JP2001164272A - 燃料油添加剤および燃料油組成物 - Google Patents
燃料油添加剤および燃料油組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 頻繁な過酷な運転条件下においても、内燃エ
ンジンの燃料系統や燃焼室の清浄性に優れた燃料油添加
剤を提供する。 【解決手段】 メタクリレート（ａ１）を構成単位とし
て７５重量％以上含有し、溶解性パラメーター（ＳＰ
値）が８．５〜１２．５である重合体（Ａ）からなり、
（Ａ）の数平均分子量が３００〜５０００で、３０℃か
ら１０℃／分で昇温する示差熱熱重量測定において、２
００℃での残存重量が２５〜７５％で、かつ３００℃で
の残存重量が３％以下である燃料油用添加剤。
ンジンの燃料系統や燃焼室の清浄性に優れた燃料油添加
剤を提供する。 【解決手段】 メタクリレート（ａ１）を構成単位とし
て７５重量％以上含有し、溶解性パラメーター（ＳＰ
値）が８．５〜１２．５である重合体（Ａ）からなり、
（Ａ）の数平均分子量が３００〜５０００で、３０℃か
ら１０℃／分で昇温する示差熱熱重量測定において、２
００℃での残存重量が２５〜７５％で、かつ３００℃で
の残存重量が３％以下である燃料油用添加剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は燃料油添加剤に関
し、詳しくは燃料油に対する溶解性に優れ特にガソリン
エンジン、ディーゼルエンジンの燃焼室内の清浄性にす
ぐれた燃料油添加剤に関する。
し、詳しくは燃料油に対する溶解性に優れ特にガソリン
エンジン、ディーゼルエンジンの燃焼室内の清浄性にす
ぐれた燃料油添加剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】内燃エンジンの燃料系統や燃焼室内にス
ラッジやデポジット等の沈積物を生じるとエンジン機能
の低下、排ガス等に悪影響を及ぼす。このためスラッジ
やデポジットの除去、付着防止、浄化等を目的にガソリ
ンなどの燃料油には各種の添加剤が添加されている。
ラッジやデポジット等の沈積物を生じるとエンジン機能
の低下、排ガス等に悪影響を及ぼす。このためスラッジ
やデポジットの除去、付着防止、浄化等を目的にガソリ
ンなどの燃料油には各種の添加剤が添加されている。
【０００３】例えば、特公昭５６−４８５５６号、特開
平３−２２９７９７号、特開平６−３２２３８１号各公
報などにポリエーテルアミン系燃料油添加剤が開示され
ている。また、特開平８−１９９１７９号公報にウレタ
ン系燃料油添加剤が開示されている。しかしながら、上
記のような含窒素系燃料油添加剤は、加減速が頻繁な過
酷な運転条件下では、吸気系の清浄効果は十分であるが
燃焼室内の清浄効果は十分ではなかった。
平３−２２９７９７号、特開平６−３２２３８１号各公
報などにポリエーテルアミン系燃料油添加剤が開示され
ている。また、特開平８−１９９１７９号公報にウレタ
ン系燃料油添加剤が開示されている。しかしながら、上
記のような含窒素系燃料油添加剤は、加減速が頻繁な過
酷な運転条件下では、吸気系の清浄効果は十分であるが
燃焼室内の清浄効果は十分ではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、頻繁な過酷な運転条件下においても、内燃エンジン
の燃料系統や燃焼室の清浄性に優れた燃料油添加剤を提
供することにある。
は、頻繁な過酷な運転条件下においても、内燃エンジン
の燃料系統や燃焼室の清浄性に優れた燃料油添加剤を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に鋭意検討した結果、特定のポリメタクリレートが優れ
た清浄性を発揮することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明はメタクリレート（ａ１）を構成単位
として７５重量％以上含有し、溶解性パラメーター（Ｓ
Ｐ値）が８．５〜１２．５である重合体（Ａ）からな
り、（Ａ）の数平均分子量が３００〜５０００で、３０
℃から１０℃／分で昇温する示差熱熱重量測定におい
て、２００℃での残存重量が２５〜７５％で、かつ３０
０℃での残存重量が３％以下である燃料油用添加剤；お
よび該添加剤と燃料油からなる燃料油組成物である。
に鋭意検討した結果、特定のポリメタクリレートが優れ
た清浄性を発揮することを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明はメタクリレート（ａ１）を構成単位
として７５重量％以上含有し、溶解性パラメーター（Ｓ
Ｐ値）が８．５〜１２．５である重合体（Ａ）からな
り、（Ａ）の数平均分子量が３００〜５０００で、３０
℃から１０℃／分で昇温する示差熱熱重量測定におい
て、２００℃での残存重量が２５〜７５％で、かつ３０
０℃での残存重量が３％以下である燃料油用添加剤；お
よび該添加剤と燃料油からなる燃料油組成物である。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、これらについて詳細に説明
する。
する。
【０００７】メタクリレート（ａ１）としては、アルキ
ル（炭素数１〜１６）メタクリレート［メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ノルマルプロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ノルマルブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ター
