JP2001172360A - エラストマー形成性スプレー用組成物並びに該組成物を用いた被膜の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温時でも作業ができ、水との反応による発
泡も起こりにくく、また攪拌時の巻き込み泡が被膜の中
にとどまらずに、外観も良好で耐久性に優れた被膜の製
造方法を提供する。 【解決手段】 ポリイソシアネート化合物を主成分とす
る（Ａ）成分と高分子量活性水素化合物及び／又は鎖延
長剤を主成分とする（Ｂ）成分の２成分からなるエラス
トマー形成性スプレー用組成物において、（Ａ）成分が
ＭＤＩとカルボジイミド変性タイプＭＤＩとを併用する
こと、該ＭＤＩにおける４，４′−ＭＤＩの含有量と
２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩの合計量を特定
の比率に規定することにを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、床材、防水剤、コ
ンクリート被覆材等に適用されるエラストマー形成性ス
プレー硬化用組成物に関する。本発明はエラストマー形
成性スプレー硬化用組成物を２液高圧スプレーマシンを
用いてコンクリート躯体や鋼板等の対象物に吹き付けて
硬化させることを特徴とするポリウレタン及び／又はポ
リウレアエラストマー被膜の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン及び／又はポリウレアエラ
ストマーを原料粘度の低い状態で衝突混合し、高速成形
する技術がＲＩＭ法として知られている。ここで使われ
ている原料を更に低粘度化し、スプレー加工することも
行われている。例えば、特開昭６３−３０４８０４号公
報、特開昭６３−３１５７０８号公報、特開平２−２５
８８７７号公報、特開平３−１６００１６号公報に開示
されているように、スプレー加工は、床材等ゴム状弾性
材料を成形する分野に用いられ、開放廊下や室内等のコ
ンクリート下地に適用する床材として使用されてきた。

【０００３】また、特開平８−２３８４５３に開示され
ているように、下水処理施設、下水道、排水処理施設等
の構造物は、空気流通が悪い閉鎖的構造であることが多
く、酸性雰囲気に曝され、その結果、コンクリート劣化
による機能低下や環境破壊を起こすおそれがある。この
対策として、コンクリート表面に防食用有機被膜を形成
する方法等が取られたきた。また、酸性雨による劣化と
防水等のため屋上防水材の施工方法としても上記スプレ
ーによるエラストマー被膜の施工が行われてきた。これ
らの技術は、いずれも触媒やアミン系原料を使用して速
硬化タイプにして二成分型高圧スプレーマシンを用いる
方法である。被覆材に防水性、防食性や耐候性を付与す
るために厚膜化する必要があるが、溶剤型塗料や湿気硬
化型塗料と異なり、速硬化性のためその内部から完全硬
化するため実用に供することができる。

【０００４】スプレー加工で使われる原料は、ＲＩＭ法
で使われるものと類似しており、イソシアネート基含有
ポリウレタンプレポリマーからなるイソシアネート成分
と、高分子量活性水素化合物及び鎖延長剤からなるポリ
オールとの２成分を使用することが多い。更に速度を上
げた超速硬化型ポリウレアエラストマーの製造方法とし
ては、Ａ剤としてイソシアネート基含有ポリウレタンプ
レポリマーを含むポリイソシアネート成分とＢ剤として
高分子ポリアミン化合物とジアミン化合物の鎖延長剤を
用い、Ａ液とＢ液を容積比で約１：１の割合で混合する
スプレー工法がある。

