JP2001162713A - Transparent barrier film and laminated material using the same - Google Patents
Transparent barrier film and laminated material using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明バリア性フィ
ルムおよびそれを使用した積層材に関し、更に詳しく
は、透明性、酸素・水蒸気等の透過を阻止するバリア性
等に優れ、更に、屈曲および伸縮等に対するクラックの
発生を防止し、その後加工適性に優れてバリア性の低下
を抑制し、かつ、生産ライン速度を上げてその生産効率
を向上させ、種々の物品の充填包装、特に、ボイル処理
あるいはレトルト処理して充填包装するに有用な透明バ
リア性フィルムおよびそれを使用した積層材に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a transparent barrier film and a laminated material using the same, and more particularly, to a film having excellent transparency, barrier properties for preventing permeation of oxygen, water vapor, etc. Prevents the occurrence of cracks due to expansion and contraction, then suppresses the deterioration of barrier properties due to excellent workability, and increases the production line speed to improve the production efficiency. Alternatively, the present invention relates to a transparent barrier film useful for filling and packaging by retort treatment and a laminated material using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリアミド系樹脂フィルムを基材
フィルムとして、酸素、水蒸気等の透過を阻止するバリ
ア性を備えた包装用材料としては、種々のものが開発さ
れ、提案されている。最も一般的なものとして、ポリア
ミド系樹脂フィルムの片面に、例えば、ポリ塩化ビニリ
デン系樹脂、あるいは、ポリ塩化ビニル系樹脂から構成
するバリア性層を設けたバリア性包装用材料が知られて
いる。更に、ポリアミド系樹脂フィルムを基材フィルム
としたバリア性包装用材料としては、バリア性に富むナ
イロンＭＸＤ−６を中間層にした共押し出し多層ナイロ
ンフィルムも知られている。而して、近年、高いバリア
性を有し、かつ、安定した保香性を発揮し、更に、透明
性に富むバリア性包装用材料として、例えば、ポリアミ
ド系樹脂フィルムの片面に、物理気相成長法あるいは化
学気相成長法等による酸化珪素、酸化アルミニウム等の
無機酸化物の蒸着膜を設けた構成からなる透明バリア性
フィルムが、開発され、提案されている。上記のような
バリア性包装用材料は、他のプラスチックフィルム、紙
基材、その他等の素材と任意に積層して所望の包装用積
層材を製造し、次いで、これを使用して製袋ないし製函
して種々の形態からなる包装用容器を製造し、しかる
後、これを使用して、飲食品等を始めとし、種々の物品
の充填包装に広範囲に使用されているものである。2. Description of the Related Art Various types of packaging materials having a barrier property for preventing permeation of oxygen, water vapor and the like using a polyamide resin film as a base film have been developed and proposed. The most common is a barrier packaging material in which a barrier layer made of, for example, a polyvinylidene chloride resin or a polyvinyl chloride resin is provided on one surface of a polyamide resin film. Further, as a barrier packaging material using a polyamide-based resin film as a base film, a co-extruded multilayer nylon film having nylon MXD-6 having a high barrier property as an intermediate layer is also known. Thus, in recent years, as a barrier packaging material having high barrier properties and exhibiting a stable fragrance retention property and further having a high transparency, for example, a physical vapor phase is applied to one surface of a polyamide resin film. A transparent barrier film having a configuration in which a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is provided by a growth method or a chemical vapor deposition method has been developed and proposed. The barrier packaging material as described above is arbitrarily laminated with a material such as another plastic film, a paper base, or the like to produce a desired packaging laminate, and then used to make a bag. It is manufactured in a box to produce packaging containers of various forms, and thereafter, is used widely for filling and packaging various articles such as foods and drinks.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例え
ば、上記のポリアミド系樹脂フィルムの片面に、例え
ば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、あるいは、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂から構成するバリア性層を設けたバリア性包
装用材料においては、これが塩素原子を含有することか
ら、使用後に焼却処理を行なうと塩素ガスを発生し、環
境衛生上好ましくないという問題点がある。また、上記
のバリア性に富むナイロンＭＸＤ−６を中間層にした共
押し出し多層ナイロンフィルムにおいては、バリア性包
装用材料としてのバリア性能に劣り、未だ十分に満足し
得るものであるとは言い難く、特に、温度、湿度等によ
りバリア性が著しく影響されるという問題点があるもの
である。また、上記のポリアミド系樹脂フィルムの片面
に、物理気相成長法あるいは化学気相成長法による酸化
珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設け
た構成からなる透明バリア性フィルムにおいては、従来
のアルミニウム箔等からなるバリア性包装用材料と比較
して、透明性に優れ、かつ、酸素、水蒸気等に対する高
いバリア性を有し、更に、内容物に対する保香性等にも
優れ、更に、廃棄時における環境上の問題もなく、包装
用材料として、その需要が大いに期待されているもので
ある。However, for example, the above-mentioned polyamide resin film is provided on one side with a barrier layer made of, for example, a polyvinylidene chloride resin or a polyvinyl chloride resin. Since the materials for use contain chlorine atoms, there is a problem that if incineration is performed after use, chlorine gas is generated, which is not preferable for environmental hygiene. Moreover, in the co-extruded multilayer nylon film having the above-described nylon MXD-6 having a high barrier property as an intermediate layer, the barrier performance as a barrier packaging material is inferior, and it cannot be said that it is still sufficiently satisfactory. In particular, there is a problem that the barrier properties are significantly affected by temperature, humidity, and the like. Further, on one side of the polyamide-based resin film, silicon oxide by a physical vapor deposition method or a chemical vapor deposition method, a transparent barrier film having a configuration in which an inorganic oxide deposited film such as aluminum oxide is provided, Compared to conventional aluminum foil and other barrier packaging materials, it has excellent transparency and high barrier properties against oxygen, water vapor, etc., and also has excellent fragrance retention for contents, etc. There is no environmental problem at the time of disposal, and the demand for packaging materials is greatly expected.
【０００４】しかしながら、上記の透明バリア性フィル
ムを使用した積層材においては、酸化珪素、酸化アルミ
ニウム等の無機酸化物の蒸着膜は、ガラス質のものであ
り、可撓性に劣ることから、その積層材を丸めたり、あ
るいは、折り曲げたりすると、無機酸化物の蒸着膜に簡
単にクラック等を発生し易く、例えば、印刷加工、ラミ
ネ−ト加工等の後加工行程において、簡単にクラックを
発生し、而して、一度、蒸着膜にクラック等が発生する
と、そのバリア性を著しく低下するという問題点があ
る。また、上記の透明バリア性フィルムにおいては、例
えば、そのバリア性を向上させるために、しばしば、無
機酸化物の蒸着膜の膜厚を厚くすることを試みるが、こ
の場合には、無機酸化物の蒸着膜の膜厚を厚くすること
により、逆に、クラック等を発生し易くなり、上記と同
様な問題点を有するものである。更に、上記のポリアミ
ド系樹脂フィルムの片面に、物理気相成長法による酸化
珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を設け
た構成からなる透明バリア性フィルムにおいては、蒸着
用基材フィルムとしてのポリアミド系樹脂フィルムが、
一般に用いられているポリエステル系樹脂フィルムと比
較すると、水分、水蒸気等の吸湿により膨潤し、寸法変
化が、２〜１０倍程度と大きく、従って、物理気相成長
法により無機酸化物の蒸着膜の製膜化時において、ポリ
アミド系樹脂フィルムの寸法変化に無機酸化物の蒸着膜
が追従することが極めて困難であり、物理気相成長法に
より無機酸化物の蒸着膜を製膜化する場合、蒸着用基材
フィルムとして、ポリアミド系樹脂フィルムを使用すこ
とは、事実上不可能に近いものであるというのが実状で
ある。また、上記のポリアミド系樹脂フィルムの片面
に、化学気相成長法による酸化珪素、酸化アルミニウム
等の無機酸化物の蒸着膜を設けた構成からなる透明バリ
ア性フィルムにおいて、十分なバリア性能を得るために
は、化学気相成長法による酸化珪素あるいは酸化アルミ
ニウム等の該無機酸化物の蒸着膜の膜厚を、少なくと
も、１０ｎｍを越えた膜厚に製膜化することを必要と
し、而して、そのような膜厚の無機酸化物の蒸着膜を製
膜化するためには、製膜化時のライン速度を上げること
ができず、その生産効率を著しく低下するという問題点
がある。However, in the laminated material using the above-mentioned transparent barrier film, the deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is glassy and is inferior in flexibility. When the laminated material is rounded or bent, cracks and the like are easily generated in the deposited film of the inorganic oxide. Thus, once cracks or the like occur in the deposited film, there is a problem that the barrier property is significantly reduced. Further, in the above-mentioned transparent barrier film, for example, in order to improve the barrier properties, it is often attempted to increase the thickness of the inorganic oxide deposited film, in this case, the inorganic oxide Increasing the thickness of the vapor-deposited film, on the other hand, tends to cause cracks and the like, and has the same problems as described above. Further, on one side of the polyamide resin film, a transparent barrier film having a configuration in which a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is provided by a physical vapor deposition method, Of polyamide resin film,
Compared with a commonly used polyester resin film, it swells due to the absorption of moisture and water vapor, and the dimensional change is as large as about 2 to 10 times. During the film formation, it is extremely difficult for the evaporated film of the inorganic oxide to follow the dimensional change of the polyamide resin film, and when the evaporated film of the inorganic oxide is formed by the physical vapor deposition method, the deposition is performed. In fact, it is practically impossible to use a polyamide-based resin film as the base film. Further, in order to obtain a sufficient barrier performance in a transparent barrier film having a structure in which a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is provided on one surface of the above-mentioned polyamide resin film by chemical vapor deposition. Requires that the thickness of the deposited film of the inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide formed by chemical vapor deposition be reduced to at least a thickness exceeding 10 nm. In order to form an inorganic oxide vapor-deposited film having such a thickness, there is a problem that the line speed at the time of film formation cannot be increased, and the production efficiency is significantly reduced.
【０００５】更に、上記のようなポリアミド系樹脂フィ
ルムを基材フィルムとするバリア性包装用材料は、他の
プラスチックフィルム、紙基材、その他等の素材と任意
に積層して所望の包装用積層材を製造し、次いで、これ
を使用して製袋ないし製函して種々の形態からなる包装
用容器を製造し、しかる後、これを使用して、飲食品等
を初めとし、種々の物品を充填包装し、次に、内容物の
殺菌ないし滅菌等を目的として、ボイル処理あるいはレ
トルト処理等の行うと、前述のようにポリアミド系樹脂
フィルムが、水分、水蒸気等の吸湿により膨潤し、寸法
変化が、２〜１０倍程度と大きいことから、ボイル処理
あるいはレトルト処理しても、十分に満足し得る包装製
品を製造することは極めて困難であるというのが実状で
ある。そこで本発明は、蒸着用基材フィルムとして、ポ
リアミド系樹脂フィルムを使用し、透明性、酸素・水蒸
気等の透過を阻止するバリア性等に優れ、更に、屈曲お
よび伸縮等に対するクラックの発生を防止し、その後加
工適性に優れてバリア性の低下を抑制し、かつ、生産ラ
イン速度を上げてその生産効率を向上させ、種々の物品
の充填包装、特に、ボイル処理あるいはレトルト処理し
て充填包装するに有用な透明バリア性フィルムおよびそ
れを使用した積層材を提供することである。[0005] Further, the above-mentioned barrier packaging material having a polyamide resin film as a base film may be arbitrarily laminated with other plastic films, paper substrates, and other materials to form a desired packaging laminate. Producing materials, and then using them to make bags or boxes to produce packaging containers of various forms, and then using them to produce various articles such as food and drink Filling and packaging, and then, for the purpose of sterilization or sterilization of the contents, such as boil treatment or retort treatment, as described above, the polyamide resin film swells due to the absorption of moisture, steam, etc. Since the change is as large as about 2 to 10 times, it is actually difficult to produce a sufficiently satisfactory packaged product even by the boil treatment or the retort treatment. Therefore, the present invention uses a polyamide-based resin film as a base film for vapor deposition, and has excellent transparency, a barrier property for preventing permeation of oxygen, water vapor, and the like, and further prevents cracks caused by bending and expansion and contraction. After that, it is excellent in processability and suppresses the deterioration of barrier property, and also increases the production line speed to improve the production efficiency, and fills and packs various articles, particularly, performs boil processing or retort processing and fills and packs. It is an object of the present invention to provide a transparent barrier film useful for the above and a laminated material using the same.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究の結果、蒸着用基材フィ
ルムとして、ポリアミド系樹脂フィルムを使用し、而し
て、該ポリアミド系樹脂フィルムの一方の面に、耐水性
膜を設け、その他方の面に、化学気相成長法により酸化
珪素等の無機酸化物の蒸着膜を、膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍ
の範囲で形成して透明バリア性フィルムを製造し、次い
で、該透明バリア性フィルムに、例えば、ヒ−トシ−ル
性樹脂層、基材フィルム層等を積層して包装用積層材を
製造し、更に、該包装用積層材を使用して製袋または製
函して包装用容器を製造し、しかる後、該包装用容器を
使用し、これに、種々の物品を充填包装し、更に、要す
れば、ボイル処理あるいはレトルト処理して包装製品を
製造したところ、ポリアミド系樹脂フィルムと酸化珪素
等の無機酸化物の蒸着膜との密接着性に優れ、かつ、透
明性、酸素・水蒸気等の透過を阻止するバリア性等に優
れ、更に、屈曲および伸縮等に対するクラックの発生を
防止し、その後加工適性に優れてバリア性の低下を抑制
し、かつ、生産ライン速度を上げてその生産効率を向上
させ、また、ポリアミド系樹脂フィルムの耐水性も向上
し、種々の物品の充填包装、特に、ボイルあるいはレト
ルト処理して充填包装するに有用な透明バリア性フィル
ムおよびそれを使用した積層材を製造し得ることを見出
して本発明を完成したものである。As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has used a polyamide resin film as a base film for vapor deposition, and A water-resistant film is provided on one surface of a base resin film, and a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide is formed on the other surface by a chemical vapor deposition method to a thickness of 4 nm to 10 nm.
