JP2001172581A - Pressure sensitive adhesive sheet or pressure sensitive adhesive tape - Google Patents
Pressure sensitive adhesive sheet or pressure sensitive adhesive tapeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は粘着シート或いは粘
着テープに関するものである。更に詳しくは、その粘着
シートおよび粘着テープが水に対して再離解性に優れ、
パルプを再生する際に粘着剤および基材が悪影響を及ぼ
すことなく容易に再離解することのできる、リサイクル
工程に混入可能な粘着シートおよび粘着テープに関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet or an adhesive tape. More specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive tape are excellent in re-disintegration with water,
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet and a pressure-sensitive adhesive tape which can be easily re-disintegrated without adversely affecting a pressure-sensitive adhesive and a substrate when pulp is regenerated.
【０００２】[0002]
【従来の技術】粘着シートおよび粘着テープは商業用、
事務用、切手等の印紙用、配送伝票用、工程管理用、家
庭用等非常に広範囲にわたって使用されている。粘着シ
ートの一般的な構成は、表面基材と剥離シートとの間に
粘着剤を挟み込んだ状態にしたものである。一方、粘着
テープの一般的な構成は、剥離剤層、基材、粘着剤層の
順に積層してなるものであり、基材表面に剥離剤層、反
対面に粘着剤層を有するものである。2. Description of the Related Art Adhesive sheets and adhesive tapes are commercially available.
It is widely used for office work, stamps and other stamps, delivery slips, process control, home use, etc. The general configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet is such that a pressure-sensitive adhesive is sandwiched between a surface substrate and a release sheet. On the other hand, the general configuration of the pressure-sensitive adhesive tape is such that a release agent layer, a substrate, and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order, and a release agent layer is provided on the surface of the substrate, and a pressure-sensitive adhesive layer is provided on the opposite surface. .
【０００３】基材には紙、フィルム、あるいは金属フォ
イル等が用いられる。粘着シートの剥離シートや粘着テ
ープ基材には、一般的にシリコーン化合物やフッ素化合
物の如き剥離剤が塗布される。なお、剥離シート用基材
には、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート
紙、クラフト紙、上質紙などにポリエチレン等の樹脂フ
ィルムをラミネート加工したラミネート紙、あるいはク
ラフト紙や上質紙等にポリビニルアルコール、澱粉など
の水溶性高分子等と顔料とを主成分とする塗被層を設け
た樹脂コーティング紙等が上げられる。中でも、ポリエ
チレンをラミネート加工したラミネート紙が一般的に広
く使用されている。[0003] Paper, film, metal foil or the like is used as a base material. Generally, a release agent such as a silicone compound or a fluorine compound is applied to the release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape substrate. The base material for the release sheet may be a high-density base paper such as glassine paper, a clay-coated paper, a kraft paper, a laminated paper obtained by laminating a resin film such as polyethylene on a high-quality paper, or a kraft paper or a high-quality paper. Resin-coated paper provided with a coating layer containing a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol or starch and a pigment as main components can be used. Above all, laminated paper obtained by laminating polyethylene is generally widely used.
【０００４】また、粘着剤としては、ゴム系、アクリル
系、ビニルエーテル系等のエマルジョン、溶剤または無
溶剤型の各種粘着剤が使用される。かかる粘着シートお
よび粘着テープは、商品等に貼付けられたり、商品の包
装や段ボールの梱包に使用され、貼付けされた後は被着
体に貼りついたまま永続的に利用される永久接着タイプ
である。なお、粘着シートの場合は、商品等の関係から
表示の目的を達成した後は剥離され破棄される再剥離タ
イプのものもある。As the pressure-sensitive adhesive, various types of pressure-sensitive adhesives such as rubber-based, acrylic-based, and vinyl ether-based emulsions, and solvent or solventless types are used. Such pressure-sensitive adhesive sheets and pressure-sensitive adhesive tapes are of a permanent adhesive type which are attached to products or the like, are used for packaging products or cardboard boxes, and are permanently used after being attached to the adherend. . In the case of a pressure-sensitive adhesive sheet, there is a re-peelable type in which the sheet is peeled and discarded after the purpose of display is achieved from the relation of a product or the like.
【０００５】粘着シートや粘着テープの使用方法として
は、例えば粘着シートでは、雑誌等に付録として綴じ込
まれたり、宛先表示票、預かり票、控え票等のフォーム
を印刷した各伝票から構成される宅配用の配送伝票とし
て段ボールに貼り付けられたり、物流管理用ラベルとし
てプラスチック製コンテナ等の通い箱に貼付されたりす
る。最近では、切手等の印紙用にも使用されている。ま
た、粘着テープは、主として段ボール等の梱包用に使用
されているが、製紙業界においては、抄紙後の巻き取り
の仮止めや出荷時の包装に使用されている。[0005] As a method of using the adhesive sheet or the adhesive tape, for example, the adhesive sheet is composed of slips which are bound as an appendix in a magazine or the like, or are printed with forms such as an address display slip, a deposit slip, and a copy slip. It is attached to a cardboard as a delivery slip for home delivery, or attached to a returnable box such as a plastic container as a distribution management label. Recently, it is also used for stamps and other stamps. Further, the adhesive tape is mainly used for packing cardboard or the like, but in the papermaking industry, it is used for temporary fixing of winding after paper making and packaging at the time of shipping.
【０００６】これら粘着シート或いは粘着テープは、そ
の簡便さで非常に広い用途で使用されているが、最近の
環境問題への関心の高まりや省資源化等から、その使用
目的を達成した後のことまで考慮した特性を必要として
きている。例えばプラスチック製コンテナなどの通い箱
に使用するラベル等では、物流管理としての目的を達成
した後は、そのコンテナを再使用するために洗浄工程で
容易に剥がされなければならなくなってきた。また、本
来付録として消費者の購買意欲を高める目的で雑誌に綴
じ込まれている粘着シートや、粘着ラベルが貼付された
包装紙等は、古紙として使用するために、古紙と共に再
生工程に混入しても問題の無い粘着シート或いは粘着ラ
ベルである必要性などが挙げられる。These pressure-sensitive adhesive sheets or pressure-sensitive adhesive tapes are used for a wide variety of applications because of their simplicity. However, due to the recent growing interest in environmental issues and resource saving, etc. It is necessary to take into account the characteristics. For example, a label used for a returnable box such as a plastic container has to be easily peeled off in a washing process in order to reuse the container after achieving the purpose of distribution management. Adhesive sheets or wrapping paper with adhesive labels attached to magazines as an appendix to increase consumers' motivation to purchase may be mixed with used paper in the recycling process. The necessity of a pressure-sensitive adhesive sheet or a pressure-sensitive adhesive label which does not cause any problem is mentioned.
【０００７】古紙のリサイクルに関しては、現在わが国
ではパルプ製造のための原料として、再生用損紙を含む
古紙の使用量は、紙、板紙生産原料の５０％を超えてお
り、既に主原料の位置を占めるまでになっているが、こ
れまでの古紙の再使用は、新聞紙を新聞紙やより低級の
再生紙へ、段ボールを段ボールへ再利用する様に、同じ
品種或いはより低級の紙へ再利用することが前提となっ
ていた。最近の環境問題への関心の高まりなどからも、
今後さらに古紙の使用量は増加すると思われるが、より
多くの古紙を使おうとした場合、広範囲で使用されてい
る粘着シートや粘着ラベル、粘着テープなどが古紙中に
より多く混入してくる可能性も大きいのである。[0007] Regarding the recycling of waste paper, in Japan, the amount of waste paper, including recycled waste paper, as a raw material for pulp production currently exceeds 50% of the raw material for paper and paperboard production, and the position of the main raw material is already in place. In the past, recycled paper has been reused for the same type or lower grade paper, like reusing newspaper for newsprint or lower grade recycled paper, and corrugated cardboard for cardboard. It was assumed that. Due to the recent growing interest in environmental issues,
The amount of used paper is expected to increase further in the future, but if you try to use more used paper, it is possible that more widely used adhesive sheets, labels and tapes will be mixed into the used paper. It is big.
【０００８】一般には、古紙は離解してパルプ懸濁液を
得る離解工程、パルプ懸濁液中の異物を分離する粗選、
精選工程、印刷インクを分離する脱墨工程、色を白くす
る漂白工程を経て再生パルプ化がおこなわれる。しか
し、ワックス加工した紙や粘着シートや粘着ラベル、粘
着テープなどは、パルプ繊維から水に不溶なワックス、
粘着剤などを分離することができず再生パルプ化が困難
な古紙とされている。特に粘着シートや粘着ラベル、粘
着テープの場合は、水に不溶な粘着剤が５〜５０％も含
まれており、更にこの粘着剤は粘着力が強いために、パ
ルプ繊維からの分離が不可能とされている。また、切手
用粘着シートとして使用された場合、切手収集家等が封
筒などの基材から切手を剥がし易いように、印紙裏面に
水離型層を設けて水中で剥がせるようになったものもあ
るが、基材に粘着剤が残ってしまうので、これら基材の
再生パルプ化は困難である。In general, a defibration step of defibrating waste paper to obtain a pulp suspension, a rough selection for separating foreign matter in the pulp suspension,
Recycling pulping is performed through a selective process, a deinking process of separating printing ink, and a bleaching process of whitening the color. However, waxed paper, adhesive sheets, adhesive labels, adhesive tapes, etc., are insoluble in water from pulp fibers,
It is considered to be a waste paper that cannot separate adhesives and the like and is difficult to recycle pulping. Especially in the case of pressure-sensitive adhesive sheets, pressure-sensitive adhesive labels and pressure-sensitive adhesive tapes, 5 to 50% of water-insoluble pressure-sensitive adhesive is contained, and since this pressure-sensitive adhesive has strong adhesive force, separation from pulp fiber is impossible. It has been. Also, when used as an adhesive sheet for stamps, a stamp release layer is provided on the back surface of the stamp paper so that stamp collectors and the like can easily detach stamps from a substrate such as an envelope so that they can be peeled off in water. However, since the pressure-sensitive adhesive remains on the base material, it is difficult to recycle the base material.
【０００９】粘着剤成分を含んでいる再生パルプを使用
して抄紙すると、抄紙工程で粘着剤がワイヤーの目を塞
いだり、プレスロールや毛布を汚したりして、紙切れを
起こして抄紙効率を著しく低下させるという問題が生じ
たり、紙層上に斑点を形成してしまうなど、紙層形成ま
たは品質面で悪影響を及ぼすという問題が生じる。When paper is made using recycled pulp containing a pressure-sensitive adhesive component, the pressure-sensitive adhesive closes the eyes of the wire and stains press rolls and blankets in the paper-making process, causing paper breakage and markedly increasing paper-making efficiency. There is a problem that the formation of the paper layer or the quality is adversely affected, such as a problem of lowering or formation of spots on the paper layer.
【００１０】更に、粘着シートに使用される剥離シート
は、ポリエチレンをラミネート加工したラミネート紙を
用いたような離解性の悪い剥離シートであるために、再
生パルプ化については一層困難である。このような問題
を抱えているために、現状では粘着シート古紙や粘着ラ
ベル、粘着テープを貼り付けた包装基材や段ボールの再
生パルプ化は敬遠され、産業廃棄物となっているのが実
状である。Further, since the release sheet used for the pressure-sensitive adhesive sheet is a release sheet having poor disintegration properties, such as the use of laminated paper obtained by laminating polyethylene, it is more difficult to make recycled pulps. Due to these problems, at present, recycled pulping of waste paper, adhesive labels, packaging base materials with adhesive tape, and corrugated cardboard has been avoided, and it is actually an industrial waste. is there.
【００１１】最近では、森林資源、環境保護等の問題か
ら、上記の如くリサイクルに不可能な粘着製品を、物理
的または装置的に工夫することでリサイクル化に成功し
た例も数件報告されているが、一般の古紙処理方法から
すれば、いずれも粘着異物を取り除くための特別な処理
方法である。Recently, due to problems of forest resources, environmental protection, etc., there have been reported several cases in which adhesive products which cannot be recycled as described above have been successfully recycled by devising them physically or by equipment. However, any of the general waste paper processing methods is a special processing method for removing adhesive foreign matter.
【００１２】また、水またはアルカリ水に溶解する粘着
剤を使用したタイプのものも提案されているが、この場
合は粘着剤が溶解するために、離解し抄紙する系の中で
白水の中から完全に粘着剤成分を除去することは困難で
あった。更に、これらの粘着剤は分子量が低く設計され
ているため高温・高湿の環境下では品質が著しく劣化す
る欠点があった。Further, a type using an adhesive which dissolves in water or alkaline water has also been proposed. In this case, since the adhesive is dissolved, a white water is used in a disintegrating and papermaking system. It was difficult to completely remove the adhesive component. Furthermore, since these pressure-sensitive adhesives are designed to have a low molecular weight, there is a disadvantage that the quality is significantly deteriorated in a high-temperature and high-humidity environment.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、粘着シート
および粘着テープが水中で粘着性を消失することで、粘
着シート古紙や粘着ラベル、粘着テープを貼り付けた包
装基材や段ボールの古紙より、粘着ラベル、粘着テープ
をあらかじめ剥がさず再生パルプを得る上で、粘着剤が
悪影響をおよぼすことなく容易に再離解でき、離解時の
調整水を汚染することなく、通常の再生パルプ化工程で
パルプを再生することができ、また、品質的にも安定し
たリサイクル可能な粘着シートまたは粘着テープを提供
することにある。さらに、その様な粘着剤の特性を利用
して、プラスチック製コンテナなどの流通部門での通い
箱やガラス瓶にラベルや封緘用テープとして貼られて
も、水による洗浄工程で容易にそのラベル或いはテープ
を剥がせ容器を再利用することのできる粘着シートや粘
着テープ等に応用することも可能である。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to an adhesive sheet and a pressure-sensitive adhesive tape which lose their tackiness in water, thereby reducing the pressure-sensitive adhesive sheet and the adhesive tape, the packaging base material to which the adhesive tape is attached, and the corrugated paper. In order to obtain recycled pulp without peeling off the adhesive label and adhesive tape in advance, the adhesive can be easily defibrated without adversely affecting the pulp during the normal recycled pulping process without contaminating the conditioning water at the time of defibration. It is an object of the present invention to provide a recyclable pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape which can be recycled and is stable in quality. Furthermore, by utilizing the properties of such adhesives, even if they are affixed as labels or sealing tapes to returnable boxes or glass bottles in distribution departments such as plastic containers, the labels or tapes can be easily washed with water. It is also possible to apply to a pressure-sensitive adhesive sheet, a pressure-sensitive adhesive tape or the like which can be peeled off and the container can be reused.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明は、（１）表面基
材に粘着剤層を設け、粘着剤層に剥離シートを剥離可能
に積層してなる粘着シートまたは基材表面に剥離剤層、
裏面に粘着剤層を設けてなる粘着テープにおいて、粘着
剤層の水に対する膨潤率が１．５倍以上であり、ＴＡＰ
ＰＩ標準離解機で３０分間離解し、再分散された粘着剤
層の粒子径が６５μｍ以下であることを特徴とする粘着
シートまたは粘着テープである。According to the present invention, there is provided (1) a pressure-sensitive adhesive layer comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed on a surface substrate, and a release sheet laminated on the pressure-sensitive adhesive layer so as to be peelable. ,
In the pressure-sensitive adhesive tape provided with a pressure-sensitive adhesive layer on the back surface, the swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer to water is 1.5 times or more, and TAP
The pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape, wherein the pressure-sensitive adhesive layer which has been deflocculated by a PI standard deflocator for 30 minutes and redispersed has a particle size of 65 μm or less.
