JP2001175006A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JP2001175006A
JP2001175006A JP36233599A JP36233599A JP2001175006A JP 2001175006 A JP2001175006 A JP 2001175006A JP 36233599 A JP36233599 A JP 36233599A JP 36233599 A JP36233599 A JP 36233599A JP 2001175006 A JP2001175006 A JP 2001175006A
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forming material
heating
plate
image
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JP36233599A
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Keitaro Aoshima
桂太郎 青島
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Fuji Photo Film Co Ltd
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 赤外線レーザを用いてデジタルデータから直
接記録可能なネガ型画像形成材料に適用し得る、大規模
な装置やエネルギーを必要とせず、画像形成性及び耐刷
性に優れた平版印刷版を得ることができる画像形成方法
を提供する。 【解決手段】 支持体上に、(A)赤外線吸収剤と、
(B)ラジカル発生剤と、(C)ラジカル重合性化合物
と、(D)バインダーポリマーを含む感光層を設けてな
るネガ型画像形成材料を、赤外線レーザで画像露光する
露光工程と、露光後の画像形成材料を60〜120℃の
温度範囲で、1〜20秒間加熱する加熱工程と、加熱し
た画像形成材料をアルカリ水溶液で現像する現像工程
と、を含む。現像をpHが7〜12の範囲にある弱アル
カリ性水溶液を用いて行うことが好ましく、画像形成材
料は、感光層の上層に水溶性のオーバーコート層を有す
るものが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、コンピュータ等の
デジタル信号に基づいて赤外線レーザを走査することに
より直接製版できる、いわゆるダイレクト製版可能なネ
ガ型画像形成材料に適用し得る画像形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、コンピュータのデジタルデータか
ら直接製版するシステムとしては、電子写真法による
もの、青色又は緑色を発光するレーザを用い露光する
光重合系によるもの、銀塩を感光性樹脂上に積層した
もの、銀塩拡散転写法によるもの等が提案されてい
る。
【0003】しかしながら、の電子写真法を用いるも
のは、帯電、露光、現像等画像形成のプロセスが煩雑で
あり、装置が複雑で大がかりなものになる。また、の
光重合系によるものでは、青色や緑色の光に対して高感
度な版材を使用するため、明室での取扱いが難しくな
る。、の方法では銀塩を使用するため現像等の処理
が煩雑になる、処理廃液中に銀が含まれる等の欠点があ
る。
【0004】一方、近年におけるレーザの発展は目ざま
しく、特に波長760nmから1200nmの赤外線を
放射する固体レーザ及び半導体レーザは、高出力かつ小
型のものが容易に入手できるようになっている。コンピ
ュータ等のデジタルデータから直接製版する際の記録光
源として、これらのレーザは非常に有用である。しか
し、実用上有用な多くの感光性記録材料は、感光波長が
760nm以下の可視光域であるため、これらの赤外線
レーザでは画像記録できない。このため、赤外線レーザ
で記録可能な材料が望まれている。
【0005】このような赤外線レーザにて記録可能な画
像記録材料として、US4、708、925号に記載さ
れている、オニウム塩、フェノール樹脂及び分光増感剤
より成る記録材料がある。この画像記録材料は、オニウ
ム塩とフェノール樹脂により発現する現像液に対する溶
解抑止効果を利用したポジ型の画像記録材料であり、本
発明のようなネガ型ではない。一方、ネガ型の画像記録
材料としては、赤外線吸収剤、酸発生剤、レゾール樹脂
及びノボラック樹脂より成る記録材料がUS5,34
0,699号に記載されている。しかしながら、このよ
うなネガ型の画像記録材料は、画像形成のためにはレー
ザ露光後に140〜200℃で50〜120秒程度加熱
する加熱処理が必要であり、このため、露光後の加熱処
理に大掛かりな装置とエネルギーとを必要としていた。
例えば、特開平8−108621号公報には、光重合性
組成物を用いたネガ型の画像形成材料が開示され、ここ
では記録層の熱重合を促進させるために、画像露光と同
時に加熱を行う旨の記載がある。露光工程において同時
に加熱を行うことは、加熱により近傍の空気に熱ゆらぎ
を与え、レーザーの焦点をぼかし、画像形成性に影響を
与えたり、熱によりレーザー素子の寿命を短縮させるな
どの問題があり、好ましくない。
【0006】また、特公平7−103171号には、特
定の構造を有するシアニン色素、ヨードニム塩及びエチ
レン性不飽和二重結合を有する付加重合可能な化合物よ
り成る、画像様露光後の加熱処理を必要としない記録材
料が記載されているが、この画像記録材料は、重合反応
時に空気中の酸素により重合阻害がおこり、感度の低下
や、形成された画像部の強度が不充分であるという問題
があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、赤外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザを用
いて記録することにより、コンピューター等のデジタル
データから直接記録可能なネガ型画像形成材料に適用し
得る、大規模な装置やエネルギーを必要とせず、画像形
成性及び耐刷性に優れた平版印刷版を得ることができる
画像形成方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者は、ネガ型画像
形成材料の物性に着目し、鋭意検討の結果、画像形成
後、現像に先立ってマイルドな加熱処理を短時間行うこ
とで上記問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成
するに至った。即ち、本発明の画像形成方法は、支持体
上に、(A)赤外線吸収剤と、(B)ラジカル発生剤
と、(C)ラジカル重合性化合物と、(D)バインダー
ポリマーを含む感光層を設けてなるネガ型画像形成材料
を、赤外線レーザで画像露光する露光工程と、露光後の
ネガ型画像形成材料を60〜120℃の温度範囲で、1
〜20秒間加熱する加熱工程と、加熱したネガ型画像形
成材料をアルカリ水溶液で現像する現像工程と、を含む
ことを特徴とする。
【0009】ここで、現像工程において、pHが7〜1
2の範囲にある弱アルカリ性水溶液を用いて現像するこ
とが好ましい。また、酸素による重合阻害を防止するた
め、ネガ型画像形成材料には、感光層の上層に水溶性の
オーバーコート層を設けることが好ましく、この場合、
現像工程の前に、水溶性のオーバーコート層を水洗によ
り除去する水洗工程を有することが好ましい態様であ
る。本発明の特徴的な工程である前記加熱工程における
加熱条件は、画像形成されるネガ型画像形成材料の版情
報により制御することが好ましい。
【0010】本発明の作用は明確ではないが、現像前に
マイルドな条件で短時間の加熱を行うことで、高エネル
ギーによる加熱における如き未露光部の所望されない硬
化による非画像部の汚れの発生は生じることなく、わず
かなエネルギーを付与することで感光層の露光部の硬化
のみが促進され、オン/オフがクリアで良好な画像形成
を行えるとともに、耐刷性も向上するものと考えられ
る。
【0011】
【発明の実施の形態】以下本発明の画像形成方法を工程
にしたがって詳細に説明する。以下、図面を参照して本
発明の実施の形態の一例を詳細に説明する。本実施の形
態では、図1に示す様に、パソコン10、ワークステー
ション12、プレートセッター(露光装置)14、及び
画像形成材料プロセッサー(自動現像装置)16から構
成された製版システムに本発明の方法を適用した場合に
ついて説明する。
【0012】また、本実施の形態で用いるネガ型画像形
成材料(以下、適宜、単に画像形成材料とも称する。)
としては、裏面にバックコート層が設けられたアルミニ
ウム支持体の表面に有機下塗層、光重合性感光層、オー
バーコート層が順に設けられた構成のものとすることが
できる。なお、画像形成材料の詳細については後述す
る。
【0013】本実施の形態の製版システムは、パソコン
10、ワークステーション12、プレートセッター1
4、及びプロセッサー16が全てオンライン接続されて
おり、パソコン10に入力された画像データ、版厚、版
サイズ及び画像形成材料の種類(版種)などの各種設定
情報がオンラインで画像形成材料プロセッサー16にま
で出力可能である。
【0014】パソコン10には、例えば、スキャナーな
どの画像読取手段から読み込んだ画像をディスプレイに
表示しながら編集したり、ディスプレイ上に文字や画像
を新規に作成し、印刷対象の画像を作成するアプリケー
ションがインストールされている。このアプリケーショ
ンは、ユーザにより作成された画像を、例えば、アウト
ラインや、塗りつぶし領域の面積率及び塗りつぶし領域
の透過率等を指示する描画コマンド等のベクトル形式の
画像データとしてワークステーション12に出力する。
また、画像の作成と同時にキーボードからユーザによっ
て入力された、例えば、露光対象となる画像形成材料の
版種、版厚、及び版サイズ等の各種設定情報を、前記ベ
クトル形式の画像データと共にテキストデータとしてワ
ークステーション12に出力する。
【0015】ワークステーション12には、ラスタイメ
ージプロセッサ(以下、RIPと称す。)、プレートセ
ッター14のドライバーソフトがインストールされてい
る。RIPは、ベクトル形式の画像データを解釈して階
調を持ったドットの並びとして展開した、TIFF形式
のファイル(以下、TIFFファイルと称す。)やGIF
ファイル等のラスタ形式の画像データに変換するアプリ
