JP2001181968A - Fiber-treating agent and method for processing cellulosic fiber - Google Patents
Fiber-treating agent and method for processing cellulosic fiberInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロース系繊維
の加工に好適に用いられる繊維処理剤に関するものであ
り、さらに詳しくは、メチロールジヒドロキシエチレン
ウリア系化合物を含有し、それを用いて加工されたセル
ロース系繊維からのホルムアルデヒドの発生を低減さ
せ、かつ好ましい風合を与える繊維処理剤に関するもの
である。本発明はまた、かかる繊維処理剤を用いてセル
ロース系繊維を加工する方法にも向けられている。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a fiber treating agent suitably used for processing cellulosic fibers, and more particularly to a fiber treating agent containing a methylol dihydroxyethylene urea compound and processed using the same. The present invention relates to a fiber treating agent which reduces the generation of formaldehyde from cellulosic fibers and gives a favorable feeling. The present invention is also directed to a method for processing cellulosic fibers using such a fiber treating agent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】セルロース系繊維をメチロールジヒドロ
キシエチレンウリア系化合物で加工して、防しわ性、防
縮性などの各種物性を改良することは広く行われてい
る。しかし問題点の一つとして、加工された繊維製品か
らのホルムアルデヒドの発生がある。そこで、ホルムア
ルデヒドの発生を低減、抑制するために、これまでにも
多くの方法が提案され、実施されてきた。2. Description of the Related Art It has been widely practiced to process cellulose fibers with a methylol dihydroxyethylene urea compound to improve various physical properties such as wrinkle resistance and shrink resistance. However, one of the problems is the emission of formaldehyde from processed textiles. Therefore, many methods have been proposed and implemented in order to reduce and suppress the generation of formaldehyde.
【０００３】最も汎用的に行われている技術の一つに、
ホルムアルデヒド捕捉剤の利用がある。ホルムアルデヒ
ド捕捉剤としては、含窒素系の尿素、チオ尿素、エチレ
ン尿素、ジシアンジアミド、グリオキザールモノウレイ
ンなどが知られている。このようなホルムアルデヒド捕
捉剤は、例えば、米国特許第 2,833,670号明細書等にも
記載されるように、ホルムアルデヒドを発生しやすい化
合物と同じ浴で処理するか、あるいは同化合物による加
工後、スプレーなどにより付着させるという方法で、セ
ルロース系繊維に広く適用されている。[0003] One of the most widely used technologies is:
There is the use of formaldehyde scavengers. As the formaldehyde scavenger, nitrogen-containing urea, thiourea, ethylene urea, dicyandiamide, glyoxal monourein and the like are known. Such a formaldehyde scavenger may be treated in the same bath as a compound that easily generates formaldehyde, as described in, for example, U.S. Patent No. 2,833,670, or by spraying after processing with the compound. It is widely applied to cellulosic fibers by the method of attaching.
【０００４】しかし、これらのホルムアルデヒド捕捉剤
は、メチロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物で
加工されたセルロース系繊維からのホルムアルデヒドの
発生を低減するのには有効に働くものの、別の面での欠
点がある。例えば、尿素やグリオキザールモノウレイン
は塩素傷害が大きく、エチレン尿素は反応染料による染
色物の日光堅牢度を大きく低下させ、またジシアンジア
ミドは、塩素傷害や反応染料による染色物の日光堅牢度
への悪影響が比較的小さいものの、加工効果を大きく低
下させることが知られている。[0004] However, although these formaldehyde scavengers are effective in reducing the generation of formaldehyde from cellulosic fibers processed with a methylol dihydroxyethylene urea compound, they have other drawbacks. For example, urea and glyoxal monourein have a large chlorine damage, ethylene urea greatly reduces the light fastness of dyed products by reactive dyes, and dicyandiamide has a bad effect on chlorine damage and light fastness of dyed products by reactive dyes. Is relatively small, but it is known to greatly reduce the processing effect.
【０００５】これに対し、塩素傷害や染色物の日光堅牢
度への悪影響のない窒素不含の化合物を利用した提案と
して、特開昭 59-21782 号公報（= USP 4,396,391）や
特開昭 61-34281 号公報（= USP 4,585,827 + USP 4,65
2,268）には、ジメチロールジヒドロキシエチレンウリ
ア若しくはアルキル化ジメチロールジヒドロキシエチレ
ンウリアに、又はそれを製造する段階で、ポリオール類
を反応させることが記載されている。一方、特開平 8-3
25939 号公報には、メチロール化度が特定範囲にあるメ
チロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物とジエチ
レングリコールとを特定割合で用いた繊維処理剤が提案
されている。この公報に記載される繊維処理剤は、綿製
品をはじめとする多くの加工品に好ましい加工特性を与
えるものの、加工素材や加工方法によって、例えば、ポ
リエステル混紡率の高い綿／ポリエステル混紡品に比較
的高濃度で適用した場合に、仕上り風合が硬くなるとい
う問題点が出てきている。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 59-21782 (= US Pat. No. 4,396,391) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-21782 disclose proposals using nitrogen-free compounds which do not adversely affect chlorine damage or the light fastness of dyed products. -34281 (= USP 4,585,827 + USP 4,65
No. 2,268) describes reacting a polyol with dimethylol dihydroxyethylene urea or alkylated dimethylol dihydroxyethylene urea, or at the stage of producing the same. On the other hand, JP-A-8-3
No. 25939 proposes a fiber treating agent using a methylol dihydroxyethylene urea compound having a specific degree of methylolation in a specific range and diethylene glycol in a specific ratio. Although the fiber treating agent described in this publication gives favorable processing characteristics to many processed products such as cotton products, it differs depending on the processed material and processing method, for example, compared to cotton / polyester blended products having a high polyester blending ratio. When applied at an extremely high concentration, there is a problem that the finished feeling becomes hard.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、メチロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物を
用いたセルロース系繊維の加工に際し、加工効果の低下
をきたすことなく、また耐塩素性や反応染料による染色
物の耐光性の低下をきたすことなく、とりわけ仕上り風
合を硬化させることなく、加工された繊維製品からの遊
離ホルムアルデヒドの発生を好ましく低減させることに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for processing cellulosic fibers using a methylol dihydroxyethylene urea compound without impairing the processing effect, as well as chlorine resistance and dyeing with a reactive dye. An object of the present invention is to preferably reduce the generation of free formaldehyde from processed textiles without lowering the light fastness of the product, especially without hardening the finish.