【００１５】さらに本発明は、（２）該粘着剤のガラス
転移温度が−７０〜−４０℃であることを特徴とする
（１）記載の粘着シートまたは粘着テープである。 （３）該粘着剤共重合体組成物中に共重合可能な親水性
成分を１０〜３０質量％含有することを特徴とする
（１）または（２）記載の粘着シートまたは粘着テープ
である。 （４）該粘着剤の共重合時に、（ポリ）アルキレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）アルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレン
グリコール、（ポリ）プロピレングリコールの少なくと
もいずれか１種の存在下で共重合してなる粘着剤である
ことを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１つに記載
の粘着シートまたは粘着テープである。 （５）該粘着剤の共重合時に使用する（ポリ）アルキレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートまたは（ポリ）ア
ルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートのアルキ
レングリコールの付加モル数が１〜２３であることを特
徴とする（１）〜（４）のいずれか１つに記載の粘着シ
ートまたは粘着テープである。 （６）該粘着剤の共重合時に使用する（ポリ）アルキレ
ングリコールジ（メタ）アクリレートがポリエチレング
リコールジメタクリレートであり、その添加量が全モノ
マー混合物に対して０．１〜５質量％であることを特徴
とする（１）〜（５）のいずれか１つに記載の粘着シー
トまたは粘着テープである。 （７）該粘着剤の共重合時に使用する（ポリ）エチレン
グリコールおよび／または（ポリ）プロピレングリコー
ルの添加量が、全モノマー混合物に対して０．１〜１５
質量％であることを特徴とする（１）〜（６）のいずれ
か1つに記載の粘着シートまたは粘着テープである。 （８）（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アク
リレートの添加量が、全モノマー混合物に対して０．１
〜５質量％であることを特徴とする（１）〜（７）のい
ずれか１つに記載の粘着シートまたは粘着テープであ
る。Further, the present invention provides (2) the pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape according to (1), wherein the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive is -70 to -40 ° C. (3) The pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape according to (1) or (2), wherein the pressure-sensitive adhesive copolymer composition contains 10 to 30% by mass of a copolymerizable hydrophilic component. (4) at the time of copolymerizing the pressure-sensitive adhesive, at least one of (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate, (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol, and (poly) propylene glycol The pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape according to any one of (1) to (3), wherein the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerization in the presence of: (5) The (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate or (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate used during copolymerization of the pressure-sensitive adhesive has an addition mole number of alkylene glycol of 1 to 23. An adhesive sheet or an adhesive tape according to any one of (1) to (4). (6) The (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate used during the copolymerization of the pressure-sensitive adhesive is polyethylene glycol dimethacrylate, and the amount added is 0.1 to 5% by mass based on the total monomer mixture. The pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape according to any one of (1) to (5), wherein (7) The amount of (poly) ethylene glycol and / or (poly) propylene glycol used during copolymerization of the pressure-sensitive adhesive is 0.1 to 15 relative to the total monomer mixture.
The pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape according to any one of (1) to (6), which is a mass%. (8) The amount of the (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate added is 0.1 to the total monomer mixture.
The pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape according to any one of (1) to (7), wherein
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】本発明は、上記した如く、粘着剤
層が水中で粘着性を消失することで、水洗浄で容易に貼
られたラベル或いはテープを剥がすことができ、さらに
粘着剤層の水に対する再分散性が特に優れた粘着剤から
なることで、再生パルプ化適性に極めて優れた粘着シー
トおよび粘着テープを提供するものである。そして、こ
のような粘着シートおよび粘着テープを得るために、粘
着剤層の水に対する膨潤率が１．５倍以上であり、ＴＡ
ＰＰＩ標準離解機で３０分間離解し、再分散された粘着
剤層の粒子径が６５μｍ以下となるような粘着剤を使用
するところに特徴がある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As described above, according to the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer loses its adhesiveness in water, so that the label or tape applied thereto can be easily removed by washing with water. It is intended to provide a pressure-sensitive adhesive sheet and a pressure-sensitive adhesive tape which are extremely excellent in suitability for recycled pulping by comprising a pressure-sensitive adhesive having particularly excellent redispersibility in water. In order to obtain such an adhesive sheet and an adhesive tape, the swelling ratio of the adhesive layer to water is 1.5 times or more, and TA
It is characterized in that a pressure-sensitive adhesive is used which is disintegrated with a PPI standard disintegrator for 30 minutes and the particle size of the re-dispersed pressure-sensitive adhesive layer becomes 65 μm or less.
【００１７】本発明の粘着シートおよび粘着テープにお
いて使用される粘着剤は、粘着剤層の水に対する膨潤率
が１．５倍以上であり、ＴＡＰＰＩ標準離解機で３０分
間離解し、再分散された粘着剤層の粒子径が６５μｍ以
下となる粘着剤である。The pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has a water swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer of 1.5 times or more, and is defibrated by a TAPPI standard deflocator for 30 minutes and redispersed. An adhesive in which the particle size of the adhesive layer is 65 μm or less.
【００１８】ここで言う粘着剤の膨潤率とは、次のよう
にして求めた値である。粘着シートの場合は剥離紙を取
り去った表面基材／粘着剤を、粘着テープの場合はテー
プのままを試料とし、２０℃の水道水に浸漬する前と１
０分間浸漬後の粘着剤皮膜の厚みをそれぞれ測定し、下
記計算式に従って膨潤率を求めた。この際、粘着剤皮膜
の厚みを測定する前に粘着剤層上に厚み５０μｍの市販
のポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）を重
ねて測定した。なお、基材の厚さはトルエン等の有機溶
剤を用いて粘着剤層を膨潤させて排除した状態で上と同
様に測定する。（単位：倍）The swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive referred to here is a value obtained as follows. In the case of an adhesive sheet, the surface substrate / adhesive from which the release paper was removed was used. In the case of an adhesive tape, the tape itself was used as a sample.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive film after immersion for 0 minutes was measured, and the swelling ratio was determined according to the following formula. At this time, before measuring the thickness of the pressure-sensitive adhesive film, a commercially available polyethylene terephthalate film (PET) having a thickness of 50 μm was superimposed on the pressure-sensitive adhesive layer, and the measurement was performed. The thickness of the substrate is measured in the same manner as above, with the pressure-sensitive adhesive layer being swollen and removed using an organic solvent such as toluene. (Unit: times)
【００１９】[0019]
【数１】 (Equation 1)
【００２０】また、ここで言うＴＡＰＰＩ標準離解機と
は、ＪＩＳ−Ｐ−８２２０の付属書Ａに記載される装置
であり、取り外し可能な容器に１２００ｍｌの水と、風
乾で５０ｇ相当の紙／粘着剤／剥離紙で構成される粘着
シートあるいは粘着テープを市販の米坪７０ｇ／ｍ2の
上質紙に貼りつけたものを試料として入れ、３０分間離
解し、粘着シートあるいは粘着テープの懸濁液を作製、
この懸濁液を６０メッシュのナイロンスクリーンでろ過
し、ろ液を粒度分布計にかけて再分散後の粘着剤粒子の
平均粒径を測定した。（単位：μｍ）The TAPPI standard disintegrator referred to here is an apparatus described in Appendix A of JIS-P-8220. A removable container has 1200 ml of water and air-dried paper / adhesive equivalent to 50 g. Adhesive sheet or adhesive tape composed of the adhesive / release paper and affixed to a high quality paper of 70 g / m 2 of commercial rice tsubo is put as a sample, disintegrated for 30 minutes, and the suspension of the adhesive sheet or adhesive tape is removed. Fabrication,
This suspension was filtered through a 60-mesh nylon screen, and the filtrate was passed through a particle size distribution meter to measure the average particle size of the re-dispersed pressure-sensitive adhesive particles. (Unit: μm)
【００２１】そして、発明者らは、上記測定において２
０℃の水で１０分後の粘着剤層の膨潤率が１．５倍以
上、より好ましくは２倍以上で、ＴＡＰＰＩ標準離解機
で３０分間離解後に再分散した粘着剤層の粒子径が６５
μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下となる粘着剤
が、粘着剤層の水に対する再分散性が特に優れ、再生パ
ルプ化する際に極めて優れた粘着シートおよび粘着テー
プを提供できることを見出した。因みに、粘着剤層の膨
潤率が１．５倍より小さい場合は、粘着剤層をＴＡＰＰ
Ｉ標準離解機で３０分間離解した場合に、再分散した粘
着剤層の粒子径が６５μより大きくなり、抄紙でのパル
プシート形成時に粘着剤粒子がパルプ中に残留し、悪影
響を及ぼす。Then, the inventors have determined that the above
The swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer after 10 minutes with water at 0 ° C. is 1.5 times or more, more preferably 2 times or more, and the particle size of the pressure-sensitive adhesive layer redispersed after defibration for 30 minutes with a TAPPI standard disintegrator is 65%.
It has been found that a pressure-sensitive adhesive having a thickness of at most 50 μm, more preferably at most 50 μm, has particularly excellent redispersibility in water of a pressure-sensitive adhesive layer, and can provide a pressure-sensitive adhesive sheet and a pressure-sensitive adhesive tape which are extremely excellent at the time of recycled pulping. Incidentally, when the swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer is smaller than 1.5 times, the pressure-sensitive adhesive layer is
When disintegrated with an I-standard disintegrator for 30 minutes, the particle size of the redispersed pressure-sensitive adhesive layer becomes larger than 65 µm, and pressure-sensitive adhesive particles remain in the pulp during the formation of a pulp sheet in papermaking, which has an adverse effect.
【００２２】さらに、該粘着剤を得るためには、粘着剤
組成中に親水性のモノマーを配合することが不可欠であ
るが、それらモノマーを多量に使用すると粘着剤共重合
体のガラス点移温度が高くなり、十分な粘着性を発現し
ない。そのため、粘着剤の粘着性と親水性、水再分散性
のバランスを考慮した粘着剤組成を決定する上で、粘着
剤のガラス転移温度が−７０〜−４０℃の範囲、より好
ましくは−７０〜−４５℃の範囲となるよう各種モノマ
ーを配合して粘着剤を製造することが好ましい。ここで
言う粘着剤のガラス転移温度とは、粘着シートまたは粘
着テープの粘着剤層をトルエンやメチルエチルケトン等
の有機溶剤で膨潤させて基材より掻き取り、有機溶剤を
揮発させた後に示差走査型熱量計にて測定した値であ
る。（単位：℃）Further, in order to obtain the pressure-sensitive adhesive, it is essential to incorporate a hydrophilic monomer into the pressure-sensitive adhesive composition. However, if a large amount of such a monomer is used, the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive copolymer is reduced. And high tackiness is not exhibited. Therefore, in determining the adhesive composition in consideration of the balance between the adhesiveness and hydrophilicity of the adhesive, and the water redispersibility, the glass transition temperature of the adhesive is in the range of −70 to −40 ° C., and more preferably −70 ° C. It is preferable to produce a pressure-sensitive adhesive by blending various monomers so as to be in the range of -45 ° C. The glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive here means the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive tape is swollen with an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, scraped off from the substrate, the organic solvent is volatilized, and then the differential scanning calorimetry is performed. It is a value measured by a total. (Unit: ° C)
【００２３】因みに粘着剤のガラス転移温度が−７０℃
未満では、得られる皮膜の水再分散性が損なわれ、逆に
−４０℃を越えると、得られる皮膜が硬くなり、実用性
に乏しくなる。Incidentally, the glass transition temperature of the adhesive is -70 ° C.
If the amount is less than the above, the water redispersibility of the obtained film is impaired. On the other hand, if the temperature exceeds -40 ° C, the obtained film becomes hard and has poor practicality.
【００２４】そして、該粘着剤を得るためには、共重合
可能な親水性成分を粘着剤組成中に１０〜３０質量％含
有する粘着剤組成とすることが好ましい。In order to obtain the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a copolymerizable hydrophilic component in an amount of 10 to 30% by mass.