ケーションであり、本実施の形態では、ベクトル形式の
画像データをタグ形式のヘッダ部とイメージデータ部と
から構成されたTIFFファイルに変換する。
【0016】プレートセッター14のドライバーソフト
はTIFFファイル及びテキスト形式の画像形成材料の
版種、版厚、及び版サイズ等の各種設定情報を、プレー
トセッター14で解析できるイメージフォーマットに変
換してプレートセッター14に出力するソフトウエアで
ある。
【0017】したがって、ワークステーション12で
は、パソコン10から入力された描画コマンド等のベク
トル形式の画像データをTIFFファイルに変換した
後、このTIFFファイル及び画像形成材料の版種、版
厚、及び版サイズなどの各種設定情報を、プレートセッ
ター14のドライバーソフトが、プレートセッター14
で解析できるイメージフォーマットに変換した後、プレ
ートセッター14に出力する。
【0018】プレートセッター14は、ROM、RAM
及びCPUからなるセッター制御部18を含んでいる。
ROMにはプレートセッター14を制御するための各種
プログラムが記憶され、RAMには、プレートセッター
14で解析できるイメージフォーマット形式のTIFF
ファイル及び各種設定情報が一旦記憶される。
【0019】CPUは、ROMから各種プログラムを呼
び出し、該プログラムに基いてRAMから読み込んだT
IFFファイル及び前述した各種設定情報に基いて、例
えば、プレートセッター14の搬送手段(図示せず)の
搬送速度を制御するための制御信号やレーザ光源(図示
せず)のオンオフ駆動信号、及び光量の調整を行うため
のレーザ駆動信号などの各種制御信号を生成し、該各種
制御信号によるプレートセッター14の駆動制御を行
う。これにより、プレートセッター14は、パソコン1
0上で選択された画像に応じて最適な条件で画像形成材
料110の露光処理を行うこととなる。これが画像露光
のための前記露光工程である。なお、プレートセッター
14の露光処理については公知のため、ここでは詳細な
説明は省略する。
【0020】さらに、セッター制御部18のROMに
は、プロセッサー16のドライバーソフトがインストー
ルされており、版種、版厚、及び版サイズなどの各種設
定情報を、プロセッサー16のドライバーソフトが、プ
ロセッサー16で解析できるフォーマットに変換した
後、プロセッサー16に出力する。
【0021】プロセッサー16は、図2に示すように、
大別して、加熱部20、第1水洗部22、現像部24、
第2水洗部26、フィニッシャー部28、乾燥部29及
びプロセッサー制御部30から構成され、複数対の搬送
ローラから構成された搬送機構により、画像露光された
画像形成材料が加熱部20から第1水洗部22、現像部
24、第2水洗部26、フィニッシャー部28及び乾燥
部29の順に搬送される構成である。
【0022】加熱部20は、一対のローラで画像形成材
料を挟持した状態で回転することによって露光済みの画
像形成材料110をプロセッサー16の内部に引き込む
引き込みローラ対31と、加熱装置32とから構成さ
れ、現像処理前に画像形成材料110を加熱することに
よって、画像形成材料110の感光層における画像部
(すなわち、露光領域)の硬化を促進させる。
【0023】加熱装置32は、図2に示すように加熱手
段34、画像形成材料110の下面側で画像形成材料1
10を搬送する複数の搬送ローラ36、加熱制御部3
8、及び、温度検出センサ40(図1参照)を含んで構
成されている。
【0024】温度検出センサ40は、プロセッサー16
の前段に設けられたプレートセッター14の露光部内の
温度又は加熱処理する前の画像形成材料110の温度を
検出するものであり、温度変化を電気的なレベル変化に
変換し、温度信号Vtとして出力する温感素子等を用い
ることができる。この加熱部における加熱条件は、以下
に述べるように、画像形成材料の版情報により制御され
ることが好ましいが、本発明においては、温度は60〜
120℃の範囲で、加熱時間は1秒〜20秒の範囲に収
まるようにする必要がある。加熱温度が60℃未満では
耐刷性向上効果が小さく、120℃を超える高温の加熱
を行うと、非画像部に残膜が発生しやすくなる。好まし
い加熱温度範囲は、70℃〜110℃である。また、加
熱時間についていえば、1秒間に満たない短時間の加熱
では耐刷性向上効果が小さく、20秒間を超えて長時間
加熱することで、感光層の所望されない硬化反応が生
じ、非画像部に汚れを発生しやすくなる。好ましい加熱
時間は5秒間〜15秒間の範囲である。
【0025】なお、ここで、版情報により加熱条件を制
御する手段について述べる。本発明でいう版情報とは、
版の厚みや、版サイズ、及び版種(感光層を構成する組
成物等)の少なくとも1つを含んでおり、これらの情報
を加熱条件の決定に用いる際、このような版情報をユー
ザが手動で入力するのではなく、前段の装置において前
記画像形成材料に処理を施すために必要な情報としてイ
ンプットされた版情報に基づいて加熱条件を決定するこ
とで、変更のし忘れや入力ミスなどの操作ミスが生じる
ことなく、加熱対象となる画像形成材料に対して常に最
適な加熱条件で確実に加熱できる。
【0026】版厚としては、例えば、0.12mm、
0.15mm、0.2mm、024mm、0.3mm、
0.4mm等の種類があり、版サイズとしては、小版
が、例えば、254mm×391mm、中版が、例え
ば、縦×横が650mm×550mm、大版が、例え
ば、縦×横が1030mm×800mmや1130mm
×930mm等がある。
【0027】また、版サイズと厚さとの代表的なものと
しては、版サイズが254mm×391mmで厚さ0.
12mmの平板印刷板や、版サイズが650mm×55
0mmで厚さ0.24mmの平板印刷板や、版サイズが
1030mm×800mm又は1130mm×930m
mで厚さ0.3mmの平板印刷板等である。もちろん、
これらの版サイズ、厚さに限るものではない。
【0028】版情報として平版印刷版の厚さが入力され
ている場合、平版印刷版の厚さが厚いと支持体であるア
ルミ板の厚さも厚くなるので加熱手段から平版印刷版に
付与される加熱容量が大きくなるように制御する。ま
た、平版印刷版の厚さが薄いと支持体であるアルミ板の
厚さも薄くなるので、アルミ板の厚さが厚い場合と比較
して熱容量が小さくなるため、加熱手段から平版印刷版
に付与される加熱容量が平版印刷版の厚さが厚い場合よ
りも小さくなるように制御する。これにより、平版印刷
版の表面温度が厚さに関わりなく均一化できる。なお、
加熱容量は、加熱温度と加熱時間との積により決定され
る値である。
【0029】また、版情報として版サイズが入力されて
いる場合、幅が大きく、かつ、長さが長いサイズ(以
下、Lサイズと称す。)の平版印刷版であれば、アルミ
板の面積が大きくなるので熱容量が大きく、加熱手段か
ら平版印刷版に付与される加熱容量が大きくなるように
制御し、幅が小さく、かつ、長さが短いサイズ(以下、
Sサイズと称す。)の平版印刷版であれば、熱容量は小
さいので、Lサイズの平版印刷版と比較して平版印刷版
に付与される加熱容量が小さくなるように制御する。
【0030】さらに、版情報として版種が入力されてい
る場合、例えば、比較的重合反応の進み難い樹脂を使用
した場合には、加熱温度を高くして加熱時間を短くなる
ように加熱条件を決定して、耐刷性を向上させるために
充分に大きな加熱容量が与えられるように制御する。ま
た、版種が高耐刷用樹脂からなる場合、耐刷性を向上さ
せるために充分な加熱が必要であるが、加熱温度を高く
すると、保護層の溶解性が低下したり、感光層の熱重合
が生じて現像不良となる恐れがあるため、加熱温度をそ
れほど高くせずに加熱時間を長くして必要な加熱容量を
確保するように加熱条件を決定して、耐刷性を向上させ
るために充分に大きな加熱容量が与えられるように制御
する。さらに、版種が高画質用である場合、中程度の加
熱容量となるように加熱温度及び加熱時間を決定して、
全面に均一に加熱されるようにすることで網点品質を揃
えるように制御する。
【0031】例えば、版種Aでは、必要な加熱容量が8
0℃以上120℃以下で10秒間とすると、実際に必要
な最低熱量は80℃で10秒又は100℃で5秒とな
る。上述したように、加熱温度を高くすると、保護層の
溶解性が低下したり、感光層の熱重合が生じて現像不良
となる恐れがあるため、加熱温度をそれほど高くしない
ように調整する必要がある場合は80℃で10秒とし、
加熱温度を高くしてもよい場合は、100℃で5秒とす
る。この上限の温度は感光層を構成する成分によりばら
つきがあるが、本発明の方法によれば、上限は120℃
である。使用する版種の種類によってそれぞれ適正な温
度範囲があるが、この感光層に適切な温度範囲を決定す
るのは、その構成成分が明確であるため、当業者には容
易である。
【0032】ここで加熱条件の制御に用いられる加熱制
御部38は、RAM、ROM及びCPUから構成され、
温度検出センサ40からの検出結果が出力されると共
に、プレートセッター14に前述した各種設定情報が入
力されると加熱制御を開始する前に前記各種設定情報を
オンラインで取得する。
【0033】RAMにはプレートセッター14から取得
した各種設定情報が記憶される。ROMには、画像形成
材料の版種、版厚、及び版サイズの組合せに応じて画像
形成材料に与える標準の加熱容量(ヒータの出力と加熱
時間との積)のテーブルが記憶されている。標準の加熱
容量のテーブルとしては、例えば、ショートランの場合
とロングランの場合とで分け、厚みとサイズとの組合せ
に応じて標準の加熱容量を定めている。
【0034】なお、各加熱容量の関係は、ショートラン
の場合は、サイズが大きくなればなるほど熱容量が大き
く大きな加熱が必要であり、また、厚みが厚くなるほど
熱容量が大きいことから大きな加熱が必要となる。ロン
グランの場合も同様の理由から、サイズが大きくなれば
なるほど熱容量が大きく大きな加熱が必要であり、ま
た、厚みが厚くなるほど熱容量が大きいことから大きな
加熱が必要となる。
【0035】さらに、ショートランよりもロングランの
方が大きな熱量を与える必要があることからショートラ
ンの場合における最も大きな熱量よりもロングランの場
合における最も小さな熱量の方が大きいという関係とな
っている。
【0036】また、ROMには、RAMに記憶された前
記各種設定情報に基いて、例えば、上述したような標準
の加熱容量のテーブルから、読み込んだ設定情報に最適
な標準の加熱容量を選択し、更に、温度検出センサ40