【０００５】通常の活性を有する方法としては、特開平
６−２９８８９６号公報に記載の、カルボジイミド変性
したポリイソシアネートや４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（以下、４，４′−ＭＤＩと表記す
る）系化合物とポリオールを用いた方法がある。ここ
で、ＭＤＩは、ジフェニルメタンジイソシアネートを意
味し、２，２′−ＭＤＩというような表記の数字部分は
イソシアネート基の位置を示す。超速硬化型としては、
特開平８−２３８４５３号公報に記載の有機ポリイソシ
アネートと高分子量ポリアミン及び立体障害のある芳香
族ポリアミン鎖延長剤を用いたコンクリート防食用施工
方法がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本分野においては、有
機ポリイソシアネートと活性水素化合物の混合作業にお
いて支障をきたさない可使時間の確保と迅速な硬化性が
求められ、更には高い接着強度と長期の耐久性保持が重
要な要件である。有機ポリイソシアネートの中では、Ｍ
ＤＩが蒸気圧、動物試験データ（例：経口ラット値）、
作業環境の許容濃度、発ガン性（例：国際ガン研究機関
のガン原性のランク付）の点で他のイソシアネートより
毒性が低いと考えられるので、好ましい。ところが、Ｍ
ＤＩでは、それ単独だけでなくそれとポリオールとのウ
レタンプレポリマータイプの場合でも低温での施工作業
時には結晶しやすく、原料をあらかじめ保温ないしは加
熱溶解しておかねばならず施工に手間がかかるという問
題点があった。また、同様にＭＤＩでは、それ単独だけ
でなくそれとポリオールとのウレタンプレポリマータイ
プの場合でも原料のＭＤＩの影響により結晶化のおそれ
がある。更に、反応性の高いアミン系原料を使用したり
触媒を用いることが低温時の施工時間の短縮化や湿気の
影響を排除する方法として効果的だが、速硬化のためい
ずれも二成分型高圧スプレーマシンの塗布口（ガン先）
の目づまりを起こしたり、被覆材の施工直後すぐに表面
が硬化してしまうのでその修正が困難であり、更に空気
中の湿気とわずかでも反応することにより得られる炭酸
ガスの気泡や、撹拌時の巻き込み泡や原料に溶存してい
る気泡が舗装材又は被覆材の内部に残留した状態になる
ことが多く、硬度不足や長期耐久性に欠けるという問題
点があった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記の被覆材として有機ポリイソシアネートと活性水素
化合物を用いる場合の前記課題を解決する手段として、
鋭意研究を重ねた結果、ポリイソシアネートとしてＭＤ
Ｉを用いる場合、４，４′−ＭＤＩより低温安定性が良
好なカルボジイミド変性タイプＭＤＩ及び２，４′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（以下、２，４′−Ｍ
ＤＩと略す）及び２，２′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（以下、２，２′−ＭＤＩと略す）に着目し、
ＭＤＩ（４，４′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩ及び
２，２′−ＭＤＩの合計量）とカルボジイミド変性タイ
プＭＤＩとを併用すること、及びＭＤＩにおける４，
４′−ＭＤＩの含有量と、４，４′−ＭＤＩの異性体で
ある２，２′−ＭＤＩ及び２，４′−ＭＤＩの合計の含
有量を特定の比率に規定することにより上述の問題点を
解決できることを見い出し、本発明に至った。

【０００８】すなわち、 （発明１） ポリイソシアネート化合物を主成分とする
（Ａ）成分と高分子量活性水素化合物及び／又は鎖延長
剤を主成分とする（Ｂ）成分の２成分からなるエラスト
マー形成性スプレー用組成物において、（Ａ）成分中の
ポリイソシアネート化合物（ａ）が、２，２′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートと２，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートの合計が２〜６０質量％、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを９８〜４０
質量％含有するジフェニルメタンジイソシアネート（ａ
１）及びジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
れるカルボジイミド変性ポリイソシアネート（ａ２）と
からなるポリイソシアネート化合物であることを特徴と
する前記組成物。

【０００９】（発明２） ポリイソシアネート化合物を
主成分とする（Ａ）成分と高分子量活性水素化合物及び
／又は鎖延長剤を主成分とする（Ｂ）成分の２成分から
なるエラストマー形成性スプレー用組成物において、
（Ａ）成分中のポリイソシアネート化合物（ａ）が、
２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの合計が２〜
６０質量％、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを９８〜４０質量％含有するジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ａ１）及びジフェニルメタンジイソシア
ネートから誘導されるカルボジイミド変性ポリイソシア
ネート（ａ２）とモノ又はポリオキシアルキレンポリオ
ール（ｂ１）とを反応させて得られるポリイソシアネー
ト化合物であることを特徴とする前記組成物。

【００１０】（発明３）高分子量活性水素化合物が、イ
ソシアネート反応性基として、アミノ基及び／又はイミ
ノ基を有する数平均分子量３００〜１００００の化合物
であることを特徴とする発明１又は２に記載のエラスト
マー形成性スプレー用組成物。