【００２５】ここで言う共重合可能な親水性成分として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノ
アルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等のエチレ
ン性不飽和カルボン酸含有モノマー、メトキシエチルア
クリレート、エトキシエチルアクリレート等のアルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、カルボン酸変性ロジ
ンエステル、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加
物、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリルアミ
ド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メ
タ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙げられる。Examples of the copolymerizable hydrophilic component include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Monomers containing ethylenically unsaturated carboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, monoalkyl maleic acid, monoalkyl itaconic acid, monoalkyl fumaric acid, alkoxyalkyl (meth) acrylates such as methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, and carboxylic acid modified Rosin ester, caprolactone adduct of (meth) acrylic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate And the like.
【００２６】これらの化合物は、粘着剤の親水性、水再
分散性、粘着性能のバランスを考慮して適宣使用でき
る。そしてこれらのモノマーは、共重合体の１０〜３０
質量％を占めるように共重合させることが望ましい。因
みに１０質量％未満では、粘着剤の親水性が低下してし
まう。一方、３０質量％を超えると粘着性能を低下させ
てしまう。These compounds can be suitably used in consideration of the balance between hydrophilicity, water redispersibility and adhesive performance of the adhesive. And these monomers are copolymers of 10 to 30.
It is desirable to copolymerize so as to account for the mass%. If it is less than 10% by mass, the hydrophilicity of the pressure-sensitive adhesive will be reduced. On the other hand, if it exceeds 30% by mass, the adhesive performance will be reduced.
【００２７】また、上記親水性モノマーの他に共重合可
能なモノマーとしては、粘着剤の粘着性を付与する成分
として、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ス
テアリル等が挙げられ、粘着性能を整える成分として、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジル、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、
エチレン等が挙げられる。これらの化合物は、粘着剤の
粘着性能のバランスを考慮して適宣使用できるが、粘着
剤の粘着性や凝集力等の点で、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸メチル、酢酸ビニルを使用することがよ
り好ましい。In addition to the above-mentioned hydrophilic monomers, copolymerizable monomers include butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid as components for imparting the tackiness of the pressure-sensitive adhesive. Octyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like, as components for adjusting the adhesive performance,
Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl chloride, styrene,
Ethylene and the like. These compounds can be suitably used in consideration of the balance of the adhesive performance of the adhesive, but from the viewpoint of the adhesiveness and cohesion of the adhesive, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2- It is more preferable to use ethylhexyl, methyl (meth) acrylate, and vinyl acetate.
【００２８】さらに、該粘着剤を得るための共重合体製
造時に（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プ
ロピレングリコールの少なくともいずれか１種を添加し
ても良い。Further, (Poly) alkylene glycol di (meth) acrylate, (Poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate, (Poly) ethylene glycol, (Poly) propylene glycol during the production of the copolymer for obtaining the pressure-sensitive adhesive. May be added.
【００２９】（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）
アクリレートとしては、下記一般式（１）に表される化
合物で、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げら
れる(Poly) alkylene glycol di (meth)
The acrylate is a compound represented by the following general formula (1), for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate,
Examples include tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) acrylate.
【００３０】[0030]
【化１】 〔式中、Ｒはメチル基または水素原子、ｎは１〜２３の
整数を表す。〕Embedded image [In the formula, R represents a methyl group or a hydrogen atom, and n represents an integer of 1 to 23. ]
【００３１】（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）
アクリレートの存在下で共重合体を製造すると、粘着剤
に親水性を付与できると共に、分子量を上げることがで
きるので、再分散後の粒子が硬くなり、リサイクル工程
で残存した粒子が水中で粘着性を発現しないためより好
ましい。(Poly) alkylene glycol di (meth)
When a copolymer is produced in the presence of an acrylate, hydrophilicity can be imparted to the pressure-sensitive adhesive and the molecular weight can be increased, so that the particles after redispersion become hard, and the particles remaining in the recycling process become sticky in water. Is more preferred because it does not express
【００３２】そして、これらの化合物は、粘着剤の親水
性、水再分散性、粘着性能のバランスを考慮して適宣使
用できるが、中でも特にポリエチレングリコールジメタ
クリレートは、親水性、水再分散性に優れた共重合体が
得られるのでより好ましい。These compounds can be suitably used in consideration of the balance between hydrophilicity, water redispersibility and adhesive performance of the pressure-sensitive adhesive. Among them, polyethylene glycol dimethacrylate is particularly suitable for hydrophilicity and water redispersibility. It is more preferable since a copolymer excellent in the above is obtained.
【００３３】なお、（ポリ）アルキレングリコールジ
（メタ）アクリレートは、全モノマー混合物に対して、
０．１〜５質量％の範囲で添加することが望ましい。因
みに０．１質量％未満では、粘着剤の水再分散性が不十
分となる。一方、５質量％を超えると、重合時に粘着剤
が凝集しやすくなる。Incidentally, the (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate is based on the total monomer mixture.
It is desirable to add in the range of 0.1 to 5% by mass. If the amount is less than 0.1% by mass, the water redispersibility of the pressure-sensitive adhesive becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the pressure-sensitive adhesive is likely to aggregate during polymerization.
【００３４】（ポリ）アルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートとしては、下記一般式（２）に表され
る化合物で、例えばエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。The (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate is a compound represented by the following general formula (2), for example, ethylene glycol mono (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono ( (Meth) acrylate, tetraethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and the like.
【００３５】[0035]
【化２】 〔式中、Ｒはメチル基または水素原子、ｎは１〜２３の
整数を表す。〕Embedded image [In the formula, R represents a methyl group or a hydrogen atom, and n represents an integer of 1 to 23. ]
【００３６】（ポリ）アルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレートの存在下で上記共重合体を製造する
と、粘着剤に親水性を付与できると同時に、粘着剤を可
塑化させることができるので、水再分散性と粘着性能の
バランスのとれたリサイクルに適した粘着剤を作ること
ができる。When the above copolymer is produced in the presence of the (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate, the pressure-sensitive adhesive can be imparted with hydrophilicity and, at the same time, the pressure-sensitive adhesive can be plasticized. This makes it possible to produce an adhesive suitable for recycling that has a good balance between properties and adhesive performance.
【００３７】なお、（ポリ）アルキレングリコールモノ
（メタ）アクリレートは、全モノマー混合物に対して
０．１〜５質量％の範囲で添加させる必要がある。因み
に、０．１質量％未満では、粘着剤の水再分散性が不十
分となる。一方、５質量％を越えると、粘着剤の凝集力
が低下する様になる。The (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate must be added in the range of 0.1 to 5% by mass based on the total monomer mixture. By the way, if it is less than 0.1% by mass, the water redispersibility of the pressure-sensitive adhesive becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive will decrease.
【００３８】（ポリ）エチレングリコールおよび／また
は（ポリ）プロピレングリコールとしては、下記一般式
（３）に表される化合物である。The (poly) ethylene glycol and / or (poly) propylene glycol is a compound represented by the following general formula (3).
【００３９】[0039]
【化３】 〔式中、Ｒはメチル基または水素原子、ｎは１〜５００
の整数を表す。〕Embedded image Wherein R is a methyl group or a hydrogen atom, and n is 1 to 500.
Represents an integer. ]
【００４０】（ポリ）エチレングリコールおよび／また
は（ポリ）プロピレングリコールの存在下で上記共重合
体を製造すると、粘着剤に親水性を付与できるので、親
水性、皮膜膨潤性に優れた共重合体が得られ、水再分散
性のよいリサイクルに適した粘着剤を作ることができ
る。When the above copolymer is produced in the presence of (poly) ethylene glycol and / or (poly) propylene glycol, a hydrophilicity can be imparted to the pressure-sensitive adhesive, so that the copolymer is excellent in hydrophilicity and film swellability. Is obtained, and an adhesive suitable for recycling with good water redispersibility can be produced.
【００４１】なお、（ポリ）エチレングリコールおよび
／または（ポリ）プロピレングリコールは、全モノマー
混合物に対して０．１〜１５質量％の範囲、より好まし
くは０．３〜１０質量％で添加させる必要がある。因み
に、０．１質量％未満では、粘着剤の水再分散性が不十
分となる。一方、１５質量％を越えると、粘度が高くな
りやすく、粘着剤の取り扱い性が低下する。また、（ポ
リ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまた
は（ポリ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートのアルキレングリコールの付加モル数が２３を越え
ると、再分散後の粒子があまり硬くならず、リサイクル
工程で残存した粒子が水中で粘着性を発現してしまうの
で、紙の再生時の紙層形成または品質に悪影響を及ぼす
可能性がある。The (poly) ethylene glycol and / or (poly) propylene glycol must be added in the range of 0.1 to 15% by mass, more preferably 0.3 to 10% by mass, based on the total monomer mixture. There is. By the way, if it is less than 0.1% by mass, the water redispersibility of the pressure-sensitive adhesive becomes insufficient. On the other hand, if it exceeds 15% by mass, the viscosity tends to increase, and the handleability of the pressure-sensitive adhesive decreases. If the number of moles of the alkylene glycol added to the (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate or the (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate exceeds 23, the particles after redispersion are not so hard, and in the recycling step. The remaining particles develop tackiness in water, which may adversely affect paper layer formation or quality during paper recycling.
【００４２】さらに、該粘着剤に対し、粘着剤の物性を
整え、粘着剤の経時による変色および劣化を防止するた
めに、親水性の可塑化物質を添加することもできる。親
水性の可塑化物質としては、例えば、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プ
ロパノールアミン、β−プロパノールアミン、トリプロ
パノールアミン、イソプロパノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、２−アミノイソヘキシルアルコー
ル、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル
エタノールアミン等の沸点が１００℃以上のアルカノー
ルアミン、グリセリン、ソルビット、マンニット、ズル
シット、イジット、エリトリット、アラビット、アドニ
ット等の糖アルコール類、ポリエチレンオキシドもしく
はポリプロピレンオキシドとグリセリン、キシリットト
リオキシイソブタン、ソルビットなどの多価アルコール
との共重合体やポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール等のポリエーテルポリオールや、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテール、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレングリコール等のノニオン性の界面活性剤等
が挙げられる。これらの物質は、粘着性と水再分散性を
考慮して、添加量は、共重合体固形分に対して２０質量
％以下、より好ましくは０．５〜２０質量％の範囲で使
用することが望ましい。Further, a hydrophilic plasticizing substance may be added to the pressure-sensitive adhesive in order to adjust physical properties of the pressure-sensitive adhesive and to prevent discoloration and deterioration of the pressure-sensitive adhesive over time. Examples of the hydrophilic plasticizing substance include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, propanolamine, β-propanolamine, tripropanolamine, isopropanolamine, triisopropanolamine, 2-aminoisohexyl alcohol, and N-methyl. Alkanolamines having a boiling point of 100 ° C. or higher, such as diethanolamine, N, N-dibutylethanolamine, sugar alcohols such as glycerin, sorbit, mannitol, dursit, idit, erythritol, arabit, adnit, polyethylene oxide or polypropylene oxide and glycerin; Copolymers with polyhydric alcohols such as xylitol trioxyisobutane and sorbit, and polyethylene glycol and polypropylene glycol And Li polyether polyol, a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, polyoxyethylene alkyl er tail, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, nonionic surfactants such as polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and the like. These substances should be used in an amount of not more than 20% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 20% by mass, based on the solid content of the copolymer, in consideration of tackiness and water redispersibility. Is desirable.
【００４３】なお、これら親水性の可塑化物質の中で
も、特に、沸点が１００℃以上のアルカノールアミンや
ノニオン系の界面活性剤が、接着性や保存性の良好な粘
着剤を仕上げることができるので好ましい。Among these hydrophilic plasticizing substances, alkanolamines having a boiling point of 100 ° C. or higher and nonionic surfactants can finish a pressure-sensitive adhesive having good adhesiveness and storage stability. preferable.
【００４４】なお、上記の共重合体の製造方法について
は、特に限定されるものではなく、例えば、水、溶剤、
連鎖移動剤、重合開始剤等の存在下で溶液重合する方法
や、乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、分散剤等の存在
下の水系でエマルジョン重合する方法などの公知の方法
で製造される。The method for producing the above copolymer is not particularly limited. For example, water, a solvent,
It is manufactured by a known method such as a method of solution polymerization in the presence of a chain transfer agent and a polymerization initiator, and a method of emulsion polymerization in an aqueous system in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, a polymerization initiator and a dispersant. .
【００４５】重合の際に使用される重合開始剤として
は、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
のアゾ系化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アン
モニウムと亜硫酸ソーダ、酸性亜硫酸ソーダ等との組合
せからなる、いわゆるレドックス系の重合開始剤等が挙
げられる。重合開始剤の使用量は、通常重合に共するモ
ノマー全量に対して、０．２〜２質量％、より好ましく
は、０．３〜１質量％程度である。Examples of the polymerization initiator used in the polymerization include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, 2,2′-azobisisobutyronitrile,
From azo compounds such as 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, and combinations of ammonium persulfate with sodium sulfite, acidic sodium sulfite, etc. , A so-called redox-based polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator to be used is generally 0.2 to 2% by mass, more preferably about 0.3 to 1% by mass, based on the total amount of monomers commonly used for polymerization.
【００４６】共重合に際して添加する連鎖移動剤として
は、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシ
ルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、Ｎ−ドデシル
メルカプタン等のアルキルメルカプタン類、チオグリコ
ール酸オクチル、チオグリコール酸ノニル、チオグリコ
ール酸−２−エチルヘキシル、β−メルカプトプロピオ
ン酸−２−エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステ
ル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シクロヘ
キセン等を挙げることが出来る。特に、チオグリコール
酸エステル類、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−
ペンテン、１−メチル−４−イソプロピリデン−１−シ
クロヘキセンを使用した場合には、得られる共重合体が
低臭気となり好ましい。なお、連鎖移動剤の使用量は、
重合させる全モノマーの０．００１〜３質量％程度調節
される。また、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等の有機溶剤も使用することができる。Examples of the chain transfer agent to be added at the time of the copolymerization include alkyl mercaptans such as octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, dodecyl mercaptan, N-dodecyl mercaptan, octyl thioglycolate, nonyl thioglycolate, and thioglycolic acid. Thioglycolic acid esters such as 2-ethylhexyl and 2-ethylhexyl β-mercaptopropionate; 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene; 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene; I can do it. In particular, thioglycolic acid esters, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-
When pentene or 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene is used, the obtained copolymer has a low odor, which is preferable. The amount of the chain transfer agent used is
The amount is adjusted to about 0.001 to 3% by mass of all monomers to be polymerized. Further, organic solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol can also be used.