からの温度信号Vtが大きい、すなわち、検出された温
度が高い場合は画像形成材料自体の温度も高くなってい
るため、前記標準の加熱容量よりも少ない加熱容量を画
像形成材料に与えるように前記標準の加熱容量を補正
し、温度検出センサ40からの温度信号Vtが小さい、
すなわち、検出された温度が低い場合は画像形成材料自
体の温度も低くなっているため、前記標準の加熱容量よ
りも多く加熱容量を画像形成材料に与えるように前記標
準の加熱容量を補正し、補正した加熱容量に基いてヒー
タの駆動電圧を制御する制御信号Vcを生成する図3に
示す加熱容量決定プログラムが記憶されている。
【0037】ここで、加熱制御部38のCPUにより実
行される駆動電圧の制御について図3のフローチャート
を参照しながら説明する。ステップ200では、まず、
RAMに記憶された各種設定情報を読み込む。
【0038】次のステップ202では、RAMから読み
込んだ各種設定情報に基づき標準の加熱容量のテーブル
から標準の加熱容量を選択する。例えば、上述した標準
の加熱容量のテーブルを用いる場合、版種がショートラ
ンで、版サイズがMサイズ、厚みがd2であれば、予め
準備した加熱容量テーブルより適切な条件を選択する。
【0039】次のステップ204では、温度検出センサ
40から入力された温度信号Vtに応じて、前記標準の
加熱容量に対して多め、少なめ、又は標準の何れかの加
熱容量となるように前記標準の加熱容量を補正する。
【0040】次のステップ206では、調整された加熱
条件となるようにヒータ駆動回路(図示せず)に与える
制御信号Vc及び搬送機構による画像形成材料110の
搬送速度を制御する搬送制御信号を生成し、本ルーチン
を終了する。この制御信号Vcにより加熱装置32のヒ
ータ出力及び搬送速度が調整された加熱条件となるよう
に制御されることとなる。
【0041】例えば、ブラックコーティングした500
Wの2本のハロゲンランプヒーターを、画像形成材料か
ら50mmの距離に設けた加熱装置を使用し、画像形成
材料として0.3mmの厚さのアルミニウム基板を備え
たMサイズの高画質用画像形成材料を使用し、画像形成
材料の搬送速度を19mm/secとした場合について
説明する。
【0042】上記条件において、標準となる温度条件
は、温度検出センサ40により検出された温度が25℃
の時(すなわち室温)、加熱装置32の出力は470W
に調整する条件であり、25℃よりも低ければ加熱装置
32の出力を25℃の時よりも大きくして画像形成材料
110に与える熱量を多くし、25℃よりも高ければ加
熱装置32の出力を25℃の時よりも小さくして画像形
成材料110に与える熱量を少なくする。
【0043】具体的には、温度検出センサ40により検
出された温度が10℃の時は加熱装置32の出力を56
0W、前記温度が15℃の時は加熱装置32の出力を5
30W、前記温度が20℃の時は加熱装置32の出力を
500W、前記温度が30℃の時は加熱装置32の出力
を440Wとする。
【0044】なお、標準の加熱容量のテーブルを記憶す
る代わりに各種設定情報に応じて個別に決定される加熱
容量の変換特性のグラフのテーブルを記憶し、読み込ん
だ各種設定情報に対応する加熱容量の変換特性のグラフ
を読出し、該グラフにより温度検出センサ40によって
検出された温度に対応する加熱容量を算出するように構
成することもできる。
【0045】このように本実施の形態の加熱手段は、プ
レートセッター14からオンライン入力された各種設定
情報に基いて加熱条件を決定することにより、画像形成
材料の表面温度を、画像形成材料110の版種、版厚、
版サイズの組合せに最適な加熱条件で、かつ、プレート
セッター14の露光部内の温度又は加熱処理する前の画
像形成材料110の温度に関わらず均一にすることがで
き、熱処理不足や熱処理オーバー等の不都合を解消で
き、良好な加熱処理を行うことができる。
【0046】また、ユーザが各種設定情報を入力する必
要がないため、操作ミス等による損失などの発生を回避
でき、また、つぎの加熱条件への切り換えが効率よく行
えるので、露光処理から及び現像処理にわたっての処理
効率も向上できる。
【0047】このように加熱部20において、加熱処理
された画像形成材料110は、後段に設けられた第1水
洗部22に搬送される。
【0048】第1水洗部22は、図2に示すように、第
1水洗槽60内に、画像形成材料110の搬送方向に沿
って上流側から順に、引き込みローラ対62、第1洗浄
水供給ノズル64a、第1回転ブラシローラ66及びバ
ックアップローラ67、第2洗浄水供給ノズル64b、
送り出しローラ対68を備え、現像前に水洗することに
よって画像形成材料110最表面に形成されているオー
バーコート層を除去する。
【0049】また、第1水洗槽60内には第1オーバー
フロー管61が設けられ、第1水洗槽60内に溜まった
洗浄水の液面レベルが所定レベルを超えたときに洗浄水
が第1オーバーフロー管61内に流れ込み、洗浄水タン
ク63へ案内され、第1水洗槽60内に常に一定量の洗
浄水が保持されるように調整している。洗浄水タンク6
3には、ポンプPが設けられており、ポンプPにより内
部の洗浄水を汲み上げて第1洗浄水供給ノズル64a及
び第2洗浄水供給ノズル64bに供給している。
【0050】引き込みローラ対62により第1水洗部2
2に引き込まれた加熱済みの画像形成材料110は、第
1洗浄水供給ノズル64aにより表面に洗浄水が供給さ
れた状態で、第1第1回転ブラシローラ66及びバック
アップローラ67の間に挟持されて搬送されるときに、
第1回転ブラシローラ66によって表面が研磨されて、
画像形成材料110の最上層のオーバーコート層が取り
除かれる。
【0051】第1回転ブラシローラ66の後段には第2
洗浄水供給ノズル64bが設けられており、第2洗浄水
供給ノズル64bから画像形成材料110の表面に供給
された洗浄水によって、画像形成材料110の表面に付
着した第1回転ブラシローラ66により取り除かれたオ
ーバーコート層のカスが除去される。これにより、画像
形成材料110の表面からオーバーコート層が除去さ
れ、画像形成材料110は、送り出しローラ対68によ
り第1水洗部22の後段に設けられた現像部24に送り
出される。使用する画像形成材料がオーバーコート層を
有しない場合には、この水洗工程は省略することもでき
る。
【0052】現像部24は、図2に示すように、現像槽
70内に、画像形成材料110の搬送方向に沿って上流
側から順に、引き込みローラ対72、現像液噴射ノズル
74、希釈水噴射ノズル76、第1スプレーパイプ7
8、第1回転ブラシローラ71a、第2回転ブラシロー
ラ71b及び送り出しローラ対75を備え、画像形成材
料110を現像液に浸漬することによって現像処理を行
う。
【0053】引き込みローラ対72は、第1水洗部22
により送り出された画像形成材料110を水平方向に対
して約15°から31°の範囲の角度で現像部24に引
き込む。現像液噴射ノズル74は、ポンプPによって現
像液貯留槽82から汲み上げられた現像液を現像槽70
内に噴射する。なお、このポンプPは、プロセッサー制
御部30により駆動が制御されている。同様に、希釈水
噴射ノズル76は、ポンプPによって水貯留槽84から
汲み上げられた希釈水を現像槽70内に噴射する。な
お、このポンプPも、プロセッサー制御部30により駆
動が制御されている。
【0054】プロセッサー制御部30は、画像形成領域
の面積率に応じて供給する現像液の量及び希釈水の量を
制御する。すなわち、現像領域が大きければ、その分現
像液の劣化は速まるため、希釈水を少なくして現像液を
多くなる様に供給し、現像領域が小さければ、その分現
像液の劣化は遅くなるため、希釈水を少なくして現像液
を多くなる様に供給するなどの現像液の濃度調整を行っ
ている。
【0055】また、現像槽70内には、現像槽70から
オーバーフローした現像液を回収する第2オーバーフロ
ー管79が設けられており、現像槽70内に溜まった現
像液の液面レベルが所定レベルを超えたときに現像液が
第2オーバーフロー管79内に流れ込み、廃液タンク8
0へ案内され、現像槽70内に常に一定量の現像液が保
持されるように調整している。
【0056】本発明の画像形成方法に用いる現像液およ
び補充液のベースとしては、従来から知られているアル
カリ水溶液が使用できるが、感光層の傷の発生抑制効果
の観点から、pHが7〜12の範囲にある弱アルカリ性
水溶液を用ることが好ましく、さらにpH8〜10程度
の弱アルカリ性水溶液が好ましい。従来の汎用の現像液
pHは12.5〜13.5であるが、本発明の方法によ
れば、未露光部には影響を与えることなく画像部の硬化
のみが促進されるため、現像液として弱アルカリ性水溶
液を用いても残膜の発生などの懸念がなく、画像部の耐
刷性を損なわずに、良好な現像を行い得るという利点も
有する。
【0057】現像液には、ケイ酸アルカリを用い、二酸
化ケイ素を含有する、所謂、「シリケート現像液」と、
非還元糖と塩基、又は、界面活性剤と塩基、からなり、
実質上、二酸化ケイ素を含有しない「非シリケート現像
液」がある。なお、ここで「実質上」とは不可避の不純
物及び副生成物としての微量の二酸化ケイ素の存在を許
容することを意味する。本発明の画像形成材料の現像工
程においては、前記現像液のいずれも適用することがで
きるが、傷の発生抑制効果の観点からは、非シリケート
現像液を用いることが好ましい。
【0058】まず、「シリケート現像液」について述べ
る。前記ケイ酸アルカリとしては、水に溶解したときに
アルカリ性を示すものであり、例えば、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、ケイ酸リチウム等のアルカリ金属
ケイ酸塩、ケイ酸アンモニウム等が挙げられる。前記ケ
イ酸アルカリは、1種単独でも、2種以上を組合わせて
用いてもよい。前記アルカリ水溶液は、ケイ酸塩の成分
である酸化ケイ素SiO2とアルカリ酸化物M2O(M
は、アルカリ金属又はアンモニウム基を表す。)との混
合比率、及び濃度の調整により、現像性を容易に調節す
ることができ、例えば、特開昭54−62004号公
報、特公昭57−7427号公報に記載されているよう
なアルカリ金属ケイ酸塩が有効に用いられる。前記アル
カリ水溶液の中でも、前記酸化ケイ素SiO2とアルカ
リ酸化物M2Oとの混合比率(SiO2/M2O:モル
比)が0.5〜3.0のものが好ましく、1.0〜2.
0のものがより好ましい。前記SiO2/M2Oが、0.