To form a transparent barrier film, and then, for example, laminating a heat-sealing resin layer, a base film layer, etc. on the transparent barrier film to produce a packaging laminate. Further, a packaging container is manufactured by making a bag or box making using the packaging laminate material, and thereafter, using the packaging container, and filling and packaging various articles thereon, If necessary, boiled or retorted packaging products were manufactured. The polyamide resin film and the inorganic oxide vapor-deposited film such as silicon oxide had excellent close-adhesion and transparency, oxygen, water vapor, etc. It has excellent barrier properties to prevent the permeation of water, furthermore, it prevents cracks due to bending and expansion and contraction, and then it is excellent in workability and suppresses a decrease in barrier properties, and the production efficiency is increased by increasing the production line speed Improve and also poly It has also been found that the water resistance of the amide-based resin film is also improved, and a transparent barrier film useful for filling and packaging various articles, particularly for filling and packaging by boiling or retorting, and a laminate using the same can be produced. Thus, the present invention has been completed.
【０００７】すなわち、本発明は、ポリアミド系樹脂フ
ィルムの一方の面に、耐水性膜を設け、その他方の面
に、化学気相成長法による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機
酸化物の蒸着膜を設けたことを特徴とする透明バリア性
フィルムおよびそれを使用した積層材に関するものであ
る。That is, according to the present invention, a water-resistant film is provided on one surface of a polyamide resin film, and an inorganic oxide vapor-deposited film having a thickness of 4 nm to 10 nm is formed on the other surface by a chemical vapor deposition method. The present invention relates to a transparent barrier film characterized by being provided and a laminated material using the same.
【０００８】因みに、前述のポリアミド系樹脂フィルム
の片面に、物理気相成長法あるいは化学気相成長法によ
る酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜
を設けた構成からなる透明バリア性フィルムは、実際的
には、例えば、醤油、ソ−ス、ス−プ等を充填包装する
液体用小袋、生菓子等を充填包装する軟包装用袋、ある
いは、ボイルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟
包装用袋等を構成するバリア性包装用材料として使用さ
れるものである。而して、例えば、上記の醤油、ソ−
ス、ス−プ等を充填包装する液体用小袋、あるいは、ボ
イルあるいはレトルト食品等を充填包装する軟包装用袋
を構成するバリア性包装用材料として使用される透明バ
リア性フィルムの場合は、これらの包装用袋に充填包装
される内容物の大半が水分であることから、外気からの
水分等の進入を防ぐ必要はそれ程重要なものではないも
のである。また、上記の生菓子等を充填包装する軟包装
用袋を構成するバリア性包装用材料として使用される透
明バリア性フィルムの場合も、生菓子等に含まれる水分
が中から外に逃散しにくいために、内壁に水分等による
結露が発生し、内容物等を視認し得ないという問題点が
ある。Incidentally, a transparent barrier film having a structure in which an inorganic oxide deposited film such as silicon oxide or aluminum oxide is provided on one side of the above-mentioned polyamide resin film by physical vapor deposition or chemical vapor deposition. In practice, for example, small bags for liquids for filling and packaging soy sauce, soups, soups, etc., soft packaging bags for filling and packaging raw confectionery, etc., or soft packaging for filling and packaging boiling or retort foods, etc. It is used as a barrier packaging material constituting a packaging bag or the like. Thus, for example, the above-mentioned soy sauce, soy sauce
In the case of a transparent barrier film used as a barrier packaging material constituting a liquid pouch for filling and packaging a soup or soup, or a soft packaging bag for filling and packaging a boil or retort food, etc. Since most of the contents filled and packed in the packaging bag are water, it is not so important to prevent the invasion of moisture and the like from the outside air. Also, in the case of a transparent barrier film used as a barrier packaging material constituting a soft packaging bag for filling and packaging the above-mentioned raw confectionery, etc., it is difficult for moisture contained in the raw confectionery or the like to escape from the inside to the outside. However, there is a problem that dew condensation due to moisture or the like occurs on the inner wall, and the contents and the like cannot be visually recognized.
【０００９】従って、上記の透明バリア性フィルムが、
主に、バリア性包装用材料として、上記のような用途に
使用される場合においては、水蒸気の透過を阻止する水
蒸気バリア性はあまり重要な物性ではなく、シ−ラント
層を構成するヒ−トシ−ル性樹脂としてのポリオレフィ
ン系樹脂フィルムによる水蒸気バリア性で十分に対処し
得るものである。このため、従来においては、ポリアミ
ド系樹脂フィルムの片面に、化学気相成長法により、膜
厚が１０ｎｍを越える無機酸化物の蒸着膜を製膜化する
のに対し、本発明においては、ポリアミド系樹脂フィル
ムの片面に、化学気相成長法により、膜厚を４ｎｍ〜１
０ｎｍの範囲内として、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着
膜を製膜化することを見出したものであり、これによ
り、製膜化の生産ライン速度を上げてその生産効率を向
上させ、かつ、ポリアミド系樹脂フィルムと無機酸化物
の蒸着膜との密接着性を向上させると共に無機酸化物の
蒸着膜の膜質を柔軟性にし、屈曲および伸縮等に対する
クラックの発生を防止し、膜厚を薄くすることにより、
酸素ガスの透過を防止する酸素ガスバリア性あるいは水
蒸気の透過を阻止する水蒸気バリア性は、若干低下する
が、その分、印刷加工、積層加工等の後加工行程におい
て、無機酸化物の蒸着膜にクラック等の発生によるバリ
ア性の低下を抑制するものである。更にまた、ポリアミ
ド系樹脂フィルムの一方の面に、耐水性膜を設けること
により、該ポリアミド系樹脂フィルムの水分、水蒸気等
の吸湿による膨潤、寸法変化等を防止し、化学気相成長
法による酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を良好に形成
し得ると共にボイル処理あるいはレトルト処理に対して
も十分に耐え得ることができ、市場の流通性、貯蔵性、
保存安定性等に優れた十分に満足し得る包装製品を製造
することができるというものである。Therefore, the above-mentioned transparent barrier film has
When used mainly as a barrier packaging material for the above-mentioned applications, the water vapor barrier property for preventing the permeation of water vapor is not a very important physical property. -It is possible to sufficiently cope with the water vapor barrier property of a polyolefin resin film as a rollable resin. For this reason, conventionally, a vapor-deposited film of an inorganic oxide having a thickness of more than 10 nm is formed on one surface of a polyamide-based resin film by a chemical vapor deposition method. On one side of the resin film, a film thickness of 4 nm to 1
It has been found that, within the range of 0 nm, a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide is formed into a film, whereby the production line speed of film formation is increased to improve the production efficiency, and In addition to improving the tight adhesion between the polyamide-based resin film and the inorganic oxide vapor deposited film, the film quality of the inorganic oxide vapor deposited film is made flexible, and cracks due to bending and expansion and contraction are prevented, and the film thickness is reduced. By doing
Oxygen gas barrier properties to prevent oxygen gas permeation or water vapor barrier properties to prevent water vapor permeation are slightly reduced.However, in post-processing steps such as printing and laminating, cracks may occur on the inorganic oxide deposited film. This suppresses a decrease in barrier properties due to the occurrence of the like. Furthermore, by providing a water-resistant film on one surface of the polyamide-based resin film, swelling and dimensional change of the polyamide-based resin film due to absorption of moisture and water vapor are prevented, and oxidation by chemical vapor deposition is performed. It can favorably form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon and can sufficiently withstand boil treatment or retort treatment.
That is, it is possible to produce a sufficiently satisfactory packaged product having excellent storage stability and the like.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下、上記の本発明について更に
詳しく説明する。まず、本発明にかかる透明バリア性フ
ィルム、それを使用した積層材等の構成についてその一
二を例示して図面を用いて説明すると、図１は、本発明
にかかる透明バリア性フィルムの層構成を示す概略的断
面図であり、図２および図３は、上記の本発明にかかる
透明バリア性フィルムを使用して製造した積層材の層構
成を示す概略的断面図である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in more detail. First, the structure of a transparent barrier film according to the present invention, a laminated material using the same, and the like, will be described with reference to the drawings by way of example. FIG. 1 shows a layer structure of the transparent barrier film according to the present invention. FIG. 2 and FIG. 3 are schematic cross-sectional views showing the layer structure of a laminated material manufactured using the transparent barrier film according to the present invention.
【００１１】まず、本発明にかかる透明バリア性フィル
ムＡは、図１に示すように、ポリアミド系樹脂フィルム
１の一方の面に、耐水性膜２を設け、その他方の面に、
化学気相成長法による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化
物の蒸着膜３を設けた構成からなることを基本構造とす
るものである。上記の例示は、本発明にかかる透明バリ
ア性フィルムの一例を例示したものであり、本発明は、
これに限定されるものではないものである。例えば、図
示しないが、本発明においては、無機酸化物の蒸着膜と
しては、無機酸化物の蒸着膜の一層からなる単層膜のみ
ならず無機酸化物の蒸着膜の２層以上からなる多層膜等
から構成することができるものである。First, as shown in FIG. 1, a transparent barrier film A according to the present invention is provided with a water-resistant film 2 on one surface of a polyamide-based resin film 1 and a water-resistant film 2 on the other surface.
The basic structure is a structure in which a deposited film 3 of an inorganic oxide having a thickness of 4 nm to 10 nm formed by a chemical vapor deposition method is provided. The above is an example of the transparent barrier film according to the present invention, the present invention,
It is not limited to this. For example, although not shown, in the present invention, the inorganic oxide vapor-deposited film is not only a single layer film composed of one layer of the inorganic oxide vapor-deposited film but also a multilayer film composed of two or more inorganic oxide vapor-deposited films. And the like.
【００１２】次に、本発明において、上記の本発明にか
かる透明バリア性フィルムを使用して製造する積層材に
ついてその一二を例示して説明すると、本発明にかかる
積層材としては、図２に示すように、上記の図１に示す
透明バリア性フィルムＡの無機酸化物の蒸着膜３の面
に、プライマ−剤層４およびラミネ−ト用接着剤層５を
介して、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層６を設けた
構成からなる積層材Ｂを例示することができる。また、
本発明においては、図３に示すように、上記の図１に示
す透明バリア性フィルムＡの無機酸化物の蒸着膜３の面
に、プライマ−剤層４およびアンカ−コト剤層７を介し
て、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層６を設けた構成
からなる積層材Ｂ1 を例示することができる。更に、本
発明においては、図示しないが、上記の図２および図３
に示す積層材において、該積層材を構成する透明バリア
性フィルムの耐水性膜の面に、更に、基材フィルム層、
あるいは、基材フィルム層およびヒ−トシ−ル性樹脂層
を積層した構成からなる積層材を例示することができ
る。而して、上記に挙げた例は、本発明にかかる積層材
を構成する一二の例示であり、これによって本発明は限
定されるものではなく、例えば、本発明においては、図
示しないが、基材フィルム層、ヒ−トシ−ル性樹脂層等
の他に、更に、その使用目的、用途等によって、他の基
材を任意に積層して、種々の形態の積層材を設計して製
造することができるものである。Next, in the present invention, a laminate manufactured using the above-mentioned transparent barrier film according to the present invention will be described by exemplifying one of the two examples. The laminate according to the present invention is shown in FIG. As shown in FIG. 1, at least a heat sink is provided on the surface of the inorganic oxide vapor deposition film 3 of the transparent barrier film A shown in FIG. 1 via the primer agent layer 4 and the adhesive layer 5 for laminating. A laminated material B having a configuration in which the sealing resin layer 6 is provided can be exemplified. Also,
In the present invention, as shown in FIG. 3, a surface of the inorganic oxide vapor-deposited film 3 of the transparent barrier film A shown in FIG. 1 is interposed through a primer agent layer 4 and an anchor coating agent layer 7. At least, heat - tosylate - can be exemplified laminate B 1 having the configuration in which a Le resin layer 6. Further, in the present invention, although not shown, the above-mentioned FIGS.
In the laminated material shown in, on the surface of the water-resistant film of the transparent barrier film constituting the laminated material, further, a base film layer,
Alternatively, a laminated material having a configuration in which a base film layer and a heat-sealing resin layer are laminated can be exemplified. Thus, the above-mentioned examples are just twelve examples constituting the laminated material according to the present invention, and the present invention is not limited thereto. For example, in the present invention, although not illustrated, In addition to the base film layer, heat-sealing resin layer, etc., further, depending on the purpose of use and other purposes, other base materials may be arbitrarily laminated to design and manufacture various forms of laminated materials. Is what you can do.
【００１３】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函してなる包装用容器の構成
についてその一例を例示して説明すると、かかる包装用
容器としては、例えば、上記の図２に示す積層材Ｂを使
用して製袋ないし製函した包装用容器を例示して説明す
ると、図４の概略的斜視図に示すように、上記の積層材
Ｂ、Ｂを２枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−
ル性樹脂層６、６の面を対向させて重ね合わせ、しかる
後、その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−
ル部８、８、８を形成すると共に上方に開口部９を設け
て、三方シ−ル型の軟包装用容器Ｃを製造することがで
きる。而して、本発明においては、図示しないが、上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用容器の開口部から、
例えば、飲食品、その他等の内容物を充填し、次いで、
上方の開口部をヒ−トシ−ルして上方のシ−ル部等を形
成し、更に、必要に応じて、例えば、ボイル処理、レト
ルト処理等を施して、種々の形態からなる包装製品を製
造することができるものである。なお、本発明において
は、上記に図示した例示の包装用容器に限定されるもの
でないことは言うまでもないことであり、その目的、用
途等により、軟包装用袋、液体紙製容器、紙缶、その他
等の種々の形態の包装用容器を製造することができるこ
とは言うまでもないことである。Next, in the present invention, an example of the configuration of a packaging container formed by bag making or box making using the above-described laminated material will be described. For example, a description will be given by exemplifying a packaging container made from a bag or a box using the laminated material B shown in FIG. 2 above. As shown in a schematic perspective view of FIG. Are prepared, and the heatsink located on the innermost layer is prepared.