【００４７】重合時のモノマー濃度は、通常３０〜７０
質量％、好ましくは４０〜６０質量％程度が適当であ
る。また、重合反応は、通常６０〜１００℃の温度条件
下で、２〜８時間かけて行われる。さらに、濡れ剤、レ
ベリング剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を適宣添加する
ことができる。また、特に望むならば、粘着剤の性能、
特にポリオレフィン系被着体に対する接着力、凝集力等
の物性を向上させる目的で、エチレン−酢ビ共重合体、
エチレン−酢酸ビニル−アクリル系共重合体を添加する
こともできる。The monomer concentration during the polymerization is usually from 30 to 70.
%, Preferably about 40 to 60% by mass. Further, the polymerization reaction is usually performed at a temperature of 60 to 100 ° C. for 2 to 8 hours. Further, a wetting agent, a leveling agent, a thickener, an antifoaming agent, a preservative and the like can be appropriately added. Also, if desired, the performance of the adhesive,
In particular, for the purpose of improving physical properties such as adhesion and cohesion to a polyolefin-based adherend, an ethylene-vinyl acetate copolymer,
An ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer can also be added.
【００４８】上記方法で得られた共重合体は、その共重
合体中のカルボキシル基の５０〜１２０モル％に相当す
る水酸化カリウムや水酸化ナトリウム等のアルカリ金属
の水酸化物やアンモニア等で中和処理を施すことによ
り、機械安定性を改良でき、また粘度調整を行うことが
できる。粘着シートおよび粘着テープに加工された後の
経時での揮散による粘着性能の劣化防止の点から、アル
カリ金属の水酸化物を使用することがより好ましい。The copolymer obtained by the above-mentioned method is prepared by using a hydroxide of an alkali metal such as potassium hydroxide or sodium hydroxide corresponding to 50 to 120 mol% of the carboxyl group in the copolymer, ammonia or the like. By performing the neutralization treatment, the mechanical stability can be improved and the viscosity can be adjusted. It is more preferable to use an alkali metal hydroxide from the viewpoint of preventing the adhesive performance from deteriorating due to evaporation over time after being processed into an adhesive sheet and an adhesive tape.
【００４９】次に粘着シートに使用する表面基材として
は、例えばフィルム（セロハン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、
ポリエステル等）、紙（上質紙、アート紙、コート紙、
キャスト紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネー
ト紙、含浸紙、蒸着紙、低サイズ紙、水溶紙等）、金属
フォイル類、合成紙等の支持体や、更にこれらに感熱記
録層、熱転写記録用受像層、インクジェット記録用受像
層、各種印刷層、着色層、隠蔽層等の層を設けたもの等
が適選使用できる。Next, as a surface substrate used for the pressure-sensitive adhesive sheet, for example, a film (cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride,
Polyester, etc.), paper (high quality paper, art paper, coated paper,
Supports such as cast paper, foil paper, kraft paper, polyethylene laminated paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, low-size paper, water-soluble paper, etc., metal foils, synthetic paper, etc., as well as heat-sensitive recording layers and thermal transfer recording A layer provided with an image receiving layer, an image receiving layer for ink jet recording, various printing layers, a coloring layer, a concealing layer, and the like can be appropriately selected and used.
【００５０】粘着シートのリサイクル適性を考慮する
と、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト紙、クラフ
ト紙、含浸紙、低サイズ紙、水溶紙等の紙類、クラフト
紙または上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリン、
澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチ
レン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然または合成
樹脂および／または顔料とを主成分とした目止め層を設
けた基材等の紙類や、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、メチルセルロース等の水溶性高分
子より成形した水溶性フィルム、或いは、乳酸またはラ
クチドとグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉
草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、
ヒドロキシヘプタン酸等のヒドロキシカルボン酸との共
重合やポリ乳酸等の乳酸系ポリマーより成形したアルカ
リ水溶液で容易に加水分解するフィルム等を使用するこ
とが望ましい。Considering the recyclability of the adhesive sheet, paper such as high-quality paper, art paper, coated paper, cast paper, kraft paper, impregnated paper, low-size paper, water-soluble paper, kraft paper or high-quality paper, etc. Casein, dextrin,
Starch, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose,
Natural or synthetic resins and / or pigments such as polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and acrylate copolymer Paper such as a base material provided with a filler layer having a main component such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, a water-soluble film formed from a water-soluble polymer such as methylcellulose, or lactic acid or lactide and glycolic acid, hydroxy. Butyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid,
It is desirable to use a film that is easily hydrolyzed with an aqueous alkali solution formed from a copolymer with a hydroxycarboxylic acid such as hydroxyheptanoic acid or a lactic acid-based polymer such as polylactic acid.
【００５１】また、物流管理用の粘着ラベルとして使用
する場合等では、例えば感熱紙の感熱層側に剥離剤を塗
布したり、或いはアート紙やコート紙の如き印刷紙の印
刷面に離型性被印刷層を設け、その反対面に粘着剤層を
積層する剥離紙を使用しないテープ状の物であっても良
い。When used as an adhesive label for physical distribution management, for example, a release agent is applied to the heat-sensitive layer side of the heat-sensitive paper, or the releasability is applied to the printing surface of printing paper such as art paper or coated paper. It may be a tape-like material that does not use a release paper in which a layer to be printed is provided and an adhesive layer is laminated on the opposite surface.
【００５２】次に粘着シートの剥離シートまたは粘着テ
ープの基材に使用するものとしては、グラシン紙の如き
高密度原紙、クレーコート紙、グラシン紙やクラフト紙
または上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリン、澱
粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合体、メ
チルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−
塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
アクリル酸エステル共重合体等の天然または合成樹脂お
よび／または顔料とを主成分とした目止め層を設けた基
材、グラシン紙やクラフト紙または上質紙等にポリエチ
レン等をラミネートしたラミネート紙（ポリラミ紙）、
ポリプロピレン、ポリエステル等のフィルム類を挙げる
ことができる。Next, as a release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet or a base material of the pressure-sensitive adhesive tape, high-density base paper such as glassine paper, clay-coated paper, glassine paper, kraft paper or high-quality paper, for example, casein, dextrin , Starch, carboxymethylcellulose, methylcellulose,
Ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-
Vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer,
A base material provided with a filler layer mainly composed of a natural or synthetic resin such as an acrylate copolymer and / or a pigment; laminated paper obtained by laminating polyethylene or the like on glassine paper, kraft paper or high-quality paper; paper),
Films such as polypropylene and polyester can be mentioned.
【００５３】特に、剥離シートも含んだ粘着シートの構
成でのリサイクル適性やテープとしてのリサイクル適性
を考慮すると、上記基材の中でも、クレーコート紙、ク
ラフト紙または上質紙等に、例えばカゼイン、デキスト
リン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重
合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エ
チレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然または合
成樹脂および／または顔料とを主成分とした目止め層を
設けた基材、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース等の水溶性高分子より成
形した水溶性フィルム、或いは、乳酸またはラクチドと
グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒ
ドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキ
シヘプタン酸等のヒドロキシカルボン酸との共重合やポ
リ乳酸等の乳酸系ポリマーより成形したアルカリ水溶液
で容易に加水分解するフィルム等を使用することが望ま
しい。In particular, considering the recyclability of the pressure-sensitive adhesive sheet including the release sheet and the recyclability as a tape, among the above-mentioned base materials, for example, casein, dextrin and the like may be used for clay-coated paper, kraft paper or high-quality paper. , Starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylate A base material provided with a filler layer mainly composed of a natural or synthetic resin such as a copolymer and / or a pigment, and a water-soluble filler formed from a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, and methylcellulose. Or a copolymer of lactic acid or lactide and glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid, hydroxyheptanoic acid or the like, or an alkali formed from a lactic acid-based polymer such as polylactic acid. It is desirable to use a film which is easily hydrolyzed with an aqueous solution.
【００５４】なお、粘着シートの表面基材や剥離シー
ト、粘着テープの基材に紙類を使用する場合は、その紙
層ｐＨが６以下の紙を使用することが望ましい。これ
は、紙層ｐＨが６より高い領域では、粘着剤組成中の親
水性成分、特にカルボキシル基を有する化合物が、紙中
に含まれる炭酸カルシウム等の影響を受けやすく、粘着
剤が劣化するためである。また、ここで言う紙層ｐＨと
は、粘着シートの表面基材や剥離シートの場合は粘着剤
と反対面を、粘着テープ基材の場合は粘着剤を有機溶剤
で膨潤させて掻き取った面の表層を、セロハンテープ等
で剥がし、市販のｐＨによって変色する試験液を紙層に
塗り、標準色と比色して求められるものである。When papers are used for the surface substrate of the pressure-sensitive adhesive sheet, the release sheet, and the pressure-sensitive adhesive tape, it is desirable to use paper having a paper layer pH of 6 or less. This is because, in the region where the pH of the paper layer is higher than 6, the hydrophilic component in the pressure-sensitive adhesive composition, particularly a compound having a carboxyl group, is easily affected by calcium carbonate and the like contained in the paper, and the pressure-sensitive adhesive deteriorates. It is. In addition, the paper layer pH here refers to the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, the surface opposite to the pressure-sensitive adhesive in the case of a release sheet, or the surface of the pressure-sensitive adhesive tape substrate in which the pressure-sensitive adhesive is swollen with an organic solvent and scraped off. Is peeled off with a cellophane tape or the like, and a commercially available test solution that changes color depending on pH is applied to the paper layer, and colorimetrically determined with a standard color.
【００５５】また、粘着シートの剥離シートまたは粘着
テープの基材に使用する樹脂および／または顔料を主成
分とする目止め層としては特に限定するものではない
が、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレ
ート−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重
合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然または合成
樹脂および／またはカオリン、炭酸カルシウム、クレ
ー、タルク、焼成カオリン、デラミカオリン、二酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、シリカ、ホワイトカーボン
等の無機顔料、或いはポリスチレン樹脂微粒子、尿素ー
ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機合成顔料
等を用いることができる。The sealing layer mainly composed of a resin and / or a pigment used for the release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet or the base material of the pressure-sensitive adhesive tape is not particularly limited. For example, casein, dextrin, starch, carboxy, etc. Natural or synthetic resins such as methyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, acrylate copolymer and / or Inorganic pigments such as kaolin, calcium carbonate, clay, talc, calcined kaolin, delamikaolin, titanium dioxide, aluminum hydroxide, silica, white carbon, polystyrene resin fine particles, urea-formalin resin fine particles It may be an organic synthetic pigments such as fine hollow particles.
【００５６】上記目止め層を設けた基材の他に、例えば
アート紙、コート紙、キャスト塗被紙等のように、紙の
表面に顔料を主成分とした印刷用塗被層を設けた基材を
用いても良い。In addition to the base material provided with the filler layer, a printing coating layer containing a pigment as a main component was provided on the surface of the paper, such as art paper, coated paper, or cast coated paper. A substrate may be used.
【００５７】なお、上記印刷用顔料塗被層を設ける場合
には、顔料塗被液に、顔料以外に顔料同士および顔料と
基材の表面とを固着させるために接着剤を使用する。か
かる接着剤としては、例えばカゼイン、デキストリン、
澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチ
レン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、アクリル酸エステル共重合体等の、天然または合
成の接着剤が、水溶液または水分散液（エマルジョン）
の形で使用される。なお、顔料塗被液にはこれら顔料や
接着剤の他に、その性質を阻害しない範囲で、消泡剤、
分散剤、防腐剤、染料等の種々の助剤を必要に応じて、
添加することもできる。In the case where the above-mentioned printing pigment coating layer is provided, an adhesive is used in the pigment coating liquid, in addition to the pigment, for fixing the pigments together and the pigment and the surface of the substrate. Such adhesives include, for example, casein, dextrin,
Starch, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose,
Natural or synthetic adhesives such as polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and acrylate ester copolymer , Aqueous solution or dispersion (emulsion)
Used in the form of In addition, in addition to these pigments and adhesives, a defoamer,
If necessary, various auxiliary agents such as dispersants, preservatives, dyes,
It can also be added.
【００５８】そして、かかる樹脂および／または顔料を
主成分とする目止め層塗被液は、ブレードコーター、バ
ーまたはロッドコーター、エアーナイフコーター、グラ
ビアコーター、ロールコーター、ダイコーター、リップ
コーター等の通常の塗被装置で塗被される。この場合の
塗被量は、固形分質量で２ｇ／ｍ2以上、好ましくは４
〜３０ｇ／ｍ2の範囲で調節される。The coating liquid for the filling layer containing such a resin and / or a pigment as a main component can be prepared by a conventional coating method such as a blade coater, bar or rod coater, air knife coater, gravure coater, roll coater, die coater, lip coater and the like. Is applied by a coating device of The coating amount in this case is 2 g / m 2 or more, preferably 4 g / m 2 in terms of solid content mass.
It is adjusted in the range of ３０30 g / m 2 .
【００５９】次に本発明における粘着シートの剥離シー
トおよび粘着テープ基材の一面に形成する剥離剤層に用
いる剥離剤としては、特に限定はなく、一般に使用され
る水分散型、溶剤型あるいは無溶剤型のシリコーン樹脂
やフッ素樹脂等を乾燥質量で０．０５〜３ｇ／ｍ2程度
塗被後、熱硬化、電離放射線硬化等によって剥離層を形
成したものが使用される。中でも無溶剤型シリコーン
は、剥離層形成時に有害な溶剤を使用することもなく、
また水分散型に比べ、乾燥効率に優れるため、より好ま
しく使用される。The release agent used for the release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet and the release agent layer formed on one surface of the pressure-sensitive adhesive tape substrate in the present invention is not particularly limited, and is generally used in the form of a water-dispersed type, a solvent type or a non-aqueous type. After coating a solvent-type silicone resin or fluorine resin at a dry mass of about 0.05 to 3 g / m 2 , a release layer is formed by heat curing, ionizing radiation curing, or the like. Above all, solventless silicone does not use harmful solvents when forming a release layer,
Further, it is more preferably used because it has excellent drying efficiency as compared with the water dispersion type.
