JP2001164043A - Rubber composition and pneumatic tire - Google Patents
Rubber composition and pneumatic tireInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はゴム組成物および空
気入りタイヤに関し、特に、作業性良く、弾性率の高い
ゴム組成物および空気入りタイヤを得る技術に関する。The present invention relates to a rubber composition and a pneumatic tire, and more particularly to a technique for obtaining a rubber composition and a pneumatic tire having good workability and a high elastic modulus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、自動車の高馬力化、高速化に伴
い、タイヤ性能にも従来より高い操縦安定性および高グ
リップ性が求められるようになってきている。一方、ビ
スマレイミドは架橋剤としてゴム業界で実地検討されて
きたが、特開昭６３−９９２５１号には、スチレン・ブ
タジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）にビスマレイミドを配
合することで耐熱性と高運動性とを両立できることが報
告されている。2. Description of the Related Art In recent years, with the increase in horsepower and speed of automobiles, tire performance has been required to have higher handling stability and higher grip than ever before. On the other hand, bismaleimide has been studied in the rubber industry as a crosslinking agent. However, JP-A-63-99251 discloses that bismaleimide is blended with styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) to provide high heat resistance and high heat resistance. It has been reported that motility can be compatible.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、最近にな
って、特に、ＳＢＲを５０重量％以上含有するゴムにビ
スマレイミドを配合すると、耐熱性が上がるばかりでな
く、動的貯蔵弾性率（Ｅ’）が高くなり、ビスマレイミ
ドを配合したゴム組成物をトレッドに用いると、操縦安
定性が上がることを見出した。Recently, the present inventors have found that when bismaleimide is added to a rubber containing 50% by weight or more of SBR, not only heat resistance is increased but also dynamic storage modulus is increased. (E ') was increased, and it was found that when a rubber composition containing bismaleimide was used for a tread, steering stability was improved.
【０００４】しかし、前記のようなＳＢＲ含有ゴムにビ
スマレイミドを多量に配合した場合、ビスマレイミドに
より加硫反応が阻害され、加硫に長時間かかることに加
え、同一加硫度におけるブローポイント（ゴム中での気
泡の発生しやすさ）が大きくなるため、ゴム製品に気泡
を残さず加硫するためには、さらに長時間の加硫が必要
となって、生産性は大きく低下する欠点があり実用的で
ない。[0004] However, when a large amount of bismaleimide is added to the SBR-containing rubber as described above, the vulcanization reaction is inhibited by the bismaleimide, and it takes a long time for vulcanization. The tendency to generate air bubbles in rubber) is large, so vulcanization for a longer period of time is required to vulcanize rubber products without leaving any air bubbles. There is not practical.
【０００５】この問題に対して、加硫反応を早くする促
進剤、いわゆる超促進剤、例えば、グアニジン類、ジチ
オカルバミン酸塩類、キサントゲン酸塩類を使用するこ
とが当然考えられるが、これらの化合物は同時に加硫の
立ち上がりを早くして、未加硫ゴムの焦け時間（スコー
チタイム）を短縮させる割にはブローポイントをあまり
改良できない。To cope with this problem, it is naturally conceivable to use an accelerator for accelerating the vulcanization reaction, that is, a so-called super accelerator, for example, guanidines, dithiocarbamates, and xanthates. The blow point cannot be improved much, although the rise of vulcanization is accelerated and the scorch time of unvulcanized rubber is shortened.
【０００６】そこで、本発明者は、ビスマレイミドによ
る加硫反応阻害の原因を探究した結果、その原因とし
て、特に、ＳＢＲ配合系では加硫反応よりも早く加硫促
進剤とビスマレイミドとの反応が起こり、その結果、加
硫が阻害されることが判明した。これは、特にチアゾー
ル系およびチウラム系加硫促進剤を用いたときにより顕
著である。さらに、ビスマレイミドと加硫促進剤との反
応により、ビスマレイミドの一部は分解し、ガス化する
ため、通常よりも多量のガスがゴム中で発生することと
なり、ブローポイントが悪化することも判明した。そこ
で、本発明は、上記不都合を解消して、ビスマレイミド
による高弾性化のメリットをさらに向上させると共に、
加硫遅延による生産性のデメリットを回避できる技術を
提供することを目的とする。Accordingly, the present inventor has investigated the cause of the inhibition of the vulcanization reaction by bismaleimide. As a result, the reaction between the vulcanization accelerator and the bismaleimide is faster than the vulcanization reaction in the SBR compound system. It was found that vulcanization was inhibited as a result. This is particularly noticeable when thiazole and thiuram vulcanization accelerators are used. Furthermore, due to the reaction between the bismaleimide and the vulcanization accelerator, a part of the bismaleimide is decomposed and gasified, so that a larger amount of gas is generated in the rubber than usual and the blow point may be deteriorated. found. Therefore, the present invention solves the above disadvantages and further improves the merit of high elasticity by bismaleimide,
It is an object of the present invention to provide a technology capable of avoiding disadvantages of productivity due to vulcanization delay.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記のように、ビスマレ
イミドの使用による生産性悪化は、ビスマレイミドと加
硫促進剤との反応によるものであることがわかったた
め、この反応を抑制し、かつ本来の目的である動的貯蔵
弾性率の増加によるタイヤ性能の向上を達成する化合物
を検討した結果、特定のビスマレイミドとアミン化合物
とを配合することにより目的を達成できることを見出
し、本発明を完成させた。As described above, it has been found that the decrease in productivity due to the use of bismaleimide is due to the reaction between bismaleimide and the vulcanization accelerator. As a result of studying a compound that achieves an improvement in tire performance due to an increase in the dynamic storage modulus, which is the original object, it was found that the object can be achieved by blending a specific bismaleimide and an amine compound, and the present invention was completed. I let it.
