JP2001172042A - 透明性ガラスとその製造方法 - Google Patents
透明性ガラスとその製造方法Info
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Abstract
でき、可視域の透過率が高く、低熱膨張特性、高い耐熱
衝撃性等、従来の特性を維持しつつ、雲母や耐アルカリ
付着ガラス材を必要としない極めて高い化学的耐久性
(耐水性、耐酸性、耐アルカリ性)と耐蝕性を備え、か
つ、比較的低い温度で溶融が可能な、透明性ガラスを提
供する。 【解決手段】 アルミノ珪酸塩系透透明性ガラスであっ
て、耐蝕性として、濃度300mg/Lの苛性ソーダ溶
液中に、試験圧力50MPa、温度250℃で5時間保
持した後の、試料表面積1cm2当たりの質量の減少(腐
蝕量)が、4.0mg以下であり、熱膨張係数が100
℃〜300℃の温度範囲において35〜50×10-7/
℃であり、耐水性、耐酸性、及び耐アルカリ性としての
粉末質量減量率が全て0.10%以下である。
Description
する。さらに詳しくは、耐蝕性、化学的安定性に優れ、
圧力容器ののぞき窓やボイラーの液面計の液面透視用等
に好適なアルミノ珪酸塩系透明性ガラスに関する。
透視用ガラスには、ほう珪酸塩系ガラスとアルミノ珪酸
塩系ガラスがある。通常、低圧下での使用は、ほう珪酸
塩系ガラスが、高圧下の使用ではアルミノ珪酸塩系ガラ
スが用いられる。このうち高圧下液面透視用ガラスとし
て要求される主な特性は、可視域で透明、低熱膨張
(α:50×10-7/℃以下)、耐熱衝撃性が強い、耐蝕性、
耐水性、耐酸性、特に耐アルカリ性が強いこと等が挙げ
られる。特にアルカリ性加圧条件下の耐蝕性に厳しいの
は、通常、ボイラー中の水溶液は苛性ソーダ等が入って
おり、pHが9.3〜11.0程度になっているからである。
用されているアルミノ珪酸塩系ガラスは低膨張性、耐熱
衝撃性には優れているが、アルカリ性加圧条件下の耐蝕
性に問題があり、そのままガラス母材を液面透視用ガラ
スとして使用することはできない。そこで耐アルカリ対
策として、ガラス上に雲母や別の耐アルカリ性ガラス材
を付着させる等の処理を施して使用されている(特開平
3−252331号公報等)。しかし、耐アルカリガラ
ス材もY2O3を多く含有している為、原料や製造コスト面
に問題がある。また、低圧下で使用しているほう珪酸ガ
ラスにおいても、使用環境として腐食が小さいという理
由から耐アルカリ性ガラスを貼り付けずにそのまま用い
ているが、実際は低圧レベルでも圧力がかかると腐食が
著しくなることから、圧力を通常のスペックより抑制ぎ
みに使用しているというのが現状である。
策なしでガラスをそのままの状態で液面透視用に適用で
きる、高い化学的耐久性(耐水性、耐酸性、耐アルカリ
性)と耐蝕性を有し、低膨張性、耐熱衝撃性に優れた透
明性ガラスが望まれている。
下及び高圧下のどちらの環境下でも対応できるアルミノ
珪酸塩系ガラスであって、可視域の透過率が高く、低熱
膨張特性、高い耐熱衝撃性等、従来の特性を維持しつ
つ、雲母や耐アルカリガラス材を付着する必要のない極
めて高い化学的耐久性(耐水性、耐酸性、耐アルカリ
性)と耐蝕性を備え、かつ、比較的低い温度で溶融が可
能な、透明性ガラスを提供することにある。
達成するために鋭意試験研究を重ねた結果、SiO2−Al 2O
3―B2O3―CaO−MgO―BaO−SrO−ZnO―TiO2―ZrO2 系ガ
ラスにおいて、可視域の透過率が高く、低熱膨張特性、
高い耐熱衝撃性等、高い化学的耐久性と耐蝕性を有する
ガラスを見出し本発明に至った。