【０００７】本発明者らはかかる課題を解決するために
鋭意研究を行った結果、特定組成のメチロールジヒドロ
キシエチレンウリア系化合物に、分子量の比較的小さい
ポリエチレングリコールを組み合わせることによって、
優れた結果が得られることを見出し、本発明に至った。The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to solve such a problem. As a result, by combining a methylol dihydroxyethylene urea compound having a specific composition with polyethylene glycol having a relatively small molecular weight,
The inventors have found that excellent results can be obtained, and have reached the present invention.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エチ
レンウリア環１モルあたり１.４〜２モルの範囲でメチ
ロール化されているメチロールジヒドロキシエチレンウ
リア系化合物及び、そのメチロールジヒドロキシエチレ
ンウリア系化合物１００重量部あたり、平均分子量が４
００〜１,０００の間にあるポリエチレングリコールを
５重量部以上含有してなる繊維処理剤を提供するもので
ある。また本発明は、この繊維処理剤を用いてセルロー
ス系繊維を加工する方法をも提供し、ここでは、上記繊
維処理剤及び酸性触媒を含有する処理浴を、２５℃にお
けるｐＨが２.５〜５の範囲でセルロース系繊維に適用
する。That is, the present invention provides a methylol dihydroxyethylene urea compound which is methylolated in the range of 1.4 to 2 moles per mole of ethylene urea ring, and the methylol dihydroxyethylene urea compound 100 4 parts by weight average molecular weight
An object of the present invention is to provide a fiber treatment agent comprising 5 parts by weight or more of polyethylene glycol between 00 and 1,000. The present invention also provides a method of processing a cellulosic fiber using the fiber treating agent, wherein the treatment bath containing the fiber treating agent and the acidic catalyst has a pH at 25 ° C of 2.5 to 2.5. The range of 5 applies to cellulosic fibers.
【０００９】本発明で用いるメチロールジヒドロキシエ
チレンウリア系化合物は、尿素、グリオキザール及びホ
ルムアルデヒドを反応させて得られるもの（メチロール
ジヒドロキシエチレンウリア自体）、及びこれにさらに
メタノールを反応させてメチルエーテル化したもの（メ
チル化メチロールジヒドロキシエチレンウリア）を包含
し、通常は、次の一般式（Ｉ）で示される化合物の混合
物となっている。The methylol dihydroxyethylene urea compound used in the present invention is obtained by reacting urea, glyoxal and formaldehyde (methylol dihydroxyethylene urea itself), and is obtained by further reacting methanol with methyl ether ( (Methylated methylol dihydroxyethylene urea), and is usually a mixture of compounds represented by the following general formula (I).
【００１０】 [0010]
【００１１】式中、Ｒ及びＲ′は互いに独立に、水素、
メチロール基又はメトキシメチル基であるが、Ｒ及び
Ｒ′がすべて水素であることはない。また、本明細書で
いうメチロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物の
エチレンウリア環とは、上記一般式（Ｉ）における５員
環を意味する。Wherein R and R ′ are independently of each other hydrogen,
It is a methylol group or a methoxymethyl group, but R and R 'are not all hydrogen. In addition, the ethylene urea ring of the methylol dihydroxyethylene urea-based compound referred to in the present specification means the 5-membered ring in the above general formula (I).
【００１２】尿素、グリオキザール及びホルムアルデヒ
ドを反応させることにより、一般式（Ｉ）において、Ｒ
及びＲ′が互いに独立に、水素又はメチロール基であ
り、ただしＲ及びＲ′がすべて水素であることはないメ
チロールジヒドロキシエチレンウリアが、通常は混合物
の形で得られる。この化合物をそのまま用いる場合は、
エチレンウリア環１モルあたり、メチロール基が１.４
〜２モルの範囲にあるもの、すなわち、一般式（Ｉ）に
おいて、Ｒ及びＲ′のうち平均で１.４〜２個がメチロ
ール基になっているものを採用する。エチレンウリア環
１モルあたりのメチロール基が１.４モルを下回ると、
繊維の改質効果が低くなる。メチロールジヒドロキシエ
チレンウリアは前述の如く、尿素、グリオキザール及び
ホルムアルデヒドの反応により得られるが、この際の反
応モル比を変化させることにより、メチロール基の量を
調整することができる。By reacting urea, glyoxal and formaldehyde, R in the general formula (I)
And R 'independently of one another are hydrogen or a methylol group, provided that R and R' are not all hydrogen, methylol dihydroxyethylene urea is usually obtained in the form of a mixture. When using this compound as it is,
1.4 moles of methylol groups per mole of ethylene urea ring
モ ル 2 mol, that is, those having an average of 1.4 to 2 of R and R 'in the general formula (I) are methylol groups. If the number of methylol groups per mole of ethylene urea is less than 1.4 moles,
The effect of modifying the fiber is reduced. As described above, methylol dihydroxyethylene urea is obtained by the reaction of urea, glyoxal and formaldehyde. The amount of methylol groups can be adjusted by changing the reaction molar ratio at this time.