シャリーブチルメタクリレート、ノルマルヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシメタクリレート、ノルマルオクチルメタクリレ
ート、イソデシルメタクリレート、ノルマルデシルメタ
クリレート、ノルマルドデシルメタクリレート、イソド
デシルメタクリレート等］、アラルキル（炭素数７〜１
２）メタクリレート［ベンジルメタクリレート等］、ヒ
ドロキシル基含有アルキル（炭素数２〜３）メタクリレ
ート［２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート等］、エーテル基含有メ
タクリレート[炭素数１〜１０のアルコールに１〜３モ
ルのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４）付加物のメ
タクリレート[ブタノールのエチレンオキサイド１〜３
モル付加物のメタクリレート、ブタノールのブロピレン
オキサイド１〜３モル付加物のメタクリレート、メタノ
ールのエチレンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリ
レート、メタノールのプロピレンオキサイド１〜３モル
付加物のメタクリレート、２−エチルヘキサノールのエ
チレンオキサイド１〜２モル付加物のメタクリレート
等]]等が挙げられる。（ａ１）のうち好ましくはエーテ
ル基含有メタクリレートであり、特に好ましくは炭素数
１〜４のアルコールのエチレンオキサイド１〜３モル付
加物のメタクリレートである。
ル（炭素数１〜１６）メタクリレート［メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ノルマルプロピルメタ
クリレート、イソプロピルメタクリレート、ノルマルブ
チルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ター
シャリーブチルメタクリレート、ノルマルヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチ
ルヘキシメタクリレート、ノルマルオクチルメタクリレ
ート、イソデシルメタクリレート、ノルマルデシルメタ
クリレート、ノルマルドデシルメタクリレート、イソド
デシルメタクリレート等］、アラルキル（炭素数７〜１
２）メタクリレート［ベンジルメタクリレート等］、ヒ
ドロキシル基含有アルキル（炭素数２〜３）メタクリレ
ート［２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート等］、エーテル基含有メ
タクリレート[炭素数１〜１０のアルコールに１〜３モ
ルのアルキレンオキサイド（炭素数２〜４）付加物のメ
タクリレート[ブタノールのエチレンオキサイド１〜３
モル付加物のメタクリレート、ブタノールのブロピレン
オキサイド１〜３モル付加物のメタクリレート、メタノ
ールのエチレンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリ
レート、メタノールのプロピレンオキサイド１〜３モル
付加物のメタクリレート、２−エチルヘキサノールのエ
チレンオキサイド１〜２モル付加物のメタクリレート
等]]等が挙げられる。（ａ１）のうち好ましくはエーテ
ル基含有メタクリレートであり、特に好ましくは炭素数
１〜４のアルコールのエチレンオキサイド１〜３モル付
加物のメタクリレートである。
【０００８】重合体（Ａ）中の（ａ１）の含有量は、通
常７５重量％以上、好ましくは８５重量％以上である。
常７５重量％以上、好ましくは８５重量％以上である。
【０００９】重合体（Ａ）は構成単位として、窒素を含
有する単量体（ａ２）を含有することが好ましい。窒素
を含有する単量体（ａ２）としては、窒素含有アルキル
メタクリレート［ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ピロリドエチルメタクリレート、モルホリノエチル
メタクリレート等］、窒素、エーテル基含有メタクリレ
ート[モルフォリンのプロピレンオキサイド１〜３モル
付加物のメタクリレート、モルフォリンのエチレンオキ
サイド１〜３モル付加物のメタクリレート、モルフォリ
ンのブチレンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレ
ート、２−ピロリジノンのプロピレンオキサイド１〜３
モル付加物のメタクリレート、２−ピロリジノンのエチ
レンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレート、２
−ピロリジノンのブチレンオキサイド１〜３モル付加物
のメタクリレート、ピペリジンのエチレンオキサイド１
〜３モル付加物のメタクリレート、ピペリジンのプロピ
レンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレート、ピ
ペリジンのブチレンオキサイド１〜３モル付加物のメタ
クリレート、モノエタノールアミンのケチミン化物のプ
ロピレンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレー
ト、モノエタノールアミンのケチミン化物のエチレンオ
キサイド付加物のメタクリレート、モノエタノールアミ
ンのケチミン化物のブチレンオキサイドの１〜３モル付
