JP2001172095A - Granular explosive - Google Patents

Granular explosive

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JP2001172095A
JP2001172095A JP36060099A JP36060099A JP2001172095A JP 2001172095 A JP2001172095 A JP 2001172095A JP 36060099 A JP36060099 A JP 36060099A JP 36060099 A JP36060099 A JP 36060099A JP 2001172095 A JP2001172095 A JP 2001172095A
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Japan
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explosive
nitrate
emulsified mixture
water
explosives
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JP36060099A
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Japanese (ja)
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Shosaku Aramaki
昌作 荒牧
Junji Inoue
順児 井上
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Asahi Kasei Corp
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Asahi Kasei Corp
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B31/00Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt
    • C06B31/28Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being ammonium nitrate

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  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Colloid Chemistry (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a granular explosive, reserving a performance over the reactivity of ammonium nitrate fuel oil explosive, and fluidity as a granular explosive, and further having improved water resistance. SOLUTION: This granular explosive is obtained by mixing a flowable emulsion mixture with a porous ammonium nitrate prill.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、産業用爆薬におけ
る発破、破砕、掘削などに関するものである。本発明
は、更に詳しくは、産業用爆薬の改良に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to blasting, crushing, excavation and the like of industrial explosives. The invention relates more particularly to improvements in industrial explosives.

【0002】[0002]

【従来の技術】産業用爆薬として一般的に使用されてい
る爆薬は、ダイナマイト、エマルション爆薬やスラリー
爆薬などの含水爆薬、硝安油剤爆薬(ANFO)であ
る。ダイナマイトは、製造の段階でシリンダー状に成形
され、一本づつ紙で巻かれたカートリッジタイプのもの
があり、その状態で消費される。含水爆薬にも、紙巻き
のものとビニールチューブのカートリッジタイプのもの
がある。含水爆薬は、配合によってはスラリー状の流動
性があり、バルクタイプといって、流動性を保持したま
ま重袋や金属容器に入れて出荷され、モーノポンプなど
を使用して発破孔に装填され消費されるものがある。硝
安油剤爆薬は、粒状の爆薬であり、圧縮空気を利用した
ANFOローダー等で装薬されるバルクタイプの粒状爆
薬である。
2. Description of the Related Art Explosives generally used as industrial explosives are hydrous explosives such as dynamite, emulsion explosives and slurry explosives, and nitrous acid explosives (ANFO). Dynamite is formed into a cylinder at the stage of manufacturing, and there is a cartridge type wound with paper one by one, and is consumed in that state. Wet explosives are also available in paper roll and vinyl tube cartridge types. Hydrous explosives have a slurry-like fluidity depending on the formulation.They are called bulk type, and they are shipped in heavy bags or metal containers while maintaining their fluidity, and loaded into blast holes using a mono pump to be consumed. There are things to be done. An ammonium nitrate explosive is a granular explosive, and is a bulk type explosive charged by an ANFO loader or the like using compressed air.

【0003】更に、海外では安価な硝安油剤爆薬の威力
増大や耐水性付加などを目的として低粘性のエマルショ
ン爆薬もしくはそれ単独では爆轟し得ない乳化混合物な
どと硝安油剤爆薬を混合したいわゆるヘビーANFOや
その他、酸素バランスをマイナスに調整したエマルショ
ン爆薬もしくは乳化混合物とポーラスプリル硝安と混合
したバルクタイプの爆薬がある。実用化されているもの
としてはエマルション爆薬もしくは乳化混合物が約20
%〜80%で、性状がスラリー状で流動性のあるバルク
タイプの爆薬である。
Further, overseas, for the purpose of increasing the power of inexpensive nitric acid explosives inexpensive and adding water resistance, a so-called heavy ANFO in which a low-viscosity emulsion explosive or an emulsified mixture that cannot be detonated by itself is mixed with an ammonium nitrate explosive. And other types of bulk explosives, such as emulsion explosives in which the oxygen balance is adjusted to a negative value or emulsified mixtures mixed with porous prill nitrate. Emulsion explosives or emulsified mixtures have been used for about 20
% To 80%, which is a bulk type explosive that is slurry-like and fluid.