物基準の質量百分率で、 SiO2 45 〜60% Al2O3 12 〜25% B2O3 1 〜 5% CaO 0 〜10% MgO 5 〜16% BaO 0 〜 5% SrO 0 〜 5% ZnO 5 〜15% TiO2 0 〜 5% ZrO2 0 〜 5% Sb2O3+As2O3 0 〜 1% の範囲の各成分からなる透明性ガラスであり、請求項2
に記載の発明は、耐蝕性として、濃度300mg/Lの
苛性ソーダ溶液中に、試験圧力50MPa、温度250
℃で5時間保持した後の、試料表面積1cm2当たりの質
量の減少(腐蝕量)が、4.0mg以下である、請求項
1に記載の透明性ガラスであり、請求項3に記載の発明
は、熱膨張係数が100℃〜300℃の温度範囲におい
て35×10-7〜50×10-7/℃である、請求項1又
は2に記載の透明性ガラスであり、請求項4に記載の発
明は、耐水性、耐酸性、及び耐アルカリ性としての粉末
質量減量率が全て0.10%以下である、請求項1〜3
のうちいずれか一項に記載の透明性ガラスであり、請求
項5に記載の発明は、軟化点が850℃〜950℃であ
る、請求項1〜4のうちいずれか一項に記載の透明性ガ
ラスであり、請求項6に記載の発明は、ガラス原料を1
400〜1480℃にて溶融し、成型することを特徴と
する、請求項1〜5のうちいずれか一項に記載の透明性
ガラスの製造方法であり、請求項7に記載の発明は、請
求項1〜5のうちいずれか1項に記載の透明性ガラス
を、該ガラスの軟化点未満の温度まで加熱した後冷却
し、物理強化することを特徴とする、透明性ガラスの製
造方法である。
膨張係数、化学的耐久性、溶融温度について述べる。
尚、組成は酸化物基準で表示する。
ラス化を容易にする点で45%以上が好ましく、47%以上
がより好ましい。また、比較的溶融温度を低く設定でき
る点で60%以下が好ましい。
係数をあげることなく粘性を低下させる効果があり、耐
蝕性を向上させる効果もある。これらの効果を発現させ
るために、Al2O3成分は12%以上が好ましく、16%以上
がより好ましい。また、良好な溶融性、耐失透性を維持
するために、25%以下が好ましく、20%以下がより好ま
しい。
性を低下させる成分である。これらの効果を発現するた
めに、B2O3成分は1%以上が好ましい。また、化学的耐
久性を維持するために、5%以下が好ましい。
より熱膨張係数を小さく抑えるために10%以下が好まし
く、耐蝕性をより改良するために8%以下がより好まし
い。
性を低下させる成分である。これらの効果を発現させる
ためにMgO成分は5%以上が好ましく、7%以上がより好
ましい。また、良好な耐失透性を維持するために16%以
下が好ましい。
より熱膨張係数を小さく抑えるために5%以下が好まし
く、耐蝕性をより改良するために3%以下がより好まし
い。
より熱膨張係数を小さく抑えるために5%以下が好まし
く、耐蝕性をより改良するために3%以下がより好まし
い。
低下させ、かつ耐アルカリ性を向上させる成分である。
これらの効果を発現させるために、ZnO成分は5%以上が
好ましく、7%以上がより好ましい。また、良好な耐失
透性を維持するために15%以下が好ましく、13%以下が
より好ましい。
しつつ、熱膨張係数を低下させる効果があるが、5%以
下で充分であり、5%を超えるとガラスの着色性、耐失
透性が悪化する。
の向上に効果がある。5%を超えると溶融性が悪くなる
ため、5%以下でよい。
れるもので、1%を超えると化学的耐久性が劣化する。
は含まない。Y2O3を原料として加えないことにより、原
料コストを小さく済ませることができる。
リ水溶液のボイラー液面計用にも用いられる為、耐蝕性
として、濃度300mg/Lの苛性ソーダ溶液中に、試
