JP2001171250A - Photosensitive lithographic printing plate material, manufacturing method and image forming method therefor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive lithographic printing plate material, with which the formation of an image is possible with no special development treatment, no pollution of an exposer by scattering matters at the exposure of which occurs, which is excellent in handling highly sensitive and shows a favorable printability over a wide exposing energy range. SOLUTION: In the photosensitive lithographic printing plate material formed by laminating an image forming layer including at least fine hot melt particles and a hydrophilic protective layer in the order named on a support, the hydrophilic protective layer includes a thermally foamable substance.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版材
料に関し、特にドライＣＴＰ用の感光性平版印刷版材料
に関する。The present invention relates to a photosensitive lithographic printing plate material, and more particularly to a photosensitive lithographic printing plate material for dry CTP.

【０００２】[0002]

【従来の技術】印刷データのデジタル化に伴い、安価で
取り扱いが容易でＰＳ版と同等の印刷適性を有するＣＴ
Ｐが求められており、特に近年レーザー、サーマルヘッ
ド、インクジェット記録による種々の方式のＣＴＰが提
案されている。それらの中でも特別な現像処理を必要と
しない、いわゆるドライＣＴＰ（印刷機上での現像を含
む）が注目されている。例えば、特開平８−５０７７２
７号、同６−１８６７５０号、同６−１９９０６４号、
同７−３１４９３４号には基体上に形成したいずれかの
層をレーザーでアブレーションさせて除去する技術が記
載されている。又、例えば特開平７−１８４９号、同７
−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６
８号、同１０−１１４１６８号には支持体上に親油成分
のマイクロカプセルと親水性バインダーを含有する三次
元架橋された親水性層を設け、特公平８−２７０１号、
特開平２−３０７７８７号には支持体上に無機顔料、熱
可塑性樹脂、熱溶融性物質を含む感熱記録層を設け、レ
ーザーやサーマルヘッドの熱により親水疎水の相変化を
生じさせる技術が記載されている。更に、例えば特開平
９−１２３３８７号、同９−１３１８５０号には親水性
層を有する印刷版上に水で除去可能でかつレーザー加熱
等により水に不溶化する熱可塑性微粒子を設け、印刷機
上で現像処理する方法、特開平１１−２１４８５号、同
１１−１００５３７号には親水性の印刷用基板にワック
スや脂肪酸エステル等のホットメルト型インクをインク
ジェット法により画像部として供給し、印刷版を作製す
る技術も記載されている。2. Description of the Related Art With the digitization of print data, CTs that are inexpensive, easy to handle, and have the same printability as PS plates
P is required, and in recent years, various types of CTPs using laser, thermal head, and inkjet recording have been proposed. Among them, so-called dry CTP (including development on a printing press), which does not require a special developing process, has attracted attention. For example, JP-A-8-50772
No. 7, 6-186750, 6-199064,
No. 7-314934 describes a technique for removing any layer formed on a substrate by ablation with a laser. Also, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 1850, No. 9-31443, No. 10-646
No. 8, No. 10-114168, a three-dimensionally cross-linked hydrophilic layer containing a microcapsule of a lipophilic component and a hydrophilic binder is provided on a support, and Japanese Patent Publication No. 8-2701,
JP-A-2-307787 discloses a technique in which a heat-sensitive recording layer containing an inorganic pigment, a thermoplastic resin, and a heat-fusible substance is provided on a support, and a phase change between hydrophilic and hydrophobic is caused by heat of a laser or a thermal head. ing. Further, for example, JP-A Nos. 9-12387 and 9-131850 disclose thermoplastic fine particles that can be removed with water and are insolubilized in water by laser heating or the like on a printing plate having a hydrophilic layer. Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 11-21485 and 11-100357 describe a developing method in which a hot-melt ink such as a wax or a fatty acid ester is supplied as an image portion to a hydrophilic printing substrate by an ink jet method to produce a printing plate. Techniques for doing so are also described.

【０００３】しかしながら、いずれも印刷適性（画像部
インク着肉と非画像部汚れ耐性の両立）、耐刷力や取り
扱い時の傷の問題、保存安定性、解像力について十分な
性能が得られていない。[0003] However, all of these methods do not provide sufficient printability (both ink adhesion to an image portion and non-image portion stain resistance), printing durability, scratches during handling, storage stability, and resolution. .

【０００４】カルナバワックス微粒子等の熱溶融拡散を
利用して画像を形成する印刷版材料ではアブレーション
を生じることなくインク着肉と非画像部汚れ耐性を両立
することが可能であるが、適正露光エネルギーラチチュ
ードが狭く、露光環境の厳密な管理が必要であり、取り
扱い時の傷耐性も充分なものではなかった。[0004] A printing plate material for forming an image by utilizing the thermal fusion diffusion of carnauba wax fine particles and the like can achieve both ink deposition and non-image area stain resistance without ablation. The latitude was narrow, strict control of the exposure environment was required, and the scratch resistance during handling was not sufficient.

【０００５】幾多の研究の結果、取り扱い時の傷耐性に
ついては保護層を設けることにより改善可能であること
が判明したが、適正露光エネルギーラチチュードについ
ては未だ改善されておらず、露光感度の低下という新た
な問題を生じてしまった。As a result of numerous studies, it has been found that the scratch resistance during handling can be improved by providing a protective layer, but the proper exposure energy latitude has not been improved yet, and the exposure sensitivity has been reduced. A new problem has arisen.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みて為されたものであり、その目的は特別な現像処理を
行うことなく画像形成が可能で、露光時の飛散物による
露光機汚染がなく取り扱い性に優れ、かつ高感度で幅広
い露光エネルギー範囲にわたって良好な印刷適性を示す
感光性平版印刷版材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to form an image without performing a special developing process, and to contaminate an exposing machine with a scattered object during exposure. An object of the present invention is to provide a photosensitive lithographic printing plate material which is excellent in handleability, has high sensitivity and exhibits good printability over a wide exposure energy range.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の構成により達成された。The above objects of the present invention have been attained by the following constitutions.

【０００８】１．支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子
を含有する画像形成層、親水性保護層をこの順に有する
感光性平版印刷版材料において、前記親水性保護層中に
熱発泡性物質を含有することを特徴とする感光性平版印
刷版材料。[0008] 1. An image forming layer containing at least heat-fusible fine particles on a support, a photosensitive lithographic printing plate material having a hydrophilic protective layer in this order, characterized in that the hydrophilic protective layer contains a heat-foamable substance. Photosensitive lithographic printing plate material.

【０００９】・前記熱発泡性物質が親水性熱発泡性物質
であることが好ましい。 ・前記熱発泡性物質の分解温度が１００〜２２０℃であ
ることが好ましい。It is preferable that the heat-foamable substance is a hydrophilic heat-foamable substance. -It is preferable that the decomposition temperature of the thermally foamable substance is 100 to 220C.

【００１０】２．支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子
を含有する画像形成層、熱発泡性物質を含有する親水性
保護層をこの順に有する感光性平版印刷版材料を用いて
画像を形成するに際し、前記親水性保護層中の熱発泡性
物質を発泡させて画像を形成することを特徴とする画像
形成方法。[0010] 2. When forming an image using a photosensitive lithographic printing plate material having an image forming layer containing at least heat-fusible fine particles and a hydrophilic protective layer containing a thermofoamable substance on a support in this order, the hydrophilic protection An image forming method, comprising forming an image by foaming a thermally foamable substance in a layer.

【００１１】３．支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子
を含有する画像形成層、親水性中間層、親水性保護層を
この順に有する感光性平版印刷版材料において、画像形
成層及び親水性中間層の少なくとも一方が該層の乾燥後
の塗膜厚みより大きい数平均一次粒子径を有する親水性
粒子を含有することを特徴とする感光性平版印刷版材
料。3. In a photosensitive lithographic printing plate material having at least a heat-fusible fine particle-containing image forming layer on a support, a hydrophilic intermediate layer, and a hydrophilic protective layer in this order, at least one of the image forming layer and the hydrophilic intermediate layer is the same. A photosensitive lithographic printing plate material comprising hydrophilic particles having a number average primary particle size larger than the thickness of the coating film after drying the layer.

【００１２】４．支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子
を含有する画像形成層、親水性保護層をこの順に有する
感光性平版印刷版材料において、前記画像形成層が該層
の乾燥後の塗膜厚みより大きい数平均一次粒子径を有す
る親水性粒子を含有することを特徴とする感光性平版印
刷版材料。4. In a photosensitive lithographic printing plate material having at least an image forming layer containing heat-fusible fine particles and a hydrophilic protective layer on a support in this order, the image forming layer has a number average greater than the thickness of the dried coating film of the layer. A photosensitive lithographic printing plate material comprising hydrophilic particles having a primary particle diameter.

【００１３】・前記親水性粒子がＢＥＴ比表面積２００
ｍ²／ｇ以上の多孔質粒子であることが好ましい。The hydrophilic particles have a BET specific surface area of 200
It is preferable that the porous particles have a particle size of m ² / g or more.

【００１４】・前記親水性粒子が無機化合物粒子である
ことが好ましい。 ・前記親水性保護層中に熱発泡性物質を含有することが
好ましい。It is preferable that the hydrophilic particles are inorganic compound particles. -It is preferable that the hydrophilic protective layer contains a thermally foamable substance.

【００１５】５．支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子
を含有する画像形成層、親水性中間層、親水性保護層を
この順に有し、該画像形成層及び親水性中間層の少なく
とも一方が該層の乾燥後の塗膜厚みより大きい数平均一
次粒子径を有する親水性粒子を含有する感光性平版印刷
版材料を製造するに際し、該親水性粒子を含有する層を
９０質量％以上が溶媒である塗布液を塗布、乾燥して設
けることを特徴とする感光性平版印刷版材料の製造方
法。[0015] 5. An image forming layer containing at least heat-fusible fine particles on a support, a hydrophilic intermediate layer, and a hydrophilic protective layer are provided in this order, and at least one of the image forming layer and the hydrophilic intermediate layer is obtained after drying the layer. In producing a photosensitive lithographic printing plate material containing hydrophilic particles having a number average primary particle diameter larger than the coating film thickness, a layer containing the hydrophilic particles is coated with a coating liquid containing 90% by mass or more of a solvent as a solvent. And a method for producing a photosensitive lithographic printing plate material, which is provided by drying.

【００１６】６．支持体上に少なくとも画像形成層、保
護層をこの順に有する感光性平版印刷版材料を用いて画
像を形成するに際し、前記保護層下に間隙を生じさせ、
かつ該保護層が脱落しないエネルギー量で画像走査露光
を行うことを特徴とする画像形成方法。6. At least an image forming layer on a support, when forming an image using a photosensitive lithographic printing plate material having a protective layer in this order, to produce a gap under the protective layer,
And an image forming method comprising performing image scanning exposure with an energy amount such that the protective layer does not fall off.

【００１７】・前記画像形成層が熱溶融性微粒子を含有
することが好ましい。 ・前記保護層が親水性保護層であることが好ましい。It is preferable that the image forming layer contains heat fusible fine particles. -It is preferable that the protective layer is a hydrophilic protective layer.

【００１８】[0018]

【発明の実施の形態】本発明は、アブレーションを生じ
ない露光エネルギー範囲での画像露光では画像部のイン
ク着肉性を向上させると非画像部の汚れが生じ、又非画
像部の汚れ低減に注力すると画像部のインク着肉が得ら
れにくいため、いずれも充分な印刷適性を得るには至っ
ていないとの問題を改善するためになされたものであ
り、本発明者はその手段として、支持体上に少なくとも
熱溶融性微粒子を含有する画像形成層、親水性保護層を
この順に有する平版印刷版材料の親水性保護層に熱発泡
性物質を含有させると、発泡により生じる空隙部に熱溶
融性微粒子が浸み出すため、露光エネルギーが低いにも
かかわらず画像部のインク着肉が向上することを見出し
た。又、画像形成層及び／又は必要に応じて設けられる
中間層に該層の乾燥後の塗膜厚みより大きい数平均一次
粒子径の親水性粒子を含有せしめると、露光エネルギー
を強くした場合であっても層内結合及び層間同士が強固
に形成されるため、アブレーションの発生を抑えながら
画像形成が可能であり、しかも画像部と非画像部との印
刷時のインク濃度差（Ｓ／Ｎ）も向上できることも見出
した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention is intended to reduce the contamination of the non-image portion and improve the contamination of the non-image portion by improving the ink adhesion of the image portion in the image exposure in the exposure energy range where ablation does not occur. It is difficult to obtain ink in the image area when focusing, and it was made in order to improve the problem that none of them has achieved sufficient printability. When a heat-foamable substance is contained in the hydrophilic protective layer of a lithographic printing plate material having at least an image-forming layer containing heat-fusible fine particles and a hydrophilic protective layer in this order, the heat-fusible It has been found that since the fine particles leach, the ink deposition in the image area is improved despite the low exposure energy. When the image forming layer and / or the intermediate layer provided as necessary contain hydrophilic particles having a number average primary particle diameter larger than the thickness of the coating film after drying the layer, the exposure energy may be increased. However, since the intra-layer bonding and the layers are firmly formed, it is possible to form an image while suppressing the occurrence of ablation, and the ink density difference (S / N) at the time of printing between the image portion and the non-image portion is also reduced. I found that it could be improved.