加物のメタクリレート等]等が挙げられる。（ａ２）の
うち好ましくは窒素、エーテル基含有メタクリレートで
あり、特に好ましくはモノエタノールアミンのケチミン
化物のプロピレンオキサイド１〜３モル付加物のメタク
リレート、モノエタノールアミンのケチミン化物のエチ
レンオキサイド付加物のメタクリレートである。
有する単量体（ａ２）を含有することが好ましい。窒素
を含有する単量体（ａ２）としては、窒素含有アルキル
メタクリレート［ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ピロリドエチルメタクリレート、モルホリノエチル
メタクリレート等］、窒素、エーテル基含有メタクリレ
ート[モルフォリンのプロピレンオキサイド１〜３モル
付加物のメタクリレート、モルフォリンのエチレンオキ
サイド１〜３モル付加物のメタクリレート、モルフォリ
ンのブチレンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレ
ート、２−ピロリジノンのプロピレンオキサイド１〜３
モル付加物のメタクリレート、２−ピロリジノンのエチ
レンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレート、２
−ピロリジノンのブチレンオキサイド１〜３モル付加物
のメタクリレート、ピペリジンのエチレンオキサイド１
〜３モル付加物のメタクリレート、ピペリジンのプロピ
レンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレート、ピ
ペリジンのブチレンオキサイド１〜３モル付加物のメタ
クリレート、モノエタノールアミンのケチミン化物のプ
ロピレンオキサイド１〜３モル付加物のメタクリレー
ト、モノエタノールアミンのケチミン化物のエチレンオ
キサイド付加物のメタクリレート、モノエタノールアミ
ンのケチミン化物のブチレンオキサイドの１〜３モル付
加物のメタクリレート等]等が挙げられる。（ａ２）の
うち好ましくは窒素、エーテル基含有メタクリレートで
あり、特に好ましくはモノエタノールアミンのケチミン
化物のプロピレンオキサイド１〜３モル付加物のメタク
リレート、モノエタノールアミンのケチミン化物のエチ
レンオキサイド付加物のメタクリレートである。
【００１０】重合体中の（ａ２）の含有量は、通常２５
重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。
重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。
【００１１】重合体（Ａ）は（ａ１）、（ａ２）以外に
他のエチレン性不飽和単量体（Ｂ）を構成単位として含
有することができる。（Ｂ）としては、例えば、スチレ
ン系化合物［スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等］、不飽和ジカルボン酸エステル類［フマル酸
ジブチル、フマル酸ジ２−エチルヘキシル、マレイン酸
ジブチル等］、不飽和ニトリル類［アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等］、ビニルエステル［酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等］、ビニルピロリドンおよび
これら二種以上の混合物が挙げられる。
他のエチレン性不飽和単量体（Ｂ）を構成単位として含
有することができる。（Ｂ）としては、例えば、スチレ
ン系化合物［スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等］、不飽和ジカルボン酸エステル類［フマル酸
ジブチル、フマル酸ジ２−エチルヘキシル、マレイン酸
ジブチル等］、不飽和ニトリル類［アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等］、ビニルエステル［酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等］、ビニルピロリドンおよび
これら二種以上の混合物が挙げられる。
【００１２】重合体（Ａ）中の（Ｂ）の含有量は、通常
０〜４重量％、好ましくは０〜２重量％である。
０〜４重量％、好ましくは０〜２重量％である。
【００１３】重合体（Ａ）の数平均分子量は、３００〜
５，０００であり、好ましくは、３００〜３，０００、
特に好ましくは、５００〜２，０００の範囲である。３
００未満又は５，０００を超える範囲では清浄性効果が
不十分となり、また燃料油への溶解性が不十分となる。
該重合体の３０℃から１０℃／分で昇温（最終温度６０
０℃）する示差熱熱重量測定における２００℃での熱分
解残渣率は、２５〜７５重量％、好ましくは３５〜６５
重量％である。２５重量％未満ではデポジットに対して
添加剤の到達効率が悪く、性能を発揮せず、７５重量％
を超えると添加剤自身がデポジット化するため、悪影響
を及ぼす。３００℃での熱分解残渣率は、３重量％以下
であり、好ましくは１重量％以下である。３重量％を超
えると、添加剤自身がデポジット化するため、悪影響を
及ぼす。
５，０００であり、好ましくは、３００〜３，０００、
特に好ましくは、５００〜２，０００の範囲である。３
００未満又は５，０００を超える範囲では清浄性効果が
不十分となり、また燃料油への溶解性が不十分となる。
該重合体の３０℃から１０℃／分で昇温（最終温度６０
０℃）する示差熱熱重量測定における２００℃での熱分