【０００８】本発明は以下の構成とする。 （１）本発明のゴム組成物は、天然ゴムおよび合成ジエ
ン系ゴムのうち少なくとも一種のゴムからなるゴム成分
に、下記の一般式〔化４〕で表されるビスマレイミドの
うち少なくとも１種、および下記の一般式〔化５〕およ
び〔化６〕で表されるアミン化合物のうち少なくとも１
種を含んでなることを特徴とする。The present invention has the following configuration. (1) The rubber composition of the present invention comprises a rubber component comprising at least one rubber selected from the group consisting of natural rubber and synthetic diene rubber, and at least one bismaleimide represented by the following general formula [Formula 4] And at least one of the amine compounds represented by the following general formulas [Formula 5] and [Formula 6]
It is characterized by comprising a seed.
【０００９】[0009]
【化４】 （式中、Ｒは炭素数６〜１８の芳香族基、または炭素数
７〜２４のアルキル芳香族基を表し、ｘおよびｙは０〜
３のいずれかの整数をそれぞれ独立に表す。）Embedded image (Wherein, R represents an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms or an alkyl aromatic group having 7 to 24 carbon atoms;
Any integer of 3 is independently represented. )
【００１０】[0010]
【化５】 （式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の飽和または不飽和のア
ルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、または炭素数
７〜２４のアラルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3は、水
素原子、炭素数１〜１２の飽和もしくは不飽和のアルキ
ル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２の
アラルキル基、 −（ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ、 −（ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ、または−（ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ をそれぞれ独立に表し、Ｒ2 およびＲ3 中のｐの合計値
は１〜４のいずれかの整数である。）Embedded image (Wherein, R 1 represents a saturated or unsaturated alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms, and R 2 and R 3 represent hydrogen atom, saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, - (CH 2 O) p H, - (CH 2 CH 2 O ) p H, - (CH ( CH 3) CH 2 O) p H or, - (CH 2
CH 2 CH 2 O) pH is independently represented, and the total value of p in R 2 and R 3 is an integer of 1 to 4. )
【００１１】[0011]
【化６】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は前記と同様であり、Ｒ4 は炭素数
６〜２４の飽和もしくは不飽和のアルキル基、炭素数６
〜２４のアリール基、または炭素数７〜２４のアラルキ
ル基を表す。）Embedded image (Wherein, R 1 to R 3 are the same as described above; R 4 is a saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 24 carbon atoms;
Represents an aryl group having from 24 to 24 or an aralkyl group having from 7 to 24 carbon atoms. )
【００１２】チアゾール系加硫促進剤およびチウラム系
加硫促進剤のうち少なくとも１種をさらに含むゴム組成
物において本発明は一層効果的である。前記アミンおよ
びアミン付加塩の一般式中のＲ2 およびＲ3 が、炭素数
１〜８の飽和または不飽和のアルキル基をそれぞれ独立
に表し、アミンおよびアミン付加塩のそれぞれについ
て、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が有する炭素数の合計値が１
０〜２４であると好ましい。The present invention is more effective in a rubber composition further containing at least one of a thiazole vulcanization accelerator and a thiuram vulcanization accelerator. R 2 and R 3 in the general formula of the amine and the amine addition salt each independently represent a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and for each of the amine and the amine addition salt, R 1 , R 2 The total number of carbon atoms of 2 and R 3 is 1
It is preferably from 0 to 24.
【００１３】前記ビスマレイミドが、ゴム成分１００重
量部に対して０．１〜３０重量部の割合で配合されると
より好ましく、さらに、前記アミン化合物がビスマレイ
ミドの５０〜４００重量％の割合で配合されるとより一
層好ましい。また、ビスマレイミドが、Ｎ，Ｎ’−
（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドであ
り、また、アミンが、ジメチルステアリルアミン、また
はステアリルアミンであり、アミン付加塩が、ジメチル
ステアリルアミン・ステアリン酸塩、またはメチルステ
アリルアミン・ステアリン酸塩であるとさらに好まし
い。また、ゴム成分中、５０重量％以上がスチレン・ブ
タジエン共重合体ゴムである場合により効果的である。It is more preferable that the bismaleimide is blended in an amount of 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, and the amine compound is added in an amount of 50 to 400% by weight of the bismaleimide. It is even more preferable to be blended. Also, bismaleimide is N, N'-
(4,4′-diphenylmethane) bismaleimide, the amine is dimethylstearylamine or stearylamine, and the amine addition salt is dimethylstearylamine stearate or methylstearylamine stearate. It is more preferable that there be. It is more effective when 50% by weight or more of the rubber component is a styrene / butadiene copolymer rubber.
【００１４】（２）本発明の空気入りタイヤは、上記の
ゴム組成物をゴム部材として適用したことを特徴とす
る。前記ゴム部材がトレッドであると好ましい。(2) A pneumatic tire according to the present invention is characterized in that the above rubber composition is applied as a rubber member. Preferably, the rubber member is a tread.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で好適に使用できるビスマレイミドとしては、
Ｎ，Ｎ′−１，２−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′
−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′−１，４
−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジ
フェニルメタン）ビスマレイミド、２，２−ビス［４−
（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパン、ビ
ス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニ
ル）メタン等を例示できる。なお、ビスマレイミドの前
記一般式中、ｘまたはｙが４以上では、分子量が大きく
なり、配合量の割に、目的とする動的貯蔵弾性率の増加
効果が得られないため不都合である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
Bismaleimides that can be suitably used in the present invention include:
N, N'-1,2-phenylenedimaleimide, N, N '
-1,3-phenylenedimaleimide, N, N'-1,4
-Phenylenedimaleimide, N, N '-(4,4'-diphenylmethane) bismaleimide, 2,2-bis [4-
(4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane and the like. When x or y in the above general formula of bismaleimide is 4 or more, the molecular weight becomes large, and the desired effect of increasing the dynamic storage elastic modulus cannot be obtained for the compounding amount, which is inconvenient.
