JP2001180143A - Original plate for lithographic printing plate - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an original plate for a lithographic printing plate which can directly use a support for the lithographic printing plate made of metal such as aluminum which has been used so far. SOLUTION: The original plate has a resin layer which contains fine particles of a ceramic material having a property to absorb near infrared light and is ablated by heat on the metal support, and the ceramic material is preferably TiN or B4C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、一般軽印刷分野、
特に平版印刷に関するもので、とりわけ、新規な平版印
刷版用原版に関する。The present invention relates to the field of general light printing,
More particularly, it relates to lithographic printing, and more particularly to a new lithographic printing plate precursor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】平版印刷の技術は油と水の不混和性に基
づいており、油性材料もしくはインクが、画像領域によ
って優先的に保持され、水溶液が非画像領域によって選
択的に保持される。適切に調製された版材の表面を水で
湿らした後、印刷用インクを塗布すると、非画像領域は
水を保持してインクをはじくのに対し、画像領域はイン
クを受け入れて水をはじく。したがって、これを印刷さ
れる面と直接あるいはブランケットと呼ばれる中間体を
介して間接的に接触させると画像領域上のインクが転写
されて印刷が行われる。BACKGROUND OF THE INVENTION Lithographic printing techniques are based on the immiscibility of oil and water, with the oily material or ink being preferentially retained by the image areas and the aqueous solution being selectively retained by the non-image areas. When a printing ink is applied after wetting the surface of a properly prepared plate with water, the non-image areas retain and repel the water, whereas the image areas receive and repel the ink. Therefore, when this is brought into direct contact with the surface to be printed or indirectly via an intermediate called a blanket, the ink on the image area is transferred and printing is performed.

【０００３】インクを受容する画像領域を形成する材料
としては、多くの有機材料が知られているが、それらは
基本的には感光性成分（輻射線感受性材料）とバインダ
ーから形成されている。輻射線感受性材料としては多く
のものが知られている。有用なネガ型組成物には、ジア
ゾ樹脂、光架橋性ポリマー及び光重合性組成物が含まれ
る。有用なポジ型組成物には、芳香族ジアゾオキシド化
合物、例えば、ベンゾキノンジアジド類及びナフトキノ
ンジアジド類が含まれる。これらの材料に、像様の露光
を与えて現像と必要により定着を行うと、印刷に用いる
ことができる像様分布の画像領域が形成される。Many organic materials are known as materials for forming an image area for receiving ink, but they are basically formed from a photosensitive component (radiation-sensitive material) and a binder. Many radiation-sensitive materials are known. Useful negative-working compositions include diazo resins, photocrosslinkable polymers, and photopolymerizable compositions. Useful positive-working compositions include aromatic diazooxide compounds, such as benzoquinonediazides and naphthoquinonediazides. When these materials are subjected to imagewise exposure to development and, if necessary, fixing, image regions having an imagewise distribution which can be used for printing are formed.

【０００４】水を保持する非画像部領域を形成する材料
としては、陽極酸化処理したアルミニウムの表面が一般
的に用いられている。この用途にアルミニウムを調製す
るために、砂目立てプロセス及びその後の陽極処理の両
方を行うのが一般的である。砂目立てプロセスは、その
後に塗布される輻射線感受性塗膜の接着性を改良するの
に役立ち、平版印刷の非画像領域の水保持特性を高める
のにも役に立つ。このような親水化の処理を施した面
は、露光と現像を行うと非画像部では露出し、湿し水を
与えるとそれを十分に保持するので印刷用インクを効果
的にはじいて印刷時の汚れを抑制する。[0004] As a material for forming the non-image area for retaining water, anodized aluminum surface is generally used. To prepare the aluminum for this application, it is common to perform both a graining process and a subsequent anodizing. The graining process helps to improve the adhesion of subsequently applied radiation-sensitive coatings and also enhances the water retention properties of the non-image areas of lithographic printing. The surface subjected to such a hydrophilic treatment is exposed in the non-image area when exposed and developed, and is sufficiently retained when dampening water is applied, so that the printing ink is effectively repelled during printing. Stain is suppressed.

【０００５】上記した一般的な平版印刷版は、像様露光
後に現像液で現像する必要がある。現像液は、上記した
ように画像形成層の非画像領域を除去して、粗面化され
て親水性となっている支持体表面を露出させる。現像液
は、典型的な水性アルカリ性溶液であり、大量の有機溶
剤を含むこともある。したがって、現像は、その作業工
程の煩雑さだけでなく、現像の後に大量の使用済みのア
ルカリ性現像液廃液を処分する必要もあるので、印刷分
野では長い間重要な関心事項であった。アルカリ現像廃
液の問題は近年特に環境保護の立場から注目されてお
り、出来るだけ廃液量を減らす方法や、低アルカリ化の
対策が提案されているが、根本的な解決には至っていな
い。The above-mentioned general planographic printing plates need to be developed with a developer after imagewise exposure. The developer removes the non-image areas of the image forming layer as described above to expose the roughened and hydrophilic support surface. The developer is a typical aqueous alkaline solution and may contain large amounts of organic solvents. Therefore, development has long been an important concern in the printing field, as not only the complexity of its working steps, but also the need to dispose of large amounts of spent alkaline developer waste after development. In recent years, the problem of alkali developing waste has been particularly noticed from the standpoint of environmental protection, and methods for reducing the amount of waste as much as possible and measures for reducing alkali have been proposed, but have not yet reached a fundamental solution.