【００１９】即ち露光感度を低下させることなく露光エ
ネルギーラチチュードの改善された平版印刷版材料が得
られるという優れた効果を奏するものである。又上記親
水性粒子を含有する層を９０％以上が溶媒からなる塗布
液を調製して塗布、乾燥して形成することにより、更に
改善効果の大きい平版印刷版材料が得られるというもの
である。That is, an excellent effect is obtained that a lithographic printing plate material with improved exposure energy latitude can be obtained without lowering the exposure sensitivity. In addition, a lithographic printing plate material having a further improved effect can be obtained by preparing a coating solution containing 90% or more of a solvent containing the above-mentioned hydrophilic particles, forming a coating solution containing the solvent, and applying and drying the coating solution.

【００２０】以下、本発明について詳述する。本発明の
感光性平版印刷版材料は照射された活性光線を熱に変換
して記録する感光記録に適用される。活性光線の熱への
変換は、画像形成層内で行われる形態でもよいし、画像
形成層に隣接する層で行われる形態でもよい。活性光線
が熱へ変換される層には光熱変換機能を有する光熱変換
材を含むことが好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The photosensitive lithographic printing plate material of the present invention is applied to photosensitive recording for recording by converting irradiated actinic rays into heat. The conversion of actinic rays into heat may be performed in the image forming layer or in a layer adjacent to the image forming layer. The layer in which the actinic ray is converted to heat preferably contains a photothermal conversion material having a photothermal conversion function.

【００２１】感光性平版印刷版材料は支持体上に少なく
とも熱溶融性微粒子を含有する画像形成層、親水性保護
層をこの順に有する形態を採り、必要に応じて親水性中
間層を設ける形態も採る。The photosensitive lithographic printing plate material has a form in which an image forming layer containing at least heat-fusible fine particles and a hydrophilic protective layer are provided in this order on a support, and a form in which a hydrophilic intermediate layer is provided if necessary. take.

【００２２】（１）感光性平版印刷版材料 （画像形成層）画像形成層には熱溶融性微粒子が用いら
れるが、該熱溶融性微粒子を構成する素材としては水反
撥性の素材であることが好ましい。又、軟化点４０〜１
５０℃、融点５０〜２００℃であることが好ましく、軟
化点６０〜１００℃、融点８０〜１５０℃であることが
更に好ましい。軟化点が４０℃未満、又は融点が５０℃
未満では保存性が問題であり、軟化点が１５０℃よりも
高い、又は融点２００℃よりも高い場合では感度が低下
する。(1) Photosensitive lithographic printing plate material (Image forming layer) Hot melt particles are used in the image forming layer, and the material constituting the heat melt particles is a water repellent material. Is preferred. In addition, softening point 40-1
The melting point is preferably 50 ° C and the melting point is 50 to 200 ° C, more preferably the softening point is 60 to 100 ° C and the melting point is 80 to 150 ° C. Softening point less than 40 ° C or melting point 50 ° C
If it is less than 1, storage stability is a problem, and if the softening point is higher than 150 ° C., or if the melting point is higher than 200 ° C., the sensitivity decreases.

【００２３】熱溶融性微粒子の素材としては、パラフィ
ン、ポリオレフィン、マイクロワックス、カルナバワッ
クス、脂肪酸系ワックス及び酸化ポリエチレンワックス
等が挙げられ、単独もしくは複数を組み合わせて用いら
れる。これらは分子量８００〜１００００程度のもので
あり、ポリオレフィンワックスの場合は通常高圧及び低
圧重合法により低密度及び高密度ポリエチレンとして、
又高分子ポリオレフィンの熱分解により得られる。又、
乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水
酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペ
ルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
又、軟化点を下げたり作業性を向上させるためにこれら
のワックスを併用することも可能である。後者として
は、ステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミ
ド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミト
アミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂
肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミドのメチロール化
物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラ
ロアミドなどが挙げられ、これらの併用も可能である。
又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹
脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケト
ン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の
共重合体も使用することができるが、これらのうちパラ
フィン、ポリオレフィン、マイクロワックス、カルナバ
ワックスが好ましい。Examples of the material for the heat-fusible fine particles include paraffin, polyolefin, microwax, carnauba wax, fatty acid wax, polyethylene oxide wax and the like, and these can be used alone or in combination. These have a molecular weight of about 800 to 10000, and in the case of polyolefin wax, low- and high-density polyethylene is usually obtained by high-pressure and low-pressure polymerization,
It is also obtained by thermal decomposition of a high molecular weight polyolefin. or,
To facilitate emulsification, these waxes can be oxidized to introduce polar groups such as a hydroxyl group, an ester group, a carboxyl group, an aldehyde group and a peroxide group.
These waxes can be used in combination to lower the softening point or improve the workability. Examples of the latter include stearoamide, linolenamide, laurylamide, myristeramide, hardened bovine fatty acid amide, palmitoamide, oleic acid amide, rice sugar fatty acid amide, coconut fatty acid amide or a methylolated product of these fatty acid amides, methylene bissteraloamide, Ethylene bissteraloamide and the like can be mentioned, and these can be used in combination.
Further, coumarone-indene resin, rosin-modified phenol resin, terpene-modified phenol resin, xylene resin, ketone resin, acrylic resin, ionomer, and copolymers of these resins can also be used. Among them, paraffin, polyolefin, Microwax and carnauba wax are preferred.

【００２４】又、熱溶融性微粒子の粒子径は０．０５〜
１０μｍであることが好ましい。更に好ましくは、０．
１〜５μｍである。０．０５μｍ未満だと画像形成層の
強度が低下して印刷版としての耐刷性が低下する。１０
μｍよりも大きい場合は、解像度が低下する。The heat-meltable fine particles have a particle size of 0.05 to
It is preferably 10 μm. More preferably, it is 0.
1 to 5 μm. If it is less than 0.05 μm, the strength of the image forming layer is reduced, and the printing durability as a printing plate is reduced. 10
If it is larger than μm, the resolution decreases.

【００２５】更に、熱溶融性微粒子は内部と表層との組
成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被
覆されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセ
ル形成方法、ゾルゲル法、静電吸着法等が使用できる。Further, the composition of the heat-fusible fine particles may be changed continuously between the inside and the surface layer, or may be covered with a different material. As a coating method, a known microcapsule forming method, a sol-gel method, an electrostatic adsorption method, or the like can be used.

【００２６】本発明の好ましい態様において用いられる
光熱変換材としては赤外線を熱に変換する機能、即ち赤
外部に吸収の有る素材を使用することができる。その一
つとして、一般的な赤外吸収色素（シアニン、フタロシ
アニン）が挙げられる。ただし、水溶性の色素を多孔質
層中に添加すると層の耐水性、耐久性が低下する。水不
溶性の色素を添加する場合は水系分散液中に固体色素を
極微粒子状に均一に分散させることが困難であり、凝集
した状態の色素では光熱変換効率が悪い。又、印刷時の
汚れの原因となる。赤外部に吸収を有する光熱変換材の
中でも、素材自体が導電性を有する素材であることが好
ましい。半導体であっても良い。理由は明らかではない
が、導電性を有する光熱変換材を層中に添加した場合、
特に湿し水を使用した印刷において非画線部へのインク
の付着性が著しく改善され、汚し回復性が大きく改善す
る結果となった。As a photothermal conversion material used in a preferred embodiment of the present invention, a material that converts infrared rays into heat, that is, a material that absorbs infrared rays can be used. One of them is a common infrared absorbing dye (cyanine, phthalocyanine). However, when a water-soluble dye is added to the porous layer, the water resistance and durability of the layer are reduced. When a water-insoluble dye is added, it is difficult to uniformly disperse the solid dye in the aqueous dispersion liquid in the form of ultrafine particles, and the dye-to-aggregate dye has poor photothermal conversion efficiency. Also, it causes stains during printing. Of the photothermal conversion materials having absorption in the infrared, it is preferable that the material itself is a material having conductivity. It may be a semiconductor. Although the reason is not clear, when a light-to-heat conversion material having conductivity is added to the layer,
In particular, in printing using dampening water, the adhesion of the ink to the non-image area was significantly improved, and the soil recovery was greatly improved.

【００２７】このような素材としては、金属、導電性カ
ーボン、グラファイト、チタンブラックなどの導電性
（もしくは半導体）金属酸化物等が挙げられる。これら
の中でも特に導電性金属酸化物が好ましい。Examples of such a material include metals, conductive carbon, graphite, and conductive (or semiconductor) metal oxides such as titanium black. Of these, conductive metal oxides are particularly preferred.

【００２８】金属としては、粒径が０．５μｍ以下、好
ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下
の微粒子であればいずれの金属であっても使用すること
ができる。形状としては、球状、片状、針状等いずれの
形状でも良い。特にコロイド状金属微粒子（Ａｇ、Ａｕ
等）が好ましい。As the metal, any metal can be used as long as it is fine particles having a particle size of 0.5 μm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. The shape may be any of a spherical shape, a flake shape, and a needle shape. In particular, colloidal metal fine particles (Ag, Au
Etc.) are preferred.

【００２９】導電性カーボンとしては特にファーネスブ
ラックやアセチレンブラックの使用が好ましい。粒度
（ｄ５０）は１００ｎｍ以下であることが好ましく、５
０ｎｍ以下であることが更に好ましい。又、下式で示さ
れる導電性指標が３０以上であることが好ましく、５０
以上であることが更に好ましい。It is particularly preferable to use furnace black or acetylene black as the conductive carbon. The particle size (d50) is preferably 100 nm or less, preferably 5 nm or less.
More preferably, it is 0 nm or less. Further, the conductivity index represented by the following formula is preferably 30 or more.
More preferably, it is the above.

【００３０】導電性指標＝（比表面積（ｍ²／ｇ）×Ｄ
ＢＰ吸油量（ｍｌ／１００ｇ））^1/2／（１＋揮発分） グラファイトとしては、粒径が０．５μｍ以下、好まし
くは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微
粒子を使用することができる。Conductivity index = (specific surface area (m ² / g) × D
BP oil absorption (ml / 100 g)) ^1/2 / (1+ volatile matter) As graphite, fine particles having a particle size of 0.5 μm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less can be used.

【００３１】導電性（もしくは半導体）金属酸化物とし
ては、ＳｂをドープしたＳｎＯ₂（ＡＴＯ）、Ｓｎを添
加したＩｎ₂Ｏ₃（ＩＴＯ）、ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₂を還元し
たＴｉＯ（酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラッ
ク）などが挙げられる。又、これらの金属酸化物で芯材
（ＢａＳＯ₄、ＴｉＯ₂、９Ａｌ₂Ｏ₃、２Ｂ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、
ｎＴｉＯ₂等）を被覆したものも使用することができ
る。これらの粒径は０．５μｍ以下、好ましくは１００
ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。上記導
電性金属酸化物の中でもチタンブラック、ＡＴＯ、ＩＴ
Ｏが好ましい。Examples of the conductive (or semiconductor) metal oxide include SnO ₂ (ATO) doped with Sb, In ₂ O ₃ (ITO) doped with Sn, TiO ₂ , and TiO (titanium oxynitride) obtained by reducing TiO _2. And generally titanium black). Core materials (BaSO ₄ , TiO ₂ , 9Al ₂ O ₃ , 2B ₂ O, K ₂ O,
nTiO ₂ ) can also be used. Their particle size is less than 0.5 μm, preferably 100 μm.
nm or less, and more preferably 50 nm or less. Among the above conductive metal oxides, titanium black, ATO, IT
O is preferred.