【００１６】また、アミン化合物としては以下のとおり
である。前記アミンおよびアミン付加塩の前記一般式
中、Ｒ1 がとりうる前記特定のアルキル基は、直鎖状、
分岐状、環状のいずれでもよく、各種オクチル基、各種
ノニル基、各種デシル基、各種ドデシル基、各種テトラ
デシル基、各種ヘキサデシル基、各種オクタデシル基、
各種ベへニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、
オレイル基、シクロオチクル基、シクロドデシル基、各
種シクロオクテニル基、各種シクロドデセニル基などが
挙げられる。また、前記アミンおよびアミン付加塩の前
記一般式中、Ｒ1 がとりうる前記特定のアリール基は、
芳香環上に、直鎖状、分岐状、環状の低級アルキル基な
どの適当な置換基を有していてもよく、その例として
は、フェニル基、各種トリル基、各種キシリル基、α−
またはβ−ナフチル基、各種メチルナフチル基、各種ジ
メチルナフチル基などが挙げられる。また、前記アミン
およびアミン付加塩の前記一般式中、Ｒ1 がとりうる前
記特定のアラルキル基は、芳香環上に、直鎖状、分岐
状、環状の低級アルキル基などの適当な置換基を有して
いてもよく、その例としては、ベンジル基、各種メチル
ベンジル基、フェネチル基、各種メチルフェネチル基、
各種ナフチルメチル基、各種（メチルナフチル）メチル
基などが挙げられる。The amine compound is as follows. In the above general formula of the amine and the amine addition salt, the specific alkyl group which R 1 can have is linear,
Any of branched or cyclic may be used, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexadecyl groups, various octadecyl groups,
Various behenyl groups, various octenyl groups, various decenyl groups,
Oleyl group, cyclooctyl group, cyclododecyl group, various cyclooctenyl groups, various cyclododecenyl groups and the like can be mentioned. In the general formula of the amine and the amine addition salt, the specific aryl group that R 1 can have is
The aromatic ring may have a suitable substituent such as a linear, branched or cyclic lower alkyl group on the aromatic ring, and examples thereof include a phenyl group, various tolyl groups, various xylyl groups, α-
Or a β-naphthyl group, various methylnaphthyl groups, various dimethylnaphthyl groups, and the like. In the general formulas of the amine and the amine addition salt, the specific aralkyl group which R 1 can have is an appropriate substituent such as a linear, branched, or cyclic lower alkyl group on the aromatic ring. It may have, for example, benzyl group, various methylbenzyl group, phenethyl group, various methylphenethyl group,
Examples include various naphthylmethyl groups and various (methylnaphthyl) methyl groups.
【００１７】また、前記アミンおよびアミン付加塩の前
記一般式中、Ｒ2 およびＲ3 がとりうる前記特定のアル
キル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、そ
の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種
ヘキシル基、各種オクチル基、各種デシル基、各種ドデ
シル基、プロペニル基、アリル基、各種ペンテニル基、
各種ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオチ
クル基、各種シクロペンテニル基、各種シクロヘキセニ
ル基、各種シクロオクテニル基などが挙げられる。ま
た、前記アミンおよびアミン付加塩の前記一般式中、Ｒ
2 およびＲ3 がとりうる前記特定のアリール基は、芳香
環上に、直鎖状、分岐状、環状の低級アルキル基などの
適当な置換基を有していてもよく、その例としては、フ
ェニル基、各種トリル基、各種キシリル基、α−若しく
はβ−ナフチル基、各種メチルナフチル基などが挙げら
れる。また、前記アミンおよびアミン付加塩の前記一般
式中、Ｒ2 およびＲ3 がとりうる前記特定のアラルキル
基は、芳香環上に、直鎖状、分岐状、環状の低級アルキ
ル基などの適当な置換基を有していてもよく、その例と
してはベンジル基、各種メチルベンジル基、フェネチル
基、各種メチルフェネチル基、各種ナフチルメチル基な
どが挙げられる。In the above general formula of the amine and the amine addition salt, the specific alkyl group which R 2 and R 3 can have may be any of linear, branched and cyclic, and examples thereof include: Methyl group, ethyl group, n-propyl group,
Isopropyl group, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various octyl groups, various decyl groups, various dodecyl groups, propenyl groups, allyl groups, various pentenyl groups,
Examples include various hexenyl groups, various octenyl groups, various decenyl groups, cyclopentyl groups, cyclohexyl groups, cyclooctyl groups, various cyclopentenyl groups, various cyclohexenyl groups, various cyclooctenyl groups, and the like. In the above general formula of the amine and the amine addition salt,
The specific aryl group that can be taken by 2 and R 3 may have an appropriate substituent such as a linear, branched, or cyclic lower alkyl group on the aromatic ring, and examples thereof include: Examples include a phenyl group, various tolyl groups, various xylyl groups, α- or β-naphthyl groups, and various methylnaphthyl groups. In the above general formula of the amine and the amine addition salt, the specific aralkyl group which R 2 and R 3 can take is a suitable group such as a linear, branched or cyclic lower alkyl group on the aromatic ring. It may have a substituent, and examples thereof include a benzyl group, various methylbenzyl groups, a phenethyl group, various methylphenethyl groups, various naphthylmethyl groups, and the like.
【００１８】一方、前記アミン付加塩の前記一般式中、
Ｒ4 がとり得る前記特定のアルキル基は、直鎖状、分岐
状、環状のいずれでもよく、その例としては、各種ヘキ
シル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル
基、各種ドデシル基、各種テトラデシル基、各種ヘキサ
デシル基、各種オクタデシル基、各種ベヘニル基、各種
ヘキセニル基、各種オクテニル基、各種デセニル基、オ
レイル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シク
ロドデシル基、各種シクロヘキセニル基、各種シクロオ
クテニル基、各種シクロドデセニル基などが挙げられ
る。また、前記アミン付加塩の前記一般式中、Ｒ4 がと
り得る前記特定のアリール基およびアラルキル基は、芳
香環上に、直鎖状、分岐状、環状の低級アルキル基など
の適当な置換基をそれぞれ有していてもよく、それらの
例としては、前記Ｒ 1 の説明において、アリール基及び
アラルキル基として例示したものと同じものを挙げるこ
とができる。On the other hand, in the general formula of the amine addition salt,
RFour The specific alkyl group which can be taken is linear, branched
Shape or ring shape.