【０００６】上記した背景からアルカリ現像液を用いる
現像を必要としない印刷版を製造する努力が長年にわた
って行われてきた。例えば、近年、レーザー露光を用い
て印刷版を作製する方法が知られている。そして、用い
られている印刷材料は、アブレーションにより画像形成
するものが多い。すなわち、上記したように平版印刷版
用原版については、既に様々な方式や材料が公知となっ
ている。From the above background, efforts have been made over the years to produce printing plates that do not require development with an alkaline developer. For example, in recent years, a method for producing a printing plate using laser exposure has been known. In many cases, printing materials used form images by ablation. That is, as described above, various methods and materials are already known for the lithographic printing plate precursor.

【０００７】しかしながら、これらの系での最大の問題
点は、光熱変換により生じた熱の効率的活用のために
は、従来の印刷版の最もポピュラーな支持体であるアル
ミニウム等の金属支持体が使用できないことである。ア
ルミニウム等の金属支持体は、それ自身非常に高い熱伝
導率を有しているために熱が逃げやすく、システムの感
度低下を招くことになるためにＰＥＴ等の断熱性支持体
が用いられてきた。しかし、このような新規な支持体を
用いた場合には、実際の印刷作業の際に水上がりがわか
りにくく、あるいはハンドリング性が悪い等という様々
な問題が発生するため、できれば従来の金属支持体のほ
うが使いやすいという要望があった。また、ＰＥＴベー
ス等を使用した場合に高耐刷化、汚れ性の向上等印刷性
能を改良することが必要になるがその際には全く新たな
技術開発が必要となり、従来のアルミニウム基板の知見
を生かすことはできない。さらに実際に使用する態様を
考えた場合、アルミニウムは一旦使用した後アルミニウ
ム二次合金としてリサイクルが可能であり、資源の有効
利用そして環境維持に役立つという利点もある。[0007] However, the biggest problem with these systems is that for efficient use of the heat generated by photothermal conversion, a metal support such as aluminum, which is the most popular support of conventional printing plates, is required. It cannot be used. Since a metal support such as aluminum has a very high thermal conductivity by itself, heat can easily escape, and a heat-insulating support such as PET is used because the sensitivity of the system is reduced. Was. However, in the case of using such a new support, various problems such as difficulty in understanding the water rise during actual printing work or poor handling properties occur. There was a request that it was easier to use. In addition, when a PET base or the like is used, it is necessary to improve printing performance such as high printing durability and stain resistance, but in that case, a completely new technical development is required, and the knowledge of the conventional aluminum substrate is required. Can not take advantage of. Further, in consideration of the mode of actual use, there is an advantage that aluminum can be recycled as an aluminum secondary alloy after being used once, which contributes to effective use of resources and maintenance of the environment.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の課題に鑑みてなされたものであり、従来使用され
てきたアルミニウム等の金属製の平版印刷版用支持体
を、そのまま活用可能な平版印刷版用原版を提供するこ
とを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of such a conventional problem, and can utilize a metal lithographic printing plate support, such as aluminum, conventionally used as it is. The purpose is to provide a lithographic printing plate precursor.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために検討を行い、波長８００−１２００ｎｍの
近赤外波長のレーザーに吸収性を有するＴｉＮ、Ｂ₄Ｃ
等のセラミック粉末を分散的に含有した樹脂層を、従来
の平版印刷版用支持体上に設けることにより、高感度で
印刷画像が得られることを見出して本発明を完成するに
至った。Means for Solving the Problems The present inventors have studied to solve the above-mentioned problems, and have found that TiN, B ₄ C, which has absorptivity to a laser having a near infrared wavelength of 800 to 1200 nm.
It has been found that a printed image can be obtained with high sensitivity by providing a resin layer containing a ceramic powder such as the above dispersedly on a conventional lithographic printing plate support, thereby completing the present invention.

【００１０】すなわち、本発明は、次の構成からなるも
のである。 （１）近赤外波長光を吸収する性質を有するセラミック
ス材料の微粒子粉末を含有し、熱によってアブレーショ
ンする樹脂層を金属支持体上に有することを特徴とする
平版印刷版用原版。 （２）前記セラミックス材料が、ＴｉＮまたはＢ₄Ｃで
あることを特徴とする前記（１）に記載の平版印刷版用
原版。That is, the present invention has the following configuration. (1) A lithographic printing plate precursor comprising fine particles of a ceramic material having a property of absorbing near-infrared wavelength light, and having a resin layer which is ablated by heat on a metal support. (2) The lithographic printing plate precursor as described in (1) above, wherein the ceramic material is TiN or B ₄ C.