【００３２】これらの光熱変換材は塗膜中に均一に分散
させることが重要であり、単独で、或いは他の塗膜組成
成分のいずれかと同時に機械的に分散させて塗布液とす
ることが好ましい。その際に分散剤を使用しても良い。It is important that these light-to-heat conversion materials are uniformly dispersed in the coating film, and it is preferable that the coating material be dispersed alone or mechanically dispersed simultaneously with any of the other components of the coating film. . At that time, a dispersant may be used.

【００３３】光熱変換材は画像形成層、画像形成層に隣
接する層の双方もしくはいずれか一方に含有されていれ
ば良い。層全体の２〜４０質量％が好ましく、５〜３０
質量％が更に好ましい。含有量が２質量％より少ないと
低感度となり、４０質量％以上では実用領域の露光エネ
ルギーでアブレーションを生じ易くなり、光学系の汚染
原因等となるため好ましくない。The light-to-heat conversion material may be contained in the image forming layer and / or the layer adjacent to the image forming layer. It is preferably 2 to 40% by mass of the whole layer, and 5 to 30% by mass.
% Is more preferred. If the content is less than 2% by mass, the sensitivity becomes low. If the content is more than 40% by mass, ablation is likely to occur due to exposure energy in a practical area, which causes contamination of an optical system, which is not preferable.

【００３４】画像形成層に用いられる素材としては、熱
溶融性微粒子と必要に応じ用いられる光熱変換材以外の
素材は特に限定されないが、下記に示すような素材が好
ましく用いられる。The material used for the image forming layer is not particularly limited to materials other than the heat-fusible fine particles and the light-to-heat conversion material used as required, but the following materials are preferably used.

【００３５】ａ．親水性無機物粒子 親水性を示す無機物粒子としては例えば、シリカ粒子、
アルミノシリケート粒子、ゼオライト粒子、酸化チタン
及びカオリナイト、ハロイサイト、クリソタイル、タル
ク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、
ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マ
イカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイ
ドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカ
タイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト
等）等の層状鉱物粒子が挙げられ、これらの中でも多孔
質の粒子が好ましく用いられる。A. Hydrophilic inorganic particles As inorganic particles showing hydrophilicity, for example, silica particles,
Aluminosilicate particles, zeolite particles, titanium oxide and kaolinite, halloysite, chrysotile, talc, smectite (montmorillonite, beidellite,
Clay minerals such as hectorite, sabonite, etc.), vermiculite, mica (mica), and chlorite; and layered mineral particles such as hydrotalcite, layered polysilicate (e.g., kanemite, macatite, aialite, magadiite, Kenyaite). Of these, porous particles are preferably used.

【００３６】多孔質シリカ粒子は一般に湿式法又は乾式
法により製造される。湿式法ではケイ酸塩水溶液を中和
して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出し
た沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法で
は四塩化珪素を水素と酸素とともに燃焼し、シリカを析
出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整
により多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔
質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるもの
が特に好ましい。The porous silica particles are generally produced by a wet method or a dry method. In the wet method, it can be obtained by drying and pulverizing a gel obtained by neutralizing an aqueous silicate solution, or by pulverizing a precipitate precipitated by neutralization. In the dry method, it is obtained by burning silicon tetrachloride together with hydrogen and oxygen to precipitate silica. The porosity and particle size of these particles can be controlled by adjusting the production conditions. As the porous silica particles, those obtained from a gel obtained by a wet method are particularly preferable.

【００３７】多孔質アルミノシリケート粒子は例えば特
開平１０−７１７６４号に記載されている方法により製
造される。即ち、アルミニウムアルコキシドと珪素アル
コキシドを主成分として加水分解法により合成された非
晶質な複合体粒子である。粒子中のアルミナとシリカの
比率は１：４〜４：１の範囲で合成することが可能であ
る。又、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加し
て３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明
に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整に
より多孔性や粒径を制御することが可能である。The porous aluminosilicate particles are produced, for example, by the method described in JP-A-10-71764. That is, it is an amorphous composite particle synthesized by a hydrolysis method using aluminum alkoxide and silicon alkoxide as main components. It is possible to synthesize the particles in a ratio of alumina to silica in the range of 1: 4 to 4: 1. Further, those prepared as composite particles of three or more components by adding an alkoxide of another metal during the production can also be used in the present invention. The porosity and particle size of these composite particles can also be controlled by adjusting the production conditions.

【００３８】ゼオライトは結晶性のアルミノケイ酸塩で
あり、細孔径が０．３〜１ｎｍの規則正しい三次元網目
構造の空隙を有する多孔質体である。天然及び合成ゼオ
ライトを合わせた一般式は、次のように表される。Zeolite is a crystalline aluminosilicate, and is a porous body having pores of a regular three-dimensional network structure having a pore diameter of 0.3 to 1 nm. The general formula combining natural and synthetic zeolites is as follows:

【００３９】 （ＭＩ、ＭII_1/2）_m（Ａｌ_mＳｉ_nＯ₂ ^(m+n)）・ｘＨ₂Ｏ ここで、ＭＩ、ＭIIは交換性のカチオンであって、ＭＩ
はＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｔｌ⁺、Ｍｅ₄Ｎ⁺（ＴＭＡ）、Ｅ
ｔ₄Ｎ⁺（ＴＥＡ）、Ｐｒ₄Ｎ⁺（ＴＰＡ）、Ｃ₇Ｈ
₁₅Ｎ²⁺、Ｃ₈Ｈ₁₆Ｎ⁺等であり、ＭIIはＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺、
Ｂａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｃ₈Ｈ₁₈Ｎ₂₂ ⁺等である。[0039] _{(MI, MII 1/2) m (} Al m Si n O 2 (m + n)) · xH 2 O wherein, MI, MII are each exchangeable cations, MI
Are Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ , Tl ⁺ , Me ₄ N ⁺ (TMA), E
t ₄ N ⁺ (TEA), Pr ₄ N ⁺ (TPA), C ₇ H
₁₅ N ²⁺ , C ₈ H ₁₆ N ^+, etc., and MII is Ca ²⁺ , Mg ²⁺ ,
Ba ^2+, Sr ^2+, is C ₈ H ₁₈ N ₂₂ ⁺ like.

【００４０】多孔質粒子はあらかじめ分散破砕して用い
るか、塗布層の他の素材と同時に分散する過程で破砕し
て用いることができる。同様に層状鉱物粒子もあらかじ
め分散破砕／剥離して用いるか、画像形成層の他の素材
と同時に分散する過程で破砕／剥離して用いることがで
きる。The porous particles can be used by being dispersed and crushed in advance, or crushed in the process of being dispersed simultaneously with other materials of the coating layer. Similarly, the layered mineral particles can be used after being dispersed and crushed / peeled, or crushed / peeled in the process of being dispersed simultaneously with other materials of the image forming layer.

【００４１】粒子の分散破砕又は層剥離には大きく乾式
と湿式とに分けることができる。乾式の分散破砕では乾
燥工程が不要であるため工程は比較的シンプルとなる
が、サブミクロンオーダーまでの分散破砕及び１００ｎ
ｍ以下の層厚までの層剥離には通常湿式の方が有利であ
る。The dispersion crushing or delamination of particles can be roughly classified into a dry type and a wet type. Dry dispersion crushing does not require a drying step, so the process is relatively simple, but dispersion crushing to the order of submicron and 100n
For delamination up to a layer thickness of less than m, the wet method is usually more advantageous.

【００４２】乾式の分散破砕装置としては、高速回転衝
撃剪断式ミル（例えばアニュラータイプのイノマイ
ザ）、気流式粉砕機（ジェットミル）、ロール式ミル、
乾式の媒体攪拌ミル（例えばボールミル）、圧縮剪断型
粉砕機（例えばオングミル）などが使用できる。Examples of the dry dispersing and crushing apparatus include a high-speed rotary impact shearing mill (for example, an annular type innomizer), an air-flow crusher (jet mill), a roll mill,
A dry medium stirring mill (for example, a ball mill), a compression shearing type pulverizer (for example, an ang mill) and the like can be used.

【００４３】湿式の分散破砕装置としては、湿式の媒体
攪拌ミル（例えばボールミル、アクアマイザ）、高速回
転式剪断摩擦式ミル（例えばコロイドミル）などが使用
できる。分散破砕後の多孔質粒子の粒径は実質的に１μ
ｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であるこ
とが更に好ましい。又、粗大粒子が残存した場合には分
級もしくはろ過により除去しても良い。As a wet dispersion and crushing apparatus, a wet medium stirring mill (for example, a ball mill and an aquamizer), a high-speed rotating shear friction type mill (for example, a colloid mill) and the like can be used. The particle size of the porous particles after dispersion crushing is substantially 1 μm.
m or less, more preferably 0.5 μm or less. If coarse particles remain, they may be removed by classification or filtration.

【００４４】更に、上記分散破砕又は分散層剥離工程に
おいて、表面処理剤を添加することで粒子に表面処理を
行うこともできる。又、上記分散破砕又は分散層剥離工
程において、塗布液に添加する他の成分を添加して同時
に分散しても良く、或いは上記分散破砕又は分散層剥離
工程の後で、塗布液に添加する他の成分を添加して再度
分散を行ってもよい。分散破砕又は分散層剥離工程にお
いては、メカノケミカルな反応が同時に起こっていると
考えられ、塗布液に添加する他の成分と同時に分散した
場合、塗膜となった際の強度向上効果が得られる場合が
ある。Further, in the above-mentioned dispersion crushing or dispersion layer peeling step, a surface treatment can be performed on the particles by adding a surface treatment agent. Further, in the dispersion crushing or dispersion layer peeling step, other components to be added to the coating solution may be added and dispersed simultaneously, or after the dispersion crushing or dispersion layer peeling step, the other components may be added to the coating solution. May be added and dispersed again. In the dispersion crushing or dispersion layer peeling step, it is considered that a mechanochemical reaction occurs at the same time, and when dispersed simultaneously with other components to be added to the coating liquid, an effect of improving strength when a coating film is obtained is obtained. There are cases.

【００４５】粒子の多孔性としては、分散前の状態で細
孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、
０．８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．０
ｍｌ／ｇ以上２．５ｍｌ／ｇ以下であることが更に好ま
しい。The porosity of the particles is preferably 0.5 ml / g or more in terms of pore volume before dispersion.
0.8 ml / g or more, more preferably 1.0 ml / g or more.
More preferably, it is not less than ml / g and not more than 2.5 ml / g.

【００４６】細孔容積は塗膜の保水性と密接に関連して
おり、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷
時に汚れにくく水量ラチチュードも広くなるが、２．５
ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなる
ため塗膜の耐久性が低下する。細孔容積が０．５ｍｌ／
ｇ未満の場合には印刷時の汚れにくさ、水量ラチチュー
ドの広さが不充分となる。粒径としては画像形成層に含
有されている状態で（分散破砕工程を経た場合も含め
て）実質的に１μｍ以下であることが好ましく、０．５
μｍ以下であることが更に好ましい。粗大な粒子が存在
すると表面に多孔質で急峻な突起が形成され、突起周囲
にインクが残りやすくなって非画線部汚れが劣化する。The pore volume is closely related to the water retention of the coating film. The larger the pore volume, the better the water retention and the less the stain during printing, the wider the water volume latitude.
If it is larger than ml / g, the particles themselves become very brittle, and the durability of the coating film decreases. The pore volume is 0.5ml /
If the amount is less than g, it is difficult to stain during printing, and the width of the water volume latitude is insufficient. The particle size is preferably substantially 1 μm or less in a state where the particle size is contained in the image forming layer (including the case where the particle has undergone a dispersion crushing step), and is preferably 0.5 μm or less.
More preferably, it is not more than μm. When coarse particles are present, porous and steep projections are formed on the surface, and ink is likely to remain around the projections, thus deteriorating non-image area stains.

【００４７】多孔質粒子の含有量は画像形成層全体の３
０〜９５質量％であることが好ましく、４０〜８０質量
％であることがより好ましい。The content of the porous particles is 3% of the entire image forming layer.
It is preferably from 0 to 95% by mass, and more preferably from 40 to 80% by mass.