【００１３】また、メチル化メチロールジヒドロキシエ
チレンウリアの場合は、上記メチロールジヒドロキシエ
チレンウリアのメチロール基のうち、１モル以上がメチ
ルエーテル化されているものが好ましい。このようなメ
チル化メチロールジヒドロキシエチレンウリアは、先に
説明したエチレンウリア環１モルあたりメチロール基が
１.４〜２モルの範囲にあるメチロールジヒドロキシエ
チレンウリアに、さらにメタノールを反応させることに
より製造され、この際のメタノールの反応モル比を変化
させることにより、メトキシメチル基の量を調整するこ
とができる。In the case of methylated methylol dihydroxyethylene urea, it is preferable that at least one mole of the methylol groups of the above methylol dihydroxyethylene urea is methyl etherified. Such methylated methylol dihydroxyethylene urea is produced by further reacting methanol with methylol dihydroxyethylene urea having a methylol group in the range of 1.4 to 2 moles per mole of the ethylene urea ring described above, The amount of methoxymethyl groups can be adjusted by changing the reaction molar ratio of methanol at this time.
【００１４】本発明では、このようなメチロール化度が
特定範囲にあるメチロールジヒドロキシエチレンウリア
系化合物に、平均分子量が４００〜１,０００の間にあ
るポリエチレングリコールを組み合わせて、繊維処理剤
とする。メチロールジヒドロキシエチレンウリア系化合
物と平均分子量が４００〜１,０００の間にあるポリエ
チレングリコールの割合は、重量比で、前者１００に対
して、後者を５以上とする。さらには、メチロールジヒ
ドロキシエチレンウリア系化合物１００重量部あたり、
平均分子量が４００〜１,０００の間にあるポリエチレ
ングリコールを５〜５０重量部の割合で用いるのが、よ
り好ましい。メチロールジヒドロキシエチレンウリア系
化合物に対するポリエチレングリコールの割合があまり
少なくなると、所期の効果が得られない。一方、ポリエ
チレングリコールの割合が多くなっても、加工効果面で
の不利はないが、増量に見合う効果の向上が期待できな
いので、経済的に不利となる。In the present invention, a fiber treatment agent is obtained by combining a methylol dihydroxyethylene urea-based compound having a specific degree of methylolation in a specific range with polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 to 1,000. The ratio of the methylol dihydroxyethylene urea compound and the polyethylene glycol having an average molecular weight of between 400 and 1,000 is 5 or more for the former with respect to 100 by weight. Furthermore, per 100 parts by weight of the methylol dihydroxyethylene urea compound,
More preferably, polyethylene glycol having an average molecular weight of between 400 and 1,000 is used in a proportion of 5 to 50 parts by weight. If the ratio of polyethylene glycol to the methylol dihydroxyethylene urea compound is too small, the desired effect cannot be obtained. On the other hand, even if the proportion of polyethylene glycol is large, there is no disadvantage in the processing effect, but it is economically disadvantageous because the effect corresponding to the increase cannot be expected.
【００１５】本発明の繊維処理剤は、以上説明したメチ
ロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物及び平均分
子量が４００〜１,０００の間にあるポリエチレングリ
コールを所定の割合で含有するものであって、一般には
各成分を混合するだけでこの処理剤を得ることができ、
各成分を反応させる必要はないが、例えば、高められた
温度で各成分を反応させたものであってもよい。反応生
成物以外の形でこの処理剤を用いる場合は、加工直前の
段階で各成分を所定割合で配合してもよく、また予め各
成分を配合しておいてもよい。この繊維処理剤は、通常
水溶液の形で調製される。The fiber treating agent of the present invention contains the above-mentioned methylol dihydroxyethylene urea compound and polyethylene glycol having an average molecular weight of from 400 to 1,000 at a predetermined ratio. This processing agent can be obtained only by mixing the components,
It is not necessary to react each component, but for example, each component may be reacted at an elevated temperature. When this treating agent is used in a form other than the reaction product, each component may be blended at a predetermined ratio immediately before processing, or each component may be blended in advance. This fiber treating agent is usually prepared in the form of an aqueous solution.
