JP2000273410A - Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive sheet and pressure sensitive adhesive

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JP2000273410A
JP2000273410A JP11077336A JP7733699A JP2000273410A JP 2000273410 A JP2000273410 A JP 2000273410A JP 11077336 A JP11077336 A JP 11077336A JP 7733699 A JP7733699 A JP 7733699A JP 2000273410 A JP2000273410 A JP 2000273410A
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JP
Japan
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pressure
sensitive adhesive
weight
monomer
adhesive sheet
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JP11077336A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Suzuki
英明 鈴木
Hisayoshi Mifuji
久佳 美藤
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in quality as the pressure-sensitive adhesive sheet and having recycling aptitude by formulating a specific tacky agent layer with a specific amount of pigment. SOLUTION: This sheet has an adhesive layer on at least one surface of a substrate body and can be made to adhere by being pressurized in a state that coated surfaces of adhesive layers face each other. The adhesive layer comprises (A) 100 pts.wt. pressure-sensitive adhesive having water dispersibility and a glass transition temperature of -30 deg.C to 20 deg.C and (B) 20-100 pts.wt. pigment. The ingredient A is preferably a copolymer obtained from (i) 4-20 wt.% ethylenic unsaturated carboxylic acid-containing monomer, (ii) 40-70 wt.% 4-18C alkyl (meth)acrylate, (iii) 5-50 wt.% hydrophilic monomer having a glass transition temperature of <=-20 deg.C and (iv) 1-15 wt.% other comonomer and formulated with an alkali metal hydroxide.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感圧接着シートに
関するものである。更に詳しくは、その感圧接着シート
の接着剤塗布面同士を対向させ、強圧で加圧した際にの
み強力な接着力を示し、かつ感圧接着シートが水に対す
る再離解性に優れ、パルプを再生する際に接着剤および
基材が悪影響を及ぼすことなく容易に再離解することの
できる、リサイクル工程に混入可能な感圧接着シートに
関するものである。[0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet. More specifically, the adhesive-coated surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet are opposed to each other, and exhibit a strong adhesive force only when pressed with high pressure, and the pressure-sensitive adhesive sheet has excellent re-disintegration properties with water, The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be easily re-disintegrated without adversely affecting an adhesive and a base material during regeneration and can be mixed in a recycling process.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、シート上に感圧接着剤を塗布又は
印刷したものを、接着剤の塗布又は印刷面同士を対向さ
せ、加圧接合させることによって、葉書、封筒、伝票等
に加工するビジネスフォーム用感圧接着シートの需要が
増加している。こうしたタイプの感圧接着シートは、通
常、接合の前工程で印刷、裁断、折り曲げ等の加工が施
されるが、この印刷方式に電子写真方式のプリンターを
使用する場合は、感圧接着シートは潜像を顕在化するト
ナーの定着段階で発熱体による加熱を受けることにな
り、接着剤層が可塑化され給紙ロール等に接着してミス
フィード、紙詰まり等のトラブル発生原因となるという
難点がある。2. Description of the Related Art In recent years, a sheet obtained by applying or printing a pressure-sensitive adhesive on a sheet is processed into a postcard, an envelope, a slip, or the like by applying the adhesive or printing the surfaces so as to face each other and by pressure bonding. Demand for pressure-sensitive adhesive sheets for business forms is increasing. These types of pressure-sensitive adhesive sheets are usually subjected to processing such as printing, cutting, bending, etc. in the pre-joining process.If an electrophotographic printer is used for this printing method, The latent image is heated by the heating element in the fixing stage of the toner that makes the latent image visible, and the adhesive layer is plasticized and adheres to the paper feed roll, etc., causing troubles such as misfeeds and paper jams. There is.

【０００３】また、該ビジネスフォーム用の感圧接着シ
ートを接合加工する前にＺ折りして重ねる場合に接着剤
の塗布面同士が不測の接合を生じ易いという難点があ
る。また接着剤の塗布面と基材が接触する状態で保存し
た場合にもブロッキングが生じ易く、取扱作業上問題と
なるという難点がある。これらの問題点に対し、特開昭
６１−３４５５２号公報、特開昭６１−３４５５２号公
報、特開昭６１−３４５５３号公報、特開昭６１−３４
５５０号公報、特開平２−１５１４９３号公報等におい
て、接着剤に無機または有機の顔料、滑剤、離型剤等の
ブロッキング防止剤を添加する方法も提案されているが
必ずしも充分なものではなく、〔イ〕強圧接着性、
〔ロ〕耐熱性、〔ハ〕耐ブロッキング性を同時に満足さ
せるものは未だ得られていないのが現状である。[0003] Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet for business forms is Z-folded and overlapped before the joining process, there is a disadvantage that the surfaces to which the adhesive is applied are likely to be joined unexpectedly. In addition, even when the substrate is stored in a state where the adhesive-coated surface and the substrate are in contact with each other, blocking easily occurs, which causes a problem in handling operation. To solve these problems, JP-A-61-34552, JP-A-61-34552, JP-A-61-34553, and JP-A-61-34
No. 550, JP-A-2-151493 and the like, a method of adding an anti-blocking agent such as an inorganic or organic pigment, a lubricant, and a release agent to an adhesive has also been proposed, but it is not always sufficient. (A) High pressure adhesion,
At present, it has not yet been obtained that satisfy both [b] heat resistance and [c] blocking resistance.

【０００４】一方、古紙のリサイクルに関しては、現在
わが国ではパルプ製造のための原料として、再生用損紙
を含む古紙の使用量は、紙、板紙生産原料の５０％を超
えており、既に主原料の位置を占めるまでになってい
る。再生パルプ化可能な古紙は、新聞、ダンボール、雑
誌、模造、色上質（アートを含む）、上白、カード、特
白、中白、白マニラ、切符、中更反古、茶模造紙（洋段
を含む）、台紙、地券、ボール、感熱記録紙、感圧複写
紙、ＯＣＲ用紙などである。On the other hand, regarding the recycling of waste paper, in Japan, the amount of waste paper including recycled waste paper as a raw material for pulp production currently exceeds 50% of the raw material for producing paper and paperboard, and the main raw material is already used. Occupy the position. Recycled pulpable waste paper includes newspapers, cardboard, magazines, imitations, high-quality (including art), fine white, cards, special whites, white and white, white manila, tickets, Chinese old paper, and brown paper ), Mounts, ground tickets, balls, heat-sensitive recording paper, pressure-sensitive copy paper, OCR paper, and the like.

【０００５】一般には、古紙は離解してパルプ懸濁液を
得る離解工程、パルプ懸濁液中の異物を分離する粗選、
精選工程、印刷インクを分離する脱墨工程、色を白くす
る漂白工程を経て再生パルプ化がおこなわれる。しか
し、ワックス加工した紙、感圧接着シート、粘着シート
や粘着ラベルなどは、パルプ繊維から水に不溶なワック
ス、感圧接着剤、粘着剤などを分離することができず再
生パルプ化が困難な古紙とされている。[0005] In general, a disintegration step of disintegrating waste paper to obtain a pulp suspension, a rough selection for separating foreign matter in the pulp suspension,
Recycling pulping is performed through a selective process, a deinking process of separating printing ink, and a bleaching process of whitening the color. However, wax-processed paper, pressure-sensitive adhesive sheets, pressure-sensitive adhesive sheets and pressure-sensitive labels cannot separate water-insoluble wax, pressure-sensitive adhesives, pressure-sensitive adhesives, etc. from pulp fibers, making it difficult to recycle pulp. Used paper.

【０００６】特に感圧接着シートの場合は、水に不溶な
感圧接着剤が古紙重量の１〜３０％も含まれており、更
にこの感圧接着剤は接着力が強いために、パルプ繊維か
らの分離が不可能とされている。接着剤成分を含んでい
る再生パルプを使用して抄紙すると、抄紙工程で接着剤
がワイヤーの目を塞いだり、プレスロールや毛布を汚し
たりして、紙切れを起こして抄紙効率を著しく低下させ
るという問題が生じたり、紙面上に斑点を形成してしま
うなど、紙層形成または品質面で悪影響を及ぼすという
問題が生じる。In particular, in the case of a pressure-sensitive adhesive sheet, a water-insoluble pressure-sensitive adhesive contains 1 to 30% of the weight of waste paper. Further, since this pressure-sensitive adhesive has a strong adhesive force, pulp fiber Is considered impossible to separate from When making paper using recycled pulp containing an adhesive component, the adhesive closes the eyes of the wire, stains press rolls and blankets in the paper making process, causing paper breakage and significantly reducing paper making efficiency. There is a problem that the formation of the paper layer or the quality is adversely affected, such as a problem or formation of spots on the paper surface.

【０００７】最近では、森林資源、環境保護等の問題か
ら、上記の如くリサイクル不可能な感圧接着シート製品
を、物理的または装置的に工夫することでリサイクル化
に成功した例も数件報告されている。例えば特開平４−
１７４７８７号公報の如く、離解工程に無機顔料を添加
して糊の粘着性を消失させスクリーン処理する方法や、
特開平４−１６３３８３号公報の如く、離解後のスクリ
ーンの目穴を細かくして糊を除去する方法等である。し
かし、いずれも特別な処理方法である。[0007] Recently, due to problems of forest resources, environmental protection, etc., there have been reported several cases in which the above-mentioned non-recyclable pressure-sensitive adhesive sheet products have been successfully recycled by devising them physically or by equipment. Have been. For example, JP-A-4-
As in 174787, a method of adding an inorganic pigment to the disaggregation step to eliminate the adhesiveness of the paste and performing a screen treatment,
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-163383, there is a method of removing the glue by making the holes of the screen after defibration fine. However, each is a special processing method.

【０００８】さらに、最近では、環境保護関連製品への
関心の高さや環境保護活動をアピールする目的で、再生
紙を基材に用いた製品への要求が多くなってきている。
しかし、これらの再生紙は炭酸カルシウムを多量に含む
中性紙がほとんどであり、そのため、感圧接着剤組成物
中にカルボン酸を多く含むこれらの感圧接着剤と組み合
わせて使用すると、数ヶ月以上の長期保存において、接
着力が著しく低下したりする欠点があった。Further, recently, there has been an increasing demand for products using recycled paper as a base material for the purpose of promoting interest in environmental protection-related products and promoting environmental protection activities.
However, most of these recycled papers are neutral papers containing a large amount of calcium carbonate. Therefore, when used in combination with these pressure-sensitive adhesives containing a large amount of carboxylic acid in the pressure-sensitive adhesive composition, it takes several months. In the above-mentioned long-term storage, there was a disadvantage that the adhesive strength was significantly reduced.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感圧接着シ
ートとしての品質が優れ、且つ、リサイクル適性を有す
る感圧接着シートを提供する。感圧接着シートの品質と
しては、強圧下においてのみ優れた接着性を示し、しか
も接着剤の塗布面同士は接触しているが弱圧で加圧さ
れた場合は接着しない。接着剤の塗布面と接着剤が塗
布されていない基材面とは加圧しても接着しない。接
着剤の塗布面が高温の物体に接触した場合にも接着性、
ブロッキング性を生じないことを目的とするものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent quality as a pressure-sensitive adhesive sheet and having recyclability. As for the quality of the pressure-sensitive adhesive sheet, it shows excellent adhesiveness only under a high pressure, and furthermore, the adhesive-applied surfaces are in contact with each other, but do not adhere when pressed with a low pressure. Even if pressure is applied between the surface on which the adhesive is applied and the substrate on which the adhesive is not applied, the surface does not adhere. Adhesive even when the surface coated with adhesive comes in contact with hot objects,
The purpose is not to cause blocking.