5未満であると、アルカリ強度が強くなっていくため、
平版印刷用原版の支持体として汎用のアルミニウム板等
をエッチングしてしまうといった弊害を生ずることがあ
り、3.0を超えると、現像性が低下することがある。
【0059】また、現像液中のケイ酸アルカリの濃度と
しては、アルカリ水溶液の重量に対して1〜10重量%
が好ましく、3〜8重量%がより好ましく、4〜7重量
%が最も好ましい。前記濃度が、1重量%未満である
と、現像性、処理能力が低下することがあり、10重量
%を超えると、沈殿や結晶を生成しやすくなり、さらに
廃液時の中和の際にゲル化しやすくなり、廃液処理に支
障をきたすことがある。
【0060】次に、「非シリケート現像液」について説
明する。本発明の方法に好適な非シリケート現像液は、
前記したように、非還元糖と塩基、あるいは、界面活性
剤と塩基とからなるものであり、ここで、非還元糖と
は、遊離性のアルデヒド基やケトン基を持たないため
に、還元性を有しない糖類を意味し、還元基同士の結合
したトレハロース型少糖類、糖類の還元基と非糖類が結
合した配糖体、糖類に水素添加して還元した糖アルコー
ルに分類される。本発明においては、これらのいずれも
好適に用いることができる。
【0061】前記トレハロース型少糖類としては、例え
ば、サッカロースやトレハロースが挙げられ、前記配糖
体としては、例えば、アルキル配糖体、フェノール配糖
体、カラシ油配糖体等が挙げられる。前記糖アルコール
としては、例えば、D,L−アラビット、リビット、キ
シリット、D,L−ソルビット、D,L−アンニット、
D,L−イジット、D,L−タリット、ズリシット、ア
ロズルシット等が挙げられる。さらには、二糖類の水素
添加で得られるマルチトール、オリゴ糖の水素添加で得
られる還元体(還元水あめ)等も好適に挙げることがで
きる。
【0062】上記のうち、非還元糖としては、糖アルコ
ール、サッカロースが好ましく、中でも特に、D−ソル
ビット、サッカロース、還元水あめが、適度なpH領域
に緩衝作用がある点でより好ましい。これらの非還元糖
は、単独でも、二種以上を組合せてもよく、現像液中に
占める割合としては、0.1〜30重量%が好ましく、
1〜20重量%がより好ましい。
【0063】上記のうち、非還元糖としては、糖アルコ
ール、サッカロースが好ましく、中でも特に、D−ソル
ビット、サッカロース、還元水あめが、適度なpH領域
に緩衝作用がある点でより好ましい。これらの非還元糖
は、単独でも、二種以上を組合せてもよく、現像液中に
占める割合としては、0.1〜30重量%が好ましく、
1〜20重量%がより好ましい。
【0064】前記ケイ酸アルカリ若しくは非還元糖に
は、塩基としてアルカリ剤を、従来公知のものの中から
適宜選択して組合せることができる。前記アルカリ剤と
しては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウ
ム、リン酸三アンモニウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、リン酸二アンモニウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素アンモニウム、ホウ
酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、ホウ酸アンモニウム等
の無機アルカリ剤、クエン酸カリウム、クエン酸三カリ
ウム、クエン酸ナトリウム等が挙げられる。さらに、モ
ノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、
モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミ
ン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、
トリイソプロピルァミン、n−ブチルアミン、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールア
ミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソブロパノー
ルアミシ、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジ
ン等の有機アルカリ剤も好適に挙げることができる。こ
れらのアルカリ剤は、単独で用いても、二種以上を組合
わせて用いてもよい。
【0065】なかでも、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウムが好ましい。その理由は、非還元糖に対する添加量
を調整することにより、広いpH領域においてpH調整
が可能となるためである。また、リン酸三ナトリウム、
リン酸三カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等も
それ自身に緩衝作用があるので好ましい。
【0066】本発明において好適に用いることができる
非シリケート現像液としては、さらに、界面活性剤と塩
基よりなるpH7〜12の弱アルカリ性水溶液を挙げる
ことができる。この現像液に用い得る好ましい界面活性
剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪
酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エ
ステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル
類、しょ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリ
コール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エ
ステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキ
シエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジ
エタノールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシア
ルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルア
ミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩
類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸
塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこは
く酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオ
キシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル
−N−オレイルタウリンナトリウム塩、N−アルキルス
ルホこはく酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホ
ン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アル
キルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エス
テル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステ
ル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル
硫酸エステル塩類、アルキルりん酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル類りん酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルりん
酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の
部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物
の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン
縮合物類などのアニオン性界面活性剤、
【0067】アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム
塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエ
チレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、
カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベ
タイン類、アミノ硫酸エステル類、イミダゾリン類など
の両性界面活性剤があげられる。なお、以上挙げた界面
活性剤の中でポリオキシエチレンとあるものは、ポリオ
キシメチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチ
レンなどのポリオキシアルキレンに読み替えることもで
き、それらの界面活性剤もまた包含される。
【0068】また、好ましい塩基としては、炭酸塩、炭
酸水素塩、又はアミン類を挙げることができうる。好適
な炭酸塩、炭酸水素塩としては、アルカリ金属の炭酸塩
及び炭酸水素塩、アルカリ土類金属の炭酸塩及び炭酸水
素塩、アンモニウムの炭酸塩及び炭酸水素塩等が挙げら
れる。特に好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等である。こ
れらの炭酸塩及び炭酸水素塩は、無水物を用いてもよい
し、水和物を用いてもよい。また、2種以上の炭酸塩及
び炭酸水素塩を混合して用いることができる。また、好
ましいアミン類としては、前述したアミン類を挙げるこ
とができる。
【0069】本発明の方法に用いる現像液には、必要に
応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の添加
剤を併用することができる。このような添加剤として
は、界面活性剤、ハイドロキノン、レゾルシン、亜硫
酸、亜硫酸水素酸などの無機酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩等の還元剤、有機カルボン酸、ベンジルアルコール
等の有機溶剤、消泡剤、硬水軟化剤等が挙げられる。
【0070】自動現像機を用いて現像する場合には、現
像液よりもアルカリ強度の高い水溶液(補充液)を現像
液に加えることによって、長時間現像タンク中の現像液
を交換する事なく、多量の平版印刷版を処理できること
が知られている。本発明においてもこの補充方式が好ま
しく適用されるが、補充液に用いる水溶液のpHも7〜
12の範囲であることが好ましい。
【0071】なお、本実施の形態では説明のため、ワー
クステーション12に1つのパソコンをオンライン接続
した構成としているが、もちろん1つに限らず、複数の
パソコンをオンライン接続することができる。同様に、
本実施の形態では説明のため、プレートセッター14に
1つのプロセッサー16をオンライン接続した構成とし
ているが、もちろん1つに限らず、プレートセッター1
4に複数のパソコンをオンライン接続することができ
る。
【0072】プレートセッター14に複数のパソコンを
オンライン接続した場合は、加熱条件を変える場合など
の条件設定をより効率的に行えるので、ロス時間を少な
くすることができ、効率的である。
【0073】また、本実施の形態では、ワークステーシ
ョンから出力する画像データをTIFFファイルとした
が、もちろん、本発明はTIFFファイルに限定するも
のではなく、例えば、低解像度の画像データとフィルム
と版の転移特性カーブとトンボの種類と位置データ品質
管理のための色彩濃度情報と裁ちトンボと断裁のための
情報とから構成されるPPFファイルや、GIFファイ
ル等のようにイメージデータを含む標準的なフォーマッ
ト形式の画像データを使用することができる。
【0074】また、本実施の形態では、プレートセッタ
ー14とプロセッサー16とをオンラインで接続した構
成としたが、本発明ではオンラインに限らず、通信回線
を介して接続する構成としたり、記憶媒体にプレートセ
ッター14の情報をセッター情報として記憶させ、この
記憶媒体をプロセッサー16が読込むことによりセッタ
ー情報の受け渡しを行う様に構成することもできる。
【0075】なお、本実施の形態では、ROMに、版
種、版厚、及び版サイズの組合せに応じた標準の加熱容
量のテーブルが記憶された場合について述べたが、版種
に応じた標準の加熱容量のテーブル、版厚に応じた標準
の加熱容量のテーブル、及び版サイズに応じた標準の加
熱容量のテーブルの少なくとも1つを記憶させ、記憶さ
れたテーブルに基いて標準の加熱容量を決定するように
してても良い。
【0076】本発明の画像形成方法は、支持体上に、
(A)赤外線吸収剤と、(B)ラジカル発生剤と、
(C)ラジカル重合性化合物と、(D)バインダーポリ
マーを含む感光層を設けてなるネガ型画像形成材料に適
用するものである。また、この感光層の上部には、酸素
による(C)ラジカル重合性化合物の重合阻害を防止
し、感光層を保護するためのオーバーコート層をもうけ
ることが好ましい。
【0077】ここで、このネガ型画像形成材料について
説明する。この画像形成材料は、感光層として、(A)
赤外線吸収剤と、(B)ラジカル発生剤と、(C)ラジ
カル重合性化合物と、(D)バインダーポリマーとを含
む感光層を備える。このような画像形成材料は赤外線レ
ーザによる画像様露光により、露光部の(A)赤外線吸
収剤が光熱変換し、発生した熱により(B)ラジカル発
生剤が分解してラジカルが発生し、このラジカルにより
(C)ラジカル重合性化合物と、(D)バインダーポリ
マーとを含む感光層が硬化して画像部を形成する。その
後、先に述べた如き弱アルカリ性水溶液で現像すること
で、硬化していない未露光の感光層が除去され、非画像
部を形成するものである。
【0078】感光層の各構成成分につき、順次説明す
る。 [(A)赤外線吸収剤]本発明の目的は、赤外線を発す
るレーザで画像記録することである。このためには、赤
外線吸収剤を用いることが必須である。赤外線吸収剤
は、吸収した赤外線を熱に変換する機能を有している。
この際発生した熱により、ラジカル発生剤が分解し、ラ
ジカルを発生する。本発明において使用される赤外線吸
収剤は、波長760nmから1200nmに吸収極大を
有する染料又は顔料である。
【0079】染料としては、市販の染料及び例えば「染
料便覧」(有機合成化学協会編集、昭和45年刊)等の
文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的
