JP2001164492A - Laminating sheet and filter medium having flame retardant property and small amount of gas generation - Google Patents
Laminating sheet and filter medium having flame retardant property and small amount of gas generationInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性繊維と熱接
着性繊維を含有した難燃性で発生ガス量の少ない積層用
シートに関する。更に詳しくは、多孔質膜との積層又は
貼り合わせをして濾材とした場合にも難燃性で発生ガス
量の少ない濾材に関するものである。さらに、焼却時に
発生する有害ガスが大気中に放出されることを抑制する
為の吸着剤を含有した積層用シート、濾材に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant sheet containing a flame-retardant fiber and a heat-adhesive fiber and having a small amount of generated gas. More specifically, the present invention relates to a filter medium which is flame-retardant and generates a small amount of gas even when the filter medium is formed by lamination or lamination with a porous membrane. Further, the present invention relates to a sheet for lamination and a filter medium containing an adsorbent for suppressing emission of harmful gases generated during incineration into the atmosphere.
【０００２】[0002]
【従来の技術】クリーンルーム等のＨＥＰＡ、ＵＬＰＡ
フィルターに用いられる高性能エアフィルター濾材は、
チョップドストランドガラス繊維およびマイクロガラス
繊維を混合して湿式抄紙法で抄造した後、バインダーを
付与して強度を強くする方法で作られていたが、この方
法で作製された濾材はガラス繊維で構成されている為に
半導体産業などで使用された場合、微量の酸、アルカリ
との接触によりガラス繊維表面が侵食され、濾材から微
量の重金属（ホウ素、リンなど）が発生し、半導体等の
電子分野における製品やバイオ系製品の性能悪化を招く
ことが問題視されている。また、濾材に弾性がなく、折
り加工時や衝撃が加わった際にガラス繊維が折れて脱落
するという欠点がある。また、使用済みの濾材を廃棄す
る場合、焼却してもほとんど減容しないことから不燃ゴ
ミ問題も深刻である。2. Description of the Related Art HEPA, ULPA for clean rooms, etc.
High-performance air filter media used for filters
After mixing by chopped strand glass fiber and micro glass fiber and making it by wet papermaking method, it was made by a method of increasing the strength by adding a binder, but the filter medium made by this method is composed of glass fiber. Therefore, when used in the semiconductor industry, etc., the glass fiber surface is eroded by contact with a trace amount of acid or alkali, and a trace amount of heavy metal (boron, phosphorus, etc.) is generated from the filter medium. It is considered a problem that the performance of products and bio-based products is deteriorated. Further, there is a drawback that the filter medium has no elasticity and the glass fiber is broken and falls off during folding or when an impact is applied. Further, when the used filter medium is discarded, the incombustible garbage problem is serious since almost no volume reduction occurs even when incinerated.
【０００３】この問題を解決するために、ガラス繊維を
一切使用せずにポリプロピレン等を原料としてメルトブ
ロー法で作製した不織布に、直流高電圧を印加してエレ
クトレット化することにより捕集効率を高めたエレクト
レット濾材が特開平５−７７１３号公報、特開平６−１
２８８５８号公報、特公平５−１０９６２号公報に開示
されている。この方法で作成されたエレクトレット濾材
は、静電気引力により捕集効率を高めていることから圧
力損失を低く押さえることが可能であり、燃焼可能とい
うメリットもある。しかし、初期の捕集効率をクリアー
できたとしても、次に示すような条件下では捕集効率の
低下が懸念されている。 高温高湿度条件下 アルコールなどの有機溶剤に晒された場合 濾材に粉塵が堆積した場合 そのため半導体産業などにおいては、重要な部位に使用
されるには至っていない。[0003] In order to solve this problem, the collection efficiency was increased by applying a high DC voltage to a non-woven fabric produced by a melt blow method using polypropylene or the like as a raw material without using any glass fiber. Electret filter media are disclosed in JP-A-5-7713 and JP-A-6-16-1.
No. 28858 and Japanese Patent Publication No. 5-10962. The electret filter medium produced by this method has an advantage that the pressure loss can be kept low because the collection efficiency is enhanced by electrostatic attraction, and that it can be burned. However, even if the initial collection efficiency can be cleared, there is a concern that the collection efficiency will decrease under the following conditions. When exposed to organic solvents such as alcohol under high temperature and high humidity conditions. When dust accumulates on the filter media. Therefore, it has not been used for important parts in the semiconductor industry.
【０００４】その問題を解決するために、ポリテトラフ
ルオロエチレン（ＰＴＦＥ）多孔質膜を用いた濾材が開
発されている。しかし、ＰＴＦＥ多孔質膜の厚みは１〜
５０μｍと非常に薄く柔軟であるために単独で濾材とし
て使用することは非常に困難である為、通常補強用の支
持体層を貼り合わせ、もしくは積層して使用している。
特開平９−２０６５６８号公報、特開平１０−２１１４
０９号公報ではＰＴＦＥ多孔質膜に補強材、補強用支持
体層を積層している。しかし、両発明共に難燃性、補強
材からの発生ガス量を押さえる事には全く触れずに通気
性を悪化させないことと、フィルターとして加工する際
の折り適性のために使用しており、その結果難燃性がな
いと共にフィルターからの発生ガス量も多いものであ
る。そこで特開平１１−１３７９３１号公報では不織布
から成る補強材を使用してそれらを熱処理する事により
発生ガス量を押さえることを特徴としているが、難燃性
については全く触れておらず実施例のエアフィルター濾
材では難燃性は得られていない。一方、特開平１１−１
６９６１７号公報には厨房用のレンジフードや換気扇フ
ィルター用として難燃性繊維を使用して難燃剤を含浸付
与した難燃性のフィルターが示されているが用途が全く
異なるものであり発生ガスについては触れていない。そ
のために、難燃性で発生ガス量の少ない濾材は得られて
いない。[0004] In order to solve the problem, a filter medium using a polytetrafluoroethylene (PTFE) porous membrane has been developed. However, the thickness of the PTFE porous membrane is 1 to
Since it is very thin and flexible, having a thickness of 50 μm, it is very difficult to use it alone as a filter medium. Therefore, a support layer for reinforcement is usually bonded or laminated.
JP-A-9-206568, JP-A-10-2114
In Japanese Patent Publication No. 09, a reinforcing material and a reinforcing support layer are laminated on a porous PTFE membrane. However, both inventions are used for flame retardancy, not to reduce the amount of gas generated from the reinforcing material, not to deteriorate the air permeability without touching at all, and for the foldability when processing as a filter, As a result, there is no flame retardancy and a large amount of gas is generated from the filter. Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-137931 is characterized by using a reinforcing material made of non-woven fabric and heat-treating them to suppress the amount of generated gas. No flame retardancy has been obtained with filter media. On the other hand, JP-A-11-1
Japanese Patent No. 69617 discloses a flame-retardant filter impregnated with a flame retardant using a flame-retardant fiber for use as a range hood for a kitchen or a filter for a ventilation fan, but the use is completely different. Did not touch. Therefore, a filter medium which is flame-retardant and has a small amount of generated gas has not been obtained.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】かかる問題に鑑み、本
発明はフィルターとして加工する際の折り適性が良好
で、難燃性を有し、半導体製造の際に悪影響を及ぼすと
言われている２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル（以降、ＢＨＴと略することがある）やフタル酸ジブ
チル（以降、ＤＢＰと略することがある）等のガスの発
生量が少ない積層用シートを提供することである。ま
た、多孔質膜との積層及び貼り合わせすることにより同
様の濾材を提供することを課題とする。さらには、焼却
処分する際に発生する有害ガスが大気中に放出されるこ
とを抑制することを課題とする。In view of the above problems, it is said that the present invention has good foldability when processed as a filter, has flame retardancy, and has an adverse effect on the manufacture of semiconductors. Provided is a laminating sheet that generates a small amount of gas such as 2,6-t-butyl-4-methylphenol (hereinafter sometimes abbreviated as BHT) or dibutyl phthalate (hereinafter sometimes abbreviated as DBP). It is to be. It is another object of the present invention to provide a similar filter medium by laminating and bonding a porous membrane. Furthermore, another object is to suppress emission of harmful gases generated during incineration into the atmosphere.
【０００６】[0006]
【問題を解決するための手段】上記問題点を解決すべ
く、主に多孔質膜と貼り合わせもしくは積層する為の補
強材の設計を中心に鋭意検討した結果、ホウ素等を含ま
ない難燃性繊維と熱接着性繊維を必須成分とし、全繊維
を水中に分散及び撹拌することにより発生ガスの根源と
なる繊維表面付近に残存する油剤、可塑剤、酸化防止
剤、界面活性剤等を繊維から分離し洗浄して湿式抄紙し
た後にシート温度が９０℃〜１５０℃になるように乾燥
させ、ＪＩＳ Ｌ１０９１Ａ−１法の難燃性が区分３で
あり、ガスクロマトグラム質量分析法による発生ガス量
の定量分析でＢＨＴとＤＢＰの両ガスの総量が１０μｇ
／ｇ以下のシートを多孔質膜の補強材用として使用し、
更に吸着剤を含有させることにより難燃性、発生ガス量
の少ない濾材、エアフィルター、高性能エアフィルター
が得られることを見いだした。また、ＢＥＴ比表面積１
ｍ2／ｇ以上の吸着剤を積層用シートに含有させること
により、塩化ビニル塩化ビニリデン等の塩素含有樹脂と
一緒に焼却した場合に発生する有害な塩化水素ガスおよ
びそれに由来するダイオキシンが大気中に放出されるこ
とを抑制出来ることを見いだした。さらには、光触媒機
能を有する酸化チタンを吸着剤と併用して水切り袋に含
有させた場合、焼却時に集塵機に捕集されたり焼却灰と
して残った有害ガスを吸着した吸着剤と共に光触媒機能
を有する酸化チタンが存在することにより、太陽光等の
紫外線を照射することにより有害ガスを分解することが
出来ることを見いだした。[Means for Solving the Problems] In order to solve the above-mentioned problems, as a result of intensive studies mainly on the design of a reinforcing material for bonding or laminating with a porous film, it has been found that the flame retardancy does not contain boron and the like. Fibers and heat-adhesive fibers are essential components, and oils, plasticizers, antioxidants, surfactants, etc. remaining near the fiber surface, which is the source of generated gas by dispersing and stirring all fibers in water, are converted from fibers. After separation, washing and wet paper making, the sheet is dried so that the sheet temperature becomes 90 ° C. to 150 ° C., and the flame retardancy of JIS L1091A-1 method is category 3, and the amount of generated gas is determined by gas chromatogram mass spectrometry. Analysis shows that the total amount of both BHT and DBP gases is 10 μg
/ G or less sheet is used as a reinforcing material for the porous membrane,
Furthermore, it has been found that by containing an adsorbent, a filter medium, an air filter, and a high-performance air filter having flame retardancy and a small amount of generated gas can be obtained. In addition, BET specific surface area 1
By incorporating an adsorbent of m 2 / g or more in the laminating sheet, harmful hydrogen chloride gas generated when incinerated with a chlorine-containing resin such as vinylidene chloride vinyl chloride and dioxin derived therefrom are released into the atmosphere. It has been found that release can be suppressed. Furthermore, when titanium oxide having a photocatalytic function is contained in a draining bag in combination with an adsorbent, an oxidizing agent having a photocatalytic function together with an adsorbent that has adsorbed harmful gases collected by a dust collector or left as incinerated ash during incineration. It has been found that the presence of titanium can decompose harmful gases by irradiating ultraviolet rays such as sunlight.