【0004】カートリッジタイプの爆薬は、一本づつ発
破孔に装填されるため、作業に時間がかかったり、作業
者が不安定な岩盤が存在する切羽に接近しなくてはなら
ないため、安全性に問題がある。一方、バルクタイプの
爆薬は機械で装薬されるため、比較的迅速で安全な作業
が可能である。
Since the cartridge type explosives are loaded one by one into the blast holes, it takes a long time to work, and the worker has to approach the face where the unstable rock is present, so that safety is degraded. There's a problem. On the other hand, bulk-type explosives are charged mechanically, so that relatively quick and safe operation is possible.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】スラリー状のバルクタ
イプの含水爆薬やヘビーANFOなどは、粘着性が非常
に高いものが多く、付着残留薬といって運搬・貯蔵用の
重袋や装填機の金属容器などに爆薬が付着して残りやす
い問題がある。付着残留薬を回収するためにへら等で除
去しようとしても完全に取り去ることはしばしば困難で
あり、特に、装填用ホース内、金属容器のわん曲部や直
角部は完全に取り去ることは非常に困難である。結局、
適当な界面活性剤を用いて、時間をかけて水で洗い流す
しか方法がない。更に、作業者の体表面や作業着に付着
して不快を感じさせたりすることがある。また、手に付
着した場合は、滑りやすくなるため、安全上また作業の
能率上も支障をきたすことが多い。硝安油剤爆薬は、バ
ルクタイプの爆薬ではあるが、粒状爆薬であるため、付
着残留薬の心配はなく取り扱い易い。しかし耐水性が乏
しいことや含水爆薬よりも威力が小さいこと、また後ガ
スが悪いことなどの問題がありトンネル工事の発破等に
は必ずしも適していない。そうした問題から、近年エマ
ルション爆薬と硝安油剤爆薬を混合した粒状爆薬(CN
1137507)が研究されている。その爆薬は、耐水
性のない硝安油剤爆薬を耐水性のあるエマルション爆薬
で覆うことにより耐水性を付加したものであり、また粒
状爆薬として作業性が比較的改善されたものであるが、
そのような爆薬を製造するには、製造工程において、粒
子同士の凝集を防ぐために長時間の撹拌を行う必要があ
り、8時間以上もの製造時間が必要とされ生産性が非常
に悪く、長時間機械的衝撃を爆薬に与える為安全性に問
題がある。
Slurry bulk type hydrous explosives and heavy ANFOs are often very sticky, and are referred to as residual adhesives. There is a problem that explosives tend to adhere to metal containers and remain. It is often difficult to completely remove the residual drug by using a spatula in order to recover it, especially in the loading hose and in the bent or right-angled metal containers. It is. After all,
The only option is to wash away with water over a long period of time using a suitable surfactant. Furthermore, it may adhere to the body surface or the work clothes of the worker and make the worker feel uncomfortable. In addition, if it adheres to the hand, it becomes slippery, which often impairs safety and work efficiency. The nitrate oil explosive is a bulk type explosive, but is a granular explosive, so it is easy to handle without worrying about residual medicine. However, it is not always suitable for blasting tunnel construction due to problems such as poor water resistance, lower power than hydrous explosives, and poor post gas. Due to such problems, in recent years, granular explosives (CN
1137507) has been studied. The explosive is a water-resistant nitric acid oil explosive that is made more water-resistant by covering it with a water-resistant emulsion explosive, and the workability is relatively improved as a granular explosive,
In order to manufacture such explosives, it is necessary to perform a long stirring in the manufacturing process in order to prevent agglomeration of particles, and a manufacturing time as long as 8 hours or more is required, and the productivity is extremely poor. There is a problem in safety because mechanical shock is applied to the explosive.

【0006】本発明は、こうした実情の下に、硝安油剤
爆薬の反応性以上の性能および粒状爆薬としての流動性
を保持し、かつ耐水性の向上した粒状爆薬を提供するこ
とを目的とするものである。
[0006] Under the circumstances, an object of the present invention is to provide a granular explosive which has a performance higher than the reactivity of a nitrate oil explosive, a fluidity as a granular explosive, and an improved water resistance. It is.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意検討し
た結果、本発明に至った。すなわち、本発明は流動性の
ある乳化混合物とポーラスプリル硝安を混合した粒状爆
薬で、水溶性鋭感剤、または粉状物質、または水溶性の
粘稠剤を添加することができることを特徴とした粒状爆
薬である。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies and, as a result, have arrived at the present invention. That is, the present invention is a granular explosive obtained by mixing a liquid emulsified mixture and porous prill nitrate, and characterized in that a water-soluble sensitizer, or a powdery substance, or a water-soluble thickener can be added. It is a granular explosive.