【００６０】粘着シートの形成方法は、通常、剥離シー
トの剥離剤表面上に粘着剤を塗被、乾燥して粘着剤層を
設け、次いで表面基材と貼り合わせて仕上げられるが、
直接表面基材に粘着剤を塗被して粘着剤層を設けてもか
まわない。In the method of forming the pressure-sensitive adhesive sheet, usually, a pressure-sensitive adhesive is coated on the release agent surface of the release sheet, dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then bonded to a surface substrate to finish.
The pressure-sensitive adhesive layer may be provided by directly coating the pressure-sensitive adhesive on the surface substrate.
【００６１】粘着テープの形成方法は、通常、剥離剤層
や離型性被印刷層を設けた基材の裏面に直接粘着剤を塗
被、乾燥して粘着剤層を設けて仕上げられるが、一旦工
程用剥離紙の剥離剤層側に粘着剤を塗被、乾燥させ、表
面に剥離剤層や離型性被印刷層を設けたテープ用基材の
裏面を貼り合わせて粘着シートに仕上げた後に剥離シー
トを除きながら粘着テープに仕上げても良い。The method of forming the pressure-sensitive adhesive tape is usually finished by directly coating the pressure-sensitive adhesive on the back surface of the base material provided with the release agent layer or the release-printable layer, drying and providing the pressure-sensitive adhesive layer. Once the adhesive was coated on the release agent layer side of the release paper for the process and dried, the back surface of the tape substrate provided with a release agent layer and a release printable layer on the surface was bonded to finish the adhesive sheet. The adhesive tape may be finished later while removing the release sheet.
【００６２】粘着シートおよび粘着テープを形成する場
合、粘着剤は分子量の調節、水による希釈、或いは増粘
等の手段によって、通常０．０１〜９パスカル秒程度の
粘度に調節して剥離シートに塗被される。この場合の塗
被装置としては、例えばリバースロールコーター、ナイ
フコーター、エアーナイフコーター、バーまたはロッド
コーター、スロットダイコーター、リップコーター、リ
バースグラビアコーター等が使用される。本発明の粘着
シートおよび粘着テープにおいて、塗被装置として特に
限定はなく、これらの一般の方法で製造される。粘着剤
の塗被量は、５〜５０ｇ／ｍ2程度の範囲で調節され
る。因みに、５ｇ／ｍ2未満では、得られる粘着シート
および粘着テープの接着性能が不十分となり、一方５０
ｇ／ｍ2を越えると粘着シートおよび粘着テープの製造
時に粘着剤がはみ出したり、剥離の際に凝集破壊の原因
となる恐れがある。When forming the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape, the pressure-sensitive adhesive is adjusted to a viscosity of usually about 0.01 to 9 Pascal second by means of adjusting the molecular weight, diluting with water, or increasing the viscosity to form a release sheet. Coated. As the coating apparatus in this case, for example, a reverse roll coater, a knife coater, an air knife coater, a bar or rod coater, a slot die coater, a lip coater, a reverse gravure coater or the like is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention, the coating device is not particularly limited, and is manufactured by these general methods. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is adjusted in a range of about 5 to 50 g / m 2 . By the way, when it is less than 5 g / m 2 , the adhesive performance of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive tape becomes insufficient, while 50
If it exceeds g / m 2 , the pressure-sensitive adhesive may protrude during the production of the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape, or may cause cohesive failure at the time of peeling.
【００６３】[0063]
【実施例】以下、実施例をあげて本発明をより具体的に
説明するが、勿論本発明はこれらに限定されるものでは
ない。また例中の部、割合、塗被量等は特に断わらない
かぎり、全て固形分または有効成分を質量基準で示すも
のである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but of course, the present invention is not limited to these examples. All parts, ratios, coating amounts, and the like in the examples are solid contents or active ingredients on a mass basis unless otherwise specified.
【００６４】実施例１ （粘着剤の製造）まず乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：２４５部 アクリル酸：４５部 酢酸ビニル：１５部 アクリル酸メトキシエチル：７５部 メタクリル酸メチル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合して、調製した。Example 1 (Preparation of pressure-sensitive adhesive) First, as an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 245 parts Acrylic acid: 45 parts Vinyl acetate: 15 parts Methoxyethyl acrylate: 75 parts Methyl methacrylate: 20 Anion emulsifier (trade name: Emal NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Ion-exchanged water: 150 parts
【００６５】次ぎに撹拌機、クーラー、滴下ロート、窒
素吸入管、温度計を付帯したフラスコに、イオン交換水
１５０部、過硫酸カリウム３部、オクチルメルカプタン
１部を仕込み、窒素置換しながら８０℃に昇温した後、
上記乳化モノマー混合液を１／６滴下した。反応率が９
０％に達した時点で残りのモノマー混合液を３時間かけ
て滴下し重合を行った。滴下終了後、８０℃で３時間熟
成して反応を完結させた。次にフラスコ内容物を４０℃
に冷却し、１０％ＫＯＨ水溶液を共重合体中のカルボキ
シル基の５０モル％添加して中和反応を行い、さらにト
リエタノールアミンを粘着剤１００部に対して４部添加
し、強撹拌して本発明に使用する粘着剤を製造した。Next, 150 parts of ion-exchanged water, 3 parts of potassium persulfate, and 1 part of octyl mercaptan were charged into a flask equipped with a stirrer, a cooler, a dropping funnel, a nitrogen suction pipe, and a thermometer. After heating to
The emulsified monomer mixture was dropped by 1/6. Reaction rate 9
When it reached 0%, the remaining monomer mixture was dropped over 3 hours to carry out polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 3 hours to complete the reaction. Next, the contents of the flask are cooled to 40 ° C.
Then, a 10% aqueous solution of KOH was added to 50 mol% of the carboxyl groups in the copolymer to carry out a neutralization reaction, and 4 parts of triethanolamine was added to 100 parts of the adhesive, followed by vigorous stirring. An adhesive used in the present invention was produced.
【００６６】（目止め層を設けた剥離紙基材の作成）塗
被液として、カオリン（商品名：ＨＴクレー／エンゲル
ハード社製）：５０部、アクリル酸エステル共重合体
（商品名：リカボンドＥＴ−８４／中央理化社製）：５
０部、潤滑剤（商品名：ノプコＣ−１０４／サンノプコ
社製）：０．５部、消泡剤（商品名：ノプコ１４０７Ｋ
／サンノプコ社製）：０．３部からなる組成物を、固形
分濃度が５０％になるように混合調製して、市販の米坪
６４ｇ／ｍ 2の上質紙上に乾燥質量が５ｇ／ｍ2となるよ
うに塗被、乾燥して目止め層を設けた。次いで、スーパ
ーキャレンダーにて平滑仕上げを行い、剥離紙用の基材
を得た。(Preparation of base material for release paper provided with filler layer)
Kaolin (trade name: HT clay / Engel)
Hard Co.): 50 parts, acrylate copolymer
(Product name: Ricabond ET-84 / Chuo Rika Co., Ltd.): 5
0 parts, lubricant (trade name: Nopco C-104 / San Nopco)
0.5 parts, defoamer (trade name: NOPCO 1407K)
/ San Nopco): A composition consisting of 0.3 part
Mixed so that the concentration is 50%, and
64 g / m Two5 g / m dry weight on high quality paperTwoWill be
It was coated and dried to provide a filler layer. Then, super
-Smooth finish with calender, base material for release paper
I got
【００６７】次に、かくして得られた剥離紙基材の目止
め層上に溶剤型のシリコーン剥離剤（商品名：ＬＴＣ−
３００Ｂ／東レ・ダウコーニング社製）：１００部、触
媒（商品名ＳＲＸ−２１２／東レ・ダウコーニング社
製）：０．８部を乾燥質量が１．０ｇ／ｍ2となるよう
に塗被、熱硬化した。Next, a solvent type silicone release agent (trade name: LTC-
300B / manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd .: 100 parts, catalyst (trade name: SRX-212 / manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.): 0.8 part, coated so that the dry mass becomes 1.0 g / m 2 , Heat cured.
【００６８】（粘着シートの作製）上記、剥離紙に、得
られた粘着剤を乾燥質量で２５ｇ／ｍ2となるように塗
被、乾燥させた後、市販の米坪６４ｇ／ｍ2の上質紙と
貼り合わせて粘着シートを得た。[0068] (Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet) described above, the release paper, the coating such that 25 g / m 2 the resultant pressure-sensitive adhesive by dry weight, after drying, fine commercial basis weight 64 g / m 2 The adhesive sheet was obtained by laminating with paper.
【００６９】（目止め層を設けたテープ用基材の作成）
塗被液として、カオリン（商品名：ＫＣＳクレー／ＥＣ
Ｃ社製）：７０部、リン酸エステル化澱粉（商品名：ニ
ールガムＡ−８５／松谷化学社製）：５部、ＳＢＲラテ
ックス（商品名：Ｌ−１７９５／旭化成社製）：２５
部、分散剤（商品名：アロンＡ−９／東亞合成化学工業
社製）：０．２部から成る組成物を、固形分濃度が４０
％となるように混合調製して市販の米坪７３ｇ／ｍ2の
クラフト紙上に乾燥質量が１０ｇ／ｍ2となるように塗
被、乾燥して目止め層を設けた。(Preparation of tape base material provided with filler layer)
Kaolin (trade name: KCS clay / EC)
C): 70 parts, phosphorylated ester starch (trade name: Neil Gum A-85 / Matsuya Chemical Co., Ltd.): 5 parts, SBR latex (trade name: L-1795 / Asahi Kasei Co., Ltd.): 25
Parts, dispersant (trade name: ARON A-9 / manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.):
%, And coated on a commercially available kraft paper of 73 g / m 2 with a dry weight of 10 g / m 2 and dried to form a filling layer.
【００７０】次に、かくして得られたテープ用基材の目
止め層上に溶剤型のシリコーン剥離剤（商品名：ＳＤ−
７２２０／東レ・ダウコーニング社製）：１００部、触
媒（商品名ＳＲＸ−２１２／東レ・ダウコーニング社
製）：０．６部を乾燥質量が１．０ｇ／ｍ2となるよう
に塗被、熱硬化した。Next, a solvent-type silicone release agent (trade name: SD-) was formed on the sealing layer of the tape base material thus obtained.
7220 / Toray Dow Corning): 100 parts, catalyst (trade name: SRX-212 / Toray Dow Corning): 0.6 parts, coated so that the dry weight becomes 1.0 g / m 2 , Heat cured.
【００７１】（粘着テープの作成）上記剥離剤層を設け
たテープ用基材の裏面に上記粘着剤を乾燥質量で４０ｇ
／ｍ 2となるように塗被、乾燥させた後、この粘着剤層
と上記テープ用基材の剥離剤層面とを貼り合わせて本発
明の粘着テープを作成した。(Preparation of Adhesive Tape) The release agent layer was provided.
40 g of the above adhesive on a dry weight basis on the back surface of the tape base
/ M TwoAfter coating and drying so that
And the release agent layer surface of the tape base material
A light adhesive tape was made.
【００７２】実施例２ （粘着剤の製造）まず乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：２８５部 アクリル酸：３５部 酢酸ビニル：２０部 アクリル酸メトキシエチル：４０部 メタクリル酸メチル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合し、この乳化剤とイオン交換水を除く（以下同
じ）全モノマー混合物に対してポリエチレングリコール
ジメタクリレート（商品名：ＮＫエステル９Ｇ／新中村
化学社製）を０．９質量％添加して、調製した。次い
で、実施例１と同様にして共重合体を製造し、反応終了
後１０％ＫＯＨ水溶液で共重合体中のカルボキシル基の
５０モル％添加して中和反応を行った。さらに、この粘
着剤１００部に対し、トリエタノールアミン：４部、ノ
ニオン系の界面活性剤（商品名：エマルゲン８１０／花
王社製）：４部を添加し、強撹拌して本発明に使用する
粘着剤を製造した。Example 2 (Preparation of adhesive) First, as an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 285 parts Acrylic acid: 35 parts Vinyl acetate: 20 parts Methoxyethyl acrylate: 40 parts Methyl methacrylate: 20 Part Anionic emulsifier (trade name: Emal NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Ion-exchanged water: 150 parts, and mixed with this emulsifier and ion-exchanged water (the same applies hereinafter). It was prepared by adding 0.9% by mass of dimethacrylate (trade name: NK ester 9G / manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.). Next, a copolymer was produced in the same manner as in Example 1, and after the reaction was completed, 50 mol% of the carboxyl group in the copolymer was added with a 10% aqueous KOH solution to perform a neutralization reaction. Further, 4 parts of triethanolamine and 4 parts of nonionic surfactant (trade name: Emulgen 810 / Kao Corporation) are added to 100 parts of the adhesive, and the mixture is vigorously stirred and used in the present invention. An adhesive was produced.