【０００７】即ち、本発明の難燃性を有し発生ガス量の
少ない積層用シートおよび濾材は、以下に示す構成態様
がある。１．本発明のシートは、難燃性繊維と熱接着性
繊維を必須成分とし、水中に分散し湿式抄紙後シート温
度が９０℃〜１５０℃になるように乾燥され、ＪＩＳＬ
１０９１Ａ−１法の難燃性が区分３であり、ガスクロマ
トグラフィーによる発生ガス量の定量分析でＢＨＴとＤ
ＢＰの両ガスの総量が１０μｇ／ｇ以下であることを特
徴とするものである。全繊維を水中に分散するときの濃
度は、繊維の固形分濃度で２％以下であることが好まし
く、より好ましくは１％以下である。繊維を水中に分散
し撹拌することは集束している繊維を開繊する目的も有
るが、同時にＢＨＴやＤＢＰ等の発生ガスの根源となる
繊維表面付近に残存する油剤、可塑剤、酸化防止剤等を
繊維から離脱させることができる。そのために分散濃度
が２％を超えている場合、十分な撹拌が出来ずに繊維の
開繊が進まないだけでなく、各繊維表面に十分なシェア
ーがかからないことから油剤、可塑剤等を繊維から離脱
させる事が出来ない。分散後、湿式抄紙する場合には、
水中に分散した繊維を更に水で約０．０１〜０．５％に
希釈してからプラスチック、又は金属メッシュ上で繊維
を抄き上げ、余分な水分を脱水して乾燥させる。更に希
釈することにより繊維の洗浄効果を高めるものであり、
０．０１％で抄造した場合は未処理の場合と比較して約
１００００倍の水で洗浄していることになり繊維表面付
近の離脱し易い油剤、可塑剤等は洗い流される。抄造す
る場合、通常白水（脱水した水）は循環して使用するも
のであるが循環により白水中の油剤、可塑剤、酸化防止
剤等の濃度が上昇し繊維に再度付着することもあるた
め、この場合、極力新水を使用することが望ましい。That is, the laminating sheet and the filter medium of the present invention, which are flame-retardant and generate a small amount of gas, have the following constitutional modes. 1. The sheet of the present invention contains flame-retardant fibers and heat-adhesive fibers as essential components, is dispersed in water, and after wet papermaking, is dried so that the sheet temperature becomes 90 ° C to 150 ° C.
The flame retardancy of the 1091A-1 method is classified into Category 3, and BHT and D are determined by quantitative analysis of the amount of generated gas by gas chromatography.
The total amount of both gases of BP is 10 μg / g or less. The concentration at which all the fibers are dispersed in water is preferably 2% or less, more preferably 1% or less in terms of the solid content of the fibers. Dispersing and stirring the fibers in water has the purpose of opening the bundled fibers, but at the same time, oils, plasticizers, and antioxidants that remain near the surface of the fibers, which are the sources of generated gases such as BHT and DBP. Etc. can be released from the fiber. Therefore, if the dispersion concentration exceeds 2%, not only does the fiber not spread due to insufficient agitation, but also because there is not enough shear on each fiber surface, oils, plasticizers, etc. You can not leave. If wet papermaking is performed after dispersion,
The fibers dispersed in water are further diluted to about 0.01 to 0.5% with water, and then the fibers are formed on a plastic or metal mesh, and the excess water is dehydrated and dried. By further diluting the fiber washing effect,
When the paper is made at 0.01%, it is washed with water about 10,000 times as compared with the untreated case, and the oil agent, plasticizer, etc., which are easily detached near the fiber surface, are washed away. When making paper, white water (dewatered water) is usually used by circulating, but since the concentration of oils, plasticizers, antioxidants, etc. in the white water increases due to circulation, it may adhere again to the fiber, In this case, it is desirable to use fresh water as much as possible.
【０００８】抄造した後の乾燥は、シートに配合した熱
接着性繊維の融点以上に加熱して接着させシート強度を
高めることが目的であるが、乾燥後にシートから発生す
るガスの量を低減させる役割も果たす。シートが濾材や
フィルターに加工されて使用される場合の温度条件、た
とえば、クリーンルーム等であれば極端に過酷な条件で
あっても８０℃以下であると考えられる。その場合、シ
ートを８０℃を超える温度まで予め加熱することにより
繊維内部に残存する油剤、可塑剤、酸化防止剤等を予め
この段階でガスとして放出させることにより、実際に使
用する条件下での発生ガス量を少なくする役割を果たす
ものである。乾燥する温度は、熱接着性繊維の融点以上
であることが必須であり、シートの温度が９０℃〜１５
０℃である。しかし、エアフード型のドライヤー等の場
合や抄造速度が非常に速くシートに十分な熱量を与えら
れない場合等は熱風温度が１５０℃を超えても何ら差し
支えない。The purpose of drying after papermaking is to increase the strength of the sheet by heating it to a temperature higher than the melting point of the heat-adhesive fiber blended into the sheet, thereby increasing the strength of the sheet. However, the amount of gas generated from the sheet after drying is reduced. Also plays a role. It is considered that the temperature is 80 ° C. or less even when the sheet is used after being processed into a filter medium or a filter, for example, even under extremely severe conditions in a clean room or the like. In this case, by preheating the sheet to a temperature exceeding 80 ° C. to release oil, plasticizer, antioxidant and the like remaining in the fiber in advance at this stage as a gas, under the conditions actually used. It serves to reduce the amount of generated gas. It is essential that the drying temperature is equal to or higher than the melting point of the heat-adhesive fiber.
0 ° C. However, in the case of an air-hood type dryer or the like, or in the case where the papermaking speed is extremely high and a sufficient amount of heat cannot be given to the sheet, the hot air temperature may exceed 150 ° C. at all.
【０００９】２．上記発明１において、好ましくは難燃
性繊維がポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ
−ｐ−ベンズアミド、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビス
チアゾール、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾ
ール、ポリアミドヒドラジン、ポリヒドラジン、ポリ−
ｐ−フェニレンテレフタルアミド−３，４−ジフェニル
エーテルテレフタルアミドの群から選ばれる１種以上で
あることを特徴とするものである。[0009] 2. In the above invention 1, preferably, the flame-retardant fiber is poly-p-phenyleneterephthalamide, poly-p-benzamide, poly-p-phenylenebenzobisthiazole, poly-p-phenylenebenzobisoxazole, polyamide hydrazine, polyhydrazine, Poly
It is characterized by being at least one member selected from the group of p-phenylene terephthalamide-3,4-diphenyl ether terephthalamide.
【００１０】３．上記発明１において、好ましくは難燃
性繊維が塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを共重合
させた難燃性アクリル繊維、ポリクラール、ポリ塩化ビ
ニールの群から選ばれる１種以上であることを特徴とす
るものである。[0010] 3. In the above invention 1, preferably, the flame-retardant fiber is at least one selected from the group consisting of flame-retardant acrylic fiber obtained by copolymerizing vinyl chloride and / or vinylidene chloride, polychlor, and polyvinyl chloride. Things.
【００１１】４．本発明のシートは、繊維径１０μｍ以
下の繊維を含有することを特徴とするものである。4. The sheet of the present invention is characterized by containing fibers having a fiber diameter of 10 μm or less.
【００１２】５．上記発明１〜４において、ＢＥＴ比表
面積が１ｍ2／ｇ以上の吸着剤を含有することを特徴と
するシートである。5. The sheet according to any one of Inventions 1 to 4, wherein the sheet contains an adsorbent having a BET specific surface area of 1 m 2 / g or more.
【００１３】６．上記の発明５において、吸着剤が水酸
化アルミニウム、酸化アルミニウム、ゼオライトのいず
れか一種以上であるシートである。6. A sheet according to the above invention 5, wherein the adsorbent is at least one of aluminum hydroxide, aluminum oxide, and zeolite.
【００１４】７．上記発明１〜６において、酸化チタン
を含有することを特徴とするシートである。7. A sheet according to any one of the first to sixth inventions, wherein the sheet contains titanium oxide.
【００１５】８．本発明の濾材は、上記の発明４、５、
６または７のシートからなる濾材である。[8] The filter medium of the present invention is the above-described invention 4, 5,
It is a filter medium composed of 6 or 7 sheets.