【００１６】本発明の方法では、メチロールジヒドロキ
シエチレンウリア系化合物及び平均分子量が４００〜
１,０００の間にあるポリエチレングリコールを含有す
る繊維処理剤を、酸性触媒とともにセルロース系繊維に
適用する。ここで用いる酸性触媒としては、マグネシウ
ム、アルミニウム、亜鉛のような二価以上の金属の塩、
例えば、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、ホウフッ化物など、
また塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモ
ニウム、リン酸アンモニウムのようなアンモニウム塩、
モノエタノールアミン塩酸塩のような有機アミン塩、さ
らには各種の無機又は有機酸が挙げられ、これらはそれ
ぞれ単独で、又は２種以上組み合わせて用いることがで
きる。In the method of the present invention, a methylol dihydroxyethylene urea compound and an average molecular weight of 400 to
A fiber treatment agent containing polyethylene glycol between 1,000 is applied to the cellulosic fibers together with the acidic catalyst. Examples of the acidic catalyst used herein include salts of divalent or higher-valent metals such as magnesium, aluminum and zinc;
For example, chloride, sulfate, nitrate, borofluoride, etc.
Also ammonium salts such as ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium nitrate, ammonium phosphate,
Examples thereof include organic amine salts such as monoethanolamine hydrochloride, and various inorganic or organic acids. These can be used alone or in combination of two or more.
【００１７】メチロールジヒドロキシエチレンウリア系
化合物、ポリエチレングリコール及び酸性触媒を含む処
理浴は、２５℃におけるｐＨが２.５〜５の範囲、好ま
しくは３.０〜４.５の範囲となるようにして、セルロー
ス系繊維に適用する。処理浴のｐＨがあまり高くなった
り低くなったりすると、加工された繊維の物性バランス
がとれにくくなる傾向にある。The treatment bath containing the methylol dihydroxyethylene urea compound, polyethylene glycol and the acidic catalyst is adjusted so that the pH at 25 ° C. is in the range of 2.5 to 5, preferably in the range of 3.0 to 4.5. For cellulosic fibers. If the pH of the treatment bath becomes too high or too low, the physical properties of the processed fiber tend to be hard to be balanced.
【００１８】このようなメチロールジヒドロキシエチレ
ンウリア系化合物、ポリエチレングリコール及び酸性触
媒を含む処理浴は、加工直前の段階で各成分を所定割合
で配合してもよく、また、これらのうちの２成分を予め
所定割合で配合しておき、加工直前の段階で残りの成分
を配合してもよく、さらには３成分を予め配合しておい
てもよい。もちろん、メチロールジヒドロキシエチレン
ウリア系化合物と平均分子量が４００〜１,０００の間
にあるポリエチレングリコールとを反応させたものを用
い、これに酸性触媒を配合してもよい。In the treatment bath containing such a methylol dihydroxyethylene urea compound, polyethylene glycol and an acidic catalyst, each component may be blended at a predetermined ratio immediately before processing, or two of these components may be mixed. The components may be blended in a predetermined ratio in advance, and the remaining components may be blended immediately before processing, or three components may be blended in advance. Of course, it is possible to use a compound obtained by reacting a methylol dihydroxyethylene urea compound with polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 to 1,000, and mix an acidic catalyst with the mixture.
【００１９】メチロールジヒドロキシエチレンウリア系
化合物、ポリエチレングリコール及び酸性触媒を含む処
理浴には、必要に応じてさらに、柔軟剤、風合調整剤、
強度低下防止剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、撥水剤、吸
水剤、保湿剤、撥油剤、帯電防止剤、防汚剤、抗菌剤、
消臭剤のような各種機能付与剤や、染料、顔料、蛍光増
白剤、染料フィックス剤などを、相溶性や本発明が目的
とする効果を考慮しつつ、配合することができる。The treatment bath containing the methylol dihydroxyethylene urea compound, polyethylene glycol and the acidic catalyst may further contain a softening agent, a feeling control agent, if necessary.
Strength reduction inhibitor, formaldehyde scavenger, water repellent, water absorbent, humectant, oil repellent, antistatic agent, antifouling agent, antibacterial agent,
Various function-imparting agents such as deodorants, dyes, pigments, fluorescent brighteners, dye-fixing agents, and the like can be blended in consideration of compatibility and the effects intended by the present invention.
【００２０】本発明の方法が適用されるセルロース系繊
維とは、綿、麻、再生セルロースなどのセルロース繊維
及び、これらの１種又は２種以上の繊維と、ポリエステ
ルやナイロン、ビニロン、アクリル繊維のような合成繊
維、羊毛や絹のような動物性繊維、ガラス繊維やカーボ
ン繊維のような無機繊維などとの混用品をいう。これら
のセルロース系繊維は、わた、糸、織物、編物、不織
布、縫製品などの形で使用される。The cellulosic fibers to which the method of the present invention is applied include cellulosic fibers such as cotton, hemp and regenerated cellulose, and one or more of these fibers and polyester, nylon, vinylon and acrylic fibers. And synthetic fibers, animal fibers such as wool and silk, and inorganic fibers such as glass fibers and carbon fibers. These cellulosic fibers are used in the form of cotton, yarn, woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric, sewn product and the like.
