JP2001187833A - フルオロポリマー組成物 - Google Patents
フルオロポリマー組成物Info
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- JP2001187833A JP2001187833A JP25579298A JP25579298A JP2001187833A JP 2001187833 A JP2001187833 A JP 2001187833A JP 25579298 A JP25579298 A JP 25579298A JP 25579298 A JP25579298 A JP 25579298A JP 2001187833 A JP2001187833 A JP 2001187833A
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- fluoropolymer
- composition
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- functional
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 異種材料に対する改善された接着性を有しな
がら、フルオロポリマーの耐熱性および耐薬品性をほぼ
維持するメルトフロー可能なフルオロポリマー組成物を
提供すること。 【解決手段】 少量の官能基のあるフルオロポリマー樹
脂および液晶ポリマー樹脂と、大量の官能基のないフル
オロポリマー樹脂とを含む溶融加工性フルオロポリマー
組成物。
がら、フルオロポリマーの耐熱性および耐薬品性をほぼ
維持するメルトフロー可能なフルオロポリマー組成物を
提供すること。 【解決手段】 少量の官能基のあるフルオロポリマー樹
脂および液晶ポリマー樹脂と、大量の官能基のないフル
オロポリマー樹脂とを含む溶融加工性フルオロポリマー
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶融加工性フルオ
ロポリマーの分野であり、さらに詳細には改善された特
性を有する溶融加工性フルオロポリマー組成物に関す
る。
ロポリマーの分野であり、さらに詳細には改善された特
性を有する溶融加工性フルオロポリマー組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】本出願は、１９９７年９月９日に出願さ
れた出願第６０／０５８２８６号の利益を請求するもの
である。
れた出願第６０／０５８２８６号の利益を請求するもの
である。
【０００３】フルオロポリマー樹脂、特に過フルオロポ
リマー樹脂は、その低い表面エネルギーおよび固着防止
特性、ならびに耐熱性および耐薬品性で知られている。
これらの共重合体は、いかなる実際的な程度の結合強さ
でもその他の材料、特に異種材料に固着しない。
リマー樹脂は、その低い表面エネルギーおよび固着防止
特性、ならびに耐熱性および耐薬品性で知られている。
これらの共重合体は、いかなる実際的な程度の結合強さ
でもその他の材料、特に異種材料に固着しない。
【０００４】ポリアミドイミド、ポリアリーレン硫化
物、ポリエーテルスルホンなどのいくつかの高温耐性サ
ーモプラスチック（ＨＴＲＰ）は、フルオロポリマー被
覆の処方で接着促進剤として使用されている。例として
は米国特許第５２３０９６１号（Tannenbaum）および第
５０９３４０３号（Rau 等）を参照されたい。液晶ポリ
マー（ＬＣＰ）は、その他の目的のためにＨＴＲＰのグ
ループに含まれるが、接着促進剤としては知られていな
い。ＬＣＰはニート（非希釈）状態で金属に対する接着
性をいくらか示すことができるが、このような接着性
は、認められているＨＴＲＰ接着促進剤が示す接着性に
はるかに及ばない。
物、ポリエーテルスルホンなどのいくつかの高温耐性サ
ーモプラスチック（ＨＴＲＰ）は、フルオロポリマー被
覆の処方で接着促進剤として使用されている。例として
は米国特許第５２３０９６１号（Tannenbaum）および第
５０９３４０３号（Rau 等）を参照されたい。液晶ポリ
マー（ＬＣＰ）は、その他の目的のためにＨＴＲＰのグ
ループに含まれるが、接着促進剤としては知られていな
い。ＬＣＰはニート（非希釈）状態で金属に対する接着
性をいくらか示すことができるが、このような接着性
は、認められているＨＴＲＰ接着促進剤が示す接着性に
はるかに及ばない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】異種材料に対する改善
された接着性を有しながら、フルオロポリマーの耐熱性
および耐薬品性をほぼ維持するメルトフロー可能なフル
オロポリマーが必要がある。
された接着性を有しながら、フルオロポリマーの耐熱性
および耐薬品性をほぼ維持するメルトフロー可能なフル
オロポリマーが必要がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、少量の官能基
のあるフルオロポリマーおよび液晶ポリマーと、大量の
官能基のないフルオロポリマーとを含む溶融加工性フル
オロポリマー組成物を提供する。この組成物は、金属に
対する相互依存的な改善された接着性を示し、比較的低
い濃度の液晶ポリマーを使用して接着を達成することが
できるので、この組成物は主にフルオロポリマーの特徴
を有している。以前は、液晶ポリマーは接着促進剤とし
ては知られていなかった。
のあるフルオロポリマーおよび液晶ポリマーと、大量の
官能基のないフルオロポリマーとを含む溶融加工性フル
オロポリマー組成物を提供する。この組成物は、金属に
対する相互依存的な改善された接着性を示し、比較的低
い濃度の液晶ポリマーを使用して接着を達成することが
できるので、この組成物は主にフルオロポリマーの特徴
を有している。以前は、液晶ポリマーは接着促進剤とし
ては知られていなかった。
【０００７】さらに別の実施形態では、本発明は、金属
およびこれに接着した本発明の溶融加工性組成物の積層
品を提供する。
およびこれに接着した本発明の溶融加工性組成物の積層
品を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】官能基のあるフルオロポリマーと
液晶ポリマー（ＬＣＰ）を組み合わせることで、その結
果生じるフルオロポリマーの金属に対する接着性が相互
依存的に増加することが分かっている。両成分がともに
存在する場合には、接着結果は、これらの成分の一方し
か存在しない場合に予見される接着結果より良好であ
り、以下に示すように、ニートＬＣＰの接着性より良好
である。結果として、比較的低い濃度のＬＣＰを使用し
て良好な接着性を達成できるので、この組成物は比較的
高い比率のフルオロポリマーを有し、したがってフルオ
ロポリマーの特徴を優勢に有している。
液晶ポリマー（ＬＣＰ）を組み合わせることで、その結
果生じるフルオロポリマーの金属に対する接着性が相互
依存的に増加することが分かっている。両成分がともに
存在する場合には、接着結果は、これらの成分の一方し
か存在しない場合に予見される接着結果より良好であ
り、以下に示すように、ニートＬＣＰの接着性より良好
である。結果として、比較的低い濃度のＬＣＰを使用し
て良好な接着性を達成できるので、この組成物は比較的
高い比率のフルオロポリマーを有し、したがってフルオ
ロポリマーの特徴を優勢に有している。
【０００９】本明細書で使用する「官能基のあるフルオ
ロポリマー」は、側鎖官能基または側鎖に結合した官能
基を有するフルオロポリマーを意味する。通常は、この
ような官能基単位はペンダント側鎖の末端にあるが、必
ずしもそのようになる必要はない。本発明の文脈では、
官能基とは、官能基およびＬＣＰがともにフルオロポリ
マー組成物中に存在するときにＬＣＰの接着促進剤とし
ての効果を改善し、フルオロポリマー組成物と金属表面
との間の接着を達成する、例えば積層品を形成すること
ができる基である。このような官能基は、例えばこのよ
うな官能基を有するモノマー単位すなわち官能性モノマ
ーを、重合中にフルオロポリマー中に組み込むことによ
って導入することができる。
