによる押出しラミネーション法などが適用できる。
又、特殊なクッション層として熱軟化性或いは熱可塑性
の樹脂を発泡させたボイド構造の樹脂層を用いることも
可能である。クッション層の好ましい膜厚は５μｍ以上
であり、更に好ましくは１０μｍ以上である。クッショ
ン層の膜厚が５μｍ未満になると、最終支持体への再転
写の際、抜けや欠けが発生する場合がある。 （剥離層）剥離層は、中間転写媒体上の画像を最終支持
体に再転写する場合に特に有効である。剥離層のバイン
ダーとしては、具体的には、ポリエステル、ポリビニル
アセタール、ポリビニルホルマール、ポリパラベン酸、
ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセ
ルロース、ニトロセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン
樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル
スチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したも
の、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポ
リスルホン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のＴｇ
が６５℃以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が
挙げられる。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン
等の一般的硬化剤を使用することができる。上記物性に
合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネー
ト、アセタール、エチルセルロースが保存性の点で好ま
しく、更に受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー
熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に
好ましい。中間層に使用されるバインダーの物性と膜厚
は、該バインダーのＴｇが１４０℃以上、又は引っ張り
強度５．０ｋｇ／ｃｍ2以上の時、膜厚は０．２〜１０
μｍが好ましく、素材のＴｇが８０〜１４０℃、又は引
っ張り強度３．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ2の時、膜厚は
０．２〜１５μｍが好ましい。又、受像層に含まれるマ
ット材の平均粒径や粒径分布、添加量、形状、素材を調
整することで、冷却時に受像層との接着性が極めて低く
なる層を剥離層として利用することができる。具体的に
は、ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可
塑性樹脂を主成分とする層とすることができる。熱溶融
性化合物としては、特開昭６３−１９３８８６号に記載
の物質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、
パラフィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく
用いられる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビ
ニル系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂
等が好ましく用いられる。このような剥離層には添加剤
として、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エス
テル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えるこ
とができる。剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟
化することによって、それ自体が凝集破壊することで剥
離性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質
を含有させることが好ましい。過冷却物質としては、ポ
リ−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾ
トリアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げ
られる。更に、別の構成の剥離層では、受像層との接着
性を低下させるような化合物を含有させる。このような
化合物としては、シリコーンオイルなどのシリコン系樹
脂；テフロン、弗素含有アクリル樹脂等のフッ素系樹
脂；ポリシロキサン樹脂；ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセター
ル系樹脂；ポリエチレンワックス、アミドワックス等の
固形ワックス類；フッ素系、燐酸エステル系の界面活性
剤等を挙げることができる。
【００５４】剥離層の形成方法としては、前記素材を溶
媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコ
ーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコー
ター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメルトによ
る押出しラミネーション法などが適用できる。又は、仮
ベース上に、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に
分散したものを上記の方法で塗布したものと、クッショ
ン層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する
方法がある。剥離層の膜厚は０．３〜３．０μｍが好ま
しい。膜厚が大きすぎるとクッション層の性能が現れ難
くなるため、剥離層の種類により調整することが必要で
ある。 （受像層）受像層は、バインダーと必要に応じて添加さ
れる各種添加剤から成る。受像層は、ＴＭＡ測定による
軟化点が７０℃以下であることが好ましく、より好まし