【００４８】ｂ．平均粒径１００ｎｍ以下の金属酸化物
微粒子 平均粒径１００ｎｍ以下の金属酸化物微粒子としては、
コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その
他の金属酸化物のゾルが挙げられる。金属酸化物微粒子
の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他のいずれ
の形態でも良い。平均粒径としては３〜１００ｎｍであ
ることが好ましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物
微粒子を併用することもできる。又、粒子表面に表面処
理がなされていても良い。金属酸化物微粒子はその造膜
性を利用して、結合剤としての使用が可能である。上記
の中でも特にコロイダルシリカが比較的低温の乾燥条件
であっても造膜性が高いという点で好ましい。コロイダ
ルシリカの場合、粒子径は小さいほど結合力が強くな
る。粒子径が１００ｎｍよりも大きくなると結合力は大
きく低下し、結合剤として使用した場合には強度が不足
する。B. Metal oxide fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less As metal oxide fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less,
Examples include colloidal silica, alumina sol, titania sol, and sols of other metal oxides. The form of the metal oxide fine particles may be spherical, needle-like, feather-like, or any other form. The average particle diameter is preferably 3 to 100 nm, and several kinds of metal oxide fine particles having different average particle diameters can be used in combination. Further, the surface of the particles may be subjected to a surface treatment. The metal oxide fine particles can be used as a binder by utilizing the film forming property. Among these, colloidal silica is particularly preferred in that it has high film-forming properties even under relatively low-temperature drying conditions. In the case of colloidal silica, the smaller the particle size, the stronger the bonding force. When the particle diameter is larger than 100 nm, the bonding force is greatly reduced, and when used as a binder, the strength is insufficient.

【００４９】これらの金属酸化物微粒子を多孔質シリカ
粒子とともに使用する場合は、微粒子自体が陽電荷を帯
びている状態で使用することが好ましく、例えば、アル
ミナゾルや酸性コロイダルシリカを使用することが好ま
しい。又、これらの金属酸化物微粒子を多孔質アルミノ
シリケート粒子及び／又はゼオライト粒子とともに使用
する場合は、微粒子自体が陰電荷を帯びている状態で使
用することが好ましく、例えばアルカリコロイダルシリ
カを使用することが好ましい。多孔質シリカ粒子と多孔
質アルミノシリケート粒子及び／又はゼオライト粒子と
ともに使用する場合は、例えば表面をアルミで処理して
広いｐＨ範囲での安定性を付与したコロイダルシリカを
使用することが好ましい。When these metal oxide fine particles are used together with porous silica particles, they are preferably used in a state where the fine particles themselves have a positive charge. For example, it is preferable to use alumina sol or acidic colloidal silica. . When these metal oxide fine particles are used together with porous aluminosilicate particles and / or zeolite particles, it is preferable to use them in a state where the fine particles themselves have a negative charge, for example, use of alkali colloidal silica. Is preferred. When used together with the porous silica particles and the porous aluminosilicate particles and / or zeolite particles, it is preferable to use, for example, colloidal silica whose surface is treated with aluminum to provide stability in a wide pH range.

【００５０】ｃ．結合剤、添加剤等 上記成分以外にも画像形成層中には結合剤又は添加剤を
含有させることができる。有機の結合剤としては親水性
を有するものが好ましい。例えば、カゼイン、大豆タン
パク、合成タンパク等のタンパク質類、キチン類、澱粉
類、ゼラチン類、アルギン酸塩、ポリビニルアルコー
ル、シリル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースやヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレ
ンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエ
ーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタク
リレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラ
テックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合
体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリ
ドン等が挙げられる。C. Binders, additives, etc. In addition to the above components, a binder or additives can be contained in the image forming layer. As the organic binder, those having hydrophilicity are preferred. For example, proteins such as casein, soy protein, and synthetic protein, chitins, starches, gelatins, alginates, polyvinyl alcohol, silyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. , Polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, polyvinyl ether, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex, vinyl polymer latex, polyacrylamide, Polyvinylpyrrolidone and the like.

【００５１】又、画像形成層には架橋剤を添加しても良
い。架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、イソシア
ネート化合物、イソオキサゾール類、アルデヒド類、Ｎ
−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビニル化
合物、活性ハロゲン化合物等を挙げることができる。Further, a crosslinking agent may be added to the image forming layer. Examples of the crosslinking agent include melamine resin, isocyanate compound, isoxazoles, aldehydes, N
-Methylol compounds, dioxane derivatives, active vinyl compounds, active halogen compounds and the like.

【００５２】無機の結合剤としては、ケイ酸塩水溶液も
使用することができる。ケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｋ、ケイ酸
Ｌｉといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳ
ｉＯ ₂／Ｍ₂Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体
のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択すること
が好ましい（無機粒子の溶解を防止）。As the inorganic binder, an aqueous silicate solution may be used.
Can be used. Na silicate, K silicate, silicate
Alkali metal silicates, such as Li, are preferred.
iO _Two/ M_TwoO ratio is the whole coating liquid when silicate is added
Should be selected so that the pH does not exceed 13
Is preferable (the dissolution of the inorganic particles is prevented).

【００５３】又、結合剤として、いわゆるゾル−ゲル法
による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポ
リマーを使用することができる。ゾル−ゲル法による無
機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの
形成については、例えば「ゾル−ゲル法の応用」（作花
済夫著／アグネ承風社 発行）に記載されているか、又
は本書に引用されている文献に記載されている公知の方
法を使用することができる。Further, as the binder, an inorganic polymer or an organic-inorganic hybrid polymer by a so-called sol-gel method can be used. The formation of an inorganic polymer or an organic-inorganic hybrid polymer by the sol-gel method is described, for example, in “Application of the Sol-Gel Method” (written by Mio Sakuhana / published by Agne Shofusha Co., Ltd.) or cited in this document. The known method described in the literature described can be used.

【００５４】更に、画像形成層には塗設時の面内均一性
を向上させる等の目的で各種界面活性剤を使用すること
もできる。界面活性剤は通常用いられる炭化水素系のも
ののみならず、フッ素系やシリコン系のものも使用する
ことができ、他の構成物の内容に応じてアニオン性、カ
チオン性、ノニオン性、両性のイオン性と同様に適宜選
択して使用することが好ましい。Further, various surfactants can be used in the image forming layer for the purpose of improving in-plane uniformity at the time of coating. Surfactants can be used not only hydrocarbon-based ones usually used, but also fluorine-based and silicon-based surfactants, depending on the content of other components, anionic, cationic, nonionic, amphoteric As in the case of ionicity, it is preferable to select and use as appropriate.

【００５５】（親水性保護層）親水性保護層を構成する
素材としては、水又は湿し水等の水溶液に可溶又は膨潤
除去可能な親水性樹脂、例えば、カゼイン、大豆タンパ
ク、合成タンパク等のタンパク質類、キチン類、澱粉
類、ゼラチン類、アルギン酸塩、ポリビニルアルコー
ル、シリル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースやヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレ
ンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリビニルエ
ーテル、ポリビニルピロリドン等が用いられることが好
ましい。又、除去性を損なわない範囲で前記親水性無機
物粒子、平均粒径１００ｎｍ以下の金属酸化物粒子、添
加剤を用いることもできる。(Hydrophilic protective layer) As a material constituting the hydrophilic protective layer, a hydrophilic resin soluble or swellable and removable in an aqueous solution such as water or fountain solution, for example, casein, soybean protein, synthetic protein, etc. Proteins, chitins, starches, gelatins, alginates, polyvinyl alcohol, silyl modified polyvinyl alcohol, cation modified polyvinyl alcohol, methyl cellulose, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol, It is preferable to use polyvinyl ether, polyvinyl pyrrolidone, or the like. In addition, the hydrophilic inorganic particles, metal oxide particles having an average particle diameter of 100 nm or less, and additives can be used as long as the removability is not impaired.

【００５６】親水性保護層に用いられる熱発泡性物質と
は加熱により分解温度に達すると不可逆的に分解し、Ｎ
₂、ＣＯ₂等の気体分子を放出する物質をいうが、その分
解温度は１００〜２２０℃であることが好ましい。分解
温度が１００℃未満であると熱溶融性微粒子の製造工程
や製造後の保存時に分解・発泡を生じやすくなって取り
扱いが困難になるため好ましくなく、分解温度が２２０
℃を越えると添加の効果が充分に得られにくくなって好
ましくない。The heat-foamable substance used in the hydrophilic protective layer is irreversibly decomposed when the decomposition temperature is reached by heating.
₂ , a substance that releases gas molecules such as CO ₂ , and its decomposition temperature is preferably 100 to 220 ° C. When the decomposition temperature is less than 100 ° C., decomposition and foaming are apt to occur during the production process of the heat-fusible fine particles and during storage after production, which makes handling difficult.
If the temperature exceeds ℃, it is difficult to obtain the effect of addition sufficiently, which is not preferable.

【００５７】熱発泡性物質には天然・合成ゴム、ポリエ
チレン、ＡＢＳ樹脂などのプラスチックの発泡体製造に
用いられる発泡剤を用いることが可能である。具体的に
は、無機化合物としては炭酸水素ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸アンモニウム等が、有機化合物としてはア
ゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、
Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−
トルエンスルホニルヒドラジン、ｐ，ｐ′−オキシビス
（ベンゼンスルホヒドラジド）等が挙げられるが、親水
性保護層を構成する他の素材との相溶性の問題から、炭
酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム
等の水溶解もしくは水分散可能な熱発泡物質（親水性熱
発泡物質）を用いることが好ましい。As the thermally foamable substance, it is possible to use a foaming agent used for producing a plastic foam such as natural / synthetic rubber, polyethylene and ABS resin. Specifically, sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, ammonium carbonate and the like as the inorganic compound, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile as the organic compound,
N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine, p-
Toluenesulfonylhydrazine, p, p'-oxybis (benzenesulfohydrazide) and the like are mentioned. However, sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium carbonate, and the like are used due to compatibility with other materials constituting the hydrophilic protective layer. It is preferable to use a heat-foamable substance (hydrophilic heat-foamable substance) that can be dissolved or dispersed in water.

【００５８】又、熱発泡性物質の添加量は親水性保護層
構成素材の０．２〜２０質量％の範囲内であることが好
ましい。添加量が０．２質量％より多いと充分添加効果
が得られるために好ましく、２０質量％以下であると親
水性保護層の被膜特性に好ましい影響を与え、相溶性不
良による製造後の性能変化が抑えられ、好ましい。The amount of the heat-foamable substance is preferably in the range of 0.2 to 20% by mass of the material constituting the hydrophilic protective layer. An addition amount of more than 0.2% by mass is preferable because sufficient addition effect can be obtained, and an addition amount of 20% by mass or less has a favorable effect on the film properties of the hydrophilic protective layer, and changes in performance after production due to poor compatibility. Is suppressed, which is preferable.

【００５９】親水性保護層に用いられる親水性粒子（純
水中に分散可能な粒子）としては、例えば、画像形成層
における親水性無機物粒子（無機化合物粒子）のうち、
数平均一次粒径の条件を満たすものが使用できる。前記
親水性無機物粒子以外の例としてはポリメチルメタクリ
レートやスチレン−アクリル共重合体の有機物微粒子を
親水化処理したもの等も使用できるが、他素材との親和
性の点で親水性無機物粒子のほうが好ましい。又、粒子
形状は特に規定しないが、粒子の表面積はＢＥＴ比表面
積値で２００ｍ²／ｇ以上のいわゆる多孔質粒子である
ことが添加効果を大きくする上で好ましい。添加する層
の本来の機能を損なわずに添加効果を得るために、添加
量は５〜４０質量％の範囲内であることが好ましい。As the hydrophilic particles (particles dispersible in pure water) used in the hydrophilic protective layer, for example, among the hydrophilic inorganic particles (inorganic compound particles) in the image forming layer,
Those satisfying the condition of the number average primary particle size can be used. As examples other than the hydrophilic inorganic particles, those obtained by hydrophilizing organic fine particles of polymethyl methacrylate or styrene-acryl copolymer can be used.However, hydrophilic inorganic particles are better in terms of affinity with other materials. preferable. The shape of the particles is not particularly limited, but the surface area of the particles is preferably a so-called porous particle having a BET specific surface area value of 200 m ² / g or more from the viewpoint of increasing the effect of addition. In order to obtain the addition effect without impairing the original function of the layer to be added, the addition amount is preferably in the range of 5 to 40% by mass.