験圧力50MPa、温度250℃で5時間保持した後
の、試料表面積1cm2当たりの質量の減少(腐蝕量)
が、4.0mg以下であることが好ましく、3.0mg
以下であることがより好ましく、2.0mg以下である
ことが特に好ましい。
00℃〜300℃の温度範囲において35×10-7〜5
0×10-7/℃であることが好ましい。35×10-7/
℃未満では生産性に問題があり、50×10-7/℃を越
えると充分な耐熱衝撃性が得られず、急熱急冷の際に破
損等の問題が生じ易い。
性について説明する。本発明の透明性ガラスは、水と接
触した状態での使用においても長期間に渡って侵食が少
なく、かつ透明性を確保する為に、耐水性としての粉末
質量減量率が0.10%以下であることが好ましく、
0.04%以下であることがより好ましく、0.02%
以下であることが特に好ましい。ここで、耐水性として
の粉末質量減量率とは、「光学ガラスの化学的耐久性の
測定方法(日本光学硝子工業会規格JOGIS06-1999)」に
基づいて、pH6.5〜7.5の沸騰した純水中に60
分間浸漬処理した後の粉末質量減量率をいう。
態での使用においても長期間に渡って侵食が少なく、か
つ透明性を確保する為に、耐酸性としての粉末質量減量
率が0.10%以下であることが好ましく、0.08%
以下であることがより好ましく、0.04%以下である
ことが特に好ましい。ここで、耐酸性としての粉末質量
減量率とは、「光学ガラスの化学的耐久性の測定方法
(日本光学硝子工業会規格JOGIS06-1999)」に基づい
て、沸騰した0.01N硝酸中に60分間浸漬処理した
後の粉末質量減量率をいう。
液と接触した状態での使用においても長期間に渡って侵
食が少なく、かつ透明性を確保する為に、耐アルカリ性
としての粉末質量減量率が0.10%以下であることが
好ましく、0.08%以下であることがより好ましく、
0.06%以下であることが特に好ましい。ここで、耐
アルカリ性としての粉末質量減量率とは、沸騰した0.
1N苛性ソーダ水溶液中に60分間浸漬処理した後の粉
末質量減量率をいう。
耐酸性、及び耐アルカリ性としての粉末質量減量率が全
て0.10%以下であることが好ましく、全て0.08
%以下であることがより好ましく、全て0.06%以下
であることが特に好ましい。
加工性の点から、850℃〜950℃であることが好ま
しく、880〜900℃であることがより好ましい。
中で使用される場合がある為、化学溶剤、例えば、アセ
トンやトルエンに対しても耐久性があることが好まし
い。
に選択されたことにより、ガラス原料を1400〜14
80℃にて溶融し、成型することにより製造することが
できる。1480℃以下の比較的低温で溶融することが
できるので、炉を痛めることなく、低コストで製造する
ことができる。
ものがより好ましい。本発明の透明性ガラスの物理強化
方法としては、例えば、風冷強化法を用いることができ
る。すなわち、ガラス組成に依存した軟化点温度より数
℃〜数十℃低い温度まで加熱処理した後、炉外に出して
風冷し、室温においてガラス表層部に永久的な圧縮応力
を生じさせる。これによって、本発明の透明性ガラス
は、機械的強度、耐熱衝撃性、耐腐食性をさらに強化さ
れる。
明する。表1、表2の組成のガラスになるように原料を
秤量し、混合後、白金るつぼを用い1400〜1480℃の温度
で3〜4時間溶融し、途中で均質化のため1〜2時間白金ペ
ラで攪拌し、のちに流し出して、本発明の透明性ガラス
を作製した。得られたガラス試料の熱膨張係数(100〜30
0℃)、耐熱衝撃性、耐水、耐酸、耐アルカリ性としての
粉末質量減量率、耐蝕性としての腐蝕量、軟化点、屈折
率、分散及び透過率について測定した結果を表4と表5