The surfaces of the conductive resin layers 6 and 6 are superimposed on each other, and thereafter, three sides of the outer peripheral edge are heat-sealed to seal them.
By forming the sealing portions 8, 8, 8 and providing the opening 9 above, a three-way seal type flexible packaging container C can be manufactured. Thus, in the present invention, although not shown, from the opening of the three-way seal type flexible packaging container manufactured above,
For example, filling contents such as food and drink, and others,
The upper opening portion is heat-sealed to form an upper sealing portion and the like, and further, if necessary, for example, subjected to a boil treatment, a retort treatment, etc., to form packaging products of various forms. It can be manufactured. In the present invention, it is needless to say that the present invention is not limited to the exemplary packaging container illustrated above, and the purpose, use, etc., may be a soft packaging bag, a liquid paper container, a paper can, It goes without saying that various other forms of packaging containers can be manufactured.
【００１４】次に、本発明において、上記のような本発
明にかかる透明バリア性フィルム、積層材等を構成する
材料、製造法等について説明すると、まず、本発明にお
いて、本発明にかかる透明バリア性フィルム、積層材等
を構成するポリアミド系樹脂フィルムとしては、酸化珪
素の非結晶性の薄膜を保持し得るポリアミド系樹脂フィ
ルムであればいずれのものでも使用することができ、例
えば、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２、その他等の各種のポリアミド系樹脂のフィルムな
いしシ−トを使用することができる。これらのポリアミ
ド系樹脂のフィルムないしシ−トは、一軸ないし二軸方
向に延伸されているものでもよく、また、その厚さとし
ては、１０〜２００μｍ位、好ましくは、１０〜１００
μｍ位が望ましい。また、上記のポリアミド系樹脂のフ
ィルムないしシ−トとしては、必要ならば、その表面に
アンカ−コ−ト剤等をコ−ティングして表面平滑化処理
等を施すこともできる。Next, in the present invention, the materials constituting the transparent barrier film, the laminated material, etc. according to the present invention as described above, the production method, and the like will be described. First, in the present invention, the transparent barrier according to the present invention is described. As the polyamide-based resin film constituting the conductive film, the laminated material, etc., any polyamide-based resin film that can hold an amorphous thin film of silicon oxide can be used, for example, nylon 46, Films or sheets of various polyamide resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 612, nylon 11, nylon 12, and others can be used. These polyamide-based resin films or sheets may be stretched in uniaxial or biaxial directions, and have a thickness of about 10 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm.
μm is desirable. If necessary, the surface of the polyamide resin film or sheet may be subjected to a surface smoothing treatment by coating an anchor coating agent or the like on the surface.
【００１５】次にまた、本発明において、本発明にかか
る透明バリア性フィルム、積層材等を構成する化学気相
成長法による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化物の蒸着
膜について説明すると、かかる化学気相成長法による膜
厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化物の蒸着膜としては、例
えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光
化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等
を用いて形成することができる。本発明において、具体
的には、ポリアミド系樹脂フィルムの一方の面に、有機
珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガスを原料とし、キャリ
ヤ−ガスとして、アルゴンガス、ヘリウムガス等の不活
性ガスを使用し、更に、酸素供給ガスとして、酸素ガス
等を使用し、低温プラズマ発生装置等を利用する低温プ
ラズマ化学気相成長法を用いて膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの
酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を形成することができ
る。上記において、低温プラズマ発生装置としては、例
えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波
プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、
本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るた
めには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用する
ことが望ましい。Next, in the present invention, a vapor-deposited inorganic oxide film having a thickness of 4 nm to 10 nm formed by a chemical vapor deposition method, which constitutes the transparent barrier film and the laminated material of the present invention, will be described. Examples of the deposited film of an inorganic oxide having a thickness of 4 nm to 10 nm by a vapor phase growth method include, for example, a chemical vapor deposition method such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermochemical vapor deposition method, and a photochemical vapor deposition method.
It can be formed using a Vapor Deposition method, a CVD method, or the like. In the present invention, specifically, on one side of the polyamide resin film, a monomer gas for vapor deposition such as an organic silicon compound is used as a raw material, and an inert gas such as an argon gas or a helium gas is used as a carrier gas. Further, a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide having a film thickness of 4 nm to 10 nm by using a low-temperature plasma chemical vapor deposition method using an oxygen gas or the like as an oxygen supply gas and a low-temperature plasma generator or the like. Can be formed. In the above, as the low-temperature plasma generator, for example, a high-frequency plasma, a pulse wave plasma, a microwave plasma or the like generator may be used.
In the present invention, in order to obtain highly active and stable plasma, it is desirable to use a generator using a high-frequency plasma method.
【００１６】具体的に、上記の低温プラズマ化学気相成
長法による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜の形成法についてその一例を例示して説明
すると、図５は、上記のプラズマ化学気相成長法による
無機酸化物の蒸着膜の形成法についてその概要を示す低
温プラズマ化学気相成長装置の概略的構成図である。上
記の図５に示すように、本発明においては、プラズマ化
学気相成長装置１１の真空チャンバ−１２内に配置され
た巻き出しロ−ル１３からポリアミド系樹脂フィルム１
を繰り出し、更に、該ポリアミド系樹脂フィルム１を、
補助ロ−ル１４を介して所定の速度で冷却・電極ドラム
１５周面上に搬送する。而して、本発明においては、ガ
ス供給装置１６、１７および、原料揮発供給装置１８等
から酸素ガス、不活性ガス、有機珪素化合物等の蒸着用
モノマ−ガス、その他等を供給し、それらからなる蒸着
用混合ガス組成物を調整しなから原料供給ノズル１９を
通して真空チャンバ−１２内に該蒸着用混合ガス組成物
を導入し、そして、上記の冷却・電極ドラム１５周面上
に搬送されたポリアミド系樹脂フィルム１の上に、グロ
−放電プラズマ２０によってプラズマを発生させ、これ
を照射して、酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を製膜化
する。なお、本発明においては、その際に、冷却・電極
ドラム１５は、チャンバ−外に配置されている電源２１
から所定の電力が印加されており、また、冷却・電極ド
ラム１５の近傍には、マグネット２２等を配置してプラ
ズマの発生が促進されており、次いで、上記で酸化珪素
等の無機酸化物の蒸着膜を形成したポリアミド系樹脂フ
ィルム１は、補助ロ−ル２３を介して巻き取りロ−ル２
４に巻き取って、本発明にかかるプラズマ化学気相成長
法による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの酸化珪素等の無機酸化
物の蒸着膜を製膜化することができるものである。な
お、図中、２５は、真空ポンプを表す。上記の例示は、
その一例を例示するものであり、これによって本発明は
限定されるものではないことは言うまでもないことであ
る。Specifically, a method of forming a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide having a thickness of 4 nm to 10 nm by the low-temperature plasma chemical vapor deposition method will be described with reference to an example. FIG. 2 is a schematic configuration diagram of a low-temperature plasma chemical vapor deposition apparatus showing an outline of a method for forming a deposited film of an inorganic oxide by the plasma chemical vapor deposition method. As shown in FIG. 5, in the present invention, the polyamide resin film 1 is fed from the unwinding roll 13 disposed in the vacuum chamber 12 of the plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus 11.
And further, the polyamide resin film 1 is
It is conveyed onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum 15 at a predetermined speed via the auxiliary roll 14. In the present invention, oxygen gas, an inert gas, a monomer gas for vapor deposition such as an organic silicon compound, and the like are supplied from the gas supply devices 16 and 17 and the raw material volatile supply device 18 and the like. While adjusting the mixed gas composition for vapor deposition, the mixed gas composition for vapor deposition was introduced into the vacuum chamber 12 through the raw material supply nozzle 19, and was conveyed onto the peripheral surface of the cooling / electrode drum 15 described above. Plasma is generated on the polyamide-based resin film 1 by the glow discharge plasma 20, and the plasma is irradiated to form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide. In the present invention, at this time, the cooling / electrode drum 15 is connected to a power source 21 disposed outside the chamber.
And a predetermined electric power is applied to the cooling / electrode drum 15, and a magnet 22 or the like is arranged in the vicinity of the cooling / electrode drum 15 to promote the generation of plasma. The polyamide resin film 1 on which the vapor-deposited film has been formed is taken up by a winding roll 2 via an auxiliary roll 23.
4 to form a 4 to 10 nm-thick deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide by the plasma enhanced chemical vapor deposition method according to the present invention. In the figure, reference numeral 25 denotes a vacuum pump. The above example is
This is merely an example, and it goes without saying that the present invention is not limited thereby.
【００１７】上記において、酸化珪素等の無機酸化物の
蒸着膜を形成する有機珪素化合物等の蒸着用モノマ−ガ
スとしては、例えば、１．１．３．３−テトラメチルジ
シロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメ
チルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジ
シラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシ
ラン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を
使用することができる。本発明において、上記のような
有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テトラメチ
ルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを
原料として使用することが、その取り扱い性、形成され
た蒸着膜の特性等から、特に、好ましい原料である。ま
た、上記において、不活性ガスとしては、例えば、アル
ゴンガス、ヘリウムガス等を使用することができる。In the above description, as a monomer gas for vapor deposition of an organic silicon compound or the like for forming a vapor deposition film of an inorganic oxide such as silicon oxide, for example, 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane Siloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethylsilane, hexamethyldisilane, methylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane,
Phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, and the like can be used. In the present invention, among the organic silicon compounds as described above, the use of 1.1.3.3-tetramethyldisiloxane or hexamethyldisiloxane as a raw material is advantageous in terms of handleability and formed deposited film. It is a particularly preferable raw material in view of its properties and the like. In the above, for example, an argon gas, a helium gas, or the like can be used as the inert gas.
【００１８】本発明において、上記で形成される酸化珪
素の蒸着膜は、有機珪素化合物等のモノマ−ガスと酸素
ガス等とが化学反応し、その反応生成物がポリアミド系
樹脂フィルムの一方の面に密接着し、緻密な、柔軟性等
に富む薄膜を形成することができ、通常、一般式ＳｉＯ
X （ただし、Ｘは、０〜２の数を表す）で表される酸化
珪素を主体とする連続状の蒸着膜である。而して、上記
の酸化珪素の蒸着膜としては、透明性、バリア性等の点
から、一般式ＳｉＯX （ただし、Ｘは、１．３〜１．９
の数を表す。）で表される酸化珪素の蒸着膜を主体とす
る薄膜であることが好ましいものである。上記におい
て、Ｘの値は、モノマ−ガスと酸素ガスのモル比、プラ
ズマのエネルギ−等により変化するが、一般的に、Ｘの
値が小さくなればガス透過度は小さくなるが、膜自身が
黄色性を帯び、透明性が悪くなる。また、上記の酸化珪
素の蒸着膜は、珪素（Ｓｉ）と酸素（Ｏ）を必須構成元
素として有し、更に、炭素（Ｃ）と水素（Ｈ）のいずれ
が一方、または、その両者の元素を微量構成元素として
含有する酸化珪素の蒸着膜からなり、かつ、その膜厚
が、４ｎｍ〜１０ｎｍの範囲であり、更に、上記の必須
構成元素と微量構成元素の構成比率が、膜厚方向におい
て連続的に変化しているものである。更に、上記の酸化
珪素の蒸着膜は、炭素からなる化合物を含有する場合に
は、その膜厚の深さ方向において炭素の含有量が減少し
ていることを特徴とするものである。In the present invention, the silicon oxide vapor-deposited film formed as described above undergoes a chemical reaction between a monomer gas such as an organosilicon compound and oxygen gas and the reaction product is formed on one surface of the polyamide resin film. And can form a dense, thin film having high flexibility and the like.
X (where X represents a number from 0 to 2) is a continuous vapor-deposited film mainly composed of silicon oxide. In view of transparency, barrier properties, and the like, the silicon oxide vapor-deposited film has the general formula SiO x (where X is 1.3 to 1.9).
Represents the number of It is preferable that the thin film is mainly composed of a silicon oxide deposited film represented by the formula (1). In the above, the value of X changes depending on the molar ratio of the monomer gas to the oxygen gas, the energy of the plasma, etc. In general, the gas permeability decreases as the value of X decreases, but the film itself has It has a yellow color and poor transparency. Further, the above-described deposited film of silicon oxide has silicon (Si) and oxygen (O) as essential constituent elements, and furthermore, one of carbon (C) and hydrogen (H), or both elements Is contained as a trace constituent element, and the thickness thereof is in the range of 4 nm to 10 nm. Further, the constituent ratio of the essential constituent element and the trace constituent element in the thickness direction is It is changing continuously. Further, when the silicon oxide vapor-deposited film contains a compound composed of carbon, the content of carbon is reduced in the depth direction of the film thickness.
【００１９】而して、本発明において、上記の酸化珪素
の蒸着膜について、例えば、Ｘ線光電子分光装置（Ｘｒ
ａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓ
ｃｏｐｙ、ＸＰＳ）、二次イオン質量分析装置（Ｓｅｃ
ｏｎｄａｒｙ Ｉｏｎ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃ
ｏｐｙ、ＳＩＭＳ）等の表面分析装置を用い、深さ方向
にイオンエッチングする等して分析する方法を利用し
て、酸化珪素の蒸着膜の元素分析を行うことより、上記
のような物性を確認することができる。また、本発明に
おいて、上記の酸化珪素の蒸着膜の膜厚としては、前述
のように膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍ位であることが望まし
く、而して、上記において、１０ｎｍより厚くなると、
その膜にクラック等が発生し易くなるので好ましくな
く、また、４ｎｍ未満であると、バリア性の効果を奏す
ることが困難になることから好ましくないものである。
上記のおいて、その膜厚は、例えば、株式会社理学製の
蛍光Ｘ線分析装置（機種名、ＲＩＸ２０００型）を用い
て、ファンダメンタルパラメ−タ−法で測定することが
できる。また、上記において、上記の酸化珪素の蒸着膜
の膜厚を変更する手段としては、蒸着膜の体積速度を大
きくすること、すなわち、モノマ−ガスと酸素ガス量を
多くする方法や蒸着する速度を遅くする方法等によって
調製することができる。Thus, in the present invention, the above-mentioned deposited film of silicon oxide may be, for example, an X-ray photoelectron spectrometer (Xr
ay Photoelectron Spectros
copy, XPS), secondary ion mass spectrometer (Sec.)
onion Ion Mass Spectrosc
The above physical properties are confirmed by performing elemental analysis of a deposited silicon oxide film using a method of performing analysis by ion etching in the depth direction or the like using a surface analysis device such as O.I. can do. In the present invention, the thickness of the deposited silicon oxide film is desirably about 4 nm to 10 nm as described above.