【００１６】９．本発明の濾材は、上記発明１〜８に記
載のシート又は濾材に関し、多孔質膜と積層又は貼り合
わせする事を特徴とするものである。9. The filter medium of the present invention relates to the sheet or the filter medium according to any one of the above-described inventions 1 to 8, which is characterized by being laminated or bonded to a porous membrane.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】以下、本発明のシート及び濾材に
ついて詳細に説明する。本発明に用いられる難燃性繊維
とは、難燃性試験法ＪＩＳ Ｋ７２０１ Ａ−１法に従
ってＬＯＩ値２６以上である繊維である。シート中の難
燃繊維の配合比率は３０〜９０質量％、好ましくは５０
〜８５質量％の範囲である。配合比率が３０％未満では
良好な難燃性が得られない。難燃性繊維として具体的に
は、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｐ
−ベンズアミド、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスチア
ゾール、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾー
ル、ポリアミドヒドラジン、ポリヒドラジン、ポリ−ｐ
−フェニレンテレフタルアミド−３、４−ジフェニルエ
ーテルテレフタルアミドの群から選ばれる１種以上、塩
化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを共重合させた難燃
性アクリル繊維、ポリクラール、ポリ塩化ビニールの群
から選ばれる１種以上であることが好ましい。特に好ま
しくは、塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを共重合
させた難燃性アクリル繊維、ポリクラール、ポリ塩化ビ
ニール繊維である。塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデ
ンを共重合させた難燃性アクリル繊維は、アンチモン系
化合物及び／又はハロゲン原子を含んだものがさらに好
ましい。その理由として、ポリマー中に塩素原子が存在
するとポリマー自身の加熱分解によって塩酸を発生し、
この塩酸がＯＨラジカルをトラップして難燃効果を発現
すると同時に発生する水により難燃性が高まる。更に五
酸化アンチモンが存在するとポリマーの反応によって生
成する二酸化炭素が難燃性を更に向上させる。このため
可燃性の熱融着性繊維と併用しても難燃性を保つことが
出来る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the sheet and the filter medium of the present invention will be described in detail. The flame-retardant fiber used in the present invention is a fiber having an LOI value of 26 or more according to the flame retardancy test method JIS K7201 A-1 method. The compounding ratio of the flame-retardant fiber in the sheet is 30 to 90% by mass, preferably 50 to 90% by mass.
８５85% by mass. If the compounding ratio is less than 30%, good flame retardancy cannot be obtained. Specific examples of the flame-retardant fiber include poly-p-phenylene terephthalamide and poly-p
-Benzamide, poly-p-phenylene benzobisthiazole, poly-p-phenylene benzobisoxazole, polyamide hydrazine, polyhydrazine, poly-p
One or more selected from the group consisting of phenylene terephthalamide-3,4-diphenyl ether terephthalamide, flame-retardant acrylic fibers obtained by copolymerizing vinyl chloride and / or vinylidene chloride, polychloral, and 1 selected from the group consisting of polyvinyl chloride; Preferably, it is at least one species. Particularly preferred are flame-retardant acrylic fibers, polyvinyl chloride and polyvinyl chloride fibers copolymerized with vinyl chloride and / or vinylidene chloride. The flame-retardant acrylic fiber obtained by copolymerizing vinyl chloride and / or vinylidene chloride more preferably contains an antimony compound and / or a halogen atom. The reason is that when chlorine atoms are present in the polymer, hydrochloric acid is generated by thermal decomposition of the polymer itself,
The hydrochloric acid traps OH radicals to exhibit a flame-retardant effect, and at the same time increases the flame retardancy due to the water generated. Further, in the presence of antimony pentoxide, carbon dioxide generated by the reaction of the polymer further improves the flame retardancy. Therefore, flame retardancy can be maintained even when used in combination with flammable heat-fusible fibers.
【００１８】熱接着性繊維は通常シートの引張強度、引
き裂き強度、腰（硬さ）を向上させる為に用いられる
が、本発明では多孔質膜等との積層や貼り合わせする場
合の接着強度を高める役割も同時に果たす。シートを作
製する段階では、乾燥工程にて熱接着性繊維同士及びそ
の他の繊維との交点を接着する事により各種強度を高め
る働きをする。乾燥工程では熱接着性繊維の融点以上に
加温する必要があり、シリンダードライヤーを使用した
乾燥機では通常９０〜１５０℃の範囲内である。しか
し、エアドライヤー方式の乾燥機の場合は、熱風温度が
２００℃以上に達する装置もあるが、シート全体の温度
が９０〜１５０℃になるようにコントロールできれば何
ら差し支えない。下記に示すメルティー４０８０の場
合、芯の融点が約２６０℃、鞘の融点が約１１０℃であ
る。よって１１０℃以上の温度で鞘部の低融点ポリエス
テルが軟化し溶融する。軟化や溶融した鞘部に接する繊
維が接着する事によりシートの強度を向上させるもので
ある。シートの生産性や経済性を考慮すると乾燥用のシ
リンダードライヤー温度は融点プラス１０〜２０℃が好
ましく、この場合１２０〜１３０℃が望ましい。熱融着
性繊維の融点はドライヤーへの負荷を小さく、少ない熱
エネルギーで融着することが望ましいことから融点はお
おむね７０〜１３０℃であるため、ドライヤーの温度は
９０〜１５０℃の範囲が好ましい。１５０℃を超えた過
剰な加熱は熱エネルギーの無駄になるばかりでなく、熱
接着性繊維から溶融した部分が滴下して繊維の交点に留
まりにくくなり逆にシートの強度低下を招く場合があ
る。また、過剰な溶融によりシートがシリンダードライ
ヤーに貼り付いたり、ドライヤー直後のロールに溶融物
が貼り付くトラブルが発生する。熱接着性繊維は、シー
トの強度等を向上させる役割ばかりでなく、多孔質膜等
との貼り合わせや積層する際に行う熱ラミネート、熱エ
ンボス加工時に熱接着性製繊維が軟化、溶融し多孔質膜
との接着力を高める働きをする。熱接着性繊維として
は、芯鞘タイプ（コアシェルタイプ）、並列タイプ（サ
イドバイサイドタイプ）などの複合繊維が挙げられる。
例えば、ポリプロピレン（芯）とポリエチレン（鞘）の
組み合わせ（商品名：ダイワボウＮＢＦ−Ｈ：大和紡績
社製）、ポリプロピレン（芯）とエチレンビニルアルコ
ール（鞘）の組み合わせ（商品名：ダイワボウＮＢＦ−
Ｅ：大和紡績社製）、ポリプロピレン（芯）とポリエチ
レン（鞘）の組み合わせ（商品名：チッソＥＳＣ：チッ
ソ社製）、高融点ポリエステル（芯）と低融点ポリエス
テル（鞘）の組み合わせ（商品名：メルティー４０８
０：ユニチカ社製）などが挙げられる。また、ビニロン
バインダー繊維（ＶＰＢ１０７−１：クラレ社製）など
の熱水溶融タイプなども使用できる。The heat-adhesive fiber is usually used to improve the tensile strength, tear strength, and stiffness (hardness) of the sheet. In the present invention, the adhesive strength when laminating or bonding with a porous film or the like is reduced. It also plays the role of enhancing. At the stage of producing the sheet, the heat-adhesive fibers are bonded to each other and the intersections with other fibers in a drying step to thereby increase various strengths. In the drying step, it is necessary to heat the fiber to a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-adhesive fiber, and in a dryer using a cylinder dryer, the temperature is usually in the range of 90 to 150 ° C. However, in the case of the dryer of the air dryer type, there is a device in which the hot air temperature reaches 200 ° C. or more, but there is no problem as long as the temperature of the entire sheet can be controlled to 90 to 150 ° C. In the case of Melty 4080 shown below, the core has a melting point of about 260 ° C. and the sheath has a melting point of about 110 ° C. Therefore, at a temperature of 110 ° C. or higher, the low-melting polyester in the sheath softens and melts. The strength of the sheet is improved by softening or bonding the fibers in contact with the melted sheath. In consideration of sheet productivity and economy, the temperature of the cylinder dryer for drying is preferably 10 to 20 ° C. plus the melting point, and in this case, 120 to 130 ° C. is desirable. Since the melting point of the heat-fusible fiber has a small load on the dryer and is desirably fused with a small amount of heat energy, the melting point is generally 70 to 130 ° C. Therefore, the temperature of the dryer is preferably in the range of 90 to 150 ° C. . Excessive heating exceeding 150 ° C. not only wastes heat energy, but also causes the melted portion of the heat-adhesive fiber to drip, making it difficult to stay at the intersection of the fibers, and conversely lowering the sheet strength. In addition, excessive melting may cause a sheet to stick to the cylinder dryer or a problem that the melt sticks to the roll immediately after the dryer. The heat-adhesive fiber not only plays a role in improving the strength of the sheet, but also heat-laminates when laminating or laminating with a porous film, etc. It works to increase the adhesion to the membrane. Examples of the heat-adhesive fibers include composite fibers such as a core-sheath type (core-shell type) and a side-by-side type (side-by-side type).
For example, a combination of polypropylene (core) and polyethylene (sheath) (trade name: Daiwabo NBF-H: manufactured by Daiwa Spinning Co.), a combination of polypropylene (core) and ethylene vinyl alcohol (sheath) (trade name: Daiwabo NBF-)
E: Daiwa Spinning Co., Ltd.), a combination of polypropylene (core) and polyethylene (sheath) (trade name: Chisso ESC: made by Chisso), a combination of high melting polyester (core) and low melting polyester (sheath) (trade name: Melty 408
0: manufactured by Unitika Ltd.). Further, a hot water melting type such as vinylon binder fiber (VPB107-1: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) can also be used.
【００１９】熱接着性繊維の繊維径は特に限定されない
が０．３〜５デニールであることが好ましく、より好ま
しくは０．５〜２デニールである。繊維径が０．３デニ
ール未満ではシートの圧力損失が高くなり、フィルター
のライフが短くなってしまう。また、繊維径が５デニー
ルを超えるとシート中の繊維の段階的な繊維径分布に空
洞部が出来、濾材の圧力損失は低くなるものの、捕集効
率が低下してしまう。また、その他の繊維との融着面積
が少なくなりシートの強度向上が少ない。シート中の熱
接着性繊維の配合比率は５〜６０質量％、好ましくは１
０〜５０質量％の範囲である。配合比率が５％未満では
良好な引張強度、腰が得られない。The fiber diameter of the heat-adhesive fiber is not particularly limited, but is preferably from 0.3 to 5 denier, more preferably from 0.5 to 2 denier. If the fiber diameter is less than 0.3 denier, the pressure loss of the sheet increases, and the life of the filter is shortened. On the other hand, if the fiber diameter exceeds 5 denier, cavities are formed in the stepwise fiber diameter distribution of the fibers in the sheet, and the pressure loss of the filter medium decreases, but the collection efficiency decreases. Further, the area of fusion with other fibers is reduced, and the strength of the sheet is not improved much. The mixing ratio of the heat-adhesive fibers in the sheet is 5 to 60% by mass, preferably 1%.
It is in the range of 0 to 50% by mass. If the compounding ratio is less than 5%, good tensile strength and stiffness cannot be obtained.