【００１０】リサイクル適性としては、感圧接着シート
等をそのまま古紙としパルプを再生する時に、接着剤が
悪影響をおよぼすことなく容易に再離解でき、離解時の
調整水も汚染せずに通常の再生パルプ化工程でパルプを
再生できること、その基材として炭酸カルシウムを多量
に含む塗工紙や中性紙を用いた場合でも長期間保存後も
著しい接着力の低下や水再分散性の悪化がないことを目
的とする。[0010] As for recyclability, when regenerating pulp from a pressure-sensitive adhesive sheet or the like as used paper as it is, the adhesive can be re-disintegrated easily without any adverse effect, and the adjusted water for disintegration can be recycled without contamination. The pulp can be regenerated in the pulping process, and even if coated paper or neutral paper containing a large amount of calcium carbonate is used as the base material, there is no significant decrease in adhesive strength or deterioration in water redispersibility even after long-term storage. The purpose is to:

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、このよう
なリサイクル可能な感圧接着シートを得るために、水再
分散性を有し、特定のガラス転移温度を有する接着剤に
特定量の顔料を配合した感圧接着剤層を設けたことに特
徴がある。In order to obtain such a recyclable pressure-sensitive adhesive sheet, the present inventors have determined that an adhesive having water redispersibility and having a specific glass transition temperature has a specific amount. Is characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer containing the above pigment is provided.

【００１２】（１）即ち本発明は、基材の少なくとも片
面に接着剤層を有し、接着剤層の塗布面同士を対向させ
加圧することにより接着しうる感圧接着シートにおい
て、接着剤層が、水再分散性を有し、ガラス転移温度−
３０〜２０℃である感圧接着剤、および該感圧接着剤１
００重量部に対して顔料を２０〜１５０重量部含有する
ことを特徴とする感圧接着シートである。(1) That is, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet which has an adhesive layer on at least one surface of a substrate, and which can be adhered by applying pressure to the coated surfaces of the adhesive layer so as to face each other. Has water redispersibility, and has a glass transition temperature −
Pressure-sensitive adhesive at 30 to 20 ° C., and pressure-sensitive adhesive 1
A pressure-sensitive adhesive sheet comprising 20 to 150 parts by weight of a pigment with respect to 00 parts by weight.

【００１３】更に、本発明者等は、感圧接着シートに適
した感圧接着剤について研究を行ったところ、エチレン
性不飽和カルボン酸含有モノマーを特定量配合した共重
合体が適していることがわかった。 （２）即ち、（１）記載の感圧接着剤が、（ａ）エチレ
ン性不飽和カルボン酸含有モノマー４〜２０重量％と、
（ｂ）炭素数４〜１８のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル、（ｃ）ガラス転移点−２０
℃以下の親水性モノマー、（ｄ）その他共重合可能なモ
ノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。特
に好ましい共重合体のモノマー成分としては、（ａ）エ
チレン性不飽和カルボン酸含有モノマー４〜２０重量
％、（ｂ）炭素数４〜１８のアルキル基を有する（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル４０〜７０重量％、
（ｃ）ガラス転移点−２０℃以下の親水性モノマー５〜
５０重量％、（ｄ）その他共重合可能なモノマー１〜１
５重量％である。Further, the present inventors have conducted research on a pressure-sensitive adhesive suitable for a pressure-sensitive adhesive sheet, and found that a copolymer containing a specific amount of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer is suitable. I understood. (2) That is, the pressure-sensitive adhesive according to (1) comprises (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer,
(B) alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, (c) glass transition point -20
It is preferably a copolymer obtained by copolymerizing a hydrophilic monomer having a temperature of not more than ° C and (d) other copolymerizable monomers. Particularly preferred monomer components of the copolymer include (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer and (b) 40 to 40% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. 70% by weight,
(C) a hydrophilic monomer 5 having a glass transition point of −20 ° C. or lower.
50% by weight, (d) other copolymerizable monomers 1-1
5% by weight.

【００１４】更に、本発明者等は、斯かる感圧接着剤を
中和処理することにより、接着剤の水再分散性を高め、
且つ炭酸カルシウムを多量に含む塗工紙や中性紙を基材
に用いた場合の接着剤の劣化を防ぐことができることを
見出し、更にアルカリ金属の水酸化物を用いて中和反応
を行うと経時的な接着性能の変化などが防止できるので
好ましいことを見出した。 （３）即ち、（２）記載の感圧接着剤が、（ａ）エチレ
ン性不飽和カルボン酸含有モノマー４〜２０重量％、
（ｂ）炭素数４〜１８のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル４０〜７０重量％、（ｃ）ガ
ラス転移点−２０℃以下の親水性モノマー５〜５０重量
％、（ｄ）その他共重合可能なモノマー１〜１５重量％
を共重合し、これにアルカリ金属の水酸化物を配合した
感圧接着剤であることが好ましい。アルカリ金属の水酸
化物の配合は、共重合体中のカルボキシル基の５０〜１
２０モル％に相当する量を添加することが好ましく、水
酸化カリウムの添加が特に好ましい。Further, the present inventors, by neutralizing the pressure-sensitive adhesive, improve the water redispersibility of the adhesive,
And found that it is possible to prevent the deterioration of the adhesive when using coated paper or neutral paper containing a large amount of calcium carbonate as a base material, and further performing a neutralization reaction using an alkali metal hydroxide. It has been found that this is preferable because a change in the adhesive performance over time can be prevented. (3) That is, the pressure-sensitive adhesive according to (2) comprises (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer,
(B) 40 to 70% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, (c) 5 to 50% by weight of a hydrophilic monomer having a glass transition point of −20 ° C. or less, (d) Others 1 to 15% by weight of copolymerizable monomer
It is preferable to use a pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerizing the above and blending an alkali metal hydroxide. The alkali metal hydroxide is compounded in a proportion of 50 to 1 of the carboxyl group in the copolymer.
It is preferable to add an amount corresponding to 20 mol%, particularly preferably potassium hydroxide.

【００１５】（４）更に、感圧接着剤にアルカノールア
ミンを含有することが好ましい。 （５）更にまた、感圧接着剤に親水性の可塑化物質を含
有することが好ましい。親水性の可塑化物質は、共重合
体に対して１０重量％以下の添加が好ましい。 （６）また、感圧接着剤にキレート剤を含有することが
好ましい。キレート剤は、共重合体に対して１０重量％
以下の添加が好ましい。 （７）基材が、炭酸カルシウムを塗工層の顔料または紙
層中の灰分・填料として含む紙であることが好ましい。(4) The pressure-sensitive adhesive preferably further contains an alkanolamine. (5) Furthermore, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive contains a hydrophilic plasticizing substance. The hydrophilic plasticizing substance is preferably added in an amount of 10% by weight or less based on the copolymer. (6) The pressure-sensitive adhesive preferably contains a chelating agent. Chelating agent is 10% by weight based on the copolymer.
The following additions are preferred. (7) The base material is preferably paper containing calcium carbonate as a pigment in the coating layer or as an ash / filler in the paper layer.

【００１６】（８）また本発明は、カルボン酸または酸
無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを必須モノマー
成分とする重合体のアルカリ中和塩からなる高分子分散
剤の存在下で、エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマ
ーを４〜２０重量％含有するモノマー成分を共重合し、
共重合体中のカルボキシル基に対し５０〜１２０モル％
のアルカリ金属の水酸化物を添加し、次いで該共重合体
に対して１０重量％以下の親水性の可塑化物質を加えて
得る感圧接着剤である。(8) The present invention also relates to a method for producing a polymer comprising an alkali neutralized salt of a polymer containing a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as an essential monomer component. Copolymerizing a monomer component containing 4 to 20% by weight of an unsaturated carboxylic acid-containing monomer,
50 to 120 mol% based on the carboxyl groups in the copolymer
Is a pressure-sensitive adhesive obtained by adding an alkali metal hydroxide and then adding 10% by weight or less of a hydrophilic plasticizing substance to the copolymer.

【００１７】（９）また、（８）記載の感圧接着剤にお
いて、モノマー成分が、（ａ）エチレン性不飽和カルボ
ン酸含有モノマー４〜２０重量％、（ｂ）炭素数４〜１
８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル４０〜７０重量％、（ｃ）ガラス転移点−２０℃
以下の親水性モノマー５〜５０重量％、（ｄ）その他共
重合可能なモノマー１〜１５重量％であることが好まし
い。(9) In the pressure-sensitive adhesive described in (8), the monomer components are (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer, and (b) 4-1 to 4 carbon atoms.
(Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of 8 to 40 to 70% by weight, (c) glass transition point -20 ° C
It is preferable that 5 to 50% by weight of the following hydrophilic monomer and 1 to 15% by weight of (d) other copolymerizable monomers are used.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】本発明の感圧接着シートにおいて
使用される感圧接着剤は、水中で再離解可能であれば特
に限定されないが、ガラス転移温度を−３０〜２０℃の
範囲に調節する必要がある。接着剤のガラス転移温度が
−３０℃を下回ると塗工面のタックが強くなり過ぎるの
で好ましくない。一方、ガラス転移温度が２０℃を上回
ると自己接着性が低下し過ぎるので好ましくない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is not particularly limited as long as it can be defibrated in water, but its glass transition temperature is adjusted to a range of -30 to 20 ° C. There is a need to. If the glass transition temperature of the adhesive is lower than −30 ° C., the tack on the coated surface becomes too strong, which is not preferable. On the other hand, when the glass transition temperature is higher than 20 ° C., the self-adhesiveness is undesirably lowered.

【００１９】中でも、感圧接着剤が、（ａ）エチレン性
不飽和カルボン酸含有モノマー４〜２０重量％と、
（ｂ）炭素数４〜１８のアルキル基を有する（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル、（ｃ）ガラス転移点−２０
℃以下の親水性モノマー、（ｄ）その他共重合可能なモ
ノマーを共重合した共重合体であることが好ましい。特
に、（ａ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマー４
〜２０重量％、（ｂ）炭素数４〜１８のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜７０重
量％、（ｃ）ガラス転移点−２０℃以下の親水性モノマ
ー５〜５０重量％、（ｄ）その他共重合可能なモノマー
１〜１５重量％を共重合した共重合体が好ましく、これ
を中和処理したものがより好ましい。特に、この共重合
体にアルカリ金属の水酸化物を配合した感圧接着剤が好
ましい。Among them, the pressure-sensitive adhesive comprises (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer,
(B) alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, (c) glass transition point -20
It is preferably a copolymer obtained by copolymerizing a hydrophilic monomer having a temperature of not more than ° C and (d) other copolymerizable monomers. In particular, (a) ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer 4
(B) 40 to 70% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, and (c) 5 to 50% by weight of a hydrophilic monomer having a glass transition point of -20 ° C or lower. , (D) and a copolymer obtained by copolymerizing 1 to 15% by weight of a copolymerizable monomer, and more preferably a copolymer obtained by neutralizing the copolymer. In particular, a pressure-sensitive adhesive obtained by blending an alkali metal hydroxide with this copolymer is preferable.