It is not preferable because cracks and the like are easily generated in the film, and if the thickness is less than 4 nm, it is difficult to exhibit the barrier effect, which is not preferable.
In the above description, the film thickness can be measured by a fundamental parameter method using, for example, a fluorescent X-ray analyzer (model name: RIX2000) manufactured by Rigaku Corporation. Further, in the above, as a means for changing the thickness of the deposited film of silicon oxide, increasing the volume velocity of the deposited film, that is, a method of increasing the amount of the monomer gas and the oxygen gas or the rate of the deposition. It can be prepared by a slowing method or the like.
【００２０】次にまた、本発明において、本発明にかか
る透明バリア性フィルム、積層材等を構成する耐水性膜
について説明すると、かかる耐水性膜としては、例え
ば、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるコ
−ティング膜、あるいは、樹脂のフィルムないしシ−ト
を積層してなる樹脂のフィルムないしシ−ト膜等を使用
することがてきる。而して、本発明において、上記の耐
水性膜の形成については、前述の化学気相成長法による
膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化物の蒸着膜を形成する
オフラインあるいはインライン等で任意に形成すること
ができる。また、本発明において、耐水性膜の形成につ
いては、例えば、蒸着用基材フィルムとしてのポリアミ
ド系樹脂フィルムを製造する際に、まず、ポリアミド系
樹脂フィルムの原反フィルムを製造し、次いで、これを
縦延伸処理した後、該ポリアミド系樹脂フィルムの一方
の面に、樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によ
るコ−ティング膜からなる耐水性膜を形成し、次いで、
該ポリアミド系樹脂フィルムを横延伸処理することによ
り、耐水性膜を形成することができる。Next, in the present invention, the water-resistant film constituting the transparent barrier film, the laminated material and the like according to the present invention will be described. As the water-resistant film, for example, a resin is mainly composed of a vehicle. A coating film made of a resin composition, or a resin film or sheet film obtained by laminating a resin film or sheet can be used. In the present invention, the formation of the above-mentioned water-resistant film is arbitrarily formed off-line or in-line, for example, to form a deposited film of an inorganic oxide having a thickness of 4 nm to 10 nm by the above-mentioned chemical vapor deposition method. be able to. In the present invention, the formation of the water-resistant film, for example, when producing a polyamide resin film as a base film for vapor deposition, first, to produce a raw film of the polyamide resin film, then, After longitudinal stretching, on one surface of the polyamide-based resin film, to form a water-resistant film consisting of a coating film of a resin composition containing a resin as a main component of the vehicle,
By subjecting the polyamide-based resin film to a transverse stretching treatment, a water-resistant film can be formed.
【００２１】上記の樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂
組成物によるコ−ティング膜について説明すると、ま
ず、ビヒクルの主成分となる樹脂としては、例えば、ポ
リエチレン系樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂等のポ
リオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポ
リ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン系樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、フッ化ビニリデン系樹脂、ポ
リビニルアルコ−ル系樹脂、ポリビニルアセタ−ル系樹
脂、ポリビニルブチラ−ル系樹脂、ポリブタジエン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、アルキッ
ド系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹
脂、熱硬化型ポリ（メタ）アクリル系樹脂、メラミン系
樹脂、尿素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、フェノ−ル系
樹脂、キシレン系樹脂、マレイン酸樹脂、ニトロセルロ
−ス、エチルセルロ−ス、アセチルブチルセルロ−ス、
エチルオキシエチルセルロ−ス等の繊維素系樹脂、塩化
ゴム、環化ゴム等のゴム系樹脂、石油系樹脂、ロジン、
カゼイン等の天然樹脂、その他等の樹脂の１種ないし２
種以上の混合物を使用することができる。而して、本発
明において、樹脂組成物としては、上記のような樹脂の
１種ないし２種以上をビヒクルの主成分とし、これに、
例えば、充填剤、安定剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤等の光安定剤、分散剤、増粘剤、乾燥剤、着色
剤、滑剤、帯電防止剤、架橋剤、その他等の添加剤を任
意に添加し、溶剤、希釈剤等で充分に混練してなる樹脂
組成物を調製することがてきる。次に、本発明におい
て、コ−ティング膜としては、上記のような樹脂組成物
を、例えば、スプレイコ−ト、ディップコ−ト、キスロ
−ルコ−ト、リバ−スロ−ルコ−ト、カ−テンフロ−コ
−ト、スクイ−ズロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−
ト、スピンナ−コ−ト、その他等の公知のコ−ティング
法を用いてコ−ティングし、次いで、乾燥してコ−ティ
ング膜を形成することができる。なお、上記のコ−ティ
ング膜は、例えば、蒸着用基材フィルムとしてのポリア
ミド系樹脂フィルムを製造する際に、そのインラインで
上記のようなコ−ティング方式でコ−ティングすること
により、そのコ−ティング膜からなる耐水性膜を形成す
ることができる。上記において、コ−ティング膜の膜厚
としては、乾燥状態において、０．０１μｍ〜５０μｍ
位、好ましくは、０．０１μｍ〜５μｍ位が望ましい。A coating film made of a resin composition containing the above resin as a main component of a vehicle will be described. First, as a resin as a main component of the vehicle, for example, a polyethylene resin, a chlorinated polypropylene resin, or the like is used. Polyolefin resin, poly (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polystyrene resin, styrene-butadiene copolymer, vinylidene fluoride resin, Polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polybutadiene resin, polyester resin, polyamide resin, alkyd resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, heat Curable poly (meth) acrylic resin, melamine resin, urea resin, Urethane resin, phenol - Le resins, xylene resins, maleic acid resins, nitrocellulose - scan, ethylcellulose - scan, acetyl butyl cellulose - scan,
Cellulose resins such as ethyloxyethyl cellulose, rubber resins such as chlorinated rubber and cyclized rubber, petroleum resins, rosin,
One or two of natural resins such as casein and other resins
Mixtures of more than one species can be used. Thus, in the present invention, as the resin composition, one or more of the above resins are used as a main component of the vehicle, and
For example, addition of fillers, stabilizers, plasticizers, antioxidants, light stabilizers such as ultraviolet absorbers, dispersants, thickeners, drying agents, coloring agents, lubricants, antistatic agents, crosslinking agents, etc. It is possible to prepare a resin composition obtained by arbitrarily adding an agent and kneading the mixture sufficiently with a solvent, a diluent or the like. Next, in the present invention, as the coating film, a resin composition as described above may be used, for example, a spray coat, a dip coat, a kiss roll coat, a reverse roll coat, a curtain floor coat. -Coat, squeeze roll, gravure roll
Coating is performed by using a known coating method such as coating, spin coating, or the like, and then drying is performed to form a coating film. The above-mentioned coating film is coated in-line by the above-mentioned coating method, for example, when a polyamide resin film is produced as a base film for vapor deposition, so that the coating is performed. -It is possible to form a water-resistant film made of a tinting film. In the above, the thickness of the coating film is 0.01 μm to 50 μm in a dry state.
And preferably about 0.01 μm to 5 μm.
【００２２】また、上記の樹脂のフィルムないしシ−ト
を積層してなる樹脂のフィルムないしシ−ト膜について
説明すると、まず、樹脂のフィルムないしシ−トとして
は、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ塩
化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系
樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジ
ェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹
脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、
ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセ
ルロ−ス等の繊維素系樹脂、、その他等の各種の樹脂の
フィルムないしシ−トから任意に選択して使用すること
ができる。本発明において、上記のフィルムないしシ−
トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等
のいずれのものでも使用することができる。また、その
厚さは、任意であるが、数３μｍ〜３００μｍ位、好ま
しくは、５μｍ〜１００μｍ位のの範囲から選択して使
用することができる。次に、本発明において上記のよう
な樹脂のフィルムないしシ−トを積層する方法として
は、通常の包装材料をラミネ−トする方法、例えば、ウ
エットラミネ−ション法、ドライラミネ−ション法、無
溶剤型ドライラミネ−ション法、押し出しラミネ−ショ
ン法、Ｔダイ押し出しラミネ−ション法、共押し出しラ
ミネ−ション法、その他の積層法を用いて積層すること
ができる。而して、本発明においては、上記の積層を行
う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処
理、フレ−ム処理、その他等の公知の前処理を任意に施
すことができ、また、例えば、ポリエステル系、イソシ
アネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイミン系、ポ
リブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−コ−ティン
グ剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリ
エステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロ−
ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等を任意に使用す
ることができる。The resin film or sheet obtained by laminating the above resin film or sheet will be described. First, as the resin film or sheet, for example, low density polyethylene, medium Density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer,
Poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin Resin, polycarbonate-based resin, polyvinyl alcohol-based resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluorine-based resin, diene-based resin,
It can be arbitrarily selected from films or sheets of various resins such as polyacetal resins, polyurethane resins, cellulose resins such as nitrocellulose, and others. In the present invention, the above film or sheet
Any of unstretched, stretched uniaxially or biaxially can be used. The thickness is arbitrary, but can be selected from a range of about several μm to 300 μm, preferably about 5 μm to 100 μm. Next, in the present invention, as a method of laminating a resin film or sheet as described above, a method of laminating a usual packaging material, for example, a wet lamination method, a dry lamination method, a solventless method Lamination can be carried out by using a die dry lamination method, an extrusion lamination method, a T-die extrusion lamination method, a co-extrusion lamination method, or other lamination methods. Thus, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, a known pre-treatment such as corona treatment, ozone treatment, framing treatment, etc. can be optionally performed, For example, anchor coating agents such as polyester, isocyanate (urethane), polyethyleneimine, polybutadiene, and organic titanium, or polyurethane, polyacryl, polyester, epoxy, and polyacetic acids Vinyl type, cellulo
A laminating adhesive such as a water-based or other laminating agent can be optionally used.
【００２３】更にまた、本発明において、上記の耐水性
膜としては、例えば、前述の化学気相成長法による膜厚
４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化物の蒸着膜を形成する化学
気相成長装置と並列に巻き取り式真空蒸着装置等を併設
し、まず、該巻き取り式真空蒸着装置により、ポリアミ
ド系樹脂フィルムの一方の面に、蒸着源として熱せられ
た有機化合物等を蒸発させて、その有機化合物の蒸着薄
膜層を形成して耐水性膜とすることもできるものであ
る。上記において、有機化合物の蒸着薄膜層を形成する
有機化合物としては、主として、炭素と水素とからなる
化合物であり、更に、その他、例えば、酸素、窒素等の
元素を含んでもよく、更に、微量の金属元素等も含んで
もよく、更に、蒸着薄膜層を形成する上で常温において
液状ないし固体状である有機化合物を使用することがで
きる。上記の有機化合物としては、例えば、天然ないし
合成樹脂、天然ないし合成ゴム、または、天然ないし合
成ワックスの１種ないしそれ以上の混合物、更には、潤
滑剤の１種ないしそれ以上の混合物も使用することがで
きる。具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂あるい
はポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、メ
チルペンテン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリスチレン
系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニ
トリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、フェノ−ル系
樹脂、フラン系樹脂、ケトン系樹脂、キシレン系樹脂、
メラミン系樹脂、尿素系樹脂、アニリン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、そ
の他等の合成樹脂類、ロジン、シェラック、その他等の
天然樹脂類、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、
ニトリルゴム、アクリルゴム、シリコ−ンゴム、その他
等の合成ゴム類、生ゴム等の天然ゴム類、パラフィンワ
ックス、微結晶ワックス、キャンデリラワックス、カル
ナウバワックス、モンタンワックス、ポリオレフィンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、その他等の天
然ないし合成ワックス類、シリコ−ン系オイル、フッ素
系オイル、ポリアルキルナフタレンオイル、ポリアルキ
ルフタレ−トオイルポリフェニルエ−テルオイル、石油
留分、鉱物油、その他等の潤滑剤類を使用することがで
きる。本発明において、上記の有機化合物は、単独ある
いは２種以上の混合物で使用することができる。Further, in the present invention, the water-resistant film may be, for example, a chemical vapor deposition apparatus for forming a 4 to 10 nm-thick inorganic oxide vapor-deposited film by the chemical vapor deposition method described above. A roll-up vacuum vapor deposition device and the like are provided in parallel.First, the roll-up vacuum vapor deposition device is used to evaporate a heated organic compound or the like as a vapor deposition source on one surface of the polyamide resin film. Can be formed as a water-resistant film. In the above, the organic compound forming the vapor-deposited thin film layer of the organic compound is mainly a compound composed of carbon and hydrogen, and further, for example, may contain elements such as oxygen and nitrogen, and further, A metal element or the like may be contained, and an organic compound that is liquid or solid at room temperature can be used for forming the vapor-deposited thin film layer. As the organic compound, for example, a mixture of one or more of natural or synthetic resins, natural or synthetic rubbers, or natural or synthetic waxes, and a mixture of one or more of lubricants are also used. be able to. Specifically, for example, polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin, methylpentene resin, polybutene resin, polystyrene resin, poly (meth) acrylic resin, polyacrylnitrile resin, polycarbonate -Resin, phenol resin, furan resin, ketone resin, xylene resin,
Melamine-based resins, urea-based resins, aniline-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, epoxy-based resins, synthetic resins such as others, rosin, shellac, natural resins such as others, ethylene-propylene rubber, butyl rubber,
Synthetic rubbers such as nitrile rubber, acrylic rubber, silicone rubber, etc., natural rubbers such as raw rubber, paraffin wax, microcrystalline wax, candelilla wax, carnauba wax, montan wax, polyolefin wax, microcrystalline wax, etc. And other lubricants such as natural or synthetic waxes, silicone oils, fluorine oils, polyalkylnaphthalene oils, polyalkylphthalate oils, polyphenyl ether oils, petroleum fractions, mineral oils, etc. Can be used. In the present invention, the above organic compounds can be used alone or as a mixture of two or more.