【００１１】（発明４）鎖延長剤が数平均分子量３００
未満であることを特徴とする発明１〜３に記載のエラス
トマー形成性スプレー用組成物。

【００１２】（発明５）発明１〜４のいずれか１項記載
のエラストマー形成性スプレー用組成物を２液高圧スプ
レーマシンを用いて対象物に吹き付けて硬化させること
を特徴とする、ポリウレタン及び／又はポリウレアエラ
ストマーの製造方法。

【００１３】（発明６） 発明１〜４のいずれか１項記
載のエラストマー形成性スプレー用組成物を２液高圧ス
プレーマシンを用いてコンクリートに吹き付けて硬化さ
せ、０．３〜１０ｍｍのポリウレタン及び／又はポリウ
レアエラストマー被膜を形成することを特徴とするエラ
ストマー被膜の製造方法。

【００１４】

【発明の実施の形態】更に、本発明を詳細に説明する。 （Ａ）成分の主成分であるポリイソシアネート化合物
（ａ）は、２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩが比較
的多いＭＤＩ（ａ１）、ＭＤＩをカルボジイミド変性し
たポリイソシアネート（ａ２）、及びこれらと反応させ
るモノ又はポリオキシアルキレンポリオール（ｂ１）の
３成分からなる。

【００１５】（ａ１）と（ａ２）の比率において、（ａ
１）の比率が８０質量％を超えるときにはその結晶性の
高さから固化のおそれがあり、作業性が悪い。また、二
官能のため硬度が不足し、長期耐久性が悪くなる。

【００１６】また、（ａ１）中の２，２′−ＭＤＩと
２，４′−ＭＤＩの合計量が２質量％以下の場合は、相
対的に４，４′−ＭＤＩの比率が高くなり４，４′−Ｍ
ＤＩの方が２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩより結
晶化しやすいため低温時の固化（結晶化）による影響が
強く出たり、また４，４′−ＭＤＩの方が２，２′−Ｍ
ＤＩと２，４′−ＭＤＩより水との反応が速いため発泡
しやすくなり、エラストマー被膜の外観不良や長期耐久
性不足をきたし好ましくない。一方、６０質量％以上の
時は、４，４′−ＭＤＩよりも２，２′−ＭＤＩと２，
４′−ＭＤＩの方が分子構造的に柔軟なため強度が発現
しにくく、耐久性も劣り好ましくない。

【００１７】また、少量であるならば、ポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネート、２，４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
及びその混合物（ＴＤＩ）等のＭＤＩ以外の芳香族ポリ
イソシアネートや、キシリレンジイソシアネート、更に
はテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、３−メチル−１、５−ペンタンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソ
シアネート、更には、イソホロンジイソシアネート、水
素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジ
イソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシア
ネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂
環族ジイソシアネートも使用できる。

【００１８】これらのイソシアネート基（以下、ＮＣＯ
基と略称する）の一部を変性したビウレット、アロファ
ネート、イソシアヌレート（３量体）、ウレトジオン
（２量体）、カルボジイミド、ウレトンイミン等の変性
体やオキサゾリドン、アミド、イミド等で変性したもの
も使用することができる。これらは，単独又は２種以上
の混合物として使用することができる。

【００１９】ポリイソシアネート（ａ１）、（ａ２）と
反応させるモノ又はポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ１）としては、数平均分子量４０〜１０，０００の
ものが用いられる。数平均分子量が４０より小さいとウ
レタン基濃度が高くなり、強度又は硬度は発現するが、
ＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの粘度が高くなり、
作業時の混合性が悪くなる。一方、数平均分子量が１
０，０００より大きいと逆にウレタン基濃度が低くな
り、被着材との接着強度及び耐久性が不足し、好ましく
ない。物性や粘度からより好ましい分子量は、５００〜
５０００、更には８００〜３０００である。

【００２０】モノ又はポリオキシアルキレンポリオール
（ｂ１）の官能基数は、１〜５であり、更には、プレポ
リマーの粘度と物性のバランスから、約２〜３が好まし
い。ポリイソシアネートと前記モノ又はポリオールとの
配合比は、当量比でＮＣＯ／ＯＨ＝１．５〜３００で両
者を反応させることが必要である。