【００２０】（ａ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、モノ
アルキルマレイン酸、モノアルキルイタコン酸、モノア
ルキルフマル酸等が挙げられる。このモノマーは、共重
合体の４〜２０重量％を占めるように共重合させる必要
がある。因みに、４重量％未満では、接着剤の水再分散
性が不十分となり、２０重量％を超えると、自己接着力
が不十分となり、また経時的に接着剤の劣化が生じ易く
なる。(A) Examples of the monomer containing an ethylenically unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid,
Examples include itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, monoalkyl maleic acid, monoalkyl itaconic acid, monoalkyl fumaric acid, and the like. This monomer must be copolymerized to account for 4-20% by weight of the copolymer. By the way, when the content is less than 4% by weight, the water redispersibility of the adhesive becomes insufficient, and when it exceeds 20% by weight, the self-adhesive strength becomes insufficient and the adhesive is liable to deteriorate with time.

【００２１】（ｂ）炭素数４〜１８のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、
（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸−２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が
挙げられる。このモノマーは、共重合体の４０〜７０重
量％を占めるように共重合させるのが接着剤の自己接着
性と水再分散性のバランスをとる上で好ましい。(B) As the alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate,
Octyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2
-Ethylhexyl, stearyl (meth) acrylate and the like. This monomer is preferably copolymerized so as to occupy 40 to 70% by weight of the copolymer in order to balance the self-adhesiveness of the adhesive and the water redispersibility.

【００２２】（ｃ）ガラス転移点−２０℃以下の親水性
モノマーは、接着剤の自己接着性を損なわずに良好な水
再分散性を発現させるために、ホモポリマー（単独重合
体）としたときのガラス転移点（Ｔｇ）が−２０℃以下
の親水性モノマーを共重合しても良い。これらガラス転
移点（Ｔｇ）が−２０℃以下のホモポリマーとなる親水
性モノマーとしては、メトキシエチルアクリレートやメ
トキシプロピルアクリレート、エトキシエチルアクリレ
ート、エトキシプロピルアクリレート、メトキシエチル
メタクリルレート、エトキシエチルメタクリレート等の
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート類、下記〔化
１〕の如き一般式に表される（メタ）アクリル酸のカプ
ロラクトン付加物、下記〔化２〕の如き一般式で表され
るカルボン酸変性ロジンエステル、（ポリ）エチレング
リコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。(C) The hydrophilic monomer having a glass transition point of −20 ° C. or lower is a homopolymer (homopolymer) in order to exhibit good water redispersibility without impairing the self-adhesiveness of the adhesive. A hydrophilic monomer having a glass transition point (Tg) of −20 ° C. or lower at that time may be copolymerized. Examples of the hydrophilic monomer which becomes a homopolymer having a glass transition point (Tg) of −20 ° C. or lower include methoxyethyl acrylate, methoxypropyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, ethoxypropyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, and ethoxyethyl methacrylate. Alkyl (meth) acrylates, caprolactone adducts of (meth) acrylic acid represented by the following general formula [formula 1], carboxylic acid-modified rosin esters represented by the following general formula [formula 2], ( Poly) ethylene glycol (meth) acrylate and the like.

【００２３】[0023]

【化１】 Embedded image

【００２４】〔式中、Ｒ1はメチル基または水素原子、
ｎは１〜１０の整数を示す。〕Wherein R 1 is a methyl group or a hydrogen atom,
n shows the integer of 1-10. ]

【００２５】[0025]

【化２】 Embedded image

【００２６】〔式中、ｍは１〜８の整数を示す。〕Wherein m represents an integer of 1 to 8. ]

【００２７】これらの親水性モノマーは、単独あるいは
併用で用いてもよく、自己接着性を損なわないで良好な
水再分散性を発現させるために、共重合体中の５〜５０
重量％を占めるように共重合させることが好ましい。These hydrophilic monomers may be used alone or in combination. In order to develop good water redispersibility without deteriorating the self-adhesiveness, 5 to 50%
It is preferable to copolymerize so as to account for the weight%.

【００２８】（ｄ）その他の共重合可能なモノマーとし
ては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、
エチレン、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、ジ（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレン
グリコール、ジ（メタ）アクリル酸（ポリ）プロピレン
グリコール、ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエ
チル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の
モノマーも共重合させることができる。このモノマー
は、接着剤の接着力と凝集力、水再分散性のバランスの
点で、共重合体の１〜１５重量％を占めるように共重合
させるのが好ましい。(D) Other copolymerizable monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, vinyl acetate, propion Vinyl acid, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene,
Ethylene, glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, (poly) ethylene glycol di (meth) acrylate, (poly) propylene glycol di (meth) acrylate, divinyl Benzene, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, etc. Monomers can also be copolymerized. This monomer is preferably copolymerized so as to account for 1 to 15% by weight of the copolymer in terms of the balance between the adhesive strength, cohesive strength, and water redispersibility of the adhesive.

【００２９】上記の共重合体を構成するモノマーの中
で、接着剤の水再分散性を付与する成分としては、
（ａ）エチレン性不飽和カルボン酸含有モノマーが重要
である。またそのほかのモノマー（ｂ），（ｃ），
（ｄ）を配合することにより、接着力、凝集力、水再分
散性のバランスをとるものである。Among the monomers constituting the above-mentioned copolymer, components for imparting water redispersibility of the adhesive include:
(A) Ethylenically unsaturated carboxylic acid containing monomers are important. In addition, other monomers (b), (c),
By blending (d), the balance of adhesion, cohesion, and water redispersibility is achieved.

【００３０】更に、この共重合体をアルカリ金属の水酸
化物で中和反応を行うことにより、より水再分散性を発
現させ、かつ炭酸カルシウムを多量に含む塗工紙や中性
紙を基材に用いた場合の接着剤の劣化を防止することが
できる。中和処理には、アンモニア等を使用する場合も
あるが、それらの揮散と共に粘着剤の水再分散性が悪化
するので、感圧接着シートに加工された後の経時での揮
散による接着性能の変化と水再分散性の劣化を防止する
ことからもアルカリ金属の水酸化物の使用が好ましい。Further, by subjecting the copolymer to a neutralization reaction with an alkali metal hydroxide, water redispersibility can be further improved, and a base paper based on coated paper or neutral paper containing a large amount of calcium carbonate can be used. It is possible to prevent the deterioration of the adhesive when used for the material. In the neutralization treatment, ammonia or the like may be used.However, since the water redispersibility of the pressure-sensitive adhesive deteriorates with their volatilization, the adhesive performance by volatilization over time after being processed into a pressure-sensitive adhesive sheet is reduced. The use of an alkali metal hydroxide is also preferred from the viewpoint of preventing change and deterioration of water redispersibility.

【００３１】これらの共重合体に添加するアルカリ金属
の水酸化物としては、例えば、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等が挙げられる。これらのアルカリ金属の水
酸化物は、該共重合体中のカルボキシル基の５０〜１２
０モル％に相当するよう添加することが好ましい。因み
に、５０モル％未満では、接着剤皮膜の経時劣化が生じ
やすくなる傾向にあり、１２０モル％を越えると十分な
自己接着性を発現できなくなる傾向にある。なお、アル
カリ金属の水酸化物の中でも、特に水酸化カリウムを添
加すると、基材に炭酸カルシウムを多量に含む塗工紙や
中性紙を用いた場合でも、経時による劣化を顕著に防止
できるのでより好ましい。Examples of the alkali metal hydroxide to be added to these copolymers include potassium hydroxide and sodium hydroxide. These alkali metal hydroxides are used to form 50 to 12 carboxyl groups in the copolymer.
It is preferable to add so as to correspond to 0 mol%. Incidentally, if it is less than 50 mol%, the adhesive film tends to deteriorate with time, and if it exceeds 120 mol%, sufficient self-adhesiveness tends not to be exhibited. In addition, among the hydroxides of alkali metals, especially when potassium hydroxide is added, even when using coated paper or neutral paper containing a large amount of calcium carbonate as the base material, deterioration over time can be significantly prevented, More preferred.

【００３２】また、アルカリ金属の水酸化物と併用可能
なアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノ
プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロ
パノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエタノ
ールアミン等が挙げられる。なお、アルカノールアミン
を併用すると、共重合体樹脂の可塑化を促進し、接着力
の低下を抑制する役割を有するので好ましい。The alkanolamine which can be used in combination with the alkali metal hydroxide includes monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, and the like. Triisopropanolamine, N
-Methyldiethanolamine, N, N-dibutylethanolamine and the like. The use of an alkanolamine in combination is preferable because it has a role of promoting plasticization of the copolymer resin and suppressing a decrease in adhesive strength.

【００３３】さらに、親水性の可塑化物質を添加するこ
とにより、該共重合体の可塑化と水再分散性を助けるこ
とができる。すなわち、接着剤組成物中のエチレン性不
飽和カルボン酸含有モノマーの量とアルカリ金属の水酸
化物によるカルボキシル基の中和反応を適正化し、接着
性を補い、かつ水再分散性を助けるために、親水性の可
塑化物質を配合して、他の共重合可能なモノマーとバラ
ンスよく配合することにより、共重合体は接着力を損な
うことなく、水に対して再分散性を有する感圧接着剤と
するものである。更に親水性の可塑化物質は接着剤の経
時による変色および劣化を防止する作用も有する。Further, by adding a hydrophilic plasticizing substance, plasticization of the copolymer and water redispersibility can be assisted. That is, to optimize the amount of the ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer in the adhesive composition and the neutralization reaction of the carboxyl group by the hydroxide of the alkali metal, to supplement the adhesiveness, and to help the water redispersibility By blending a hydrophilic plasticizing substance and a well-balanced blend with other copolymerizable monomers, the copolymer can be redispersible in water without impairing the adhesive strength. Agent. Further, the hydrophilic plasticizing substance also has an action of preventing discoloration and deterioration of the adhesive with time.

【００３４】親水性の可塑化物質としては、例えば、グ
リセリン、ソルビット、マンニット、ズルシット、イジ
ット、エリトリット、アラビット、アドニット等の糖ア
ルコール類、ポリエチレンオキシドもしくはポリプロピ
レンオキシドとグリセリン、キシリットトリオキシイソ
ブタン、ソルビットなどの多価アルコールとの共重合体
やポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
等のポリエーテルポリオールや、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドとの共重合体、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテール、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコール等のノニオン性の界面活性剤等が挙げられ
る。Examples of the hydrophilic plasticizing substance include sugar alcohols such as glycerin, sorbit, mannitol, dursit, idit, erythrit, arabit, adnit, polyethylene oxide or polypropylene oxide and glycerin, xylitol trioxyisobutane, Copolymers with polyhydric alcohols such as sorbit, polyether polyols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxy Nonionic surfactants such as ethylene polyoxypropylene glycol are exemplified.

【００３５】この可塑化物質は接着剤の自己接着性と、
水再分散性を考慮して、添加量は、共重合体に対して１
０重量％以下とすることが好ましい。なお、これら親水
性の可塑化物質の中でも、特に、ノニオン系の界面活性
剤が、接着性や保存性の良好な感圧接着剤を仕上げるこ
とができるので好ましい。The plasticizing substance has a self-adhesive property of the adhesive,
Considering the water redispersibility, the amount added is 1 to the copolymer.
The content is preferably 0% by weight or less. In addition, among these hydrophilic plasticizing substances, nonionic surfactants are particularly preferable because a pressure-sensitive adhesive having good adhesiveness and storage stability can be finished.