ロポリマー」は、側鎖官能基または側鎖に結合した官能
基を有するフルオロポリマーを意味する。通常は、この
ような官能基単位はペンダント側鎖の末端にあるが、必
ずしもそのようになる必要はない。本発明の文脈では、
官能基とは、官能基およびＬＣＰがともにフルオロポリ
マー組成物中に存在するときにＬＣＰの接着促進剤とし
ての効果を改善し、フルオロポリマー組成物と金属表面
との間の接着を達成する、例えば積層品を形成すること
ができる基である。このような官能基は、例えばこのよ
うな官能基を有するモノマー単位すなわち官能性モノマ
ーを、重合中にフルオロポリマー中に組み込むことによ
って導入することができる。
【００１０】ＬＣＰの接着促進剤としての効果を改善す
ることができる官能基には、エステル、アルコール、酸
（炭酸、硫酸、リン酸を含む）、および塩、ならびにそ
れらのハロゲン化物が含まれる。その他の官能基には、
シアネート、カーバメート、ニトリルなどが含まれる。
使用することができる特定の官能基には−ＳＯ2 Ｆ、−
ＣＮ、−ＣＯＯＨ、および−ＣＨ2 −Ｚが含まれ、ここ
で−Ｚは−ＯＨ、−ＯＣＮ、−Ｏ−（ＣＯ）−ＮＨ2 、
または−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 である。好ましい官能基
には、−ＳＯ2 Ｆおよび−ＣＨ2 −Ｚが含まれ、ここで
−Ｚは−ＯＨ、−Ｏ−（ＣＯ）−ＮＨ2 、または−ＯＰ
（Ｏ）（ＯＨ）2 である。−Ｚを−ＯＨ、−Ｏ−（Ｃ
Ｏ）−ＮＨ2 、または−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 とする官
能基−ＣＨ2 −Ｚが特に好ましい。当業者なら分かるで
あろうが、複数のタイプの官能基が存在することができ
る。ただし通常は単一タイプの官能基を使用する。
ることができる官能基には、エステル、アルコール、酸
（炭酸、硫酸、リン酸を含む）、および塩、ならびにそ
れらのハロゲン化物が含まれる。その他の官能基には、
シアネート、カーバメート、ニトリルなどが含まれる。
使用することができる特定の官能基には−ＳＯ2 Ｆ、−
ＣＮ、−ＣＯＯＨ、および−ＣＨ2 −Ｚが含まれ、ここ
で−Ｚは−ＯＨ、−ＯＣＮ、−Ｏ−（ＣＯ）−ＮＨ2 、
または−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 である。好ましい官能基
には、−ＳＯ2 Ｆおよび−ＣＨ2 −Ｚが含まれ、ここで
−Ｚは−ＯＨ、−Ｏ−（ＣＯ）−ＮＨ2 、または−ＯＰ
（Ｏ）（ＯＨ）2 である。−Ｚを−ＯＨ、−Ｏ−（Ｃ
Ｏ）−ＮＨ2 、または−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 とする官
能基−ＣＨ2 −Ｚが特に好ましい。当業者なら分かるで
あろうが、複数のタイプの官能基が存在することができ
る。ただし通常は単一タイプの官能基を使用する。
【００１１】本発明の溶融加工性フルオロポリマー組成
物のフルオロポリマー樹脂の成分中、すなわち官能基の
ないフルオロポリマーを加えた官能基のあるフルオロポ
リマー中の官能基の濃度は、ＬＣＰの接着促進剤として
の効果を改善し、それにより低いＬＣＰ濃度での金属へ
の良好な接着を可能にするのに効果的である。当業者な
ら分かるであろうが、ＬＣＰの接着促進剤としての効果
を改善するのに効果的な官能基の濃度は、少なくとも官
能基のタイプおよびＬＣＰのタイプによって変動する可
能性がある。存在する官能基の濃度は、フルオロポリマ
ー樹脂中の主鎖炭素原子の数に対して表すことができ
る。一般に、存在する官能基の濃度は、この組成物のフ
ルオロポリマーの総数に対して、少なくとも主鎖炭素原
子の約２５／１０6 である。官能基の濃度は、存在する
フルオロポリマーの総数に対して、通常は主鎖炭素原子
１０6 個あたり２５〜２５００個の範囲であり、好まし
くは主鎖炭素原子１０6 個あたり５０〜２０００個の範
囲である。
物のフルオロポリマー樹脂の成分中、すなわち官能基の
ないフルオロポリマーを加えた官能基のあるフルオロポ
リマー中の官能基の濃度は、ＬＣＰの接着促進剤として
の効果を改善し、それにより低いＬＣＰ濃度での金属へ
の良好な接着を可能にするのに効果的である。当業者な
ら分かるであろうが、ＬＣＰの接着促進剤としての効果
を改善するのに効果的な官能基の濃度は、少なくとも官
能基のタイプおよびＬＣＰのタイプによって変動する可
能性がある。存在する官能基の濃度は、フルオロポリマ
ー樹脂中の主鎖炭素原子の数に対して表すことができ
る。一般に、存在する官能基の濃度は、この組成物のフ
ルオロポリマーの総数に対して、少なくとも主鎖炭素原
子の約２５／１０6 である。官能基の濃度は、存在する
フルオロポリマーの総数に対して、通常は主鎖炭素原子
１０6 個あたり２５〜２５００個の範囲であり、好まし
くは主鎖炭素原子１０6 個あたり５０〜２０００個の範
囲である。
【００１２】当業者なら、官能基のあるフルオロポリマ
ー樹脂中の官能基の所望の濃度は、官能基を有する単一
のフルオロポリマー、あるいは同じまたは異なる官能基
を有するこのようなフルオロポリマーの混合物で達成す
ることができることが分かるであろう。ただし、ただ１
つのタイプの官能基しか有さない単一のフルオロポリマ
ーが通常は使用される。同様に、この組成物の官能基の
ないフルオロポリマー成分は、官能基のないフルオロポ
リマーのブレンドであることができる。
ー樹脂中の官能基の所望の濃度は、官能基を有する単一
のフルオロポリマー、あるいは同じまたは異なる官能基
を有するこのようなフルオロポリマーの混合物で達成す
ることができることが分かるであろう。ただし、ただ１
つのタイプの官能基しか有さない単一のフルオロポリマ
ーが通常は使用される。同様に、この組成物の官能基の
ないフルオロポリマー成分は、官能基のないフルオロポ
リマーのブレンドであることができる。
【００１３】このように、本発明では、溶融加工性フル
オロポリマー組成物は、少量の官能基のあるフルオロポ
リマーおよび液晶ポリマー樹脂と、大量の官能基のない
フルオロポリマーとを含む。「大量」とは、官能基のな
いフルオロポリマー、官能基のあるフルオロポリマー、
およびＬＣＰの合計重量に対して、官能基のないフルオ
ロポリマーが少なくとも５０重量％、好ましくは７０重
量％であることを意味する。組成物は、官能基のないフ
ルオロポリマー、官能基のあるフルオロポリマー、およ
びＬＣＰの合計重量に対して、官能基のあるフルオロポ
リマーが１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量
％、最も好ましくは３〜１５重量％であり、ＬＣＰが
０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％で
あることが好ましい。このようなＬＣＰの含有量は一般
に、接着促進用としてその他のＨＴＲＰが存在する組成
物におけるこのＨＴＲＰの含有量よりも低い。官能基の
あるフルオロポリマーのみにおける官能基の濃度は、ブ
レンド中に存在する官能基のないフルオロポリマーの量
に従って、全てのフルオロポリマーについて上述した濃
度より高くなる。
オロポリマー組成物は、少量の官能基のあるフルオロポ
リマーおよび液晶ポリマー樹脂と、大量の官能基のない
フルオロポリマーとを含む。「大量」とは、官能基のな
いフルオロポリマー、官能基のあるフルオロポリマー、
およびＬＣＰの合計重量に対して、官能基のないフルオ
ロポリマーが少なくとも５０重量％、好ましくは７０重
量％であることを意味する。組成物は、官能基のないフ
ルオロポリマー、官能基のあるフルオロポリマー、およ
びＬＣＰの合計重量に対して、官能基のあるフルオロポ
リマーが１〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量
％、最も好ましくは３〜１５重量％であり、ＬＣＰが
０．５〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％で
あることが好ましい。このようなＬＣＰの含有量は一般
に、接着促進用としてその他のＨＴＲＰが存在する組成