Sil group, various octyl groups, various nonyl groups, various decyls
Group, various dodecyl groups, various tetradecyl groups, various hexa
Decyl group, various octadecyl groups, various behenyl groups, various
Hexenyl group, various octenyl groups, various decenyl groups,
Rail group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, cyclo
Rhododecyl group, various cyclohexenyl groups, various cyclo-
Octenyl group, various cyclododecenyl groups and the like.
You. In the above general formula of the amine addition salt, RFour Gato
Said specific aryl and aralkyl groups which may be
Linear, branched or cyclic lower alkyl group on aromatic ring
Each of which may have a suitable substituent.
For example, R 1 In the description, an aryl group and
The same ones as the aralkyl groups are exemplified.
Can be.
【００１９】本発明のアミンおよびアミン付加塩を構成
するアミン類の好ましい例としては、デシルアミン、ラ
ウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、
ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン、
モノメチルデシルアミン、モノメチルラウリルアミン、
モノメチルミリスチルアミン、モノメチルパルミチルア
ミン、モノメチルステアリルアミン、モノメチルオレイ
ルアミン、モノエチルデシルアミン、モノエチルラウリ
ルアミン、モノエチルミリスチルアミン、モノエチルパ
ルミチルアミン、モノエチルステアリルアミン、モノエ
チルオレイルアミン、モノプロピルデシルアミン、モノ
プロピルラウリルアミン、モノプロピルミリスチルアミ
ン、モノプロピルパルミチルアミン、モノプロピルステ
アリルアミン、モノプロピルオレイルアミン、ジメチル
デシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリ
スチルアミン、ジメチルパルミチルアミン、ジメチルス
テアリルアミン、ジメチルオレイルアミン、ジエチルデ
シルアミン、ジエチルラウリルアミン、ジエチルミリス
チルアミン、ジエチルパルミチルアミン、ジエチルステ
アリルアミン、ジエチルオレイルアミン、メチルエチル
デシルアミン、メチルエチルラウリルアミン、メチルエ
チルミリスチルアミン、メチルエチルパルミチルアミ
ン、メチルエチルステアリルアミン、メチルエチルオレ
イルアミン、ジ（ヒドロキシエチル）デシルアミン、ジ
（ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、ジ（ヒドロキシ
エチル）ミリスチルアミン、ジ（ヒドロキシエチル）パ
ルミチルアミン、ジ（ヒドロキシエチル）ステアリルア
ミン、ジ（ヒドロキシエチル）オレイルアミンなどが挙
げられる。これらの中で、特にＲ2 及びＲ3 がそれぞれ
炭素数１〜８の飽和または不飽和のアルキル基であっ
て、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が有する炭素数の合計値がそ
れぞれ１０〜２４の第三級アルキルアミンが特に好適で
ある。Preferred examples of the amine constituting the amine and the amine addition salt of the present invention include decylamine, laurylamine, myristylamine, palmitylamine, and the like.
Stearylamine, behenylamine, oleylamine,
Monomethyldecylamine, monomethyllaurylamine,
Monomethyl myristylamine, monomethyl palmitylamine, monomethylstearylamine, monomethyloleylamine, monoethyldecylamine, monoethyllaurylamine, monoethylmyristylamine, monoethylpalmitylamine, monoethylstearylamine, monoethyloleylamine, monopropyldecylamine , Monopropyllaurylamine, monopropylmyristylamine, monopropylpalmitylamine, monopropylstearylamine, monopropyloleylamine, dimethyldecylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine, dimethylstearylamine, dimethyloleylamine, Diethyl decylamine, diethyl lauryl amine, diethyl myristyl amine, die Rupalmitylamine, diethylstearylamine, diethyloleylamine, methylethyldecylamine, methylethyllaurylamine, methylethylmyristylamine, methylethylpalmitylamine, methylethylstearylamine, methylethyloleylamine, di (hydroxyethyl) decylamine, (Hydroxyethyl) laurylamine, di (hydroxyethyl) myristylamine, di (hydroxyethyl) palmitylamine, di (hydroxyethyl) stearylamine, di (hydroxyethyl) oleylamine and the like. Among them, R 2 and R 3 are each a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 and R 3 is 10 to 24, respectively. Are particularly preferred.
【００２０】一方、本発明のアミン付加塩を構成するカ
ルボン酸としては、Ｒ4 の炭素数が１０〜２０の飽和ま
たは不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。このカルボン酸の
例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、
オレイン酸などが挙げられる。本発明のアミン付加塩と
しては、分子量が４００〜８００の範囲にあるものが好
ましい。なお、アミン付加塩にはフレークや粒の強度を
向上させ、夏場の高温時に起こりやすい融着を防ぐ目的
で、リン酸塩、亜リン酸塩等の無機塩をアミン付加塩の
０．１〜１０重量％程度含ませてもよい。また、本発明
において、ビスマレイミドの配合量は、ゴム成分１００
重量部に対して、０．１〜３０重量部であると好ましい
が、これは、０．１重量部未満では配合の効果が充分得
られないことがあり、３０重量部を超えると破壊物性が
低下する傾向があるからである。同様の観点から、好ま
しくは０．５〜５．０重量部である。さらに、アミン化
合物の配合量は、ビスマレイミドの５０〜４００重量％
であると好ましいが、これは、５０重量％未満ではビス
マレイミドとの組み合わせによる相乗効果が得られず、
４００重量％を超えると加硫が早くなり、ゴムが焦け易
くなるからである。同様の観点から、好ましくは１００
〜２００重量％である。On the other hand, the carboxylic acid constituting the amine addition salt of the present invention is preferably a saturated or unsaturated linear fatty acid having 10 to 20 carbon atoms of R 4 . Examples of this carboxylic acid are capric acid, lauric acid, myristic acid,
Palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid,
Oleic acid and the like can be mentioned. The amine addition salt of the present invention preferably has a molecular weight in the range of 400 to 800. In addition, for the purpose of improving the strength of flakes and grains in the amine addition salt, and preventing fusion which is likely to occur at high temperatures in the summer, phosphates, inorganic salts such as phosphites are added to the amine addition salt in an amount of 0.1 to 0.1%. About 10% by weight may be contained. In the present invention, the amount of bismaleimide is 100%.