くは６０℃以下である。受像層バインダーの具体例とし
ては、ポリ酢酸ビニルエマルジョン系接着剤、クロロプ
レン系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤等の接着剤、天然
ゴム、クロロプレンゴム系、ブチルゴム系、ポリアクリ
ル酸エステル系、ニトリルゴム系、ポリサルファイド
系、シリコンゴム系、石油系樹脂などの粘着材、再生ゴ
ム、塩化ビニル系樹脂、ＳＢＲ、ポリブタジエン樹脂、
ポリイソプレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルエーテル、アイオノマー樹脂、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ア
クリル樹脂、エチレン共重合体、エチレン−塩化ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、塩ビグラフトＥＶＡ樹脂、
ＥＶＡグラフト塩ビ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、各種変
性オレフィン、ポリビニルブチラール等が挙げられる。
本発明において特に好ましいバインダーは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等の
エチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等の塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸エス
テル共重合体等のスチレン共重合体、酢酸ビニル共重合
体である。上記バインダーを単独で使用しても良く、又
２種以上混合して使用しても良い。受像層はマット材を
含有することが好ましい。マット材の素材としては、前
述のバックコート層に使用されるものが挙げられる。マ
ット材の数平均粒径は、受像層のマット材の存在しない
部分の平均膜厚より０．３〜１０．０μｍ大きいことが
好ましく、更に好ましくは０．３〜８．０μｍ大きいも
のが良い。中でも１〜５．５μｍ大きいものが有効で特
に好ましい。０．３μｍ未満のものではカブリ及びガス
除去性に対する効果が小さく、１０．０μｍを超えるも
のでは感度が劣化する。尚、数平均粒径の２倍以上の粒
子質量が２０％以下である分布を有するものが好まし
く、数平均粒径の２倍以上の粒子質量が５％以下である
分布を有するものがより好ましい。数平均粒径の２倍以
上の粒子質量が２０％以下である分布を有するものは、
圧力が均一に緩和されるので、ブロッキングなどの保存
性劣化が防止される。数平均粒径の２倍以上の粒子質量
が５％以下である分布を有するものを用いると、保存性
の点で更に好ましい。このようなマット材を選択した場
合、受像層のバインダー膜厚を３．０μｍ以上にする
と、マット材が多すぎて黄色味を帯びた画像になってし
まうため、受像層のバインダー膜厚は０．８〜３．０μ
ｍが好ましい。受像層表面のマット材の分布も重要であ
る。受像層上のマット材の個数が２００〜２４００個／
ｍｍ2であることが好ましい。更にマット材が真球状で
あることがマット材添加による性能向上を効果的にす
る。真球状とは、マット材粒子を顕微鏡などで観察した
時の形状がほぼ球状で、長径と短径の差が２０％以下程
度のことを指す。受像層の付量は０．６〜４ｇ／ｍ2で
あることが好ましく、より好ましくは１〜３ｇ／ｍ2で
ある。 （４）画像形成方法 本発明の光熱変型ヒートモード記録材料に画像形成を行
う方法は、中間転写媒体及び該記録材料を順に露光ドラ
ムに巻設して減圧密着により保持し、記録材料の裏面
（バックコート層塗布面側）から画像データーに応じて
レーザービームを照射し、該記録材料にてレーザービー
ムを吸収して熱に変換し、変換した熱により記録材料か
ら中間転写媒体に画像を転写形成するものである。
媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブレードコ
ーター、ロールコーター、バーコーター、カーテンコー
ター、グラビアコーター等の塗布法、ホットメルトによ
る押出しラミネーション法などが適用できる。又は、仮
ベース上に、前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に
分散したものを上記の方法で塗布したものと、クッショ
ン層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する
方法がある。剥離層の膜厚は０．３〜３．０μｍが好ま
しい。膜厚が大きすぎるとクッション層の性能が現れ難
くなるため、剥離層の種類により調整することが必要で
ある。 （受像層）受像層は、バインダーと必要に応じて添加さ
れる各種添加剤から成る。受像層は、ＴＭＡ測定による
軟化点が７０℃以下であることが好ましく、より好まし
くは６０℃以下である。受像層バインダーの具体例とし
ては、ポリ酢酸ビニルエマルジョン系接着剤、クロロプ
レン系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤等の接着剤、天然
ゴム、クロロプレンゴム系、ブチルゴム系、ポリアクリ
ル酸エステル系、ニトリルゴム系、ポリサルファイド
系、シリコンゴム系、石油系樹脂などの粘着材、再生ゴ
ム、塩化ビニル系樹脂、ＳＢＲ、ポリブタジエン樹脂、
ポリイソプレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルエーテル、アイオノマー樹脂、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ア
クリル樹脂、エチレン共重合体、エチレン−塩化ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、塩ビグラフトＥＶＡ樹脂、
ＥＶＡグラフト塩ビ樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、各種変
性オレフィン、ポリビニルブチラール等が挙げられる。
本発明において特に好ましいバインダーは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体等の
エチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体等の塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニリデン共重合体、ポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸エス
テル共重合体等のスチレン共重合体、酢酸ビニル共重合
体である。上記バインダーを単独で使用しても良く、又
２種以上混合して使用しても良い。受像層はマット材を
含有することが好ましい。マット材の素材としては、前
述のバックコート層に使用されるものが挙げられる。マ
ット材の数平均粒径は、受像層のマット材の存在しない
部分の平均膜厚より０．３〜１０．０μｍ大きいことが
好ましく、更に好ましくは０．３〜８．０μｍ大きいも
のが良い。中でも１〜５．５μｍ大きいものが有効で特
に好ましい。０．３μｍ未満のものではカブリ及びガス
除去性に対する効果が小さく、１０．０μｍを超えるも
のでは感度が劣化する。尚、数平均粒径の２倍以上の粒
子質量が２０％以下である分布を有するものが好まし
く、数平均粒径の２倍以上の粒子質量が５％以下である
分布を有するものがより好ましい。数平均粒径の２倍以
上の粒子質量が２０％以下である分布を有するものは、
圧力が均一に緩和されるので、ブロッキングなどの保存
性劣化が防止される。数平均粒径の２倍以上の粒子質量
が５％以下である分布を有するものを用いると、保存性
の点で更に好ましい。このようなマット材を選択した場
合、受像層のバインダー膜厚を３．０μｍ以上にする
と、マット材が多すぎて黄色味を帯びた画像になってし
まうため、受像層のバインダー膜厚は０．８〜３．０μ
ｍが好ましい。受像層表面のマット材の分布も重要であ
る。受像層上のマット材の個数が２００〜２４００個／
ｍｍ2であることが好ましい。更にマット材が真球状で
あることがマット材添加による性能向上を効果的にす
る。真球状とは、マット材粒子を顕微鏡などで観察した
時の形状がほぼ球状で、長径と短径の差が２０％以下程
度のことを指す。受像層の付量は０．６〜４ｇ／ｍ2で
あることが好ましく、より好ましくは１〜３ｇ／ｍ2で
ある。 （４）画像形成方法 本発明の光熱変型ヒートモード記録材料に画像形成を行
う方法は、中間転写媒体及び該記録材料を順に露光ドラ
ムに巻設して減圧密着により保持し、記録材料の裏面
（バックコート層塗布面側）から画像データーに応じて
レーザービームを照射し、該記録材料にてレーザービー
ムを吸収して熱に変換し、変換した熱により記録材料か
ら中間転写媒体に画像を転写形成するものである。
【００５５】画像記録用レーザー光源としては半導体レ
ーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレーザー、ヘリウム
ネオンレーザーなどが挙げられる。半導体レーザーの中
では、光学効率を大幅に低下させることなく焦点におい
て１／ｅ2直径が数〜数十μｍに絞り込み易いものとし
て、いわゆるシングルモードレーザーダイオードを用い
ることが好ましい。レーザー以外の光源としては、発光
ダイオード（ＬＥＤ）が挙げられる。複数の発光素子を
集積したアレイとして使用し易いものは、ＬＥＤ及び半
導体レーザーである。本発明においては、記録材料の露
光波長における吸収が最も大きくなるように設定した色
を有するレーザー溶融熱転写記録媒体を最初に画像記録
することが好ましい。本発明の属するレーザー熱転写記
録では、熱転写記録媒体と被記録媒体とを密着（例えば
減圧密着）させて像様にレーザー露光を行うが、吸収が
大きいとレーザー露光時のガス（アブレーションの有無
に関わらず発生）の発生量が増大するため、転写性が劣
化しやすい。単色画像を繰り返し記録して複数色を重ね
合わせる場合には、ガスの発生量の多い色から転写する
方が露光時の密着性を向上し、又２色目以降の感度を安
定化させるためにも好ましい。特に赤外域に吸収のある
ブラックを先に転写することが特に好ましい。
ーザー、ＹＡＧレーザー、炭酸ガスレーザー、ヘリウム
ネオンレーザーなどが挙げられる。半導体レーザーの中
では、光学効率を大幅に低下させることなく焦点におい
て１／ｅ2直径が数〜数十μｍに絞り込み易いものとし
て、いわゆるシングルモードレーザーダイオードを用い
ることが好ましい。レーザー以外の光源としては、発光
ダイオード（ＬＥＤ）が挙げられる。複数の発光素子を
集積したアレイとして使用し易いものは、ＬＥＤ及び半
導体レーザーである。本発明においては、記録材料の露
光波長における吸収が最も大きくなるように設定した色
を有するレーザー溶融熱転写記録媒体を最初に画像記録
することが好ましい。本発明の属するレーザー熱転写記
録では、熱転写記録媒体と被記録媒体とを密着（例えば
減圧密着）させて像様にレーザー露光を行うが、吸収が
大きいとレーザー露光時のガス（アブレーションの有無
に関わらず発生）の発生量が増大するため、転写性が劣
化しやすい。単色画像を繰り返し記録して複数色を重ね
合わせる場合には、ガスの発生量の多い色から転写する
方が露光時の密着性を向上し、又２色目以降の感度を安
定化させるためにも好ましい。特に赤外域に吸収のある
ブラックを先に転写することが特に好ましい。
【００５６】レーザーの走査方法としては、円筒外面走
査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査
では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査とし、
レーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、
ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内
側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させること
により円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部
をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向
に副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガル
バノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の
主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円
筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め
易く、高密度記録には適している。複数の発光素子を同
時に使用する、いわゆるマルチチャンネル露光の場合、
円筒外面走査が最も適している。又、露光出力の大きい
ＹＡＧレーザーなどを用いる場合、円筒外面走査ではド
ラムの回転数を大幅にアップすることが難しいので、円
筒内面走査が適している。
査、円筒内面走査、平面走査などがある。円筒外面走査
では、記録材料を外面に巻き付けたドラムを回転させな
がらレーザー露光を行い、ドラムの回転を主走査とし、
レーザー光の移動を副走査とする。円筒内面走査では、
ドラムの内面に記録材料を固定し、レーザービームを内
側から照射し、光学系の一部又は全部を回転させること
により円周方向に主走査を行い、光学系の一部又は全部
をドラムの軸に平行に直線移動させることにより軸方向
に副走査を行う。平面走査では、ポリゴンミラーやガル
バノミラーとｆθレンズ等を組み合わせてレーザー光の
主走査を行い、記録媒体の移動により副走査を行う。円
筒外面走査及び円筒内面走査の方が光学系の精度を高め
易く、高密度記録には適している。複数の発光素子を同
時に使用する、いわゆるマルチチャンネル露光の場合、
円筒外面走査が最も適している。又、露光出力の大きい
ＹＡＧレーザーなどを用いる場合、円筒外面走査ではド
ラムの回転数を大幅にアップすることが難しいので、円
筒内面走査が適している。
【００５７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の態様はこれに限定されるものではない。尚、特に
断らない限り、実施例中の「部」は有効固体分の「質量
部」を表す。 １．転写フィルム （１）転写フィルム１の作製 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
（三菱化学ポリエステル社製、Ｔ−１００）に、以下の
バックコート層塗布液１を、ワイヤーバーにて１．０ｇ
／ｍ2の乾燥付き量になるように塗布した。次にバック
コート層と反対の面に以下のクッション層塗布液１をリ
バースロールコーターによって塗布、乾燥して、乾燥後
の厚みが３μｍのクッション層を形成し、このクッショ
ン層の上に以下の中間層塗布液１をワイヤーバーにより
塗布し、温度７０℃、湿度２５％ＲＨの条件下で乾燥し
て波長８３０ｎｍの透過吸収率が０．８の中間層を形成
した。この中間層の乾燥付き量は０．７０ｇ／ｍ2であ
った。次いで中間層の上に以下の画像形成層塗布液１を
ワイヤーバーにより塗布、乾燥して、乾燥付き量０．７
２ｇ／ｍ2の画像形成層を形成し、転写フィルム１を作
製した。作製した転写フィルムは外径３インチの紙管に
インク層面が外巻きとなるように巻き取った。 （バックコート層塗布液１） ポリビニルアルコール （ゴーセノールＥＧ−３０：日本合成化学工業（株）製） ７９部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ−１４２Ｄ：大日本インキ化学工業（株）製） ５部 帯電防止剤（エフコール２１４：松本油脂社製） １０部 ＰＭＭＡ樹脂粒子（体積平均粒径５．６μｍ） ６部 水 ９０部 （クッション層塗布液１） スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体 （クレイトンＧ１６５７：シェル化学（株）製） １４部 タッキファイヤー（スーパーエステルＡ１００：荒川化学社製） ６部 メチルエチルケトン １０部 トルエン ８０部 （中間層塗布液１） ポリビニルアルコール （ＲＳ−１１０：ケン化度９８ｍｏｌ％（株）クラレ製） ３．６部 カーボンブラック水分散物（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００：ＣＡＢＯＴ社製） 固形分として２．１部 ホウ酸 ０．２４部 フッ素界面活性剤（ＦＴ−２５１：ネオス社製） ０．０６部 水 ７５．２部 イソプロピルアルコール １８．８部 （画像形成層塗布液１） マゼンタ顔料分散物（ＭＨＩレッド＃５２７：御国色素社製、 カーミン６ＢのＭＥＫ分散物、顔料分３０％） ７．６１部 スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：三洋化成工業（株）製）９．３１部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン ２１．３８部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 （２）転写フィルム２の作製 転写フィルム１のクッション層塗布液１を以下のクッシ
ョン層塗布液２に変更した以外は転写フィルム１と同様
にして転写フィルム２を作製した。 （クッション層塗布液２） スチレン−イソプレン共重合体 （クレイトンＤ−１１１７：シェルジャパン（株）製） ５．０部 メチルエチルケトン ５７．０部 トルエン ３８．０部 （３）転写フィルム３の作製 転写フィルム１のクッション層塗布液１をクッション層
塗布液２に、中間層塗布液１を下記の中間層塗布液２
に、画像形成層塗布液１を下記の画像形成層塗布液２に
変更した以外は転写フィルム１と同様にして転写フィル
ム３を作製した。 （中間層塗布液２） ポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０： ケン化度８８ｍｏｌ％日本合成化学工業（株）製） ３．６部 カーボンブラック水分散物（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００：ＣＡＢＯＴ社製） 固形分として２．１部 ホウ酸 ０．２４部 フッ素系界面活性剤（ＦＴ−２５１：ネオス社製） ０．０６部 水 ７５．２部 イソプロピルアルコール １８．８部 （画像形成層塗布液２） マゼンタ顔料分散物（ＭＨＩレッド＃５２７：御国色素社製、 カーミン６ＢのＭＥＫ分散物、顔料分３０％） ７．６１部 スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：三洋化成工業（株）製）９．２３部 アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０２：三菱レーヨン（株）製） ０．６０部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン ２１．３８部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 （４）転写フィルム４の作製 転写フィルム１のクッション層塗布液１をクッション層