【００１１】なお、本発明の好ましい実施態様として
は、以下のものがある。 （３）前記セラミックス材料の微粒子を含有した樹脂層
の有機層の最大膜厚ｔとセラミックス微粒子の平均粒子
径ｄが、下記の関係を満足することを特徴とする前記
（１）又は（２）に記載の平版印刷版用原版。Preferred embodiments of the present invention include the following. (3) The above (1) or (2), wherein the maximum thickness t of the organic layer of the resin layer containing the fine particles of the ceramic material and the average particle diameter d of the fine ceramic particles satisfy the following relationship. The lithographic printing plate precursor described in.

【００１２】ｔ＞ｄT> d

【００１３】（４）前記（１）、（２）または（３）の
平版印刷版用原版表面に像様に近赤外線レーザーを露光
し、感光層をアブレーション除去することにより直接印
刷画像を得ることを特徴とする平版印刷版の製版方法。 （５）アブレーション除去の際に生じる飛沫を集塵除去
しながら描画することを特徴とする前記（４）に記載の
平版印刷版の製版方法。(4) The surface of the lithographic printing plate precursor of (1), (2) or (3) is exposed imagewise to a near-infrared laser, and the photosensitive layer is ablated to obtain a printed image directly. A method of making a lithographic printing plate, characterized by the following. (5) The method of making a lithographic printing plate as described in (4) above, wherein the drawing is performed while dust droplets generated during ablation removal are removed.

【００１４】なお本発明の平版印刷版用原版は、レーザ
ー露光により画像形成が可能で、液体による現像処理が
不要であり、そのまま印刷することが可能なものであ
る。従来の樹脂層は、均一に分散した色素が光熱変換を
して熱が発生するが、この熱はある意味で均一に拡散
し、そのために金属基板に塗布した場合にその界面で熱
が逃げて、求められる反応、すなわち、アブレーション
（Ａｂｌａｔｉｏｎ）が起こらず残膜となってしまって
いた。これを回避するために、熱伝導性の低い有機性の
支持体等を用いる系が一般的であった。The lithographic printing plate precursor according to the present invention can form an image by laser exposure, does not require a developing process using a liquid, and can be printed as it is. In the conventional resin layer, heat is generated by the light-to-heat conversion of the uniformly dispersed dye, but this heat diffuses uniformly in a sense, so that when applied to a metal substrate, heat escapes at the interface. The reaction required, that is, ablation did not occur, resulting in a residual film. In order to avoid this, a system using an organic support having low thermal conductivity has been generally used.

【００１５】しかし、本発明では光熱変換する材料は微
粒子ではあるものの、微視的には局所的に存在する。ま
た、その光熱変換効率は色素よりも高い。この粒子によ
り発生した熱は、微粒子の周りの樹脂が断熱層の役割を
し、樹脂層全体を効率良く加熱することになる。However, in the present invention, although the material for photothermal conversion is a fine particle, it is present microscopically locally. Also, its light-to-heat conversion efficiency is higher than that of dyes. The heat generated by the particles causes the resin around the fine particles to function as a heat insulating layer, thereby efficiently heating the entire resin layer.

【００１６】本発明は、波長８００−１２００ｎｍの近
赤外波長のレーザー光の吸収性を有するセラミックス材
料の微粒子粉末を分散した樹脂層からなる赤外感光性層
を有する平版印刷版用原版であり、セラミックス材料は
近赤外波長光を７０％以上吸収するものが好ましく、そ
の様なセラミックス材料としてはＴｉＮ、Ｂ₄Ｃ等が挙
げられる。また上記のような機構を利用することから、
有機層の最大膜厚ｔとセラミックスの平均粒子径ｄがｔ
＞ｄの関係を満たすことを特徴とする。加えて、上記の
平版印刷版用原版表面に像様に近赤外線レーザーを露光
し、感光層をアブレーション除去することにより直接印
刷画像を得る製版方法、及びその際に生じる飛沫を集塵
除去しながら描画する方法を含む。The present invention relates to a lithographic printing plate precursor having an infrared-sensitive layer comprising a resin layer in which fine powder of a ceramic material having a wavelength of 800-1200 nm and absorbing laser light having a near infrared wavelength is dispersed. Preferably, the ceramic material absorbs near-infrared wavelength light at 70% or more, and examples of such a ceramic material include TiN, B ₄ C, and the like. Also, by using the above mechanism,
The maximum thickness t of the organic layer and the average particle diameter d of the ceramic are t
> D. In addition, the surface of the lithographic printing plate precursor is exposed imagewise to a near-infrared laser, and a plate-making method for directly obtaining a printed image by ablation-removing the photosensitive layer, and removing dust generated during the plate-making process. Including how to draw.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の具体的態
様を説明する。本発明においては、セラミックス粒子は
樹脂に分散した形で塗布される。塗布後乾燥中に比重の
違いから、より支持体側に偏在するが、前述の通りこの
ような挙動は却って好都合である。セラミックス粒子を
分散させる樹脂層は、親インク性の表面を有する。望ま
しくは、熱により分解しやすく溶融する特性を有するこ
とが望ましい。セラミックスは比重の点で非常に沈降し
やすいために、均一な分散が困難である場合がある。こ
の場合は、分散させやすい樹脂層を第１層として塗布
し、その上から粒子を含まない第２層を塗布してもかま
わない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. In the present invention, the ceramic particles are applied in a form dispersed in a resin. During the drying after coating, the material is more unevenly distributed on the support side due to the difference in specific gravity. However, as described above, such a behavior is rather convenient. The resin layer in which the ceramic particles are dispersed has an ink-philic surface. Desirably, it has a characteristic of being easily decomposed by heat and melting. Since ceramics are very likely to settle in terms of specific gravity, uniform dispersion may be difficult. In this case, a resin layer which is easily dispersed may be applied as the first layer, and a second layer containing no particles may be applied thereon.