【００２１】プレポリマー化反応は、モノ又はポリオキ
シアルキレンポリオールの水酸基に対して、イソシアネ
ート基過剰で行う。そのとき（ａ１）、（ａ２）、（ｂ
１）の全量を一度に反応させてもよいし、（ａ１）、
（ａ２）の一部と（ｂ１）を反応させ、その後、残りの
（ａ１）、（ａ２）を加えて調整してもよい。プレポリ
マー化反応は、（ａ１）、（ａ２）の全部又は一部から
なるイソシアネートにモノ又はポリオキシアルキレンポ
リオール（ｂ１）を加えて、５０〜９０℃に加温し数時
間攪拌することで行われる。反応を促進したいときはウ
レタン化触媒を用いてもよい。

【００２２】プレポリマー化に用いられるモノ又はポリ
オキシアルキレンポリオールは、下記に示す化合物を開
始剤として用いてエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、グリシジルエーテル、メチルグリシジルエーテル等
のモノマーの単独又は２種以上を公知の方法により付加
重合することによって得られ、単独又は２種以上の混合
物として使用することができる。

【００２３】プレポリマーに用いられるポリオールは、
モノオールを含んでいてもよく、その場合は、そのもの
自体が低粘度のため有機ポリイソシアネートと反応させ
ることにより後述する希釈剤と同様に減粘効果を発揮さ
せる材料としても使える。

【００２４】前記モノ又はポリオキシアルキレンポリポ
リオールの開始剤としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、エチレングリコール、トリメチロールプロ
パン等のモノ又はジオール類、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン等のジアミン類、モノエタノールアミ
ン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の２官能アミノア
ルコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコー
ルエーテル類を単独又は２種以上の混合物として使用す
ることができる。

【００２５】ポリイソシアネートと数平均分子量が４０
〜１０，０００のモノ又はポリオキシアルキレンポリオ
ールとの反応によるＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー
のＮＣＯ含量は５〜３３質量％が好ましく、そして５〜
２８質量％がより好ましく、１０〜２４質量％が特によ
り好ましい。

【００２６】ポリイソシアネート化合物（ａ）を主成分
とする（Ａ）成分には、粘度調整や配合比を調整するた
め、後述する希釈剤や難燃剤を含んでいてもよい。

【００２７】（Ｂ）成分を構成する高分子量活性水素化
合物は、イソシアネート反応性基を２個以上有する化合
物であって、数平均分子量が４００〜１００００のもの
である。イソシアネート反応性基としては、水酸基、ア
ミノ基、イミノ基等が挙げられる。

【００２８】水酸基含有高分子量活性水素化合物として
は、前述のポリオキシアルキレンポリオールやポリエス
テルポリオール等が挙げられる。速硬化のためには、ポ
リオキシアルキレンポリオールの場合は、末端１級化さ
れたポリオキシエチレンオキシプロピレンポリオールが
好ましい。また、ポリオキシアルキレンポリオール中に
エチレン性重合体がグラフトしているようないわゆるポ
リマーポリオールも用いることができる。更には、ポリ
テトラメチレンエーテルグリコールも用いることができ
る。ポリエステルポリオールとしては、酸成分とポリオ
ール成分の縮合から得られるものや、ラクトンの開環重
合から得られるポリカプロラクトンポリール等を挙げる
ことができる。

【００２９】アミノ基含有高分子量活性水素化合物とし
ては、ポリエーテルポリオールの末端水酸基をアミノ基
に置換したポリオキシアルキレンポリアミンが挙げられ
る。ポリオキシプロピレンジアミンとしては、例えば、
ジェファーミンＤ−２０００（ハンツマン・スペシャリ
ティ・ケミカルズ社製、アミン価約５６）；ポリオキシ
プロピレントリアミンとしては、ジェファーミンＴ−５
０００（ハンツマン・スペシャリティ・ケミカルズ社
製、アミン価約３４）等を挙げることができる。

【００３０】（Ｂ）成分を構成する鎖延長剤としては、
低分子量のジオール、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール等を用いることができる。また、トリ
エタノールアミンやジエタノールアミン等のアルカノー
ルアミンも使用できる。更に、立体障害がある芳香族ポ
リアミンも好適に使用できる。例えば、１，３−ジメチ
ル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジエチル−
２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，６
−ジアミノベンゼン、１，４−ジエチル−２，５−ジア
ミノベンゼン等を挙げることができる。また、芳香族ジ
アミンの一部の第一級アミノ基が、前記不飽和炭化水素
化合物とのマイケル付加反応によって第二級化された変
性ポリアミンも使用することができる。