塗布液２に、中間層塗布液１を下記の中間層塗布液３
に、画像形成層塗布液１を画像形成層塗布液２に変更し
た以外は転写フィルム１と同様にして転写フィルム４を
作製した。 （中間層塗布液３） ポリビニルアルコール （ＲＳ−１１０：ケン化度９８ｍｏｌ％（株）クラレ製） ４．０部 カーボンブラック分散物（ＳＤ−９０２０：大日本インキ化学工業（株）製） 固形分として２．０部 ホウ酸 ０．２４部 フッ素系界面活性剤（ＦＴ−２５１：ネオス社製） ０．０６部 水 ７５．２部 イソプロピルアルコール １８．８部 （５）転写フィルム５の作製 転写フィルム１の画像形成層塗布液１を下記の画像形成
層塗布液３に変更した以外は転写フィルム１と同様にし
て転写フィルム５を作製した。尚、画像形成層の付き量
は０．７４ｇ／ｍ2であった。 （画像形成層塗布液３） ブラック顔料分散物（ＭＨＩブラック＃２２０：御国色素社製、 ブラック顔料のＭＥＫ分散物、顔料分３３％） １０．７８部 スチレン・ＭＭＡ・ＢＡ共重合樹脂Ａ＊ ７．７０部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン １９．８２部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 ＊：Ｍｗは１２，０００と３２０，０００の二つのピークを持ち、Ｔｇ＝６１． ５℃、軟化点１２４．３℃ （６）転写フィルム６の作製 転写フィルム１の中間層塗布液１を中間層塗布液２に、
画像形成層塗布液１を下記の画像形成層塗布液４に変更
した以外は転写フィルム１と同様にして転写フィルム６
を作製した。尚、画像形成層の付き量は０．７４ｇ／ｍ
2であった。 （画像形成層塗布液４） ブラック顔料分散物（ＭＨＩブラック＃２２０：御国色素社製、 ブラック顔料のＭＥＫ分散物、顔料分３３％） １０．７８部 スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：三洋化成工業（株）製）７．７０部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン １９．８２部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 （７）転写フィルム７の作製（比較例） 転写フィルム１の中間層塗布液を下記の中間層塗布液４
に、画像形成層塗布液１を下記の画像形成層塗布液５に
変更した以外は転写フィルム１と同様にして転写フィル
ム７を作製した。尚、画像形成層の付き量は０．６９ｇ
／ｍ2であった。 （中間層塗布液４） ポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０：ケン化度８８ｍｏｌ％ 日本合成化学工業（株）製） ６部 カーボンブラック分散物（ＳＤ−９０２０：大日本インキ化学工業（株）製） ４部 フッ素系界面活性剤（サーフロンＳ−３８３、旭硝子（株）製） ０．２部 水 ４９０部 （画像形成層塗布液５） マゼンタ顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃７８５、御国色素社製： ブリリアントカーミンのＭＥＫ分散物） ４８部 スチレン−アクリル共重合体樹脂 （ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ：三洋化成工業（株）製） ８．７部 エチレン−酢酸ビニル樹脂（ＥＶ−４０Ｙ：三井デュポンポリケミカル社製） ０．９部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ−１７８Ｋ：大日本インキ化学工業（株）製） ０．４部 シリコン樹脂粒子（トスパール１３０、東芝シリコーン社製） １．０部 メチルエチルケトン ２５部 シクロヘキサノン １６部 （８）転写フィルム８の作製（比較例） 転写フィルム１の中間層塗布液を中間層塗布液４に、画
像形成層塗布液１を画像形成層塗布液４に変更した以外
は転写フィルム１と同様にして転写フィルム７を作製し
た。尚、画像形成層の付き量は０．７４ｇ／ｍ2であっ
た。 ２．画像形成 受像フィルムとしてコニカ（株）製カラーディシジョン
ＣＤ−２Ｒを用い、露光機としてはコニカＥＶ−ｌａｓ
ｅｒ−ｐｒｏｏｆｅｒを用い、露光条件は露光面パワー
が１００ｍＷ／ｃｈ、回転数を４００〜６００ｒｐｍに
て露光を行った。露光後、三菱特両アート紙へＥＶ−ｌ
ａｍｉｎａｔｏｒによって転写し評価画像を得た。Ｇｒ
ｅｔａｇ−Ｄ１８６により、ブラックバッキングをして
濃度測定し、５０％網点のドットゲイン測定を行った。
その際、中間層の水に対する質量変化率、中間層と画像
形成層との剥離力、１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、
湿度７０％ＲＨにおける該中間層の含水率及びその差を
以下に示す方法により求め、又下記の評価の結果と共に
表１に示した。 ・質量変化率測定 転写フィルムを１００℃・３分間乾燥したものについ
て、ある一定面積にカットしたものの質量を測定し（Ｍ
１）、これを２５℃のイオン交換水に１分間浸漬した後
引き上げて表面に付着した水分のみを取り除いてから再
び質量を測定する（Ｍ２）。そして以下の式より質量変
化率（％）を求める。
発明の態様はこれに限定されるものではない。尚、特に
断らない限り、実施例中の「部」は有効固体分の「質量
部」を表す。 １．転写フィルム （１）転写フィルム１の作製 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
（三菱化学ポリエステル社製、Ｔ−１００）に、以下の