【００２０】繊維径１０μｍ以下の繊維は湿式抄紙の際
にその他の繊維とのネットワークを形成する事により湿
式抄紙後の未乾燥のシートに適度な引張強度を与えスム
ーズに乾燥ゾーンへと送ることが可能となるばかりでな
く、乾燥後のシートの捕集効率を高める効果がある。特
にポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｐ−
ベンズアミド、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスチアゾ
ール、ポリ−ｐ−フェニレンベンゾビスオキサゾール、
ポリアミドヒドラジン、ポリヒドラジン、ポリ−ｐ−フ
ェニレンテレフタルアミド−３、４−ジフェニルエーテ
ルテレフタルアミド、ポリテトラフルオロエチレン等か
ら成る繊維は、非常に剛直であるために均質化装置等で
叩解した場合でも繊維が寸断されることなく縦方向に裂
かれて細繊化（フィブリル化）が進むため濾材に適用し
た場合に圧力損失を低く押さえつつ捕集効率を高めるこ
とが可能となる。また素材が難燃性であるために難燃性
濾材には好適である。また、難燃性はないものの捕集効
率を高めるために繊維径１０μｍ以下のレーヨン、ポリ
エステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリロニ
トリル、ナイロン、木材パルプ等からなる繊維であって
も難燃性を阻害しない範囲内で配合できる。Fibers having a fiber diameter of 10 μm or less form a network with other fibers during wet papermaking to impart an appropriate tensile strength to the undried sheet after wet papermaking, so that it can be sent smoothly to the drying zone. Not only becomes possible, but also has the effect of increasing the collection efficiency of the dried sheet. In particular, poly-p-phenylene terephthalamide, poly-p-
Benzamide, poly-p-phenylene benzobisthiazole, poly-p-phenylene benzobisoxazole,
Fibers made of polyamide hydrazine, polyhydrazine, poly-p-phenylene terephthalamide-3, 4-diphenyl ether terephthalamide, polytetrafluoroethylene, etc. are extremely rigid, so that even if they are beaten with a homogenizing device, etc. Since the fibers are torn in the vertical direction without being cut and are finely divided (fibrillation), when applied to a filter medium, it is possible to increase the collection efficiency while keeping the pressure loss low. Further, since the material is flame-retardant, it is suitable for a flame-retardant filter medium. In addition, in order to increase the collection efficiency, there is no flame retardancy, but even if the fiber is made of rayon, polyester, polyethylene, polypropylene, acrylonitrile, nylon, wood pulp or the like having a fiber diameter of 10 μm or less, the flame retardancy is not impaired. Can be blended.
【００２１】繊維径１０μｍ以下の繊維の具体的な例と
しては、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維を
均質化装置でフィブリル化したＫＹ−４００Ｓ（ダイセ
ル化学工業製）、パルプを均質化装置でフィブリル化し
たセリッシュＫＹ−１００Ｓ（ダイセル化学工業製）、
リンターを均質化装置でフィブリル化したＰＣ−３１０
Ｓ（ダイセル化学工業製）、アクリル繊維を均質化装置
でフィブリル化したＫＹ−４１０Ｓ（ダイセル化学工業
製）、ポリエチレン繊維を均質化装置でフィブリル化し
たＫＹ−４２０Ｓ（ダイセル化学工業製）、ポリプロピ
レン繊維を均質化装置でフィブリル化したＫＹ−４３０
Ｓ（ダイセル化学工業製）などが挙げられる。また、コ
ートルズ社のセルロースステープル（商品名：リヨセ
ル）をビーターやディスクリファイナー、ＰＦＩミルな
どの叩解機でフィブリル化した繊維などが挙げられる。Specific examples of the fiber having a fiber diameter of 10 μm or less include KY-400S (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) in which poly-p-phenylene terephthalamide fiber is fibrillated by a homogenizer, and pulp is fibril by a homogenizer. Serish KY-100S (manufactured by Daicel Chemical Industries),
PC-310 in which linter is fibrillated by homogenizer
S (manufactured by Daicel Chemical Industries), KY-410S (manufactured by Daicel Chemical Industries) in which acrylic fibers are fibrillated by a homogenizer, KY-420S (manufactured by Daicel Chemical Industries) in which polyethylene fibers are fibrillated by a homogenizer, polypropylene fibers KY-430 fibrillated with a homogenizer
S (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.). Fibers obtained by fibrillating cellulose staple (trade name: Lyocell) manufactured by Coatles Co. with a beater such as a beater, a disc refiner, or a PFI mill may be used.
【００２２】本発明のシート中に繊維径１０μｍ以下、
特に１μｍ以下の繊維を配合して濾材とした場合は、捕
集効率が繊維径１０μｍを超えた繊維を用いたシートに
比較して高く、単独でフィルターとして加工することが
可能であり、難燃性やフィルターからの発生ガス量が少
ないことを要求されるクリーンルーム等の外気取り入れ
口に使用されるプレフィルター、またビルやオフィスの
空調用の中性能エアフィルターとして使用できる。The sheet of the present invention has a fiber diameter of 10 μm or less;
In particular, when a filter medium is prepared by mixing fibers of 1 μm or less, the collection efficiency is higher than that of a sheet using fibers having a fiber diameter of more than 10 μm. It can be used as a pre-filter used in the outside air intake of a clean room or the like that requires a low performance and a small amount of gas generated from the filter, and a medium-performance air filter for air conditioning in buildings and offices.
【００２３】シート中の繊維径１０μｍ以下の繊維の配
合比率は、１〜４０質量％の範囲が好ましく、より好ま
しくは、３〜３５質量％である。The mixing ratio of fibers having a fiber diameter of 10 μm or less in the sheet is preferably in the range of 1 to 40% by mass, more preferably 3 to 35% by mass.
【００２４】吸着剤としては、水酸化アルミニウム、酸
化アルミニウム、酸化鉄などの鉄系化合物、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、天然および合成ゼオライト、セピオ
ライト、シリカ、シリカ−酸化亜鉛化合物、シリカ−ア
ルミナ−酸化亜鉛複合物、複合フィロケイ酸塩、活性
炭、活性白土、あるいはこれらの混合物等が挙げられ
る。水酸化アルミニウムの平均粒子経は０．１００μｍ
以下であり、好ましくは０．１〜５０μｍである。さら
に３００℃以上に加熱した際に水を放出して活性アルミ
ナに遷移するものが好ましい。酸化アルミニウムは通称
アルミナと称されるα結晶粒径が０．１〜１０μｍ、平
均粒子径が０．５〜１００μｍのものでもよいが、好ま
しくはギブス石、ボーキサイト、水和酸化アルミニウム
等を加熱脱水（約４５０℃）して得られるγ型活性アル
ミナやρ、χ、η、δ型活性アルミナが好ましい。ゼオ
ライトは、ＷmＺnＯ2n・sＨ2Ｏで示されら含水ケイ酸塩
であり天然および合成のものである（ＷはＮａ、Ｃａ、
Ｋ、Ｂａ、Ｓｒであり、ＺはＳｉ＋Ａｌである）。シー
ト中に含有させる吸着剤の比率は１〜５０質量％、好ま
しくは３〜３０質量％である。１％未満では十分な吸着
効果が得られず、５０％を超えた場合には繊維分が少な
くなり強度低下や破れ等の問題を起こす。これらの吸着
剤のＢＥＴ比表面積は１ｍ2／ｇ以上が好ましく、より
好ましくは３０〜１５００ｍ2／ｇであり、さらに好ま
しくは２００〜１５００ｍ2／ｇである。１ｍ2／ｇ未満
の場合、十分な吸着効果が得られない。また、１５００
ｍ2／ｇを超えた場合には嵩が高くシートに固定させる
ことが困難となる。これらの吸着剤は濾材から発生する
有機ガス、更にはクリーンルームから発生する有機ガス
をも吸着固定化するものである。更に、重金属イオンを
も捕捉可能であり、クリーンルーム用フィルターの濾材
や積層用シートに適用した場合、優れた効果を発揮す
る。また、廃棄処分時に焼却する場合に、発生する有害
ガスを吸着することにより大気への有害ガスの放出を抑
えることがである。Examples of the adsorbent include iron compounds such as aluminum hydroxide, aluminum oxide and iron oxide, zinc oxide,
Examples include magnesium oxide, natural and synthetic zeolites, sepiolite, silica, silica-zinc oxide compounds, silica-alumina-zinc oxide composites, composite phyllosilicates, activated carbon, activated clay, and mixtures thereof. The average particle size of aluminum hydroxide is 0.100 μm
And preferably 0.1 to 50 μm. Further, it is preferable that water is released when heated to 300 ° C. or more to transition to activated alumina. The aluminum oxide may have an α crystal grain diameter of 0.1 to 10 μm, commonly called alumina, and an average particle diameter of 0.5 to 100 μm, but is preferably dehydrated by heating gibbsite, bauxite, hydrated aluminum oxide and the like. (About 450 ° C.), γ-type activated alumina and ρ, χ, η, δ-type activated alumina are preferred. Zeolites are hydrated silicates, represented by WmZnO2n.sH2O, which are natural and synthetic (W is Na, Ca,
K, Ba, Sr, and Z is Si + Al). The ratio of the adsorbent contained in the sheet is 1 to 50% by mass, preferably 3 to 30% by mass. If it is less than 1%, a sufficient adsorption effect cannot be obtained, and if it exceeds 50%, the fiber content becomes small, causing problems such as a decrease in strength and breakage. The BET specific surface area of these adsorbents is preferably 1 m 2 / g or more, more preferably 30 to 1500 m 2 / g, and still more preferably 200 to 1500 m 2 / g. If it is less than 1 m 2 / g, a sufficient adsorption effect cannot be obtained. Also, 1500
If it exceeds m 2 / g, the bulkiness is high and it is difficult to fix it to the sheet. These adsorbents adsorb and fix the organic gas generated from the filter medium and also the organic gas generated from the clean room. Furthermore, it can also capture heavy metal ions, and exhibits excellent effects when applied to a filter material for a clean room filter or a sheet for lamination. Further, in the case of incineration at the time of disposal, it is possible to suppress emission of harmful gas to the atmosphere by absorbing generated harmful gas.