【００３１】高分子量活性水素化合物と鎖延長剤のモル
比は、１：０．３〜１：３の範囲で選択される。鎖延長
剤が０．３以下では皮膜が極めて柔らかく、半粘着性を
有するので、実用性に乏しい。

【００３２】硬化時間が短時間であることが求められる
ような場合は、高分子量活性水素化合物、鎖延長剤とも
ポリアミノ化合物であるポリウレアシステムが好まし
い。

【００３３】ポリイソシアネート成分（Ａ）と活性水素
化合物（Ｂ）との二成分系の場合、当量比でＮＣＯ基／
活性水素基＝０．８〜１．３の範囲で使用するのが好ま
しい。

【００３４】本発明の組成物には、難燃剤を添加するこ
とができる。難燃剤は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分どちら
に入れてもよいが、（Ａ）成分に入れるときは、ＮＣＯ
基と反応しないものである必要がある。難燃剤の例とし
ては、第四級ホスホニウム化合物、有機燐酸塩、有機亜
燐酸塩、有機ホスホネート、含ハロゲン燐酸エステル、
ハロゲン化物、（脂肪族、芳香族の炭化水素、アルコー
ル、エステル、エーテル等）、三酸化アンチモン系等が
ある。たとえば、ヘキスト社のＨｏｓｔａｆｌａｍ−Ａ
Ｐ４２２、ＡＰ４２３、バイエル社のＬｅｖａｇａｒｄ
４０９０Ｎ、ストウファーケミカル社のＦＹＲＯＬ−
６、ＦＹＲＯＬ−ＰＣＦ等がある。

【００３５】（Ａ）成分に添加することができる希釈剤
は、ＮＣＯ基と反応しないものであって、（Ａ）成分の
低粘度化に効果のあるものならば全て用いることができ
る。具体的には、芳香族系又は脂肪族系の二塩基酸のジ
エステル類、モノ又は多価アルコール類の酢酸エステル
類、アルキレンカーボネート類、エーテル類、環状エス
テル類、酸無水物、各種のアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル類等を挙げることができる。

【００３６】ポリイソシアネート化合物を主成分とする
（Ａ）成分と活性水素化合物を主成分とする（Ｂ）成分
との二成分間の反応性を調整する目的で、トリエチルア
ミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ−メチルイミダゾール、ピリジン、α−ピコリン等の
アミン系触媒やＮ，Ｎ′−ジメチルエタノールアミン、
Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、Ｎ、Ｎ、Ｎ′−トリメチルアミノエチル−エタノー
ルアミン等活性水素を有するアミン系触媒（アルカノー
ルアミン系化合物）、そしてジブチルチンジラウレー
ト、ジオクチルチンジラウレート、ナフテン酸カルシウ
ム、オクチル酸スズ、オクチル酸亜鉛等の金属系触媒も
使用できる。

【００３７】本発明においては、上記の触媒以外に着色
剤、酸化防止剤、耐熱性付与剤等の安定剤、充填剤、カ
ップリング剤、消泡剤、界面活性剤、分散剤、増粘剤等
の各種添加剤を添加することもできる。

【００３８】本発明の被覆材は、２液高圧スプレー機を
用いて塗布し、硬化させることより得られる。本発明に
使用する２液高圧スプレー機としては、たとえばガスマ
ー社のＨ−２０００型、Ｈ−３５００型、グラスクラフ
ト社のＴ−３型等が好ましく、６〜１２ＭＰａの吐出圧
で施工できる。また、このスプレー機に適合する塗装ガ
ンとしては、たとえばガスマー社のＧＸ−７ガン、グラ
スクラフト社のプロブラーガン等を用いることができ
る。

【００３９】施工方法は、被覆対象物に必要ならプライ
マーを散布又は塗布したのち、本発明の組成物を上記高
圧スプレー機で噴霧することである。本発明は、溶剤を
含まないので、１度吹きで所望の厚さのエラストマー被
膜を得ることも、連続的に積層することもできる。ポリ
ウレアシステムの場合は、反応が早いので１〜２分後に
は粘着性が無くなり、数時間後には硬化が完了する。

【００４０】

【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。特にことわりのない限り、実施例及び比較例中の
「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」
を示す。