バックコート層塗布液１を、ワイヤーバーにて１．０ｇ
／ｍ2の乾燥付き量になるように塗布した。次にバック
コート層と反対の面に以下のクッション層塗布液１をリ
バースロールコーターによって塗布、乾燥して、乾燥後
の厚みが３μｍのクッション層を形成し、このクッショ
ン層の上に以下の中間層塗布液１をワイヤーバーにより
塗布し、温度７０℃、湿度２５％ＲＨの条件下で乾燥し
て波長８３０ｎｍの透過吸収率が０．８の中間層を形成
した。この中間層の乾燥付き量は０．７０ｇ／ｍ2であ
った。次いで中間層の上に以下の画像形成層塗布液１を
ワイヤーバーにより塗布、乾燥して、乾燥付き量０．７
２ｇ／ｍ2の画像形成層を形成し、転写フィルム１を作
製した。作製した転写フィルムは外径３インチの紙管に
インク層面が外巻きとなるように巻き取った。 （バックコート層塗布液１） ポリビニルアルコール （ゴーセノールＥＧ−３０：日本合成化学工業（株）製） ７９部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ−１４２Ｄ：大日本インキ化学工業（株）製） ５部 帯電防止剤（エフコール２１４：松本油脂社製） １０部 ＰＭＭＡ樹脂粒子（体積平均粒径５．６μｍ） ６部 水 ９０部 （クッション層塗布液１） スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体 （クレイトンＧ１６５７：シェル化学（株）製） １４部 タッキファイヤー（スーパーエステルＡ１００：荒川化学社製） ６部 メチルエチルケトン １０部 トルエン ８０部 （中間層塗布液１） ポリビニルアルコール （ＲＳ−１１０：ケン化度９８ｍｏｌ％（株）クラレ製） ３．６部 カーボンブラック水分散物（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００：ＣＡＢＯＴ社製） 固形分として２．１部 ホウ酸 ０．２４部 フッ素界面活性剤（ＦＴ−２５１：ネオス社製） ０．０６部 水 ７５．２部 イソプロピルアルコール １８．８部 （画像形成層塗布液１） マゼンタ顔料分散物（ＭＨＩレッド＃５２７：御国色素社製、 カーミン６ＢのＭＥＫ分散物、顔料分３０％） ７．６１部 スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：三洋化成工業（株）製）９．３１部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン ２１．３８部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 （２）転写フィルム２の作製 転写フィルム１のクッション層塗布液１を以下のクッシ
ョン層塗布液２に変更した以外は転写フィルム１と同様
にして転写フィルム２を作製した。 （クッション層塗布液２） スチレン−イソプレン共重合体 （クレイトンＤ−１１１７：シェルジャパン（株）製） ５．０部 メチルエチルケトン ５７．０部 トルエン ３８．０部 （３）転写フィルム３の作製 転写フィルム１のクッション層塗布液１をクッション層
塗布液２に、中間層塗布液１を下記の中間層塗布液２
に、画像形成層塗布液１を下記の画像形成層塗布液２に
変更した以外は転写フィルム１と同様にして転写フィル
ム３を作製した。 （中間層塗布液２） ポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０： ケン化度８８ｍｏｌ％日本合成化学工業（株）製） ３．６部 カーボンブラック水分散物（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００：ＣＡＢＯＴ社製） 固形分として２．１部 ホウ酸 ０．２４部 フッ素系界面活性剤（ＦＴ−２５１：ネオス社製） ０．０６部 水 ７５．２部 イソプロピルアルコール １８．８部 （画像形成層塗布液２） マゼンタ顔料分散物（ＭＨＩレッド＃５２７：御国色素社製、 カーミン６ＢのＭＥＫ分散物、顔料分３０％） ７．６１部 スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：三洋化成工業（株）製）９．２３部 アクリル樹脂（ダイヤナールＢＲ−１０２：三菱レーヨン（株）製） ０．６０部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン ２１．３８部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 （４）転写フィルム４の作製 転写フィルム１のクッション層塗布液１をクッション層
塗布液２に、中間層塗布液１を下記の中間層塗布液３
に、画像形成層塗布液１を画像形成層塗布液２に変更し
た以外は転写フィルム１と同様にして転写フィルム４を
作製した。 （中間層塗布液３） ポリビニルアルコール （ＲＳ−１１０：ケン化度９８ｍｏｌ％（株）クラレ製） ４．０部 カーボンブラック分散物（ＳＤ−９０２０：大日本インキ化学工業（株）製） 固形分として２．０部 ホウ酸 ０．２４部 フッ素系界面活性剤（ＦＴ−２５１：ネオス社製） ０．０６部 水 ７５．２部 イソプロピルアルコール １８．８部 （５）転写フィルム５の作製 転写フィルム１の画像形成層塗布液１を下記の画像形成
層塗布液３に変更した以外は転写フィルム１と同様にし
て転写フィルム５を作製した。尚、画像形成層の付き量
は０．７４ｇ／ｍ2であった。 （画像形成層塗布液３） ブラック顔料分散物（ＭＨＩブラック＃２２０：御国色素社製、 ブラック顔料のＭＥＫ分散物、顔料分３３％） １０．７８部 スチレン・ＭＭＡ・ＢＡ共重合樹脂Ａ＊ ７．７０部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン １９．８２部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 ＊：Ｍｗは１２，０００と３２０，０００の二つのピークを持ち、Ｔｇ＝６１． ５℃、軟化点１２４．３℃ （６）転写フィルム６の作製 転写フィルム１の中間層塗布液１を中間層塗布液２に、
画像形成層塗布液１を下記の画像形成層塗布液４に変更
した以外は転写フィルム１と同様にして転写フィルム６
を作製した。尚、画像形成層の付き量は０．７４ｇ／ｍ