【００２５】光触媒機能を有する酸化チタンを含有させ
た場合、焼却灰の一部として酸化チタンが残存するた
め、太陽光等の紫外線を照射することにより焼却灰に残
存する有害ガスを分解することが出来る。さらに、光触
媒機能を有する酸化チタンを吸着剤と併用して含有させ
た場合、焼却時に集塵機に捕集されたり焼却灰として残
った有害ガスを吸着した吸着剤と共に光触媒機能を有す
る酸化チタンが存在することにより、太陽光等の紫外線
を照射することにより酸化チタン単独と比較してより多
くの有害ガスを分解することが出来る。使用される酸化
チタンは触媒用酸化チタンが好ましく、平均粒子経が
０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．０１〜０．５
μｍである。ＢＥＴ比表面積が１ｍ2／ｇ以上の吸着性
能を有する光触媒機能を有する酸化チタンの場合を使用
した場合には、吸着剤との併用なしでも同様の効果が得
られる。When titanium oxide having a photocatalytic function is contained, the titanium oxide remains as a part of the incinerated ash, so that harmful gas remaining in the incinerated ash can be decomposed by irradiating ultraviolet rays such as sunlight. I can do it. Furthermore, when titanium oxide having a photocatalytic function is contained in combination with an adsorbent, titanium oxide having a photocatalytic function is present together with an adsorbent that has absorbed harmful gas collected by a dust collector or left as incineration ash during incineration. Thereby, more harmful gases can be decomposed by irradiating ultraviolet rays such as sunlight, as compared with titanium oxide alone. The titanium oxide used is preferably a titanium oxide for a catalyst, and has an average particle diameter of 0.001 to 1 μm, more preferably 0.01 to 0.5 μm.
μm. When a titanium oxide having a photocatalytic function having a BET specific surface area of 1 m 2 / g or more and having an adsorption performance is used, the same effect can be obtained even without using an adsorbent.
【００２６】また、本発明のシートを多孔質膜等と貼り
合わせもしくは積層して使用する場合に難燃性で発生ガ
スの少ない濾材となりうる。積層する枚数は限定される
ものではなく、用途に応じて２層以上で積層出来る。た
とえば超高性能エアフィルター（ＵＬＰＡ）用濾材の場
合、本発明のシート／多孔質膜／本発明のシート／多孔
質膜／本発明のシートとで５層を積層して使用できる。
積層方法としては、接着剤を使用する方法もあるが、接
着剤を使用した場合、濾材のミクロポアを埋めてしま
い、その結果圧力損失が上昇しライフが短くなってしま
う。そのため、熱ラミネート法が好ましい。本発明のシ
ートに配合されている熱接着性繊維はシート作製時の乾
燥工程（９０〜１５０℃）で一度軟化、溶融して繊維同
士またはその他の繊維との交点が接着しているが、熱ラ
ミネートの際に乾燥工程で加熱された以上の温度が加わ
ると再度軟化、溶融することから熱融着繊維と多孔質膜
との交点で接着する。そのため、熱ラミネートの温度
は、シート作製時の乾燥工程の温度より高くする必要が
ある。熱エネルギーコストと接着性を考慮し、１５０〜
１８０℃が好ましい。しかし、接着性が不良の場合やラ
ミネート速度が非常に早くシートに熱が伝導しにくい場
合は１８０℃を超えた温度で処理する必要がある。When the sheet of the present invention is used by laminating or laminating it with a porous membrane or the like, it can be a filter medium which is flame-retardant and generates little gas. The number of layers to be laminated is not limited, and two or more layers can be laminated according to the application. For example, in the case of a filter medium for an ultra-high performance air filter (ULPA), five layers of the sheet of the present invention / porous membrane / sheet of the present invention / porous membrane / sheet of the present invention can be used in a laminated state.
As a laminating method, there is a method using an adhesive. However, when the adhesive is used, the micropores of the filter medium are filled, and as a result, the pressure loss increases and the life is shortened. Therefore, the heat lamination method is preferable. The heat-adhesive fibers blended in the sheet of the present invention are softened and melted once in the drying step (90 to 150 ° C.) during sheet production and the fibers or the intersections with other fibers are adhered. When a temperature higher than the temperature heated in the drying step is applied during lamination, it is softened and melted again, so that it adheres at the intersection of the heat-fused fiber and the porous membrane. Therefore, the temperature of the thermal lamination needs to be higher than the temperature of the drying step at the time of sheet production. Considering heat energy cost and adhesiveness, 150 ~
180 ° C. is preferred. However, when the adhesiveness is poor or when the laminating speed is very fast and heat is hardly conducted to the sheet, it is necessary to treat at a temperature exceeding 180 ° C.
【００２７】多孔質膜の素材となる有機重合体は特に限
定されないが、ポリフッ化ビニリデン、トリフルオロエ
チレン等のフッ素系重合体、ポリスルホン、ポリエーテ
ルスルホン、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、
ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチル（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）
アクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、酢酸セル
ロース、硝酸セルロース等のセルロースエステル類、ポ
リエチレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリブ
タジエン等のポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリス
チレン、ポリ−α−メリルスチレン、ポリ−４−ビニル
ピリジン、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、シリコン系ポリマー、ポリフェニレ
ンオキサイド等の重合体、あるいはこれらの共重合体を
挙げることができるが、難燃性の観点から特にポリフッ
化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のフッ素系重合
体が好ましい。この濾材を使用した中性能エアフィルタ
ー、ＨＥＰＡフィルター、ＵＬＰＡフィルター等のエア
フィルターは、難燃性で発生ガスが少なくクリーンルー
ム等に使用可能である。The organic polymer used as the material of the porous membrane is not particularly limited, but includes fluorine polymers such as polyvinylidene fluoride and trifluoroethylene, polysulfone, polyether sulfone, polycarbonate, polyetherimide, and the like.
Poly (meth) such as polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polybutyl (meth) acrylate
Cellulose esters such as acrylic acid esters, polyacrylonitrile, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyolefins such as polyethylene, poly-4-methyl-1-pentene, polybutadiene, polyvinyl acetate, polystyrene, poly-α-merylstyrene, poly- Examples thereof include polymers such as 4-vinylpyridine, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, silicon-based polymers, and polyphenylene oxide, and copolymers thereof, and particularly, from the viewpoint of flame retardancy, polyvinylidene fluoride. And fluorinated polymers such as trifluoroethylene. Air filters such as medium-performance air filters, HEPA filters, and ULPA filters using this filter medium are flame-retardant, generate little gas, and can be used in clean rooms and the like.
【００２８】本発明のシート及び濾材に配合できる繊維
は、難燃性繊維、熱接着性繊維に限定されず、一般的な
不織布に用いられる繊維を性能を阻害しない範囲であれ
ば配合しても何等差し支えない。The fibers that can be blended in the sheet and the filter medium of the present invention are not limited to flame-retardant fibers and heat-adhesive fibers, and fibers used in general nonwoven fabrics can be blended as long as the performance is not impaired. No problem.
【００２９】本発明のシートを湿式抄紙法で製造する
際、地合を良好にするためには、難燃性繊維、熱接着性
繊維、吸着剤をパルパーなどの分散タンク内で分散水に
均一に分散する必要があり、そのために界面活性剤を用
いることが望ましいが、シート作成後の発生ガスへの影
響を考慮して使用量、種類を選択する必要がある。When the sheet of the present invention is manufactured by the wet papermaking method, in order to improve the formation, the flame-retardant fiber, the heat-adhesive fiber and the adsorbent are uniformly dispersed in a dispersion tank such as a pulper. It is desirable to use a surfactant for that purpose, but it is necessary to select the amount and type of use in consideration of the influence on the generated gas after sheet production.
【００３０】均一に混合分散した繊維の分散安定性を向
上させるためにアニオン性のポリアクリルアミド系粘剤
を繊維分散液、または抄紙ヘッドに添加することによ
り、湿式抄造後のシートの地合はさらに向上する。By adding an anionic polyacrylamide-based thickener to the fiber dispersion or the papermaking head to improve the dispersion stability of the uniformly mixed and dispersed fibers, the formation of the sheet after wet papermaking is further improved. improves.
【００３１】本発明のシートは、一般紙や湿式不織布を
製造するための抄紙機、例えば、長網抄紙機、円網抄紙
機、傾斜ワイヤー式抄紙機などの湿式抄紙機で製造でき
る。抄造に使用する水は河川から引水して濾過した水や
水道水、井戸水、蒸留水、イオン交換水等を使用できる
が、発生ガス量を考慮すると薬液処理していない水や少
ない薬液で処理した水、飲料水に適した井戸水、蒸留
水、イオン交換水が好ましい。乾燥には、シリンダード
ライヤー、スルードライヤー、赤外線ドライヤーなどの
乾燥機を用いることができるが、いずれの場合でも、乾
燥温度は熱接着性繊維の融点以上にする必要がある。The sheet of the present invention can be produced by a paper machine for producing general paper and wet nonwoven fabric, for example, a wet paper machine such as a fourdrinier paper machine, a circular net paper machine, and an inclined wire paper machine. Water used for papermaking can be water filtered from rivers and filtered, tap water, well water, distilled water, ion-exchanged water, etc. Water, well water, distilled water and ion-exchange water suitable for drinking water are preferred. For drying, a dryer such as a cylinder dryer, a through dryer, or an infrared dryer can be used. In any case, the drying temperature must be equal to or higher than the melting point of the heat-adhesive fiber.
【００３２】本発明のシートは用途によりさらに強度、
腰を向上させるために、湿式抄紙し、乾燥した後、難燃
性、発生ガスへの影響を考慮した上で各種バインダーを
付与することが可能である。吸着剤は抄造工程で含有さ
せる方法でも可能であるが、各種バインダー付与工程に
てバインダーと一緒に付与させる方法でも良い。The sheet of the present invention has further strength and strength depending on the use.
In order to improve stiffness, it is possible to apply various binders in consideration of flame retardancy and influence on generated gas after wet papermaking and drying. The method of adding the adsorbent in the papermaking step is also possible, but the method of applying the adsorbent together with the binder in various binder application steps may be used.
【００３３】バインダーとしては、例えば、アクリル系
ラテックス、酢ビ系ラテックス、ウレタン系ラテック
ス、エポキシ系ラテックス、ポリエステル系ラテック
ス、ＳＢＲ系ラテックス、ＮＢＲ系ラテックス、エポキ
シ系バインダー、フェノール系バーンダー、ＰＶＡ、デ
ンプン、一般的に製紙工程で使用される紙力剤などが挙
げられ、これらを単独、もしくは架橋剤と併用して使用
できる。Examples of the binder include acrylic latex, vinyl acetate latex, urethane latex, epoxy latex, polyester latex, SBR latex, NBR latex, epoxy binder, phenol burner, PVA, starch, Examples include paper strength agents generally used in papermaking processes, and these can be used alone or in combination with a crosslinking agent.