【００１８】本発明の平版印刷版用原版の樹脂層に用い
られる樹脂としては、熱によってアブレーションするも
のであれば特に限定されないが、ノボラック樹脂、クレ
ゾール樹脂、アクリル樹脂、ジアゾ樹脂等が挙げられ
る。The resin used in the resin layer of the lithographic printing plate precursor according to the present invention is not particularly limited as long as it is ablated by heat, and examples thereof include novolak resin, cresol resin, acrylic resin, and diazo resin.

【００１９】そして、近赤外波長の活性光は、本発明に
係るセラミックス材料表面に吸収されると熱エネルギー
に変換されて表面の温度を上昇させ、それに伴って樹脂
のアブレーションを促進させる。特に本発明において、
像露光に用いられる活性光線の光源としては、近赤外か
ら赤外領域において、７００ｎｍ以上の発光波長を持つ
光源が好ましく、固体レーザー、半導体レーザーが特に
好ましい。具体的には１０６４ｎｍの波長を有するＹＡ
Ｇレーザーや８００−９００ｎｍの波長を有する半導体
レーザーを用いることができる。When the near infrared wavelength active light is absorbed by the surface of the ceramic material according to the present invention, it is converted into thermal energy to increase the surface temperature, thereby accelerating the ablation of the resin. Particularly in the present invention,
As a light source of the actinic ray used for image exposure, a light source having an emission wavelength of 700 nm or more in a near infrared to infrared region is preferable, and a solid laser and a semiconductor laser are particularly preferable. Specifically, YA having a wavelength of 1064 nm
A G laser or a semiconductor laser having a wavelength of 800 to 900 nm can be used.

【００２０】本発明において用いられる基板としては従
来ＰＳ版用支持体として用いられているアルミウム及び
アルミニウム合金板を用いることができる。アルミニウ
ムを用いた基板は画像形成装置や印刷機にセットする際
にそれらの円筒面上に忠実にフィットするたわみ性を有
し、旦つ取扱時に折れや曲げが入りにくい程度の剛性を
有している。また寸法安定性がよく、比較的安価であ
る。このアルミニウム板は、純アルミニウム板およびア
ルミニウムを主成分とし、微量の異元泰を含む合金板で
ある。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ
素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、
ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元
素の含有量は高々１０重量％以下である。本発明におい
て特に好適なアルミニウムは、純アルミニウムである
が、完全に純粋なアルミニウムは精練技術上製造が困難
であるので、僅かに異元素を含有するものでもよい。こ
のように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組
成が特定されるものではなく、従来より公知公用の素材
のアルミニウム板を適宜に利用することができる。本発
明で用いられるアルミニウム板の厚みはおよそ０．１ｍ
ｍ〜０．６ｍｍ程度、好ましくは０．１５ｍｍ〜０．４
ｍｍ、特に好ましくは０．２ｍｍ〜０．３ｍｍである。The substrate used in the present invention may be an aluminum or aluminum alloy plate conventionally used as a support for a PS plate. Substrates made of aluminum have the flexibility to faithfully fit on their cylindrical surface when they are set in an image forming apparatus or printing machine, and have such rigidity that they do not easily break or bend when handled. I have. It has good dimensional stability and is relatively inexpensive. This aluminum plate is a pure aluminum plate and an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a small amount of heterogeneity. The foreign elements contained in aluminum alloys include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc,
Examples include bismuth, nickel, and titanium. The content of the foreign element in the alloy is at most 10% by weight or less. Particularly preferred aluminum in the present invention is pure aluminum. However, completely pure aluminum is difficult to produce due to refining technology, and therefore may contain a slightly different element. As described above, the composition of the aluminum plate applied to the present invention is not specified, and an aluminum plate of a conventionally known and used material can be appropriately used. The thickness of the aluminum plate used in the present invention is about 0.1 m
m to about 0.6 mm, preferably 0.15 mm to 0.4
mm, particularly preferably 0.2 mm to 0.3 mm.