The amount is preferably from 0.1 to 30 parts by weight with respect to the parts by weight. However, if the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of the compounding may not be sufficiently obtained. This is because it tends to decrease. From the same viewpoint, the amount is preferably 0.5 to 5.0 parts by weight. Furthermore, the compounding amount of the amine compound is 50 to 400% by weight of the bismaleimide.
It is preferable that, when the content is less than 50% by weight, a synergistic effect due to combination with bismaleimide cannot be obtained,
If the content exceeds 400% by weight, the vulcanization is accelerated and the rubber is easily burnt. From the same viewpoint, preferably 100
~ 200% by weight.
【００２１】また、 本発明で使用できる加硫促進剤は、
特に限定されるものではないが、好ましくはＭＢＴ（２
−メルカプトベンゾチアゾール）、ＤＭ（ジベンゾチア
ジルジサルファイド) 、 ＣＢＳ（Ｎ−シクロヘキシル−
２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ
−ｔ−ブチル−２ーベンゾチアジルスルフェンアミ
ド）、ＴＢＳＩ（Ｎ−ｔ−ブチル−２ーベンゾチアジル
スルフェンイミド）等のベンゾチアゾール系の加硫促進
剤、ＤＰＧ（ジフェニルグアニジン）等のグアニジン系
の加硫促進剤、テトラオクチルチウラムジスルフィド、
テトラベンジルチウラムジスルフィド等のチウラム系加
硫促進剤、ジアルキルジチオリン酸亜鉛などの加硫促進
剤等を例示でき、その使用量は、ゴム成分１００重量部
に対して０．１〜５重量部が好ましく、より好ましくは
０．２〜３重量部である。The vulcanization accelerator that can be used in the present invention includes:
Although not particularly limited, preferably MBT (2
-Mercaptobenzothiazole), DM (dibenzothiazyldisulfide), CBS (N-cyclohexyl-
2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (N
Benzothiazole vulcanization accelerators such as -t-butyl-2-benzothiazylsulfenamide) and TBSI (Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenimide), and DPG (diphenylguanidine) and the like. Guanidine-based vulcanization accelerator, tetraoctylthiuram disulfide,
Examples include thiuram-based vulcanization accelerators such as tetrabenzylthiuram disulfide, and vulcanization accelerators such as zinc dialkyldithiophosphate, and the amount thereof is preferably 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component. , More preferably 0.2 to 3 parts by weight.
【００２２】本発明は、チアゾール系加硫促進剤および
／またはチウラム系加硫促進剤を配合してなる硫黄加硫
系ゴム組成物およびタイヤに対して極めて効果的であ
る。本発明では、天然ゴムおよび合成ジエン系ゴムを使
用できるが、合成ジエン系ゴムでは、シス−１，４−ポ
リイソプレン、スチレンブタジエン共重合体、低シス−
１，４−ポリブタジエン、高シス−１，４−ポリブタジ
エン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、クロロ
プレン、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニリトル−ブ
タジエンゴム等を例示でき、天然ゴムおよび合成ジエン
系ゴムは、単独使用のみならずブレンドして使用でき
る。The present invention is extremely effective for sulfur vulcanized rubber compositions and tires containing a thiazole vulcanization accelerator and / or a thiuram vulcanization accelerator. In the present invention, natural rubber and synthetic diene-based rubber can be used, but in the case of synthetic diene-based rubber, cis-1,4-polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, low cis-
Examples include 1,4-polybutadiene, high cis-1,4-polybutadiene, ethylene-propylene-diene copolymer, chloroprene, halogenated butyl rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, and the like. Natural rubber and synthetic diene rubber include It can be used alone or as a blend.
【００２３】好ましいゴムは、天然ゴム、シス−１，４
−ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体、ポリ
ブタジエンである。なお、ゴム成分中、スチレン・ブタ
ジエン共重合体ゴムが５０重量％以上含まれていると、
本発明の目的であるビスマレイミドとアミン類との組み
合わせによる改良効果が最も明確になる点で好ましい。
また、本発明では、補強性充填剤として、カーボンブラ
ック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの少な
くとも１種を使用することができ、好ましくはカーボン
ブラックおよびシリカである。Preferred rubbers are natural rubber, cis-1,4
-Polyisoprene, styrene butadiene copolymer, polybutadiene. When the rubber component contains 50% by weight or more of styrene / butadiene copolymer rubber,
The object of the present invention is preferred in that the improvement effect by the combination of bismaleimide and amines is most apparent.
In the present invention, at least one of carbon black, silica, calcium carbonate, titanium oxide and the like can be used as the reinforcing filler, and carbon black and silica are preferred.
【００２４】補強性充填剤の配合量は、ゴム成分１００
重量部に対して、２０〜１５０重量部が好ましい。これ
は、２０重量部未満では、加硫物の破壊特性および耐摩
耗性などが十分でなく、１５０重量部を超えると、作業
性等において好ましくないからである。同様の観点か
ら、２５〜８０重量部がより好ましい。補強性充填剤と
して用いるカーボンブラックを例示すると、ＨＡＦ、Ｉ
ＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられ、カーボンブラックとシリ
カとを併用する場合の配合比は、配合目的に応じて任意
に変化させることができる。The compounding amount of the reinforcing filler is 100 parts of the rubber component.