【００３４】湿式抄紙して乾燥した後、付与するバイン
ダー量は、シートの坪量に対して２０質量％以下であ
る。２０質量％を超えると、強度、腰は強くなるものの
捕集性能が低下するばかりでなく、圧力損失が高くなっ
てしまいライフを短くしてしまう。The amount of the binder to be applied after wet papermaking and drying is 20% by mass or less based on the basis weight of the sheet. If it exceeds 20% by mass, not only the strength and stiffness are increased but the trapping performance is reduced, but also the pressure loss is increased and the life is shortened.
【００３５】また、用途に応じてさらにシートに撥水
性、さらなる難燃性を付与させるために、撥水剤、難燃
剤を付与しても良い。In order to further impart water repellency and further flame retardancy to the sheet depending on the use, a water repellent and a flame retardant may be added.
【００３６】[0036]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の「部」および「％」は、それぞれ「質
量部」および「質量％」を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples, "parts" and "%" indicate "parts by mass" and "% by mass", respectively.
【００３７】実施例１ ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維（日本アラ
ミド社製：トワロン１０８０ 繊維径約１６μｍ×６ｍ
ｍ）、難燃性アクリル繊維（スーパーバルザー：三菱レ
イヨン社製）、芯鞘型熱接着性繊維（商品名：メルテイ
４０８０、２ｄ×５ｍｍ：ユニチカ社製、鞘部の融点：
１１０℃）、ビニロンバインダー型熱接着性繊維（ＶＰ
Ｂ１０７−１：クラレ社製、水中溶解温度：７０℃）を
各々１０：６５：２０：５の比率で配合し、分散水に対
する繊維の固型分濃度０．２％で３０分間分散した後、
更に０．０４％に水で希釈した後、乾燥質量で４０g/m2
になるように２５ｃｍ角の角型手抄き器で抄紙後、温度
１１５℃のシリンダードライヤーで乾燥させて積層用シ
ートを得た。Example 1 Poly-p-phenylene terephthalamide fiber (manufactured by Nippon Aramid Co., Ltd .: Twaron 1080, fiber diameter: about 16 μm × 6 m)
m), flame-retardant acrylic fiber (Super Balzer: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), core-sheath type thermo-adhesive fiber (trade name: Melty 4080, 2d × 5 mm: manufactured by Unitika Ltd., melting point of sheath portion:
110 ° C), vinylon binder type thermo-adhesive fiber (VP
B107-1: manufactured by Kuraray Co., Ltd., dissolution temperature in water: 70 ° C.) at a ratio of 10: 65: 20: 5, respectively, and dispersed at a solid concentration of 0.2% of the fiber in the dispersion water for 30 minutes.
After further diluting with water to 0.04%, the dry mass is 40 g / m 2.
Then, the paper was made with a 25 cm square hand-made paper machine and dried with a cylinder dryer at a temperature of 115 ° C. to obtain a sheet for lamination.
【００３８】実施例２ ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維を均質化装
置で平均繊維径約０．４μｍにフィブリル化したＫＹ−
４００Ｓ（ダイセル化学工業社製）、難燃性アクリル繊
維（スーパーバルザー：三菱レイヨン社製）、熱接着性
繊維（商品名：メルテイ４０８０、２ｄ×５ｍｍ：ユニ
チカ製）、ビニロンバインダー繊維（ＶＰＢ１０７−
１：クラレ社製）を各々３：７２：２０：５の比率で配
合し、分散水に対する繊維の固型分濃度０．２％で３０
分間分散した後、更に０．０４％に水で希釈して乾燥質
量で３０g/m2になるように２５ｃｍ角の角型手抄き器で
抄紙後、温度１３０℃のシリンダードライヤーで乾燥さ
せて積層用シートを得た。Example 2 KY- obtained by fibrillating poly-p-phenylene terephthalamide fiber into an average fiber diameter of about 0.4 μm using a homogenizer.
400S (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), flame-retardant acrylic fiber (Super Balzer: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), thermal adhesive fiber (product name: Melty 4080, 2d × 5 mm: manufactured by Unitika), vinylon binder fiber (VPB107-
1: Kuraray Co., Ltd.) in a ratio of 3: 72: 20: 5, respectively.
After dispersing for 1 minute, the mixture was further diluted with water to 0.04%, made into paper with a 25 cm square hand-made paper machine so as to have a dry mass of 30 g / m 2 , and dried with a cylinder dryer at a temperature of 130 ° C. A sheet for lamination was obtained.
【００３９】実施例３ 実施例２で得た積層用シート２枚の間に製造例１で作製
した多孔質膜を挟み、温度：１８０℃、圧力５ｋｇ／ｃ
ｍ2の条件で熱ラミネートして濾材を得た。Example 3 The porous film produced in Production Example 1 was sandwiched between the two sheets for lamination obtained in Example 2 at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 5 kg / c.
Heat filtration was performed under the conditions of m 2 to obtain a filter medium.
【００４０】製造例１ 多孔質膜は以下の様に製造した。テトラフルオロエチレ
ン／フッ化ビニリデンが２０／８０（ｍｏｌ／ｍｏｌ）
からなる共重合体４０部をメチルメタクリレート６０部
に溶解させ、さらに２，２−アゾビス（２−メチルプロ
ピオニトリル）０．０３部を加え、６０℃で１５時間保
持し、次いで１２０℃で２時間保持してメチルメタクリ
レートを重合し、重合体組成物を得た。この重合体組成
物７０部をメチルエチルケトン９３０部に溶解すること
によって重合体溶液を調整し、続いてフィルム作成用ア
プリケーターを用いてガラス板上に厚み２５０μｍで約
２０ｃｍ四方に流延し、重合体溶液の薄膜状物を形成し
た。次いで３ｋｇ／ｃｍ2の飽和水蒸気を有する配管の
バルブを開き、水蒸気流量３８．０ｋｇ／ｈｒに設定
し、水蒸気ノズルから２０ｃｍの位置に該薄膜状物を置
き、表面に水蒸気流を２分間接触させて重合体を凝固さ
せた。次に該薄膜状物をガラス板より剥離し、流水中に
１時間浸漬して洗浄を行った。さらに、該薄膜状物を６
０℃の真空乾燥機に１時間入れ乾燥させて多孔質膜を得
た。Production Example 1 A porous membrane was produced as follows. 20/80 (mol / mol) of tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride
Was dissolved in 60 parts of methyl methacrylate, and 0.03 part of 2,2-azobis (2-methylpropionitrile) was further added. The mixture was kept at 60 ° C. for 15 hours, and then kept at 120 ° C. for 2 hours. After holding for a while, methyl methacrylate was polymerized to obtain a polymer composition. A polymer solution was prepared by dissolving 70 parts of this polymer composition in 930 parts of methyl ethyl ketone, and then cast on a glass plate to a thickness of 250 μm and about 20 cm square using a film making applicator. Was formed. Next, the valve of the pipe having saturated steam of 3 kg / cm 2 was opened, the steam flow rate was set at 38.0 kg / hr, the thin film was placed at a position of 20 cm from the steam nozzle, and the steam flow was brought into contact with the surface for 2 minutes. To solidify the polymer. Next, the thin film was peeled off from the glass plate and immersed in running water for 1 hour for washing. In addition, the thin film
It was placed in a vacuum dryer at 0 ° C. for 1 hour and dried to obtain a porous membrane.
【００４１】実施例４ 繊維分散液に吸着剤としてＢＥＴ比表面積２６０ｍ2／
ｇの活性アルミナ（ＡＡ−１０１、日本軽金属社製）を
固形分で６g/m2になるように加えて、乾燥質量で３６g/
m2にとした以外は実施例２と同じ方法で積層用シートを
得た。Example 4 A BET specific surface area of 260 m 2 /
g of activated alumina (AA-101, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) to a solid content of 6 g / m 2 and a dry mass of 36 g / m 2.
except that the in m 2, to obtain a laminated sheet in the same manner as in Example 2.
【００４２】実施例５ ＢＥＴ比表面積２６０ｍ2／ｇの活性アルミナ（ＡＡ−
１０１、日本軽金属社製）の代わりにＢＥＴ比表面積６
２ｍ2／ｇのアナタース型酸化チタン（ＭＣ−５０：石
原産業社製）を用いた以外は実施例４と同じ方法で積層
用シートを得た。Example 5 Activated alumina having a BET specific surface area of 260 m 2 / g (AA-
101, manufactured by Nippon Light Metal Company) instead of BET specific surface area 6
A laminate sheet was obtained in the same manner as in Example 4, except that 2 m 2 / g of anatase-type titanium oxide (MC-50: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was used.
【００４３】実施例６ ＢＥＴ比表面積２６０ｍ2／ｇの活性アルミナ（ＡＡ−
１０１、日本軽金属社製）を固形分で６g/m2、ＢＥＴ比
表面積６２ｍ2／ｇのアナタース型酸化チタン（ＭＣ−
５０：石原産業社製）を固形分で６g/m2になるように加
えて、乾燥質量で４２g/m2とした以外は実施例２と同じ
方法で積層用シートを得た。Example 6 Activated alumina having a BET specific surface area of 260 m 2 / g (AA-
101, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd.) Anatase type titanium oxide (MC-) having a solid content of 6 g / m 2 and a BET specific surface area of 62 m 2 / g.
50: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) to obtain a laminate sheet in the same manner as in Example 2 except that the solid content was 6 g / m 2 and the dry mass was 42 g / m 2 .
【００４４】比較例１ 市販のポリエステル／ポリエチレンの芯鞘繊維（芯：ポ
リエステル、鞘：ポリエチレン）からなるスパンボンド
不織布（エルベスＳ０３０３ＷＤＯ、坪量３０g/ｍ2）
２枚の間に製造例１で作製した多孔質膜を挟み、温度：
１８０℃、圧力５ｋｇ／ｃｍ2の条件で熱ラミネートし
て濾材を得た。Comparative Example 1 Spunbonded nonwoven fabric (Elves S0303WDO, basis weight 30 g / m 2 ) composed of commercially available polyester / polyethylene core-sheath fibers (core: polyester, sheath: polyethylene)
The porous film produced in Production Example 1 was sandwiched between two sheets, and the temperature was:
Heat lamination was performed at 180 ° C. under a pressure of 5 kg / cm 2 to obtain a filter medium.