【００３６】また、上記の接着剤に対し、更にキレート
剤を添加することができる。添加するキレート剤として
は、例えばＥＤＴＡの様なポリアミノカルボン酸類、ク
エン酸等のオキシカルボン酸類、縮合リン酸塩等が挙げ
られるが、炭酸カルシウムを多量に含む塗工紙や中性紙
を基材に用いた場合のカルシウムイオンによる劣化を防
止する効果が大きいので、ＥＤＴＡの様なポリアミノカ
ルボン酸類が好ましい。このキレート剤は、接着剤の自
己接着性を考慮して、接着剤共重合体に対して１０重量
％以下、より好ましくは５重量％以下の割合で添加する
ことが好ましい。Further, a chelating agent can be further added to the above-mentioned adhesive. Examples of the chelating agent to be added include polyaminocarboxylic acids such as EDTA, oxycarboxylic acids such as citric acid, condensed phosphates, and the like. Coated paper or neutral paper containing a large amount of calcium carbonate is used as a base material. Polyaminocarboxylic acids such as EDTA are preferred because they have a large effect of preventing deterioration due to calcium ions when used. The chelating agent is preferably added at a ratio of 10% by weight or less, more preferably 5% by weight or less based on the adhesive copolymer in consideration of the self-adhesiveness of the adhesive.

【００３７】なお、上記の接着剤共重合体の製造方法に
ついては、特に限定されるものではなく、例えば、水、
溶剤、連鎖移動剤、重合開始剤等の存在下で溶液重合す
る方法や、乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、分散剤等
の存在下の水系でエマルジョン重合する方法などの公知
の方法等で製造することができる。The method for producing the above adhesive copolymer is not particularly limited.
Solvent, chain transfer agent, a known method such as a method of solution polymerization in the presence of a polymerization initiator, and a known method such as a method of emulsion polymerization in an aqueous system in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, a polymerization initiator, a dispersant, and the like. Can be manufactured.

【００３８】中でも、前記したモノマー成分を、カルボ
ン酸または酸無水物の形態のビニル系不飽和モノマーを
成分とする重合体のアルカリ中和塩からなる高分子分散
剤の存在下で、乳化重合させることにより得る方法は、
感圧接着シート用の接着剤の製造に適しているので特に
好ましい。該高分子分散剤は、乳化重合の際の乳化剤と
して用いられ、乳化重合を円滑に進行させ、得られたエ
マルジョンを安定に保つ作用をするものであり、さら
に、それ自体が凝集力を有し、得られるエマルジョンの
塗工面同士の接触界面において自己接着性を増強する作
用をするものと考えられ、従来用いられている乳化剤の
ような接触界面における接着阻害が少なく、得られるエ
マルジョンは、高い自己接着性を有し、低タック性と自
己接着性のバランスのとれたものとなる。In particular, the above-mentioned monomer component is emulsion-polymerized in the presence of a polymer dispersant comprising an alkali neutralized salt of a polymer containing a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride. The way to get
It is particularly preferable because it is suitable for producing an adhesive for a pressure-sensitive adhesive sheet. The polymer dispersant is used as an emulsifier at the time of emulsion polymerization, promotes emulsion polymerization smoothly, and acts to keep the obtained emulsion stable. It is believed that the resulting emulsion has an effect of enhancing self-adhesion at the contact interface between the coated surfaces of the emulsion, and that the adhesion of the emulsion at the contact interface such as a conventionally used emulsifier is small, and the resulting emulsion has a high self-adhesion. It has adhesiveness, and has low tackiness and self-adhesiveness.

【００３９】高分子分散剤として用いる重合体のモノマ
ー成分であるカルボン酸または酸無水物の形態のビニル
系不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等を例示でき
る。これらの各モノマーは、単独又は適宜混合して用い
ることができる。Specific examples of the vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride which is a monomer component of the polymer used as the polymer dispersant include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid. , Itaconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. Each of these monomers can be used alone or in combination as appropriate.

【００４０】本発明において高分子分散剤として用いる
重合体は、上記したカルボン酸若しくは酸無水物の形態
のビニル系不飽和モノマーのみをモノマー成分とする重
合体、又は該ビニル系不飽和モノマーの他に、これに加
えて、該モノマーと共重合可能な他のビニル系不飽和モ
ノマーをモノマー成分とする共重合体である。The polymer used as the polymer dispersant in the present invention may be a polymer containing only the above-mentioned vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as a monomer component, or a polymer other than the vinyl unsaturated monomer. In addition, a copolymer containing, as a monomer component, another vinyl-based unsaturated monomer copolymerizable with the monomer.

【００４１】カルボン酸若しくは酸無水物の形態のビニ
ル系不飽和モノマーと共重合可能なビニル系不飽和モノ
マーの例としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル
酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリロニトリル、ア
クリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体、ビニ
ルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ等のス
ルホン酸系モノマー、マレイン酸ジブチル、マレイン酸
ジオクチル等のマレイン酸エステル類、酢酸ビニル、ス
チレン等を挙げることができる。Examples of the vinyl unsaturated monomer copolymerizable with the vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride include alkyl (meth) acrylates such as methyl methacrylate and ethyl acrylate; Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide derivatives such as (meth) acrylonitrile and acrylamide, sulfonic acid monomers such as sodium vinyl sulfonate and sodium styrene sulfonate, dibutyl maleate, Maleic esters such as dioctyl maleate; vinyl acetate; styrene;

【００４２】高分子分散剤として用いる重合体は、数平
均分子量が４００〜１００００程度のものが適当であ
り、分子量がこの範囲をはずれると乳化重合時の安定性
が悪く、得られるエマルジョンの安定性も不足するので
好ましくない。又、該重合体は、酸価が２００以上であ
ることが好ましく、該重合体が、カルボン酸又は酸無水
物の形態のビニル系不飽和モノマーの他に、これと共重
合可能なビニル系不飽和モノマーをモノマー成分として
含む共重合体である場合には、酸価が２００以上となる
ようにモノマー成分の種類及び量を選択することが適当
である。The polymer used as the polymer dispersant preferably has a number average molecular weight of about 400 to 10000. If the molecular weight is out of this range, the stability during emulsion polymerization is poor, and the stability of the obtained emulsion is poor. Is also not desirable. The polymer preferably has an acid value of 200 or more. In addition to the vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride, the polymer may have a vinyl unsaturated monomer copolymerizable therewith. In the case of a copolymer containing a saturated monomer as a monomer component, it is appropriate to select the type and amount of the monomer component so that the acid value becomes 200 or more.

【００４３】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体の内
で、本発明において好適に使用し得るものとしては、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、（メタ）アクリル酸
・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、（メ
タ）アクリル酸・スチレン共重合体、（メタ）アクリル
酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステル・スチレン共
重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体等を例示す
ることができる。これらの重合体の内で、ポリメタアク
リル酸、メタアクリル酸共重合体等が、自己接着性の点
で優れているので、特に好適に使用できる。Among the polymers containing a vinyl-based unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as an essential monomer component, those which can be suitably used in the present invention include polyacrylic acid, polymethacrylic acid and ( (Meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylic acid / styrene copolymer, (meth) acrylic acid / alkyl (meth) acrylate / styrene copolymer, styrene / maleic anhydride Acid copolymers and the like can be exemplified. Among these polymers, polymethacrylic acid, methacrylic acid copolymer and the like are particularly preferable because they are excellent in self-adhesiveness.

【００４４】該カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル
系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体は、
例えば、水中、親水性有機溶媒中、又は水と親水性有機
溶媒との混合液中において、ラジカル重合開始剤を用い
て、上記モノマーを重合することにより得ることができ
る。この際使用し得る親水性有機溶媒としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル等のグリコールエーテル類を挙げること
ができる。The polymer containing the vinyl unsaturated monomer in the form of the carboxylic acid or acid anhydride as an essential monomer component is
For example, it can be obtained by polymerizing the above monomer in water, in a hydrophilic organic solvent, or in a mixed solution of water and a hydrophilic organic solvent using a radical polymerization initiator. Examples of the hydrophilic organic solvent that can be used at this time include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol, acetone, ketones such as methyl ethyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether,
Glycol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monomethyl ether can be mentioned.

【００４５】ラジカル重合開始剤としては、過硫酸アン
モニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、２，２’−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系重
合開始剤等を使用することができる。ラジカル重合開始
剤の使用量は、重合モノマー全量に対して、０．２〜１
０重量％程度、好ましくは０．５〜５重量％程度とすれ
ばよい。又、重合時の反応温度は通常５０〜１２０℃程
度とすればよく、反応時間は、通常１〜１６時間程度、
好ましくは２〜８時間程度とすればよい。使用した有機
溶媒は、乳化重合によりアクリル系エマルジョンを得る
際に、連鎖移動剤として作用するため、昇温及び必要に
応じて減圧することにより、重合後に留去することが好
ましい。Examples of the radical polymerization initiator include persulfates such as ammonium persulfate and potassium persulfate, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,2
Azo-based polymerization initiators such as 4-dimethylvaleronitrile),
A peroxide-based polymerization initiator such as t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, and lauroyl peroxide can be used. The amount of the radical polymerization initiator used is 0.2 to 1 with respect to the total amount of the polymerization monomers.
It may be about 0% by weight, preferably about 0.5 to 5% by weight. The reaction temperature during the polymerization may be usually about 50 to 120 ° C., and the reaction time is usually about 1 to 16 hours.
Preferably, it may be about 2 to 8 hours. Since the used organic solvent acts as a chain transfer agent when an acrylic emulsion is obtained by emulsion polymerization, it is preferable to evaporate after polymerization by raising the temperature and, if necessary, reducing the pressure.

【００４６】カルボン酸又は酸無水物の形態のビニル系
不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体に含ま
れるカルボキシル基は、その一部又は全部を中和して、
アルカリ中和塩の形で高分子分散剤として用いられる。
中和に用いるアルカリ化合物としては、モノエチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノエタノー
ルアミン、ジメチルアミノエタノール、モルホリン等の
アミン化合物、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等の無機アルカリ化合物等を例示できる。中和
の程度は、中和度３０〜１００％程度の範囲とすればよ
く、中和度がこれを下回ると親水性が不足して安定なエ
マルジョンを得難いので好ましくない。The carboxyl group contained in the polymer containing a vinyl unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as an essential monomer component is partially or entirely neutralized,
It is used as a polymer dispersant in the form of an alkali neutralized salt.
Examples of the alkali compound used for neutralization include amine compounds such as monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoethanolamine, dimethylaminoethanol and morpholine, and inorganic alkali compounds such as ammonia, sodium hydroxide and potassium hydroxide. The degree of neutralization may be in the range of about 30 to 100%. If the degree of neutralization is less than this, it is not preferable because hydrophilicity is insufficient and it is difficult to obtain a stable emulsion.