には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染
料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシ
アニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メ
チン染料、シアニン染料、スクワリリウム色素、ピリリ
ウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
【0080】好ましい染料としては、例えば、特開昭5
8−125246号、特開昭59−84356号、特開
昭59−202829号、特開昭60−78787号等
に記載されているシアニン染料、特開昭58−1736
96号、特開昭58−181690号、特開昭58−1
94595号等に記載されているメチン染料、特開昭5
8−112793号、特開昭58−224793号、特
開昭59−48187号、特開昭59−73996号、
特開昭60−52940号、特開昭60−63744号
等に記載されているナフトキノン染料、特開昭58−1
12792号等に記載されているスクワリリウム色素、
英国特許434,875号記載のシアニン染料等を挙げ
ることができる。
【0081】また、米国特許第5,156,938号記
載の近赤外吸収増感剤も好適に用いられ、また、米国特
許第3,881,924号記載の置換されたアリールベ
ンゾ(チオ)ピリリウム塩、特開昭57−142645
号(米国特許第4,327,169号)記載のトリメチ
ンチアピリリウム塩、特開昭58−181051号、同
58−220143号、同59−41363号、同59
−84248号、同59−84249号、同59−14
6063号、同59−146061号に記載されている
ピリリウム系化合物、特開昭59−216146号記載
のシアニン色素、米国特許第4,283,475号に記
載のペンタメチンチオピリリウム塩等や特公平5−13
514号、同5−19702号に開示されているピリリ
ウム化合物も好ましく用いられる。
【0082】また、染料として好ましい別の例として米
国特許第4,756,993号明細書中に式(I)、
(II)として記載されている近赤外吸収染料を挙げるこ
とができる。
【0083】これらの染料のうち特に好ましいものとし
ては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム
塩、ニッケルチオレート錯体が挙げられる。さらに、シ
アニン色素が好ましく、特に下記一般式(I)で示され
るシアニン色素が最も好ましい。
【0084】
【化1】
【0085】一般式(I)中、X1は、ハロゲン原子、
またはX2−L1を示す。ここで、X2は酸素原子また
は、硫黄原子を示し、L1は、炭素原子数1〜12の炭
化水素基を示す。R1およびR2は、それぞれ独立に、炭
素原子数1〜12の炭化水素基を示す。感光層塗布液の
保存安定性から、R1およびR2は、炭素原子数2個以上
の炭化水素基であることが好ましく、さらに、R1とR2
とは互いに結合し、5員環または6員環を形成している
ことが特に好ましい。
【0086】Ar1、Ar2は、それぞれ同じでも異なっ
ていても良く、置換基を有していても良い芳香族炭化水
素基を示す。好ましい芳香族炭化水素基としては、ベン
ゼン環およびナフタレン環が挙げられる。また、好まし
い置換基としては、炭素原子数12個以下の炭化水素
基、ハロゲン原子、炭素原子数12個以下のアルコキシ
基が挙げられる。Y1、Y2は、それぞれ同じでも異なっ
ていても良く、硫黄原子または炭素原子数12個以下の
ジアルキルメチレン基を示す。R3、R4は、それぞれ同
じでも異なっていても良く、置換基を有していても良い
炭素原子数20個以下の炭化水素基を示す。好ましい置
換基としては、炭素原子数12個以下のアルコキシ基、
カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。R5、R6、R
7およびR8は、それぞれ同じでも異なっていても良く、
水素原子または炭素原子数12個以下の炭化水素基を示
す。原料の入手性から、好ましくは水素原子である。ま
た、Z1-は、対アニオンを示す。ただし、R1〜R8のい
ずれかにスルホ基が置換されている場合は、Z1-は必要
ない。好ましいZ1-は、感光層塗布液の保存安定性か
ら、ハロゲンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロ
ボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、
およびスルホン酸イオンであり、特に好ましくは、過塩
素酸イオン、ヘキサフルオロフォスフェートイオン、お
よびアリールスルホン酸イオンである。
【0087】本発明において、好適に用いることのでき
る一般式(I)で示されるシアニン色素の具体例として
は、特願平11−310623号明細書の段落番号[0
017]〜[0019]に記載されたものを挙げること
ができる。
【0088】本発明において使用される顔料としては、
市販の顔料及びカラーインデックス(C.I.)便覧、
「最新顔料便覧」(日本顔料技術協会編、1977年
刊)、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年
刊)、「印刷インキ技術」CMC出版、1984年刊)
に記載されている顔料が利用できる。
【0089】顔料の種類としては、黒色顔料、黄色顔
料、オレンジ色顔料、褐色顔料、赤色顔料、紫色顔料、
青色顔料、緑色顔料、蛍光顔料、金属粉顔料、その他、
ポリマー結合色素が挙げられる。具体的には、不溶性ア
ゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ
顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、
ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キ
ナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリ
ノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、
アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍
光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。
これらの顔料のうち好ましいものはカーボンブラックで
ある。
【0090】これら顔料は表面処理をせずに用いてもよ
く、表面処理を施して用いてもよい。表面処理の方法に
は、樹脂やワックスを表面コートする方法、界面活性剤
を付着させる方法、反応性物質(例えば、シランカップ
リング剤、エポキシ化合物、ポリイソシアネート等)を
顔料表面に結合させる方法等が考えられる。上記の表面
処理方法は、「金属石鹸の性質と応用」(幸書房)、
「印刷インキ技術」(CMC出版、1984年刊)及び
「最新顔料応用技術」(CMC出版、1986年刊)に
記載されている。
【0091】顔料の粒径は0.01μm〜10μmの範
囲にあることが好ましく、0.05μm〜1μmの範囲
にあることがさらに好ましく、特に0.1μm〜1μm
の範囲にあることが好ましい。顔料の粒径が0.01μ
m未満のときは分散物の画像感光層塗布液中での安定性
の点で好ましくなく、また、10μmを越えると画像感
光層の均一性の点で好ましくない。
【0092】顔料を分散する方法としては、インク製造
やトナー製造等に用いられる公知の分散技術が使用でき
る。分散機としては、超音波分散器、サンドミル、アト
ライター、パールミル、スーパーミル、ボールミル、イ
ンペラー、デスパーザー、KDミル、コロイドミル、ダ
イナトロン、3本ロールミル、加圧ニーダー等が挙げら
れる。詳細は、「最新顔料応用技術」(CMC出版、1
986年刊)に記載されている。
【0093】これらの赤外線吸収剤は、他の成分と同一
の層に添加してもよいし、別の層を設けそこへ添加して
もよいが、ネガ型画像形成材料を作成した際に、感光層
の波長760nm〜1200nmの範囲における吸収極
大での光学濃度が、0.1〜3.0の間にあることが好
ましい。この範囲をはずれた場合、感度が低くなる傾向
がある。光学濃度は前記赤外線吸収剤の添加量と記録層
の厚みとにより決定されるため、所定の光学濃度は両者
の条件を制御することにより得られる。記録層の光学濃
度は常法により測定することができる。測定方法として
は、例えば、透明、或いは白色の支持体上に、乾燥後の
塗布量が平版印刷版として必要な範囲において適宜決定
された厚みの記録層を形成し、透過型の光学濃度計で測
定する方法、アルミニウム等の反射性の支持体上に記録
層を形成し、反射濃度を測定する方法等が挙げられる。
【0094】[(B)ラジカル発生剤]本発明において
用いられるラジカル発生剤は、(A)赤外線吸収剤と組
み合わせて用い、赤外線レーザを照射した際にラジカル
を発生する化合物を指す。ラジカル発生剤としては、オ
ニウム塩、トリハロメチル基を有するトリアジン化合
物、過酸化物、アゾ系重合開始剤、アジド化合物、キノ
ンジアジドなどが挙げられるが、オニウム塩が高感度で
あり、好ましい。本発明においてラジカル重合開始剤と
して好適に用い得るオニウム塩について説明する。好ま
しいオニウム塩としては、ヨードニウム塩、ジアゾニウ
ム塩、スルホニウム塩が挙げられる。本発明において、
これらのオニウム塩は酸発生剤ではなく、ラジカル重合
の開始剤として機能する。本発明において好適に用いら
れるオニウム塩は、下記一般式(III)〜(V)で表さ
れるオニウム塩である。
【0095】
【化2】
【0096】式(III)中、Ar11とAr12は、それぞ
れ独立に、置換基を有していても良い炭素原子数20個
以下のアリール基を示す。このアリール基が置換基を有
する場合の好ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニ
トロ基、炭素原子数12個以下のアルキル基、炭素原子
数12個以下のアルコキシ基、または炭素原子数12個
以下のアリールオキシ基が挙げられる。Z11-はハロゲ
ンイオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイ
オン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、およびスル
ホン酸イオンからなる群より選択される対イオンを表
し、好ましくは、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロフォ
スフェートイオン、およびアリールスルホン酸イオンで
ある。
【0097】式(IV)中、Ar21は、置換基を有してい
ても良い炭素原子数20個以下のアリール基を示す。好
ましい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素
原子数12個以下のアルキル基、炭素原子数12個以下
のアルコキシ基、炭素原子数12個以下のアリールオキ
シ基、炭素原子数12個以下のアルキルアミノ基、炭素
原子数12個以下のジアルキルアミノ基、炭素原子数1
2個以下のアリールアミノ基または、炭素原子数12個
以下のジアリールアミノ基が挙げられる。Z21 -はZ11-
と同義の対イオンを表す。
【0098】式(V)中、R31、R32及びR33は、それ
ぞれ同じでも異なっていても良く、置換基を有していて
も良い炭素原子数20個以下の炭化水素基を示す。好ま
しい置換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、炭素原
子数12個以下のアルキル基、炭素原子数12個以下の
アルコキシ基、または炭素原子数12個以下のアリール
オキシ基が挙げられる。Z31-はZ11-と同義の対イオン
を表す。
【0099】本発明において、ラジカル発生剤として好
適に用いることのできるオニウム塩の具体例としては、
特願平11−310623号明細書の段落番号[003
0]〜[0033]に記載されたものを挙げることがで
きる。
【0100】本発明において用いられるラジカル発生剤
は、極大吸収波長が400nm以下であることが好まし
く、さらに360nm以下であることが好ましい。この
ように吸収波長を紫外線領域にすることにより、画像形
成材料の取り扱いを白灯下で実施することができる。
【0101】これらのラジカル発生剤は、感光層塗布液
の全固形分に対し0.1〜50重量%、好ましくは0.
5〜30重量%、特に好ましくは1〜20重量%の割合
で感光層塗布液中に添加することができる。添加量が
0.1重量%未満であると感度が低くなり、また50重
量%を越えると印刷時非画像部に汚れが発生する。これ
らのラジカル発生剤は、1種のみを用いても良いし、2
種以上を併用しても良い。また、これらのラジカル発生
剤は他の成分と同一の層に添加してもよいし、別の層を
設けそこへ添加してもよい。
【0102】[(C)ラジカル重合性化合物]本発明に
使用されるラジカル重合性化合物は、少なくとも一個の
エチレン性不飽和二重結合を有するラジカル重合性化合
物であり、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも1
個、好ましくは2個以上有する化合物から選ばれる。こ
の様な化合物群は当該産業分野において広く知られるも
のであり、本発明においてはこれらを特に限定無く用い
る事ができる。これらは、例えばモノマー、プレポリマ
ー、すなわち2量体、3量体およびオリゴマー、または
それらの混合物ならびにそれらの共重合体などの化学的
形態をもつ。モノマーおよびその共重合体の例として
は、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレ
イン酸など)や、そのエステル類、アミド類があげら
れ、好ましくは、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコ
ール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多
価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒド
ロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換
基を有する不飽和カルボン酸エステル、アミド類と単官
能もしくは多官能イソシアネート類、エポキシ類との付
加反応物、単官能もしくは、多官能のカルボン酸との脱
水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアナ
ート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和
カルボン酸エステルまたはアミド類と、単官能もしくは
多官能のアルコール類、アミン類およびチオール類との