【００４５】上記の実施例１〜４および比較例１で作製
した積層用シート及び濾材について、下記の評価方法に
より評価し、その結果を下記表１に示した。The laminating sheets and the filter media prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 were evaluated by the following evaluation methods. The results are shown in Table 1 below.
【００４６】＜難燃性＞繊維製品の燃焼性試験方法（Ｊ
ＩＳ Ｌ １０９１）のＡ−１法（４５゜ミクロバーナ
法）に則り、炭化面積、残炎時間、残じん時間を測定し
て区分１、区分２，区分３を判定した。（区分１が難燃
性が不良であり、区分３が難燃性が最も良い）<Flame Retardancy> Flammability test method for textile products (J
According to the A-1 method (45 ° micro burner method) of IS L 1091), the carbonized area, the afterflame time and the residual dust time were measured to determine Category 1, Category 2 and Category 3. (Category 1 has poor flame retardancy and Category 3 has the best flame retardancy.)
【００４７】＜発生ガス量分析＞ 発生ガスサンプリング方法 加熱装置には日本分析工業製ＪＨＳ−１００パージ＆ト
ラップ式キューリーポイントヘッドスペースサンプラー
を用い１２０℃×２０分間試料を加熱して発生させたガ
スを吸着剤（テナックスＴＡ）に吸着させ、吸着したガ
スを３５８℃×１０秒間加熱して離脱したガスをＧＣ
（ＨＰ社製ＧＣ６８９０及び５８９０）を用いて分析
し、ＢＨＴとＤＢＰのトータル量（μｇ／ｇ）を算出し
た。 ＧＣ測定条件 カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＢ−１ ０．２５ｍｍφ×３０ｍ カラム温度：４５℃（３分）→１０℃（１分）→２６０
℃（１０分） 注入口温度：２００℃ 検出器：ＦＤＩ パージガス：ヘリウム<Analysis of Generated Gas Amount> Generated Gas Sampling Method A gas generated by heating a sample at 120 ° C. for 20 minutes using a JHS-100 purge & trap type Curie point headspace sampler manufactured by JASCO Corporation as a heating device. The adsorbed gas (Tenax TA) is adsorbed, and the adsorbed gas is heated at 358 ° C. × 10 seconds to remove the desorbed gas by GC.
(GC6890 and 5890, manufactured by HP Co., Ltd.), and the total amount (μg / g) of BHT and DBP was calculated. GC measurement conditions Column: DB-1 manufactured by J & W Corporation 0.25 mmφ × 30 m Column temperature: 45 ° C. (3 minutes) → 10 ° C. (1 minute) → 260
° C (10 minutes) Inlet temperature: 200 ° C Detector: FDI Purge gas: Helium
【００４８】＜圧力損失＞圧力損失（Ｐａ）は、濾材に
空気を風速５．３ｃｍ／秒で通気させた時の通気抵抗を
水中マノメーターで測定した。<Pressure Loss> The pressure loss (Pa) was measured by using a submersible manometer to measure the ventilation resistance when air was passed through the filter medium at a wind speed of 5.3 cm / sec.
【００４９】＜捕集効率＞捕集効率（％）は、ＤＯＰエ
アロゾル（フタル酸ジオクチル、粒径０．３〜０．５μ
ｍ）粒子を発生させ、この粒子を含有する空気を風速
５．３ｃｍ／秒で通気させ、濾材の前後で空気をサンプ
リングし、それぞれの粒子濃度をマルチダストカウンタ
ーで測定し下記数式１より算出した。<Collection efficiency> The collection efficiency (%) was measured using a DOP aerosol (dioctyl phthalate, particle size: 0.3 to 0.5 μm).
m) Particles were generated, air containing the particles was passed at a wind speed of 5.3 cm / sec, air was sampled before and after the filter medium, and the particle concentration of each was measured with a multi-dust counter, and calculated by the following formula 1. .
【００５０】[0050]
【数１】 Ａ＝｛（Ｂ−Ｃ）／Ｂ｝×１００ ・・・（数式１） Ａ：捕集効率 Ｂ：濾過前の粒子数 Ｃ：濾過後の粒子数A = {(BC) / B} × 100 (Equation 1) A: Collection efficiency B: Number of particles before filtration C: Number of particles after filtration
【００５１】[0051]
【表１】 ※１：シート化出来なかったため、未測定。[Table 1] * 1: Not measured because sheets could not be formed.
【００５２】＜塩化水素ガス量の測定＞実施例で得た積
層用シート１ｇに対して、ポリ塩化ビニリデンを２μｍ
の厚さにコーティングしたポリプロピレンフィルム０．
１ｇを混合してガス量の測定用サンプルとした。つい
で、該サンプルを石英管に入れ、石英管中で６００℃、
空気流通量２００ｍｌ／分で燃焼させ、得られた燃焼ガ
スを回収し検知管で塩化水素ガス量を測定し、結果を表
２に示す。<Measurement of Hydrogen Chloride Gas Amount> 2 g of polyvinylidene chloride was added to 1 g of the lamination sheet obtained in the example.
Polypropylene film coated to a thickness of 0.
1 g was mixed to prepare a sample for measuring gas amount. Then, the sample was placed in a quartz tube,
Combustion was performed at an air flow rate of 200 ml / min, the obtained combustion gas was recovered, and the amount of hydrogen chloride gas was measured with a detector tube. The results are shown in Table 2.
【００５３】＜ＵＶ照射後の塩化水素ガス量の測定＞実
施例で得た積層用シート１ｇに対して、ポリ塩化ビニリ
デンを２μｍの厚さにコーティングしたポリプロピレン
フィルム０．１ｇを混合してガス量の測定用サンプルと
した。ついで、該サンプルを石英管に入れ、石英管中で
６００℃、空気流通量２００ｍｌ／分で燃焼させた後、
１０Ｗブラックライトを光源とする紫外線（ＵＶ）を石
英管からの距離２０ｃｍで１時間照射してから得られた
燃焼ガスを回収し検知管で塩化水素ガス量を測定し、結
果を表２に示す。<Measurement of Hydrogen Chloride Gas Amount after UV Irradiation> 0.1 g of a polypropylene film coated with polyvinylidene chloride to a thickness of 2 μm was mixed with 1 g of the laminating sheet obtained in the example, and the gas amount was measured. Sample for measurement. Then, the sample was placed in a quartz tube, and burned in the quartz tube at 600 ° C. at an air flow rate of 200 ml / min.
The irradiation gas was irradiated with ultraviolet light (UV) using a 10 W black light as a light source at a distance of 20 cm from the quartz tube for 1 hour, and the obtained combustion gas was recovered. The amount of hydrogen chloride gas was measured with a detection tube, and the results are shown in Table 2. .
【００５４】[0054]
【表２】 [Table 2]
【００５５】上記実施例１及び２で作製した積層用シー
トは、繊維状態の段階で湿式抄紙の特徴である水への分
散工程があるため、ここで約５００倍の水で分散するこ
とにより希釈洗浄され、更に５倍（トータル２５００
倍）に希釈されてシート化されていることから、繊維表
面付近の離脱し易い油剤、可塑剤等は洗い流される。更
に乾燥工程で水分の蒸発と共にＢＨＴ、ＤＢＰ等のガス
もシート内から放出され、出来たシート内に残存するＢ
ＨＴ、ＤＢＰ等が減少していると考えられる。また、両
シート共に難燃性が区分３で良好であった。更に実施例
２で作製した積層用シートの場合、繊維の一部が繊維径
１０μｍ以下にフィブリル化しているポリ−ｐ−フェニ
レンテレフタルアミドのパルプ状繊維を配合しているた
め、シートの地合が均一でミクロポアが構成され捕集効
率が高まっており、発生ガス量が少なく難燃性が必要と
されるクリーンルーム用のプレフィルターに好適であ
る。実施例２、４、５または６のシートは、捕集効率が
４０％を超えておりクリーンルーム用の外気取り入れ口
に設置される中性能エアフィルター用濾材として使用可
能である。さらに、実施例４、５または６のシートを用
いた場合、吸着剤の作用により外気から供給させる有機
ガスを吸着することにより、クリーンルームに供給させ
る空気の有機ガス量を減らすことが出来る。実施例３は
実施例２で作製した積層用シート２枚の間に多孔質膜を
挟み熱ラミネートした濾材である。難燃性に優れ、発生
ガス量の少ない積層用シートに挟まれているため、この
濾材も難燃性が区分３であり、発生ガス量も非常に少な
かった。実施例４はＢＥＴ比表面積が各々２６０ｍ2／
ｇの吸着剤を含有しているため燃焼時の塩化水素ガス量
が実施例２と比較して非常に少なく、塩化水素に起因す
るダイオキシンも吸着する事が分かる。実施例５はＢＥ
Ｔ比表面積６２ｍ2／ｇの酸化チタンを配合しているた
め、実施例２と比較して塩化水素ガス量が少ない。ま
た、紫外線を照射した場合、残留している塩化水素ガス
が酸化チタンの光触媒により分解されることにより塩化
水素ガス量が極めて少ないことが分かる。実施例６はＢ
ＥＴ比表面積が各々２６０ｍ2／ｇの吸着剤とＢＥＴ比
表面積６２ｍ2／ｇの酸化チタンを併用している。紫外
線を照射しない場合は、ＢＥＴ比表面積が大きい吸着剤
が燃焼時の塩化水素ガスの吸着に大きく寄与し、紫外線
を照射した場合、酸化チタンの光触媒によって塩化水素
ガス量が極めて少ないことが分かる。すなわち、廃棄処
分となり焼却させた場合に塩化水素ガスやそれに起因す
るダイオキシン等の有害ガスを吸着した吸着剤や酸化チ
タンが焼却灰として集められた時、太陽光等の紫外線を
その焼却灰に照射することにより有害ガスを分解できる
ものである。比較例１の濾材は、市販のポリエステル／
ポリエチレン繊維からなるスパンボンド不織布２枚の間
に多孔質膜を挟み熱ラミネートした濾材である。難燃性
は区分１で非常に悪かった。また、スパンボンド不織布
は水への分散工程がないため、発生ガス量が多かった。The sheet for lamination prepared in Examples 1 and 2 above has a dispersion step in water which is a characteristic of wet papermaking in the fiber state, and is diluted here by dispersing it in about 500 times as much water. Washed, 5 times more (total 2500
Since it is diluted and diluted to form a sheet, oils, plasticizers, and the like that are easily detached near the fiber surface are washed away. Further, in the drying step, gases such as BHT and DBP are released from the sheet together with the evaporation of water, and B remaining in the formed sheet is removed.