20 to 150 parts by weight based on parts by weight is preferred. This is because if it is less than 20 parts by weight, the vulcanizate has insufficient breaking characteristics and wear resistance, and if it exceeds 150 parts by weight, it is not preferable in terms of workability and the like. From the same viewpoint, 25 to 80 parts by weight is more preferable. Examples of carbon black used as a reinforcing filler include HAF, I
SAF, SAF and the like can be mentioned, and the mixing ratio when carbon black and silica are used in combination can be arbitrarily changed according to the mixing purpose.
【００２５】本発明におけるゴム組成物には、上記ゴム
成分、補強性充填剤、ビスマレイミド、アミン化合物の
他に、必要に応じて、ゴム工業で通常使用されているシ
ランカップリング剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助
剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、老化防止剤、プロ
セス油、亜鉛華（ＺｎＯ）、ステアリン酸、等を配合す
ることができる。In the rubber composition of the present invention, in addition to the rubber component, reinforcing filler, bismaleimide and amine compound, if necessary, a silane coupling agent commonly used in the rubber industry, Agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, antioxidants, antiozonants, antioxidants, process oils, zinc white (ZnO), stearic acid, and the like.
【００２６】本発明で使用できる加硫剤としては、例え
ば、硫黄等が挙げられ、これらの使用量は、ゴム成分１
００重量部に対して、硫黄分として０．１〜１０重量
部、好ましくは０．５〜５．０重量部である。０．１重
量部未満では加硫ゴムの破壊特性、耐摩耗性が低下し、
１０重量部を超えるとゴム弾性が失われる傾向があるか
らである。Examples of the vulcanizing agent that can be used in the present invention include sulfur and the like.
The sulfur content is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, based on 00 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the fracture characteristics and wear resistance of the vulcanized rubber decrease,
If the amount exceeds 10 parts by weight, rubber elasticity tends to be lost.
【００２７】本発明で使用できるプロセス油としては、
例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等
を挙げることかでき、破壊特性、耐摩耗性を重視する用
途にはアロマチック系が、また、低発熱性、低温特性を
重視する用途にはナフテン系またはパラフィン系がそれ
ぞれ好ましく用いられる。その使用量は、ゴム成分１０
０重量部に対して１００重量部以下が好ましく、これ
は、１００重量部を越えると加硫ゴムの破壊特性、低発
熱性が低下する傾向があるからである。The process oil that can be used in the present invention includes:
For example, paraffin-based, naphthenic-based, aromatic-based and the like can be mentioned, and aromatic-based is used in applications where emphasis is placed on fracture characteristics and wear resistance, and naphthene-based is used in applications where low heat generation and low-temperature characteristics are emphasized. System or paraffin system is preferably used. The amount of the rubber component is 10
The amount is preferably 100 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight, because if it exceeds 100 parts by weight, the breaking characteristics and low heat build-up of the vulcanized rubber tend to decrease.
【００２８】本発明のゴム組成物は、上記ゴム成分、ビ
スマレイミド、ヒドラジド、補強性充填剤等をロール、
インターナルミキサー等の混練り機を用いて混練りする
ことにより得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤト
レッド、アンダートレッド、カーカス、サイドウォー
ル、ビード部等のゴム部材としてのタイヤ用途を始め、
防振ゴム、ベルト、ホースその他工業品等の用途にも好
適に使用できる。The rubber composition of the present invention comprises a roll containing the rubber component, bismaleimide, hydrazide, a reinforcing filler and the like,
It is obtained by kneading using a kneading machine such as an internal mixer, and after molding, vulcanization is performed, and the tire is used as a rubber member such as a tire tread, undertread, carcass, sidewall, and bead portion. start,
It can also be suitably used for applications such as vibration-proof rubber, belts, hoses and other industrial products.
【００２９】[0029]
【実施例】以下に本発明をより具体的に説明する。表１
および、表２〜表４記載の各配合成分を、５００ｍｌの
ラボプラストミルおよび３インチロールを使用して、混
練り配合し、未加硫のゴム組成物を得た。各ゴム組成物
について、下記（１）（２）の方法によりキュラスト試
験およびブローポイント試験を行い、また、これらの配
合ゴムの加硫後の引張試験、動的粘弾性試験を下記
（３）、 （４）の方法により測定した。これらの結果を
表２〜表４に示す。The present invention will be described more specifically below. Table 1
Each of the components shown in Tables 2 to 4 was kneaded and compounded using a 500 ml Labo Plastomill and a 3 inch roll to obtain an unvulcanized rubber composition. For each rubber composition, a curast test and a blow point test were conducted by the following methods (1) and (2), and a tensile test and a dynamic viscoelasticity test after vulcanization of these compounded rubbers were performed according to the following (3), It measured by the method of (4). Tables 2 to 4 show these results.
【００３０】（１）キュラスト試験 米国フレキシス社製、ＭＤＲ２０００を用い１４５℃で
測定した。ＭH 、ＭL はそれぞれトルクの最大値、最小
値であり、Ｔ10、Ｔ90 は加硫反応によるトルクの上昇
が全体のそれぞれ１０％、９０％に達した時間を表す。
各データは比較例１、６または８をそれぞれ１００とし
て指数で表す。(1) Curast test Measurement was performed at 145 ° C. using MDR2000 manufactured by Flexis, USA. M H, M L, respectively maximum value of the torque, a minimum value, T 10, T 90 10% respectively of the total increase in torque due to vulcanization reaction represents the time to reach 90%.
Each data is represented by an index with Comparative Example 1, 6 or 8 as 100, respectively.
【００３１】（２）ブローポイント試験 東洋精機（株）製、ブローポイント測定機を使用して、
１７０℃で、活性化エネルギー２０ｋｃａｌの条件で測
定した。各データは比較例１、６または８をそれぞれ１
００として指数で表す。この指数が大きい程ブローポイ
ント値が大きく、より長い加硫時間が必要で生産性が悪
化することを表す。(2) Blow point test Using a blow point measuring device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
The measurement was performed at 170 ° C. under an activation energy of 20 kcal. Each data is 1 for Comparative Example 1, 6 or 8.