【００２４】次に、本発明において、積層材を構成する
プライマ−剤層について説明すると、かかるプライマ−
剤層としては、まず、ポリウレタン系樹脂をビヒクルの
主成分とし、該ポリウレタン系樹脂１〜３０重量％に対
し、シランカップリング剤０．０５〜１０重量％位、好
ましくは、０．１重量％〜５重量％位、充填剤０．１〜
２０重量％位、好ましくは、１〜１０重量％位の割合で
添加し、更に、必要ならば、安定剤、硬化剤、架橋剤、
滑剤、紫外線吸収剤、その他等の添加剤を任意に添加
し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に混合してポリウレタ
ン系樹脂組成物を調整し、而して、該ポリウレタン系樹
脂組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グ
ラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイ
コ−ト、その他のコ−ティング法等により、前述の無機
酸化物の蒸着膜の上にコ−ティングし、しかる後、コ−
ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去し、更
に、要すれば、エ−ジング処理等を行って、本発明にか
かるプライマ−剤層を形成することができる。なお、本
発明において、プライマ−剤層の膜厚としては、例え
ば、０．１ｇ／ｍ2 〜１．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が
望ましい。而して、本発明においては、上記のようなプ
ライマ−剤層により、無機酸化物の蒸着膜とヒ−トシ−
ル性樹脂層との密接着性等を向上させると共にプライマ
−剤層の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、
あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工
時における無機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防
止するものである。Next, in the present invention, the primer agent layer constituting the laminated material will be described.
As the agent layer, first, a polyurethane-based resin is used as a main component of a vehicle, and a silane coupling agent is used in an amount of about 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1% by weight, based on 1 to 30% by weight of the polyurethane-based resin. ~ 5% by weight, filler 0.1 ~
It is added in an amount of about 20% by weight, preferably about 1 to 10% by weight, and if necessary, a stabilizer, a curing agent, a crosslinking agent,
Lubricants, UV absorbers, and other additives such as other optional additives, solvents, diluents and the like are added and mixed well to adjust the polyurethane-based resin composition. It is used, for example, by a roll coating, a gravure coating, a knife coating, a dip coating, a spray coating, or another coating method. And then,
The primer film according to the present invention can be formed by drying the coating film to remove the solvent, diluent, and the like, and, if necessary, performing aging treatment and the like. In the present invention, the thickness of the primer layer is preferably, for example, about 0.1 g / m 2 to 1.0 g / m 2 (dry state). Thus, in the present invention, the primer agent layer as described above allows the inorganic oxide vapor-deposited film to be heat-sealed.
And the elongation of the primer agent layer are improved, for example, by laminating,
Alternatively, it is intended to improve the suitability for post-processing such as bag making, and to prevent the occurrence of cracks and the like in the deposited film of the inorganic oxide during the post-processing.
【００２５】上記において、ポリウレタン系樹脂組成物
を構成するポリウレタン系樹脂としては、例えば、多官
能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物との反応
により得られるポリウレタン系樹脂を使用することがで
きる。具体的には、例えば、トリレンジイソシアナ−
ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポリメチレン
ポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソ
シアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイソシアナ−
ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシ
アナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポ
リオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリアクリレ−ト
ポリオ−ル、その他等のヒドロキシル基含有化合物との
反応により得られる一液ないし二液硬化型のポリウレタ
ン系樹脂を使用することができる。而して、本発明にお
いて、上記のようなポリウレタン系樹脂を使用すること
により、無機酸化物の蒸着膜とヒ−トシ−ル性樹脂層と
の密接着性等を向上させると共にプライマ−剤層の伸長
度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、製
袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における無
機酸化物の蒸着膜のクラック等の発生を防止するもので
ある。In the above, as the polyurethane resin constituting the polyurethane resin composition, for example, a polyurethane resin obtained by reacting a polyfunctional isocyanate with a hydroxyl group-containing compound can be used. Specifically, for example, tolylene diisocyanate-
Aromatic polyisocyanate such as diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, or hexamethylene diisocyanate
And polyfunctional isocyanates such as aliphatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate and hydroxyl group-containing compounds such as polyether polyols, polyester polyols, polyacrylate polyols and the like. One- or two-component curable polyurethane resins obtained by the reaction can be used. Thus, in the present invention, by using the above-mentioned polyurethane-based resin, it is possible to improve the tight adhesion between the inorganic oxide vapor-deposited film and the heat-sealing resin layer and to improve the primer agent layer. In this case, the elongation of the film is improved, for example, the suitability for post-processing such as laminating or bag-making is improved, and the occurrence of cracks or the like in the deposited film of the inorganic oxide during the post-processing is prevented.
【００２６】次にまた、上記において、ポリウレタン系
樹脂組成物を構成するシランカップリング剤としては、
二元反応性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用
することができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ン
の水溶液等の１種ないしそれ以上を使用することができ
る。Next, in the above, as the silane coupling agent constituting the polyurethane resin composition,
Binary reactive organofunctional silane monomers can be used, for example, γ-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris (β-methoxyethoxy)
Silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, N -Β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-
β (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, bis (β-hydroxyethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, aqueous solution of γ-aminopropylsilicone, etc. Seeds or more can be used.
【００２７】上記のようなシランカップリング剤は、そ
の分子の一端にある官能基、通常、クロロ、アルコキ
シ、または、アセトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル
基（ＳｉＯＨ）を形成し、これが、無機酸化物の蒸着膜
を構成する金属、あるいは無機酸化物の蒸着膜表面上の
活性な基、例えば、水酸基等の官能基と何らかの作用に
より、例えば、脱水縮合反応等の反応を起こして、無機
酸化物の蒸着膜表面上にシランカップリング剤が共有結
合等で修飾され、更に、シラノ−ル基自体の無機酸化物
の蒸着膜表面に吸着や水素結合等により強固な結合を形
成する。他方、シランカップリング剤の他端にあるビニ
ル、メタクリロキシ、アミノ、エポキシ、あるいは、メ
ルカプト等の有機官能基が、そのシランカップリング剤
の薄膜の上に形成される、例えば、印刷模様層、ラミネ
−ト用接着剤層、アンカ−コ−ト剤層、その他の層等を
構成する物質と反応して強固な結合を形成し、更に、上
記の印刷模様層、ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ−
ト剤層等を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層が強固に密接
着して、そのラミネ−ト強度を高め、このようにして、
本発明においては、ラミネ−ト強度の高い強固な積層構
造を形成可能とするものである。本発明においては、シ
ランカップリング剤が有する無機性と有機性とを利用
し、無機酸化物の蒸着膜と、印刷模様層、接着剤層ある
いはアンカ−コ−ト剤層を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂
層との密接着性を向上させ、これにより、そのラミネ−
ト強度等を高めるものである。In the silane coupling agent as described above, a functional group at one end of the molecule, usually, a chloro, alkoxy, or acetoxy group or the like is hydrolyzed to form a silanol group (SiOH). The metal constituting the vapor-deposited film of the inorganic oxide, or an active group on the surface of the vapor-deposited film of the inorganic oxide, for example, a functional group such as a hydroxyl group, by any action, for example, causing a reaction such as a dehydration condensation reaction, A silane coupling agent is modified on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film by a covalent bond or the like, and a strong bond is formed on the surface of the inorganic oxide vapor-deposited film of the silanol group itself by adsorption or hydrogen bonding. On the other hand, an organic functional group such as vinyl, methacryloxy, amino, epoxy, or mercapto at the other end of the silane coupling agent is formed on a thin film of the silane coupling agent. Reacts with substances constituting the adhesive layer for coating, the anchor coating agent layer, other layers, etc. to form a strong bond, and further forms the above-mentioned printed pattern layer, adhesive layer for laminating, Anchor-co-
The heat-sealing resin layer is firmly and tightly adhered to the heat-sealing resin layer via the agent layer or the like, thereby increasing the laminating strength.
In the present invention, a strong laminated structure having high laminate strength can be formed. In the present invention, the inorganic and organic properties of the silane coupling agent are utilized, and the heat is applied through a vapor-deposited inorganic oxide film and a printed pattern layer, an adhesive layer or an anchor coating agent layer. Improves the tight adhesion with the sealable resin layer, thereby improving the laminating properties.
And to enhance the strength of the device.
【００２８】次に、本発明において、上記のポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成する充填剤としては、例えば、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリ
カ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のも
のを使用することができる。而して、上記の充填剤は、
ポリウレタン系樹脂組成物液の粘度等を調製し、そのコ
−ティング適性を向上させると共にバインダ−樹脂とし
てのポリウレタン系樹脂とシランカップリング剤を介し
て結合し、コ−ティング膜の凝集力を向上させるもので
ある。Next, in the present invention, examples of the filler constituting the above-mentioned polyurethane resin composition include calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, silica, talc, glass frit, resin powder, and the like. Can be used. Thus, the above filler is
The viscosity and the like of the polyurethane resin composition liquid are adjusted to improve the coating suitability, and the polyurethane resin as a binder resin is bonded via a silane coupling agent to improve the cohesive force of the coating film. It is to let.
【００２９】次に、本発明において、積層材を構成する
ラミネ−ト用接着剤層について説明すると、かかるラミ
ネ−ト用接着剤層を構成する接着剤としては、例えば、
ポリ酢酸ビニル系接着剤、アクリル酸のエチル、ブチ
ル、２−エチルヘキシルエステル等のホモポリマ−、あ
るいは、これらとメタクリル酸メチル、アクリロニトリ
ル、スチレン等との共重合体等からなるポリアクリル酸
エステル系接着剤、シアノアクリレ−ト系接着剤、エチ
レンと酢酸ビニル、アクリル酸エチル、アクリル酸、メ
タクリル酸等のモノマ−との共重合体等からなるエチレ
ン共重合体系接着剤、セルロ−ス系接着剤、ポリエステ
ル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリイミド系接着
剤、尿素樹脂またはメラミン樹脂等からなるアミノ樹脂
系接着剤、フェノ−ル樹脂系接着剤、エポキシ系接着
剤、ポリウレタン系接着剤、反応型（メタ）アクリル系
接着剤、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン−
ブタジエンゴム等からなるゴム系接着剤、シリコ−ン系
接着剤、アルカリ金属シリケ−ト、低融点ガラス等から
なる無機系接着剤、その他等の接着剤を使用することが
てきる。上記の接着剤の組成系は、水性型、溶液型、エ
マルジョン型、分散型等のいずれの組成物形態でもよ
く、また、その性状は、フィルム・シ−ト状、粉末状、
固形状等のいずれの形態でもよく、更に、接着機構につ
いては、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等
のいずれの形態でもよいものである。而して、上記の接
着剤は、例えば、ロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−
ト法、キスコ−ト法、その他等のコ−ト法、あるいは、
印刷法等によって施すことができ、そのコ−ティング量
としては、０．１〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ま
しい。Next, in the present invention, the adhesive layer for the laminate constituting the laminated material will be described. The adhesive constituting the adhesive layer for the laminate includes, for example,
Polyvinyl acetate adhesives, homopolymers such as ethyl, butyl and 2-ethylhexyl acrylates, or polyacrylate adhesives comprising copolymers of these with methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, etc. , Cyanoacrylate adhesives, ethylene copolymer adhesives composed of copolymers of ethylene with monomers such as vinyl acetate, ethyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, etc., cellulose adhesives, polyester-based adhesives Adhesives, polyamide adhesives, polyimide adhesives, amino resin adhesives made of urea resin or melamine resin, phenol resin adhesives, epoxy adhesives, polyurethane adhesives, reactive (meth) Acrylic adhesive, chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene
Adhesives such as a rubber-based adhesive made of butadiene rubber, a silicone-based adhesive, an inorganic adhesive made of an alkali metal silicate, a low-melting glass, and the like can be used. The composition system of the above-mentioned adhesive may be any composition form such as aqueous type, solution type, emulsion type, dispersion type, and the like, and its properties are film sheet, powder,
Any form such as a solid form may be used, and the bonding mechanism may be any form such as a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a hot melt type, and a hot pressure type. The above-mentioned adhesive is, for example, a roll coat method, a gravure roll coat.
Coating method such as coating method, kiss coating method, etc., or
It can be applied by a printing method or the like, and the coating amount is preferably about 0.1 to 10 g / m 2 (dry state).
【００３０】次に、本発明において、積層材を構成する
アンカ−コ−ト剤層について説明すると、かかるアンカ
−コ−ト剤層を構成するアンカ−コ−ト剤としては、例
えば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系、イソシア
ネ−ト系、ポリエチレンイミン系、ポリプタジエン系、
その他等の水性ないし油性の各種のアンカ−コ−ト剤を
使用することができる。上記のアンカ−コ−ト剤は、例
えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ−ト、キスコ−
ト、その他等のコ−ティング法を用いてコ−ティングす
ることができ、そのコ−ティング量としては、０．１〜
５ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。Next, in the present invention, the anchor coating agent layer constituting the laminated material will be described. As the anchor coating agent constituting the anchor coating agent layer, for example, alkyl titanate is used. Organotitanium, isocyanate, polyethyleneimine, polybutadiene, etc.
Various other aqueous or oil-based anchor coating agents can be used. The above-mentioned anchor coating agents include, for example, roll coat, gravure roll coat, kisco-coat.
Coating can be performed by using a coating method such as coating, etc., and the coating amount is 0.1 to
5 g / m 2 (dry state) is desirable.