【0008】ここで、乳化混合物とは一般にエマルショ
ン爆薬に用いられる、例えばマイクロクリスタリンワッ
クスやパラフィンワックスなどのワックス類および/ま
たは鉱物油や動植物系油剤などと、硝酸アンモニウムや
アルカリ金属の硝酸塩、アルカリ土類金属の硝酸塩など
の酸化剤及び水と乳化剤を乳化させたものである。エマ
ルション爆薬にはこの他比重を調整して爆発性を付加す
るため、ガラスマイクロバルーンや樹脂マイクロバルー
ン、シラスマイクロバルーンなどの比重調整剤が添加さ
れるが、本発明で言う乳化混合物には起爆性を付加させ
ないか低くする為、乳化混合物製造時には比重調整剤は
添加されず、乳化時の巻き込み気泡も極力含まないよう
に製造される。
[0008] Here, the emulsified mixture is generally used for emulsion explosives, for example, waxes such as microcrystalline wax and paraffin wax and / or mineral oil, animal and plant oils, etc., ammonium nitrate, alkali metal nitrate, and alkaline earth. It is obtained by emulsifying an oxidizing agent such as a metal nitrate and water and an emulsifier. Emulsion explosives are also added with specific gravity adjusters such as glass microballoons, resin microballoons, and shirasu microballoons to adjust the specific gravity to add explosive properties. In order to reduce or reduce the content of the emulsified mixture, no specific gravity adjuster is added during the production of the emulsified mixture, and the mixture is produced so as to contain as little bubbles as possible during the emulsification.

【0009】ポーラスプリル硝安は硝酸アンモニウムの
みからなるポーラスプリル硝安でもよく、または硝酸ア
ンモニウムを主成分として硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硝酸カルシウム、硫酸カリウム等の無機塩を含有す
るものであってもよい。
The porous prill ammonium nitrate may be a porous prill ammonium nitrate consisting only of ammonium nitrate, or may contain ammonium nitrate as a main component and an inorganic salt such as sodium nitrate, potassium nitrate, calcium nitrate or potassium sulfate.

【0010】その他、粒状爆薬の反応性向上の目的で硝
酸モノメチルアミン、硝酸モノエチルアミン、硝酸ヒド
ラジン、二硝酸ジメチルアミンなどの水溶性アミン硝酸
塩類、硝酸メタノールアミン、硝酸エタノールアミンな
どの水溶性アルカノールアミン硝酸塩類及び水溶性の一
硝酸エチレングリコールなどの水溶性鋭感剤を添加する
ことができる。それらの中でも硝酸モノメチルアミンは
安価であり、製造段階から水溶液として存在するので安
全で取り扱い性が容易である。
In addition, water-soluble amine nitrates such as monomethylamine nitrate, monoethylamine nitrate, hydrazine nitrate and dimethylamine dinitrate, and water-soluble alkanolamines such as methanolamine nitrate and ethanolamine nitrate for the purpose of improving the reactivity of granular explosives. Water-soluble sensitizers such as nitrates and water-soluble ethylene glycol mononitrate can be added. Among them, monomethylamine nitrate is inexpensive and is safe and easy to handle because it exists as an aqueous solution from the production stage.

【0011】本発明において、乳化混合物は酸素バラン
スがマイナスでポーラスプリル硝安に対して燃料の役割
を持つが、粉状物質とともに酸化剤であるポーラスプリ
ル硝安に被覆されて耐水性を付与する働きを有する。ま
た、ポーラスプリル硝安は起爆性はなく、乳化混合物も
起爆性を示さないか低いので製造上も安全である。
In the present invention, the emulsified mixture has a negative oxygen balance and plays a role of a fuel for porous prill nitrate, but has a function of imparting water resistance by being coated with the oxidizing agent porous prill nitrate together with the powdered substance. Have. Porous prill nitrate is not explosive, and its emulsified mixture does not exhibit explosive properties or is low in explosive properties, so that it is safe in production.

【0012】本発明で言う粒状爆薬とは、硝安油剤爆薬
のように個々の粒子が付着し合わず独立して存在でき流
動性を持つ爆薬のことである。実用的には硝安油剤爆薬
を装填する際に使用する空気圧送式のANFOローダー
で装填できる爆薬である。乳化混合物には通常粘着性が
あるので、ポーラスプリル硝安と乳化混合物の混合重量
比において、乳化混合物の最大混合重量比は最終製品で
ある粒状爆薬がポーラスプリル硝安粒子同士が付着し合
わない程度に1粒子づつ存在できるようにして決定され
る。すなわちポーラスプリル硝安がポーラスという構造
である為、毛管現象のように流動性のある乳化混合物成
分を吸収する能力、粒径、1粒子の重量などの物性、乳
化混合物の粘性などにより乳化混合物の最大混合重量比
は変化する。
The granular explosive referred to in the present invention is an explosive having fluidity, such as an ammonium nitrate explosive, in which individual particles can exist independently without adhering to each other. Practically, it is an explosive that can be loaded by a pneumatically fed ANFO loader used when loading an ammonium nitrate explosive. Since the emulsified mixture is usually sticky, the maximum weight ratio of the emulsified mixture in the mixture weight ratio of the porous prill ammonium nitrate and the emulsified mixture is such that the granular explosive, which is the final product, does not adhere to the porous prill ammonium nitrate particles. It is determined so that each particle can exist. In other words, since porous prill nitrate has a porous structure, the maximum capacity of the emulsified mixture is determined by its ability to absorb a fluidized emulsified mixture component such as capillary action, physical properties such as particle size and weight of particles, and viscosity of the emulsified mixture. The mixing weight ratio varies.