【００４１】［合成例］ポリイソシアネートＡ〜Ｈは、
表１及び２に示すＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩを
使用しポリオールと組み合わせて８０℃まで昇温したの
ち、３時間反応させて、ＮＣＯ基末端プレポリマーを得
た。尚、ポリイソシアネートＡは希釈剤−Ｒ（ジイソデ
シルフタル酸）を、ポリイソシアネートＣは、難燃剤−
Ｓ（トリス［ベータクロロプロピル］フォスフェート）
を加えたものを用いた。ポリイソシアネートＡ〜Ｈの原
料、使用量、分析値を表１及び２に示す。

【００４２】［ポリイソシアネート合成用原料］ ＭＤＩ−１：ＮＣＯ含量＝３３．５％ ２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩの合計＝５０％ ４，４′−ＭＤＩ＝５０％ ＭＤＩ−２：ＮＣＯ含量＝３３．５％ ２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩの合計＝２８％ ４，４′−ＭＤＩ＝７２％ ＭＤＩ−３：ＮＣＯ含量＝３３．５％ ２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩの合計＝７％ ４，４′−ＭＤＩ＝９３％ カルボジイミド変性ＭＤＩ：ＮＣＯ含量＝２９．０％ ４，４′−ＭＤＩ＝９９．８％のＭＤＩを用いて触媒に
よりカルボ ジイミド変性したＭＤＩ ＭＤＩ−４：ＮＣＯ含量＝３３．６％ ２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩの合計＝０．４％ ４，４′−ＭＤＩ＝９９．６％ ＭＤＩ−５：ＮＣＯ含量＝３３．５％ ２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩの合計＝５０％ ４，４′−ＭＤＩ＝５０％ ＭＤＩ−６：ＮＣＯ含量＝３３．６％ ２，２′−ＭＤＩと２，４′−ＭＤＩの合計＝９９．６
％ ４，４′−ＭＤＩ＝０．４％ ポリオール−１：数平均分子量＝４００、官能基数＝３
（三洋化成工業製 サンニックストリオールＧ−４０
０） ポリオール−２：数平均分子量＝２，０００、官能基数
＝２（三洋化成工業製 サンニックスジオールＰＰ−２
０００） ポリオール−３：数平均分子量＝３，０００、官能基数
＝２（三洋化成工業製 サンニックスジオールＰＰ−３
０００） ポリオール−４：数平均分子量＝６，０００、官能基数
＝４（三洋化成工業製 サンニックスＦＡ−７０２）

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】［実施例１〜５］表１に示すポリイソシア
ネート成分を表３に示す配合条件で２液高圧スプレー機
「ガスマー社のＨ−２０００型」を用いて、環境温度２
０〜２２℃で、コンクリートに１〜１．５ｍｍの厚さで
吹き付け被膜を作成した。表３及び４に示す活性水素化
合物は後述の通り。イソシアネート成分の低温安定性、
被膜物性、塗装作業性は、後述の試験方法で測定、評価
した。

【００４６】［比較例１〜４］表２に示すポリイソシア
ネート成分を表４に示す配合条件で、実施例と同様の条
件で被膜を作成し、同じ条件で低温安定性、被膜物性を
試験した。その結果を表４に示す。なお、ポリイソシア
ネート成分Ｅ、Ｈは結晶化し低温安定性が不良のためそ
れぞれ比較例１、４として試験することができなかっ
た。

【００４７】高分子量活性水素化合物 活性水素化合物−Ｗ：ポリオキシプロピレントリアミン
（アミン価＝３４） 活性水素化合物−Ｙ：ポリオキシプロピレンジアミン
（アミン価＝５６） 活性水素化合物−Ｚ：ポリオキシアルキレントリオール
（水酸基価＝５５） 鎖延長剤 エチレングリコール エタキュア−１００：ジエチルトリレンジアミン 触媒 アミン触媒：Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，−テトラメチルヘキ
サメチレンジアミン 金属触媒：ジブチルチンジラウレート