【００６０】（親水性中間層）本発明の感光性平版印刷
版材料には、必要に応じて画像形成層と親水性保護層の
間に親水性の中間層を設けることができる。その際、親
水性中間層を構成する素材は特に限定されないが、前記
光熱変換材、画像形成層を構成する他の素材に記載した
親水性無機物粒子、平均粒径１００ｎｍ以下の金属酸化
物微粒子、結合剤、添加剤等が挙げられ、又中間層自身
はこれらを用いて構成される多孔質の親水性層であるこ
とが好ましい。(Hydrophilic intermediate layer) In the photosensitive lithographic printing plate material of the present invention, a hydrophilic intermediate layer can be provided between the image forming layer and the hydrophilic protective layer, if necessary. At this time, the material constituting the hydrophilic intermediate layer is not particularly limited, but the photothermal conversion material, the hydrophilic inorganic particles described in other materials constituting the image forming layer, metal oxide fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less, Examples thereof include a binder and an additive, and the intermediate layer itself is preferably a porous hydrophilic layer formed by using these.

【００６１】本発明の平版印刷版材料では必要に応じて
上記画像形成層、親水性保護層、親水性中間層の他に光
熱変換機能のみを有する光熱変換層、表面保護のための
保護層等が設けられていても良く、表面を粗面化するよ
うなマット加工等の後処理・後加工が行われていても良
い。In the lithographic printing plate material of the present invention, a light-to-heat conversion layer having only a light-to-heat conversion function, a protective layer for surface protection, etc., as required, in addition to the above-mentioned image forming layer, hydrophilic protective layer and hydrophilic intermediate layer. May be provided, and post-processing and post-processing such as mat processing for roughening the surface may be performed.

【００６２】（基材）基材としては印刷版の基板として
使用される公知の材料を使用することができる。例え
ば、金属板、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等
で処理された紙、上記材料を適宜貼り合わせた複合基材
等が挙げられる。基材の厚さとしては印刷機に取り付け
可能であれば特に制限されるものではないが、５０〜５
００μｍのものが一般的に取り扱いやすい。(Substrate) As the substrate, a known material used as a substrate for a printing plate can be used. For example, a metal plate, a plastic film, paper treated with a polyolefin or the like, a composite base material to which the above materials are appropriately bonded, and the like can be given. The thickness of the base material is not particularly limited as long as it can be attached to a printing press.
Those having a size of 00 μm are generally easy to handle.

【００６３】金属板としては、鉄、ステンレス、アルミ
ニウム等が挙げられるが、比重と剛性との関係から特に
アルミニウムが好ましい。プラスチックフィルムとして
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、
ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロース
エステル類等を挙げることができる。特にポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好まし
い。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を
向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布
を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放
電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。
又、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層
等が挙げられる。Examples of the metal plate include iron, stainless steel, aluminum and the like, and aluminum is particularly preferable from the relationship between specific gravity and rigidity. As plastic films, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyimide, polyamide, polycarbonate,
Examples thereof include polysulfone, polyphenylene oxide, and cellulose esters. Particularly, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred. In order to improve the adhesiveness between the plastic film and the coating layer, it is preferable to apply an easy adhesion treatment or an undercoating layer to the coating surface. Examples of the easy adhesion treatment include a corona discharge treatment, a flame treatment, and an ultraviolet irradiation treatment.
Examples of the undercoat layer include layers containing gelatin and latex.

【００６４】又、複合基材としては、上記材料を適宜貼
り合わせて使用するが、画像形成層を形成する前に貼り
合わせても良く、又、画像形成層を形成した後に貼り合
わせても良く、印刷機に取り付ける直前に貼り合わせて
も良い。As the composite base material, the above-mentioned materials may be used by appropriately bonding them, but may be bonded before forming the image forming layer, or may be bonded after forming the image forming layer. Alternatively, they may be bonded just before being attached to a printing machine.

【００６５】（２）感光性平版印刷版材料の製造方法及
び画像形成方法 支持体上への各層の塗布方法及び乾燥方法については特
に制限はなく、従来用いられる方法のいずれをも用いる
ことが出来るが、画像形成層及び親水性中間層の少なく
とも一方が該層の乾燥後の塗膜厚みより大きい数平均一
次粒子径を有する親水性粒子を含有する層を塗設する際
には、該親水性粒子上に塗設される上層との充分な接着
性を得、充分な添加効果を上げるため、９０質量％以上
が溶媒である希薄な塗布液を調製して塗布、乾燥して設
けることが好ましい。こうすることにより該親水性粒子
を含む層を塗設した後でも該親水性粒子の多孔性がある
程度維持され、上層を塗設した際に上層の成分がこの細
孔に含浸して、親水性粒子と上層の間に有用な接着性を
発現する。(2) Method for producing photosensitive lithographic printing plate material and image forming method There are no particular restrictions on the method of applying each layer on the support and the method of drying, and any of the conventional methods can be used. However, when applying a layer containing hydrophilic particles having a number average primary particle diameter greater than the thickness of the dried coating layer of at least one of the image forming layer and the hydrophilic intermediate layer, the hydrophilic layer In order to obtain sufficient adhesiveness with the upper layer applied on the particles and to enhance the effect of adding the particles, it is preferable to prepare a dilute coating liquid in which 90% by mass or more is a solvent, apply and dilute the coating liquid. . By doing so, the porosity of the hydrophilic particles is maintained to some extent even after the layer containing the hydrophilic particles is applied, and when the upper layer is applied, the components of the upper layer are impregnated into these pores, and Expresses useful adhesion between the particles and the upper layer.

【００６６】得られた感光性平版印刷版材料を用いて画
像を形成するに際し、親水性保護層中の熱発泡性物質を
発泡させて画像を形成することが好ましい。熱発泡性物
質が低エネルギー露光でも発泡するため、生じた空隙に
レーザー等による露光エネルギーが変換された熱によっ
て溶融した熱溶融性微粒子が溶融して浸み出し易くなっ
て、インク着肉が向上するだけでなく保護層による露光
感度の低下を生じさせることなく耐傷性を得ることがで
きるようになる。When an image is formed using the obtained photosensitive lithographic printing plate material, it is preferable to form an image by foaming the heat-foamable substance in the hydrophilic protective layer. Since the heat-foamable substance foams even with low-energy exposure, the heat-fusible fine particles that are melted by the heat converted from the exposure energy by a laser or the like are easily melted and leached out into the generated voids, improving ink deposition. In addition, scratch resistance can be obtained without lowering the exposure sensitivity due to the protective layer.

【００６７】又画像走査露光を行うに当たっては、保護
層下、例えば保護層−画像形成層間に間隙を生じさせ、
かつ該保護層が脱落しないエネルギー量で画像走査露光
を行う（具体的には熱発泡性物質を発泡させる）ことが
インク着肉の向上と、アブレーションを起こさずに画像
形成がなされるという点で好ましい。又これは、前記画
像形成層に熱溶融性微粒子が含有される及び／又は前記
保護層が親水性である平版印刷版材料に適用することが
好ましい。In performing image scanning exposure, a gap is formed below the protective layer, for example, between the protective layer and the image forming layer.
In addition, performing image scanning exposure with an amount of energy that does not cause the protective layer to fall off (specifically, foaming a heat-foamable substance) improves ink deposition and allows image formation without ablation. preferable. This is preferably applied to a lithographic printing plate material in which the image forming layer contains heat-fusible fine particles and / or the protective layer is hydrophilic.

【００６８】[0068]

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の態様はこれに限定されるものではない。尚、特に
断らない限り、実施例中の「部」は有効固体分の「質量
部」を表す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. Unless otherwise specified, “parts” in the examples represent “parts by mass” of the effective solids.

【００６９】《下引処理済みＰＥＴ支持体の製造》厚さ
０．１８ｍｍのＰＥＴフィルムに以下の方法により二層
からなる下塗り層を形成し、下引処理済みＰＥＴ支持体
を得た。<< Manufacture of Undercoated PET Support >> A two-layer undercoat layer was formed on a 0.18 mm-thick PET film by the following method to obtain an undercoated PET support.

【００７０】１）第一下塗り層 ＰＥＴ基材の塗布面にコロナ放電処理を施した後、下記
組成の塗布液を、２０℃、相対湿度５５％の雰囲気下で
ワイヤーバーにより乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるよ
うに塗布した。その後、１４０℃で２分間乾燥を行っ
た。1) First Undercoat Layer After applying a corona discharge treatment to the coating surface of the PET base material, a coating solution having the following composition was dried with a wire bar at 20 ° C. in an atmosphere of 55% relative humidity. It was applied so as to have a thickness of 0.4 μm. Thereafter, drying was performed at 140 ° C. for 2 minutes.

【００７１】 ・第一下塗り層組成 アクリルラテックス粒子＊ ３６．９ｇ 界面活性剤（Ａ） ０．３６ｇ 硬膜剤（ａ） ０．９８ｇ 以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。• First Undercoat Layer Composition Acrylic Latex Particles * 36.9 g Surfactant (A) 0.36 g Hardener (a) 0.98 g Distilled water was added to the above to make 1000 ml to make a coating solution.

【００７２】＊：ｎ−ブチルアクリレート／ｔ−ブチル
アクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルメタクリレ
ート＝２８／２２／２５／２５*: N-butyl acrylate / t-butyl acrylate / styrene / hydroxyethyl methacrylate = 28/22/25/25

【００７３】[0073]

【化１】 Embedded image

【００７４】２）第二下塗り層 上記フィルムの第一下塗り層を形成した面にコロナ放電
処理を施した後、下記組成の塗布液を、３５℃、相対湿
度２２％の雰囲気下でエアーナイフ方式により乾燥後の
膜厚が０．１μｍとなるように塗布した。その後、１４
０℃で２分間乾燥を行った。2) Second Undercoat Layer After applying a corona discharge treatment to the surface of the film on which the first undercoat layer was formed, a coating solution having the following composition was applied to an air knife at 35 ° C. in an atmosphere at a relative humidity of 22%. The coating was performed so that the film thickness after drying was 0.1 μm according to the method. Then 14
Drying was performed at 0 ° C. for 2 minutes.

【００７５】 ・第二下塗り層組成 ゼラチン ９．６ｇ 界面活性剤（Ａ） ０．４ｇ 硬膜剤（ｂ） ０．１ｇ 以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。Composition of Second Undercoat Layer Gelatin 9.6 g Surfactant (A) 0.4 g Hardener (b) 0.1 g Distilled water was added to 1000 g or more to prepare a coating solution.

【００７６】[0076]

【化２】 Embedded image

【００７７】《親水性塗布母液の製造》下記組成物をサ
ンドグラインダーにて１８０分間分散し、親水性塗布母
液とした。分散メディアにはハイビー２０を用い、回転
翼の回転速度は１０００ｒｐｍで行った。尚、メラミン
樹脂と反応促進剤は分散後に添加・攪拌した。<< Production of hydrophilic coating mother liquor >> The following composition was dispersed in a sand grinder for 180 minutes to obtain a hydrophilic coating mother liquor. High Bee 20 was used as the dispersion medium, and the rotation speed of the rotor was 1000 rpm. The melamine resin and the reaction accelerator were added and stirred after dispersion.