物におけるこのＨＴＲＰの含有量よりも低い。官能基の
あるフルオロポリマーのみにおける官能基の濃度は、ブ
レンド中に存在する官能基のないフルオロポリマーの量
に従って、全てのフルオロポリマーについて上述した濃
度より高くなる。
【００１４】使用することができるフルオロポリマー樹
脂は、３〜８個の炭素原子を有する過フルオロオレフィ
ン、および直鎖または分枝アルキル基が１〜５個の炭素
原子を含む過フルオロ（アルキルビニルエーテル）（Ｐ
ＡＶＥ）から選択した１つまたは複数の共重合モノマー
を有するＴＦＥの共重合体を含む。好ましい過フルオロ
ポリマーには、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）お
よびＰＡＶＥの少なくとも一方を有するＴＦＥの共重合
体が含まれる。好ましいコモノマーには、アルキル基が
１〜３個の炭素原子、特に２〜３個の炭素原子を含むＰ
ＡＶＥ、すなわち過フルオロ（エチルビニルエーテル）
（ＰＥＶＥ）および過フルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）（ＰＰＶＥ）が含まれる。使用することができるさ
らに別のフルオロポリマーには、過フルオロブチルエチ
レンなど１つまたは複数の変性コモノマーを任意に少量
含むＴＦＥを有するエチレンの共重合体が含まれる。代
表的なフルオロポリマーは、例えばＡＳＴＭ Standard
Specification Ｄ−２１１６、Ｄ−３１５９、およびＤ
−３３０７に記載されている。このようなフルオロポリ
マーは、それらが基本的に官能基を有さない場合には官
能基のないフルオロポリマーであるが、例えばグラフト
化によって官能基が付加された場合には官能基のあるフ
ルオロポリマーである。好ましいフルオロポリマーは、
官能基単位すなわち官能基を除けば過フルオロポリマー
である。別法として、または追加として、好ましいフル
オロポリマーはエラストマーと対称的な非エラストマー
である。
脂は、３〜８個の炭素原子を有する過フルオロオレフィ
ン、および直鎖または分枝アルキル基が１〜５個の炭素
原子を含む過フルオロ（アルキルビニルエーテル）（Ｐ
ＡＶＥ）から選択した１つまたは複数の共重合モノマー
を有するＴＦＥの共重合体を含む。好ましい過フルオロ
ポリマーには、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）お
よびＰＡＶＥの少なくとも一方を有するＴＦＥの共重合
体が含まれる。好ましいコモノマーには、アルキル基が
１〜３個の炭素原子、特に２〜３個の炭素原子を含むＰ
ＡＶＥ、すなわち過フルオロ（エチルビニルエーテル）
（ＰＥＶＥ）および過フルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）（ＰＰＶＥ）が含まれる。使用することができるさ
らに別のフルオロポリマーには、過フルオロブチルエチ
レンなど１つまたは複数の変性コモノマーを任意に少量
含むＴＦＥを有するエチレンの共重合体が含まれる。代
表的なフルオロポリマーは、例えばＡＳＴＭ Standard
Specification Ｄ−２１１６、Ｄ−３１５９、およびＤ
−３３０７に記載されている。このようなフルオロポリ
マーは、それらが基本的に官能基を有さない場合には官
能基のないフルオロポリマーであるが、例えばグラフト
化によって官能基が付加された場合には官能基のあるフ
ルオロポリマーである。好ましいフルオロポリマーは、
官能基単位すなわち官能基を除けば過フルオロポリマー
である。別法として、または追加として、好ましいフル
オロポリマーはエラストマーと対称的な非エラストマー
である。
【００１５】官能基のあるフルオロポリマーには、前述
の段落に記載したもの、およびさらに官能性モノマーに
由来する共重合単位を含むものなどのフルオロポリマー
が含まれる。ただし、官能性モノマーの濃度がＴＦＥ共
重合体中で十分に高い場合には、その他のコモノマーが
必要とされることはない。通常は、このようなモノマー
によって導入された官能基はペンダント側鎖の末端にあ
るが、必ずしもそのようになる必要はない。このような
官能性を有するペンダント側鎖を導入する官能性モノマ
ーは、一般式ＣＹ2 ＝ＣＹ−Ｚを有することができ、こ
こでＹはＨまたはＦであり、Ｚは官能基を含む。好まし
くは、各ＹがＦ、−Ｚが−Ｒf −Ｘであり、ここでＲf
はフッ化ジラジカル、ＸはＣＨ2 基を含むことができる
官能基である。Ｒf が、２〜２０個の炭素原子を有する
直鎖または分枝過フルオロアルコキシであり、したがっ
て官能性コモノマーがフッ化ビニルエーテルであること
が好ましい。このようなフルオロビニルエーテルの例と
しては、米国特許第４９８２００９号に記載のＣＦ2 ＝
ＣＦ［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］m −Ｏ−（ＣＦ2）n
−ＣＨ2 ＯＨ、および米国特許第５３１０８３８号に記
載のアルコールエステルＣＦ2 ＝ＣＦ［ＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）］m −Ｏ−（ＣＦ2 ）n −（ＣＨ2）p −Ｏ
−ＣＯＲがある。追加のフルオロビニルエーテルには、
米国特許第４１３８４２６号に記載のＣＦ2 ＝ＣＦ［Ｏ
ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］m Ｏ（ＣＦ2 ）n ＣＯＯＨ、お
よびそのカルボキシルエステルＣＦ2 ＝ＣＦ［ＯＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）］m Ｏ（ＣＦ2 ）n ＣＯＯＲが含まれ
る。これらの化学式では、ｍ＝０〜３、ｎ＝１〜４、ｐ
＝１〜２であり、Ｒはメチルまたはエチルである。好ま
しいこれらのフルオロビニルエーテルとしては、ＣＦ2
＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2 ＣＦ2 −ＳＯ2 Ｆ、および−Ｙを−
ＳＯ2 Ｆ、−ＣＮまたは−ＣＯＯＨとするＣＦ2 ＝ＣＦ
［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］Ｏ（ＣＦ2 ）2 −Ｙ、なら
びに−Ｚを−ＯＨ、−ＯＣＮ、−Ｏ−（ＣＯ）−ＮＨ2
または−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 とするＣＦ2 ＝ＣＦ［Ｏ
ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］Ｏ（ＣＦ2 ）2 −ＣＨ2 −Ｚが
含まれる。これらのフルオロビニルエーテルが好ましい
のは、ポリマー中に組み込むことができ、その結果生じ
た共重合体中に官能性を組み込むことができるためであ
る。
の段落に記載したもの、およびさらに官能性モノマーに
由来する共重合単位を含むものなどのフルオロポリマー
が含まれる。ただし、官能性モノマーの濃度がＴＦＥ共
重合体中で十分に高い場合には、その他のコモノマーが
必要とされることはない。通常は、このようなモノマー
によって導入された官能基はペンダント側鎖の末端にあ
るが、必ずしもそのようになる必要はない。このような
官能性を有するペンダント側鎖を導入する官能性モノマ
ーは、一般式ＣＹ2 ＝ＣＹ−Ｚを有することができ、こ
こでＹはＨまたはＦであり、Ｚは官能基を含む。好まし
くは、各ＹがＦ、−Ｚが−Ｒf −Ｘであり、ここでＲf
はフッ化ジラジカル、ＸはＣＨ2 基を含むことができる
官能基である。Ｒf が、２〜２０個の炭素原子を有する
直鎖または分枝過フルオロアルコキシであり、したがっ
て官能性コモノマーがフッ化ビニルエーテルであること
が好ましい。このようなフルオロビニルエーテルの例と
しては、米国特許第４９８２００９号に記載のＣＦ2 ＝
ＣＦ［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］m −Ｏ−（ＣＦ2）n
−ＣＨ2 ＯＨ、および米国特許第５３１０８３８号に記
載のアルコールエステルＣＦ2 ＝ＣＦ［ＯＣＦ2 ＣＦ
（ＣＦ3 ）］m −Ｏ−（ＣＦ2 ）n −（ＣＨ2）p −Ｏ