【００３１】次に、本発明において、積層材の最内層、
あるいは、最外層を形成するヒ−トシ−ル性樹脂層を構
成するヒ−トシ−ル性樹脂としては、熱によって溶融し
相互に融着し得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用す
ることができ、具体的には、例えば、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状
（線状）低密度ポリエチレン、メタロセン触媒を使用し
て重合したエチレン−α・オレフィン共重合体、ポリプ
ロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマ
−樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポ
リブテンポリマ−、ポリエチレンまたはポリプロピレン
等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマ−ル酸、イタコ
ン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフ
ィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリ
ル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、その他等の樹脂のフ
ィルムないしシ−トを使用することができる。而して、
上記のフィルムないしシ−トは、その樹脂を含む組成物
によるコ−ティング膜の状態で使用することができる。
その膜もしくはフィルムないしシ−トの厚さとしては、
５μｍないし３００μｍ位が好ましくは、更には、１０
μｍないし１００μｍ位が望ましい。Next, in the present invention, the innermost layer of the laminated material,
Alternatively, as the heat-sealing resin constituting the heat-sealing resin layer forming the outermost layer, a resin film or sheet which can be melted by heat and fused to each other can be used. Specifically, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear (linear) low-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer polymerized using a metallocene catalyst, polypropylene , Ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene Polyolefins such as copolymers, methylpentene polymers, polybutene polymers, polyethylene or polypropylene -Modified polyolefin resin, polyvinyl acetate resin, poly (meth) acrylic resin obtained by modifying resin based on unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, etc. And films or sheets of resins such as polyvinyl chloride resins and others. Thus,
The above film or sheet can be used in the form of a coating film of a composition containing the resin.
As the thickness of the film or film or sheet,
It is preferably about 5 μm to 300 μm, more preferably about 10 μm.
μm to 100 μm is desirable.
【００３２】ところで、本発明において、上記のような
材料を使用し、本発明にかかる積層材を製造する方法と
しては、例えば、前述の透明バリア性フィルムの無機酸
化物の蒸着膜の面に、まず、上記のプライマ−剤層を形
成し、次いで、該プライマ−剤層の面に、上記のラミネ
−ト用接着剤層を形成し、しかる後、該プライマ−剤層
およびラミネ−ト用接着剤層等を介して、ヒ−トシ−ル
性樹脂層を構成するヒ−トシ−ル性樹脂フィルムないし
シ−トをドライラミネ−ト積層法を用いて積層すること
により、本発明にかかる積層材を製造することができ
る。あるいは、本発明においては、例えば、前述の透明
バリア性フィルムの無機酸化物の蒸着膜の面に、まず、
上記のプライマ−剤層を形成し、次いで、該プライマ−
剤層の面に、上記のアンカ−コ−ト剤層を形成し、しか
る後、該プライマ−剤層およびアンカ−コ−ト剤層等を
介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層を構成するヒ−トシ−ル
性樹脂を溶融押し出しラミネ−ト積層法を用いて積層す
ることにより、本発明にかかる積層材を製造することが
できる。By the way, in the present invention, the method for producing the laminated material according to the present invention using the above-mentioned materials includes, for example, First, the above-mentioned primer agent layer is formed, and then the above-mentioned adhesive layer for laminating is formed on the surface of the primer agent layer, and thereafter, the above-mentioned primer agent layer and the adhesive for laminating are formed. By laminating a heat-sealing resin film or sheet constituting the heat-sealing resin layer by a dry laminating lamination method via an agent layer or the like, the laminated material according to the present invention is obtained. Can be manufactured. Alternatively, in the present invention, for example, on the surface of the inorganic oxide deposited film of the above-mentioned transparent barrier film, first,
Forming the above-mentioned primer agent layer,
The above-mentioned anchor coating agent layer is formed on the surface of the agent layer, and thereafter, a heat-sealing resin layer is formed via the primer agent layer and the anchor coating agent layer. The laminated material according to the present invention can be manufactured by laminating the heat-sealing resin to be melt-extruded using a laminating lamination method.
【００３３】更にまた、本発明において、本発明にかか
る積層材を構成する基材フィルム層について説明する
と、かかる基材フィルム層を構成する基材フィルムとし
ては、例えば、包装用容器を構成する場合、基本素材と
なるなることから、機械的、物理的、化学的、その他等
において優れた性質を有し、特に、強度を有して強靱で
あり、かつ耐熱性を有する樹脂のフィルムないしシ−ト
を使用することができ、具体的には、例えば、ポリエス
テル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアラミド系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、フッ素系樹
脂、その他等の強靱な樹脂のフィルムないしシ−ト、そ
の他等を使用することができる。而して、上記の樹脂の
フィルムないしシ−トとしては、未延伸フィルム、ある
いは一軸方向または二軸方向に延伸した延伸フィルム等
のいずれのものでも使用することができる。そのフィル
ムの厚さとしては、５μｍないし１００μｍ位、好まし
くは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。なお、本
発明においては、上記のような基材フィルムには、例え
ば、文字、図形、記号、絵柄、模様等の所望の印刷絵柄
を通常の印刷法で表刷り印刷あるいは裏刷り印刷等が施
されていてもよい。Further, in the present invention, the base film layer constituting the laminated material according to the present invention will be described. The base film constituting the base film layer is, for example, a case where a packaging container is formed. Since it becomes a basic material, it has excellent properties in mechanical, physical, chemical, other, etc., and particularly, a resin film or sheet having strength, toughness, and heat resistance. Can be used, specifically, for example, polyester-based resin, polyamide-based resin, polyaramid-based resin,
A film or sheet of a tough resin such as a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polystyrene resin, a polyacetal resin, a fluorine resin, or the like can be used. Thus, as the resin film or sheet, any one of an unstretched film and a stretched film stretched in a uniaxial or biaxial direction can be used. The thickness of the film is about 5 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm. In the present invention, the base film as described above is subjected to, for example, front printing or back printing by printing a desired printing pattern such as a character, a figure, a symbol, a picture, or a pattern by a normal printing method. It may be.
【００３４】次にまた、本発明において、上記の基材フ
ィルムを構成する材料としては、例えば、紙層を構成す
る各種の紙基材を使用することができ、具体的には、本
発明において、紙基材としては、賦型性、耐屈曲性、剛
性等を持たせるものであり、例えば、強サイズ性の晒ま
たは未晒の紙基材、あるいは純白ロ−ル紙、クラフト
紙、板紙、加工紙等の紙基材、その他等を使用すること
ができる。上記において、紙層を構成する紙基材として
は、坪量約８０〜６００ｇ／ｍ2位のもの、好ましく
は、坪量約１００〜４５０ｇ／ｍ2 位のものを使用する
ことが望ましい。勿論、本発明においては、紙層を構成
する紙基材と、上記に挙げた基材フィルムとしての各種
の樹脂のフィルムないしシ−ト等を併用して使用するこ
とができる。Next, in the present invention, as the material constituting the base film, for example, various paper base materials constituting a paper layer can be used. The paper base material is provided with moldability, bending resistance, rigidity and the like. For example, a strong size bleached or unbleached paper base material, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard , A paper base material such as processed paper, and the like can be used. In the above, as the paper base material constituting the paper layer, it is desirable to use a base material having a basis weight of about 80 to 600 g / m 2 , preferably a base weight of about 100 to 450 g / m 2 . Needless to say, in the present invention, a paper base constituting the paper layer and various resin films or sheets as the base films mentioned above can be used in combination.
【００３５】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材を構成する材料として、例えば、水蒸気、水等のバ
リア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等
の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素、水蒸
気等に対するバリア−性を有するポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルアルコ−ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物等の樹脂のフィルムないしシ−ト、樹脂に顔料
等の着色剤を、その他、所望の添加剤を加えて混練して
フィルム化してなる遮光性を有する各種の着色樹脂のフ
ィルムないしシ−ト等を使用することができる。これら
の材料は、一種ないしそれ以上を組み合わせて使用する
ことができる。上記のフィルムないしシ−トの厚さとし
ては、任意であるが、通常、５μｍないし３００μｍ
位、更には、１０μｍないし１００μｍ位が望ましい。Next, in the present invention, as a material constituting the laminated material according to the present invention, for example, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear High-density polyethylene, polypropylene, a film or sheet of a resin such as an ethylene-propylene copolymer, or polyvinylidene chloride having a barrier property against oxygen, water vapor, and the like;
Film or sheet of resin such as polyvinyl alcohol, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, light-shielding obtained by adding a colorant such as pigment to the resin and other desired additives and kneading to form a film. Various colored resin films or sheets having properties can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. The thickness of the above-mentioned film or sheet is arbitrary, but usually 5 μm to 300 μm.
And more preferably about 10 μm to 100 μm.
【００３６】なお、本発明においては、通常、包装用容
器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれること
から、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装
適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピン
ホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生
性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本
発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を
任意に選択して使用することができ、具体的には、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタク
リル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリア
クリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹
脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィ
ルムないしシ−トから任意に選択して使用することがで
きる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙
等も使用することができる。本発明において、上記のフ
ィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に
延伸されたもの等のいずれのものでも使用することがで
きる。また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３
００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとして
は、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティン
グ膜等のいずれの性状の膜でもよい。In the present invention, since the packaging container is usually subjected to severe physical and chemical conditions, strict packaging suitability is required for the packaging material constituting the packaging container. And various conditions such as deformation prevention strength, drop impact strength, pinhole resistance, heat resistance, sealing property, quality maintenance, workability, hygiene, etc. are required. A material that satisfies the above conditions can be arbitrarily selected and used.Specifically, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, Ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, Chillpentene polymer, polybutene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, poly (meth) acrylic resin, polyacrylonitrile resin, Polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyvinyl alcohol Resin, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, fluororesin,
It can be arbitrarily selected from known resin films or sheets such as diene resins, polyacetal resins, polyurethane resins, nitrocellulose and others. In addition, for example, a film such as cellophane, synthetic paper, or the like can be used. In the present invention, the above-mentioned film or sheet may be any of unstretched and uniaxially or biaxially stretched. The thickness is arbitrary, but is from several μm to 3 μm.
It can be used by selecting from a range of about 00 μm.
Further, in the present invention, the film or sheet may be any film such as an extruded film, an inflation film, or a coating film.
【００３７】次に、上記の本発明において、上記のよう
な材料を使用して積層材を製造する方法について説明す
ると、かかる方法としては、通常の包装材料をラミネ−
トする方法、例えば、ウエットラミネ−ション法、ドラ
イラミネ−ション法、無溶剤型ドライラミネ−ション
法、押し出しラミネ−ション法、Ｔダイ押し出し成形
法、共押し出しラミネ−ション法、インフレ−ション
法、共押し出しインフレ−ション法、その他等で行うこ
とができる。而して、本発明においては、上記の積層を
行う際に、必要ならば、例えば、コロナ処理、オゾン処
理等の前処理をフィルムに施すことができ、また、例え
ば、イソシアネ−ト系（ウレタン系）、ポリエチレンイ
ミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカ−
コ−ティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリ
ル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル
系、セルロ−ス系、その他等のラミネ−ト用接着剤等の
公知の前処理、アンカ−コ−ト剤、接着剤等を使用する
ことができる。Next, a method of manufacturing a laminated material using the above-mentioned materials in the present invention will be described.
For example, a wet lamination method, a dry lamination method, a solventless dry lamination method, an extrusion lamination method, a T-die extrusion molding method, a co-extrusion lamination method, an inflation method, It can be performed by an extrusion inflation method or the like. Thus, in the present invention, when performing the above-mentioned lamination, if necessary, a pretreatment such as a corona treatment or an ozone treatment can be performed on the film, and for example, an isocyanate-based (urethane) Series), polyethyleneimine series, polybutadiene series, organic titanium series etc.
Known pretreatments such as coating agents or adhesives for laminating such as polyurethane, polyacrylic, polyester, epoxy, polyvinyl acetate, cellulose, etc., anchor coating Agents, adhesives and the like can be used.
【００３８】なお、本発明においては、本発明にかかる
積層材を構成するいずれかの層間に所望の印刷模様層を
形成することができるものである。而して、上記の印刷
模様層としては、通常のインキビヒクルの１種ないし２
種以上を主成分とし、これに、必要ならば、可塑剤、安
定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、硬化剤、
架橋剤、滑剤、帯電防止剤、充填剤、その他等の添加剤
の１種ないし２種以上を任意に添加し、更に、染料・顔
料等の着色剤を添加し、溶媒、希釈剤等で充分に混練し
てインキ組成物を調整し、次いで、該インキ組成物を使
用し、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、凸版印
刷、スクリ−ン印刷、転写印刷、フレキソ印刷、その他
等の印刷方式を使用し、前述のコ−ティング薄膜の上
に、文字、図形、記号、模様等からなる所望の印刷模様
を印刷して、本発明にかかる印刷模様層を形成すること
ができる。In the present invention, a desired printed pattern layer can be formed between any of the layers constituting the laminate according to the present invention. Thus, as the above-mentioned printed pattern layer, one or two or more of ordinary ink vehicles are used.
As a main component, and if necessary, a plasticizer, a stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a UV absorber, a curing agent,
One or two or more additives such as a crosslinking agent, a lubricant, an antistatic agent, a filler, and the like are optionally added, and further, a coloring agent such as a dye or a pigment is added. To prepare an ink composition, and then using the ink composition, for example, using a printing method such as gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, transfer printing, flexographic printing, etc. Then, a desired printed pattern composed of characters, figures, symbols, patterns and the like can be printed on the above-mentioned coating thin film to form a printed pattern layer according to the present invention.
【００３９】なお、本発明においては、前述の無機酸化
物の蒸着膜の面に設けるプライマ−剤層としては、前述
のポリウレタン系樹脂素節物によるプライマ−剤層の他
に、更に、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、エポキシ系樹脂、フェノ−ル系樹脂、（メタ）ア
クリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンア
ルイハポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるい
はその共重合体ないし変性樹脂、セルロ−ス系樹脂、そ
の他等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用して
プライマ−剤層を形成することができる。なお、本発明
においては、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアロ−ルコ
−ト、キスコ−ト、その他等のコ−ティング法を用いて
コ−ティングしてプライマ−コ−ト剤層を形成すること
ができ、而して、そのコ−ティング量としては、０．１
〜１０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）位が望ましい。In the present invention, as the primer agent layer provided on the surface of the above-mentioned inorganic oxide vapor-deposited film, besides the above-mentioned primer agent layer made of the polyurethane resin segment, for example, Polyolefin resins such as polyester resins, polyamide resins, epoxy resins, phenol resins, (meth) acrylic resins, polyvinyl acetate resins, polyethylene aliha polypropylene, or copolymers or modified resins thereof, cellulose The primer agent layer can be formed by using a resin composition containing a base resin or the like as a main component of the vehicle. In the present invention, a primer coating agent layer is formed by coating using a coating method such as roll coating, gravure coating, kiss coating, or the like. Therefore, the coating amount is 0.1
It is preferably about 10 to 10 g / m 2 (dry state).