【００２１】メチロールジヒドロキシエチレンウリア系
化合物、ポリエチレングリコール及び酸性触媒を含む処
理浴を繊維に適用する方法は特に制限されるものでな
く、一般に繊維の樹脂加工法として知られる各種の方法
を採用することができる。すなわち、スプレー法、コー
ティング法、パディング法、含浸後遠心脱水する方法な
どにより繊維に処理剤を所定量付与したあと、必要に応
じて予備乾燥し、１３０〜１８０℃で１５秒〜１０分間
キュアリングする。その際、繊維を縫製・プレスしたあ
とにキュアリングするいわゆるポストキュア加工や、そ
の他、しわ加工、艶出し加工、エンボス加工などの加工
処理を工程に加えることも可能である。The method for applying a treatment bath containing a methylol dihydroxyethylene urea compound, polyethylene glycol and an acidic catalyst to the fibers is not particularly limited, and various methods generally known as a resin processing method for fibers may be employed. Can be. That is, after applying a predetermined amount of a treating agent to the fiber by a spraying method, a coating method, a padding method, a method of centrifugal dehydration after impregnation, etc., preliminarily dry as necessary, and cure at 130 to 180 ° C. for 15 seconds to 10 minutes. I do. At that time, it is also possible to add so-called post-cure processing in which the fiber is sewn and pressed after being cured, or other processing such as wrinkling, polishing, embossing, or the like.
【００２２】[0022]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び
割合は、特にことわらないかぎり重量基準である。また
以下の例において、メチロールジヒドロキシエチレンウ
リア系化合物のメチロール基及びメトキシメチル基の量
は、次の方法により求めた。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, percentages and ratios representing the contents or the amounts used are by weight unless otherwise specified. In the following examples, the amounts of methylol group and methoxymethyl group in the methylol dihydroxyethylene urea-based compound were determined by the following method.
【００２３】メチロール基：メチロールジヒドロキシエ
チレンウリア系化合物を、ヨウ素を用いてチオ硫酸ナト
リウムで滴定することにより、メチロール基及び遊離ホ
ルムアルデヒドの和を求め、別途、亜硫酸ナトリウムを
用い、塩酸で中和滴定して得たメチロールジヒドロキシ
エチレンウリア系化合物中の遊離ホルムアルデヒド量を
減じて、メチロール基の量とする。Methylol group: A methylol dihydroxyethylene urea compound is titrated with sodium thiosulfate using iodine to obtain the sum of the methylol group and free formaldehyde, and then neutralized with hydrochloric acid using sodium sulfite. The amount of free formaldehyde in the obtained methylol dihydroxyethylene urea compound is reduced to obtain the amount of methylol groups.
【００２４】メトキシメチル基：メチロールジヒドロキ
シエチレンウリア系化合物を酸で加水分解し、発生する
メタノールをガスクロマトグラフィーで定量し、別途、
ガスクロマトグラフィーにより求めたメチロールジヒド
ロキシエチレンウリア系化合物中のメタノール量を減じ
て、メトキシメチル基の量とする。Methoxymethyl group: A methylol dihydroxyethylene urea compound is hydrolyzed with an acid, and the generated methanol is quantified by gas chromatography.
The amount of methanol in the methylol dihydroxyethylene urea compound determined by gas chromatography is subtracted to obtain the amount of methoxymethyl groups.
【００２５】実施例１〜４及び比較例１〜３ (a) メチロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物の
合成 還流管付き四つ口フラスコに、３７％ホルマリンを１６
２ｇ（２モル）、４０％グリオキザール水溶液を１４５
ｇ（１モル）及び尿素を６０ｇ（１モル）仕込み、苛性
ソーダ水溶液を加えてｐＨを約７にコントロールしなが
ら、５０〜６０℃で３時間反応させた。次にメタノール
を６４ｇ（２モル）仕込み、硫酸でｐＨを２にコントロ
ールし、４０℃で２時間反応させたあと、苛性ソーダ水
溶液を加えてｐＨを７とし、減圧下で未反応のメタノー
ルを留去した。これに水を加えて濃度を５０％とした。
この水溶液のｐＨは６.５であった。得られたメチル化
メチロールジヒドロキシエチレンウリアは、エチレンウ
レア環１モルあたり、メチロール基を０.８モル、そし
てメトキシメチル基を１.０モル有していた。Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3 (a) Methylol dihydroxyethylene urea compound
In a four-necked flask equipped with a synthetic reflux tube, 16% of 37% formalin was added.
145 g of a 2 g (2 mol), 40% aqueous glyoxal solution
g (1 mol) and 60 g (1 mol) of urea, and the mixture was reacted at 50 to 60 ° C. for 3 hours while controlling the pH to about 7 by adding an aqueous solution of caustic soda. Next, 64 g (2 mol) of methanol was charged, the pH was adjusted to 2 with sulfuric acid, and the reaction was carried out at 40 ° C. for 2 hours. did. Water was added to this to bring the concentration to 50%.
The pH of this aqueous solution was 6.5. The resulting methylated methylol dihydroxyethylene urea had 0.8 mole of methylol groups and 1.0 mole of methoxymethyl groups per mole of ethylene urea ring.
【００２６】(b) 繊維処理剤及び処理浴の調製 (a) で得られたメチル化メチロールジヒドロキシエチレ
ンウリアの５０％水溶液１５０ｇに、表１に示すグリコ
ール類をそこに記載の量加えて、繊維処理剤とした。た
だし、比較例３ではグリコール類を添加しなかった。こ
れらの繊維処理剤に、スミテックスアクセラレーター X
-110（住友化学工業株式会社製の繊維加工用酸性触媒）
を４５ｇ加えたあと、水を加えて合計１リットルとし、
処理浴とした。この処理浴の２５℃におけるｐＨは表１
に示した。(B) Preparation of fiber treatment agent and treatment bath To 150 g of a 50% aqueous solution of methylated methylol dihydroxyethylene urea obtained in (a), glycols shown in Table 1 were added in the amounts described there, A treating agent was used. However, in Comparative Example 3, no glycols were added. Sumitex accelerator X
-110 (Acid catalyst for textile processing manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
And then add water to make a total of 1 liter,
A treatment bath was used. Table 1 shows the pH of this treatment bath at 25 ° C.