【００７８】 ・親水性塗布母液組成 ＡＭＴ−ＳＩＬＩＣＡ＃２００Ｂ（多孔質高シリカアルミノシリケート； 水澤化学工業製） ４０部 コロイダルシリカ（スノーテックス−ＯＳ；日産化学製） １８０部 ポリビニルアルコール Ｚ−１００（日本合成化学製） の１０質量％水溶液 ３６部 メラミン樹脂（スミレーズレジン６１３；住友化学製） の１０質量％水溶液 ４部 反応促進剤（スミレーズレジンＡＣＸ−Ｐ；住友化学製） の１０質量％水溶液 ０．４部 チタンブラック１３Ｍ（三菱マテリアル製） ２０部 純水 ７２０部 実施例１（比較例） 下記組成の画像形成層組成物１を《下引処理済みＰＥＴ
支持体の製造》にて得られた下引処理済みＰＥＴ支持体
上に乾燥後の付着量が３．５ｇ／ｍ²となるように塗布
し、５５℃で１５分間乾燥した後、更に５５℃の恒温室
中に４８時間放置して感光性平版印刷版材料（以下、単
に印刷版材料とする。）１を得た。• Composition of hydrophilic coating mother liquor AMT-SILICA # 200B (porous high silica aluminosilicate; manufactured by Mizusawa Chemical Industry) 40 parts Colloidal silica (Snowtex-OS; manufactured by Nissan Chemical) 180 parts Polyvinyl alcohol Z-100 (Japan) 10 parts by mass aqueous solution of melamine resin (Sumilezu Resin 613; manufactured by Sumitomo Chemical) 4 parts 10% by mass aqueous solution of reaction accelerator (Sumilez Resin ACX-P; manufactured by Sumitomo Chemical) 0.4 parts Titanium black 13M (manufactured by Mitsubishi Materials) 20 parts Pure water 720 parts Example 1 (Comparative example) Image forming layer composition 1 having the following composition
Production of Support] was applied on the PET support having been subjected to the undercoating treatment obtained by the above-mentioned method so that the adhesion amount after drying was 3.5 g / m ^2, and dried at 55 ° C. for 15 minutes. Was left in the constant temperature chamber for 48 hours to obtain a photosensitive lithographic printing plate material (hereinafter simply referred to as a printing plate material) 1.

【００７９】 ・画像形成層組成物１ 親水性塗布母液 ７０部 カルナバワックスエマルジョンＡ１１８（岐阜セラック製造所製、 平均粒子径０．３μｍ、融点８０℃、固型分４０質量％） ７．５部 純水 ２２．５部 得られた印刷版材料１を画像形成層を外側にしてレーザ
ー露光機に巻き付け、８３０ｎｍの赤外線レーザー（ス
ポット径６．３５μｍ：４０００ｄｐｉ）にて画像様に
走査露光を行った。画像露光は２００〜４５０ｍＪ／ｃ
ｍ²まで２５ｍＪ／ｃｍ²おきに露光エネルギー量を変化
させて行った。そして以下の評価を行った。Image forming layer composition 1 Hydrophilic coating mother liquor 70 parts Carnauba wax emulsion A118 (manufactured by Gifu Shellac Manufacturing Co., Ltd., average particle diameter 0.3 μm, melting point 80 ° C., solid content 40% by mass) 7.5 parts Pure Water 22.5 parts The obtained printing plate material 1 was wound around a laser exposure machine with the image forming layer facing outward, and imagewise scanned and exposed with an infrared laser of 830 nm (spot diameter 6.35 μm: 4000 dpi). Image exposure is 200 to 450 mJ / c
were carried out by varying the amount of exposure energy in 25 mJ / cm ² every until m ^2. And the following evaluation was performed.

【００８０】（評価） ・耐傷性 傷確認方法としてはＨＥＩＤＥＮ引掻試験機（ＨＥＩＤ
ＥＮ−１８：新東科学製）を用い、サファイア針（ｒ＝
０．１ｍｍ）、５０ｇ荷重、速度１０００ｍｍ／ｍｉｎ
の条件で、得られた印刷版材料１を引っ掻いた際、この
部分が印刷物の非画像部に汚れとして生じるか否かを以
下の基準にて判定した。(Evaluation) Scratch Resistance As a method for checking scratches, a HEIDEN scratch tester (HEID
Sapphire needle (r =
0.1mm), 50g load, speed 1000mm / min
Under the above conditions, when the obtained printing plate material 1 was scratched, it was determined based on the following criteria whether or not this portion was generated as a stain on the non-image portion of the printed matter.

【００８１】 ○・・・取り扱い時の傷に起因する汚れが印刷物に認め
られない状態 ×・・・取り扱い時の傷に起因する汚れが印刷物に認め
られる状態 ・露光エネルギー毎の画像形成性 インクの着肉性を判断した。即ち、非画像部に汚れの発
生しない条件で印刷を行った際、印刷物ベタ部（＝１０
０％画像部）の紙面に対する相対反射濃度が２．０以上
（使用インク：ＴＯＹＯ ＫＩＮＧ ＨＹＥＣＯＯ 墨
Ｍ（東洋インキ製））となるように印刷することが可能
な印刷版材料を「インク着肉充分」とし、相対反射濃度
が２．０に満たない印刷版材料を「インク着肉不充分」
として以下の基準にて判定した。・ ・ ・: A state in which stains due to scratches during handling are not recognized in the printed matter ×: A state in which stains due to scratches during handling are recognized in the printed matter ・ Image forming property for each exposure energy Judgment was judged. That is, when printing is performed under the condition that no stain occurs on the non-image portion, the printed solid portion (= 10
The printing plate material that can be printed so that the relative reflection density of the 0% image portion) with respect to the paper surface is 2.0 or more (used ink: TOYO KING HYECOO Black M (manufactured by Toyo Ink)) And the printing plate material having a relative reflection density of less than 2.0 is "insufficient ink deposition"
Was determined according to the following criteria.

【００８２】 ○・・・画像部に充分インクが着肉している状態（イン
ク着肉充分） ×・・・画像部に充分インクが着肉していない状態（イ
ンク着肉不充分） 飛散・・画像露光時に印刷版材料の一部が露光機内に飛
散し、実用上使用できない状態 その結果、印刷版材料１では３２５ｍＪ／ｃｍ²以上の
エネルギー量では印刷版材料の一部が露光機内に飛散し
てしまい、実用上使用できない状態であった。又、この
露光済み印刷版材料１を印刷機（ＤＡＩＹＡ；三菱重工
製）に取り付け印刷を行ったところ、画像部が充分な着
肉性を示すエネルギー範囲は２７５〜３００ｍＪ／ｃｍ
²と狭く、更に非画像部には傷つきによる汚れが数多く
認められた。・ ・ ・: A state in which ink is sufficiently deposited on the image portion (ink is sufficiently deposited) X: A state in which ink is not sufficiently deposited on the image portion (insufficient ink is deposited) Part of the printing plate material scatters into the exposure machine during image exposure and cannot be used practically. As a result, with printing plate material 1, part of the printing plate material scatters inside the exposure machine with an energy amount of 325 mJ / cm ² or more. It was in a state where it could not be used practically. When the exposed printing plate material 1 was attached to a printing machine (DAIYA; manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.) and printing was performed, the energy range in which the image portion showed sufficient inking property was 275 to 300 mJ / cm.
^It was as narrow as ^2, and many non-image areas were stained due to scratches.

【００８３】実施例２（比較例） 画像形成層組成物１の塗設後、５５℃の恒温室中に放置
する前に、下記の親水性保護層組成物１を乾燥後の付着
量が０．５ｇ／ｍ²となるように塗布、５５℃で１５分
間乾燥してから５５℃の恒温室中に４８時間放置した以
外は実施例１と同様にして印刷版材料２を得た。Example 2 (Comparative Example) After application of the image forming layer composition 1 and before being left in a constant temperature room at 55 ° C., the following hydrophilic protective layer composition 1 had an adhesion amount of 0 after drying. Printing plate material 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating material was applied at a concentration of 0.5 g / m ² , dried at 55 ° C. for 15 minutes, and left in a constant temperature room at 55 ° C. for 48 hours.

【００８４】 ・親水性保護層組成物１ カルボキシメチルセルロースＮａ（関東化学製） １．９５部 膨潤性雲母ＭＥ−１００（コープケミカル製） ０．０５部 純水 ９８部 得られた印刷版材料２を実施例１と同様にしてレーザー
露光、及び印刷を行った。その結果、印刷版材料２では
３５０ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材料の飛散を生じず、非
画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共に認められずに良
好であったが、画像部が充分な着肉性を示すエネルギー
範囲は３２５〜３５０ｍＪ／ｃｍ²と依然狭く、安定し
て良好な画像を得るには露光環境の厳密な管理が必要で
あった。Hydrophilic protective layer composition 1 Carboxymethylcellulose Na (manufactured by Kanto Chemical) 1.95 parts Swellable mica ME-100 (manufactured by Corp Chemical) 0.05 parts Pure water 98 parts The obtained printing plate material 2 was used. Laser exposure and printing were performed in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 2, the printing plate material was not scattered up to 350 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any soiling due to background and scratches. The energy range showing the property was still narrow at 325 to 350 mJ / cm ^2, and strict control of the exposure environment was necessary to obtain a stable and good image.

【００８５】実施例３（比較例） 画像形成層組成物１を下記の画像形成層組成物２に変更
した以外は実施例２と同様にして印刷版材料３を得た。
尚、画像形成層の乾燥後の膜厚は２．４μｍであった。Example 3 (Comparative Example) A printing plate material 3 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the image forming layer composition 1 was changed to the following image forming layer composition 2.
The dried film thickness of the image forming layer was 2.4 μm.

【００８６】 ・画像形成層組成物２ 親水性塗布母液 ５６部 カルナバワックスエマルジョンＡ１１８（前出） ６部 ＡＭＴ−ＳＩＬＩＣＡ＃１００Ｂ （多孔質高シリカアルミノシリケート；水澤化学工業製、 数平均一次粒子径１．７μｍ、比表面積＝４３９ｍ²／ｇ） ２部 純水 ６１部 得られた印刷版材料３を実施例１と同様にしてレーザー
露光、及び印刷を行った。その結果、印刷版材料３では
３５０ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材料の飛散を生じず、非
画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共に認められずに良
好であったが、画像部が充分な着肉性を示すエネルギー
範囲は３２５〜３５０ｍＪ／ｃｍ²と依然狭く、安定し
て良好な画像を得るには露光環境の厳密な管理が必要で
あった。Image forming layer composition 2 Hydrophilic coating mother liquor 56 parts Carnauba wax emulsion A118 (supra) 6 parts AMT-SILICA # 100B (porous high silica aluminosilicate; Mizusawa Chemical Industries, number average primary particle diameter 1) 0.7 μm, specific surface area = 439 m ² / g) 2 parts Pure water 61 parts The obtained printing plate material 3 was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 3, the printing plate material was not scattered up to 350 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt or stain due to scratching. The energy range showing the property was still narrow at 325 to 350 mJ / cm ^2, and strict control of the exposure environment was necessary to obtain a stable and good image.

【００８７】実施例４（比較例） 下記組成の画像形成層組成物３を《下引処理済みＰＥＴ
支持体の製造》にて得られた下引処理済みＰＥＴ支持体
上に乾燥後の付着量が１．５ｇ／ｍ²となるように塗布
し、５５℃で１５分間乾燥した。Example 4 (Comparative Example) An image forming layer composition 3 having the following composition
Production of Support] The undercoating-treated PET support obtained by the above procedure was coated so that the amount of adhesion after drying was 1.5 g / m ^2, and dried at 55 ° C. for 15 minutes.

【００８８】 ・画像形成層組成物３ 親水性塗布母液 ５０部 カルナバワックスエマルジョンＡ１１８（前出） １２．５部 純水 ６２．５部 画像形成層上に下記組成の親水性中間層組成物１を乾燥
後の付着量が０．４ｇ／ｍ²となるように塗布、５５℃
で１５分間乾燥した。Image forming layer composition 3 Hydrophilic coating mother liquor 50 parts Carnauba wax emulsion A118 (described above) 12.5 parts Pure water 62.5 parts On the image forming layer, a hydrophilic intermediate layer composition 1 having the following composition was added. Coated so that the adhesion amount after drying becomes 0.4 g / m ² , 55 ° C.
For 15 minutes.

【００８９】 ・親水性中間層組成物１ 親水性塗布母液 ９０部 シリカゾル（スノーテックス−ＰＳＭ−Ｏ；日産化学製） ５部 純水 ３０部 更にこの親水性中間層の上に実施例２と同様にして親水
性保護層組成物１を同様に塗布、乾燥した後、５５℃の
恒温室中に４８時間放置して印刷版材料４を得た。Hydrophilic intermediate layer composition 1 Hydrophilic coating mother liquor 90 parts Silica sol (Snowtex-PSM-O; manufactured by Nissan Chemical) 5 parts Pure water 30 parts Further, on the hydrophilic intermediate layer, as in Example 2. In the same manner, the hydrophilic protective layer composition 1 was applied and dried, and then left in a constant temperature room at 55 ° C. for 48 hours to obtain a printing plate material 4.