【００２１】アルミニウム板を粗面化するに先立ち、所
望により、表面の圧延油を除去するための例えば界面活
性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによる脱脂
処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化処理
は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗
面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法
および化学的に表面を選択溶解させる方法により行われ
る。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨
法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用
いることができる。また、電気化学的な粗面化法として
は塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行う
方法がある。また、特開昭５４−６３９０２号公報に開
示されているように両者を組み合わせた方法も利用する
ことができる。この様に粗面化されたアルミニウム板
は、必要に応じてアルカリエッチング処理および中和処
理された後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高め
るために陽極酸化処理が施される。アルミニウム板の陽
極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮
膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には
硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸あるいはそれらの混酸が
用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によ
って適宜決められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解
質により種々変わるので一概に特定し得ないが一般的に
は電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は５〜７０
℃、電流密度５〜６０Ａ／ｄｍ²、電圧１〜１００Ｖ、
電解時間１０秒〜５分の範囲であれば適当である。陽極
酸化皮膜の量は１．０ｇ／ｍ²より少ないと耐刷性が不
十分であったり、画像形成材料の非画像部に傷が付き易
くなって、印刷時に傷の部分にインキが付着するいわゆ
る「傷汚れ」が生じ易くなる。陽極酸化処置を施された
後、アルミニウム表面は必要により親水化処 理が施さ
れる。本発明に使用される親水化処理としては、米国特
許第２，７１４，０６６号、同第３、１８１，４６１
号、第３，２８０，７３４号および第３，９０２，７３
４号に開示されているようなアルカリ金属シリケート
（例えばケイ酸ナトリウム水溶液）法がある。この方法
においては、支持体がケイ酸ナトリウム水溶液で浸漬処
理されるかまたは電解処理される。他に特公昭３６−２
２０６３号公報に開示されているフッ化ジルコン酸カリ
ウムおよび米国特許第３，２７６，８６８号、同第４，
１５３，４６１号、同第４，６８９，２７２号に開示さ
れているようなポリビニルホスホン酸で処理する方法な
どが用いられる。Prior to roughening the aluminum plate, if necessary, a degreasing treatment with, for example, a surfactant, an organic solvent or an alkaline aqueous solution for removing rolling oil on the surface is performed. The surface roughening treatment of the surface of the aluminum plate is performed by various methods, for example, a method of mechanically roughening the surface, a method of electrochemically dissolving the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. It is performed by the method of causing. Known mechanical methods such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, and a buff polishing method can be used as the mechanical method. Further, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of performing an alternating or direct current in a hydrochloric acid or nitric acid electrolyte. Further, as disclosed in JP-A-54-63902, a method in which both are combined can be used. The aluminum plate thus roughened is subjected to an alkali etching treatment and a neutralization treatment, if necessary, and then subjected to an anodic oxidation treatment, if desired, in order to increase the water retention and abrasion resistance of the surface. As the electrolyte used for the anodic oxidation treatment of the aluminum plate, various electrolytes for forming a porous oxide film can be used, and generally, sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, chromic acid or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of the electrolyte. Since the anodizing treatment conditions vary depending on the electrolyte used, they cannot be specified unconditionally, but in general, the concentration of the electrolyte is 1 to 80% by weight, and the solution temperature is 5 to 70%.
° C, current density 5-60 A / dm ² , voltage 1-100 V,
An electrolysis time of 10 seconds to 5 minutes is appropriate. If the amount of the anodic oxide film is less than 1.0 g / m ² , the printing durability is insufficient or the non-image area of the image forming material is easily damaged, and the ink adheres to the damaged area during printing. So-called "scratch dirt" tends to occur. After the anodizing treatment, the aluminum surface is subjected to a hydrophilic treatment as necessary. Examples of the hydrophilic treatment used in the present invention include US Pat. Nos. 2,714,066 and 3,181,461.
No. 3,280,734 and 3,902,73
No. 4 discloses an alkali metal silicate (for example, sodium silicate aqueous solution) method. In this method, the support is immersed in an aqueous solution of sodium silicate or electrolytically treated. In addition, Japanese Patent Publication No. 36-2
Potassium fluorzirconate disclosed in U.S. Pat. No. 2,063, and U.S. Pat.
For example, a method of treating with polyvinyl phosphonic acid as disclosed in 153,461 and 4,689,272 is used.