付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の
脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたは
アミド類と、単官能もしくは多官能のアルコール類、ア
ミン類およびチオール類との置換反応物も好適である。
また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸の代わり
に、不飽和ホスホン酸、スチレン等に置き換えた化合物
群を使用する事も可能である。
【0103】脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カル
ボン酸とのエステルであるラジカル重合性化合物である
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、イタコン
酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エス
テル、マレイン酸エステルの具体例は、特願平11−3
10623号明細書の段落番号[0037]〜[004
2]に記載されており、これらを本発明にも適用するこ
とができる。
【0104】その他のエステルの例として、例えば、特
公昭46−27926、特公昭51−47334、特開
昭57−196231記載の脂肪族アルコール系エステ
ル類や、特開昭59−5240、特開昭59−524
1、特開平2−226149記載の芳香族系骨格を有す
るもの、特開平1−165613記載のアミノ基を含有
するもの等も好適に用いられる。
【0105】また、脂肪族多価アミン化合物と不飽和カ
ルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチ
レンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリル
アミド、1,6−ヘキサメチレンビス−アクリルアミ
ド、1,6−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、
ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレ
ンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミ
ド等がある。
【0106】その他の好ましいアミド系モノマーの例と
しては、特公昭54−21726記載のシクロへキシレ
ン構造を有すものをあげる事ができる。
【0107】また、イソシアネートと水酸基の付加反応
を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適
であり、そのような具体例としては、例えば、特公昭4
8−41708号公報中に記載されている1分子に2個
以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化
合物に、下記式(VI)で示される水酸基を含有するビニ
ルモノマーを付加させた1分子中に2個以上の重合性ビ
ニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられ
る。
【0108】一般式(VI) CH2=C(R41)COOCH2CH(R42)OH (ただし、R41およびR42は、HまたはCH3を示
す。)
【0109】また、特開昭51−37193号、特公平
2−32293号、特公平2−16765号に記載され
ているようなウレタンアクリレート類や、特公昭58−
49860号、特公昭56−17654号、特公昭62
−39417、特公昭62−39418号記載のエチレ
ンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類も好適で
ある。
【0110】さらに、特開昭63−277653,特開
昭63−260909号、特開平1−105238号に
記載される、分子内にアミノ構造やスルフィド構造を有
するラジカル重合性化合物類を用いても良い。
【0111】その他の例としては、特開昭48−641
83号、特公昭49−43191号、特公昭52−30
490号、各公報に記載されているようなポリエステル
アクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸を
反応させたエポキシアクリレート類等の多官能のアクリ
レートやメタクリレートをあげることができる。また、
特公昭46−43946号、特公平1−40337号、
特公平1−40336号記載の特定の不飽和化合物や、
特開平2−25493号記載のビニルホスホン酸系化合
物等もあげることができる。また、ある場合には、特開
昭61−22048号記載のペルフルオロアルキル基を
含有する構造が好適に使用される。さらに日本接着協会
誌 vol. 20、No. 7、300〜308ページ(198
4年)に光硬化性モノマーおよびオリゴマーとして紹介
されているものも使用することができる。
【0112】これらのラジカル重合性化合物について、
どの様な構造を用いるか、単独で使用するか併用する
か、添加量はどうかといった、使用方法の詳細は、最終
的な記録材料の性能設計にあわせて、任意に設定でき
る。例えば、次のような観点から選択される。感度の点
では1分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好まし
く、多くの場合、2官能以上がこのましい。また、画像
部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、3官能以
上のものが良く、さらに、異なる官能数・異なる重合性
基を有する化合物(例えば、アクリル酸エステル系化合
物、メタクリル酸エステル系化合物、スチレン系化合物
等)を組み合わせて用いることで、感光性と強度の両方
を調節する方法も有効である。大きな分子量の化合物
や、疎水性の高い化合物は感度や膜強度に優れる反面、
現像スピードや現像液中での析出といった点で好ましく
無い場合がある。また、感光層中の他の成分(例えばバ
インダーポリマー、開始剤、着色剤等)との相溶性、分
散性に対しても、ラジカル重合化合物の選択・使用法は
重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、2
種以上化合物の併用によって、相溶性を向上させうるこ
とがある。また、支持体、オーバーコート層等の密着性
を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり
得る。画像記録層中のラジカル重合性化合物の配合比に
関しては、多い方が感度的に有利であるが、多すぎる場
合には、好ましく無い相分離が生じたり、画像記録層の
粘着性による製造工程上の問題(例えば、記録層成分の
転写、粘着に由来する製造不良)や、現像液からの析出
が生じる等の問題を生じうる。これらの観点から、ラジ
カル重合性化合物の好ましい配合比は、多くの場合、組
成物全成分に対して5〜80重量%、好ましくは20〜
75重量%である。また、これらは単独で用いても2種
以上併用してもよい。そのほか、ラジカル重合性化合物
の使用法は、酸素に対する重合阻害の大小、解像度、か
ぶり性、屈折率変化、表面粘着性等の観点から適切な構
造、配合、添加量を任意に選択でき、さらに場合によっ
ては下塗り、上塗りといった層構成・塗布方法も実施し
うる。
【0113】[(D)バインダーポリマー]本発明にお
いては、さらにバインダーポリマーを使用する。バイン
ダーとしては線状有機ポリマーを用いることが好まし
い。このような「線状有機ポリマー」としては、どれを
使用しても構わない。好ましくは水現像あるいは弱アル
カリ水現像を可能とするために、水あるいは弱アルカリ
水可溶性または膨潤性である線状有機ポリマーが選択さ
れる。線状有機ポリマーは、感光層を形成するための皮
膜形成剤としてだけでなく、水、弱アルカリ水あるいは
有機溶剤現像剤としての用途に応じて選択使用される。
例えば、水可溶性有機ポリマーを用いると水現像が可能
になる。このような線状有機ポリマーとしては、側鎖に
カルボン酸基を有するラジカル重合体、例えば特開昭5
9−44615号、特公昭54−34327号、特公昭
58−12577号、特公昭54−25957号、特開
昭54−92723号、特開昭59−53836号、特
開昭59−71048号に記載されているもの、すなわ
ち、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重
合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等がある。ま
た同様に側鎖にカルボン酸基を有する酸性セルロース誘
導体がある。この他に水酸基を有する重合体に環状酸無
水物を付加させたものなどが有用である。
【0114】特にこれらの中で、ベンジル基またはアリ
ル基と、カルボキシル基を側鎖に有する(メタ)アクリ
ル樹脂が、膜強度、感度、現像性のバランスに優れてお
り、好適である。
【0115】また、特公平7−12004号、特公平7
−120041号、特公平7−120042号、特公平
8−12424号、特開昭63−287944号、特開
昭63−287947号、特開平1−271741号、
特願平10−116232号等に記載される酸基を含有
するウレタン系バインダーポリマーは、非常に、強度に
優れるので、耐刷性・低露光適性の点で有利である。
【0116】さらにこの他に水溶性線状有機ポリマーと
して、ポリビニルピロリドンやポリエチレンオキサイド
等が有用である。また硬化皮膜の強度を上げるためにア
ルコール可溶性ナイロンや2,2−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−プロパンとエピクロロヒドリンのポリ
エーテル等も有用である。
【0117】本発明で使用されるポリマーの重量平均分
子量については好ましくは5000以上であり、さらに
好ましくは1万〜30万の範囲であり、数平均分子量に
ついては好ましくは1000以上であり、さらに好まし
くは2000〜25万の範囲である。多分散度(重量平
均分子量/数平均分子量)は1以上が好ましく、さらに
好ましくは1.1〜10の範囲である。
【0118】これらのポリマーは、ランダムポリマー、
ブロックポリマー、グラフトポリマー等いずれでもよい
が、ランダムポリマーであることが好ましい。
【0119】本発明で使用されるポリマーは従来公知の
方法により合成できる。合成する際に用いられる溶媒と
しては、例えば、テトラヒドロフラン、エチレンジクロ
リド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセト
ン、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、2−メトキシエチルアセテート、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノー
ル、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、N,N−
ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミ
ド、トルエン、酢酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、
ジメチルスルホキシド、水等が挙げられる。これらの溶
媒は単独で又は2種以上混合して用いられる。本発明で
使用されるポリマーを合成する際に用いられるラジカル
重合開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物開始剤等
公知の化合物が使用できる。
【0120】本発明で使用されるバインダーポリマーは
単独で用いても混合して用いてもよい。これらポリマー
は、感光層塗布液の全固形分に対し20〜95重量%、
好ましくは30〜90重量%の割合で感光層中に添加さ
れる。添加量が20重量%未満の場合は、画像形成した
際、画像部の強度が不足する。また添加量が95重量%
を越える場合は、画像形成されない。またラジカル重合
可能なエチレン性不飽和二重結合を有する化合物と線状
有機ポリマーは、重量比で1/9〜7/3の範囲とする
のが好ましい。
【0121】[感光層のその他の成分]本発明では、さ
らに必要に応じてこれら以外に種々の化合物を添加して
もよい。例えば、可視光域に大きな吸収を持つ染料を画
像の着色剤として使用することができる。具体的には、
オイルイエロー#101、オイルイエロー#103、オ
イルピンク#312、オイルグリーンBG、オイルブル
ーBOS、オイルブルー#603、オイルブラックB
Y、オイルブラックBS、オイルブラックT−505
(以上オリエント化学工業(株)製)、ビクトリアピュ
アブルー、クリスタルバイオレット(CI4255
5)、メチルバイオレット(CI42535)、エチル
バイオレット、ローダミンB(CI145170B)、
マラカイトグリーン(CI42000)、メチレンブル
ー(CI52015)等、及び特開昭62−29324
7号に記載されている染料を挙げることができる。ま
た、フタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、カーボンブラ
ック、酸化チタンなどの顔料も好適に用いることができ
る。
【0122】これらの着色剤は、画像形成後、画像部と
非画像部の区別がつきやすいので、添加する方が好まし
い。なお、添加量は、感光層塗布液全固形分に対し、
0.01〜10重量%の割合である。
【0123】また、本発明においては、感光層塗布液の
調製中あるいは保存中においてラジカル重合可能なエチ
レン性不飽和二重結合を有する化合物の不要な熱重合を
阻止するために少量の熱重合防止剤を添加することが望
ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、
p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾ
ール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキ
ノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール)、N−ニトロソ−N−フ
ェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられ
る。熱重合防止剤の添加量は、全組成物の重量に対して
約0.01重量%〜約5重量%が好ましい。また必要に
応じて、酸素による重合阻害を防止するためにベヘン酸
やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸誘導体等を添加し
て、塗布後の乾燥の過程で感光層の表面に偏在させても
よい。高級脂肪酸誘導体の添加量は、全組成物の約0.