【００４７】本発明で使用し得る高分子分散剤の具体例
としては、例えば、タフチックＡＤ（商標：東洋紡績
（株）製）、ＳＮ−４（商標：住友ダウ（株）製）等と
して市販されているものを使用できる。又、特公昭４６
−１０７８６号公報に記載の末端にアルキルサルファイ
ド基を有するオリゴマーも高分子分散剤として使用でき
る。Specific examples of the polymer dispersant that can be used in the present invention include, for example, commercially available Tuftic AD (trademark: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and SN-4 (trademark: manufactured by Sumitomo Dow). You can use what is. In addition, Tokiko Sho 46
The oligomer having a terminal alkyl sulfide group described in JP-A-10786 can also be used as a polymer dispersant.

【００４８】上記高分子分散剤の使用量は、モノマー全
量に対して、０．１〜５．０重量％程度とすればよく、
好ましくは０．２〜２．５重量％程度とすればよい。高
分子分散剤の使用量が少なすぎると、安定なエマルジョ
ンを得ることができず、多すぎると自己接着性が低下す
るので好ましくない。The amount of the polymer dispersant used may be about 0.1 to 5.0% by weight based on the total amount of the monomers.
Preferably, it may be about 0.2 to 2.5% by weight. If the amount of the polymer dispersant is too small, a stable emulsion cannot be obtained. If the amount is too large, the self-adhesiveness decreases, which is not preferable.

【００４９】本発明では、乳化重合に際して、上記高分
子分散剤と併用して、通常の乳化重合に用いられる一般
的な乳化剤を用いることができる。但し、これらの乳化
剤の使用量が多すぎると、得られたエマルジョンを自己
接着性接着剤として使用する際に、乳化剤が塗工表面に
移行して自己接着性を阻害することになるので好ましく
ない。また、分子構造中にエチレンオキサイド基、プロ
ピレンオキサイド基等を有する乳化剤を用いると、乳化
重合時の連鎖移動反応により、低分子量の重合体成分を
生じ易く、この様な低分子量の重合体が形成されると、
これが塗工表面へ移行して自己接着性を阻害するという
問題がある。従って、上記高分子分散剤以外の乳化剤の
使用量は、該高分子分散剤の使用量の同重量以下の範囲
とすることが適当である。In the present invention, a common emulsifier used for ordinary emulsion polymerization can be used in combination with the above-mentioned polymer dispersant in the emulsion polymerization. However, if the used amount of these emulsifiers is too large, when the obtained emulsion is used as a self-adhesive adhesive, the emulsifier migrates to the coating surface and inhibits the self-adhesion, which is not preferable. . In addition, when an emulsifier having an ethylene oxide group, a propylene oxide group, or the like in a molecular structure is used, a low molecular weight polymer component is easily generated by a chain transfer reaction during emulsion polymerization, and such a low molecular weight polymer is formed. When done
There is a problem that this transfers to the coating surface and inhibits self-adhesion. Therefore, it is appropriate that the amount of the emulsifier other than the above-mentioned polymer dispersant to be used is within the same range as the amount of the polymer dispersant used.

【００５０】このような乳化剤の例としては、オレイン
酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウ
ム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアル
キルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル燐酸エステル等のアニオン性
乳化剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチ
レンオキシプロピレンプロックポリマー、ポリエチレン
グリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル等のノニオン性乳化剤；ステアリル
アミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド
等のカチオン性乳化剤；ラウリルベタイン、ラウリルジ
メチルアミンオキサイド等の両イオン性乳化剤が例示で
きる。Examples of such emulsifiers include potassium oleate, sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium alkane sulfonate, sodium alkylnaphthalene sulfonate, sodium dialkyl sulfosuccinate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, Anionic emulsifiers such as sodium polyoxyethylene alkyl allyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate and polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphate; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene oxypropylene block Polymer, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester Nonionic emulsifiers and the like; stearylamine hydrochloride, lauryl trimethylammonium chloride, cationic emulsifiers such as trimethyl octadecyl ammonium chloride; lauryl betaine, amphoteric emulsifiers such as lauryl dimethyl amine oxide may be cited.

【００５１】これらの乳化剤の内で、いわゆる反応性乳
化剤として市販されている、分子構造中に重合性の２重
結合を有する乳化剤は、重合体粒子と結合して乳化剤の
移行が抑制され、自己接着性を低下させることが少ない
ので、高分子分散剤と併用して補助的に用いる目的には
特に好ましい。斯かる反応性乳化剤の例としては、アデ
カリアソープＳＥ−１０Ｎ（商標：旭電化工業（株）
製）、ラテムルＳ−１８０（商標：花王（株）製）、エ
レミノールＪＳ−２（商標：三洋化成工業（株）製）、
アクアロンＨＳ−１０（商標：第一工業製薬（株）
製）、アントックスＭＳ−６０（商標：日本乳化剤
（株）製）などがあげられる。Among these emulsifiers, the emulsifier having a polymerizable double bond in the molecular structure, which is commercially available as a so-called reactive emulsifier, is bonded to the polymer particles to suppress migration of the emulsifier, It is particularly preferable for the purpose of auxiliary use in combination with a polymer dispersant, since the adhesiveness is hardly reduced. Examples of such a reactive emulsifier include Adecaria Soap SE-10N (trademark: Asahi Denka Kogyo KK)
Manufactured), Latemul S-180 (trademark: manufactured by Kao Corporation), Eleminor JS-2 (trademark: manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.),
Aqualon HS-10 (trademark: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
And Antox MS-60 (trademark: manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.).

【００５２】本発明のアクリル系エマルジョンを製造す
るための乳化重合は、常法に従って行えば良い。すなわ
ち、高分子分散剤、および必要に応じてその他の乳化剤
の存在下において、水媒体中で撹拌下に所定温度でモノ
マー及び重合開始剤を一括で供給するか、又は連続的に
供給することにより行われる。モノマーはそのままで供
給するか、又は水と乳化剤によりモノマーエマルジョン
の状態として供給することができる。モノマー濃度は、
仕込量の全量に対して通常３０〜７０重量％程度、好ま
しくは３５〜６５重量％程度とすればよい。Emulsion polymerization for producing the acrylic emulsion of the present invention may be performed according to a conventional method. That is, in the presence of the polymer dispersant and, if necessary, other emulsifiers, the monomer and the polymerization initiator are supplied at a predetermined temperature under stirring in an aqueous medium, or are supplied continuously. Done. The monomer can be supplied as it is, or can be supplied as a monomer emulsion with water and an emulsifier. The monomer concentration is
The amount may be generally about 30 to 70% by weight, preferably about 35 to 65% by weight, based on the total amount of the charged amount.

【００５３】重合開始剤としては、一般に用いられてい
るラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、２，２’−アゾビスイ
ソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系合開始
剤などを用いることができる。ラジカル重合開始剤の使
用量は、重合モノマー全量に対して０．０５〜５重量％
程度、好ましくは０．２〜３重量％程度とすればよい。As the polymerization initiator, generally used radical polymerization initiators, for example, ammonium persulfate,
Persulfates such as potassium persulfate; azo-based polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile); t-butyl hydroperoxide And peroxide-based initiators such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide. The amount of the radical polymerization initiator used is 0.05 to 5% by weight based on the total amount of the polymerization monomers.
Degree, preferably about 0.2 to 3% by weight.

【００５４】レドックス重合を行うために、ラジカル重
合開始剤と併用して還元剤を使用することもできる。還
元剤の例としては、次亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート
等が挙げられる。還元剤の使用量は、通常、重合開始剤
に対して、重量比で１／１０〜１／１程度の範囲で用い
られる。In order to carry out redox polymerization, a reducing agent may be used in combination with a radical polymerization initiator. Examples of the reducing agent include sodium hyposulfite, sodium thiosulfate, sodium formaldehyde sulfoxylate and the like. The amount of the reducing agent to be used is usually in the range of about 1/10 to 1/1 by weight relative to the polymerization initiator.

【００５５】乳化重合時の反応温度は通常２０〜９０℃
程度とすればよいが、重合温度が高すぎると重合反応時
に低分子量成分が生成しやすくなるので、２０〜６０℃
程度の範囲とすることが好ましい。反応時間は、通常１
〜１６時間程度、好ましくは２〜８時間程度とすればよ
い。The reaction temperature during the emulsion polymerization is usually 20 to 90 ° C.
However, if the polymerization temperature is too high, a low molecular weight component is easily generated during the polymerization reaction.
It is preferable to set the range. The reaction time is usually 1
The time may be about 16 hours, preferably about 2 to 8 hours.

【００５６】重合の際に使用される重合開始剤として
は、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過
硫酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等
のアゾ系化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アン
モニウムと亜硫酸ソーダ、酸性亜硫酸ソーダ等との組合
せからなる、いわゆるレドックス系の重合開始剤等が挙
げられる。重合開始剤の使用量は、通常重合に共するモ
ノマー全量に対して、０．２〜２重量％、より好ましく
は、０．３〜１重量％程度である。Examples of the polymerization initiator used in the polymerization include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, 2,2′-azobisisobutyronitrile,
From azo compounds such as 2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, and combinations of ammonium persulfate with sodium sulfite, acidic sodium sulfite, etc. , A so-called redox-based polymerization initiator. The amount of the polymerization initiator to be used is generally about 0.2 to 2% by weight, more preferably about 0.3 to 1% by weight, based on the total amount of the monomers commonly used for polymerization.

【００５７】共重合に際して添加する連鎖移動剤として
は、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシ
ルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメ
ルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグリコ
ール酸ノニル、チオグリコール酸−２−エチルヘキシ
ル、β−メルカプトプロピオン酸−２−エチルヘキシル
等のチオグリコール酸エステル類、２，４−ジフェニル
−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−イソプ
ロピリデン−１−シクロヘキセン等を挙げることが出来
る。特に、チオグリコール酸エステル類、２，４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−メチル−４−
イソプロピリデン−１−シクロヘキセンを使用した場合
には、得られる共重合体が低臭気となり好ましい。な
お、連鎖移動剤の使用量は、重合させる全モノマーの
０．００１〜３重量％程度に調節される。Examples of the chain transfer agent to be added at the time of the copolymerization include alkyl mercaptans such as octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, dodecyl mercaptan, octyl thioglycolate, nonyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, β Thioglycolic acid esters such as 2-ethylhexyl mercaptopropionate; 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene; 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene; In particular, thioglycolic acid esters, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, 1-methyl-4-pentene
When isopropylidene-1-cyclohexene is used, the obtained copolymer has a low odor, which is preferable. The amount of the chain transfer agent is adjusted to about 0.001 to 3% by weight of all monomers to be polymerized.

【００５８】重合時のモノマー濃度は、通常３０〜７０
重量％、好ましくは４０〜６０重量％程度が適当であ
る。また、重合反応は、通常６０〜１００℃の温度条件
下で、２〜８時間かけて行われる。さらに、濡れ剤、レ
ベリング剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を適宣添加する
ことができる。The monomer concentration during the polymerization is usually from 30 to 70.
% By weight, preferably about 40 to 60% by weight. Further, the polymerization reaction is usually performed at a temperature of 60 to 100 ° C. for 2 to 8 hours. Further, a wetting agent, a leveling agent, a thickener, an antifoaming agent, a preservative and the like can be appropriately added.