解残渣率は、２５〜７５重量％、好ましくは３５〜６５
重量％である。２５重量％未満ではデポジットに対して
添加剤の到達効率が悪く、性能を発揮せず、７５重量％
を超えると添加剤自身がデポジット化するため、悪影響
を及ぼす。３００℃での熱分解残渣率は、３重量％以下
であり、好ましくは１重量％以下である。３重量％を超
えると、添加剤自身がデポジット化するため、悪影響を
及ぼす。
【００１４】本発明の燃料油添加剤には、ＳＰ値が８．
５〜１２．５、沸点又は分解点が１２０〜３００℃、Ｈ
ＬＢが０．８〜１０．９であるキャリアオイルをさらに
含有することが好ましい。キャリアオイルの具体例とし
ては、炭素数１〜６のアルコールのアルキレンオキサイ
ド付加物[ブタノールのエチレンオキサイド２モル付加
物、ブタノールのプロピレンオキサイド５モル付加物、
メタノールのプロピレンオキサイド５モル付加物等]、
炭素数７〜１０の芳香族溶剤[トルエン、キシレン、エ
チルメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ブチルベンゼ
ン等]等が挙げられる。
５〜１２．５、沸点又は分解点が１２０〜３００℃、Ｈ
ＬＢが０．８〜１０．９であるキャリアオイルをさらに
含有することが好ましい。キャリアオイルの具体例とし
ては、炭素数１〜６のアルコールのアルキレンオキサイ
ド付加物[ブタノールのエチレンオキサイド２モル付加
物、ブタノールのプロピレンオキサイド５モル付加物、
メタノールのプロピレンオキサイド５モル付加物等]、
炭素数７〜１０の芳香族溶剤[トルエン、キシレン、エ
チルメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、ブチルベンゼ
ン等]等が挙げられる。
【００１５】（Ａ）中の金属の含有量が各金属について
２ｐｐｍ以下であり、かつハロゲンの含有量が１０ｐｐ
ｍ以下であることが好ましい。金属及びハロゲンは、自
動車排ガス処理触媒に対して負触媒として作用するた
め、上記少ない含有量が好ましい。金属、ハロゲンはエ
ーテル基含有メタクリレートなどの原料合成時に使用す
る触媒などに起因している。これらを除去する手段とし
ては、通常の吸着剤等を使用したろ過、蒸留による原料
精製などが挙げられる。
２ｐｐｍ以下であり、かつハロゲンの含有量が１０ｐｐ
ｍ以下であることが好ましい。金属及びハロゲンは、自
動車排ガス処理触媒に対して負触媒として作用するた
め、上記少ない含有量が好ましい。金属、ハロゲンはエ
ーテル基含有メタクリレートなどの原料合成時に使用す
る触媒などに起因している。これらを除去する手段とし
ては、通常の吸着剤等を使用したろ過、蒸留による原料
精製などが挙げられる。
【００１６】該重合体（Ａ）の製造方法としては、所定
量の（ａ１）及び必要により（ａ２）、（Ｂ）を、ラジ
カル重合開始剤の存在下で、塊状重合、溶液重合、懸濁
重合等の公知のいずれの方法を用いてもよいが、好まし
くは有機溶剤中で溶液重合後、脱溶剤をおこなう方法で
ある。
量の（ａ１）及び必要により（ａ２）、（Ｂ）を、ラジ
カル重合開始剤の存在下で、塊状重合、溶液重合、懸濁
重合等の公知のいずれの方法を用いてもよいが、好まし
くは有機溶剤中で溶液重合後、脱溶剤をおこなう方法で
ある。
【００１７】上記ラジカル重合開始剤としては、公知の
アゾ系開始剤および有機過酸化物系開始剤が挙げられ
る。代表的なものを例示すれば、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベン
ゾエート、ジメチルアゾビスイソブチレート等が挙げら
れる。これらは、１種または２種以上を併用してもよ
い。示差熱熱重量測定において、３００℃での残存重量
が３％以下である開始剤を使用することが好ましい。
アゾ系開始剤および有機過酸化物系開始剤が挙げられ
る。代表的なものを例示すれば、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーベン
ゾエート、ジメチルアゾビスイソブチレート等が挙げら
れる。これらは、１種または２種以上を併用してもよ
い。示差熱熱重量測定において、３００℃での残存重量
が３％以下である開始剤を使用することが好ましい。
【００１８】上記の重合反応において、必要に応じて公
知の連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、
オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ブチル
アルコール、ヘキシルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン等が挙げられる。
知の連鎖移動剤を用いてもよい。連鎖移動剤としては、
オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ブチル
アルコール、ヘキシルアルコール、エチレングリコー
ル、グリセリン等が挙げられる。
【００１９】上記の溶液重合に用いられる溶剤として
は、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルイソ
ブチルケトン、酢酸ブチル等の脂肪族系溶剤、ブタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール、およびこ
れら２種以上の混合溶剤が挙げられる。
は、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルイソ
ブチルケトン、酢酸ブチル等の脂肪族系溶剤、ブタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール、およびこ
れら２種以上の混合溶剤が挙げられる。
【００２０】本発明の重合体（Ａ）からなる燃料油添加
剤は、種々の燃料油、例えば石油留分、アルコール類、
ＬＮＧ、植物油等の内燃機関の燃料として使用し得る全
てに対して使用可能である。特に（ｉ）〜（viii）の条
件を満たすガソリンや、硫黄含量が０．０５重量％以下
の軽油に添加した場合にエンジンの燃料系統や燃焼室の
清浄性に極めて優れた性能を発揮する。 （i）無鉛ガソリン全量基準の全芳香族化合物が３５容
量％以下 （ii）無鉛ガソリン全量基準のベンゼンが０〜５容量％ （iii）無鉛ガソリン全量基準のトルエンが０〜２５％ （iv）無鉛ガソリン全量基準の炭素数８の芳香族化合物
が０〜１５容量％ （v）無鉛ガソリン全量基準の炭素数９の芳香族化合物
が０〜１５容量％ （vi）無鉛ガソリン全量基準の炭素数１０以上の芳香族
化合物が０〜１５容量％ （vii）無鉛ガソリン全量基準の炭素数９の芳香族化合
物と炭素数１０以上の芳香族化合物の合計／無鉛ガソリ
ン全量基準のトルエンと炭素数８の芳香族化合物の合計
が０〜０．２ （viii）無鉛ガソリン全量基準の２以上のアルキル置換
芳香族化合物が０、又は無鉛ガソリン全量基準の２以上
のアルキル置換芳香族化合物が０でない際に無鉛ガソリ
ン全量基準のモノアルキル置換芳香族／２以上のアルキ
ル置換芳香族化合 物が１以上本発明の重合体の燃料油への添加量は特に規
制されるものではないが、好ましくは燃料油に対して５
０ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。５０ｐｐ
ｍ未満では添加効果が十分でなく、１０，０００ｐｐｍ
を越えても効果の向上がみられない。
剤は、種々の燃料油、例えば石油留分、アルコール類、
ＬＮＧ、植物油等の内燃機関の燃料として使用し得る全
てに対して使用可能である。特に（ｉ）〜（viii）の条
件を満たすガソリンや、硫黄含量が０．０５重量％以下
の軽油に添加した場合にエンジンの燃料系統や燃焼室の
清浄性に極めて優れた性能を発揮する。 （i）無鉛ガソリン全量基準の全芳香族化合物が３５容
量％以下 （ii）無鉛ガソリン全量基準のベンゼンが０〜５容量％ （iii）無鉛ガソリン全量基準のトルエンが０〜２５％ （iv）無鉛ガソリン全量基準の炭素数８の芳香族化合物
が０〜１５容量％ （v）無鉛ガソリン全量基準の炭素数９の芳香族化合物
が０〜１５容量％ （vi）無鉛ガソリン全量基準の炭素数１０以上の芳香族
化合物が０〜１５容量％ （vii）無鉛ガソリン全量基準の炭素数９の芳香族化合
物と炭素数１０以上の芳香族化合物の合計／無鉛ガソリ
ン全量基準のトルエンと炭素数８の芳香族化合物の合計
が０〜０．２ （viii）無鉛ガソリン全量基準の２以上のアルキル置換
芳香族化合物が０、又は無鉛ガソリン全量基準の２以上
のアルキル置換芳香族化合物が０でない際に無鉛ガソリ
ン全量基準のモノアルキル置換芳香族／２以上のアルキ
ル置換芳香族化合 物が１以上本発明の重合体の燃料油への添加量は特に規
制されるものではないが、好ましくは燃料油に対して５
０ｐｐｍ以上１０，０００ｐｐｍ以下である。５０ｐｐ
ｍ未満では添加効果が十分でなく、１０，０００ｐｐｍ
を越えても効果の向上がみられない。
【００２１】なお、本発明の重合体を添加した燃料油中
に、必要に応じてほかの添加剤、例えば酸化防止剤、金
属清浄剤、無灰清浄剤、腐食防止剤等を配合することも
できる。
に、必要に応じてほかの添加剤、例えば酸化防止剤、金
属清浄剤、無灰清浄剤、腐食防止剤等を配合することも
できる。
【００２２】
【実施例】以下、実施例に挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】実施例１〜９ 温度計、撹拌機、環流冷却器および窒素導入口を備えた
耐圧反応容器に、ｎ−ブタノール３３．３部を仕込み、
反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、加熱環流し
た。加熱環流後、容器を密閉状態にし、１００℃まで昇
温し、ついで重合開始剤であるジメチルアゾビスイソブ
チレート４部、および表１に示す量の単量体からなる混
合物を、加圧下で１．５時間かけて滴下した。さらに同
温度で１時間熟成した後に、８０℃まで冷却した。８０
℃で減圧でｎ−ブタノールを留去していき、２０００Ｐ
ａに到達後１．５時間留去を行い、室温まで冷却して本
発明の重合体の試料１〜７を得た。また、キャリアオイ
ル含有の実施例の場合、ｎ−ブタノール留去後、所定量
のキャリアオイルを加え、８０℃で１時間攪拌して均一
にしてから室温に冷却し、本発明の重合体の試料８、９
を得た。得られた試料の数平均分子量を表１に示す。な
お、数平均分子量の測定はＧＰＣを用い以下の条件で行
った。 装置 ： ウオーターズ製 カラム ： ウルトラスタイラジェルリニア ２本 測定温度 ： ２５℃ 試料溶液 ： ０.２５重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成し
た。示差熱熱重量測定は３０℃から６００℃まで１０℃
／分の昇温速度で昇温して重量変化を測定した。
耐圧反応容器に、ｎ−ブタノール３３．３部を仕込み、
反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、加熱環流し