−ＣＯＲがある。追加のフルオロビニルエーテルには、
米国特許第４１３８４２６号に記載のＣＦ2 ＝ＣＦ［Ｏ
ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］m Ｏ（ＣＦ2 ）n ＣＯＯＨ、お
よびそのカルボキシルエステルＣＦ2 ＝ＣＦ［ＯＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ）］m Ｏ（ＣＦ2 ）n ＣＯＯＲが含まれ
る。これらの化学式では、ｍ＝０〜３、ｎ＝１〜４、ｐ
＝１〜２であり、Ｒはメチルまたはエチルである。好ま
しいこれらのフルオロビニルエーテルとしては、ＣＦ2
＝ＣＦ−Ｏ−ＣＦ2 ＣＦ2 −ＳＯ2 Ｆ、および−Ｙを−
ＳＯ2 Ｆ、−ＣＮまたは−ＣＯＯＨとするＣＦ2 ＝ＣＦ
［ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］Ｏ（ＣＦ2 ）2 −Ｙ、なら
びに−Ｚを−ＯＨ、−ＯＣＮ、−Ｏ−（ＣＯ）−ＮＨ2
または−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 とするＣＦ2 ＝ＣＦ［Ｏ
ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）］Ｏ（ＣＦ2 ）2 −ＣＨ2 −Ｚが
含まれる。これらのフルオロビニルエーテルが好ましい
のは、ポリマー中に組み込むことができ、その結果生じ
た共重合体中に官能性を組み込むことができるためであ
る。
【００１６】Ｘを−ＯＣＮ（シアネート）、−Ｏ−（Ｃ
Ｏ）−ＮＨ2 （カーバメート）または−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ
Ｈ）2 （ホスホネート）とする化学式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｒ
f −（ＣＨ2 ）n −Ｘを有する化合物は、以下のように
合成することができる。シアネートは、ｎを１〜３、Ｒ
f を１〜２０個の炭素原子を含む過フルオロアルキルま
たは過フルオロアルコキシとする一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ−
Ｒf −（ＣＨ2 ）n −ＯＨ（Ｉ）を有する既知の化合物
を、非求核塩基が存在する中で臭化シアン（ＣＮＢｒ）
またはクロロシアン（ＣＮＣｌ）と反応させる一段プロ
セスによって、高い収量で調製することができる。カー
バメートは、シアネートのカーバメートへの変換を完了
するのに十分な時間だけ高温でシアネートを酸と接触さ
せることによって、シアネートから調製することができ
る。リンを含む化合物は、化合物（Ｉ）をニートまたは
非プロトン溶媒中のいずれかのＰ（Ｏ）Ｃｌ3 またはＰ
（Ｏ）Ｂｒ3 と反応させ、例えばＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｒf −
（ＣＨ2 ）n −ＯＰ（Ｏ）（Ｃｌ2 ）などの塩化物また
は臭化物を得、その後加水分解して酸−ＯＰ（Ｏ）−
（ＯＨ）2 を得るプロセスによって、高い収量で調製す
ることができる。これらの化合物の調製に関しては、欧
州特許出願公開第０８２９４７１号およびＰＣＴ特許出
願公開ＷＯ９８／１１１１４号を参照のこと。
Ｏ）−ＮＨ2 （カーバメート）または−ＯＰ（Ｏ）（Ｏ
Ｈ）2 （ホスホネート）とする化学式ＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｒ
f −（ＣＨ2 ）n −Ｘを有する化合物は、以下のように
合成することができる。シアネートは、ｎを１〜３、Ｒ
f を１〜２０個の炭素原子を含む過フルオロアルキルま
たは過フルオロアルコキシとする一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ−
Ｒf −（ＣＨ2 ）n −ＯＨ（Ｉ）を有する既知の化合物
を、非求核塩基が存在する中で臭化シアン（ＣＮＢｒ）
またはクロロシアン（ＣＮＣｌ）と反応させる一段プロ
セスによって、高い収量で調製することができる。カー
バメートは、シアネートのカーバメートへの変換を完了
するのに十分な時間だけ高温でシアネートを酸と接触さ
せることによって、シアネートから調製することができ
る。リンを含む化合物は、化合物（Ｉ）をニートまたは
非プロトン溶媒中のいずれかのＰ（Ｏ）Ｃｌ3 またはＰ
（Ｏ）Ｂｒ3 と反応させ、例えばＣＦ2 ＝ＣＦ−Ｒf −
（ＣＨ2 ）n −ＯＰ（Ｏ）（Ｃｌ2 ）などの塩化物また
は臭化物を得、その後加水分解して酸−ＯＰ（Ｏ）−
（ＯＨ）2 を得るプロセスによって、高い収量で調製す
ることができる。これらの化合物の調製に関しては、欧
州特許出願公開第０８２９４７１号およびＰＣＴ特許出
願公開ＷＯ９８／１１１１４号を参照のこと。
【００１７】官能基のあるフルオロポリマーが共重合に
よって達成されると、官能基のあるフルオロポリマーが
官能基のないフルオロポリマーを含むブレンドであって
も、本発明の官能基のあるフルオロポリマー中の官能性
モノマーの量は所望の官能基の濃度を達成するには少な
い。一般に、官能性モノマーの量は、官能基のあるフル
オロポリマー、すなわち官能性モノマーを含むフルオロ
ポリマーの成分の総重量に基づいて、せいぜい１０重量
％、好ましくは５重量％である。ある例では、例えばス
テンレス鋼などの基板金属への良好な結合を達成するた
めに、あるいは官能基のある溶融加工性フルオロポリマ
ー中で非官能性モノマーを使用することが望ましくない
場合には、１０重量％に達し、さらにこれを超える、よ
り高い濃度の官能性モノマーが望ましいこともある。官
能基のあるフルオロポリマーは均一にすることができる
が、官能基のあるフルオロポリマー全体にわたって官能
性モノマーの濃度を均一にする必要はない。
よって達成されると、官能基のあるフルオロポリマーが
官能基のないフルオロポリマーを含むブレンドであって
も、本発明の官能基のあるフルオロポリマー中の官能性
モノマーの量は所望の官能基の濃度を達成するには少な
い。一般に、官能性モノマーの量は、官能基のあるフル
オロポリマー、すなわち官能性モノマーを含むフルオロ
ポリマーの成分の総重量に基づいて、せいぜい１０重量
％、好ましくは５重量％である。ある例では、例えばス
テンレス鋼などの基板金属への良好な結合を達成するた
めに、あるいは官能基のある溶融加工性フルオロポリマ
ー中で非官能性モノマーを使用することが望ましくない
場合には、１０重量％に達し、さらにこれを超える、よ
り高い濃度の官能性モノマーが望ましいこともある。官
能基のあるフルオロポリマーは均一にすることができる
が、官能基のあるフルオロポリマー全体にわたって官能
性モノマーの濃度を均一にする必要はない。
【００１８】本発明のフルオロポリマー組成物は溶融加
工性である。したがって、この組成物は一般に０．５〜
５０×１０3 Ｐａ・ｓの範囲の溶融粘性（ＭＶ）を有す
るが、この範囲外の粘性を使用することもできる。ＭＶ
は、この組成物の優勢なフルオロポリマー成分に適した
温度で、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定される。
ＭＶは１〜２５×１０3 Ｐａ・ｓの範囲であることが好
ましい。通常は各フルオロポリマー成分のＭＶは前述の
範囲内であるが、当業者には理解されるように、ブレン
ドによって少ない方の成分がより広い範囲のＭＶを有す
ることになる。
工性である。したがって、この組成物は一般に０．５〜
５０×１０3 Ｐａ・ｓの範囲の溶融粘性（ＭＶ）を有す
るが、この範囲外の粘性を使用することもできる。ＭＶ
は、この組成物の優勢なフルオロポリマー成分に適した
温度で、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従って測定される。
ＭＶは１〜２５×１０3 Ｐａ・ｓの範囲であることが好
ましい。通常は各フルオロポリマー成分のＭＶは前述の
範囲内であるが、当業者には理解されるように、ブレン
ドによって少ない方の成分がより広い範囲のＭＶを有す