【0013】例えば、ポーラスプリル硝安に三菱化学
(株)製の硝安油剤爆薬用のポーラスプリル硝安を用
い、硝酸モノメチルアミン49重量%、硝安32.5重
量%、水18.5重量%からなる水溶液92.4重量%
と2号軽油6.4%と花王(株)製「レオドールAO−
15」1.3%からなる乳化混合物を用いた場合の乳化
混合物の最大混合重量比は12%となる。またポーラス
プリル硝安にサソルケミカルインダストリー社のEXP
200またはEXP300を用い、乳化混合物に上記の
ものを用いた場合の乳化混合物の最大混合重量比は25
%である。
For example, an aqueous solution consisting of 49% by weight of monomethylamine nitrate, 32.5% by weight of ammonium nitrate, and 18.5% by weight of water is used for porous prill nitrate, using porous prill nitrate manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. for explosive nitrate. 92.4% by weight
And No. 2 light oil 6.4% and "Reodol AO-
15 "When the emulsified mixture consisting of 1.3% is used, the maximum mixing weight ratio of the emulsified mixture is 12%. In addition, Sasol Chemical Industry's EXP
The maximum mixing weight ratio of the emulsified mixture in the case of using 200 or EXP300 and using the above as the emulsified mixture is 25.
%.

【0014】但し、粉状物質を粒状爆薬に添加する場合
は乳化混合物の混合比は増大することができる。すなわ
ちポーラスプリル硝安に吸収し得ない量の乳化混合物が
ポーラスプリル硝安表面に存在しても、粉状物質をその
上部に適量添加すればポーラスプリル硝安粒子同士はべ
たつかず、各々のポーラスプリル硝安粒子が付着し合わ
ないように存在することができる。例えば、粉状物質に
グアガム(メイホール社製「メイプラデックス」)5重
量%(外割)、三菱化学(株)製ポーラスプリル硝安及
び乳化混合物に上記のものを用いた場合の乳化混合物の
最大混合重量比は30%である。更にグアガムの添加量
を10重量%とすれば乳化混合物の最大混合重量比は4
0%となる。更にグアガムの添加量を15%とすれば乳
化混合物の最大混合重量比は50%となる。
However, when a powdery substance is added to a granular explosive, the mixing ratio of the emulsified mixture can be increased. That is, even if the emulsified mixture in an amount that cannot be absorbed by the porous prill nitrate is present on the surface of the porous prill nitrate, the porous prill nitrate particles do not stick to each other if a suitable amount of the powdery substance is added to the upper portion thereof, and each of the porous prill nitrate particles Can be present such that they do not stick together. For example, guar gum ("Maypladex" manufactured by May Hall Co., Ltd.) is used as a powdery substance in an amount of 5% by weight (outside ratio), porous prill nitrate manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the maximum of the emulsified mixture when the above is used as the emulsified mixture. The mixing weight ratio is 30%. Further, if the amount of guar gum is 10% by weight, the maximum mixing weight ratio of the emulsified mixture is 4%.
0%. Further, if the added amount of guar gum is 15%, the maximum mixing weight ratio of the emulsified mixture becomes 50%.

【0015】グアガムなどの水溶性粘稠剤は、爆薬製造
後時間の経過と共に乳化混合物の水溶液を吸収してゲル
化し、爆薬表面に粘着性が発生する場合がある。そこ
で、更に水溶性粘稠剤の外側に後述の粉状物質のうち水
溶性でない物質を添加し、爆薬表面に粘着性が発生する
ことを防ぐことができる。また、予め乳化混合物の水溶
液か水溶性粘稠剤に水溶性粘稠剤のカルシウム、アルミ
ニウム、アンチモンなど2価以上の金属塩、硼砂、イソ
シアネートなどの架橋剤を添加しておきゲルが生成して
も強固な膜とし、ゲルの粘着性を低下させることができ
る。このことは更に耐水性のないポーラスプリル硝安表
面に強固なゲル膜が存在することとなり爆薬に耐水性を
付加するもので、このことは容易に理解できる。
A water-soluble thickener such as guar gum absorbs an aqueous solution of the emulsified mixture and gels with the lapse of time after the production of the explosive, and may cause stickiness on the surface of the explosive. Therefore, a non-water-soluble substance among the powdery substances described below can be added to the outside of the water-soluble thickener to prevent the explosive from sticking to the surface. Also, a crosslinking agent such as a water-soluble thickener such as calcium, aluminum or antimony, a divalent or higher valent metal salt, borax or isocyanate is added to an aqueous solution or a water-soluble thickener of the emulsified mixture in advance to form a gel. Can also be used as a strong film to reduce the adhesiveness of the gel. This means that a strong gel film is present on the surface of the porous prill nitrate which does not have water resistance, thereby adding water resistance to the explosive, and this can be easily understood.