た。加熱環流後、容器を密閉状態にし、１００℃まで昇
温し、ついで重合開始剤であるジメチルアゾビスイソブ
チレート４部、および表１に示す量の単量体からなる混
合物を、加圧下で１．５時間かけて滴下した。さらに同
温度で１時間熟成した後に、８０℃まで冷却した。８０
℃で減圧でｎ−ブタノールを留去していき、２０００Ｐ
ａに到達後１．５時間留去を行い、室温まで冷却して本
発明の重合体の試料１〜７を得た。また、キャリアオイ
ル含有の実施例の場合、ｎ−ブタノール留去後、所定量
のキャリアオイルを加え、８０℃で１時間攪拌して均一
にしてから室温に冷却し、本発明の重合体の試料８、９
を得た。得られた試料の数平均分子量を表１に示す。な
お、数平均分子量の測定はＧＰＣを用い以下の条件で行
った。 装置 ： ウオーターズ製 カラム ： ウルトラスタイラジェルリニア ２本 測定温度 ： ２５℃ 試料溶液 ： ０.２５重量％のＴＨＦ溶液 溶液注入量： ２００μｌ 検出装置 ： 屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成し
た。示差熱熱重量測定は３０℃から６００℃まで１０℃
／分の昇温速度で昇温して重量変化を測定した。
【００２４】比較例１ 温度計、撹拌機、環流冷却器および窒素導入口を備えた
耐圧反応容器に、キシレン３３．３部を仕込み、反応容
器内の空気を窒素ガスで置換した後、加熱環流した。加
熱環流後、容器を密閉状態にし、１７５℃まで昇温し、
ついで重合開始剤であるジクミルパーオキサイド４部、
および表１に示す量の単量体を、加圧下で１．５時間か
けて滴下した。さらに同温度で１時間熟成した後に、１
３０℃まで冷却した。常圧下で１８０℃まで昇温しなが
らキシレンを留去し、１８０℃になった時点で減圧に切
り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間留去を行い、
室温まで冷却して本発明の重合体の比較試料１を得た。
得られた試料の数平均分子量を表１に示す。なお、数平
均分子量の測定はＧＰＣを用い実施例と同条件で行っ
た。
耐圧反応容器に、キシレン３３．３部を仕込み、反応容
器内の空気を窒素ガスで置換した後、加熱環流した。加
熱環流後、容器を密閉状態にし、１７５℃まで昇温し、
ついで重合開始剤であるジクミルパーオキサイド４部、
および表１に示す量の単量体を、加圧下で１．５時間か
けて滴下した。さらに同温度で１時間熟成した後に、１
３０℃まで冷却した。常圧下で１８０℃まで昇温しなが
らキシレンを留去し、１８０℃になった時点で減圧に切
り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間留去を行い、
室温まで冷却して本発明の重合体の比較試料１を得た。
得られた試料の数平均分子量を表１に示す。なお、数平
均分子量の測定はＧＰＣを用い実施例と同条件で行っ
た。
【００２５】比較例２ 温度計、撹拌機、環流冷却器および窒素導入口を備えた
耐圧反応容器に、キシレン３３．３部を仕込み、反応容
器内の空気を窒素ガスで置換した後、加熱環流した。加
熱環流後、容器を密閉状態にし、１４５℃まで昇温し、
ついで重合開始剤であるジクミルパーオキサイド０．５
部、および表１に示す量の単量体を、加圧下で１．５時
間かけて滴下した。さらに同温度で１時間熟成した後
に、１３０℃まで冷却した。常圧下で１８０℃まで昇温
しながらキシレンを留去し、１８０℃になった時点で減
圧に切り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間留去を
行い、室温まで冷却して本発明の重合体の比較試料２を
得た。得られた試料の数平均分子量を表１に示す。な
お、数平均分子量の測定はＧＰＣを用い実施例と同条件
で行った。
耐圧反応容器に、キシレン３３．３部を仕込み、反応容
器内の空気を窒素ガスで置換した後、加熱環流した。加
熱環流後、容器を密閉状態にし、１４５℃まで昇温し、
ついで重合開始剤であるジクミルパーオキサイド０．５
部、および表１に示す量の単量体を、加圧下で１．５時
間かけて滴下した。さらに同温度で１時間熟成した後
に、１３０℃まで冷却した。常圧下で１８０℃まで昇温
しながらキシレンを留去し、１８０℃になった時点で減
圧に切り替え、２０００Ｐａに到達後１．５時間留去を
行い、室温まで冷却して本発明の重合体の比較試料２を
得た。得られた試料の数平均分子量を表１に示す。な
お、数平均分子量の測定はＧＰＣを用い実施例と同条件
で行った。
【００２６】
【表１】
【００２７】ａ１−１：メタノールのプロピレンオキサ
イド２モル付加物のメタクリレート ａ１−２：イソブタノールのエチレンオキサイド２モル
付加物のメタクリレート ａ１−３：ｎ−ブタノールのエチレンオキサイド２モル
付加物のメタクリレート ａ１−４：メタノールのプロピレンオキサイド３モル付
加物のメタクリレート ａ１−５：イソプロピルアルコールのプロピレンオキサ
イド２モル付加物のメタクリレート ａ２−１：ジエチルアミノエチルメタクリレート ａ２−２：モルホリノエチルメタクリレート ｃ１：ブタノールのエチレンオキサイド２モル付加物 ｃ２：エチルメチルベンゼン
イド２モル付加物のメタクリレート ａ１−２：イソブタノールのエチレンオキサイド２モル
付加物のメタクリレート ａ１−３：ｎ−ブタノールのエチレンオキサイド２モル
付加物のメタクリレート ａ１−４：メタノールのプロピレンオキサイド３モル付