ることになる。
【００１９】当技術分野では周知の通り、サーモトロピ
ックＬＣＰとも呼ばれる液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、融
成物中に分子配向秩序の高い領域を形成する独自の能力
を特徴とする。この配向は固体状態に持ち越すことがで
き、この配向は部分加工中にＬＣＰ上にせん断または伸
び応力を導入する適当な処理技術によって改善される。
「サーモトロピックＬＣＰ」または本明細書では等価な
「ＬＣＰ」は、米国特許第４０７５２６２号に記載のＴ
ＯＴ試験によって試験されるときに、この試験手続きに
記載の交差した偏光子を通して光を透過させ、したがっ
て異方性融成物を形成すると考えられるポリマーを意味
する。本発明の溶融加工性フルオロポリマー組成物では
どのようなサーモトロピックＬＣＰでも使用することが
できる。適当なＬＣＰは、例えば米国特許第３９９１０
１３号、３９９１０１４号、４０１１１９９号、４０４
８１４８号、４０７５２６２号、４０８３８２９号、４
１１８３７２号、４１２２０７０号、４１３０５４５
号、４１５３７７９号、４１５９３６５号、４１６１４
７０号、４１６９９３３号、４１８４９９６号、４１８
９５４９号、４２１９４６１号、４２３２１４３号、４
２３２１４４号、４２４５０８２号、４２５６６２４
号、４２６９９６５号、４２７２６２５号、４３７０４
６６号、４３８３１０５号、４４４７５９２号、４５２
２９７４号、４６１７３６９号、４６６４９７２号、４
６８４７１２号、４７２７１２９号、４７２７１３１
号、４７２８７１４号、４７４９７６９号、４７６２９
０７号、４７７８９２７号、４８１６５５５号、４８４
９４９９号、４８５１４９６号、４８５１４９７号、４
８５７６２６号、４８６４０１３号、４８６８２７８
号、４８８２４１０号、４９２３９４７号、４９９９４
１６号、５０１５７２１号、５０１５７２２号、５０２
５０８２号、５０８６１５８号、５１０２９３５号、５
１１０８９６号、および５１４３９５６号、ならびに欧
州特許出願第３５６２２６号に記載されている。有効な
ＬＣＰには、ポリエステル、ポリ（エステルアミド）、
ポリ（エステルイミド）、ポリアゾメチンが含まれる。
好ましいサーモトロピックＬＣＰは、ポリエステルまた
はポリ（エステルアミド）であり、ポリエステルまたは
ポリ（エステルアミド）が部分的に、または完全に芳香
族であることが特に好ましい。市販されているＬＣＰの
例としては、ZeniteTM（DuPont）、Vectra( 登録商標)
（Hoechst ）、およびXydar(登録商標) （Amoco ）の商
標で販売されている芳香族ポリエステルまたはポリ（エ
ステルアミド）が含まれる。
ックＬＣＰとも呼ばれる液晶ポリマー（ＬＣＰ）は、融
成物中に分子配向秩序の高い領域を形成する独自の能力
を特徴とする。この配向は固体状態に持ち越すことがで
き、この配向は部分加工中にＬＣＰ上にせん断または伸
び応力を導入する適当な処理技術によって改善される。
「サーモトロピックＬＣＰ」または本明細書では等価な
「ＬＣＰ」は、米国特許第４０７５２６２号に記載のＴ
ＯＴ試験によって試験されるときに、この試験手続きに
記載の交差した偏光子を通して光を透過させ、したがっ
て異方性融成物を形成すると考えられるポリマーを意味
する。本発明の溶融加工性フルオロポリマー組成物では
どのようなサーモトロピックＬＣＰでも使用することが
できる。適当なＬＣＰは、例えば米国特許第３９９１０
１３号、３９９１０１４号、４０１１１９９号、４０４
８１４８号、４０７５２６２号、４０８３８２９号、４
１１８３７２号、４１２２０７０号、４１３０５４５
号、４１５３７７９号、４１５９３６５号、４１６１４
７０号、４１６９９３３号、４１８４９９６号、４１８
９５４９号、４２１９４６１号、４２３２１４３号、４
２３２１４４号、４２４５０８２号、４２５６６２４
号、４２６９９６５号、４２７２６２５号、４３７０４
６６号、４３８３１０５号、４４４７５９２号、４５２
２９７４号、４６１７３６９号、４６６４９７２号、４
６８４７１２号、４７２７１２９号、４７２７１３１
号、４７２８７１４号、４７４９７６９号、４７６２９
０７号、４７７８９２７号、４８１６５５５号、４８４
９４９９号、４８５１４９６号、４８５１４９７号、４
８５７６２６号、４８６４０１３号、４８６８２７８
号、４８８２４１０号、４９２３９４７号、４９９９４
１６号、５０１５７２１号、５０１５７２２号、５０２
５０８２号、５０８６１５８号、５１０２９３５号、５
１１０８９６号、および５１４３９５６号、ならびに欧
州特許出願第３５６２２６号に記載されている。有効な
ＬＣＰには、ポリエステル、ポリ（エステルアミド）、
ポリ（エステルイミド）、ポリアゾメチンが含まれる。
好ましいサーモトロピックＬＣＰは、ポリエステルまた
はポリ（エステルアミド）であり、ポリエステルまたは
ポリ（エステルアミド）が部分的に、または完全に芳香
族であることが特に好ましい。市販されているＬＣＰの
例としては、ZeniteTM（DuPont）、Vectra( 登録商標)
（Hoechst ）、およびXydar(登録商標) （Amoco ）の商
標で販売されている芳香族ポリエステルまたはポリ（エ
ステルアミド）が含まれる。
【００２０】本発明の溶融加工性フルオロポリマー組成
物は、様々な形態を有することができる。これらは例え
ば、良好な混合能力を有するツインロータ・ミキサや押
出機など、溶融温度でフルオロポリマーを処理するよう
に適当に装備された従来の設計の溶融加工機器を使用し
てコンパウンド化した、溶融混合組成物にすることがで
きる。この組成物は、パウダブレンド、あるいは分散ま
たはスラリブレンドにすることもできる。
物は、様々な形態を有することができる。これらは例え
ば、良好な混合能力を有するツインロータ・ミキサや押
出機など、溶融温度でフルオロポリマーを処理するよう
に適当に装備された従来の設計の溶融加工機器を使用し
てコンパウンド化した、溶融混合組成物にすることがで
きる。この組成物は、パウダブレンド、あるいは分散ま
たはスラリブレンドにすることもできる。
【００２１】組成物の物理的形状に適した当技術分野で
は周知の手段によってフルオロポリマー組成物を処理し
て、積層品を形成する、または積層のフルオロポリマー
成分を調製することができる。したがって、例えば、組
成物が粉末である場合には、回転ライニングや静電吹付
けなどの粉末被覆技術によって組成物を押し出す、また
は射出成形する、あるいは堆積させ、組成物が分散であ
る場合にはロール・コーティングや吹付けなどの湿式被
覆技術によって塗布し、その後に乾燥およびフュージン
グなどを行うことができる。
は周知の手段によってフルオロポリマー組成物を処理し
て、積層品を形成する、または積層のフルオロポリマー
成分を調製することができる。したがって、例えば、組
成物が粉末である場合には、回転ライニングや静電吹付
けなどの粉末被覆技術によって組成物を押し出す、また
は射出成形する、あるいは堆積させ、組成物が分散であ
る場合にはロール・コーティングや吹付けなどの湿式被
覆技術によって塗布し、その後に乾燥およびフュージン
グなどを行うことができる。
【００２２】ＬＣＰが接着促進剤として知られていない
ので、本発明の溶融加工性フルオロポリマー組成物は、
低いＬＣＰ濃度で驚くほど良好な金属に対する接着性を
呈する。良好な接着性は、以下に記載するアルミニウム
に対する剥離試験で測定した、少なくとも７００ｇ／ｃ
ｍ、好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｃｍの剥離強さ
によって示される。したがって、この組成物はプライマ
としても唯一のフルオロポリマー成分としても積層品中
で有効である。金属表面は粗くすることも滑らかにする
こともできる。以下の例は、本発明の溶融加工性組成物
が滑らかな金属表面に接着することができることを示す
ものである。当業者には周知の通り、金属に対する被覆
の接着性は、例えばサンドブラストによって金属表面を
粗くすることによって改善することができる。一般に、
金属表面にはちりおよび油脂がないものとする。