2であった。 （画像形成層塗布液４） ブラック顔料分散物（ＭＨＩブラック＃２２０：御国色素社製、 ブラック顔料のＭＥＫ分散物、顔料分３３％） １０．７８部 スチレン樹脂（ハイマーＳＴ−９５：三洋化成工業（株）製）７．７０部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ１７８Ｋ、大日本インキ化学工業（株）製） ０．１０部 メチルエチルケトン １９．８２部 シクロヘキサノノン ６１．６０部 （７）転写フィルム７の作製（比較例） 転写フィルム１の中間層塗布液を下記の中間層塗布液４
に、画像形成層塗布液１を下記の画像形成層塗布液５に
変更した以外は転写フィルム１と同様にして転写フィル
ム７を作製した。尚、画像形成層の付き量は０．６９ｇ
／ｍ2であった。 （中間層塗布液４） ポリビニルアルコール（ゴーセノールＥＧ−３０：ケン化度８８ｍｏｌ％ 日本合成化学工業（株）製） ６部 カーボンブラック分散物（ＳＤ−９０２０：大日本インキ化学工業（株）製） ４部 フッ素系界面活性剤（サーフロンＳ−３８３、旭硝子（株）製） ０．２部 水 ４９０部 （画像形成層塗布液５） マゼンタ顔料分散物（ＭＨＩマゼンタ＃７８５、御国色素社製： ブリリアントカーミンのＭＥＫ分散物） ４８部 スチレン−アクリル共重合体樹脂 （ハイマーＳＢＭ−７３Ｆ：三洋化成工業（株）製） ８．７部 エチレン−酢酸ビニル樹脂（ＥＶ−４０Ｙ：三井デュポンポリケミカル社製） ０．９部 フッ素系界面活性剤 （メガファックＦ−１７８Ｋ：大日本インキ化学工業（株）製） ０．４部 シリコン樹脂粒子（トスパール１３０、東芝シリコーン社製） １．０部 メチルエチルケトン ２５部 シクロヘキサノン １６部 （８）転写フィルム８の作製（比較例） 転写フィルム１の中間層塗布液を中間層塗布液４に、画
像形成層塗布液１を画像形成層塗布液４に変更した以外
は転写フィルム１と同様にして転写フィルム７を作製し
た。尚、画像形成層の付き量は０．７４ｇ／ｍ2であっ
た。 ２．画像形成 受像フィルムとしてコニカ（株）製カラーディシジョン
ＣＤ−２Ｒを用い、露光機としてはコニカＥＶ−ｌａｓ
ｅｒ−ｐｒｏｏｆｅｒを用い、露光条件は露光面パワー
が１００ｍＷ／ｃｈ、回転数を４００〜６００ｒｐｍに
て露光を行った。露光後、三菱特両アート紙へＥＶ−ｌ
ａｍｉｎａｔｏｒによって転写し評価画像を得た。Ｇｒ
ｅｔａｇ−Ｄ１８６により、ブラックバッキングをして
濃度測定し、５０％網点のドットゲイン測定を行った。
その際、中間層の水に対する質量変化率、中間層と画像
形成層との剥離力、１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、
湿度７０％ＲＨにおける該中間層の含水率及びその差を
以下に示す方法により求め、又下記の評価の結果と共に
表１に示した。 ・質量変化率測定 転写フィルムを１００℃・３分間乾燥したものについ
て、ある一定面積にカットしたものの質量を測定し（Ｍ
１）、これを２５℃のイオン交換水に１分間浸漬した後
引き上げて表面に付着した水分のみを取り除いてから再
び質量を測定する（Ｍ２）。そして以下の式より質量変
化率（％）を求める。
【００５８】 質量変化率（％）＝｜Ｍ１−Ｍ２｜／Ｍ１×１００ ・剥離力測定 ＪＩＳ Ｚ０２３７の試験法に準じ、転写フィルムの画
像成層側が表面になるよう水平に固定し、同表面に粘着
テープ（ニチバン製セロハンテープ ２５．４ｍｍ幅）
の一部を貼りつけ、残りの部分を９０度折り返して引っ
張り試験器（ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌゲージ）に固定し、移
動速度を３００ｍｍ／分として測定した。 ・含水率及びその差の測定 転写フィルム（中間層塗布液を１２０℃で２時間乾燥し
たもの）を１９℃、湿度３０％ＲＨで２４時間以上調湿
し、同温湿度下で転写フィルムの質量を精秤する。その
後、カールフィッシャー水分計にて水分量（質量）を求
め、水分量／転写フィルム質量×１００をその転写フィ
ルムの含水率とする。同様にして２７℃、湿度７０％Ｒ
Ｈ下での含水率を求める。 （評価） ・環境変動による安定性 低温低湿の環境として１９℃、湿度３０％ＲＨ、高温高
湿の環境として２７℃、湿度７０％ＲＨの環境の２点選
び、露光機及び転写フィルム、受像フィルムとも１２時
間以上調温・調湿した後、１７５線の網点画像を露光・
転写した。得られた評価画像のうち５０％網点のドット
ゲインを測定し、低温低湿と高温高湿のドットゲイン差
を求めた。尚、この差は双方の環境で同じ露光エネルギ
ー（回転数）の値をとって評価している。
像成層側が表面になるよう水平に固定し、同表面に粘着
テープ（ニチバン製セロハンテープ ２５．４ｍｍ幅）
の一部を貼りつけ、残りの部分を９０度折り返して引っ
張り試験器（ｐｕｓｈ−ｐｕｌｌゲージ）に固定し、移
動速度を３００ｍｍ／分として測定した。 ・含水率及びその差の測定 転写フィルム（中間層塗布液を１２０℃で２時間乾燥し
たもの）を１９℃、湿度３０％ＲＨで２４時間以上調湿
し、同温湿度下で転写フィルムの質量を精秤する。その
後、カールフィッシャー水分計にて水分量（質量）を求
め、水分量／転写フィルム質量×１００をその転写フィ
ルムの含水率とする。同様にして２７℃、湿度７０％Ｒ
Ｈ下での含水率を求める。 （評価） ・環境変動による安定性 低温低湿の環境として１９℃、湿度３０％ＲＨ、高温高
湿の環境として２７℃、湿度７０％ＲＨの環境の２点選
び、露光機及び転写フィルム、受像フィルムとも１２時
間以上調温・調湿した後、１７５線の網点画像を露光・
転写した。得られた評価画像のうち５０％網点のドット
ゲインを測定し、低温低湿と高温高湿のドットゲイン差
を求めた。尚、この差は双方の環境で同じ露光エネルギ
ー（回転数）の値をとって評価している。
【００５９】 ○・・・ドットゲイン差が３％以内 ×・・・ドットゲイン差が３％より大きい。 ・レーザー走査ムラ ２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下でベタ露光を行い、得
られた画像を目視評価することによりレーザー走査ムラ
が見られる回転数を比較した。尚、回転数が高いほど露
光時間が短いことを示している。
られた画像を目視評価することによりレーザー走査ムラ
が見られる回転数を比較した。尚、回転数が高いほど露