【００４０】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函する方法について説明する
と、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等から
なる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層
材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性フィルムの面を
対向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重
ね合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル
部を設けて袋体を構成することができる。而して、その
製袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対
向させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わ
せ、更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル
型、二方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒
貼りシ−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、
ひだ付シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他
等のヒ−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明
にかかる種々の形態の包装用容器を製造することができ
る。その他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパ
ウチ）等も製造することが可能であり、更に、本発明に
おいては、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製
造することができる。上記において、ヒ−トシ−ルの方
法としては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、
ベルトシ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音
波シ−ル等の公知の方法で行うことができる。なお、本
発明においては、上記のような包装用容器には、例え
ば、ワンピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等
の注出口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付け
ることができる。Next, in the present invention, a method of making a bag or a box using the above-mentioned laminated material will be described. For example, when the packaging container is a soft packaging bag made of a plastic film or the like, Using the laminated material manufactured by the above method, the heat-sealing film of the inner layer is opposed to the surface, and the heat-sealing film is folded or the two sheets are overlapped, and the peripheral edge is further heated. -A bag can be formed by sealing and providing a seal portion. Thus, as a bag-making method, the above-mentioned laminated material is bent with its inner layer facing the surface, or two of them are overlapped, and the peripheral end of the outer periphery is further sealed with, for example, a side sheet. Seal type, two-way seal type, three-way seal type, four-way seal type, envelope-attached seal type, gasket-attached seal type (pyro-seal type),
Heat seals such as pleated seal type, flat bottom seal type, square bottom seal type, etc., to form packaging containers of various forms according to the present invention. Can be manufactured. In addition, for example, a self-standing packaging bag (standing pouch) or the like can be manufactured. In the present invention, a tube container or the like can also be manufactured using the above-described laminated material. In the above, as a method of heat sealing, for example, a bar seal, a rotating roll seal,
It can be carried out by a known method such as a belt seal, an impulse seal, a high-frequency seal, an ultrasonic seal, and the like. In the present invention, a spout such as a one-piece type, a two-piece type, etc., or a zipper for opening and closing can be arbitrarily attached to the packaging container as described above.
【００４１】次にまた、包装用容器として、紙基材を含
む液体充填用紙容器の場合、例えば、積層材として、紙
基材を積層した積層材を製造し、これから所望の紙容器
を製造するブランク板を製造し、しかる後該ブランク板
を使用して胴部、底部、頭部等を製函して、例えば、ブ
リックタイプ、フラットタイプあるいはゲ−ベルトップ
タイプの液体用紙容器等を製造することができる。ま
た、その形状は、角形容器、丸形等の円筒状の紙缶等の
いずれのものでも製造することができる。Next, in the case of a liquid-filled paper container containing a paper substrate as a packaging container, for example, a laminated material in which a paper substrate is laminated is produced as a laminated material, and a desired paper container is produced therefrom. A blank plate is manufactured, and thereafter, a body, a bottom, a head and the like are manufactured using the blank plate to manufacture, for example, a liquid paper container of a brick type, a flat type or a gable-top type. be able to. Moreover, the shape can be manufactured by any of a rectangular container, a circular or other cylindrical paper can, and the like.
【００４２】本発明において、上記のようにして製造し
た包装用容器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化
学品、化粧品、医薬品、ケミカルカイロ等の雑貨品、そ
の他等の物品の充填包装に使用されるものである。而し
て、本発明においては、特に、例えば、醤油、ソ−ス、
ス−プ等を充填包装する液体用小袋、生菓子等を充填包
装する軟包装用袋、あるいは、カレ−、シチュ−、ス−
プ、ハンバ−グ、その他等のボイルあるいはレトルト食
品等を充填包装する軟包装用袋等の液体飲食物あるいは
水分等を含む飲食物等を充填包装する包装用容器として
有用なものである。In the present invention, the packaging container produced as described above can be used for various foods and drinks, chemicals such as adhesives and adhesives, cosmetics, pharmaceuticals, miscellaneous goods such as chemical warmers, and other articles. It is used for filling and packaging. Thus, in the present invention, particularly, for example, soy sauce, source,
Small bags for liquids for filling and packaging soups, bags for soft packaging for filling and packaging raw confectionery, or curries, stews, soups
It is useful as a packaging container for filling and packaging liquid foods or drinks containing water or the like, such as soft packaging bags for filling and packaging boil or retort foods and the like such as bottles, hamburgers and the like.
【００４３】[0043]
【実施例】上記の本発明について実施例を挙げて更に具
体的に説明する。 実施例１ （１）．基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン
６フィルムを使用し、その一方の面に、熱硬化型ポリエ
ステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物をキ
スロ−ルコ−ト法でコ−ティングし、次いで、乾燥し
て、膜厚１μｍのコ−ティング膜を形成した。次に、上
記でコ−ティング膜を形成した２軸延伸ナイロン６フィ
ルムを、プラズマ化学成膜装置の送り出しロ−ルに装着
し、該２軸延伸ナイロンフィルムのコ−ティング膜のな
い他方の面に、下記のプラズマ化学成膜条件で、厚さ８
ｎｍの酸化珪素の蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 反応ガス混合比；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：ｓｌ
ｍ） 到達圧力；５．０×１０-5ｍｂａｒ 製膜圧力；７．０×１０-2ｍｂａｒ ライン速度；３００ｍ／ｍｉｎ パワ−；３５ｋＷ 次に、上記で膜厚８ｎｍの酸化珪素の蒸着膜を形成した
直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラズ
マ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０-2Ｔｏｒｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素／
アルゴン混合ガスによるプラズマ処理を行って、酸化珪
素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上
させてたプラズマ処理面を形成して、本発明にかかる透
明バリア性フィルムを製造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウ
レタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカッ
プリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤
（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライ
マ−剤組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
により、膜厚０．４ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるように
コ−ティングしてプライマ−剤層を形成した。更に、上
記で形成したプライマ−層の面に、２液硬化型のポリウ
レタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と
同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ
／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミ
ネ−ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラ
ミネ−ト用接着剤層面に、厚さ５０μｍの直鎖状低密度
ポリエチレンフィルムを、そのコロナ処理面を対向させ
て重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト
積層して、本発明にかかる積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。上記で製造した包装製品は、酸
素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、また、ラミ
ネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、かつ、
貯蔵保存等に優れているものであった。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to examples. Example 1 (1). A 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film was used as a base material, and a resin composition containing a thermosetting polyester resin as a main component of a vehicle was coated on one surface thereof by a kiss roll coating method. The coating was then dried to form a coating film having a thickness of 1 μm. Next, the biaxially stretched nylon 6 film on which the coating film was formed was mounted on a delivery roll of a plasma chemical film forming apparatus, and the other surface of the biaxially stretched nylon film without the coating film was used. And a thickness of 8 under the following plasma chemical film formation conditions.
A deposited film of silicon oxide having a thickness of nm was formed. (Evaporation conditions) Reaction gas mixture ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.2: 5.0: 2.5 (unit: sl)
m) Ultimate pressure; 5.0 × 10 −5 mbar Film forming pressure; 7.0 × 10 −2 mbar Line speed; 300 m / min Power; 35 kW Immediately after the formation, on the surface of the deposited silicon oxide film, using a glow discharge plasma generator, power: 9 kW, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit) : Slm) and a mixed gas pressure of 6
× 10 -2 Torr, treatment speed 420m / min, oxygen /
The transparent barrier film according to the present invention was manufactured by performing a plasma treatment with an argon mixed gas to form a plasma treated surface in which the surface tension of the surface of the deposited silicon oxide film was improved by 54 dyne / cm or more. (2). Next, on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1), an initial condensate of a polyurethane resin, an epoxy silane coupling agent (8.0% by weight). And an anti-blocking agent (1.0% by weight) were added and kneaded well to use a primer composition, which was then subjected to a gravure roll coating method to obtain a film thickness of 0.4 g / m 2 (dry To form a primer agent layer. Further, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is used on the surface of the primer layer formed as described above, and the adhesive is applied to the film by a gravure roll coating method in the same manner as described above. 0g
/ M 2 (dry state) to form an adhesive layer for lamination. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the surface of the adhesive layer for laminating formed as described above, with the corona-treated surface of the film facing the corona-treated surface. Thus, a laminated material according to the present invention was manufactured. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product. The packaged product produced above has excellent barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent laminate strength and the like, and can withstand distribution in the market, and
It was excellent in storage and preservation.
【００４４】実施例２ （１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを
使用し、上記の実施例１と全く同様にして、上記の二軸
延伸ナイロン６フィルムの一方の面に、コ−ティング膜
を形成し、その他方の面に、厚さ８ｎｍの酸化珪素の蒸
着膜を形成し、更に、該酸化珪素の蒸着膜面の表面張力
を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてたプラズマ処理面
を形成して、本発明にかかる透明バリア性フィルムを製
造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の
実施例１と全く同様にして、プライマ−剤層を形成し
た。次いで、上記で形成したプライマ−層の面に、２液
硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これ
を、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜
厚０．１ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティン
グしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。次に、上記で形
成したアンカ−コ−ト剤層面に、直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂を使用し、これを押出機を用いて溶融押し出し
して、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層
を押し出しラミネ−ト積層して、本発明にかかる積層材
を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からハンバ−グを充填包装し、しかる後、その開口部を
ヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を
製造し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処
理して包装製品を製造した。上記で製造した包装製品
は、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、ま
た、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐
え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであった。。Embodiment 2 (1). Using a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, a coating film was formed on one surface of the biaxially stretched nylon 6 film in exactly the same manner as in Example 1 described above. An 8 nm-thick silicon oxide vapor-deposited film is formed on the surface, and a plasma-treated surface in which the surface tension of the silicon oxide vapor-deposited film is improved by 54 dyne / cm or more is formed. A barrier film was manufactured. (2). Next, a primer agent layer was formed on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1), in exactly the same manner as in Example 1 above. Next, on the surface of the primer layer formed as described above, a two-component curable urethane-based anchor coating agent was used. The coating was performed so as to be 1 g / m 2 (dry state) to form an anchor coating agent layer. Next, a linear low-density polyethylene resin was used on the surface of the anchor coating agent layer formed above and melt-extruded using an extruder to obtain a linear low-density polyethylene resin having a thickness of 50 μm. The layers were extruded and laminated to produce a laminate according to the present invention. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. A hamburger is filled and packaged from the opening in the three-way seal type soft packaging bag manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Then, a packaged semi-finished product was manufactured, and the packaged semi-finished product was boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product. The packaged product produced above was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., excellent in laminating strength, etc., withstanding distribution in the market, and excellent in storage and preservation. .
【００４５】実施例３ （１）．基材として、ポリアミド系樹脂フィルムの製造
工程において熱硬化型ポリエステル系樹脂をビヒクルの
主成分とする樹脂組成物をインラインコ−トして膜厚１
μｍのコ−ティング膜を形成した厚さ１５μｍの２軸延
伸ナイロン６フィルムを使用し、上記の実施例１と同様
にして、そのコ−ティング膜の他方の面に、厚さ８ｎｍ
の酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、該酸化珪素の蒸着
膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてた
プラズマ処理面を形成して、本発明にかかる透明バリア
性フィルムを製造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の
実施例１と同様にして、膜厚０．４ｇ／ｍ2 （乾燥状
態）からなるプライマ−剤層を形成した。更に、上記で
形成したプライマ−層の面に、上記の実施例１と同様に
して、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）からなるラミネ
−ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミ
ネ−ト用接着剤層面に、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポ
リエチレンフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて
重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積
層して、本発明にかかる積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。上記で製造した包装製品は、酸
素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、また、ラミ
ネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐え、かつ、
貯蔵保存等に優れているものであった。Embodiment 3 (1). As a base material, a resin composition containing a thermosetting polyester-based resin as a main component of a vehicle in a production process of a polyamide-based resin film is coated in-line to form a film having a thickness of 1%.
Using a 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film having a μm coating film formed thereon, in the same manner as in Example 1 above, the other surface of the coating film was formed to a thickness of 8 nm.
A silicon oxide deposited film was formed, and a plasma treated surface in which the surface tension of the silicon oxide deposited film surface was improved by 54 dyne / cm or more was formed to produce a transparent barrier film according to the present invention. . (2). Next, in the same manner as in Example 1 above, the film thickness of 0.4 g / m 2 (dry state) was applied to the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1). A primer layer was formed. Further, a laminating adhesive layer having a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) was formed on the surface of the primer layer formed above in the same manner as in Example 1 above. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the surface of the adhesive layer for laminating formed as described above, with the corona-treated surface of the film facing the corona-treated surface. Thus, a laminated material according to the present invention was manufactured. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product. The packaged product produced above has excellent barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., and also has excellent laminate strength and the like, and can withstand distribution in the market, and
It was excellent in storage and preservation.
【００４６】実施例４ （１）．基材として、ポリアミド系樹脂フィルムの製造
工程において熱硬化型ポリエステル系樹脂をビヒクルの
主成分とする樹脂組成物をインラインコ−トして膜厚１
μｍのコ−ティング膜を形成した厚さ１５μｍの２軸延
伸ナイロン６フィルムを使用し、上記の実施例１と同様
にして、そのコ−ティング膜の他方の面に、厚さ８ｎｍ
の酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、該酸化珪素の蒸着
膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてた
プラズマ処理面を形成して、本発明にかかる透明バリア
性フィルムを製造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の
実施例１と全く同様にして、プライマ−剤層を形成し
た。次いで、上記で形成したプライマ−層の面に、２液
硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これ
を、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜
厚０．１ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティン
グしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。次に、上記で形
成したアンカ−コ−ト剤層面に、直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂を使用し、これを押出機を用いて溶融押し出し
して、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層
を押し出しラミネ−ト積層して、本発明にかかる積層材
を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からハンバ−グを充填包装し、しかる後、その開口部を
ヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を
製造し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処
理して包装製品を製造した。上記で製造した包装製品
は、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性に優れ、ま
た、ラミネ−ト強度等に優れ、市場における流通に耐
え、かつ、貯蔵保存等に優れているものであった。。Embodiment 4 (1). As a base material, a resin composition containing a thermosetting polyester-based resin as a main component of a vehicle in a production process of a polyamide-based resin film is coated in-line to form a film having a thickness of 1%.