【００７３】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００７４】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００７５】実施例３ まず乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：３０５部 アクリル酸：３５部 酢酸ビニル：２０部 アクリル酸メトキシエチル：２０部 メタクリル酸メチル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合し、この全モノマー混合物に対して、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート（商品名：ＮＫエステル
９Ｇ／新中村化学社製）：１．８質量％、ポリプロピレ
ングリコール（和光純薬工業社製／平均分子量１００
０）：２．７質量％を添加して、調製した。次いで、実
施例１と同様にして共重合体を製造し、反応終了後１０
％ＫＯＨ水溶液で共重合体中のカルボキシル基の５０モ
ル％添加して中和反応を行った。さらに、この粘着剤１
００部に対し、トリエタノールアミン：４部、ノニオン
系の界面活性剤（商品名：エマルゲン８１０／花王社
製）：４部を添加し、強撹拌して本発明に使用する粘着
剤を製造した。Example 3 First, as an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 305 parts Acrylic acid: 35 parts Vinyl acetate: 20 parts Methoxyethyl acrylate: 20 parts Methyl methacrylate: 20 parts Anionic emulsifier (commercially available) Name: Emal NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Ion-exchanged water: 150 parts were mixed, and polyethylene glycol dimethacrylate (trade name: NK Ester 9G / Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) was added to the total monomer mixture. 1.8 mass%, polypropylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd./average molecular weight 100
0): It was prepared by adding 2.7% by mass. Next, a copolymer was produced in the same manner as in Example 1, and 10 minutes after the completion of the reaction.
The neutralization reaction was carried out by adding 50 mol% of the carboxyl groups in the copolymer with a% KOH aqueous solution. Furthermore, this adhesive 1
To 00 parts, 4 parts of triethanolamine and 4 parts of a nonionic surfactant (trade name: Emulgen 810 / Kao Corporation) were added, and the mixture was vigorously stirred to produce an adhesive used in the present invention. .
【００７６】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。An adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００７７】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００７８】実施例４ （粘着剤の製造）まず乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：２２５部 アクリル酸：４５部 酢酸ビニル：２０部 アクリル酸メトキシエチル：７５部 メタクリル酸ヒドロキシエチル：１５ メタクリル酸メチル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合して、調製した。次いで、実施例１と同様にして
共重合体１００部に対して、トリエタノールアミン：４
部を添加し、強攪拌して本発明に使用する粘着剤を製造
した。Example 4 (Production of adhesive) First, as an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 225 parts Acrylic acid: 45 parts Vinyl acetate: 20 parts Methoxyethyl acrylate: 75 parts Hydroxyethyl methacrylate: 15 Methyl methacrylate: 20 parts Anionic emulsifier (trade name: Emar NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Ion-exchanged water: 150 parts Then, triethanolamine: 4 was added to 100 parts of the copolymer in the same manner as in Example 1.
Was added and stirred vigorously to produce an adhesive used in the present invention.
【００７９】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００８０】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００８１】実施例５ （カルボン酸変性ロジンエステルの合成）撹拌機、排気
管、滴下ロート、窒素吸入管、温度計を付帯したフラス
コにメタクリル酸を７０ｇとエピクロルヒドリン９０ｇ
を仕込み、窒素ガス下で１００℃に昇温して２時間保っ
た。次いで十分に溶解させたアビエチン酸ロジンを３０
０ｇ添加し、２３０℃で２時間保った。次いで無水グル
タル酸１２５ｇを添加し、２３０℃で２時間保ち、本実
験に使用するカルボン酸変性ロジンエステルを合成し
た。Example 5 (Synthesis of carboxylic acid-modified rosin ester) 70 g of methacrylic acid and 90 g of epichlorohydrin were placed in a flask equipped with a stirrer, an exhaust pipe, a dropping funnel, a nitrogen suction pipe, and a thermometer.
And heated to 100 ° C. under nitrogen gas and kept for 2 hours. Then, fully dissolved rosin abietic acid was added for 30 minutes.
0 g was added and kept at 230 ° C. for 2 hours. Next, 125 g of glutaric anhydride was added, and the mixture was kept at 230 ° C. for 2 hours to synthesize a carboxylic acid-modified rosin ester used in this experiment.
【００８２】（粘着剤の製造）まず乳化モノマー混合液
として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：１９０部 アクリル酸：３０部 アクリル酸メトキシエチル：９０部 カルボン酸変性ロジンエステル：９０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合して、調製した。次いで、撹拌機、クーラー、滴
下ロート、窒素吸入管、温度計を付帯したフラスコに、
イオン交換水：１５０部、過硫酸カリウム：２部、オク
チルメルカプタン：２部を仕込み、窒素置換しながら８
０℃に昇温した後、上記モノマー混合液を１／６滴下し
た。反応率が９０％に達した時点で、残りの乳化モノマ
ー混合液を３時間かけて滴下して重合を行った。滴下終
了後、８０℃で３時間熟成して反応を完結させた。次に
フラスコ内容物を４０℃に冷却し、１０％ＫＯＨ水溶液
を共重合体中のカルボキシル基の１００モル％添加して
中和反応を行い、強撹拌して本発明に使用する粘着剤を
製造した。(Production of adhesive) First, as an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 190 parts Acrylic acid: 30 parts Methoxyethyl acrylate: 90 parts Carboxylic acid-modified rosin ester: 90 parts Anionic emulsifier (commercially available) Name: Emar NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Ion-exchanged water: 150 parts Then, into a flask equipped with a stirrer, cooler, dropping funnel, nitrogen suction pipe, thermometer,
Charge 150 parts of ion-exchanged water, 2 parts of potassium persulfate, and 2 parts of octyl mercaptan, and add 8 parts while purging with nitrogen.
After the temperature was raised to 0 ° C., 1/6 of the above monomer mixture was dropped. When the reaction rate reached 90%, the remaining emulsified monomer mixture was dropped over 3 hours to carry out polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 3 hours to complete the reaction. Next, the contents of the flask are cooled to 40 ° C., and a 10% aqueous solution of KOH is added to 100 mol% of the carboxyl groups in the copolymer to carry out a neutralization reaction, followed by vigorous stirring to produce the pressure-sensitive adhesive used in the present invention. did.
【００８３】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００８４】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００８５】実施例６ （粘着剤の製造）まず乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：２５０部 アクリル酸：３５部 酢酸ビニル：２０部 アクリル酸メトキシエチル：７５部 メタクリル酸メチル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合し、この全モノマー混合物に対して、ポリエチレ
ングリコールモノメタクリレート（商品名：ブレンマー
ＰＥ−２００／日本油脂社製）：０．９質量％を添加し
て、調製した。次いで、実施例１と同様にして共重合体
を製造し、反応終了後１０％ＫＯＨ水溶液で共重合体中
のカルボキシル基の５０モル％添加して中和反応を行っ
た。さらに、この粘着剤１００部に対し、トリエタノー
ルアミン：４部、ノニオン系の界面活性剤（商品名：エ
マルゲン８１０／花王社製）：４部を添加し、強撹拌し
て本発明に使用する粘着剤を製造した。Example 6 (Production of adhesive) First, as an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 250 parts Acrylic acid: 35 parts Vinyl acetate: 20 parts Methoxyethyl acrylate: 75 parts Methyl methacrylate: 20 Part Anionic emulsifier (trade name: Emal NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Deionized water: 150 parts were mixed, and polyethylene glycol monomethacrylate (trade name: Blemmer PE-200) was added to all the monomer mixture. / Manufactured by NOF CORPORATION): 0.9% by mass was added. Next, a copolymer was produced in the same manner as in Example 1, and after the reaction was completed, 50 mol% of the carboxyl group in the copolymer was added with a 10% aqueous KOH solution to perform a neutralization reaction. Further, 4 parts of triethanolamine and 4 parts of nonionic surfactant (trade name: Emulgen 810 / Kao Corporation) are added to 100 parts of the adhesive, and the mixture is vigorously stirred and used in the present invention. An adhesive was produced.
【００８６】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。An adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００８７】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００８８】比較例１ （粘着剤の製造）乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：２５０部 アクリル酸：３５部 酢酸ビニル：２０部 アクリル酸メトキシエチル：７５部 メタクリル酸メチル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合し、この全モノマー混合物に対して、アセトアセ
トキシエチルメタクリレート：０．９質量％を添加し
て、調製した。次いで、実施例１と同様にして粘着剤を
製造した。さらに、この粘着剤１００部に対し、トリエ
タノールアミン：４部を添加し、強撹拌して本発明に使
用する粘着剤を製造した。Comparative Example 1 (Production of pressure-sensitive adhesive) As an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 250 parts Acrylic acid: 35 parts Vinyl acetate: 20 parts Methoxyethyl acrylate: 75 parts Methyl methacrylate: 20 parts Anionic emulsifier (trade name: Emal NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Ion-exchanged water: 150 parts were mixed, and acetoacetoxyethyl methacrylate: 0.9% by mass was added to the total monomer mixture. Prepared. Then, an adhesive was produced in the same manner as in Example 1. Further, 4 parts of triethanolamine was added to 100 parts of the adhesive, and vigorously stirred to produce an adhesive used in the present invention.
【００８９】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００９０】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【００９１】比較例２ （粘着剤の製造）乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：２５０部 アクリル酸：６５部 酢酸ビニル：２０部 アクリル酸メトキシエチル：５５部 メタクリル酸メチル：１０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合して、調製した。次いで、撹拌機、クーラー、滴
下ロート、窒素吸入管、温度計を付帯したフラスコに、
イオン交換水：１５０部、過硫酸カリウム：３部、オク
チルメルカプタン：２部、炭酸ナトリウム：３部を仕込
み、窒素置換しながら８０℃に昇温した後、上記モノマ
ー混合液を１／６滴下した。反応率が９０％に達した時
点で、残りの乳化モノマー混合液を３時間かけて滴下し
て重合を行った。滴下終了後、８０℃で３時間熟成して
反応を完結させた。次にフラスコ内容物を４０℃に冷却
し、この共重合体１００部に対し、エチレン−酢ビ−ア
クリル共重合（商品名：スミカフレックスＳ−３１１０
／住友化学工業社製）：２７部を添加し、強撹拌して本
発明に使用する粘着剤を製造した。Comparative Example 2 (Production of pressure-sensitive adhesive) As an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 250 parts Acrylic acid: 65 parts Vinyl acetate: 20 parts Methoxyethyl acrylate: 55 parts Methyl methacrylate: 10 parts Anionic emulsifier (trade name: Emar NC-35 / Kao Corporation): 6 parts Ion-exchanged water: 150 parts was mixed and prepared. Then, into a flask equipped with a stirrer, cooler, dropping funnel, nitrogen suction pipe, thermometer,
Ion-exchanged water: 150 parts, potassium persulfate: 3 parts, octyl mercaptan: 2 parts, sodium carbonate: 3 parts were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. while purging with nitrogen. . When the reaction rate reached 90%, the remaining emulsified monomer mixture was dropped over 3 hours to carry out polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 3 hours to complete the reaction. Next, the contents of the flask were cooled to 40 ° C., and 100 parts of this copolymer was mixed with ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer (trade name: Sumikaflex S-3110).
/ Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 27 parts were added, and the mixture was vigorously stirred to produce an adhesive used in the present invention.
【００９２】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００９３】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。A pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００９４】比較例３ （粘着剤の製造）乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：２９０部 アクリル酸：３０部 酢酸ビニル：２０部 アクリル酸メトキシエチル：６０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合して、調製した。次いで、実施例１と同様にして
共重合体を製造し、この共重合体１００部に対し、トリ
エタノールアミン：８部、糖アルコール（商品名：ソル
ビトール／日研化学社製）：２７部、エチレン−酢ビ−
アクリル共重合（商品名：スミカフレックスＳ−３１１
０／住友化学工業社製）：２７部を添加し、強撹拌して
本発明に使用する粘着剤を製造した。Comparative Example 3 (Production of pressure-sensitive adhesive) 2-ethylhexyl acrylate: 290 parts Acrylic acid: 30 parts Vinyl acetate: 20 parts Methoxyethyl acrylate: 60 parts Anionic emulsifier (trade name) : Emal NC-35 / Kao Corporation): 6 parts ion-exchanged water: 150 parts Then, a copolymer was produced in the same manner as in Example 1. Based on 100 parts of the copolymer, triethanolamine: 8 parts, sugar alcohol (trade name: sorbitol / Niken Kagaku): 27 parts, Ethylene-vinegar
Acrylic copolymer (trade name: Sumikaflex S-311)
0 / manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 27 parts were added, and the mixture was vigorously stirred to produce an adhesive used in the present invention.
【００９５】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００９６】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。A pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００９７】比較例４ （粘着剤の製造）乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：３５０部 アクリル酸：３０部 酢酸ビニル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合し、この全モノマー混合物に対して、トリポリリ
ン酸ナトリウム：０．９質量％を添加して、調製した。
次いで、実施例１と同様にして共重合体を製造し、この
共重合体１００部に対して、トリエタノールアミン：４
部、トリポリリン酸ナトリウム１５％水溶液：２０部、
エチレン−酢ビ−アクリル共重合（商品名：スミカフレ
ックスＳ−３１１０／住友化学工業社製）：２７部を添
加し、強撹拌して本発明に使用する粘着剤を製造、調製
した。Comparative Example 4 (Production of adhesive) As an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 350 parts Acrylic acid: 30 parts Vinyl acetate: 20 parts Anionic emulsifier (trade name: Emar NC-35 / Kao) 6 parts ion-exchanged water: 150 parts, and sodium tripolyphosphate: 0.9% by mass was added to the total monomer mixture.
Then, a copolymer was produced in the same manner as in Example 1, and 100 parts of this copolymer was added to triethanolamine: 4.
Parts, 15% aqueous solution of sodium tripolyphosphate: 20 parts,
27 parts of ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer (trade name: Sumikaflex S-3110 / Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was vigorously stirred to produce and prepare an adhesive used in the present invention.