加物のメタクリレート ａ１−５：イソプロピルアルコールのプロピレンオキサ
イド２モル付加物のメタクリレート ａ２−１：ジエチルアミノエチルメタクリレート ａ２−２：モルホリノエチルメタクリレート ｃ１：ブタノールのエチレンオキサイド２モル付加物 ｃ２：エチルメチルベンゼン
【００２８】実施例１〜９、比較例１〜２で得られた試
料による清浄性の効果を、エンジン試験評価を行い、そ
の結果を表２に示す。
料による清浄性の効果を、エンジン試験評価を行い、そ
の結果を表２に示す。
【００２９】総排気量１８００ｃｃの燃料インジェクシ
ョン式未使用の乗用車を用意し、ガソリンのみを用いて
以下に示す１サイクル３２分の走行モードを１２０時間
繰り返した後、吸気弁に付着したデポジット量を測定し
た。 走行モード；アイドリング（１分）→１５００ｒｐｍ
（１７分）→２７００ｒｐｍ （１０分）→
停止（４分） 次いでデポジットを取り除くことなく吸気弁を取り付
け、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを用いて、上
記に示す１サイクル３２分の走行モードを４８時間繰り
返した。試験後、吸気弁に付着したデポジット量を測定
し、試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを使用前のデポ
ジット量との差を求め吸気系デポジット清浄性の評価と
した。
ョン式未使用の乗用車を用意し、ガソリンのみを用いて
以下に示す１サイクル３２分の走行モードを１２０時間
繰り返した後、吸気弁に付着したデポジット量を測定し
た。 走行モード；アイドリング（１分）→１５００ｒｐｍ
（１７分）→２７００ｒｐｍ （１０分）→
停止（４分） 次いでデポジットを取り除くことなく吸気弁を取り付
け、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを用いて、上
記に示す１サイクル３２分の走行モードを４８時間繰り
返した。試験後、吸気弁に付着したデポジット量を測定
し、試料２００ｐｐｍ添加したガソリンを使用前のデポ
ジット量との差を求め吸気系デポジット清浄性の評価と
した。
【００３０】評価試験２ 総排気量１８００ｃｃの燃料インジェクション式未使用
の乗用車を用意し、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリ
ンを用いて回転数１８００ｒｐｍで１００時間稼働後、
燃焼室に付着したデポジット量を測定し、ガソリンのみ
で稼働した場合に燃焼室に付着したデポジット量との差
を求めた。
の乗用車を用意し、各試料２００ｐｐｍ添加したガソリ
ンを用いて回転数１８００ｒｐｍで１００時間稼働後、
燃焼室に付着したデポジット量を測定し、ガソリンのみ
で稼働した場合に燃焼室に付着したデポジット量との差
を求めた。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明の燃料油添加剤は吸気系デポジッ
トおよび特に燃焼室デポジットの清浄性に優れた効果を
発揮する。特に燃焼室デポジットの清浄性に極めて優れ
た効果を発揮する。
トおよび特に燃焼室デポジットの清浄性に優れた効果を
発揮する。特に燃焼室デポジットの清浄性に極めて優れ
た効果を発揮する。
Claims (6)
- 【請求項１】 メタクリレート（ａ１）を構成単位とし
て７５重量％以上含有し、溶解性パラメーター（ＳＰ
値）が８．５〜１２．５である重合体（Ａ）からなり、
（Ａ）の数平均分子量が３００〜５０００で、３０℃か
ら１０℃／分で昇温する示差熱熱重量測定において、２
００℃での残存重量が２５〜７５％で、かつ３００℃で
の残存重量が３％以下である燃料油用添加剤。 - 【請求項２】 （Ａ）が構成単位として、窒素を含有す
る単量体（ａ２）を含有する請求項１記載の燃料油用添
加剤。 - 【請求項３】 ＳＰ値が８．５〜１２．５、沸点又は分
解点が１２０〜３００℃、ＨＬＢが０．８〜１０．９で
あるキャリアオイルをさらに含有して成る請求項１又は
２記載の燃料油用添加剤。 - 【請求項４】 （Ａ）中の金属の含有量が各金属につい
て２ｐｐｍ以下であり、かつハロゲンの含有量が１０ｐ
ｐｍ以下である請求項１〜３のいずれか記載の燃料油添
加剤。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の燃料油添
加剤５０〜１００００ｐｐｍと（ｉ）〜（viii）の条件
を満たすガソリンから成る燃料油組成物。 （i）無鉛ガソリン全量基準の全芳香族化合物が３５容
量％以下 （ii）無鉛ガソリン全量基準のベンゼンが０〜５容量％ （iii）無鉛ガソリン全量基準のトルエンが０〜２５％ （iv）無鉛ガソリン全量基準の炭素数８の芳香族化合物
が０〜１５容量％ （v）無鉛ガソリン全量基準の炭素数９の芳香族化合物
が０〜１５容量％ （vi）無鉛ガソリン全量基準の炭素数１０以上の芳香族
化合物が０〜１５容量％ （vii）無鉛ガソリン全量基準の炭素数９の芳香族化合
物と炭素数１０以上の芳香族化合物の合計／無鉛ガソリ
ン全量基準のトルエンと炭素数８の芳香族化合物の合計
が０〜０．２ （viii）無鉛ガソリン全量基準の２以上のアルキル置換
芳香族化合物が０、又は無鉛ガソリン全量基準の２以上
のアルキル置換芳香族化合物が０でない際に無鉛ガソリ
ン全量基準のモノアルキル置換芳香族／２以上のアルキ
ル置換芳香族化合物が１以上 - 【請求項６】請求項１〜５のいずれか記載の燃料油添加
剤５０〜１００００ｐｐｍと硫黄含量が０．０５重量％