It was shown to.
【００２７】(c) 繊維の加工及び試験 精練漂白したポリエステル／綿（６５／３５）混紡ブロ
ード布を、上記 (b)で得た処理浴に含浸したあと、ヘビ
ーパッダーにてウェットピックアップ６５％に搾液し、
１０５℃で３分間熱風乾燥した。次に１５０℃で３分間
のキュアリングを行って、加工布を得た。得られた加工
布を以下の試験に供し、それぞれ表１の結果を得た。(C) Processing and testing of fiber The scoured and bleached polyester / cotton (65/35) blended broad cloth is impregnated into the treatment bath obtained in (b) above, and is squeezed to a wet pickup of 65% by a heavy padder. Liquid
It was dried with hot air at 105 ° C. for 3 minutes. Next, curing was performed at 150 ° C. for 3 minutes to obtain a work cloth. The obtained work cloth was subjected to the following tests, and the results in Table 1 were obtained.
【００２８】洗濯後のしわ： JIS L 1096-1990 の 6.2
3.1 Ａ法の(C)タンブル乾燥により測定した。 遊離ホルムアルデヒド量（F.F.量）： JIS L 1041-1994
の 5.3.1 (2) Ｂ法により測定した。 剛軟性： JIS L 1096-1990 の 6.19.5 Ｅ法（ハンドル
オメータ法）により測定した。Wrinkles after washing: 6.2 of JIS L 1096-1990
3.1 Measured by tumble drying of method A (C). Free formaldehyde amount (FF amount): JIS L 1041-1994
5.3.1 (2) Measured by the B method. Bending resistance: Measured according to JIS L 1096-1990 6.19.5 E method (handle ometer method).
【００２９】[0029]
【表１】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 例 No. グリコール類 * 処理浴 加 工 布 の 物 性 ｐＨ 洗濯後のしわ F.F.量 剛軟性 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例１ PEG-600 ／30 g 3.6 4.0 級 64 ppm 217.1 g 〃 ２ PEG-600 ／40 g 3.7 3.9 級 41 ppm 199.6 g 〃 ３ PEG-400 ／40 g 3.7 3.9 級 38 ppm 221.5 g 〃 ４ PEG-1000／40 g 3.8 3.9 級 66 ppm 188.1 g ──────────────────────────────── 比較例１ DEG ／40 g 3.6 4.0 級 35 ppm 401.3 g 〃 ２ PEG-2000／40 g 3.7 3.8 級 138 ppm 189.5 g 〃 ３ なし 3.6 3.8 級 143 ppm 193.4 g ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ * PEG：ポリエチレングリコール（末尾の数字は平均分子量を意味する） DEG：ジエチレングリコール[Table 1] ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Example No. Glycols * Physical properties of treated bath cloth pH Wrinkles after washing FF amount Rigidity ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Example 1 PEG-600 / 30 g 3.6 4.0 grade 64 ppm 217.1 g 〃2 PEG-600 / 40 g 3.7 3.9 grade 41 ppm 199.6 g ３3 PEG-400 / 40 g 3.7 3.9 grade 38 ppm 221.5 g ４4 PEG-1000 / 40 g 3.8 3.9 grade 66 ppm 188.1 g 比較 Comparative Example 1 DEG / 40 g 3.6 4.0 grade 35 ppm 401.3 g 〃2 PEG-2000 / 40 g 3.7 3.8 Class 138 ppm 189.5 g ３ 3 None 3.6 3.8 Class 143 ppm 193.4 g ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ━━━━━ * PEG: polyethylene glycol (the number at the end means average molecular weight) DEG: diethylene glycol
【００３０】表１の結果からわかるように、ポリオール
類などの添加剤を使用しなかった比較例３に比べ、ジエ
チレングリコールを配合した比較例１では、遊離ホルム
アルデヒド量を低減できるものの、剛軟性の値が大き
く、風合が硬くなっており、また平均分子量２,０００
のポリエチレングリコールを配合した比較例２では、剛
軟性は良好に保たれるものの、遊離ホルムアルデヒド抑
制効果がほとんどみられない。これに対し、平均分子量
４００〜１,０００のポリエチレングリコールを配合し
た実施例１〜４では、加工効果の指標である洗濯後のし
わを損なうことなく、また剛軟性の値を大きくすること
なく、すなわち風合を硬くすることなく、遊離ホルムア
ルデヒド量を低減させる効果が認められる。As can be seen from the results shown in Table 1, in Comparative Example 1 in which diethylene glycol was blended, the amount of free formaldehyde was reduced, but the rigidity value was lower than in Comparative Example 3 in which no additives such as polyols were used. Is large, the feel is hard, and the average molecular weight is 2,000.
In Comparative Example 2 in which the polyethylene glycol was blended, although the softness was kept good, the effect of suppressing free formaldehyde was hardly observed. In contrast, in Examples 1 to 4 in which polyethylene glycol having an average molecular weight of 400 to 1,000 was blended, without impairing the wrinkles after washing which is an index of the processing effect, and without increasing the value of rigidity, That is, the effect of reducing the amount of free formaldehyde without hardening the hand is recognized.