に示す。耐熱衝撃性試験は、外径20mm、厚さ12m
mのガラス試料について、JISB8286「圧力容器用のぞき
窓」に規定されている熱衝撃試験に基づいて試験を行な
い、割れ等が見られない場合をOKとした。耐蝕性とし
ての腐蝕量は同じくJISB8211「水面計ガラス」に規定され
ている腐食試験に基づいて試験を行ない、試料表面積1
cm2当たりの質量減少量を求めた。なお、この耐蝕性と
しての腐蝕量についてのみ、風冷強化法による物理強化
後の測定値も記載した。耐水性、及び耐酸性試験につい
ては、透明性ガラスを粉末化した後、「光学ガラスの化
学的耐久性の測定方法(日本光学硝子工業会規格JOGIS0
6-1999)」に基づいて、粉末質量減量率(%)を求め
た。また、耐アルカリ性試験については、耐水性、及び
耐酸性試験と同じ条件で調整したガラス粉末試料につい
て、0.1N苛性ソーダ(pH12〜13)の沸騰浴中に60分間浸漬
し、粉末質量減量率(%)を求めた。また、従来のガラ
スの組成、溶融温度を表3に、その評価結果を表6に示
した。
の透明性ガラスはいずれも熱膨張係数がα:50×10
-7/℃以下を示し、かつ化学的耐久性としての粉末質量
減量率が全て0.10%以下であり、耐蝕量は3.0m
g以下である。また、物理強化後の耐蝕量は未強化のも
のより2〜5割程度の向上が見られた。可視域での透過
率は75%以上と液面計ガラスとして非常に優れている。
本発明の透明性ガラスは、1480℃以下で溶解して生産す
ることができ、生産性の点においても優れている。
ルミノ珪酸塩系透明性ガラスであって、上記の特徴を有
していることから、圧力容器ののぞき窓やボイラーの液
位確認窓の透視用ガラス等に好適に用いることができ
る。
接触する面に溝を形成することにより、プリズム効果に
よって液面位置を観察できるタイプの、反射式水面計ガ
ラスにも好適に用いることができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 酸化物基準の質量百分率で、 SiO2 45 〜60% Al2O3 12 〜25% B2O3 1 〜 5% CaO 0 〜10% MgO 5 〜16% BaO 0 〜 5% SrO 0 〜 5% ZnO 5 〜15% TiO2 0 〜 5% ZrO2 0 〜 5% Sb2O3+As2O3 0 〜 1% の範囲の各成分からなる透明性ガラス。
- 【請求項2】 耐蝕性として、濃度300mg/Lの苛
性ソーダ溶液中に、試験圧力50MPa、温度250℃
で5時間保持した後の、試料表面積1cm2当たりの質量
の減少(腐蝕量)が、4.0mg以下である、請求項1
に記載の透明性ガラス。 - 【請求項3】 熱膨張係数が100℃〜300℃の温度
範囲において35×10-7〜50×10-7/℃である、
請求項1又は2に記載の透明性ガラス。 - 【請求項4】 耐水性、耐酸性、及び耐アルカリ性とし
ての粉末質量減量率が全て0.10%以下である、請求
項1〜3のうちいずれか一項に記載の透明性ガラス。 - 【請求項5】 軟化点が850℃〜950℃である、請
求項1〜4のうちいずれか一項に記載の透明性ガラス。 - 【請求項6】 ガラス原料を1400〜1480℃にて
溶融し、成型することを特徴とする、請求項1〜5のう
ちいずれか一項に記載の透明性ガラスの製造方法。 - 【請求項7】 請求項1〜5のうちいずれか1項に記載
の透明性ガラスを、該ガラスの軟化点未満の温度まで加
熱した後冷却し、物理強化することを特徴とする、透明
性ガラスの製造方法。
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