以下の軽油からなる燃料油組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34868699A JP4550195B2 (ja) | 1999-12-08 | 1999-12-08 | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34868699A JP4550195B2 (ja) | 1999-12-08 | 1999-12-08 | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001164272A true JP2001164272A (ja) | 2001-06-19 |
| JP4550195B2 JP4550195B2 (ja) | 2010-09-22 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34868699A Expired - Fee Related JP4550195B2 (ja) | 1999-12-08 | 1999-12-08 | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP4550195B2 (ja) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63117026A (ja) * | 1986-10-23 | 1988-05-21 | イー・アイ・デユポン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー | 油添加剤 |
| JPH02173194A (ja) * | 1988-11-17 | 1990-07-04 | Basf Ag | 内燃機関用燃料 |
| JPH09111258A (ja) * | 1995-10-16 | 1997-04-28 | Nippon Oil Co Ltd | 無鉛ガソリン |
| JPH10279964A (ja) * | 1997-04-04 | 1998-10-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤 |
| JPH10279963A (ja) * | 1997-04-04 | 1998-10-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤 |
| JPH10279967A (ja) * | 1997-04-04 | 1998-10-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤 |
| JPH11116977A (ja) * | 1997-10-15 | 1999-04-27 | Asahi Denka Kogyo Kk | 燃料油添加剤 |
| JP2000026872A (ja) * | 1998-07-09 | 2000-01-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
| JP2001040377A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-02-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
-
1999
- 1999-12-08 JP JP34868699A patent/JP4550195B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63117026A (ja) * | 1986-10-23 | 1988-05-21 | イー・アイ・デユポン・ド・ネモアース・アンド・コンパニー | 油添加剤 |
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| JPH09111258A (ja) * | 1995-10-16 | 1997-04-28 | Nippon Oil Co Ltd | 無鉛ガソリン |
| JPH10279964A (ja) * | 1997-04-04 | 1998-10-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤 |
| JPH10279963A (ja) * | 1997-04-04 | 1998-10-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤 |
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| JP2000026872A (ja) * | 1998-07-09 | 2000-01-25 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
| JP2001040377A (ja) * | 1999-08-02 | 2001-02-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 燃料油添加剤および燃料油組成物 |
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| JP4550195B2 (ja) | 2010-09-22 |
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