【００９０】得られた印刷版材料４を実施例１と同様に
してレーザー露光、及び印刷を行った。その結果、印刷
版材料４では３７５ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材料の飛散
を生じず、非画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共に認
められずに良好であったが、画像部が充分な着肉性を示
すエネルギー範囲は３５０〜３７５ｍＪ／ｃｍ²と依然
狭く、安定して良好な画像を得るには露光環境の厳密な
管理が必要であった。The obtained printing plate material 4 was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 4, the printing plate material was not scattered up to 375 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt or dirt due to scratching. The energy range showing the properties was still narrow at 350 to 375 mJ / cm ^2, and strict control of the exposure environment was necessary to obtain a stable and good image.

【００９１】実施例５（比較例） まず、ＡＭＴ−ＳＩＬＩＣＡ＃２００Ｂ（多孔質高シリ
カアルミノシリケート；水澤化学工業製）の１０質量％
水分散液を親水性塗布母液の製造方法と同様にして１８
０分間サンドグラインダー処理して破砕し、数平均一次
粒径０．２１μｍの親水性粒子分散液１を得た。Example 5 (Comparative Example) First, 10% by mass of AMT-SILICA # 200B (porous high silica aluminosilicate; manufactured by Mizusawa Chemical Industry)
The aqueous dispersion was prepared in the same manner as in the method for producing the hydrophilic coating mother liquor.
This was crushed by a sand grinder treatment for 0 minutes to obtain a hydrophilic particle dispersion 1 having a number average primary particle size of 0.21 μm.

【００９２】こうして得られた親水性粒子分散液１を用
い、実施例４の親水性中間層組成物１を下記の親水性中
間層組成物２に変更した以外は実施例４と同様にして印
刷版材料５を得た。尚、親水性中間層の膜厚は０．２８
μｍであった。Using the hydrophilic particle dispersion liquid 1 thus obtained, printing was carried out in the same manner as in Example 4 except that the hydrophilic intermediate layer composition 1 of Example 4 was changed to the following hydrophilic intermediate layer composition 2. Plate material 5 was obtained. The thickness of the hydrophilic intermediate layer was 0.28.
μm.

【００９３】 ・親水性中間層組成物２ 親水性塗布母液 ７２部 シリカゾル（スノーテックス−ＰＳＭ−Ｏ；日産化学製） ４部 親水性粒子分散液１ ２０部 純水 ２９部 得られた印刷版材料５を実施例１と同様にしてレーザー
露光、及び印刷を行った。その結果、印刷版材料５では
３７５ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材料の飛散を生じず、非
画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共に認められずに良
好であったが、画像部が充分な着肉性を示すエネルギー
範囲は３５０〜３７５ｍＪ／ｃｍ²と依然狭く、安定し
て良好な画像を得るには露光環境の厳密な管理が必要で
あった。• Hydrophilic intermediate layer composition 2 Hydrophilic coating mother liquor 72 parts Silica sol (Snowtex-PSM-O; manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) 4 parts Hydrophilic particle dispersion liquid 1 20 parts Pure water 29 parts The obtained printing plate material 5 was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 5, the printing plate material was not scattered up to 375 mJ / cm ² , and the non-image portion was good with neither background dirt nor dirt due to scratching. The energy range showing the properties was still narrow at 350 to 375 mJ / cm ^2, and strict control of the exposure environment was necessary to obtain a stable and good image.

【００９４】実施例６ 下記組成の画像形成層組成物４を《下引処理済みＰＥＴ
支持体の製造》にて得られた下引処理済みＰＥＴ支持体
上に乾燥後の付着量が３．５ｇ／ｍ²となるように塗
布、５５℃で１５分間乾燥した。乾燥後の膜厚は２．２
μｍであった。Example 6 An image forming layer composition 4 having the following composition was prepared by using << subbed PET.
Production of Support] The undercoating-treated PET support obtained by the above procedure was coated so that the amount of adhesion after drying was 3.5 g / m ^2, and dried at 55 ° C. for 15 minutes. The film thickness after drying is 2.2
μm.

【００９５】 ・画像形成層組成物４ 親水性塗布母液 ５６部 カルナバワックスエマルジョンＡ１１８（前出） ６部 ＡＭＴ−ＳＩＬＩＣＡ＃３００Ｂ （多孔質高シリカアルミノシリケート；水澤化学工業製、 数平均一次粒子径２．８μｍ、比表面積＝４１３ｍ²／ｇ） ２部 純水 ８６部 この画像形成層上に実施例２同様、親水性保護層組成物
１を乾燥後の付着量が０．５ｇ／ｍ²となるように塗
布、５５℃で１５分間乾燥した後、更に５５℃の恒温室
中に４８時間放置して印刷版材料６を得た。Image forming layer composition 4 Hydrophilic coating mother liquor 56 parts Carnauba wax emulsion A118 (supra) 6 parts AMT-SILICA # 300B (porous high silica aluminosilicate; manufactured by Mizusawa Chemical Industries, number average primary particle diameter 2) 0.8 μm, specific surface area = 413 m ² / g) 2 parts Pure water 86 parts As in Example 2, the adhesion amount of the hydrophilic protective layer composition 1 on this image forming layer after drying is 0.5 g / m ^2. After coating and drying at 55 ° C. for 15 minutes as described above, the plate was left in a constant temperature room at 55 ° C. for 48 hours to obtain a printing plate material 6.

【００９６】こうして得られた印刷版材料６を実施例１
と同様にしてレーザー露光、及び印刷を行った。その結
果、印刷版材料６では４００ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材
料の飛散を生じず、非画像部は地汚れ、傷つきによる汚
れ共に認められずに良好で、３００〜４００ｍＪ／ｃｍ
²の広いエネルギー範囲にわたって良好な画像を得るこ
とが出来たため、露光環境の厳密な管理は不要となっ
た。The printing plate material 6 thus obtained was used in Example 1.
Laser exposure and printing were performed in the same manner as described above. As a result, in the printing plate material 6, the printing plate material was not scattered up to 400 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt and dirt due to scratching, and was good at 300 to 400 mJ / cm ^2.
Since good images could be obtained over a wide energy range of ² , the strict management of the exposure environment became unnecessary.

【００９７】実施例７ 実施例６の画像形成層組成物４のＡＭＴ−ＳＩＬＩＣＡ
＃３００Ｂ（前出）の代わりにシルトンＪＣ−３０（球
状アルミノシリケート；水澤化学工業製、数平均一次粒
子径＝２．８μｍ、比表面積＝１８ｍ²／ｇ）を用いた
画像形成層組成物５を作製し、画像形成層組成物４の代
わりに使用した以外は実施例１と同様にして印刷版材料
７を得た。Example 7 AMT-SILICA of image forming layer composition 4 of Example 6
Image forming layer composition 5 using Silton JC-30 (spherical aluminosilicate; manufactured by Mizusawa Chemical Industries, number average primary particle size = 2.8 μm, specific surface area = 18 m ² / g) instead of # 300B (supra) Was prepared and a printing plate material 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the printing plate material 7 was used instead of the image forming layer composition 4.

【００９８】こうして得られた印刷版材料７を実施例１
同様にしてレーザー露光、印刷を行った。その結果、印
刷版材料７では３７５ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材料の飛
散を生じず、非画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共に
認められずに良好で、３００〜３７５ｍＪ／ｃｍ²のエ
ネルギー範囲にわたって良好な画像を得ることが出来る
ようになった。The printing plate material 7 thus obtained was used in Example 1.
Laser exposure and printing were performed in the same manner. As a result, in the printing plate material 7, the printing plate material was not scattered up to 375 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt and dirt due to scratching, and was good over the energy range of 300 to 375 mJ / cm ^2. A good image can be obtained.

【００９９】実施例８ 実施例６の画像形成層組成物４の純水の添加量を８６部
から１９．３部に変更し、塗布液中の溶媒割合を９２質
量％から８８質量％とした画像形成層組成物６を作製
し、画像形成層組成物４の代わりに使用した以外は実施
例６と同様にして印刷版材料８を得た。Example 8 The amount of pure water added to the image forming layer composition 4 of Example 6 was changed from 86 parts to 19.3 parts, and the solvent ratio in the coating solution was changed from 92% by mass to 88% by mass. Printing plate material 8 was obtained in the same manner as in Example 6, except that image forming layer composition 6 was prepared and used instead of image forming layer composition 4.

【０１００】こうして得られた印刷版材料８を実施例１
と同様にしてレーザー露光、及び印刷を行った。その結
果、この印刷版材料８では３７５ｍＪ／ｃｍ²まで印刷
版材料の飛散を生じず、非画像部は地汚れ、傷つきによ
る汚れ共に認められずに良好で、３００〜３７５ｍＪ／
ｃｍ²のエネルギー範囲にわたって良好な画像を得るこ
とが出来るようになった。The printing plate material 8 thus obtained was used in Example 1.
Laser exposure and printing were performed in the same manner as described above. As a result, in the printing plate material 8, the printing plate material did not scatter up to 375 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt or dirt due to scratching.
Good images can be obtained over the energy range of cm ² .

【０１０１】実施例９ 実施例４の親水性中間層組成物１を下記の親水性中間層
組成物３に変更した以外は実施例４と同様にして印刷版
材料９を得た。尚、親水性中間層の膜厚は０．２８μｍ
であった。Example 9 A printing plate material 9 was obtained in the same manner as in Example 4, except that the hydrophilic intermediate layer composition 1 in Example 4 was changed to the following hydrophilic intermediate layer composition 3. The thickness of the hydrophilic intermediate layer was 0.28 μm.
Met.

【０１０２】 ・親水性中間層組成物３ 親水性塗布母液 ７２部 シリカゾル（スノーテックス−ＰＳＭ−Ｏ；日産化学製） ４部 ＡＭＴ−ＳＩＬＩＣＡ＃１００Ｂ（前出） ２部 純水 ４７部 こうして得られた印刷版材料９を実施例１と同様にして
レーザー露光、及び印刷を行った。その結果、この印刷
版材料９では４２５ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材料の飛散
を生じず、非画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共に認
められずに良好で、３２５〜４２５ｍＪ／ｃｍ²の広い
エネルギー範囲にわたって良好な画像を得ることが出来
たため、露光環境の厳密な管理は不要となった。Hydrophilic intermediate layer composition 3 Hydrophilic coating mother liquor 72 parts Silica sol (Snowtex-PSM-O; manufactured by Nissan Chemical) 4 parts AMT-SILICA # 100B (described above) 2 parts Pure water 47 parts The exposed printing plate material 9 was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 9, the printing plate material was not scattered up to 425 mJ / cm ² , and the non-image portion was good with no background dirt and no dirt due to scratching, and a wide energy of 325 to 425 mJ / cm ² . Since good images could be obtained over the range, strict management of the exposure environment became unnecessary.

【０１０３】実施例１０ 実施例９の親水性中間層組成物３のＡＭＴ−ＳＩＬＩＣ
Ａ＃１００Ｂ（前出）の代わりにシルトンＪＣ−２０
（球状アルミノシリケート；水澤化学工業製、数平均一
次粒子径＝１．８μｍ、比表面積＝２０ｍ²／ｇ）を用
いた親水性中間層組成物４を作製し、親水性中間層組成
物３の代わりに使用した以外は実施例９と同様にして印
刷版材料１０を得た。Example 10 AMT-SILIC of the hydrophilic intermediate layer composition 3 of Example 9
A # 100B (see above) instead of Shilton JC-20
(Spherical aluminosilicate; manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., number average primary particle size = 1.8 μm, specific surface area = 20 m ² / g) to prepare a hydrophilic intermediate layer composition 4, and a hydrophilic intermediate layer composition 3 was prepared. A printing plate material 10 was obtained in the same manner as in Example 9 except that the printing plate material 10 was used instead.

【０１０４】こうして得られた印刷版材料１０を実施例
１と同様にしてレーザー露光、及び印刷を行った。その
結果、この印刷版材料１０では４００ｍＪ／ｃｍ²まで
印刷版材料の飛散を生じず、非画像部は地汚れ、傷つき
による汚れ共に認められずに良好で、３２５〜４００ｍ
Ｊ／ｃｍ²のエネルギー範囲にわたって良好な画像を得
ることが出来るようになった。The printing plate material 10 thus obtained was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 10, the printing plate material was not scattered up to 400 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt or dirt due to scratching.
Good images can be obtained over an energy range of J / cm ² .