【００９８】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【００９９】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。A pressure-sensitive adhesive tape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【０１００】比較例５ （粘着剤の製造）乳化モノマー混合液として、 アクリル酸−２−エチルヘキシル：３３０部 アクリル酸：３０部 酢酸ビニル：２０部 メタクリル酸メチル：２０部 アニオン系乳化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王
社製）：６部 イオン交換水：１５０部 を混合し、調製した。次いで、この全モノマー混合物に
対して、ポリエチレングリコールジメタクリレート（商
品名：ＮＫエステル９Ｇ／新中村化学社製）：２．７質
量％、ポリプロピレングリコール（和光純薬工業社製／
平均分子量１０００）：４質量％を添加して、調製し
た。次いで撹拌機、クーラー、滴下ロート、窒素吸入
管、温度計を付帯したフラスコに、イオン交換水：１５
０部、過硫酸カリウム：２部を仕込み、窒素置換しなが
ら８０℃に昇温した後、上記モノマー混合液を１／６滴
下した。反応率が９０％に達した時点で、残りの乳化モ
ノマー混合液を３時間かけて滴下して重合を行った。滴
下終了後、８０℃で３時間熟成して反応を完結させた。
反応終了後１０％ＫＯＨ水溶液で共重合体中のカルボキ
シル基の５０モル％添加して中和反応を行った。さら
に、この粘着剤１００部に対し、トリエタノールアミ
ン：４部を添加し、強撹拌して本発明に使用する粘着剤
を製造した。Comparative Example 5 (Production of adhesive) As an emulsified monomer mixture, 2-ethylhexyl acrylate: 330 parts Acrylic acid: 30 parts Vinyl acetate: 20 parts Methyl methacrylate: 20 parts Anionic emulsifier (trade name: Emar NC-35 / Kao Corporation): 6 parts, ion-exchanged water: 150 parts, were mixed and prepared. Next, 2.7% by mass of polyethylene glycol dimethacrylate (trade name: NK ester 9G / manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and polypropylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries /
(Average molecular weight: 1000): prepared by adding 4% by mass. Then, a flask equipped with a stirrer, a cooler, a dropping funnel, a nitrogen suction pipe, and a thermometer was charged with ion-exchanged water: 15
After charging 0 parts and potassium persulfate: 2 parts, the temperature was raised to 80 ° C. while purging with nitrogen, and the above-mentioned monomer mixture was dropped by １ ／. When the reaction rate reached 90%, the remaining emulsified monomer mixture was dropped over 3 hours to carry out polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 3 hours to complete the reaction.
After completion of the reaction, a neutralization reaction was performed by adding 50 mol% of the carboxyl groups in the copolymer with a 10% aqueous KOH solution. Further, 4 parts of triethanolamine was added to 100 parts of the adhesive, and vigorously stirred to produce an adhesive used in the present invention.
【０１０１】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着シートを作製した。A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive was used.
【０１０２】前記粘着剤を使用した以外は、実施例１と
同様にして粘着テープを作製した。An adhesive tape was produced in the same manner as in Example 1 except that the above-mentioned adhesive was used.
【０１０３】比較例６ 粘着剤として、市販のアクリル系粘着剤（商品名：ニカ
ゾールＬ−１４５／日本カーバイド工業社製）を乾燥質
量で２２ｇ／ｍ2となるように塗被、乾燥した以外は、
実施例１と同様にして粘着シートを作成した。Comparative Example 6 A commercially available acrylic pressure-sensitive adhesive (trade name: Nicazole L-145 / manufactured by Nippon Carbide Industry Co., Ltd.) was used as the pressure-sensitive adhesive to a dry mass of 22 g / m 2 and dried. ,
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
【０１０４】比較例７ （粘着剤の製造）天然ゴム（ＲＳＳ＃３）：１００部、
粘着付与剤として石油系樹脂（商品名：クイントンＳ−
１００／日本ゼオン社製）：９０部、軟化剤としてテル
ペン系液状軟化樹脂（商品名：ダイマロン／ヤスハラケ
ミカル社製）：２５部、架橋剤（商品名：ミリオネート
ＭＲ−１００／日本ポリウレタン社製）、老化防止剤
（商品名：ノクラックＮＳ−５／大内新興化学工業社
製）からなる組成物をトルエンに溶解し粘着剤とした。Comparative Example 7 (Production of adhesive) Natural rubber (RSS # 3): 100 parts,
Petroleum resin (trade name: Quinton S-
100 / manufactured by Zeon Corporation): 90 parts, terpene-based liquid softening resin as a softening agent (trade name: Daimaron / Yasuhara Chemical Co., Ltd.): 25 parts, cross-linking agent (trade name: Millionate MR-100 / manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), A composition comprising an antioxidant (trade name: Nocrack NS-5 / Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) was dissolved in toluene to prepare an adhesive.
【０１０５】（テープ用基材の作製）市販の米坪７３ｇ
／ｍ2のクラフト紙（商品名：メラミンクルパック／王
子製紙社製）に２０μｍのポリエチレンフィルムをラミ
ネートし、そのポリエチレンラミネート上に溶剤型のシ
リコーン剥離剤（商品名：ＳＤ−７２２０／東レ・ダウ
コーニング社製）：１００部、触媒（商品名：ＳＲＸ−
２１２／東レ・ダウコーニング社製）：０．６部を乾燥
質量が１．０ｇ／ｍ2となるように塗被、熱硬化させ
た。 （粘着テープの作製）上記剥離剤層を設けたテープ用基
材の裏面に、上記粘着剤を乾燥質量で４０ｇ／ｍ2とな
るように塗被、乾燥させた後、この粘着剤層と別の上記
テープ用基材の剥離剤層面とを貼り合わせて粘着テープ
とした。(Preparation of tape base material) 73 g of commercially available rice tsubo
/ M 2 kraft paper (trade name: Melamine Clupak / Oji Paper Co., Ltd.), a 20 μm polyethylene film is laminated, and a solvent type silicone release agent (trade name: SD-7220 / Toray Dow) is formed on the polyethylene laminate. Corning): 100 parts, catalyst (trade name: SRX-)
212 / manufactured by Dow Corning Toray): 0.6 part was coated and heat-cured so that the dry weight was 1.0 g / m 2 . (Preparation of pressure-sensitive adhesive tape) The pressure-sensitive adhesive was coated on the back surface of the tape base provided with the release agent layer so as to have a dry mass of 40 g / m 2 and dried, and then separated from the pressure-sensitive adhesive layer. The above tape base material was bonded to the release agent layer surface to form an adhesive tape.
【０１０６】このようにして得られた粘着シートおよび
粘着テープについて、下記の評価を行い、得られた結果
を表１および表２に示した。The pressure-sensitive adhesive sheets and the pressure-sensitive adhesive tapes thus obtained were evaluated as described below, and the results obtained are shown in Tables 1 and 2.
【０１０７】（評価試験項目）〔粘着性能の評価〕粘着
シートおよび粘着テープの製造後、温度２３±２℃、関
係湿度６５±５％の雰囲気下に７日間保存した後、ＪＩ
Ｓ−Ｚ−０２３７に規定される「粘着テープ・粘着シー
トの試験方法」に準拠した粘着性能を測定し、下記の評
価基準で評価した。 ○：十分な粘着性を示す。 △：粘着性は少し劣るが実用レベルである。 ×：粘着性がない。(Evaluation Test Items) [Evaluation of Adhesive Performance] After the production of the adhesive sheet and the adhesive tape, they were stored for 7 days in an atmosphere at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%.
Adhesive performance was measured in accordance with “Testing method for adhesive tape / adhesive sheet” specified in SZ-0237, and evaluated according to the following evaluation criteria. ：: shows sufficient adhesiveness. Δ: Adhesion is slightly inferior, but practical. ×: No tackiness.
【０１０８】〔膨潤率〕製造した粘着剤を市販のポリエ
チレンラミネート剥離紙に乾燥質量で２５ｇ／ｍ2とな
るよう塗布、乾燥し、試料とし、約５ｃｍ角に切った試
料を４枚用意した。 （水浸漬前粘着剤層の厚みの測定）１枚の試料の粘着剤
層側にポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）
を重ねて厚みを測定し、次いで別の１枚の粘着剤層をト
ルエンで膨潤させて掻き取り、ＰＥＴを重ねて厚みを測
定し、その差から水浸漬前粘着剤層の厚みを測定した。 （水浸漬後粘着剤層の厚みの測定）試料１枚は粘着剤層
をトルエンで膨潤させて掻き取り、別の１枚と共に２０
℃の水道水に１０分間浸漬させた。粘着剤層が膨潤した
試料は、粘着剤層側にＰＥＴを重ねて厚みを測定し、次
いで別の粘着剤層をあらかじめ掻き取った試料にＰＥＴ
を重ねて厚みを測定し、その差から水浸漬後粘着剤層の
厚みを測定した。そして、粘着剤層の膨潤率を水浸漬前
粘着剤層厚みの膨潤後粘着剤層厚みに対する商として算
出した。（単位：倍）[Swelling Ratio] The produced pressure-sensitive adhesive was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry mass of 25 g / m 2 , dried, and used as samples. Four samples cut into about 5 cm square were prepared. (Measurement of thickness of adhesive layer before immersion in water) A polyethylene terephthalate film (PET) was placed on the adhesive layer side of one sample.
, And the thickness was measured. Then, another pressure-sensitive adhesive layer was swollen with toluene and scraped off, PET was superposed and the thickness was measured, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer before immersion in water was measured from the difference. (Measurement of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after immersion in water) For one sample, the pressure-sensitive adhesive layer was swollen with toluene and scraped off.
C. in tap water for 10 minutes. For the sample in which the pressure-sensitive adhesive layer has swollen, PET is placed on the pressure-sensitive adhesive layer side, the thickness is measured, and then a sample in which another pressure-sensitive adhesive layer has been scraped in advance is used for PET.
And the thickness was measured, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after immersion in water was measured from the difference. The swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer was calculated as a quotient of the pressure-sensitive adhesive layer thickness before immersion in water before immersion in water. (Unit: times)
【０１０９】〔粒子径〕ＪＩＳ−Ｐ−８２２０の付属書
Ａに記載されるＴＡＰＰＩ標準離解機の取り外し可能な
容器に１２００ｍｌの水と下記二つの条件で保存した風
乾で５０ｇ相当の紙／粘着剤／剥離紙で構成される粘着
シートを試料として入れ、３０分間離解し、粘着シート
の懸濁液を作製、この懸濁液を６０メッシュのナイロン
スクリーンでろ過し、ろ液を粒度分布計（ＳＫ ＬＡＳ
ＥＲ ＭＩＣＲＯＮ ＳＩＺＥＲ ＰＲＯ−７０００Ｓ
／セイシン企業社製）にかけて再分散後の粘着剤の質量
平均粒子径を測定した。（単位：μｍ） 条件Ａ：粘着シートおよび粘着テープの製造後、温度２
３±２℃、関係湿度６５±５％の雰囲気下に７日間保存
した後、その接着剤層の再分散後粒径を測定した。 条件Ｂ：粘着シートおよび粘着テープの製造後、温度４
０±２℃、関係湿度９０±５％の雰囲気下に７日間保存
した後、その接着剤層の再分散後粒径を測定した。[Particle size] In a removable container of a TAPPI standard disintegrator described in Appendix A of JIS-P-8220, 1200 ml of water and 50 g of an air-dried paper / adhesive stored under the following two conditions were used. / A pressure-sensitive adhesive sheet composed of a release paper is put as a sample, and disintegrated for 30 minutes to prepare a suspension of the pressure-sensitive adhesive sheet. This suspension is filtered through a 60-mesh nylon screen, and the filtrate is filtered with a particle size distribution analyzer (SK). LAS
ER MICRON Sizer PRO-7000S
/ Manufactured by Seishin Enterprise Co., Ltd.) to measure the mass average particle diameter of the pressure-sensitive adhesive after redispersion. (Unit: μm) Condition A: After the production of the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape, the temperature was 2
After storing for 7 days in an atmosphere at 3 ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%, the particle size of the adhesive layer after redispersion was measured. Condition B: temperature 4 after production of the pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive tape
After storing for 7 days in an atmosphere of 0 ± 2 ° C. and relative humidity of 90 ± 5%, the particle size of the adhesive layer after redispersion was measured.
【０１１０】〔粘着剤のガラス転移温度の測定〕粘着シ
ートおよび粘着テープの製造後、温度２３±２℃、関係
湿度６５±５％の雰囲気下に７日間保存した後、粘着シ
ートまたは粘着テープの粘着剤層をトルエンやメチルエ
チルケトン等の有機溶剤で膨潤させて基材より掻き取
り、有機溶剤を揮発させた後に示差走査型熱量計（ＤＳ
Ｃ２２／セイコー電子工業社製）にて測定した。（単
位：℃）[Measurement of Glass Transition Temperature of Adhesive] After the production of the adhesive sheet and the adhesive tape, the adhesive sheet and the adhesive tape were stored for 7 days in an atmosphere at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%. The pressure-sensitive adhesive layer is swollen with an organic solvent such as toluene or methyl ethyl ketone, scraped off from the substrate, and after evaporating the organic solvent, a differential scanning calorimeter (DS) is used.
C22 / Seiko Denshi Kogyo). (Unit: ° C)
【０１１１】〔粘着テープのボックスループ〕ＪＩＳ−
Ｐ−３９０２に規定するＡ級２８０ｇ／ｍ2のライナー
と、ＪＩＳ−Ｐ−３９０４に規定するＡ級１２５ｇ／ｍ
2のセミ中芯を持つ厚さ５ｍｍのＡ級段ボールを、直角
方向に幅５０ｍｍ、長さ２００ｍｍに切断し、両端から
５０ｍｍを裏面より圧縮して、折り込み試験片とする。
テープは、２枚重ねてサンプリングし、縦方向に幅２５
ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断する。折り込んだ段ボール
試験片に、上記のテープを貼り付け、５００ｇの圧着ロ
ール１往復で圧着する。圧着後、直ちに両側段ボール端
部より２５ｍｍの部分に切り込みをいれ、段ボールに接
する面積が２５ｍｍ×５０ｍｍになるようにする。この
まま、温度２３±２℃、関係湿度６５±５％の雰囲気下
に放置し、１日後のテープの剥がれを下記の評価基準で
評価した。 ◎：剥がれない。 ○：剥がれないがズレがある。 ×：剥がれる。[Box loop of adhesive tape] JIS-
Class A 280 g / m 2 liner specified in P-3902, and Class A 125 g / m specified in JIS-P-3904
A class A corrugated cardboard having a thickness of 5 mm and having a semi-core of 2 is cut at a right angle in a width of 50 mm and a length of 200 mm, and 50 mm from both ends are compressed from the back surface to form a folding test piece.