1重量%〜約10重量%が好ましい。
【0124】また、本発明における感光層塗布液中に
は、現像条件に対する処理の安定性を広げるため、特開
昭62−251740号や特開平3−208514号に
記載されているような非イオン界面活性剤、特開昭59
−121044号、特開平4−13149号に記載され
ているような両性界面活性剤を添加することができる。
【0125】非イオン界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が
挙げられる。
【0126】両性界面活性剤の具体例としては、アルキ
ルジ(アミノエチル)グリシン、アルキルポリアミノエ
チルグリシン塩酸塩、2−アルキル−N−カルボキシエ
チル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、N−テトラデシル−N,N−ベタイン型(例えば、
商品名アモーゲンK、第一工業(株)製)等が挙げられ
る。上記非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の感光
層塗布液中に占める割合は、0.05〜15重量%が好
ましく、より好ましくは0.1〜5重量%である。
【0127】さらに、本発明に係る感光層塗布液中に
は、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑
剤が加えられる。例えば、ポリエチレングリコール、ク
エン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸
トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチ
ル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられ
る。
【0128】本発明に係る画像形成材料を製造するに
は、通常、感光層塗布液に必要な上記各成分を溶媒に溶
かして、適当な支持体上に塗布し、その後、所望により
後述するオーバーコート層塗布液を塗布すればよい。感
光層塗布液に使用する溶媒としては、エチレンジクロラ
イド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノー
ル、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2
−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチ
ル、乳酸エチル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,
N−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、N−
メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、γ−ブチルラクトン、トルエン、水等を挙げること
ができるがこれに限定されるものではない。これらの溶
媒は単独又は混合して使用される。溶媒中の上記成分
(添加剤を含む全固形分)の濃度は、好ましくは1〜5
0重量%である。
【0129】また塗布、乾燥後に得られる支持体上の感
光層塗布量(固形分)は、用途によって異なるが、画像
形成材料についていえば一般的に0.5〜5.0g/m
2が好ましい。塗布する方法としては、種々の方法を用
いることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転
塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エ
アーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げる
ことができる。塗布量が少なくなるにつれて、見かけの
感度は大になるが、画像記録の機能を果たす感光層の皮
膜特性は低下する。
【0130】本発明に係る感光層塗布液には、塗布性を
良化するための界面活性剤、例えば、特開昭62−17
0950号に記載されているようなフッ素系界面活性剤
を添加することができる。好ましい添加量は、全感光層
の材料固形分中0.01〜1重量%、さらに好ましくは
0.05〜0.5重量%である。
【0131】本発明の方法が適用されるネガ型画像記録
材料においては、照射された赤外線レーザー等のエネル
ギーが(A)赤外線吸収剤によって熱に変換され、
(B)ラジカル発生剤がその熱によりラジカルを発生す
る。このラジカルの働きにより(C)ラジカル重合性化
合物と、(D)バインダーポリマーとが、重合、硬化反
応を促進することにより画像記録即ち記録材料の製版が
行われるものである。しかし、空気中には感光層中で露
光の際に発生したラジカルをトラップし、重合反応を阻
害する水、塩基、酸、酸素などの化合物が浮遊してい
る。これらの浮遊物が熱による上記重合反応を阻害する
ため、本発明の方法を適用するネガ型画像形成材料に
は、オーバーコート層を設けることが好ましい。
【0132】[オーバーコート層]本発明に係るオーバ
ーコート層は活性光線、即ち、画像露光に使用する光線
に対して透明であり、隣接する感光層とある程度の接着
性を有するものであれば特に制限はなく、公知のものを
選択して使用することができる。このようなオーバーコ
ート層は、感光層中の化合物及び、活性光線の露光によ
り生じた化合物への外気からの影響を阻害するために設
ける。そのため、空気中に存在する低分子化合物や感光
層中で発生する低分子化合物の透過性が低いものである
ことが好ましい。すなわち、オーバーコート層は、感光
層中で露光の際に発生した化合物をトラップするような
物質や、感光層で生じる反応を阻害する空気中に存在す
る水、塩基、酸や酸素などの化合物の感光層中への混入
を防止でき、かつ非画像部のオーバーコート層が現像前
または現像時に除去が可能で有れば何でも良い。すなわ
ち、ガス透過性の低いフイルムもしくは、膜を形成する
ものが好ましい。
【0133】オーバーコート層を形成する化合物として
は、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリ(メタ)アクリロニトリル、ポリサルホ
ン、アセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビ
ニル、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチ
レン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリアミド、セロハン、アクリル樹脂、ゼラチン、
アラビアゴムなどが挙げられる。これらは単独または、
併用して用いても良い。より好ましくは、現像時の除去
性および塗設のし易さから、水溶性ポリマーであるポリ
ビニルアルコール、水溶性アクリル樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ゼラチン、アラビアゴムなどが挙げれらる。
さらにより好ましくは、水を溶媒にして塗布可能で、か
つ水系現像液で除去が可能な、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、ゼラチン、アラビアゴムがよ
く、これらの除去性を向上させるため、これらの水溶性
ポリマーに、アミンなどの部分構造を有する含窒素水溶
性ポリマー、スルホン酸等の酸基を有する水溶性ポリマ
ーなどを併用してもよい。
【0134】本発明のオーバーコート層に用いるポリビ
ニルアルコールは、必要な水溶性を有する実質的量の未
置換ビニルアルコール単位を含有してさえいれば、一部
がエステル、エーテル、およびアセタールで置換されて
いても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を含有
しても良い。ポリビニルアルコールの具体例としては、
71〜100%加水分解され、重合度が300〜240
0の範囲のものがあげられる。具体的には株式会社クラ
レ製、PVA−105、PVA−110、PVA−11
7、PVA−117H、PVA−120、PVA−12
4、PVA−124H、PVA−CS、PVA−CS
T、PVA−HC、PVA−203、PVA−204、
PVA−205、PVA−210、PVA−217、P
VA−220、PVA−224、PVA−217EE、
PVA−220、PVA−224、PVA−217E
E、PVA−217E、PVA−220E、PVA−2
24、PVA−405、PVA−420、PVA−61
3、L−8等が挙げられる。上記の共重合体としては、
88〜100%加水分解されたポリビニルアセテートク
ロロアセテートまたはプロピオネート、ポリビエルホル
マールおよびポリビエルアセタールおよびそれらの共重
合体が挙げられる。その他有用な重合体としてはポリビ
ニルピロリドン、ゼラチンおよびアラビアゴムが挙げら
れ、これらは単独または、併用して用いても良い。
【0135】オーバーコート層を塗布する際用いる溶媒
としては、純水が好ましいが、メタノール、エタノール
などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンな
どのケトン類を純水と混合しても良い。そして塗布溶液
中の固形分の濃度は1〜20重量%が適当である。
【0136】また、オーバーコート層にはさらに塗布性
を向上させるための界面活性剤、皮膜の物性を改良する
ための水溶性の可塑剤等の公知の添加剤を加えても良
い。水溶性の可塑剤としてはたとえばプロピオンアミ
ド、シクロヘキサンジオール、グリセリン、ソルビトー
ル等がある。また、水溶性の(メタ)アクリル系ポリマ
ーなどを添加しても良い。
【0137】その被覆量は乾燥後の重量で約0.1/m
2〜約15/m2の範囲が適当である。より好ましくは
1.0/m2〜約5.0/m2である。
【0138】[支持体]本発明の方法に係るネガ型画像
形成材料は、前記感光層を支持体上に塗布して形成され
る。ここで用い得る支持体としては、寸度的に安定な板
状物であれば特に制限はなく、例えば、紙、プラスチッ
ク(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチ
レン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アル
ミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例え
ば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、
硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセタール等)、上記の如き金属がラ
ミネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィル
ム等が例示される。好ましい支持体としては、ポリエス
テルフィルム又はアルミニウム板が挙げられる。
【0139】本発明の画像形成材料に使用する支持体と
しては、軽量で表面処理性、加工性、耐食性に優れたア
ルミニウム板を使用することが好ましい。この目的に供
されるアルミニウム材質としては、JIS 1050
材、JIS 1100材、JIS 1070材、Al−
Mg系合金、Al−Mn系合金、Al−Mn−Mg系合
金、Al−Zr系合金。Al−Mg−Si系合金などが
挙げられる。
【0140】好適なアルミニウム板は、純アルミニウム
板およびアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含
む前記の如き合金板であり、更にアルミニウムがラミネ
ートもしくは蒸着されたプラスチックフィルムでもよ
い。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、
鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビス
マス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の
含有量は10重量%以下である。アルミニウム板として
は、純アルミニウムが好ましいが、完全に純粋なアルミ
ニウムは精錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元
素を含有するものでもよい。このように、アルミニウム
板は、その組成が特定されるものではなく、従来より公
知公用の素材のアルミニウム板を適宜に利用することが
できる。前記アルミニウム板の厚みとしては、およそ
0.1〜0.6mm程度が好ましく、0.15〜0.4
mmがより好ましく、0.2〜0.3mmが特に好まし
い。
【0141】前記アルミニウム板を粗面化するに先立
ち、所望により、表面の圧延油を除去するための例えば
界面活性剤、有機溶剤またはアルカリ性水溶液などによ
る脱脂処理が行われる。アルミニウム板の表面の粗面化
処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的
に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する
方法および化学的に表面を選択溶解させる方法により行
われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研
磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を
用いることができる。また、電気化学的な粗面化法とし
ては塩酸または硝酸電解液中で交流または直流により行
う方法がある。
【0142】この様に粗面化されたアルミニウム板は、
必要に応じてアルカリエッチング処理および中和処理さ
れた後、所望により表面の保水性や耐摩耗性を高めるた
めに陽極酸化処理が施される。陽極酸化による、陽極酸
化皮膜の量は、1.0g/m 2以上が好ましい。陽極酸
化皮膜の量が、1.0g/m2未満の場合には、耐刷性
が不十分であったり、平版印刷版として用いた場合に
は、非画像部に傷が付き易くなって、印刷時に傷の部分
にインキが付着するいわゆる「傷汚れ」が生じ易くなる
ことがある。前記陽極酸化処理を施された後、前記アル
ミニウムの表面は、必要に応じて親水化処理が施され
る。
【0143】また、このようなアルミニウム支持体は陽
極酸化処理後に有機酸またはその塩による処理または、
感光層塗布の下塗り層を適用して用いることができる。
【0144】なお支持体と感光層との密着性を高めるた
めの中間層を設けてもよい。密着性の向上のためには、
一般に中間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミニウムに
吸着するリン酸化合物等からなっている。中間層の厚さ
は任意であり、露光した時に、上層の感光層と均一な結
合形成反応を行い得る厚みでなければならない。通常、
乾燥固体で約1〜100mg/m2の塗布割合がよく、
5〜40mg/m2が特に良好である。中間層中におけ
るジアゾ樹脂の使用割合は、30〜100%、好ましく
は60〜100%である。
【0145】支持体表面に以上のような処理或いは、下
塗りなどが施された後、支持体の裏面には、必要に応じ
てバックコートが設けられる。かかるバックコートとし
ては特開平5−45885号公報記載の有機高分子化合
物および特開平6−35174号記載の有機または無機
金属化合物を加水分解および重縮合させて得られる金属
酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。
【0146】平版印刷版用支持体として好ましい特性と
しては、中心線平均粗さで0.10〜1.2μmであ
る。0.10μmより低いと感光層と密着性が低下し、
著しい耐刷の低下を生じてしまう。1.2μmより大き
い場合、印刷時の汚れ性が悪化してしまう。さらに支持
体の色濃度としては、反射濃度値として0.15〜0.