【０１０５】実施例１１ 実施例９の親水性中間層組成物３の純水の添加量を４７
部から１９．３部に変更し、塗布液中の溶媒割合を９２
質量％から８８質量％とした親水性中間層組成物５を作
製し、親水性中間層組成物３の代わりに使用した以外は
実施例９と同様にして印刷版材料１１を得た。Example 11 The amount of pure water added to the hydrophilic intermediate layer composition 3 of Example 9 was 47
Part to 19.3 parts, and the solvent ratio in the coating solution is 92 parts.
Printing plate material 11 was obtained in the same manner as in Example 9 except that hydrophilic intermediate layer composition 5 was changed from mass% to 88 mass% and used instead of hydrophilic intermediate layer composition 3.

【０１０６】こうして得られた印刷版材料１１を実施例
１と同様にしてレーザー露光、及び印刷を行った。その
結果、この印刷版材料１１では４００ｍＪ／ｃｍ²まで
印刷版材料の飛散を生じず、非画像部は地汚れ、傷つき
による汚れ共に認められずに良好で、３２５〜４００ｍ
Ｊ／ｃｍ²のエネルギー範囲にわたって良好な画像を得
ることが出来るようになった。The printing plate material 11 thus obtained was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 11, the printing plate material was not scattered up to 400 mJ / cm ² , and the non-image portion was good, with neither background dirt nor dirt due to damage being recognized.
Good images can be obtained over an energy range of J / cm ² .

【０１０７】実施例１２ 実施例２の親水性保護層組成物１を下記の親水性保護層
組成物２に変更した以外は実施例２と同様にして印刷版
材料１２を得た。Example 12 A printing plate material 12 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the hydrophilic protective layer composition 1 of Example 2 was changed to the following hydrophilic protective layer composition 2.

【０１０８】 ・親水性保護層組成物２ カルボキシメチルセルロースナトリウム（関東化学製） １．５６部 膨潤性雲母ＭＥ−１００（コープケミカル製） ０．０４部 炭酸水素ナトリウム ０．４部 純水 ９８部 こうして得られた印刷版材料１２を実施例１と同様にし
てレーザー露光、及び印刷を行った。その結果、この印
刷版材料１２では３５０ｍＪ／ｃｍ²まで印刷版材料の
飛散を生じず、非画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共
に認められずに良好で、２５０〜３５０ｍＪ／ｃｍ²の
広いエネルギー範囲にわたって良好な画像を得ることが
出来たため、露光環境の厳密な管理は不要となった。• Hydrophilic protective layer composition 2 1.56 parts of sodium carboxymethylcellulose (manufactured by Kanto Kagaku) 0.04 parts of swellable mica ME-100 (manufactured by Corp Chemical) 0.4 part of sodium hydrogencarbonate 98 parts of pure water 98 parts The obtained printing plate material 12 was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 12, the printing plate material was not scattered up to 350 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt and no dirt due to scratching, and a wide energy of 250 to 350 mJ / cm ² . Since good images could be obtained over the range, strict management of the exposure environment became unnecessary.

【０１０９】実施例１３ 実施例６の親水性保護層組成物１を実施例１２で用いた
親水性保護層組成物２に変更した以外は実施例６と同様
にして印刷版材料１３を得た。Example 13 A printing plate material 13 was obtained in the same manner as in Example 6, except that the hydrophilic protective layer composition 1 of Example 6 was changed to the hydrophilic protective layer composition 2 used in Example 12. .

【０１１０】こうして得られた印刷版材料１３を実施例
１と同様にしてレーザー露光、及び印刷を行った。その
結果、この印刷版材料１３では４００ｍＪ／ｃｍ²まで
印刷版材料の飛散を生じず、非画像部は地汚れ、傷つき
による汚れ共に認められずに良好で、２７５〜４００ｍ
Ｊ／ｃｍ²の広いエネルギー範囲にわたって良好な画像
を得ることが出来たため、露光環境の厳密な管理は不要
となった。The printing plate material 13 thus obtained was subjected to laser exposure and printing in the same manner as in Example 1. As a result, in the printing plate material 13, the scattering of the printing plate material did not occur up to 400 mJ / cm ² , and the non-image portion was good without any background dirt and dirt due to scratching.
Since good images could be obtained over a wide energy range of J / cm ² , strict control of the exposure environment became unnecessary.

【０１１１】上記実施例１〜１３の結果をまとめて表１
に示す。The results of Examples 1 to 13 are summarized in Table 1.
Shown in

【０１１２】[0112]

【表１】 [Table 1]

【０１１３】表１から明らかなように、本発明の印刷版
材料６〜１３は露光に際して印刷版材料の飛散を生じに
くく、非画像部は地汚れ、傷つきによる汚れ共に認めら
れずに良好で、広いエネルギー範囲にわたって良好な画
像を得ることが出来たため、露光環境の厳密な管理は不
要となることが分かる。As is evident from Table 1, the printing plate materials 6 to 13 of the present invention hardly cause scattering of the printing plate material upon exposure, and the non-image portion is good without any background dirt and dirt due to scratches. It can be seen that since a good image could be obtained over a wide energy range, it is not necessary to strictly control the exposure environment.

【０１１４】[0114]

【発明の効果】本発明によれば、特別な現像処理を行う
ことなく画像形成が可能で、露光時の飛散物による露光
機汚染がなく取り扱い性に優れ、かつ高感度で幅広い露
光エネルギー範囲にわたって良好な印刷適性を示す感光
性平版印刷版材料を提供することにある。According to the present invention, an image can be formed without performing a special developing process, there is no contamination of the exposing machine due to scattered objects at the time of exposure, the handleability is excellent, and the sensitivity is wide and the exposure energy range is wide. It is an object of the present invention to provide a photosensitive lithographic printing plate material exhibiting good printability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA02 AA12 AA13 AB03 AC08 AD03 BH03 BJ10 CC11 CC20 DA03 DA40 FA10 2H084 AA14 AA30 CC05 2H096 AA06 BA20 CA05 CA20 EA04 EA23 2H114 AA04 AA24 AA27 AA28 AA30 BA01 BA10 DA03 DA15 DA43 DA44 DA45 DA46 DA47 DA51 DA53 DA59 DA64 DA75 EA02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 2H025 AA02 AA12 AA13 AB03 AC08 AD03 BH03 BJ10 CC11 CC20 DA03 DA40 FA10 2H084 AA14 AA30 CC05 2H096 AA06 BA20 CA05 CA20 EA04 EA23 2H114 AA04 AA24 DAA DA DA DA BA DA DA DA46 DA47 DA51 DA53 DA59 DA64 DA75 EA02

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子を
含有する画像形成層、親水性保護層をこの順に有する感
光性平版印刷版材料において、前記親水性保護層中に熱
発泡性物質を含有することを特徴とする感光性平版印刷
版材料。1. A photosensitive lithographic printing plate material comprising an image forming layer containing at least heat-fusible fine particles on a support and a hydrophilic protective layer in this order, wherein the hydrophilic protective layer contains a heat-foamable substance. A photosensitive lithographic printing plate material characterized in that: 【請求項２】 前記熱発泡性物質が親水性熱発泡性物質
であることを特徴とする請求項１記載の感光性平版印刷
版材料。2. The photosensitive lithographic printing plate material according to claim 1, wherein the heat-expandable substance is a hydrophilic heat-expandable substance. 【請求項３】 前記熱発泡性物質の分解温度が１００〜
２２０℃であることを特徴とする請求項１又は２記載の
感光性平版印刷版材料。3. The decomposition temperature of the thermofoamable substance is 100 to 100.
The photosensitive lithographic printing plate material according to claim 1, wherein the temperature is 220 ° C. 4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子を
含有する画像形成層、熱発泡性物質を含有する親水性保
護層をこの順に有する感光性平版印刷版材料を用いて画
像を形成するに際し、前記親水性保護層中の熱発泡性物
質を発泡させて画像を形成することを特徴とする画像形
成方法。4. A method for forming an image by using a photosensitive lithographic printing plate material having, on a support, an image forming layer containing at least heat-fusible fine particles and a hydrophilic protective layer containing a heat-foamable substance in this order. Forming an image by foaming a heat-foamable substance in the hydrophilic protective layer. 【請求項５】 支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子を
含有する画像形成層、親水性中間層、親水性保護層をこ
の順に有する感光性平版印刷版材料において、前記画像
形成層及び親水性中間層の少なくとも一方が該層の乾燥
後の塗膜厚みより大きい数平均一次粒子径を有する親水
性粒子を含有することを特徴とする感光性平版印刷版材
料。5. A photosensitive lithographic printing plate material comprising at least an image forming layer containing at least heat-fusible fine particles on a support, a hydrophilic intermediate layer and a hydrophilic protective layer in this order, wherein the image forming layer and the hydrophilic intermediate layer A photosensitive lithographic printing plate material characterized in that at least one of the layers contains hydrophilic particles having a number average primary particle size larger than the thickness of the dried coating film of the layer. 【請求項６】 支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子を
含有する画像形成層、親水性保護層をこの順に有する感
光性平版印刷版材料において、前記画像形成層が該層の
乾燥後の塗膜厚みより大きい数平均一次粒子径を有する
親水性粒子を含有することを特徴とする感光性平版印刷
版材料。6. A photosensitive lithographic printing plate material having at least a heat-fusible fine particle-containing image forming layer and a hydrophilic protective layer on a support in this order, wherein the image forming layer is a dried coating film of the layer. A photosensitive lithographic printing plate material comprising hydrophilic particles having a number average primary particle size larger than the thickness. 【請求項７】 前記親水性粒子がＢＥＴ比表面積２００
ｍ²／ｇ以上の多孔質粒子であることを特徴とする請求
項５又は６記載の感光性平版印刷版材料。7. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic particles have a BET specific surface area of 200.
7. The photosensitive lithographic printing plate material according to claim 5, wherein the photosensitive lithographic printing plate material is a porous particle having a particle size of m ² / g or more. 【請求項８】 前記親水性粒子が無機化合物粒子である
ことを特徴とする請求項５〜７の何れか１項記載の感光
性平版印刷版材料。8. The photosensitive lithographic printing plate material according to claim 5, wherein the hydrophilic particles are inorganic compound particles. 【請求項９】 前記親水性保護層中に熱発泡性物質を含
有することを特徴とする請求項５〜８の何れか１項記載
の感光性平版印刷版材料。9. The photosensitive lithographic printing plate material according to claim 5, wherein the hydrophilic protective layer contains a heat-foamable substance. 【請求項１０】 支持体上に少なくとも熱溶融性微粒子
を含有する画像形成層、親水性中間層、親水性保護層を
この順に有し、該画像形成層及び親水性中間層の少なく
とも一方が該層の乾燥後の塗膜厚みより大きい数平均一
次粒子径を有する親水性粒子を含有する感光性平版印刷
版材料を製造するに際し、該親水性粒子を含有する層を
９０質量％以上が溶媒である塗布液を塗布、乾燥して設
けることを特徴とする感光性平版印刷版材料の製造方
法。10. A support having an image forming layer containing at least heat-fusible fine particles, a hydrophilic intermediate layer and a hydrophilic protective layer on a support in this order, wherein at least one of the image forming layer and the hydrophilic intermediate layer is When producing a photosensitive lithographic printing plate material containing hydrophilic particles having a number average primary particle size larger than the coating thickness after drying the layer, the layer containing the hydrophilic particles is mixed with 90% by mass or more of a solvent. A method for producing a photosensitive lithographic printing plate material, comprising applying and drying a coating solution. 【請求項１１】 支持体上に少なくとも画像形成層、保
護層をこの順に有する感光性平版印刷版材料を用いて画
像を形成するに際し、前記保護層下に間隙を生じさせ、
かつ該保護層が脱落しないエネルギー量で画像走査露光
を行うことを特徴とする画像形成方法。11. When forming an image using a photosensitive lithographic printing plate material having at least an image forming layer and a protective layer in this order on a support, a gap is formed below the protective layer;
And an image forming method comprising performing image scanning exposure with an energy amount such that the protective layer does not fall off. 【請求項１２】 前記画像形成層が熱溶融性微粒子を含
有することを特徴とする請求項１１記載の画像形成方
法。12. The image forming method according to claim 11, wherein the image forming layer contains heat-meltable fine particles. 【請求項１３】 前記保護層が親水性保護層であること
を特徴とする請求項１１又は１２記載の画像形成方法。13. The image forming method according to claim 11, wherein the protective layer is a hydrophilic protective layer.