【００４８】［試験方法］ （１）低温安定性 ポリイソシアネート組成物を−１０℃の条件下で１ヶ月
間放置し、その外観をチェックし、結晶が発生している
場合は保温、加熱溶解が必要であると考え、「不良」と
判定し、結晶の発生していない場合を「良好」と判定し
た。 （２）塗膜物性 被膜を２５℃、６０ＲＨ％の条件で１０日間放置後、Ｊ
ＩＳ Ｋ６３０１に従って、破断時の引張り強度とその
時の伸びを測定した。 （３）塗装作業性 指触乾燥時間は粘着性が無くなる秒数で、初期強靱性
は、スプレー１分後の樹脂強度発現性を○×で、ガン先
詰まり性については○×で評価した。

【００４９】

【表３】

【００５０】

【表４】

【００５１】

【発明の効果】以上述べた通り、本発明の組成物を用い
たエラストマー被膜の製造は、低温時でも作業でき、水
との反応による発泡も起こりにくく、それらの気泡や撹
拌時の巻き込み泡等が被膜の中にとどまらずに外観も良
好で耐久性にも優れている。また、適度の反応性のた
め、スプレーガンのつまりの回数が少ない。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA04 CA05 CA13 CA15 CA17 CB03 CB04 CB05 CB07 CB08 CC03 CC08 CC12 CC61 CC65 DA01 DA02 DA03 DB01 DB03 DB07 DF01 DF11 DF14 DG01 DG03 DG04 DG06 DG08 DG09 DG14 DG23 DQ05 HA01 HA06 HA07 HA14 HB06 HB07 HB08 HB09 HC03 HC12 HC17 HC22 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 HC73 JA42 KA01 KB02 KC07 KC08 KC17 KD02 KD12 KE02 PA05 QA05 QB13 QB15 QD06 RA10 4J038 DG051 DG131 DG141 DG281 PB05 PC04 PC06

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリイソシアネート化合物を主成分とす
   る（Ａ）成分と高分子量活性水素化合物及び／又は鎖延
   長剤を主成分とする（Ｂ）成分の２成分からなるエラス
   トマー形成性スプレー用組成物において、（Ａ）成分中
   のポリイソシアネート化合物（ａ）が、２，２′−ジフ
   ェニルメタンジイソシアネートと２，４′−ジフェニル
   メタンジイソシアネートの合計が２〜６０質量％、４，
   ４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを９８〜４０
   質量％含有するジフェニルメタンジイソシアネート（ａ
   １）及びジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
   れるカルボジイミド変性ポリイソシアネート（ａ２）と
   からなるポリイソシアネート化合物であることを特徴と
   する前記組成物。
2. 【請求項２】 ポリイソシアネート化合物を主成分とす
   る（Ａ）成分と高分子量活性水素化合物及び／又は鎖延
   長剤を主成分とする（Ｂ）成分の２成分からなるエラス
   トマー形成性スプレー用組成物において、（Ａ）成分中
   のポリイソシアネート化合物（ａ）が、２，２′−ジフ
   ェニルメタンジイソシアネートと２，４′−ジフェニル
   メタンジイソシアネートの合計が２〜６０質量％、４，
   ４′−ジフェニルメタンジイソシアネートを９８〜４０
   質量％含有するジフェニルメタンジイソシアネート（ａ
   １）及びジフェニルメタンジイソシアネートから誘導さ
   れるカルボジイミド変性ポリイソシアネート（ａ２）と
   モノ又はポリオキシアルキレンポリオール（ｂ１）とを
   反応させて得られるポリイソシアネート化合物であるこ
   とを特徴とする前記組成物。
3. 【請求項３】 高分子量活性水素化合物が、イソシアネ
   ート反応性基として、アミノ基及び／又はイミノ基を有
   する数平均分子量３００〜１００００の化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載のエラストマー形
   成性スプレー用組成物。
4. 【請求項４】 鎖延長剤が数平均分子量３００未満であ
   ることを特徴とする請求項１〜３に記載のエラストマー
   形成性スプレー用組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載のエラ
   ストマー形成性スプレー用組成物を２液高圧スプレーマ
   シンを用いて対象物に吹き付けて硬化させることを特徴
   とする、ポリウレタン及び／又はポリウレアエラストマ
   ーの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１項記載のエラ
   ストマー形成性スプレー用組成物を２液高圧スプレーマ
   シンを用いてコンクリートに吹き付けて硬化させ、０．
   ３〜１０ｍｍのポリウレタン及び／又はポリウレアエラ
   ストマー被膜を形成することを特徴とするエラストマー
   被膜の製造方法。