光時間が短いことを示している。
【００６０】
【表１】
【００６１】表１から明らかなように、１）中間層がケ
ン化度９０ｍｏｌ％以上のＰＶＡを含有する、２）中間
層の水に対する質量変化率が５％未満である、３）中間
層が表面を改質した顔料を含有する、又は４）１９℃、
湿度３０％ＲＨと２７℃、湿度７０％ＲＨにおける該中
間層の含水率の差が３％未満のいずれかの条件を具備し
ている場合には環境変動による安定性に優れ、露光時間
を短縮しても画像転写不良を起こさないことが分かる。
ン化度９０ｍｏｌ％以上のＰＶＡを含有する、２）中間
層の水に対する質量変化率が５％未満である、３）中間
層が表面を改質した顔料を含有する、又は４）１９℃、
湿度３０％ＲＨと２７℃、湿度７０％ＲＨにおける該中
間層の含水率の差が３％未満のいずれかの条件を具備し
ている場合には環境変動による安定性に優れ、露光時間
を短縮しても画像転写不良を起こさないことが分かる。
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、露光時の環境（温度・
湿度）が変動しても画像の品質や解像力が劣化せず、又
露光時間を短縮しても画像転写不良を起こさない光熱変
換型ヒートモード記録材料を提供することができるとい
う顕著に優れた効果を奏する。
湿度）が変動しても画像の品質や解像力が劣化せず、又
露光時間を短縮しても画像転写不良を起こさない光熱変
換型ヒートモード記録材料を提供することができるとい
う顕著に優れた効果を奏する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H111 AA01 AA12 AA14 AA26 AA35 BA03 BA07 BA09 BA12 BA53 BA55 BA61 BA63 BA76 DA04
Claims (8)
- 【請求項１】 支持体上にクッション層、中間層、画像
形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記録
材料において、前記中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以上
のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする光
熱変換型ヒートモード記録材料。 - 【請求項２】 支持体上にクッション層、中間層、画像
形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記録
材料において、前記中間層の水に対する質量変化率が５
％未満であることを特徴とする光熱変換型ヒートモード
記録材料。 - 【請求項３】 支持体上にクッション層、中間層、画像
形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記録
材料において、前記中間層が表面を改質した顔料を含有
することを特徴とする光熱変換型ヒートモード記録材
料。 - 【請求項４】 前記顔料の分散助剤としてポリビニルア
ルコールを使用することを特徴とする請求項３記載の光
熱変換型ヒートモード記録材料。 - 【請求項５】 前記中間層がケン化度９０ｍｏｌ％以上
のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする請
求項３又は４記載の光熱変換型ヒートモード記録材料。 - 【請求項６】 前記中間層の乾燥条件として温度１００
℃以下であり、かつ湿度３０％ＲＨ以下であることを特
徴とする請求項１〜５の何れか１項記載の光熱変換型ヒ
ートモード記録材料。 - 【請求項７】 前記中間層と画像形成層との剥離力が１
００ｇ以下であることを特徴とする請求項１〜６の何れ
か１項記載の光熱変換型ヒートモード記録材料。 - 【請求項８】 支持体上にクッション層、中間層、画像
形成層を順次積層してなる光熱変換型ヒートモード記録
材料において、１９℃、湿度３０％ＲＨと２７℃、湿度
７０％ＲＨにおける該中間層の含水率の差が３％未満で
あることを特徴とする光熱変換型ヒートモード記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000247527A JP2001199173A (ja) | 1999-11-12 | 2000-08-17 | 光熱変換型ヒートモード記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-322530 | 1999-11-12 | ||
| JP32253099 | 1999-11-12 | ||
| JP2000247527A JP2001199173A (ja) | 1999-11-12 | 2000-08-17 | 光熱変換型ヒートモード記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001199173A true JP2001199173A (ja) | 2001-07-24 |
Family
ID=26570848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000247527A Pending JP2001199173A (ja) | 1999-11-12 | 2000-08-17 | 光熱変換型ヒートモード記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001199173A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012135903A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-19 | Kao Corp | 熱転写受像シート |
-
2000
- 2000-08-17 JP JP2000247527A patent/JP2001199173A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012135903A (ja) * | 2010-12-24 | 2012-07-19 | Kao Corp | 熱転写受像シート |
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