ので、本発明の溶融加工性フルオロポリマー組成物は、
低いＬＣＰ濃度で驚くほど良好な金属に対する接着性を
呈する。良好な接着性は、以下に記載するアルミニウム
に対する剥離試験で測定した、少なくとも７００ｇ／ｃ
ｍ、好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｃｍの剥離強さ
によって示される。したがって、この組成物はプライマ
としても唯一のフルオロポリマー成分としても積層品中
で有効である。金属表面は粗くすることも滑らかにする
こともできる。以下の例は、本発明の溶融加工性組成物
が滑らかな金属表面に接着することができることを示す
ものである。当業者には周知の通り、金属に対する被覆
の接着性は、例えばサンドブラストによって金属表面を
粗くすることによって改善することができる。一般に、
金属表面にはちりおよび油脂がないものとする。
【００２３】
【実施例】Haake 製Rheocord( 登録商標) ４０マイクロ
プロセッサが制御するトルク・レオメータによって制御
および駆動される、ローラ・タイプ・ロータを有する実
験室用ツイン・ロータ・ミキサ（Rheomix(登録商標)300
0 、Haake Buechler）中でフルオロポリマー樹脂と添加
物とを溶融コンパウンド化することによって、積層品中
での試験のために組成物を調製した。組成物の全ての成
分は、まとめて混合チャンバに充填した。温度およびロ
ータ速度は、マイクロプロセッサ内の調整によって制御
した。溶融ブレンド後にミキサから除去した生成物は比
較的量が多く、成形に適した小さな部片に切断する、ま
たは場合によっては成形する前に粉砕して粉末にする。
組成物中の各成分の量は、前述の成分を合成した総重量
に基づく重量％で表される。
プロセッサが制御するトルク・レオメータによって制御
および駆動される、ローラ・タイプ・ロータを有する実
験室用ツイン・ロータ・ミキサ（Rheomix(登録商標)300
0 、Haake Buechler）中でフルオロポリマー樹脂と添加
物とを溶融コンパウンド化することによって、積層品中
での試験のために組成物を調製した。組成物の全ての成
分は、まとめて混合チャンバに充填した。温度およびロ
ータ速度は、マイクロプロセッサ内の調整によって制御
した。溶融ブレンド後にミキサから除去した生成物は比
較的量が多く、成形に適した小さな部片に切断する、ま
たは場合によっては成形する前に粉砕して粉末にする。
組成物中の各成分の量は、前述の成分を合成した総重量
に基づく重量％で表される。
【００２４】特に記述がない限り、以下の例では官能性
モノマーを含むＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体を使用して本
発明を例示する。こうした官能基のあるフルオロポリマ
ーは、一般にGresham およびVogelpohl （米国特許第３
６３５９２６号）に開示の方法による、連鎖移動剤とし
てエタンを使用する水性分散重合によって調製した。た
だし官能性モノマーは反応器への初期装入物に含まれ、
緩衝剤は使用していない。利用した官能性モノマーを表
１に定義する。官能基のあるフルオロポリマー固体は、
水と混合しない溶媒を加えて機械的せん断凝析させるこ
とによって未処理の分散から分離し、その後で濾過し、
乾燥させた。官能基のあるフルオロポリマーの組成は、
フーリエ変換赤外線分光によって決定した。
モノマーを含むＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体を使用して本
発明を例示する。こうした官能基のあるフルオロポリマ
ーは、一般にGresham およびVogelpohl （米国特許第３
６３５９２６号）に開示の方法による、連鎖移動剤とし
てエタンを使用する水性分散重合によって調製した。た
だし官能性モノマーは反応器への初期装入物に含まれ、
緩衝剤は使用していない。利用した官能性モノマーを表
１に定義する。官能基のあるフルオロポリマー固体は、
水と混合しない溶媒を加えて機械的せん断凝析させるこ
とによって未処理の分散から分離し、その後で濾過し、
乾燥させた。官能基のあるフルオロポリマーの組成は、
フーリエ変換赤外線分光によって決定した。
【００２５】
【表１】 官能性モノマーの識別 符号 識別または説明 ＥＶＥ−ＯＨ CF2=CF-[OCF2CF(CF3)]-O-CF2CF2-CH2-OH ９，９−ジヒドロ−９−ヒドロキシ−過フルオロ（３，６−ジ オキサ−５−メチル−１−ノナン） ＥＶＥ−Ｐ CF2=CF-[OCF2CF(CF3)]-O-CF2CF2-CH2-OP(O)(OH)2 ９−ホスホン酸−９，９−ジヒドロ−過フルオロ（３，６−ジ オキサ−５−メチル−１−ノナン） ＥＶＥ−カーバメート CF2=CF-[OCF2CF(CF3)]-O-CF2CF2-CH2-O-(CO)-NH2 ９−カーバメート−９，９−ジヒドロ−過フルオロ（３，６− −ジオキサ−５−メチル−１−ノナン） 特に記述がない限り、以下の例で調製した組成物は、供
給された立方体型で使用される官能基のないＴＦＥ−Ｐ
ＰＶＥ共重合体（ＰＦＡ）を含む（Teflon( 登録商標)
ＰＦＡ フルオロポリマー樹脂 グレード３４０、DuPo
nt）。以下に記載する、アルミニウムに対して測定され
たこの樹脂のみについての剥離強さは、１８５〜３４５
ｇ／ｃｍの範囲であった。
給された立方体型で使用される官能基のないＴＦＥ−Ｐ
ＰＶＥ共重合体（ＰＦＡ）を含む（Teflon( 登録商標)
ＰＦＡ フルオロポリマー樹脂 グレード３４０、DuPo
nt）。以下に記載する、アルミニウムに対して測定され
たこの樹脂のみについての剥離強さは、１８５〜３４５
ｇ／ｃｍの範囲であった。
【００２６】特に記述がない限り、この組成物で使用す
るＬＣＰは結晶性ポリエステル、ZeniteTM液晶ポリマー
樹脂グレード７０００（DuPont）である。
るＬＣＰは結晶性ポリエステル、ZeniteTM液晶ポリマー
樹脂グレード７０００（DuPont）である。
【００２７】特に記述がない限り、以下のように剥離強
さ試験のためにサンプルを調製した。厚さ０．０６０イ
ンチ（１．５ｍｍ）、８インチ（２０．３ｃｍ）平方の
鋼板を積層加工の基礎として使用した。６インチ（１
５．２ｃｍ）平方の開口を有する厚さ０．０４０インチ
（１．０ｍｍ）、８インチ平方のチェースをこの鋼板上
に配置した。製造業者（A. J. Oster Co. ）から入手し
た厚さ０．００５インチ（０．１３ｍｍ）、８インチ平
方のアルミニウム・シートでこのチェースを覆い、厚さ
０．００２インチ（０．０５ｍｍ）のポリイミド・フィ
ルム（Kapton( 登録商標) 、DuPont Co.）の２．５イン
チ（６．４ｃｍ）幅のストリップを、約０．５インチ
（１．３ｃｍ）だけチェースの開口と重なるようにアル
ミニウムの１つの縁部に沿って位置決めする。次いで、
約６５ｇの試験樹脂組成物をアルミニウム箔上のチェー
スの開口の輪郭内に配置する。この樹脂を別のアルミニ
ウム・シートで覆い、次に別の鋼板で覆う。次いでこの
構造を、使用するフルオロポリマーに適した温度および
圧力でプラテン・プレス中で圧縮する。プレスから除去
した後で、冷えるまで室温で積層品を重い鋼板の間に配
置し、次いで１インチ（２．５ｃｍ）幅のストリップに
切断する。
さ試験のためにサンプルを調製した。厚さ０．０６０イ
ンチ（１．５ｍｍ）、８インチ（２０．３ｃｍ）平方の
鋼板を積層加工の基礎として使用した。６インチ（１
５．２ｃｍ）平方の開口を有する厚さ０．０４０インチ
（１．０ｍｍ）、８インチ平方のチェースをこの鋼板上
に配置した。製造業者（A. J. Oster Co. ）から入手し
た厚さ０．００５インチ（０．１３ｍｍ）、８インチ平
方のアルミニウム・シートでこのチェースを覆い、厚さ
０．００２インチ（０．０５ｍｍ）のポリイミド・フィ
ルム（Kapton( 登録商標) 、DuPont Co.）の２．５イン
チ（６．４ｃｍ）幅のストリップを、約０．５インチ
（１．３ｃｍ）だけチェースの開口と重なるようにアル
ミニウムの１つの縁部に沿って位置決めする。次いで、
約６５ｇの試験樹脂組成物をアルミニウム箔上のチェー