Two tapes were sampled by overlapping them, and the width was 25 in the vertical direction.
mm, cut into 150 mm length. The above-mentioned tape is stuck on the folded cardboard test piece, and the pressure is applied by one reciprocation of a 500 g pressure roll. Immediately after the crimping, a cut is made in a portion 25 mm from both ends of the cardboard so that the area in contact with the cardboard becomes 25 mm × 50 mm. The tape was left in an atmosphere of a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%, and the peeling of the tape after one day was evaluated according to the following evaluation criteria. ：: Does not peel. ：: There is a deviation although it is not peeled. ×: Peeled.
【０１１２】〔水洗浄性〕粘着シート製造後、温度２３
±２℃、関係湿度６５±５％の雰囲気下に７日間保存
し、測定用試料とした。被着体としてポリプロピレン板
を使用し、２．５ｃｍ角の試料を貼り付け７日後に６５
℃の温水に浸漬し、試料が剥がれるまでの時間を測定
し、下記基準にて評価した。 ○：１５分未満で粘着ラベルが脱落する。 ×：１５分以上でも粘着ラベルが脱落しない。[Water washability] After the production of the pressure-sensitive adhesive sheet, the temperature was 23
The sample was stored for 7 days in an atmosphere at ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5% to obtain a measurement sample. Using a polypropylene plate as an adherend, a sample of 2.5 cm square was attached and 65
The sample was immersed in warm water at ℃ and the time until the sample was peeled was measured and evaluated according to the following criteria. ：: The adhesive label comes off in less than 15 minutes. ×: The adhesive label does not fall off even after 15 minutes or more.
【０１１３】〔リサイクル適性〕下記の二つの条件で保
存した後のリサイクル適性をそれぞれ評価した。 条件Ａ：粘着シートおよび粘着テープの製造後、温度２
３±２℃、関係湿度６５±５％の雰囲気下に７日間保存
した後、そのリサイクル適性を評価した。 条件Ｂ：粘着シートおよび粘着テープの製造後、温度４
０±２℃、関係湿度９０±５％の雰囲気下に７日間保存
した後、そのリサイクル適性を評価した。 （評価試料の作成） 実施例１〜実施例６と比較例１〜比較例７の粘着シート 封筒に貼付して使用される宛名用ラベルを想定して、粘
着シートから剥離シートを剥がし粘着ラベルとし、市販
の米坪６４ｇ／ｍ2の上質紙に貼付して評価用紙料とし
た。 同じく粘着テープ 古紙リサイクルが可能な包装材に貼付して使用される場
合を想定して、粘着テープを市販の米坪６４ｇ／ｍ2の
上質紙に貼り付けて評価用試料とした。 実施例１〜実施例６と比較例１〜比較例６ 剥離シートも含んだ粘着シートの形態での古紙リサイク
ルを想定して、粘着シートそのものを評価用試料とし
た。[Recyclability] The recyclability after storage under the following two conditions was evaluated. Condition A: temperature 2 after production of the pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive tape
After being stored for 7 days in an atmosphere at 3 ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%, its recyclability was evaluated. Condition B: temperature 4 after production of the pressure-sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive adhesive tape
After being stored for 7 days in an atmosphere at 0 ± 2 ° C. and relative humidity of 90 ± 5%, its recyclability was evaluated. (Preparation of Evaluation Samples) Adhesive Sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 Assuming an address label to be used by sticking to an envelope, the release sheet was peeled off from the adhesive sheet to form an adhesive label. And affixed to a commercially available high quality paper of 64 g / m 2 of rice tsubo to obtain an evaluation paper charge. Similarly, assuming that the pressure-sensitive adhesive tape was used by being pasted on a packaging material capable of recycling used paper, a pressure-sensitive adhesive tape was pasted on a high-quality paper of 64 g / m 2 of commercial rice tsubo, and was used as a sample for evaluation. Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6 The adhesive sheet itself was used as an evaluation sample, assuming recycling of used paper in the form of an adhesive sheet including a release sheet.
【０１１４】（評価）約２０ｍｍ角の大きさにカットし
た試料４５ｇに対して、水１５００ｍｌを加え、さらに
ＮａＯＨ１ｇを加えてＴＡＰＰＩ離解機（３０００ｒｐ
ｍ）にて３０分間処理した後、パルプ濃度が１５％にな
るまで６０メッシュのナイロンスクリーンで脱水し、１
８％濃度のＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、脱墨剤（商品
名：ＤＩ−６００／花王社製）１０％濃度溶液を１．８
ｇそれぞれ添加し、４０℃で２０分間放置し、次にパル
プ濃度が２５％になるまで６０メッシュのナイロンスク
リーンで脱水し、３０％濃度のＮａＳｉＯ3水溶液を
３．８５ｇ、６％濃度のＨ2Ｏ2水を５ｇそれぞれ添加、
次いで双腕式ニ−ダ−で５分間ニーディング処理を行っ
た。次に５５℃に保ちながら１２０分間撹拌した後、パ
ルプ濃度が１７．５％になるまで水で希釈し、次いで２
回目のニーディング処理を同様に行った。その後更にパ
ルプ濃度が１％になるまで水で希釈した。次に、この１
％濃度のパルプ分散液をフローテーターにて１０分間浮
上分離処理を行い、その際発生する泡をスクレーパーに
て取り除き、もう一度６０メッシュのナイロンスクリー
ンで脱水後、水１０００ｍｌで洗浄し１３％濃度になる
まで脱水した。この様にして得られたパルプ分散液を
０．３％濃度になるまで水を加えて手抄きシートを作成
した。次に手抄きシートを市販の米坪６４ｇ／ｍ2の上
質紙で挟み込み、１６５℃、１．３７ＭＰａで１分間プ
レスし、粘着性の残存を下記評価基準にて判定した。(Evaluation) To 45 g of a sample cut into a size of about 20 mm square, 1500 ml of water was added, and 1 g of NaOH was further added to the TAPPI disintegrator (3000 rpm).
m) for 30 minutes, and then dehydrated with a 60 mesh nylon screen until the pulp concentration becomes 15%.
1.5 g of an 8% NaOH aqueous solution and 1.8% of a 10% solution of a deinking agent (trade name: DI-600, manufactured by Kao Corporation)
g each, left at 40 ° C. for 20 minutes, then dehydrated with a 60 mesh nylon screen until the pulp concentration became 25%, 3.85 g of a 30% aqueous NaSiO 3 solution, 6% H 2 H 2 5 g each of O 2 water was added,
Next, kneading treatment was performed for 5 minutes with a double-armed kneader. After stirring for 120 minutes while maintaining the temperature at 55 ° C., the mixture was diluted with water until the pulp concentration reached 17.5%.
The same kneading process was performed. Thereafter, the mixture was further diluted with water until the pulp concentration became 1%. Next, this 1
The pulp dispersion having a concentration of 10% is floated and separated by a flotator for 10 minutes, bubbles generated at that time are removed by a scraper, dewatered again with a 60-mesh nylon screen, and washed with 1000 ml of water to become 13% concentration. Dehydrated until. Water was added to the pulp dispersion thus obtained to a concentration of 0.3% to prepare a handsheet. Next, the hand-made sheet was sandwiched between high-quality papers of commercially available rice tsubo 64 g / m 2 and pressed at 165 ° C. and 1.37 MPa for 1 minute, and the remaining adhesiveness was determined according to the following evaluation criteria.
【０１１５】（リサイクル適性評価基準） ○：粘着性が全くない。 △：僅かに粘着性が残る。 ×：粘着異物により上質紙と手抄シートが接着され、上
質紙を剥がそうとすると上質紙または手抄きシートが破
れる。(Evaluation Criteria for Recycling Suitability) ：: No tackiness at all. Δ: Slight adhesion remains. X: The high quality paper and the handmade sheet are adhered to each other by the adhesive foreign matter, and when the high quality paper is to be peeled off, the high quality paper or the handmade sheet is broken.
【０１１６】[0116]
【表１】 ＊表中、リサイクル適性は、粘着ラベル／粘着シートの
それぞれの場合で評価した結果である。[Table 1] * In the table, recyclability is the result of evaluation for each case of pressure-sensitive adhesive label / pressure-sensitive adhesive sheet.
【０１１７】[0117]
【表２】 [Table 2]
【０１１８】[0118]
【発明の効果】表１、２の如く、本発明の粘着シートお
よび粘着テープは、粘着剤が水に容易に再分散すること
でパルプのリサイクル適性が優れており、且つ貼り付け
時には必要な接着力を示し、包装材等に貼りつけたま
ま、或いは粘着シートのままでもリサイクル工程に混入
しても容易に工程外へ除去される粘着シートおよび粘着
テープであった。As shown in Tables 1 and 2, the pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape of the present invention have excellent recyclability of pulp because the pressure-sensitive adhesive is easily re-dispersed in water, and have the necessary adhesion at the time of application. The pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive tape were easily removed to the outside of the process even when they were attached to a packaging material or the like, or when the pressure-sensitive adhesive sheet was mixed in the recycling process.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J004 AA05 AA08 AA10 AB01 CA02 CA04 CB02 CC02 CC03 CD01 CD03 CD05 DB02 FA01 FA06 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J004 AA05 AA08 AA10 AB01 CA02 CA04 CB02 CC02 CC03 CD01 CD03 CD05 DB02 FA01 FA06
Claims (8)
離シートを剥離可能に積層してなる粘着シートまたは基
材表面に剥離剤層、裏面に粘着剤層を設けてなる粘着テ
ープにおいて、粘着剤層の水に対する膨潤率が１．５倍
以上であり、ＴＡＰＰＩ標準離解機で３０分間離解し、
再分散された粘着剤層の平均粒子径が６５μｍ以下であ
ることを特徴とする粘着シートまたは粘着テープ。1. A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer provided on a surface substrate and a release sheet laminated on the pressure-sensitive adhesive layer in a releasable manner, or a pressure-sensitive adhesive comprising a release agent layer on the substrate surface and a pressure-sensitive adhesive layer on the back surface. In the tape, the swelling ratio of the pressure-sensitive adhesive layer to water is 1.5 times or more, and defibrated with a TAPPI standard disintegrator for 30 minutes.
An adhesive sheet or an adhesive tape, wherein the redispersed adhesive layer has an average particle size of 65 μm or less.
０℃であることを特徴とする請求項１記載の粘着シート
または粘着テープ。2. The adhesive has a glass transition temperature of -70 to -4.
The pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the temperature is 0 ° C.
親水性成分を１０〜３０質量％含有することを特徴とす
る請求項１または請求項２記載の粘着シートまたは粘着
テープ。3. The pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive copolymer composition contains a copolymerizable hydrophilic component in an amount of 10 to 30% by mass.
ングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）アルキ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エ
チレングリコール、（ポリ）プロピレングリコールの少
なくともいずれか１種の存在下で共重合してなる粘着剤
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に
記載の粘着シートまたは粘着テープ。4. The method of claim 1, wherein at least one of (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate, (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol and (poly) propylene glycol is used during the copolymerization of the pressure-sensitive adhesive. The pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 3, which is a pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerization in the presence of one kind.
ルキレングリコールジ（メタ）アクリレートまたは（ポ
リ）アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートの
アルキレングリコールの付加モル数が１〜２３であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘
着シートまたは粘着テープ。5. The method according to claim 1, wherein the (Poly) alkylene glycol di (meth) acrylate or (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate used in the copolymerization of the pressure-sensitive adhesive has 1 to 23 moles of alkylene glycol. The pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape is a pressure-sensitive adhesive sheet.
ルキレングリコールジ（メタ）アクリレートがポリエチ
レングリコールジメタクリレートであり、その添加量が
全モノマー混合物に対して０．１〜５質量％であること
を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着
シートまたは粘着テープ。6. The (poly) alkylene glycol di (meth) acrylate used at the time of copolymerization of the pressure-sensitive adhesive is polyethylene glycol dimethacrylate, and the amount thereof is 0.1 to 5% by mass based on the total monomer mixture. The pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 5, wherein
チレングリコールおよび／または（ポリ）プロピレング
リコールの添加量が、全モノマー混合物に対して０．１
〜１５質量％であることを特徴とする請求項１〜６のい
ずれか１項に記載の粘着シートまたは粘着テープ。7. The amount of (poly) ethylene glycol and / or (poly) propylene glycol used during the copolymerization of the pressure-sensitive adhesive is 0.1 to 0.1% of the total monomer mixture.
The pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive tape according to any one of claims 1 to 6, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet or the pressure-sensitive adhesive sheet has a content of about 15% by mass.
タ）アクリレートの添加量が、全モノマー混合物に対し
て０．１〜５質量％であることを特徴とする請求項１〜
７のいずれか１項に記載の粘着シートまたは粘着テー
プ。8. The method according to claim 1, wherein the amount of the (poly) alkylene glycol mono (meth) acrylate is from 0.1 to 5% by mass based on the total monomer mixture.
8. The pressure-sensitive adhesive sheet or pressure-sensitive adhesive tape according to claim 7.
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007007499A1 (en) * | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Lintec Corporation | (meth)acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2021004352A (en) * | 2019-06-25 | 2021-01-14 | 王子ホールディングス株式会社 | Adhesive sheet |
-
1999
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007007499A1 (en) * | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Lintec Corporation | (meth)acrylic emulsion type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2007023126A (en) * | 2005-07-14 | 2007-02-01 | Lintec Corp | (meth)acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JP2021004352A (en) * | 2019-06-25 | 2021-01-14 | 王子ホールディングス株式会社 | Adhesive sheet |
| JP7447505B2 (en) | 2019-06-25 | 2024-03-12 | 王子ホールディングス株式会社 | adhesive sheet |
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