It is considered that HT, DBP, etc. are decreasing. In addition, both sheets had good flame retardancy in Category 3. Further, in the case of the lamination sheet produced in Example 2, since the pulp-like fiber of poly-p-phenylene terephthalamide in which a part of the fiber is fibrillated to a fiber diameter of 10 μm or less is mixed, the formation of the sheet is reduced. It is uniform, has micropores and has a high collection efficiency, and is suitable for a pre-filter for a clean room requiring a small amount of generated gas and flame retardancy. The sheets of Examples 2, 4, 5, and 6 have a collection efficiency of more than 40% and can be used as a filter medium for a medium-performance air filter installed in an outside air intake for a clean room. Further, when the sheets of Examples 4, 5 and 6 are used, the amount of the organic gas supplied to the clean room can be reduced by adsorbing the organic gas supplied from the outside air by the action of the adsorbent. Example 3 is a filter medium formed by heat laminating a porous film between two sheets for lamination produced in Example 2. Since the filter medium is excellent in flame retardancy and is sandwiched between sheets for lamination with a small amount of generated gas, this filter medium also has the flame retardance of Category 3 and the amount of generated gas is very small. Example 4 has a BET specific surface area of 260 m 2 /
Since g of adsorbent is contained, the amount of hydrogen chloride gas at the time of combustion is much smaller than that in Example 2, and it can be seen that dioxin caused by hydrogen chloride is also adsorbed. Example 5 is BE
Since titanium oxide having a T specific surface area of 62 m 2 / g is mixed, the amount of hydrogen chloride gas is smaller than that in Example 2. Further, it can be seen that when ultraviolet light is irradiated, the amount of hydrogen chloride gas is extremely small because the remaining hydrogen chloride gas is decomposed by the photocatalyst of titanium oxide. Example 6 uses B
ET specific surface area is a combination of titanium oxide each 260 meters 2 / g of adsorbent and a BET specific surface area of 62m 2 / g. It can be seen that when no ultraviolet light is irradiated, the adsorbent having a large BET specific surface area greatly contributes to the adsorption of hydrogen chloride gas during combustion, and when ultraviolet light is irradiated, the amount of hydrogen chloride gas is extremely small due to the titanium oxide photocatalyst. In other words, when adsorbents and titanium oxide that adsorbed harmful gases such as hydrogen chloride gas and dioxin caused by the disposal and incineration were collected as incineration ash, the incineration ash was irradiated with ultraviolet rays such as sunlight. By doing so, harmful gases can be decomposed. The filter medium of Comparative Example 1 is a commercially available polyester /
This is a filter medium formed by thermally laminating a porous membrane between two spunbonded nonwoven fabrics made of polyethylene fibers. The flame retardancy was very poor in Category 1. Further, the spunbonded nonwoven fabric did not have a step of dispersing in water, so that the amount of generated gas was large.
【００５６】参考例１ １０リットルのステンレス製容器に、実施例１と同じ繊
維配合になるように、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタル
アミド繊維（日本アラミド社製：トワロン１０８０、６
ｍｍ）、難燃性アクリル繊維（スーパーバルザー：三菱
レイヨン社製）、芯鞘型熱接着性繊維（商品名：メルテ
イ４０８０、２ｄ×５ｍｍ：ユニチカ社製、鞘部の融
点：１１０℃）、ビニロンバインダー型熱接着性繊維
（ＶＰＢ１０７−１：クラレ社製、水中溶解温度：７０
℃）を各々１０：６５：２０：５の比率でトータル１０
０ｇ投入し全く水を使用しないで全繊維を混合して繊維
混合物を作製し、発生ガス量を測定した。その結果、こ
の繊維混合物は水による分散と乾燥工程を経ていないた
め繊維表面に油剤、可塑剤、酸化防止剤等が多く残存し
ているため発生ガス量は多かった。Reference Example 1 Poly-p-phenylene terephthalamide fibers (manufactured by Nippon Aramid Co .: Twaron 1080, 6) were placed in a 10-liter stainless steel container so as to have the same fiber composition as in Example 1.
mm), flame-retardant acrylic fiber (Super Balzer: manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), core-sheath type thermo-adhesive fiber (trade name: Melty 4080, 2d × 5 mm: manufactured by Unitika Ltd., melting point of sheath: 110 ° C.), vinylon Binder-type heat-adhesive fiber (VPB107-1: manufactured by Kuraray Co., Ltd., dissolution temperature in water: 70)
° C) at a ratio of 10: 65: 20: 5 respectively.
0 g was added, and all fibers were mixed without using any water to prepare a fiber mixture, and the amount of generated gas was measured. As a result, since the fiber mixture had not undergone the steps of dispersion and drying with water, a large amount of oil, plasticizer, antioxidant, etc. remained on the fiber surface, and the amount of generated gas was large.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明の積層用シート及び濾材は、繊維
状態の段階で湿式抄紙の特徴である水への分散工程、抄
紙工程トータルで約２５００〜１００００倍に希釈され
てシート化されていることから、繊維表面付近の離脱し
易い油剤、可塑剤等は洗い流される。更に乾燥工程で水
分の蒸発と共にＢＨＴ、ＤＢＰ等のガスもシート内から
放出され、出来たシート及び濾材内に残存するＢＨＴ、
ＤＢＰ等が減少する。更に、吸着剤をシートに含有する
ことにより更にＢＨＴ、ＤＢＰ等が減少する。また、光
触媒機能を有する酸化チタンを含有させることにより、
酸化チタンの光触媒によって廃棄処分となり焼却された
場合、塩化水素ガスやそれに起因するダイオキシン等の
有害ガスを吸着した吸着剤や酸化チタンが焼却灰として
集められた時、太陽光等の紫外線をその焼却灰に照射す
ることにより有害ガスを分解できるものである。The laminating sheet and the filter medium of the present invention are diluted into a sheet in a fibrous state by a factor of about 2500 to 10,000 times in total in a water dispersing step and a paper making step which are characteristic of wet papermaking. As a result, oils, plasticizers, and the like that are easily detached near the fiber surface are washed away. Further, in the drying step, gases such as BHT and DBP are released from the sheet together with the evaporation of moisture, and BHT and BHT remaining in the formed sheet and the filter medium are removed.
DBP etc. decrease. Further, by containing the adsorbent in the sheet, BHT, DBP and the like are further reduced. In addition, by containing titanium oxide having a photocatalytic function,
When titanium oxide photocatalyst is disposed of and incinerated, when the sorbent and titanium oxide adsorbing harmful gas such as hydrogen chloride gas and dioxin caused by it are collected as incineration ash, the ultraviolet rays such as sunlight are incinerated. By irradiating ash, harmful gas can be decomposed.
Claims (9)
し、水中に分散し、湿式抄紙後シート温度が９０℃〜１
５０℃になるように乾燥され、ＪＩＳＬ１０９１Ａ−１
法の難燃性が区分３であり、ガスクロマトグラム質量分
析法による発生ガス量の定量分析で２，６−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノールとフタル酸ジブチルの両ガスの
総量が１０μｇ／ｇ以下であることを特徴とするシー
ト。1. A flame-retardant fiber and a heat-adhesive fiber which are essential components, are dispersed in water, and have a sheet temperature of 90 ° C. to 1 after wet papermaking.
It was dried to 50 ° C and JISL1091A-1
The flame retardancy of the method is category 3, and the total amount of both gas of 2,6-t-butyl-4-methylphenol and dibutyl phthalate is 10 μg / g or less by quantitative analysis of the amount of generated gas by gas chromatogram mass spectrometry. A sheet, characterized in that:
フタルアミド、ポリ−ｐ−ベンズアミド、ポリ−ｐ−フ
ェニレンベンゾビスチアゾール、ポリ−ｐ−フェニレン
ベンゾビスオキサゾール、ポリアミドヒドラジン、ポリ
ヒドラジン、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド−
３，４−ジフェニルエーテルテレフタルアミドの群から
選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１記載
のシート。2. The flame-retardant fiber is poly-p-phenylene terephthalamide, poly-p-benzamide, poly-p-phenylene benzobisthiazole, poly-p-phenylene benzobisoxazole, polyamide hydrazine, polyhydrazine, poly- p-phenyleneterephthalamide-
The sheet according to claim 1, wherein the sheet is at least one member selected from the group consisting of 3,4-diphenylether terephthalamide.
ビニリデンを共重合させた難燃性アクリル繊維、ポリク
ラール、ポリ塩化ビニールの群から選ばれる１種以上で
あることを特徴とする請求項１記載のシート。3. The flame-retardant fiber is at least one selected from the group consisting of a flame-retardant acrylic fiber obtained by copolymerizing vinyl chloride and / or vinylidene chloride, polychlor, and polyvinyl chloride. The sheet according to 1.
とを特徴とする請求項１、２または３記載のシート。4. The sheet according to claim 1, wherein the sheet contains fibers having a fiber diameter of 10 μm or less.
剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項に記載のシート。5. The sheet according to claim 1, further comprising an adsorbent having a BET specific surface area of 1 m 2 / g or more.
ミニウム、ゼオライトのいずれか一種以上であることを
特徴とする請求項５に記載のシート。6. The sheet according to claim 5, wherein the adsorbent is at least one of aluminum hydroxide, aluminum oxide and zeolite.
る請求項１〜６のいずれか１項に記載のシート。7. The sheet according to claim 1, wherein the sheet contains titanium dioxide.
からなる濾材。8. A filter medium comprising the sheet according to claim 4, 5, 6, or 7.
ートまたは濾材と多孔質膜とを積層又は貼り合わせする
事を特徴とする濾材。9. A filter medium characterized by laminating or laminating the sheet or the filter medium according to claim 1 and a porous membrane.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000053480A JP4064593B2 (en) | 1999-09-30 | 2000-02-29 | Laminated sheet and filter medium with flame retardancy and low gas generation |
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|---|---|---|---|
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| JP27901599 | 1999-09-30 | ||
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