65であり、0.15より白い場合、画像露光時のハレ
ーションが強すぎ画像形成に支障をきたしてしまい、
0.65より黒い場合、現像後の検版作業において画像
が見難くく、著しく検版性が悪いものとなってしまう。
【0147】以上のようにして、所定の処理を行って得
られた支持体上に、先に述べた感光層さらには、表面保
護層、バックコート層等の他の任意の層を形成すること
で、本発明の方法を適用しうるネガ型画像形成材料を得
ることができる。本発明の方法では、この画像形成材料
に、赤外線レーザで画像記録を行う。また、紫外線ラン
プやサーマルヘッドによる熱的な記録も可能である。本
発明においては、波長760nmから1200nmの赤
外線を放射する固体レーザ及び半導体レーザにより画像
露光されることが好ましい。レーザの出力は100mW
以上が好ましく、露光時間を短縮するため、マルチビー
ムレーザデバイスを用いることが好ましい。また、1画
素あたりの露光時間は20μ秒以内であることが好まし
い。記録材料に照射されるエネルギーは10〜300m
J/cm2であることが好ましい。
【0148】この画像形成材料は赤外線レーザにより露
光した後、現像液、好ましくは先に詳述した弱アルカリ
性水溶液、にて現像され、平版印刷版を得る。
【0149】以上記述した現像液及び補充液を用いて現
像処理された画像形成材料は、所望により水洗水、界面
活性剤等を含有するリンス液、アラビアガムや澱粉誘導
体を含む不感脂化液で後処理されたのち、平版印刷版と
して使用される。
【0150】近年、製版・印刷業界では製版作業の合理
化及び標準化のため、印刷用版材用の自動現像機が広く
用いられている。この自動現像機は、一般に現像部と後
処理部からなり、印刷用版材を搬送する装置と各処理液
槽とスプレー装置とからなり、露光済みの印刷版を水平
に搬送しながら、ポンプで汲み上げた各処理液をスプレ
ーノズルから吹き付けて現像処理するものである。ま
た、最近は処理液が満たされた処理液槽中に液中ガイド
ロール等によって印刷用版材を浸漬搬送させて処理する
方法も知られている。このような自動処理においては、
各処理液に処理量や稼働時間等に応じて補充液を補充し
ながら処理することができる。また、電気伝導度をセン
サーにて感知し、自動的に補充することもできる。ま
た、実質的に未使用の処理液で処理するいわゆる使い捨
て処理方式も適用できる。
【0151】以上のようにして得られた平版印刷版は所
望により不感脂化ガムを塗布したのち、印刷工程に供す
ることができるが、より一層の高耐刷力の平版印刷版と
したい場合にはバーニング処理が施される。
【0152】平版印刷版をバーニングする場合には、バ
ーニング前に特公昭61−2518号、同55−280
62号、特開昭62−31859号、同61−1596
55号の各公報に記載されているような整面液で処理す
ることが好ましい。
【0153】その方法としては、該整面液を浸み込ませ
たスポンジや脱脂綿にて、平版印刷版上に塗布するか、
整面液を満たしたバット中に印刷版を浸漬して塗布する
方法や、自動コーターによる塗布等が適用される。ま
た、塗布した後でスキージ又はスキージローラーで、そ
の塗布量を均一にすることは、より好ましい結果を与え
る。整面液の塗布量は一般に0.03〜0.8g/m2
(乾燥重量)が適当である。
【0154】整面液が塗布された平版印刷版は必要であ
れば乾燥された後、バーニングプロセッサー(例えば、
富士写真フイルム(株)より販売されているバーニング
プロセッサー:BP−1300)等で高温に加熱され
る。この場合の加熱温度及び時間は、画像を形成してい
る成分の種類にもよるが、180〜300℃の範囲で1
〜20分の範囲が好ましい。
【0155】バーニング処理された平版印刷版は、必要
に応じて適宜、水洗、ガム引き等の従来行なわれている
処理を施こすことができるが、水溶性高分子化合物等を
含有する整面液が使用された場合にはガム引きなどのい
わゆる不感脂化処理を省略することができる。
【0156】本発明の画像形成方法によって得られた平
版印刷版はオフセット印刷機等にかけられ、多数枚の印
刷に用いられる。
【0157】
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 (対象例1) [支持体の作成]99.5%以上のアルミニウムと、F
e 0.30%、Si 0.10%、Ti0.02%、C
u 0.013%を含むJIS A1050合金の溶湯を
清浄化処理を施し、鋳造した。清浄化処理には、溶湯中
の水素などの不要なガスを除去するために脱ガス処理
し、セラミックチューブフィルタ処理をおこなった。鋳
造法はDC鋳造法で行った。凝固した板厚500mmの
鋳塊を表面から10mm面削し、金属間化合物が粗大化
してしまわないように550℃で10時間均質化処理を
行った。 次いで、400℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉
中で500℃60秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行っ
て、板圧0.30mmのアルミニウム圧延板とした。圧
延ロールの粗さを制御することにより、冷間圧延後の中
心線平均表面粗さRaを0.2μmに制御した。その
後、平面性を向上させるためにテンションレベラーにか
けた。
【0158】次に平版印刷版支持体とするための表面処
理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去
するため10%アルミン酸ソーダ水溶液で50℃30秒
間脱脂処理を行い、30%硫酸水溶液で50℃30秒間
中和、スマット除去処理を行った。
【0159】次いで支持体と感光層の密着性を良好に
し、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面
を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。1%
の硝酸と0.5%の硝酸アルミを含有する水溶液を45
℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間接
給電セルにより電流密度20A/dm2、デューティー
比1:1の交番波形でアノード側電気量240C/dm
2を与えることで電解砂目立てを行った。その後10%
アルミン酸ソーダ水溶液で50℃30秒間エッチング処
理を行い、30%%硫酸水溶液で50℃30秒間中和、
スマット除去処理を行った。
【0160】さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上
させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形
成させた。電解質として硫酸20%水溶液を35℃で用
い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電
セルにより14A/dm2の直流で電解処理を行うこと
で2.5g/m2の陽極酸化皮膜を作成した。
【0161】この後印刷版非画像部としての親水性を確
保するため、シリケート処理を行った。処理は3号珪酸
ソーダ1.5%水溶液を70℃に保ちアルミウェブの接
触時間が15秒となるよう通搬し、さらに水洗した。S
iの付着量は10mg/m2であった。以上により作成
した支持体のRa(中心線表面粗さ)は0.25μmで
あった。
【0162】[下塗り]次に、このアルミニウム支持体
に下記下塗り液をワイヤーバーにて塗布し、温風式乾燥
装置を用いて90℃で30秒間乾燥した。乾燥後の被服
量は10mg/m2であった。
【0163】 <下塗り液> ・エチルメタクリレートと2−アクリルアミド−2−メチル−1− プロパンスルホン酸ナトリウム塩のモル比75:15の共重合体 0.1g ・2−アミノエチルホスホン酸 0.1g ・メタノール 50g ・イオン交換水 50g
【0164】[感光層]次に、下記感光層塗布液[P]
を調整し、上記の下塗り済みのアルミニウム板にワイヤ
ーバーを用いて塗布し、温風式乾燥装置にて115℃で
45秒間乾燥して感光層を形成し、ネガ型平版印刷版原
版[P−1]を得て実施例1とした。乾燥後の被覆量は
1.2〜1.3g/m2の範囲内であった。
【0165】 <感光層塗布液[P]> ・赤外線吸収剤[IR−6] 0.08g ・オニウム塩[OI−6] 0.30g ・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 1.00g ・アリルメタクリレートとメタクリル酸の モル比80:20の共重合体 (重量平均分子量12万) 1.00g ・ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩 0.04g ・フッ素系界面活性剤 0.01g (メガファックF−176、大日本インキ化学工業(株)製) ・メチルエチルケトン 9.0g ・メタノール 10.0g ・1−メトキシ−2−プロパノール 8.0g
【0166】
【化3】
【0167】[露光]得られたネガ型平版印刷版原版
[P−1]を、水冷式40W赤外線半導体レーザを搭載
したCreo社製Trendsetter3244VF
Sにて、出力9W、外面ドラム回転数210rpm、版
面エネルギー100mJ/cm2、解像度2400dp
iの条件で露光した。
【0168】[現像処理]露光後、富士写真フイルム
(株)製自動現像機スタブロン900Nを用い現像処理
した。現像液は、仕込み液、補充液ともに富士写真フイ
ルム(株)製DN−3Cの1:1水希釈液(25℃にお
けるpH10.5)を用いた。現像浴の温度は30℃と
した。また、フィニッシャーは、富士写真フイルム
(株)製FN−6の1:1水希釈液を用いた。
【0169】[耐刷性、汚れの評価]次に、平版印刷版
[P−1]を、小森コーポレーション(株)製印刷機リ
スロンを用いて印刷した。この際、印刷開始後、充分に
インキがのった印刷物をどれだけの枚数得られるかを目
視にて評価した。また、そのときの非画像部の汚れの状
態を目視で観察した。その結果、4.8万枚の良好な印
刷物が得られた。また、得られた印刷物の非画像部に汚
れの発生は見とめられなかった。
【0170】(実施例1)前記露光工程の後、現像工程
に先立って、以下の加熱工程を施した他は、対象例1と
同様にして、画像形成を行い、平版印刷版[P−2]を
得た。
【0171】[加熱処理]加熱装置としてブラックコー
ティングした直径2.50mmのハロゲンランプヒータ
ーを使用し、露光後のネガ型平版印刷版原版を110℃
で12秒間加熱した。
【0172】次に、平版印刷版[P−2]を、対象例1
と同様にして印刷し、耐刷性、汚れの評価を行った。そ
の結果、8万枚の良好な印刷物が得られた。また、得ら
れた印刷物の非画像部に汚れの発生は認められなかっ
た。このことから、画像露光の後、現像に先立ってマイ
ルドな加熱処理を行うことで、対象例に比較して耐刷性
が大幅に向上し、また、非画像部の汚れも発生しないこ
とがわかった。
【0173】
【発明の効果】本発明によれば、赤外線を放射する固体
レーザ及び半導体レーザを用いて記録することにより、
コンピューター等のデジタルデータから直接記録可能な
ネガ型画像形成材料に適用し得る、大規模な装置やエネ
ルギーを必要とせず、画像形成性及び耐刷性に優れた平
版印刷版を得ることができる画像形成方法を提供するこ
とができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の方法を適用した製版システムの概略
の流れを示す説明図である。
【図2】 図1に示した自動現像機の概略構成を示す説
明図である。
【図3】 図2に示した加熱制御部のCPUの作用を示
すフローチャートである。
【符号の説明】
10 パソコン 12 ワークステーション 14 プレートセッター 16 プロセッサー 18 セッター制御部 20 加熱部 22 水洗部 24 現像部 26 水洗部 28 フィニッシャー部 29 乾燥部 30 プロセッサー制御部 32 加熱装置 34 加熱手段 36 搬送ローラ 38 加熱制御部 110 ネガ型画像形成材料

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上に、(A)赤外線吸収剤と、
    (B)ラジカル発生剤と、(C)ラジカル重合性化合物
    と、(D)バインダーポリマーを含む感光層を設けてな
    るネガ型画像形成材料を、赤外線レーザで画像露光する
    露光工程と、 露光後のネガ型画像形成材料を60〜120℃の温度範
    囲で、1〜20秒間加熱する加熱工程と、 加熱したネガ型画像形成材料をアルカリ水溶液で現像す
    る現像工程と、 を含むネガ型画像形成材料の画像形成方法。
  2. 【請求項2】 前記現像工程が、pHが7〜12の範囲
    にある弱アルカリ性水溶液を用いて現像する工程である
    ことを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
  3. 【請求項3】 前記ネガ型画像形成材料が、感光層の上
    層に水溶性のオーバーコート層を有し、かつ、前記現像
    工程の前に、水溶性のオーバーコート層を水洗により除
    去する水洗工程を有することを特徴とする請求項1又は
    請求項2に記載の画像形成方法。
  4. 【請求項4】 前記ネガ型画像形成材料の版情報により
    前記加熱工程における加熱条件を制御することを特徴と
    する請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の画像
    形成方法。
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