スの開口の輪郭内に配置する。この樹脂を別のアルミニ
ウム・シートで覆い、次に別の鋼板で覆う。次いでこの
構造を、使用するフルオロポリマーに適した温度および
圧力でプラテン・プレス中で圧縮する。プレスから除去
した後で、冷えるまで室温で積層品を重い鋼板の間に配
置し、次いで１インチ（２．５ｃｍ）幅のストリップに
切断する。
【００２８】本明細書で報告する剥離強さの値は以下の
ように決定した。積層ストリップの層をポリイミド離型
フィルムで分離し、Instron(登録商標) 引張りテスタの
ジョーで固定する。移動ジョーは１インチ／分（２．５
ｃｍ／分）の速度で駆動されて層を剥離し、ジョーのラ
インと１８０°の角度をなす積層の自由端を保持する。
３０秒〜１００秒の引張りの時間間隔の間のストリップ
を引き剥がす力の平均を記録し、ストリップの単位幅あ
たりの力として報告する。
ように決定した。積層ストリップの層をポリイミド離型
フィルムで分離し、Instron(登録商標) 引張りテスタの
ジョーで固定する。移動ジョーは１インチ／分（２．５
ｃｍ／分）の速度で駆動されて層を剥離し、ジョーのラ
インと１８０°の角度をなす積層の自由端を保持する。
３０秒〜１００秒の引張りの時間間隔の間のストリップ
を引き剥がす力の平均を記録し、ストリップの単位幅あ
たりの力として報告する。
【００２９】実施例１および対照 表１に要約した組成物は上記のように調製した。利用し
た官能基のあるフルオロポリマー（Ｆｃn −ＦＰ−１）
は、３．２重量％のＰＰＶＥおよび８．１重量％のＥＶ
Ｅ−ＯＨを含み、１．８×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有す
る。組成物およびアルミニウム・シートの積層も上記の
ように調製し、剥離強さも上記のように測定した。表２
に示す結果は、官能基のあるフルオロポリマーおよびＬ
ＣＰを両方とも含む組成物では接着性が驚くほど高いこ
とを示している。実施例１で示す剥離強さは、１０７２
ｇ／ｃｍと決定されたニートＬＣＰの場合より５０％以
上高い。
た官能基のあるフルオロポリマー（Ｆｃn −ＦＰ−１）
は、３．２重量％のＰＰＶＥおよび８．１重量％のＥＶ
Ｅ−ＯＨを含み、１．８×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有す
る。組成物およびアルミニウム・シートの積層も上記の
ように調製し、剥離強さも上記のように測定した。表２
に示す結果は、官能基のあるフルオロポリマーおよびＬ
ＣＰを両方とも含む組成物では接着性が驚くほど高いこ
とを示している。実施例１で示す剥離強さは、１０７２
ｇ／ｃｍと決定されたニートＬＣＰの場合より５０％以
上高い。
【００３０】
【表２】
【００３１】実施例２および対照 この例は、ＰＦＡ以外の官能基のないフルオロポリマー
を含む組成物について本発明を例示するものである。官
能基のないフルオロポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−２１１
６ Type Ｉ（Teflon( 登録商標) FEP フルオロポリマ
ー樹脂 グレード１００、DuPont）を満たす、ＴＦＥ／
ＨＦＰ共重合体（ＦＥＰ）である。官能基のあるフルオ
ロポリマー（Ｆｃｎ−ＦＰ−２）は、３．６重量％のＰ
ＰＶＥおよび３．１重量％のＥＶＥ−ＯＨを含み、６．
８×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有する。組成および結果を
表３に示す。このデータが示すとおり、官能基のあるフ
ルオロポリマーおよびＬＣＰを両方とも含む組成物では
接着性が高く、本発明の組成物では様々なフルオロポリ
マーを使用することができること、および官能基のある
フルオロポリマーが官能基のないフルオロポリマーと同
じタイプである必要がないことを示している。
を含む組成物について本発明を例示するものである。官
能基のないフルオロポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ−２１１
６ Type Ｉ（Teflon( 登録商標) FEP フルオロポリマ
ー樹脂 グレード１００、DuPont）を満たす、ＴＦＥ／
ＨＦＰ共重合体（ＦＥＰ）である。官能基のあるフルオ
ロポリマー（Ｆｃｎ−ＦＰ−２）は、３．６重量％のＰ
ＰＶＥおよび３．１重量％のＥＶＥ−ＯＨを含み、６．
８×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有する。組成および結果を
表３に示す。このデータが示すとおり、官能基のあるフ
ルオロポリマーおよびＬＣＰを両方とも含む組成物では
接着性が高く、本発明の組成物では様々なフルオロポリ
マーを使用することができること、および官能基のある
フルオロポリマーが官能基のないフルオロポリマーと同
じタイプである必要がないことを示している。
【００３２】
【表３】
【００３３】実施例３〜４および対照 これらの例は、異なる官能性モノマー（ＥＶＥ−Ｐおよ
びＥＶＥ−カーバメート）を含む官能基のあるフルオロ
ポリマーについて本発明を例示するものである。官能基
のあるフルオロポリマーＦｃｎ−ＦＰ−３は、４．３重
量％のＰＰＶＥおよび０．６６重量％のＥＶＥ−Ｐを含
み、１．５×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有する。官能基の
あるフルオロポリマーＦｃｎ−ＦＰ−４は、６．７重量
％のＰＥＶＥ（ＰＰＶＥではない）および１．１重量％
のＥＶＥ−カーバメートを含み、１．６×１０3 Ｐａ・
ｓのＭＶを有する。組成および結果を表４に示す。この
データが示すとおり、官能基のあるフルオロポリマーお
よびＬＣＰを両方とも含む組成物では接着性が高い。
びＥＶＥ−カーバメート）を含む官能基のあるフルオロ
ポリマーについて本発明を例示するものである。官能基
のあるフルオロポリマーＦｃｎ−ＦＰ−３は、４．３重
量％のＰＰＶＥおよび０．６６重量％のＥＶＥ−Ｐを含
み、１．５×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有する。官能基の
あるフルオロポリマーＦｃｎ−ＦＰ−４は、６．７重量
％のＰＥＶＥ（ＰＰＶＥではない）および１．１重量％
のＥＶＥ−カーバメートを含み、１．６×１０3 Ｐａ・
ｓのＭＶを有する。組成および結果を表４に示す。この
データが示すとおり、官能基のあるフルオロポリマーお
よびＬＣＰを両方とも含む組成物では接着性が高い。
【００３４】
【表４】
【００３５】実施例５〜６および対照 これらの例は、異なるＬＣＰ樹脂（ZeniteTM液晶ポリマ
ー樹脂グレード１０００および６０００、DuPont）を含
む組成物について本発明を例示するものである。グレー
ド６０００は、グレード７０００より結晶性が低く、グ
レード７０００より低い熱変形温度２０℃を有するが、
グレード１０００はアモルファスＬＣＰである。官能基
のないフルオロポリマーは実施例２で使用したＦＥＰ樹
脂であり、官能基のあるフルオロポリマーはＦｃｎ−Ｆ
Ｐ−２（実施例２）である。組成および結果を表５に示
す。官能基のあるフルオロポリマーおよびＬＣＰ樹脂を
両方とも含む組成物では接着性が高く、本発明の組成物
では様々なＬＣＰ樹脂を使用することができることを示
している。
ー樹脂グレード１０００および６０００、DuPont）を含
む組成物について本発明を例示するものである。グレー
ド６０００は、グレード７０００より結晶性が低く、グ
レード７０００より低い熱変形温度２０℃を有するが、
グレード１０００はアモルファスＬＣＰである。官能基
のないフルオロポリマーは実施例２で使用したＦＥＰ樹
脂であり、官能基のあるフルオロポリマーはＦｃｎ−Ｆ
Ｐ−２（実施例２）である。組成および結果を表５に示
す。官能基のあるフルオロポリマーおよびＬＣＰ樹脂を
両方とも含む組成物では接着性が高く、本発明の組成物
では様々なＬＣＰ樹脂を使用することができることを示
している。
【００３６】
【表５】
【００３７】実施例７〜８および対照 これらの例は、試験金属として、アルミニウムの代わり