【0016】一般にヘビーANFOなどは耐水性が必要
な場合はエマルション爆薬もしくは乳化混合物を混合比
を増大させ50重量%以上含む必要がある。本発明の爆
薬は粒状であるため乳化混合物の混合比を増大すること
はできないが、乳化混合物の混合比が50重量%以下で
も耐水性を保持することができる。すなわち、ポーラス
プリル硝安表面近傍に撥水性及び耐水性のある乳化混合
物を存在させ、更にその上部を粘稠剤で被覆したものは
耐水性を保持し、硝安油剤爆薬に粘稠剤を添加したもの
よりも耐水性が向上する。
In general, when heavy water resistance is required for heavy ANFO or the like, it is necessary to increase the mixing ratio of an emulsion explosive or an emulsified mixture to contain 50% by weight or more. Since the explosive of the present invention is granular, the mixing ratio of the emulsified mixture cannot be increased, but water resistance can be maintained even when the mixing ratio of the emulsified mixture is 50% by weight or less. That is, a water-repellent and water-resistant emulsified mixture is present in the vicinity of the surface of porous prill nitrate, and the upper part of which is coated with a thickener retains water resistance, and a viscous agent is added to a nitrite oil explosive. Water resistance is improved.

【0017】本発明の爆薬には粘稠剤としてカゼイン、
ゼラチン、でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソー
ダ、カラギーナン、寒天、ペクチン、キサンタンガム、
グアガム、サイクリデキストリン、ジュランガム、タマ
リンド種子多糖類、タンニン酸、トラガントガム、ファ
ーセレラン、プルラン、ローカストビーンガムなどの水
溶性天然高分子、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム、カルボキシメチルセルロースナイトレート、ヒドロ
キシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリア
クリルアマイド、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル
アミン、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、プ
ロピレングリコールなどの水溶性合成高分子を用いるこ
とができる。更に、これらを爆薬が消費される条件、例
えば低温下、高温下、酸もしくはアルカリ水などの条件
下で水への溶解速度を高めたり、粘稠性を向上させる目
的で変性させた粘稠剤を用いることができる。
The explosive of the present invention comprises casein as a thickener,
Gelatin, starch, gum arabic, sodium alginate, carrageenan, agar, pectin, xanthan gum,
Water-soluble natural polymers such as guar gum, cycldextrin, juran gum, tamarind seed polysaccharide, tannic acid, tragacanth gum, furceleran, pullulan, locust bean gum, sodium carboxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose nitrate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, etc. Cellulose derivatives, polyacrylamide, sodium polyacrylate, polyacrylamine, polyethyleneimine, polyethylene oxide, polyethylene glycol, polyvinyl alcohol,
Water-soluble synthetic polymers such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, and propylene glycol can be used. Further, a thickening agent modified for the purpose of increasing the dissolution rate in water under conditions in which explosives are consumed, for example, under low-temperature, high-temperature, acid or alkaline water conditions, or to improve the viscosity. Can be used.

【0018】本発明の爆薬に用いられる乳化混合物は流
動性を保持するために油剤に軽油、ミネラルスピリッツ
や流動パラフィンなどの低粘性物質を用いたり、水の添
加量を多くすることが好ましい。このことは乳化時の製
造性向上につながり、乳化温度も低くすることができる
ため安全性向上にもつながることである。
In the emulsified mixture used in the explosive of the present invention, in order to maintain fluidity, it is preferable to use a light oil, a low-viscosity substance such as mineral spirits or liquid paraffin as an oil agent, or to increase the amount of water added. This leads to an improvement in productivity during emulsification and an improvement in safety because the emulsification temperature can be lowered.