【００５９】上記の方法で得られた共重合体は、その共
重合体中のカルボキシル基の５０〜１２０モル％に相当
するアルカリ金属の水酸化物で中和するのが望ましい。
中和処理を施すことにより、機械安定性を改良でき、ま
た粘度調整を行うことができる。さらに、炭酸カルシウ
ムを多量に含む塗工紙や中性紙を基材に用いた場合の劣
化を防止することができる。The copolymer obtained by the above method is desirably neutralized with an alkali metal hydroxide corresponding to 50 to 120 mol% of the carboxyl groups in the copolymer.
By performing the neutralization treatment, the mechanical stability can be improved and the viscosity can be adjusted. Further, it is possible to prevent deterioration when coated paper or neutral paper containing a large amount of calcium carbonate is used as the base material.

【００６０】アルカリ金属の水酸化物とともに、共重合
体の可塑剤としての機能も発現させることが可能なアル
カノールアミンを併用することもできる。共重合体中の
カルボキシル基の中和には、アンモニア等を使用する場
合もあるが、それらの揮散と共に粘着剤の水再分散性が
悪化するので、感圧接着シートに加工された後の経時で
の揮散による接着性能の変化と水再分散性の劣化を防止
することからもアルカリ金属の水酸化物、それと同時に
アルカノールアミンの併用が好ましい。An alkanolamine capable of exhibiting the function of the copolymer as a plasticizer can be used together with the alkali metal hydroxide. In order to neutralize the carboxyl groups in the copolymer, ammonia or the like may be used.However, the water redispersibility of the pressure-sensitive adhesive deteriorates with their volatilization, and thus, the time after processing into a pressure-sensitive adhesive sheet is reduced. It is also preferable to use a hydroxide of an alkali metal and, at the same time, an alkanolamine at the same time, in order to prevent a change in adhesion performance and a deterioration in water redispersibility due to volatilization in water.

【００６１】本発明は、このような共重合体を感圧接着
剤として用いることにより、古紙のリサイクル工程に混
入可能な感圧接着シートが得られるものである。According to the present invention, by using such a copolymer as a pressure-sensitive adhesive, it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet which can be mixed in a waste paper recycling process.

【００６２】次に感圧接着シートに使用する基材として
は、例えばフィルム類（セロハン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニ
ル、ポリエステル等）、紙類（上質紙、アート紙、コー
ト紙、キャスト塗被紙、箔紙、クラフト紙、ポリエチレ
ンラミネート紙、含浸紙、蒸着紙、低サイズ紙、水溶紙
等）、金属フォイル、合成紙類、不織布などのシート
や、さらにこれらに感熱記録層、熱転写記録用受像層、
インクジェット記録用インク受容層などの各種記録層、
各種印刷層、着色層、隠蔽層等の層を設けたものなどが
適宣使用できる。Next, as the base material used for the pressure-sensitive adhesive sheet, for example, films (cellophane, polyethylene, polypropylene, soft polyvinyl chloride, hard polyvinyl chloride, polyester, etc.) and papers (fine paper, art paper, Coated paper, cast coated paper, foil paper, kraft paper, polyethylene laminated paper, impregnated paper, vapor-deposited paper, low-size paper, water-soluble paper, etc.), metal foil, synthetic paper, non-woven fabric, etc. Recording layer, thermal transfer recording image receiving layer,
Various recording layers such as an ink receiving layer for ink jet recording,
Those provided with layers such as various printing layers, coloring layers and concealing layers can be suitably used.

【００６３】感圧接着シートのリサイクル適性を考慮す
ると、上記紙類の上質紙、アート紙、コート紙、キャス
ト紙、クラフト紙、含浸紙、低サイズ紙、水溶紙、クラ
フト紙または上質紙等に、例えばカゼイン、デキストリ
ン、澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン共重
合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エ
チレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然または合
成樹脂および／または顔料とを主成分とした目止め層を
設けた基材等の紙類や、ポリビニルアルコール、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース等の水溶性高
分子より成形した水溶性フィルム、或いは、乳酸または
ラクチドとグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ
吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン
酸、ヒドロキシヘプタン酸等のヒドロキシカルボン酸と
の共重合やポリ乳酸等の乳酸系ポリマーより成形したア
ルカリ水溶液で容易に加水分解するフィルム等を使用す
ることが望ましい。Considering the recyclability of the pressure-sensitive adhesive sheet, the above papers can be used as high quality paper, art paper, coated paper, cast paper, kraft paper, impregnated paper, low size paper, water soluble paper, kraft paper or high quality paper. For example, casein, dextrin, starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer Paper such as a base material provided with a filler layer mainly composed of a natural or synthetic resin and / or a pigment such as a coalescable or acrylate copolymer, and a water-soluble base such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose and methylcellulose. Water formed from molecules Or a lactic acid or lactide and glycolic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxypentanoic acid, hydroxycaproic acid, hydroxycarboxylic acid such as hydroxyheptanoic acid or molded from lactic acid-based polymer such as polylactic acid. It is desirable to use a film or the like that is easily hydrolyzed with an alkaline aqueous solution.

【００６４】なお、上記紙類は特に限定されるものでは
なく、バージンパルプを用いて抄紙した酸性抄紙、中性
抄紙等や、古紙を原料とした再生紙を用いてもよい。特
に炭酸カルシウムを塗工層の顔料または紙層中の灰分・
填料として含む紙であっても接着性能の劣化が少なく好
適に使用できる。The above papers are not particularly limited, and acidic papers, neutral papers, and the like made by using virgin pulp, and recycled paper made from used paper may be used. In particular, use calcium carbonate as a pigment in the coating layer or ash in the paper layer.
Even paper containing filler can be suitably used with little deterioration in adhesive performance.

【００６５】本発明の感圧接着剤層中に含有させる顔料
は、接着剤の耐熱性、耐ブロッキング性をより向上させ
るものであり、無機顔料、有機顔料が挙げられる。具体
的には、シリカ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、メラミン
樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、澱粉粒子等が例
示でき、単独或いは併用することができる。顔料の配合
量は、接着剤１００重量部に対して３０〜１５０重量部
の範囲で使用することができ、好ましくは３０〜１００
重量部である。因みに３０重量部より少ないと、接着力
が強くなり過ぎブロッキングを起こし易くなる。一方、
１５０重量部を越えると耐ブロッキング性、耐熱性は向
上するものの接着性が低下してしまう。The pigment contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention further improves the heat resistance and blocking resistance of the adhesive, and includes inorganic pigments and organic pigments. Specifically, silica, kaolin, clay, calcium carbonate,
Examples thereof include aluminum hydroxide, titanium oxide, zinc oxide, melamine resin particles, benzoguanamine resin particles, and starch particles, which can be used alone or in combination. The pigment can be used in an amount of 30 to 150 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the adhesive.
Parts by weight. By the way, when the amount is less than 30 parts by weight, the adhesive strength becomes too strong and blocking easily occurs. on the other hand,
If the amount exceeds 150 parts by weight, the blocking resistance and the heat resistance are improved, but the adhesion is reduced.

【００６６】また、本発明では粘着付与剤を併用するこ
とも可能である。そのような粘着付与剤としては、例え
ばロジン系樹脂およびその誘導体、テルペン系樹脂、ク
マロンインデン樹脂、キシレン樹脂、アルキルフェノー
ル樹脂、Ｃ5およびＣ9系石油樹脂等を挙げられ、接着
性、耐ブロッキング性、耐熱性を損なわない範囲で添加
することができる。さらに、離型剤を使用することも可
能であり、例えば各種パラフィン、ワックス、脂肪酸お
よびその誘導体、高級アルコール類、金属石鹸類、シリ
コーン類等を例示することができ、接着性を損なわない
範囲で添加することができる。さらに、本発明の感圧接
着剤層中には必要により、帯電防止剤、増粘剤、防腐
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光染料、着色剤、消
泡剤等の助剤を添加してもよい。In the present invention, it is also possible to use a tackifier in combination. Examples of such tackifiers include rosin-based resins and derivatives thereof, terpene-based resins, cumarone-indene resins, xylene resins, alkylphenol resins, C5 and C9-based petroleum resins, and the like. It can be added within a range that does not impair heat resistance. Further, it is also possible to use a release agent, for example, various paraffins, waxes, fatty acids and derivatives thereof, higher alcohols, metal soaps, silicones and the like can be exemplified as long as the adhesiveness is not impaired. Can be added. Furthermore, auxiliary agents such as an antistatic agent, a thickener, a preservative, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fluorescent dye, a colorant, and an antifoaming agent are added to the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention as necessary. May be.

【００６７】感圧接着剤の塗布量は、４〜２０ｇ／ｍ2
であり、好ましくは６〜１７ｇ／ｍ2である。因みに４
ｇ／ｍ2未満の場合は、接着性が低下し、２０ｇ／ｍ2を
越えると、トナーの熱定着を行う際に熱ロールへの粕付
着が悪くなるおそれがある。感圧接着剤の塗布、印刷の
方法としては、エアーナイフコーター、ブレードコータ
ー、バーコーター、スクリーン印刷、フレキソ印刷等、
従来から公知の方法を挙げることができる。The coating amount of the pressure-sensitive adhesive is 4 to 20 g / m 2.
And preferably 6 to 17 g / m 2 . Incidentally 4
When the amount is less than g / m 2 , the adhesiveness is reduced, and when the amount exceeds 20 g / m 2 , there is a possibility that the adhesion of the residue to the heat roll during thermal fixing of the toner may be deteriorated. The method of applying and printing the pressure-sensitive adhesive includes an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a screen printing, a flexo printing, and the like.
Conventionally known methods can be used.

【００６８】[0068]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明をより具体的に
説明するが、勿論本発明はこれらに限定されるものでは
ない。また例中の部、割合、塗被量等は特に断わらない
かぎり、全て固形分重量で示すものである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but of course, the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, all parts, ratios, coating amounts, and the like in the examples are indicated by solid content weight.

【００６９】実施例１ （接着剤の製造）まず乳化モノマー混合液として、アク
リル酸メトキシエチル：７５部、アクリル酸カプロラク
トン付加物（商品名：アロニックスＭ−５３００／東亞
合成社製）：２０部、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル：２２０部、アクリル酸：４５部、酢酸ビニル：２０
部、（メタ）アクリル酸メチル：２０部、アニオン系乳
化剤（商品名：エマールＮＣ−３５／花王社製）：６
部、イオン交換水：１５０部を混合して、調製した。Example 1 (Production of Adhesive) First, as a mixture of emulsified monomers, methoxyethyl acrylate: 75 parts, caprolactone acrylate adduct (trade name: Aronix M-5300 / Toagosei Co., Ltd.): 20 parts, 2-ethylhexyl acrylate: 220 parts, acrylic acid: 45 parts, vinyl acetate: 20
Parts, methyl (meth) acrylate: 20 parts, anionic emulsifier (trade name: Emar NC-35 / Kao Corporation): 6
Parts, ion-exchanged water: 150 parts.