【００３１】実施例５ (a) メチロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物の
合成 還流管付き四つ口フラスコに、３７％ホルマリンを１４
６ｇ（１.８モル）、４０％グリオキザール水溶液を１
４５ｇ（１モル）及び尿素を６０ｇ（１モル）仕込み、
苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを約８にコントロールし
ながら、５０〜６０℃で３時間反応させた。これに水を
加えて、濃度４５％、ｐＨ６.４の水溶液を得た。得ら
れたメチロールジヒドロキシエチレンウリアは、エチレ
ンウレア環１モルあたり、メチロール基を１.７モル有
していた。Example 5 (a) Methylol dihydroxyethylene urea compound
In a four-necked flask with a synthetic reflux tube, add 14% of 37% formalin.
6 g (1.8 mol) of a 40% aqueous glyoxal solution in 1
45 g (1 mol) and 60 g (1 mol) of urea were charged,
The reaction was carried out at 50-60 ° C. for 3 hours while controlling the pH to about 8 by adding an aqueous solution of caustic soda. Water was added to this to obtain an aqueous solution having a concentration of 45% and a pH of 6.4. The obtained methylol dihydroxyethylene urea had 1.7 moles of methylol groups per mole of ethylene urea ring.
【００３２】(b) 繊維処理剤及び処理浴の調製 (a) で得られたメチロールジヒドロキシエチレンウリア
の４５％水溶液１００ｇに、平均分子量６００のポリエ
チレングリコールを２５ｇ加えて、繊維処理剤とした。
そこに２５％塩化マグネシウム水溶液を３０ｇ加えたあ
と、水を加えて９５０mlとし、次にマレイン酸を加えて
ｐＨを約３.８に調整し、さらに水を加えて合計１リッ
トルとし、処理浴を得た。(B) Preparation of fiber treatment agent and treatment bath 25 g of polyethylene glycol having an average molecular weight of 600 was added to 100 g of a 45% aqueous solution of methylol dihydroxyethylene urea obtained in (a) to obtain a fiber treatment agent.
After adding 30 g of a 25% magnesium chloride aqueous solution thereto, water was added to make 950 ml, then maleic acid was added to adjust the pH to about 3.8, and water was further added to make a total of 1 liter. Obtained.
【００３３】(c) 繊維の加工及び試験 上記 (b)で得た処理浴を用いて、４０番単糸綿１００％
ブロード布に実施例１の (c)と同様の処理を行い、加工
綿布を得た。得られた加工綿布の乾燥時防しわ性を、JI
S L 1059-1992 に準拠してＢ法（モンサント法）により
前処理なしで測定した。結果を表２に示す。(C) Fiber processing and test Using the treatment bath obtained in the above (b), a No. 40 single yarn cotton 100%
The same treatment as in (c) of Example 1 was performed on the broad cloth to obtain a processed cotton cloth. The wrinkle resistance of the obtained processed cotton cloth during drying is determined by JI
It was measured without pretreatment by the method B (Monsanto method) according to SL 1059-1992. Table 2 shows the results.
【００３４】比較例４（メチロール化度の小さいメチル
化メチロールジヒドロキシエチレンウリアの製造及び使
用） 還流管付き四つ口フラスコに、３７％ホルマリンを９８
ｇ（１.２モル）、４０％グリオキザール水溶液を１４
５ｇ（１モル）及び尿素を６０ｇ（１モル）仕込み、苛
性ソーダ水溶液を加えてｐＨを約７にコントロールしな
がら、５０〜６０℃で３時間反応させた。次にメタノー
ルを６４ｇ（２モル）仕込み、硫酸でｐＨを２にコント
ロールし、４０℃で２時間反応させたあと、苛性ソーダ
水溶液でｐＨを７とし、減圧下で未反応のメタノールを
留去した。これに水を加えて濃度を４５％とした。この
水溶液のｐＨは６.７であった。得られたメチル化メチ
ロールジヒドロキシエチレンウリアは、エチレンウレア
環１モルあたり、メチロール基を０.１モル、そしてメ
トキシメチル基を１.０モル有していた。Comparative Example 4 (Production and use of methylated methylol dihydroxyethylene urea having a low degree of methylolation) In a four-necked flask equipped with a reflux tube, 37% formalin was added in an amount of 98%.
g (1.2 mol), 40% aqueous glyoxal solution
5 g (1 mol) and 60 g (1 mol) of urea were charged and reacted at 50 to 60 ° C. for 3 hours while controlling the pH to about 7 by adding an aqueous solution of caustic soda. Next, 64 g (2 mol) of methanol was charged, the pH was adjusted to 2 with sulfuric acid, and the mixture was reacted at 40 ° C. for 2 hours. Then, the pH was adjusted to 7 with an aqueous sodium hydroxide solution, and unreacted methanol was distilled off under reduced pressure. Water was added to this to make the concentration 45%. The pH of this aqueous solution was 6.7. The resulting methylated methylol dihydroxyethylene urea had 0.1 mole of methylol groups and 1.0 mole of methoxymethyl groups per mole of ethylene urea ring.
【００３５】こうして得られたメチル化メチロールジヒ
ドロキシエチレンウリアの４５％水溶液を用いて、実施
例５と同様に処理浴を調製し、さらに加工及び物性測定
試験を行って、表２の結果を得た。Using a 45% aqueous solution of the methylated methylol dihydroxyethylene urea thus obtained, a treatment bath was prepared in the same manner as in Example 5, and further processed and measured for physical properties. The results shown in Table 2 were obtained. .