【0019】ポーラスプリル硝安に接触している乳化混
合物中へポーラスプリル硝安が溶解し安定したエマルシ
ョン構造の変形、崩壊を防ぐため乳化混合物中の硝酸ア
ンモニウムは飽和されている必要がある。従って、乳化
温度は爆薬の貯蔵、運搬、消費温度よりも高く、かつそ
の乳化温度で硝酸アンモニウムは水に飽和している必要
がある。国内において爆薬が高温にされされるケースは
夏期でのコンテナ輸送や火薬庫での貯蔵が考えられ、そ
の温度は40から50℃程度と考えられる。従って夏期
において貯蔵、運搬が考えられる場合の乳化温度は低く
とも40〜50℃である必要がある。その他の期間にお
いては製造温度は15〜40℃であっても良い。例え
ば、乳化温度が40℃と19.5℃の場合の酸化剤水溶
液の組成を表1に示す。
Ammonium nitrate in the emulsified mixture must be saturated in order to prevent the deformation and collapse of the stable emulsion structure by dissolving the porous prill ammonium nitrate in the emulsified mixture in contact with the porous prill ammonium nitrate. Therefore, the emulsification temperature must be higher than the storage, transport and consumption temperatures of the explosive, and at that emulsification temperature the ammonium nitrate must be saturated with water. In Japan, cases where explosives are heated to high temperatures are considered to be transported in containers in summer or stored in explosive storage, and the temperature is considered to be about 40 to 50 ° C. Therefore, when storage and transportation are considered in summer, the emulsification temperature must be at least 40 to 50 ° C. In other periods, the production temperature may be 15 to 40C. For example, Table 1 shows the composition of the oxidizing agent aqueous solution when the emulsifying temperatures are 40 ° C. and 19.5 ° C.

【0020】乳化混合物とポーラスプリル硝安との混合
は上記と同様な目的で乳化温度以下で行う。乳化後直ち
に混合しても良いし、乳化後、乳化混合物を放置し冷え
た状態で混合しても良い。
The mixing of the emulsified mixture with the porous prill nitrate is carried out at a temperature lower than the emulsifying temperature for the same purpose as described above. Mixing may be performed immediately after emulsification, or after emulsification, the emulsified mixture may be left to cool and then mixed.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】本発明に用いられる粉状物質には、例えば
炭酸カルシウム、シリカ、タルク、カーボンブラック、
グラファイト、金属酸化物、アトマイズアルミニウム、
フレークアルミニウム、マグネシウム、未発泡のシラス
マイクロバルーン、発泡したシラスマイクロバルーン、
ガラスマイクロバルーン、パーライト、樹脂バルーン、
ポリエチレンビーズ、でんぷん、片栗粉、ショ糖などの
糖類などを添加することができる。これらの物質は粘り
けのない乾燥した粉状物質であるので、粘稠性のある乳
化混合物に被覆されたポーラスプリル硝安の爆薬に添加
することにより、該爆薬粒子の表面の粘稠性が低下し、
粒状爆薬としての流動性が付加されることは容易に理解
できる。
The powdery substance used in the present invention includes, for example, calcium carbonate, silica, talc, carbon black,
Graphite, metal oxide, atomized aluminum,
Flake aluminum, magnesium, unfoamed Shirasu micro balloon, foamed Shirasu micro balloon,
Glass micro balloon, perlite, resin balloon,
Sugars such as polyethylene beads, starch, starch, and sucrose can be added. Since these materials are dry, non-sticky powdery materials, their addition to porous prilled ammonium nitrate explosives coated with a viscous emulsified mixture reduces the surface consistency of the explosive particles. ,
It can be easily understood that the fluidity as a granular explosive is added.

【0023】本発明の爆薬には帯電防止性を向上、付加
する目的でカーボンブラックや界面活性剤などの帯電防
止物質を添加することができる。また、エネルギー向上
剤として、アルミニウム粉やマグネシウム粉などの金属
粉などを添加することができる。
An antistatic substance such as carbon black or a surfactant can be added to the explosive of the present invention for the purpose of improving and adding antistatic properties. Further, metal powder such as aluminum powder and magnesium powder can be added as an energy improver.

【0024】更に、トンネルなど坑内発破で本発明の爆
薬を使用する場合において、トンネル構造物の材料であ
るセメントと本発明の爆薬が接触してアンモニアガスを
発生させ作業に支障が出る場合には、アンモニアガスの
発生を抑制する目的で本発明の爆薬に固形の無機酸、有
機酸を加えたり、予めコンクリートと爆薬が接触すると
予想される場所に固形、もしくは水に溶解した無機酸、
有機酸を散布することができる。
Further, when the explosive of the present invention is used for underground blasting in a tunnel or the like, when the explosive of the present invention comes into contact with the cement of the material of the tunnel structure and generates ammonia gas, which hinders the operation. A solid inorganic acid or an organic acid added to the explosive of the present invention for the purpose of suppressing the generation of ammonia gas, or a solid or inorganic acid dissolved in water in a place where the explosive is expected to come into contact with concrete in advance,
Organic acids can be sprinkled.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】実施例及び比較例によって本発明
をさらに詳細に説明する。実施例及び比較例にて行う評
価方法を次に示す。
The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The evaluation methods performed in Examples and Comparative Examples are described below.