【００７０】次ぎに攪拌機、クーラー、滴下ロート、窒
素吸入管、温度計を付帯したフラスコに、イオン交換水
１５０部、過酸化カリウム３部、オクチルメルカプタン
３部を仕込み、窒素置換しながら８０℃に昇温した後、
上記乳化モノマー混合液を１／６滴下した。反応率が９
０％に達した時点で残りのモノマー混合液を３時間かけ
て滴下し重合を行った。滴下終了後、８０℃で３時間熟
成して反応を完結させた。次にフラスコ内容物を４０℃
に冷却し、１０％ＫＯＨ水溶液とトリエタノールアミン
を共重合体中のカルボキシル基のそれぞれ５０モル％に
相当するだけ添加して中和反応を行い、反応終了後に、
この粘着体１００部に対してノニオン系の界面活性剤
（商品名：エマルゲン８１０／花王石鹸社製）：４部、
エチレン−酢ビ−アクリル共重合体（商品名：スミカフ
レックスＳ−３１１０／住友化学工業社製）：２７部、
ＥＤＴＡのアンモニウム塩（和光純薬工業社製）２部を
添加し、強攪拌して本発明に使用する接着剤を製造し
た。Next, 150 parts of ion-exchanged water, 3 parts of potassium peroxide, and 3 parts of octyl mercaptan were charged into a flask equipped with a stirrer, a cooler, a dropping funnel, a nitrogen suction pipe, and a thermometer. After the temperature rises,
The emulsified monomer mixture was dropped by 1/6. Reaction rate 9
When it reached 0%, the remaining monomer mixture was dropped over 3 hours to carry out polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80 ° C. for 3 hours to complete the reaction. Next, the contents of the flask were
And neutralized by adding a 10% aqueous solution of KOH and triethanolamine in an amount corresponding to 50 mol% of the carboxyl groups in the copolymer.
Nonionic surfactant (trade name: Emulgen 810 / manufactured by Kao Soap Co.): 4 parts with respect to 100 parts of the adhesive body
Ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer (trade name: Sumikaflex S-3110 / Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 27 parts,
2 parts of an ammonium salt of EDTA (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the mixture was vigorously stirred to produce an adhesive used in the present invention.

【００７１】（感圧接着シートの作製）上記接着剤１０
０重量部に顔料として合成シリカ（商品名：ミズカシー
ルＰ−５２６／水澤化学工業社製）３０重量部、小麦澱
粉１５重量部を配合し、固形分濃度３５重量％に調整し
て本発明の感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組
成物を６４ｇ／ｍ2の上質紙に乾燥重量で８ｇ／ｍ2とな
るようにエアーナイフコーターで塗被、乾燥させて本発
明の感圧接着シートを得た。(Preparation of Pressure Sensitive Adhesive Sheet) Adhesive 10
To 0 part by weight, 30 parts by weight of synthetic silica (trade name: Mizuka Seal P-526 / manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) and 15 parts by weight of wheat starch are blended as pigments, and the solid content is adjusted to 35% by weight. A pressure-sensitive adhesive composition was obtained. Coated with an air knife coater so that 8 g / m 2 by dry weight of this pressure-sensitive adhesive composition on a high-quality paper 64 g / m 2, to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention and dried.

【００７２】実施例２ 実施例１において、顔料を合成シリカ（商品名：ミズカ
シールＰ−５２６／水澤化学工業社製）１３０重量とし
た以外は実施例１と同様にして本発明の感圧接着シート
を得た。Example 2 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment was changed to 130 weight of synthetic silica (trade name: Mizuka Seal P-526 / manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.). I got

【００７３】実施例３ （感圧接着シートの作製）上記接着剤１００重量部に顔
料として水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ
−４２／昭和電工社製）２４重量部を配合し、固形分濃
度３５重量％に調整して本発明の感圧接着剤組成物を得
た。この感圧接着剤組成物を６４ｇ／ｍ2の上質紙に乾
燥重量で８ｇ／ｍ2となるようにエアーナイフコーター
で塗被、乾燥させて本発明の感圧接着シートを得た。Example 3 (Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet) Aluminum hydroxide (trade name: Heidilite H) was used as a pigment in 100 parts by weight of the above adhesive.
-42 / manufactured by Showa Denko KK, and adjusted to a solid content concentration of 35% by weight to obtain a pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. Coated with an air knife coater so that 8 g / m 2 by dry weight of this pressure-sensitive adhesive composition on a high-quality paper 64 g / m 2, to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention and dried.

【００７４】実施例４ 実施例１において、基材として炭酸カルシウムを含む中
性抄紙された上質紙を用いた以外は実施例１と同様にし
て本発明の感圧接着シートを得た。Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that neutral paper-made high-quality paper containing calcium carbonate was used as the base material.

【００７５】比較例１ 接着剤としてエチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂（商
品名：スミカフレックス７５３／住友化学工業社製）
（ガラス転移温度：−１５℃）１００重量部に顔料とし
て合成シリカ（商品名：ミズカシルＰ−８３２／水澤化
学工業社製）１５０重量部を配合し、固形分濃度４５重
量％に調整して感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着
剤組成物を６４ｇ／ｍ2の上質紙に乾燥重量で８ｇ／ｍ2
となるようにエアーナイフコーターで塗被、乾燥させて
感圧接着シートを得た。Comparative Example 1 Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (trade name: Sumikaflex 753 / Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as an adhesive
100 parts by weight (glass transition temperature: -15 ° C.) of 150 parts by weight of synthetic silica (trade name: Mizukasil P-832 / manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) as a pigment were mixed with 100 parts by weight, and the solid content was adjusted to 45% by weight. A pressure-sensitive adhesive composition was obtained. This pressure-sensitive adhesive composition was applied to a high quality paper of 64 g / m 2 by dry weight of 8 g / m 2.
Was applied with an air knife coater and dried to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.

【００７６】比較例２ 接着剤として変性天然ゴム系ブロック共重合体樹脂（商
品名：フルタイトＦＢ−ＤＯ−３／三井フラー社製）１
００重量部に顔料として合成シリカ（商品名：ミズカシ
ルＰ−８３２／水澤化学工業社製）３６重量部、小麦澱
粉４０重量部、ＳＢＲラテックス（商品名：ポリラック
７５０Ｋ−１０１／三井化学社製）５重量部を配合し、
固形分濃度３５重量％に調整して感圧接着剤組成物を得
た。この感圧接着剤組成物を６４ｇ／ｍ2の上質紙に乾
燥重量で８ｇ／ｍ2となるようにエアーナイフコーター
で塗被、乾燥させて感圧接着シートを得た。Comparative Example 2 Modified natural rubber-based block copolymer resin (trade name: Furtite FB-DO-3 / manufactured by Mitsui Fuller) 1 as an adhesive
36 parts by weight of synthetic silica (trade name: Mizukasil P-832 / manufactured by Mizusawa Chemical Industry), 40 parts by weight of wheat starch, SBR latex (trade name: Polylac 750K-101 / manufactured by Mitsui Chemicals) in 00 parts by weight Blending parts by weight,
The pressure-sensitive adhesive composition was obtained by adjusting the solid content to 35% by weight. Coated with an air knife coater so that the pressure-sensitive adhesive composition becomes 8 g / m 2 by dry weight to high-quality paper of 64 g / m 2, to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet is dried.

【００７７】（評価試験項目） 〔接着力〕ＪＩＳ−Ｚ−０２３７の常態粘着力の測定方
法に準拠し、下記の二つの条件で保存した後の接着力を
それぞれ測定した（単位：ｇ／２５ｍｍ）。なお、表面
基材破壊が起こったものには、ＰＢを記載した。 条件Ａ：感圧接着シートの製造後、温度２３±２℃、関
係湿度６５±５％の雰囲気下に７日間保存した後、その
接着力を測定した。 条件Ｂ：感圧接着シートの製造後、温度４０±２℃、関
係湿度９０±５％の雰囲気下に７日間保存した後、その
接着力を測定した。(Evaluation Test Items) [Adhesion] Adhesion after storage under the following two conditions was measured according to JIS-Z-0237 measuring method of normal adhesion (unit: g / 25 mm). ). In addition, PB was described in the case where the surface substrate was broken. Condition A: After the production of the pressure-sensitive adhesive sheet, the sheet was stored for 7 days in an atmosphere at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%, and then its adhesive strength was measured. Condition B: After production of the pressure-sensitive adhesive sheet, the sheet was stored in an atmosphere at a temperature of 40 ± 2 ° C. and a relative humidity of 90 ± 5% for 7 days, and then its adhesive strength was measured.

【００７８】〔感圧接着剤水再分散性〕感圧接着シート
の感圧接着剤層面を、２０℃の水に浸しながら指で１０
回擦った時の感圧接着剤の挙動を下記の評価基準にて評
価した。 ○：感圧接着剤層が接着性のない細かい微粒子状に再分
散した。 △：感圧接着剤層の接着性は低下するが、細かく分散し
ないか凝集する。 ×：感圧接着剤層の接着性に変化はなく、感圧接着剤層
皮膜が凝集した。[Pressure-sensitive adhesive water redispersibility] The surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was immersed in water at 20.degree.
The behavior of the pressure-sensitive adhesive upon repeated rubbing was evaluated according to the following evaluation criteria. ：: The pressure-sensitive adhesive layer was redispersed into fine particles having no adhesive property. Δ: Although the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, it is not finely dispersed or agglomerated. X: The adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer did not change, and the pressure-sensitive adhesive layer film aggregated.

【００７９】〔リサイクル適性〕下記の二つの条件で保
存した後のリサイクル適性をそれぞれ評価した。 条件Ａ：感圧接着シートの製造後、温度２３±２℃、関
係湿度６５±５％の雰囲気下に７日間保存した後、その
リサイクル適性を評価した。 条件Ｂ：感圧接着シートの製造後、温度４０±２℃、関
係湿度９０±５％の雰囲気下に７日間保存した後、その
リサイクル適性を評価した。[Recyclability] The recyclability after storage under the following two conditions was evaluated. Condition A: After manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet, the sheet was stored for 7 days in an atmosphere at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 65 ± 5%, and then its suitability for recycling was evaluated. Condition B: After manufacturing the pressure-sensitive adhesive sheet, the sheet was stored in an atmosphere at a temperature of 40 ± 2 ° C. and a relative humidity of 90 ± 5% for 7 days, and then its suitability for recycling was evaluated.

【００８０】（評価）約２０ｍｍ角の大きさにカットし
た感圧接着シートの試料４５ｇに対して、水１５００ｍ
ｌを加え、さらにＮａＯＨ１ｇを加えてＴＡＰＰＩ離解
機にて１５００００回転処理した後、パルプ濃度が１５
％になるまで６０メッシュのナイロンスクリーンで脱水
し、１８％濃度のＮａＯＨ水溶液を１．５ｇ、脱墨剤
（商品名：ＤＩ−６００／花王社製）１０％濃度溶液を
１．８ｇそれぞれ添加し、４０℃で２０分間放置し、次
にパルプ濃度が２５％になるまで６０メッシュのナイロ
ンスクリーンで脱水し、３０％濃度のＮａＳｉＯ3 水溶
液を３．８５ｇ、６％濃度のＨ2 Ｏ2 水を５ｇそれぞれ
添加、次いで双腕式ニーダーで５分間ニーディング処理
を行った。(Evaluation) A 45 g sample of the pressure-sensitive adhesive sheet cut into a size of about 20 mm
After adding 1 g of NaOH and adding 1 g of NaOH and subjecting it to 150,000 rotations using a TAPPI disintegrator, the pulp concentration becomes 15%.
%, And 1.5 g of an 18% NaOH aqueous solution and 1.8 g of a 10% solution of a deinking agent (trade name: DI-600, manufactured by Kao Corporation) are added. At 40 ° C. for 20 minutes, and then dehydrated with a 60-mesh nylon screen until the pulp concentration became 25%. Then, 3.85 g of a 30% aqueous NaSiO 3 solution and 6% aqueous H 2 O 2 were added. 5 g of each was added, and then a kneading treatment was performed for 5 minutes using a double arm kneader.