It is represented by an index as 00. The larger this index is, the larger the blow point value is, which means that a longer vulcanization time is required and the productivity is deteriorated.
【００３２】（３）引張試験 １４５℃で（１）で得たＴ90の１．５倍にあたる加硫時
間で加硫後、ＪＩＳＫ６３０１−１９７５に基づいて引
張試験を行い（３号試験片使用）、３００％伸長時弾性
率（Ｍ300 ）を測定した。同様に、各データは比較例
１、６または８をそれぞれ１００として指数で表す。[0032] (3) Tensile test 145 ° C. (1) obtained in T 90 of 1.5 corresponding to a vulcanization time in vulcanized, subjected to tensile tests based on JISK6301-1975 (3 test piece No. used) , And 300% elongation modulus (M 300 ). Similarly, each data is represented by an index with Comparative Example 1, 6 or 8 being 100.
【００３３】（４）動的粘弾性試験 東洋精機（株）製、スペクトロメーター（動的粘弾性測
定試験機）を用い、周波数５２Ｈｚ、測定温度３０℃、
歪１％でＥ’（動的貯蔵弾性率）、 tanδ（損失係数）
を測定した。同様に、各データは比較例１、６または８
をそれぞれ１００として指数で表す。(4) Dynamic Viscoelasticity Test Using a spectrometer (dynamic viscoelasticity measuring tester) manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., at a frequency of 52 Hz and a measurement temperature of 30 ° C.
E '(dynamic storage modulus) at 1% strain, tan δ (loss coefficient)
Was measured. Similarly, each data is Comparative Example 1, 6 or 8
Are represented by exponents with 100 being each.
【００３４】さらに、実施例２、４、１０、１１、１
３、１４、１５、比較例１、３、６、７、８、９のゴム
組成物をトレッドゴムとして用いて、１８５／７０Ｒ１
４サイズのトレッド（一層構造）の空気人りタイヤを試
作し、各タイヤの性能を実車走行にて操縦性について評
価した。 （５）操縦性 水を撒いてウェット路としたテストコースにて、 各新品
タイヤを装着したＦＦ４ドアセダンを用いて実車走行を
行い、駆動性、制動性、ハンドル応答性、操縦時のコン
トロール性を、比較例１、６または８のタイヤをそれぞ
れコントロールタイヤとして、テストドライバーが総合
評価した。 ＋１：コントロールタイヤに比べてプロテストドライバ
ーが微妙に分かる程度に良いと感じる場合 ＋２：コントロールタイヤに比べてプロテストドライバ
ーが明確に分かる程度に良いと感じる場合 ＋３：コントロールタイヤに比べて一般ドライバーのう
ち熟練したドライバーが分かる程度に良いと感じる場合 ＋４：コントロールタイヤに比べて一般ドライバーが分
かる程度に良いと感じる場合Examples 2, 4, 10, 11, 1
Using the rubber compositions of 3, 14, 15, and Comparative Examples 1, 3, 6, 7, 8, and 9 as tread rubber, 185 / 70R1
Four-size tread (single-layer structure) pneumatic tires were prototyped, and the performance of each tire was evaluated for maneuverability in actual vehicle running. (5) Maneuverability On a test course on a wet road with water sprinkled, the vehicle was driven using an FF4 door sedan fitted with each new tire to improve driving, braking, steering wheel responsiveness, and controllability during steering. The test driver comprehensively evaluated the tires of Comparative Examples 1, 6, and 8 as control tires. +1: Protest driver feels slightly better than control tires. +2: Protest driver feels better than control tires. +3: Skilled driver compared to control tires. +4: When the driver feels good enough to understand the general driver compared to the control tire
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】ノクセラーＤ：ＤＰＧ ビスマレイミド：Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメ
タン）ビスマレイミド（三井化学ファイン（株）製ＢＭ
Ｉ−Ｓ） 化合物Ａ：ジメチルステアリルアミン・ステアリン酸塩 化合物Ｂ：ステアリルアミン・ステアリン酸塩 化合物Ｃ：ジメチルステアリルアミンNoxeller D: DPG bismaleimide: N, N '-(4,4'-diphenylmethane) bismaleimide (BM manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
IS) Compound A: dimethyl stearylamine stearate Compound B: stearylamine stearate Compound C: dimethyl stearylamine
【００３７】[0037]
【表２】 [Table 2]
【００３８】[0038]
【表３】 [Table 3]
【００３９】[0039]
【表４】 [Table 4]
【００４０】上記の結果より、比較例１〜４はビスマレ
イミドの添加により、Ｍ300 値をほぼ維持したまま、
Ｅ′値を大幅に増加でき、ウェット路面での操縦性が向
上したが、加硫反応終了時間（Ｔ90）は大幅に増加し、
生産性は大幅に低下した。比較例５は、アミン付加塩自
身は加硫反応を早める傾向にあるが、比較例１に対して
１０％以下であり、大きな効果ではない。これに対して
実施例１〜９はビスマレイミドとアミン化合物を併用す
ることで、加硫の遅れが大幅に改善されると共に、ブロ
ーポイントが大幅に改良される。さらに、実施例１０〜
１５のシリカ配合量を多くした系においても、ビスマレ
イミドとアミン化合物を併用することで、同様の相乗効
果を示した。From the above results, in Comparative Examples 1 to 4, the addition of bismaleimide caused the M 300 value to be substantially maintained.
The value of E 'could be greatly increased, and the maneuverability on wet roads was improved, but the vulcanization reaction end time (T 90 ) was greatly increased,
Productivity has dropped significantly. In Comparative Example 5, although the amine addition salt itself tends to accelerate the vulcanization reaction, it is 10% or less of Comparative Example 1, which is not a significant effect. On the other hand, in Examples 1 to 9, by using bismaleimide and an amine compound in combination, the delay in vulcanization is greatly improved and the blow point is greatly improved. Further, Examples 10 to
In a system where the amount of silica was increased, the same synergistic effect was exhibited by using a bismaleimide and an amine compound in combination.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明によると、作業性を高めて、生産
性良く、弾性率の高いトレッドゴム等に適したゴム組成
物を提供できる。また、このようなゴムをトレッドに使
用した空気入りタイヤは、操縦性に優れている。According to the present invention, it is possible to provide a rubber composition which is suitable for tread rubber and the like with high workability, high productivity and high elastic modulus. A pneumatic tire using such a rubber for a tread is excellent in maneuverability.