【００２２】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 （実施例１） 粉末添加効果の有無の確認 支持体の作成 厚み０．２４mmのアルミニウム板（材質１０５０）の表
面をナイロンブラシと４００メッシュのパミストンの水
懸濁液を用いて砂目立てした後、よく水で洗浄した。１
０重量％水酸化ナトリウムに７０℃で６０秒間浸漬して
エッチングした後、流水で水洗後、２０重量％ＨＮＯ₃
水溶液で中和洗浄し、水洗した。これをＶ_A＝１２．７
Ｖの条件で、正弦波の交番波形電流を用いて１重量％硝
酸水溶液中で２００クーロン／ｄｍ²の陽極時電気量で
電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定したとこ
ろ、０．５５μｍ（Ｒａ表示）であった。引き続いて３
０重量％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中に浸漬し、５５℃で２分間デ
スマットした後、２０重量％Ｈ₂ＳＯ₄水溶液中で電流密
度１４Ａ／ｄｍ²、陽極酸化皮膜量が２．５ｇ／ｍ²相当
になるように陽極酸化し水洗して支持体を作成した。The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) Confirmation of Presence or Absence of Addition of Powder Preparation of Support The surface of an aluminum plate (material 1050) having a thickness of 0.24 mm was sand-grained with a nylon brush and an aqueous suspension of pumice stone of 400 mesh. Washed well with water. 1
After etching by immersion in 0% by weight of sodium hydroxide at 70 ° C. for 60 seconds, washing with running water and then 20% by weight of HNO ₃
It was neutralized and washed with an aqueous solution, and washed with water. This is represented by V _A = 12.7
Under the condition of V, the electrolytic surface roughening treatment was performed in a 1% by weight nitric acid aqueous solution using an alternating waveform current of a sine wave at an anode electricity amount of 200 coulomb / dm ² . When the surface roughness was measured, it was 0.55 μm (Ra display). Followed by 3
After immersion in a 0% by weight H ₂ SO ₄ aqueous solution and desmutting at 55 ° C. for 2 minutes, a current density of 14 A / dm ² and an anodized film amount of 2.5 g / m ^{2 in} a 20% by weight H ₂ SO ₄ aqueous solution. The support was prepared by anodic oxidation and washing with water to a considerable extent.

【００２３】上記の作成した支持体上に、下記表１に示
すセラミックス粉末を１ｇ／１０ｍｌの割合で添加した
下記組成の樹脂層塗布液を塗布し、１００℃×１分の条
件で乾燥して樹脂層を形成して平版印刷版用原版を得
た。また、併せてＰＥＴにＴｉを蒸着したものも作製し
た。A resin layer coating solution having the following composition in which ceramic powder shown in Table 1 below was added at a ratio of 1 g / 10 ml was applied onto the support thus prepared, and dried at 100 ° C. for 1 minute. A resin layer was formed to obtain a lithographic printing plate precursor. In addition, a material obtained by evaporating Ti on PET was also manufactured.

【００２４】 樹脂層塗布液組成 アセトン‐ピロガロール液樹脂のナフトキノン ５．０ｇ ‐1，２‐ジアジド‐（2）‐5‐スルホン酸エステル クレゾール‐ホルムアルデヒド樹脂 １０．０ｇ メチルエチルケトン １５０ ｇ シクロヘキサノン １２２ ｇComposition of coating solution for resin layer Naphthoquinone of acetone-pyrogallol liquid resin 5.0 g-1,2-diazide- (2) -5-sulfonic acid ester Cresol-formaldehyde resin 10.0 g Methyl ethyl ketone 150 g Cyclohexanone 122 g

【００２５】上記の作成した平版印刷版用原版を、出力
５００ｍＷ、波長８３０ｎｍ、ビーム径１７μｍ（１／
ｅ²）の半導体レーザ実験機を用いて主走査速度５ｍ／
秒にて露光して画像形成した後、下記の評価基準で評価
した。試験結果を表１に示す。 評価基準 ： ルーペで画像確認できる物：○、確認で
きない物：×The lithographic printing plate precursor prepared as described above was subjected to an output of 500 mW, a wavelength of 830 nm, and a beam diameter of 17 μm (1/1).
e ² ) The main scanning speed was 5 m /
After exposure and image formation in seconds, evaluation was made according to the following evaluation criteria. Table 1 shows the test results. Evaluation criteria: Items that can be checked with a loupe: ○, Items that cannot be checked: ×

【００２６】[0026]

【表１】 [Table 1]

【００２７】上記表１中、ＴｉＮ（窒化チタン）は日本
新金属（株）製、平均粒径０．８６μｍのものを使用
し、Ｂ₄Ｃ（炭化ホウ素）は共立窯業原料（株）製Ｂ４
Ｃ−Ｃ１００Ｓ、平均粒径２．２μｍのものを使用し
た。In Table 1 above, TiN (titanium nitride) having a mean particle size of 0.86 μm manufactured by Nippon Shinkin Co., Ltd. is used, and B ₄ C (boron carbide) is B4 manufactured by Kyoritsu Ceramic Materials Co., Ltd.
C-C100S having an average particle size of 2.2 μm was used.

【００２８】（実施例２） 現象の確認 実施例１のＴｉＮ、Ｂ₄Ｃを用いた各試験片のレーザー
露光部についてＳＥＭ観察を実施したところ、発熱によ
り表面の樹脂層がアブレーションしていることが確認で
きた。また、粉末粒子が樹脂層と基板界面に偏在してい
ることも確認できた。(Example 2) Confirmation of Phenomenon When SEM observation was performed on the laser-exposed portion of each test piece using TiN and B ₄ C of Example 1, it was found that the resin layer on the surface was ablated due to heat generation. Was confirmed. It was also confirmed that the powder particles were unevenly distributed at the interface between the resin layer and the substrate.