に厚さ０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）のタイプ３
２１ステンレス鋼（ＳＳ）箔（ＰＴＰ−５１２、Lyon I
ndustries ）を使用して本発明を例示するものである。
この箔は製造業者から入手した時点で清浄であったが、
アセトンで洗浄し、乾燥させた。官能基のあるフルオロ
ポリマー（Ｆｃｎ−ＦＰ−５）は、４．３重量％のＰＰ
ＶＥおよび１．６重量％のＥＶＥ−ＯＨを含み、０．７
×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有する。組成および結果を表
６に示す。このデータが示すとおり、官能基のあるフル
オロポリマーおよびＬＣＰ（ZeniteTM 7000 ）を両方と
も含む組成物ではＳＳに対する接着性が高い。
に厚さ０．００２インチ（０．０５１ｍｍ）のタイプ３
２１ステンレス鋼（ＳＳ）箔（ＰＴＰ−５１２、Lyon I
ndustries ）を使用して本発明を例示するものである。
この箔は製造業者から入手した時点で清浄であったが、
アセトンで洗浄し、乾燥させた。官能基のあるフルオロ
ポリマー（Ｆｃｎ−ＦＰ−５）は、４．３重量％のＰＰ
ＶＥおよび１．６重量％のＥＶＥ−ＯＨを含み、０．７
×１０3 Ｐａ・ｓのＭＶを有する。組成および結果を表
６に示す。このデータが示すとおり、官能基のあるフル
オロポリマーおよびＬＣＰ（ZeniteTM 7000 ）を両方と
も含む組成物ではＳＳに対する接着性が高い。
【００３８】
【表６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AB01B AK17A AL05A AS00A BA02 JB16A JK06 YY00A 4J002 BD151 BD152 BD161 CC153 CF003 CL083 CM043 GF00
Claims (7)
- 【請求項１】 少量の官能基のあるフルオロポリマー樹
脂および液晶ポリマー樹脂と、大量の官能基のないフル
オロポリマー樹脂とを含むことを特徴とする溶融加工性
フルオロポリマー組成物。 - 【請求項２】 前記の官能基のあるフルオロポリマーの
官能基が、−Ｚを−ＯＨ、−Ｏ−（ＣＯ）−ＮＨ2 、ま
たは−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2 として、−ＳＯ2 Ｆおよび
−ＣＨ2 −Ｚの少なくとも一方であることを特徴とする
請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 前記官能基が−ＣＨ2 −ＯＨであること
を特徴とする請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記官能基が−ＣＨ2 −Ｏ−（ＣＯ）−
ＮＨ2 であることを特徴とする請求項２に記載の組成
物。 - 【請求項５】 前記官能基が−ＣＨ2 −ＯＰ（Ｏ）（Ｏ
Ｈ）2 であることを特徴とする請求項２に記載の組成
物。 - 【請求項６】 前記液晶ポリマー樹脂が、存在する液晶
ポリマー樹脂、官能基のあるフルオロポリマー樹脂、お
よび官能基のないフルオロポリマー樹脂の合計重量に対
して０．５〜１５重量％の量で存在することを特徴とす
る請求項１に記載の組成物。 - 【請求項７】 金属およびこれに接着した請求項１に記
載の溶融加工性フルオロポリマー組成物を含むことを特
徴とする積層品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5828697P | 1997-09-09 | 1997-09-09 | |
| US60/058,286 | 1997-09-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001187833A true JP2001187833A (ja) | 2001-07-10 |
| JP2001187833A5 JP2001187833A5 (ja) | 2005-11-04 |
| JP4156091B2 JP4156091B2 (ja) | 2008-09-24 |
Family
ID=22015864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25579298A Expired - Lifetime JP4156091B2 (ja) | 1997-09-09 | 1998-09-09 | フルオロポリマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4156091B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005075880A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 低帯電性熱溶融性フッ素樹脂組成物 |
| JP2005200542A (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Japan Gore Tex Inc | 接着シート |
| JP2010513680A (ja) * | 2006-12-21 | 2010-04-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 架橋可能なフッ化ビニルコポリマー |
| JP2015155492A (ja) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | 株式会社潤工社 | 溶融接着性フィルム |
| WO2017179542A1 (ja) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | 旭硝子株式会社 | 積層体、プリント基板、および積層体の製造方法 |
-
1998
- 1998-09-09 JP JP25579298A patent/JP4156091B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005075880A (ja) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Du Pont Mitsui Fluorochem Co Ltd | 低帯電性熱溶融性フッ素樹脂組成物 |
| JP2005200542A (ja) * | 2004-01-15 | 2005-07-28 | Japan Gore Tex Inc | 接着シート |
| JP4598408B2 (ja) * | 2004-01-15 | 2010-12-15 | ジャパンゴアテックス株式会社 | 接着シート |
| JP2010513680A (ja) * | 2006-12-21 | 2010-04-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 架橋可能なフッ化ビニルコポリマー |
| JP2015155492A (ja) * | 2014-02-20 | 2015-08-27 | 株式会社潤工社 | 溶融接着性フィルム |
| WO2017179542A1 (ja) * | 2016-04-11 | 2017-10-19 | 旭硝子株式会社 | 積層体、プリント基板、および積層体の製造方法 |
| CN108925132A (zh) * | 2016-04-11 | 2018-11-30 | Ａｇｃ株式会社 | 层叠体、印刷基板和层叠体的制造方法 |
| US10507631B2 (en) | 2016-04-11 | 2019-12-17 | AGC Inc. | Laminate, printed circuit board and method for producing laminate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4156091B2 (ja) | 2008-09-24 |
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