Claims (11)
少なくとも一種のゴムからなるゴム成分に、下記の一般
式〔化１〕で表されるビスマレイミドのうち少なくとも
１種、および下記の一般式〔化２〕で表されるアミンお
よび一般式〔化３〕で表されるアミン付加塩からなるア
ミン化合物のうち少なくとも１種を含んでなることを特
徴とするゴム組成物。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数６〜１８の芳香族基、または炭素数
７〜２４のアルキル芳香族基を表し、ｘおよびｙは０〜
３のいずれかの整数をそれぞれ独立に表す。） 【化２】 （式中、Ｒ1 は炭素数８〜２４の飽和または不飽和のア
ルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、または炭素数
７〜２４のアラルキル基を表し、Ｒ2 およびＲ3は、水
素原子、炭素数１〜１２の飽和もしくは不飽和のアルキ
ル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数７〜１２の
アラルキル基、 −（ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ、−（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ、 −（ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ、または−（ＣＨ2
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）p Ｈ をそれぞれ独立に表し、Ｒ2 およびＲ3 中のｐの合計値
は１〜４のいずれかの整数である。） 【化３】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は前記と同様であり、Ｒ4 は炭素数
６〜２４の飽和もしくは不飽和のアルキル基、炭素数６
〜２４のアリール基、または炭素数７〜２４のアラルキ
ル基を表す。）1. A rubber component comprising at least one rubber selected from the group consisting of natural rubber and synthetic diene rubber, wherein at least one of bismaleimide represented by the following general formula [Chemical Formula 1] and the following general formula [ A rubber composition comprising at least one of an amine represented by Chemical Formula 2 and an amine compound comprising an amine addition salt represented by General Formula [Chemical Formula 3]. Embedded image (Wherein, R represents an aromatic group having 6 to 18 carbon atoms or an alkyl aromatic group having 7 to 24 carbon atoms;
Any integer of 3 is independently represented. ) (Wherein, R 1 represents a saturated or unsaturated alkyl group having 8 to 24 carbon atoms, an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 24 carbon atoms, and R 2 and R 3 represent hydrogen atom, saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, - (CH 2 O) p H, - (CH 2 CH 2 O ) p H, - (CH ( CH 3) CH 2 O) p H or, - (CH 2
CH 2 CH 2 O) pH is independently represented, and the total value of p in R 2 and R 3 is an integer of 1 to 4. ) (Wherein, R 1 to R 3 are the same as described above; R 4 is a saturated or unsaturated alkyl group having 6 to 24 carbon atoms;
Represents an aryl group having from 24 to 24 or an aralkyl group having from 7 to 24 carbon atoms. )
チアゾール系加硫促進剤およびチウラム系加硫促進剤の
うち少なくとも１種を含むことを特徴とするゴム組成
物。2. The rubber composition according to claim 1, further comprising:
A rubber composition comprising at least one of a thiazole vulcanization accelerator and a thiuram vulcanization accelerator.
中、Ｒ2 およびＲ3 が、炭素数１〜８の飽和または不飽
和のアルキル基をそれぞれ独立に表し、アミンおよびア
ミン付加塩のそれぞれについて、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3
が有する炭素数の合計値が１０〜２４であることを特徴
とする請求項１または２記載のゴム組成物。3. In the general formula of the amine and the amine addition salt, R 2 and R 3 each independently represent a saturated or unsaturated alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. , R 1 , R 2 and R 3
3. The rubber composition according to claim 1, wherein the total number of carbon atoms of the rubber composition is 10 to 24.
部に対して、０．１〜３０重量部の割合で配合されるこ
とを特徴とする請求項１、２または３記載のゴム組成
物。4. The rubber composition according to claim 1, wherein bismaleimide is blended in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component.
〜４００重量％の割合で配合されることを特徴とする請
求項１〜４のうちいずれか１項に記載のゴム組成物。5. An amine compound comprising 50% of bismaleimide
The rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the rubber composition is blended at a ratio of from 400 to 400% by weight.
４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミドであることを
特徴とする請求項１〜５のうちいずれか１項に記載のゴ
ム組成物。6. A method according to claim 6, wherein the bismaleimide is N, N ′-(4,
The rubber composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the rubber composition is (4'-diphenylmethane) bismaleimide.
たはステアリルアミンであることを特徴とする請求項１
〜６のうちいずれか１項に記載のゴム組成物。7. The method according to claim 1, wherein the amine is dimethylstearylamine or stearylamine.
7. The rubber composition according to any one of the above-mentioned items.
ン・ステアリン酸塩、またはメチルステアリルアミン・
ステアリン酸塩であることを特徴とする請求項１〜７の
うちいずれか１項に記載のゴム組成物。8. The amine addition salt is dimethyl stearyl amine stearate, or methyl stearyl amine.
The rubber composition according to any one of claims 1 to 7, wherein the rubber composition is a stearate.
・ブタジエン共重合体ゴムであることを特徴とする請求
項１〜８のうちいずれか１項に記載のゴム組成物。9. The rubber composition according to claim 1, wherein 50% by weight or more of the rubber component is a styrene / butadiene copolymer rubber.
載のゴム組成物をゴム部材として適用したことを特徴と
する空気入りタイヤ。10. A pneumatic tire, wherein the rubber composition according to any one of claims 1 to 9 is applied as a rubber member.
とする請求項１０記載の空気入りタイヤ。11. The pneumatic tire according to claim 10, wherein the rubber member is a tread.
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1999
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