【００２９】（実施例３） 単独樹脂層との比較 セラミック粉末を含有しない樹脂層単独のものと比較し
た場合の効果を調べた。上記実施例１で示した組成の樹
脂層塗布液に粒径０．８６μｍのＴｉＮ粉末を０．５ｇ
／１０ｍｌの割合で添加したものと同ＴｉＮ粉末を添加
しないものとをそれぞれ、実施例１で作成した支持体上
に塗布し、１００℃×１分の条件で乾燥して樹脂層を形
成して平版印刷版用原版を得た。得られた平版印刷版用
原版を実施例１と同じ条件で画像形成と評価を行い、次
いで、下記印刷条件で印刷を行い下記基準でその印刷性
を判定した。結果を表２に示す。Example 3 Comparison with a Single Resin Layer The effect of a comparison with a single resin layer containing no ceramic powder was examined. 0.5 g of TiN powder having a particle size of 0.86 μm was added to the resin layer coating solution having the composition shown in Example 1 above.
Each of those added at a rate of / 10 ml and those not added with the same TiN powder were coated on the support prepared in Example 1 and dried at 100 ° C. for 1 minute to form a resin layer. A lithographic printing plate precursor was obtained. The resulting lithographic printing plate precursor was subjected to image formation and evaluation under the same conditions as in Example 1, and then printed under the following printing conditions, and its printability was determined according to the following criteria. Table 2 shows the results.

【００３０】 印刷条件 ： 簡易印刷にて実施。純水湿し水。インクＤＩＣ／ＧＥＯＳ墨。 印刷性判定基準 ： 画像形成、印刷結果とも優秀である物：○、 汚れ等印刷結果に多少難のある物：△、 画像形成、印刷結果とも不良の物：×Printing conditions: Implemented by simple printing. Pure water dampening water. Ink DIC / GEOS ink. Printability criterion: Good for both image formation and printing results: Good, prints with slight difficulty in printing results such as dirt: △, Good for both image formation and printing results: ×

【００３１】[0031]

【表２】 [Table 2]

【００３２】印刷性判定結果 ： ＴｉＮ粉末を添加し
ない場合には全く画像形成しないのに対して、ＴｉＮ粉
末の添加により明確な効果が確認できた。また印刷も可
能であり、画線が確認できた。Printability evaluation result: No image was formed when no TiN powder was added, whereas a clear effect was confirmed by the addition of TiN powder. Printing was also possible, and the image was confirmed.

【００３３】（実施例４） 皮膜状の光熱変換層との違
い 粒状のセラミックスが薄い樹脂層中に分散して存在する
ことがポイントであることを確認するために、アルミニ
ウム基板表面にＴｉＮ層をＣＶＤにより設け、その上に
樹脂層を設けた版材を用いて実施例３と同様の画像形成
および印刷条件で確認を行った。結果を表３に示す。(Example 4) Difference from a film-like light-to-heat conversion layer In order to confirm that the point is that granular ceramics are dispersed and present in a thin resin layer, a TiN layer was formed on the surface of an aluminum substrate. Using a plate material provided by CVD and having a resin layer provided thereon, confirmation was performed under the same image forming and printing conditions as in Example 3. Table 3 shows the results.

【００３４】[0034]

【表３】 [Table 3]

【００３５】判定結果 ： 表３に見られるように、ア
ルミニウム基板に密着しているＴｉＮ層では断熱効果が
無く、画像形成に寄与しない。粒状物質が有機層中に分
散していることが必要である。Judgment result: As can be seen from Table 3, the TiN layer in close contact with the aluminum substrate has no heat insulating effect and does not contribute to image formation. It is necessary that the particulate matter be dispersed in the organic layer.

【００３６】（実施例５） サーマルセッタでの書き込
みテスト 市販のサーマルセッタとして、Ｐｒｅｓｓｔｅｋ社製Ｐ
ｅａｒｌＳｅｔｔｅｒ（露光レーザー波長８６０ｎｍ）
での書き込み印刷テストを実施した。(Example 5) Writing test using a thermal setter A commercially available thermal setter manufactured by Presstek, Inc.
earSetter (exposure laser wavelength 860nm)
A writing print test was performed.