【0026】(評価法1) ANFOローダー装填試験 実施例、及び比較例の爆薬20kgを市販のANFOロ
ーダーに装填し、内径45mmφのアクリル管中に爆薬
を装填した。判定は全ての爆薬が装填ホースより排出さ
れたか、ホッパーやホースに詰まって全て排出できなか
ったかを確認することにより行った。
(Evaluation Method 1) ANFO Loader Loading Test 20 kg of the explosives of Examples and Comparative Examples were loaded into a commercially available ANFO loader, and the explosive was loaded into an acrylic tube having an inner diameter of 45 mmφ. The judgment was made by confirming whether all the explosives were discharged from the loading hose or whether the explosive was clogged in the hopper or the hose and could not be discharged.

【0027】(評価法2) 爆轟速度測定 実施例、及び比較例の爆薬を内径35mmφ、肉厚3m
mの鋼管に装填し、爆轟速度を測定した。
(Evaluation Method 2) Detonation Velocity Measurement The explosives of the examples and the comparative examples were used.
m, and the detonation speed was measured.

【0028】(評価法3) 耐水試験 実施例及び比較例の爆薬を、径2mmの穴が24個ラン
ダムに開いたアクリル管(内径45mm×長さ200m
m)に装填し、アクリル管の両側をラップで栓をし、2
リットル/分の流速で置換している水中(水深30c
m)に水面から20秒掛けて沈め固定し、3時間放置し
た。その後水中より取り出し、アクリル管の片方のラッ
プをはずして乾燥している爆薬を取り出し重量を測定
し、乾燥し残存している爆薬の割合(残存率)を以下の
式より算出した。 残存率(%)=(試験後の乾燥爆薬重量)/(装填爆薬
重量)×100 以下に乳化混合物の製造法を示す。
(Evaluation Method 3) Water Resistance Test The explosives of the examples and comparative examples were used in an acrylic tube (inner diameter 45 mm × length 200 m) having 24 randomly opened holes 2 mm in diameter.
m), plug both sides of the acrylic tube with plastic wrap,
Underwater (water depth 30c)
m), submerged and fixed from the water surface for 20 seconds, and left for 3 hours. Thereafter, the explosive was taken out of the water, one wrap of the acrylic tube was removed, the dried explosive was taken out, and the weight was measured. The ratio of the explosive that was dried and remained (remaining rate) was calculated by the following equation. Residual rate (%) = (weight of dry explosive after test) / (weight of charged explosive) × 100 The method for producing the emulsified mixture is shown below.

【0029】(乳化混合物A)硝安65重量%、水35
重量%からなる水溶液(液温19.5℃)92.4重量
%と2号軽油6.3重量%と花王(株)製「レオドール
AO−15」1.3重量%を乳化(液温19.5℃)
し、乳化混合物Aを得た。(酸素バランス−12g/1
00g)
(Emulsified mixture A) 65% by weight of ammonium nitrate, 35 of water
An aqueous solution (liquid temperature 19.5 ° C.) of 92.4% by weight, 6.3% by weight of light oil No. 2 and 1.3% by weight of “Reodol AO-15” manufactured by Kao Corporation were emulsified (liquid temperature 19 .5 ° C)
Thus, an emulsified mixture A was obtained. (Oxygen balance-12g / 1
00g)

【0030】(乳化混合物B)硝酸モノメチルアミン4
9重量%、硝安32.5重量%、水18.5重量%から
なる水溶液(液温19.5℃)92.4重量%と2号軽
油6.3重量%と花王(株)製「レオドールAO−1
5」1.3重量%を乳化し(液温19.5℃)、乳化混
合物Bを得た。(酸素バランス−33g/100g)
(Emulsified mixture B) monomethylamine nitrate 4
92.4% by weight of an aqueous solution (liquid temperature: 19.5 ° C.) consisting of 9% by weight, 32.5% by weight of ammonium nitrate, and 18.5% by weight of water, 6.3% by weight of light oil No. 2 and “Leodor AO-1
5 "1.3% by weight was emulsified (liquid temperature 19.5 ° C) to obtain an emulsified mixture B. (Oxygen balance -33g / 100g)

【0031】(乳化混合物C)硝酸モノメチルアミン4
9重量%、硝安32.5重量%、水18.5重量%から
なる水溶液(液温19.5℃)85.8重量%と2号軽
油11.8重量%と花王(株)製「レオドールAO−1
5」2.4重量%を乳化(液温19.5℃)し、乳化混
合物Cを得た。(酸素バランス−53g/100g)
(Emulsified mixture C) monomethylamine nitrate 4
85.8% by weight of an aqueous solution (liquid temperature: 19.5 ° C) consisting of 9% by weight, 32.5% by weight of ammonium nitrate and 18.5% by weight of water, 11.8% by weight of light oil No. 2 and “Leodol” manufactured by Kao AO-1
5) 2.4% by weight was emulsified (liquid temperature 19.5 ° C.) to obtain an emulsified mixture C. (Oxygen balance -53g / 100g)

【0032】(実施例)表2の混合比で乳化混合物とポ
ーラスプリル硝安をアルミ製パンの中で混合し、実施例
4から16については更にグアガム、アルミニウムや糖
類を添加し混合した。
(Embodiment) The emulsified mixture and the porous prill nitrate were mixed in an aluminum pan at the mixing ratio shown in Table 2, and in Examples 4 to 16, guar gum, aluminum and saccharides were further added and mixed.