【００３６】[0036]
【表２】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 例 No. メチロールシ゛ヒト゛ロキシエチレンウリア系化合物 処理浴 加工布の防しわ性 メチロール基 メトキシメチル基 ｐＨ 経 緯 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例５ 1.7モル − 3.8 78 % 73 % ──────────────────────────────── 比較例４ 0.1モル 1.0モル 3.9 64 % 62 % ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━[Table 2] Example No. of methylolushi, human peroxyethylene urea compound treated bath-treated cloth Anti-wrinkle methylol group Methoxymethyl group pH history Example 5 1.7 mol-3.8 78% 73% ──────────────────────────────── Comparative Example 4 0.1 mol 1.0 mol 3.9 64% 62% 比較━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
【００３７】表２の結果からわかるように、メチロール
基の量を制御したメチロールジヒドロキシエチレンウリ
アを用いた実施例５では、好ましい物性を示しているの
に対し、低メチロール体を部分メチルエーテル化したメ
チル化メチロールジヒドロキシエチレンウリアを用いた
比較例４では、防しわ性が低くなっている。As can be seen from the results in Table 2, Example 5 using methylol dihydroxyethylene urea in which the amount of methylol groups was controlled exhibited favorable physical properties, whereas low methylol was partially methyl etherified. In Comparative Example 4 using methylated methylol dihydroxyethylene urea, wrinkle resistance was low.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の繊維処理剤を用いることによ
り、加工効果の低下や耐塩素性及び耐光性の低下をきた
すことなく、また仕上り風合を硬化させることなく、遊
離ホルムアルデヒドの発生を好ましく低減させることが
できる。EFFECTS OF THE INVENTION By using the fiber treating agent of the present invention, free formaldehyde is preferably prevented from being generated without lowering the processing effect, lowering the chlorine resistance and light resistance, and without hardening the finished feeling. Can be reduced.
Claims (4)
モルの範囲でメチロール化されているメチロールジヒド
ロキシエチレンウリア系化合物及び、平均分子量が４０
０〜１,０００の間にあるポリエチレングリコールを該
メチロールジヒドロキシエチレンウリア系化合物１００
重量部あたり５重量部以上含有することを特徴とする繊
維処理剤。(1) 1.4 to 2 per mole of ethylene urea ring
Methylol dihydroxyethylene urea compound converted to methylol in a molar range, and having an average molecular weight of 40
The polyethylene glycol present between 0 and 1,000 is converted to the methylol dihydroxyethylene urea compound 100.
A fiber treating agent characterized in that it is contained in an amount of 5 parts by weight or more per part by weight.
化合物におけるメチロール化された部分がすべてメチロ
ール基の形で存在する請求項１記載の繊維処理剤。2. The fiber treating agent according to claim 1, wherein all the methylolated portions in the methylol dihydroxyethylene urea compound are present in the form of methylol groups.
化合物におけるメチロール化された部分の少なくとも一
部がさらにメチルエーテル化されている請求項１記載の
繊維処理剤。3. The fiber treating agent according to claim 1, wherein at least a part of the methylolated portion in the methylol dihydroxyethylene urea compound is further methyl etherified.
剤と酸性触媒を含有する処理浴を、２５℃におけるｐＨ
が２.５〜５の範囲でセルロース系繊維に適用すること
を特徴とする、セルロース系繊維の加工方法。4. A treatment bath containing the fiber treatment agent according to any one of claims 1 to 3 and an acidic catalyst, wherein the treatment bath has a pH at 25 ° C.
Is applied to a cellulosic fiber in the range of 2.5 to 5.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36697899A JP2001181968A (en) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | Fiber-treating agent and method for processing cellulosic fiber |
| CN00135797A CN1301895A (en) | 1999-12-24 | 2000-12-21 | Fabric finishing agent and finishing method for cellulose based fabric thereof |
| IDP20001138D ID28737A (en) | 1999-12-24 | 2000-12-22 | TREATMENT-TEXTILE SUBSTANCES AND PROCESSING OF CELLULOSE FIBERS USING THESE MATERIALS |
| KR1020000080428A KR20010062636A (en) | 1999-12-24 | 2000-12-22 | Fiber-treating agent and processing method of cellulose fiber using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36697899A JP2001181968A (en) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | Fiber-treating agent and method for processing cellulosic fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001181968A true JP2001181968A (en) | 2001-07-03 |
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ID=18488173
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|---|---|---|---|
| JP36697899A Pending JP2001181968A (en) | 1999-12-24 | 1999-12-24 | Fiber-treating agent and method for processing cellulosic fiber |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP2001181968A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004332168A (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Kurabo Ind Ltd | Cellulosic fiber excellent in moisture retention |
| WO2019119296A1 (en) * | 2017-12-20 | 2019-06-27 | 日华化学株式会社 | Method for manufacturing functional fiber product, and water-absorbing quick-dry processing agent |
-
1999
- 1999-12-24 JP JP36697899A patent/JP2001181968A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004332168A (en) * | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Kurabo Ind Ltd | Cellulosic fiber excellent in moisture retention |
| WO2019119296A1 (en) * | 2017-12-20 | 2019-06-27 | 日华化学株式会社 | Method for manufacturing functional fiber product, and water-absorbing quick-dry processing agent |
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