【００３７】実施例３と同様に、樹脂層中に０．５ｇ／
１０ｍｌの割合で粒径０．８６μｍのＴｉＮ粉末を添加
した平版印刷版用原版と同粉末を添加しない平版印刷版
用原版とを、いずれも樹脂層塗布量が１．０ｇ／ｍ²に
なるように作成した。これらの平版印刷版用原版に上記
サーマルセッタで画像を描画した後、版面保護のために
ＧＵ‐７（富士写真フイルム（株）製）ガム液を水で２
倍に希釈したものを塗布した。上記により画像を形成し
た版について、実際の印刷機を使って汚れ性の評価を行
った。印刷機としてハリス印刷機を使用し、インキとし
ては大日本インキ社製ＧＥＯＳ（墨）を使用した。印刷
スタート後５００枚を刷ったところで版面をＰＳプレー
トクリーナーＣＬ‐２（富士写真フイルム（株）製）で
ふき取り、更に５００枚印刷したところでのブランケッ
トの汚れを目視した。また５００枚、１０００枚印刷し
た際の印刷物の非画像部の汚れも評価した。印刷性判定
基準としてはブランケットの汚れ及び非画像部の汚れを
総合的に評価した。結果を表４に示す。As in Example 3, 0.5 g /
A lithographic printing plate precursor to which a TiN powder having a particle diameter of 0.86 μm was added at a ratio of 10 ml and a lithographic printing plate precursor to which the same powder was not added were both adjusted such that the resin layer coating amount was 1.0 g / m ^2. Created. After drawing an image on the lithographic printing plate precursor with the above-mentioned thermal setter, GU-7 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) gum solution was added to the plate with water to protect the plate surface.
A one-fold dilution was applied. The plate on which the image was formed as described above was evaluated for soiling using an actual printing machine. A Harris printing machine was used as a printing machine, and GEOS (ink) manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. was used as an ink. After printing 500 sheets after the start of printing, the plate surface was wiped off with a PS plate cleaner CL-2 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), and the blanket stain was visually observed after printing 500 sheets. In addition, the stain on the non-image area of the printed matter after printing 500 or 1000 sheets was also evaluated. As printability determination criteria, a blanket stain and a stain in a non-image area were comprehensively evaluated. Table 4 shows the results.

【００３８】[0038]

【表４】 [Table 4]

【００３９】表４より明らかなように、発明例において
は画像形成可能で印刷もきれいにできた。ＴｉＮ粉末を
添加しない系では全く画像ができなかった。As is clear from Table 4, in the invention example, an image could be formed and printing could be finely performed. No image could be formed in the system without adding the TiN powder.

【００４０】[0040]

【発明の効果】本発明によれば、以下の優れた効果を奏
することができる。 （１）直接画像形成が可能であるので、化学的な液体に
よる処理を全く伴うことなく画像を形成することが可能
であり、廃液等の心配がない環境に優しい画像形成シス
テムが実現できる。 （２）非画像部は粗面化、陽極酸化そして親水化された
アルミニウム支持体表面であり、従来の平版印刷版と同
様に保水性に優れ、印刷時の汚れの発生が抑制される。
また、実際の印刷時に版面への水の補給量を調節する目
安になる水上がりという特性において、従来からの知見
を生かすことが可能である。 （３）画像部は親油性の樹脂層からなるために、インク
の着肉性などは問題ない。そして、平版印刷版用原版で
特に問題となる耐刷性についても、従来の最適な形状を
有する粗面化された平版印刷版用支持体が利用可能にな
ることにより、従来と変わらない高い耐刷性を満足する
ことができる。 （４）平版印刷版用原版の利用方法として、一般的なも
のはすべて対応可能で、しかもアルミニウム単一材料を
用いる場合はリサイクルもしやすい。According to the present invention, the following excellent effects can be obtained. (1) Since an image can be formed directly, an image can be formed without any treatment with a chemical liquid, and an environment-friendly image forming system that does not have to worry about waste liquid or the like can be realized. (2) The non-image area is an aluminum support surface which has been roughened, anodized and hydrophilized, has excellent water retention like conventional lithographic printing plates, and suppresses the generation of stains during printing.
In addition, it is possible to make use of the conventional knowledge in the characteristic of rising water which is a guide for adjusting the amount of water supplied to the printing plate during actual printing. (3) Since the image portion is made of a lipophilic resin layer, there is no problem with the inking property of the ink. As for the printing durability, which is particularly problematic in a lithographic printing plate precursor, the use of a roughened lithographic printing plate support having a conventional optimal shape enables the use of a lithographic printing plate support having the same high durability. The printability can be satisfied. (4) As a method of using a lithographic printing plate precursor, all common methods can be used, and when using a single aluminum material, it is easy to recycle.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 近赤外波長光を吸収する性質を有するセ
ラミックス材料の微粒子粉末を含有し、熱によってアブ
レーションする樹脂層を金属支持体上に有することを特
徴とする平版印刷版用原版。1. A lithographic printing plate precursor comprising fine particles of a ceramic material having a property of absorbing near-infrared wavelength light, and having a resin layer ablated by heat on a metal support. 【請求項２】 前記セラミックス材料が、ＴｉＮまたは
Ｂ₄Ｃであることを特徴とする請求項１に記載の平版印
刷版用原版。2. The lithographic printing plate precursor according to claim 1, wherein the ceramic material is TiN or B ₄ C.