【0033】(比較例)比較例1から3について、表3
の混合比で乳化混合物とポーラスプリル硝安をアルミ製
パンの中で混合した。また比較例4から7の硝安油剤爆
薬についても同様にポーラスプリル硝安と軽油をアルミ
製パンの中で混合した。比較例7は更にグアガムを添加
し混合した。
Comparative Example Tables 3 for Comparative Examples 1 to 3
The emulsified mixture and porous prill nitrate were mixed in an aluminum pan at a mixing ratio of. Similarly, with regard to the ammonium nitrate explosives of Comparative Examples 4 to 7, porous prill ammonium nitrate and light oil were similarly mixed in an aluminum pan. In Comparative Example 7, guar gum was further added and mixed.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】[0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】表4の実施例1から3と比較例1から3か
ら明らかなように、ポーラスプリル硝安の種類により乳
化混合物の混合比によってANFOローダー装填が可能
かどうかが分かる。更に実施例6から16より粉状物質
を添加することにより乳化混合物の混合比が増大しても
粒状爆薬としての流動性を保持していることが分かる。
また、実施例4から16と比較例4から7の爆轟速度及
び耐水試験の結果から硝安油剤爆薬よりも本発明の爆薬
の方が耐水性を保持しつつ反応性の大きい爆薬であるこ
とが分かる。
As is clear from Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 in Table 4, whether or not the ANFO loader can be loaded is determined by the mixing ratio of the emulsified mixture according to the type of porous prill nitrate. Further, from Examples 6 to 16, it can be seen that even when the mixing ratio of the emulsified mixture is increased by adding the powdery substance, the fluidity as a granular explosive is maintained.
Further, from the results of the detonation speed and the water resistance test of Examples 4 to 16 and Comparative Examples 4 to 7, the explosive of the present invention may be a highly reactive explosive while maintaining water resistance compared to the nitrite oil explosive. I understand.

【0038】以上から、本発明の粒状爆薬は、硝安油剤
爆薬の反応性以上の性能を保持し、粒状爆薬としての流
動性を保持し、耐水性が必要な場合での硝安油剤爆薬、
さらにそれにグアガムなどの粘稠剤を添加したものより
も耐水性が向上した爆薬であることが分かる。
From the above, it can be seen that the granular explosive of the present invention retains a performance higher than the reactivity of the nitrous acid explosive, retains the fluidity as the granular explosive, and has a water-resistant property.
Further, it can be seen that the explosive has improved water resistance as compared with the case where a thickener such as guar gum is added thereto.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明は流動性のある乳化混合物とポー
ラスプリル硝安を混合した粒状爆薬で、硝安油剤爆薬の
反応性以上の性能を保持し、粒状爆薬としての流動性を
保持し、硝安油剤爆薬さらにそれにグアガムなどの粘稠
剤を添加した爆薬よりも耐水性を向上することができ
る。
The present invention relates to a granular explosive obtained by mixing a liquid emulsified mixture and porous prill nitrate, which retains a performance exceeding the reactivity of the nitrate explosive, maintains the fluidity as a granular explosive, and provides Water resistance can be improved as compared with explosives to which a thickener such as guar gum is further added.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 流動性のある乳化混合物とポーラスプリ
ル硝安を混合した粒状爆薬。
1. A granular explosive obtained by mixing a fluid emulsified mixture and porous prill nitrate.
【請求項2】 粉状物質を添加した請求項1記載の粒状
爆薬。
2. The granular explosive according to claim 1, further comprising a powdery substance.
【請求項3】 流動性のある乳化混合物に水溶性鋭感剤
を添加した請求項1記載の粒状爆薬。
3. The granular explosive according to claim 1, wherein a water-soluble sharpener is added to the fluid emulsified mixture.
【請求項4】 水溶性粘稠剤を添加した請求項1記載の
粒状爆薬。
4. The granular explosive according to claim 1, further comprising a water-soluble thickener.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006213545A (en) * 2005-02-02 2006-08-17 Nof Corp Water-resistant granular explosive composition

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