【００８１】次に５５℃に保ちながら１２０分攪拌した
後、パルプ濃度が１７．５％になるまで水で希釈し、次
いで２回目のニーディング処理を同様に行った。その後
更にパルプ濃度が１％になるまで水で希釈した。次に、
この１％濃度のパルプ分散液をフローテーターにて１０
分間浮上分離処理を行い、その際発生する泡をスクレー
パーにて取り除き、もう一度６０メッシュのナイロンス
クリーンで脱水後、水１０００ｍｌで洗浄し１３％濃度
になるまで脱水した。この様にして得られたパルプ分散
液を０．３％濃度になるまで水を加えて手抄きシートを
作成し、未離解物の残存状態を目視し、指触によるべと
付きを観察して下記評価基準にて判定した。Next, the mixture was stirred for 120 minutes while maintaining the temperature at 55 ° C., diluted with water until the pulp concentration became 17.5%, and the second kneading treatment was performed in the same manner. Thereafter, the mixture was further diluted with water until the pulp concentration became 1%. next,
This 1% pulp dispersion is put in a flotator for 10 minutes.
The mixture was subjected to a flotation treatment for 1 minute, bubbles generated at that time were removed with a scraper, dewatered again with a 60-mesh nylon screen, washed with 1000 ml of water and dehydrated to a concentration of 13%. Water was added to the pulp dispersion liquid thus obtained to a concentration of 0.3% to prepare a hand-made sheet, the remaining state of the undisintegrated material was visually observed, and stickiness by finger touch was observed. In accordance with the following evaluation criteria.

【００８２】（リサイクル適性評価基準） ○：未離解物がほとんどなく、べと付きもない。 △：未離解物が僅かにあるが、べと付きはなく実用上問
題ないレベル。 ×：未離解物がかなり目立つ、あるいはべと付きがあ
る。(Evaluation Criteria for Recycling Suitability) ：: Almost no undisintegrated material and no stickiness. Δ: There is a little undisintegrated matter, but there is no stickiness and there is no practical problem. X: The undisintegrated material is conspicuous or sticky.

【００８３】〔総合評価〕上記の各評価を総合して本発
明のリサイクル可能な感圧接着シートとしての性能を評
価した。 ◎：長期保存後も感圧接着シートのままでも十分な古紙
リサイクルが可能であり、なお且つ感圧接着剤の接着性
能において、接着力が良好で、熱湿劣化が少ない。 ○：離解後に未離解物が残るが接着性はなく、古紙リサ
イクルが可能であり、なお且つ感圧接着剤の接着性能に
おいて、接着力が良好で、熱湿劣化が少ない。 △：感圧接着シートのままでも古紙リサイクルは可能で
あるが、感圧接着剤の接着性能の面で問題がある。 ×：接着性能の優劣に関係なく、保存性の点からも古紙
リサイクルは不可能である。[Overall Evaluation] The above evaluations were combined to evaluate the performance as a recyclable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. ：: Sufficient waste paper recycling is possible even with the pressure-sensitive adhesive sheet even after long-term storage, and the adhesive performance of the pressure-sensitive adhesive is good, with little deterioration due to heat and humidity. ：: Undisintegrated material remains after disintegration, but has no adhesiveness, recycling of waste paper is possible, and the adhesive performance of the pressure-sensitive adhesive has good adhesive strength and little heat and moisture deterioration. Δ: Recycling of used paper is possible even with the pressure-sensitive adhesive sheet, but there is a problem in the adhesive performance of the pressure-sensitive adhesive. ×: Recycling of used paper is impossible from the viewpoint of storage stability regardless of the adhesive performance.

【００８４】[0084]

【表１】 [Table 1]

【００８５】[0085]

【発明の効果】表１の如く、本発明の感圧接着シート
は、感圧接着剤が水に容易に再分散することでパルプの
リサイクル適性が優れており、且つ貼り付け時には必要
な接着力を示し、感圧接着シートのままでリサイクル工
程に混入しても容易に工程外へ除去され、さらにこれま
では感圧接着シートの保存性の点で使用できなかった炭
酸カルシウムを多く含む塗工紙や中性紙などを用いて
も、接着剤の接着性能や離解性が劣化しない感圧接着シ
ートであった。As shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent recyclability of pulp because the pressure-sensitive adhesive is easily redispersed in water, and the adhesive strength required at the time of application. This indicates that even if the pressure-sensitive adhesive sheet is mixed into the recycling process as it is, it is easily removed outside the process, and furthermore, it contains a large amount of calcium carbonate that could not be used in the past due to the storage stability of the pressure-sensitive adhesive sheet It was a pressure-sensitive adhesive sheet in which the adhesive performance and disintegration of the adhesive did not deteriorate even when paper or neutral paper was used.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C005 WA03 4F100 AA08A AA18B AA18C AK25B AK25C AK70B AK70C AL01B AL01C AT00A BA02 BA03 BA06 BA07 BA10B BA10C CA13B CA13C CB05B CB05C DG10A EH46 GB90 JA05B JA05C JB05B JB05C JL13 JL13B JL13C YY00B YY00C 4J004 AA10 AA17 AB01 CA02 CA04 CA05 CA06 CA07 CA08 CB01 CB02 CC02 CD01 FA01 GA01 4J040 BA142 DF011 DF041 DF051 EE012 GA07 HA146 HB11 HC09 HD43 JA09 JB09 KA22 KA31 KA38 LA07 LA08 LA11 PA23  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F term (reference) 2C005 WA03 4F100 AA08A AA18B AA18C AK25B AK25C AK70B AK70C AL01B AL01C AT00A BA02 BA03 BA06 BA07 BA10B BA10C CA13B CA13C CB05B CB05C DG10A EH05B13J05 J05 J05 J05 J05 J05 J05 J05 J05 J05 AB01 CA02 CA04 CA05 CA06 CA07 CA08 CB01 CB02 CC02 CD01 FA01 GA01 4J040 BA142 DF011 DF041 DF051 EE012 GA07 HA146 HB11 HC09 HD43 JA09 JB09 KA22 KA31 KA38 LA07 LA08 LA11 PA23

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】基材の少なくとも片面に接着剤層を有し、
接着剤層の塗布面同士を対向させ加圧することにより接
着しうる感圧接着シートにおいて、接着剤層が、水再分
散性を有し、ガラス転移温度−３０〜２０℃である感圧
接着剤、および該感圧接着剤１００重量部に対して顔料
を２０〜１５０重量部含有することを特徴とする感圧接
着シート。1. A substrate having an adhesive layer on at least one side of the substrate,
In a pressure-sensitive adhesive sheet capable of adhering by applying pressure while facing the application surfaces of the adhesive layer, the adhesive layer has water redispersibility and a glass transition temperature of -30 to 20 ° C. And a pressure-sensitive adhesive sheet containing 20 to 150 parts by weight of a pigment with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive. 【請求項２】感圧接着剤が、（ａ）エチレン性不飽和カ
ルボン酸含有モノマー４〜２０重量％と、（ｂ）炭素数
４〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アル
キルエステル、（ｃ）ガラス転移点−２０℃以下の親水
性モノマー、（ｄ）その他共重合可能なモノマーを共重
合した共重合体である請求項１記載の感圧接着シート。2. A pressure-sensitive adhesive comprising: (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer, and (b) an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms, The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet is a copolymer obtained by copolymerizing (c) a hydrophilic monomer having a glass transition point of -20 ° C or lower, and (d) other copolymerizable monomers. 【請求項３】感圧接着剤が、（ａ）エチレン性不飽和カ
ルボン酸含有モノマー４〜２０重量％、（ｂ）炭素数４
〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル４０〜７０重量％、（ｃ）ガラス転移点−２
０℃以下の親水性モノマー５〜５０重量％、（ｄ）その
他共重合可能なモノマー１〜１５重量％を共重合し、こ
れにアルカリ金属の水酸化物を配合した感圧接着剤であ
る請求項２記載の感圧接着シート。3. A pressure-sensitive adhesive comprising: (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer, and (b) 4 carbon atoms.
(Meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of from 18 to 18% by weight, (c) glass transition point -2
A pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerizing 5 to 50% by weight of a hydrophilic monomer having a temperature of 0 ° C. or less and (d) 1 to 15% by weight of another copolymerizable monomer, and blending an alkali metal hydroxide with the copolymer. Item 3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to Item 2. 【請求項４】感圧接着剤にアルカノールアミンを含有す
る請求項２又は３記載の感圧接着シート。4. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2, wherein the pressure-sensitive adhesive contains an alkanolamine. 【請求項５】感圧接着剤に親水性の可塑化物質を含有す
る請求項２〜４のいずれか一項に記載の感圧接着シー
ト。5. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2, wherein the pressure-sensitive adhesive contains a hydrophilic plasticizing substance. 【請求項６】感圧接着剤にキレート剤を含有する請求項
２〜５のいずれか一項に記載の感圧接着シート。6. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2, wherein the pressure-sensitive adhesive contains a chelating agent. 【請求項７】基材が、炭酸カルシウムを塗工層の顔料ま
たは紙層中の灰分・填料として含む紙であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧接着シ
ート。7. The pressure-sensitive material according to claim 1, wherein the base material is paper containing calcium carbonate as a pigment in a coating layer or as an ash / filler in a paper layer. Adhesive sheet. 【請求項８】カルボン酸または酸無水物の形態のビニル
系不飽和モノマーを必須モノマー成分とする重合体のア
ルカリ中和塩からなる高分子分散剤の存在下で、エチレ
ン性不飽和カルボン酸含有モノマーを４〜２０重量％含
有するモノマー成分を共重合し、共重合体中のカルボキ
シル基に対し５０〜１２０モル％のアルカリ金属の水酸
化物を添加し、次いで該共重合体に対して１０重量％以
下の親水性の可塑化物質を加えて得る感圧接着剤。8. In the presence of a polymer dispersant comprising an alkali neutralized salt of a polymer having a vinyl-based unsaturated monomer in the form of a carboxylic acid or an acid anhydride as an essential monomer component, contains an ethylenically unsaturated carboxylic acid. A monomer component containing 4 to 20% by weight of a monomer is copolymerized, and 50 to 120 mol% of an alkali metal hydroxide is added to the carboxyl group in the copolymer. A pressure-sensitive adhesive obtained by adding up to wt.% Of a hydrophilic plasticizing substance. 【請求項９】モノマー成分が、（ａ）エチレン性不飽和
カルボン酸含有モノマー４〜２０重量％、（ｂ）炭素数
４〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アル
キルエステル４０〜７０重量％、（ｃ）ガラス転移点−
２０℃以下の親水性モノマー５〜５０重量％、（ｄ）そ
の他共重合可能なモノマー１〜１５重量％である請求項
８記載の感圧接着剤。9. A monomer component comprising: (a) 4 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomer, and (b) 40 to 70% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 to 18 carbon atoms. %, (C) glass transition point−
9. The pressure-sensitive adhesive according to claim 8, wherein 5 to 50% by weight of a hydrophilic monomer having a temperature of 20 ° C. or less and 1 to 15% by weight of (d) other copolymerizable monomers.
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