Using a 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film having a μm coating film formed thereon, in the same manner as in Example 1 above, the other surface of the coating film was formed to a thickness of 8 nm.
A silicon oxide deposited film was formed, and a plasma treated surface in which the surface tension of the silicon oxide deposited film surface was improved by 54 dyne / cm or more was formed to produce a transparent barrier film according to the present invention. . (2). Next, a primer agent layer was formed on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1), in exactly the same manner as in Example 1 above. Next, on the surface of the primer layer formed as described above, a two-component curable urethane-based anchor coating agent was used. The coating was performed so as to be 1 g / m 2 (dry state) to form an anchor coating agent layer. Next, a linear low-density polyethylene resin was used on the surface of the anchor coating agent layer formed above and melt-extruded using an extruder to obtain a linear low-density polyethylene resin having a thickness of 50 μm. The layers were extruded and laminated to produce a laminate according to the present invention. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. A hamburger is filled and packaged from the opening in the three-way seal type soft packaging bag manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Then, a packaged semi-finished product was manufactured, and the packaged semi-finished product was boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product. The packaged product produced above was excellent in barrier properties against oxygen gas, water vapor, etc., excellent in laminating strength, etc., withstanding distribution in the market, and excellent in storage and preservation. .
【００４７】比較例１ （１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを
使用し、これをプラズマ化学気相成長装置の送り出しロ
−ルに装着し、下記に示す条件で、上記の二軸延伸ナイ
ロン６フィルムのコロナ処理面に、厚さ８ｎｍの酸化珪
素の蒸着膜を形成した。 （蒸着条件） 反応ガス混合比；ヘキサメチルジシロキサン：酸素ガ
ス：ヘリウム＝１．２：５．０：２．５（単位：ｓｌ
ｍ） 到達圧力；５．０×１０-6ｍｂａｒ 製膜圧力；７．０×１０-2ｍｂａｒ ライン速度；１５０ｍ／ｍｉｎ パワ−；３５ｋＷ 次に、上記で膜厚８ｎｍの酸化珪素の蒸着膜を形成した
直後に、その酸化珪素の蒸着膜面に、グロ−放電プラズ
マ発生装置を使用し、パワ−９ｋｗ、酸素ガス
（Ｏ2 ）：アルゴンガス（Ａｒ）＝７．０：２．５（単
位：ｓｌｍ）からなる混合ガスを使用し、混合ガス圧６
×１０-2Ｔｏｒｒ、処理速度４２０ｍ／ｍｉｎで酸素／
アルゴン混合ガスによるプラズマ処理を行って、酸化珪
素の蒸着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上
させてたプラズマ処理面を形成して、透明バリア性フィ
ルムを製造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウ
レタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカッ
プリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤
（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライ
マ−剤組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
により、膜厚０．４ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるように
コ−ティングしてプライマ−剤層を形成した。更に、上
記で形成したプライマ−層の面に、２液硬化型のポリウ
レタン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、上記と
同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ
／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてラミ
ネ−ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラ
ミネ−ト用接着剤層面に、厚さ５０μｍの直鎖状低密度
ポリエチレンフィルムを、そのコロナ処理面を対向させ
て重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト
積層して、積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。Comparative Example 1 (1). A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was used. The film was mounted on a delivery roll of a plasma enhanced chemical vapor deposition apparatus. Then, a deposited film of silicon oxide having a thickness of 8 nm was formed. (Evaporation conditions) Reaction gas mixture ratio: hexamethyldisiloxane: oxygen gas: helium = 1.2: 5.0: 2.5 (unit: sl)
m) Ultimate pressure; 5.0 × 10 −6 mbar Film forming pressure; 7.0 × 10 −2 mbar Line speed; 150 m / min Power; 35 kW Immediately after the formation, a glow discharge plasma generator was used to apply a power of 9 kw, oxygen gas (O 2 ): argon gas (Ar) = 7.0: 2.5 (unit) to the surface of the deposited silicon oxide film. : Slm) and a mixed gas pressure of 6
× 10 -2 Torr, treatment speed 420m / min, oxygen /
Plasma treatment with an argon mixed gas was performed to form a plasma treated surface in which the surface tension of the silicon oxide deposited film surface was improved by 54 dyne / cm or more, thereby producing a transparent barrier film. (2). Next, on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1), an initial condensate of a polyurethane resin, an epoxy silane coupling agent (8.0% by weight). And an anti-blocking agent (1.0% by weight) were added and kneaded well to use a primer composition, which was then subjected to a gravure roll coating method to obtain a film thickness of 0.4 g / m 2 (dry To form a primer agent layer. Further, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is used on the surface of the primer layer formed as described above, and the adhesive is applied to the film by a gravure roll coating method in the same manner as described above. 0g
/ M 2 (dry state) to form an adhesive layer for lamination. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the surface of the laminating adhesive layer formed above with the corona-treated surface of the polyethylene film facing the corona-treated surface. Thus, a laminated material was manufactured. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００４８】比較例２ （１）．厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムを
使用し、上記の比較例１と全く同様にして、上記の二軸
延伸ナイロン６フィルムのコロナ処理面に、厚さ８ｎｍ
の酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、該酸化珪素の蒸着
膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させてた
プラズマ処理面を形成して、透明バリア性フィルムを製
造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、ポリウ
レタン系樹脂の初期縮合物に、エポキシ系のシランカッ
プリング剤（８．０重量％）とブロッキング防止剤
（１．０重量％）を添加し、十分に混練してなるプライ
マ−剤組成物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法
により、膜厚０．４ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるように
コ−ティングしてプライマ−剤層を形成した。更に、上
記で形成したプライマ−層の面に、２液硬化型のウレタ
ン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、上記と同様
に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜厚０．１ｇ／ｍ
2 （乾燥状態）になるようにコ−ティングしてアンカ−
コ−ト剤層を形成した。次に、上記で形成したアンカ−
コ−ト剤層面に、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用
し、これを押出機を用いて溶融押し出しして、厚さ５０
μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層を押し出しラミ
ネ−ト積層して、積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。Comparative Example 2 (1). Using a biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm, the corona-treated surface of the biaxially stretched nylon 6 film was 8 nm thick in the same manner as in Comparative Example 1 described above.
Was formed, and further, a plasma treated surface was formed in which the surface tension of the surface of the deposited silicon oxide film was improved by 54 dyne / cm or more to produce a transparent barrier film. (2). Next, on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1), an initial condensate of a polyurethane resin, an epoxy silane coupling agent (8.0% by weight). And an anti-blocking agent (1.0% by weight) were added and kneaded well to use a primer composition, which was then subjected to a gravure roll coating method to obtain a film thickness of 0.4 g / m 2 (dry To form a primer agent layer. Further, on the surface of the primer layer formed as described above, a two-part curable urethane-based anchor coating agent was used. 1g / m
2 Anchor by coating so that it is (dry)
A coating agent layer was formed. Next, the anchor formed above is used.
A linear low-density polyethylene resin was used for the coating agent layer surface, and was extruded using an extruder to give a thickness of 50%.
A linear low-density polyethylene resin layer of μm was extruded and laminated by lamination to produce a laminated material. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００４９】比較例３ （１）．基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン
６フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にし
て、その一方の面に、コ−ティング膜を形成し、その他
方の面に、酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、プラズマ
処理面を形成して、透明バリア性フィルムを製造した。
次に、上記の透明バリア性フィルムの酸化珪素の蒸着膜
のプラズマ処理面に、２液硬化型のポリウレタン系ラミ
ネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−
ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるよ
うにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し
た。次に、上記で形成したラミネ−ト用接着剤層面に、
厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルムを、
そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、しかる後、
その両者をドライラミネ−ト積層して、積層材を製造し
た。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。Comparative Example 3 (1). A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was used as a base material, and a coating film was formed on one surface and oxidation was performed on the other surface in exactly the same manner as in Example 1 above. A silicon barrier film was formed, and a plasma-treated surface was further formed to produce a transparent barrier film.
Next, a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive was used on the plasma-treated surface of the silicon oxide vapor-deposited film of the transparent barrier film.
An adhesive layer for lamination was formed by coating so as to have a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) by a coating method. Next, on the laminating adhesive layer surface formed above,
A linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm,
The corona-treated surfaces face each other and overlap.
Both were laminated by dry lamination to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００５０】比較例４ （１）．基材として、厚さ１５μｍの２軸延伸ナイロン
６フィルムを使用し、上記の実施例１と全く同様にし
て、その一方の面に、コ−ティング膜を形成し、その他
方の面に、酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、プラズマ
処理面を形成して、透明バリア性フィルムを製造した。
次に、上記の透明バリア性フィルムの酸化珪素の蒸着膜
のプラズマ処理面に、２液硬化型のウレタン系アンカ−
コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法に
より、膜厚０．１ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ
−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。次に、
上記で形成したアンカ−コ−ト剤層面に、直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出機を用いて溶融
押し出しして、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレ
ン樹脂層を押し出しラミネ−ト積層して、積層材を製造
した。 （２）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。Comparative Example 4 (1). A biaxially stretched nylon 6 film having a thickness of 15 μm was used as a base material, and a coating film was formed on one surface and oxidation was performed on the other surface in exactly the same manner as in Example 1 above. A silicon barrier film was formed, and a plasma-treated surface was further formed to produce a transparent barrier film.
Next, a two-part curable urethane-based anchor was applied to the plasma-treated surface of the silicon oxide vapor deposition film of the transparent barrier film.
Using a coating agent, this was coated by a gravure roll coating method to a film thickness of 0.1 g / m 2 (dry state) to form an anchor coating agent layer. . next,
On the surface of the anchor coating agent layer formed above, a linear low-density polyethylene resin was used and melt-extruded using an extruder to extrude a 50 μm-thick linear low-density polyethylene resin layer. Laminate was laminated to produce a laminated material. (2). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００５１】比較例５ （１）．基材として、ポリアミド系樹脂フィルムの製造
工程において熱硬化型ポリエステル系樹脂をビヒクルの
主成分とする樹脂組成物をインラインコ−トして膜厚１
μｍのコ−ティング膜を形成した厚さ１５μｍの２軸延
伸ナイロン６フィルムを使用し、上記の実施例１と同様
にして、そのコ−ティング膜の他方の面に、厚さ２０ｎ
ｍの酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、該酸化珪素の蒸
着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させて
たプラズマ処理面を形成して、透明バリア性フィルムを
製造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の
実施例１と同様にして、膜厚０．４ｇ／ｍ2 （乾燥状
態）からなるプライマ−剤層を形成した。更に、上記で
形成したプライマ−層の面に、上記の実施例１と同様に
して、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状態）からなるラミネ
−ト用接着剤層を形成した。次に、上記で形成したラミ
ネ−ト用接着剤層面に、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポ
リエチレンフィルムを、そのコロナ処理面を対向させて
重ね合わせ、しかる後、その両者をドライラミネ−ト積
層して、積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。Comparative Example 5 (1). As a base material, a resin composition containing a thermosetting polyester-based resin as a main component of a vehicle in a production process of a polyamide-based resin film is coated in-line to form a film having a thickness of 1%.
Using a 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film on which a coating film of μm was formed, in the same manner as in Example 1 above,
A silicon oxide deposited film was formed, and a plasma treated surface in which the surface tension of the silicon oxide deposited film surface was improved by 54 dyne / cm or more was formed to produce a transparent barrier film. (2). Next, in the same manner as in Example 1 above, the film thickness of 0.4 g / m 2 (dry state) was applied to the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1). A primer layer was formed. Further, a laminating adhesive layer having a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state) was formed on the surface of the primer layer formed above in the same manner as in Example 1 above. Next, a linear low-density polyethylene film having a thickness of 50 μm is overlaid on the surface of the laminating adhesive layer formed above with the corona-treated surface of the polyethylene film facing the corona-treated surface. Thus, a laminated material was manufactured. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００５２】比較例６ （１）．基材として、ポリアミド系樹脂フィルムの製造
工程において熱硬化型ポリエステル系樹脂をビヒクルの
主成分とする樹脂組成物をインラインコ−トして膜厚１
μｍのコ−ティング膜を形成した厚さ１５μｍの２軸延
伸ナイロン６フィルムを使用し、上記の実施例１と同様
にして、そのコ−ティング膜の他方の面に、厚さ２０ｎ
ｍの酸化珪素の蒸着膜を形成し、更に、該酸化珪素の蒸
着膜面の表面張力を５４ｄｙｎｅ／ｃｍ以上向上させて
たプラズマ処理面を形成して、本発明にかかる透明バリ
ア性フィルムを製造した。 （２）．次に、上記の（１）で製造した透明バリア性フ
ィルムの酸化珪素の蒸着膜のプラズマ処理面に、上記の
実施例１と全く同様にして、プライマ−剤層を形成し
た。次いで、上記で形成したプライマ−層の面に、２液
硬化型のウレタン系アンカ−コ−ト剤を使用し、これ
を、上記と同様に、グラビアロ−ルコ−ト法により、膜
厚０．１ｇ／ｍ2 （乾燥状態）になるようにコ−ティン
グしてアンカ−コ−ト剤層を形成した。次に、上記で形
成したアンカ−コ−ト剤層面に、直鎖状低密度ポリエチ
レン樹脂を使用し、これを押出機を用いて溶融押し出し
して、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層
を押し出しラミネ−ト積層して、積層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からハンバ−グを充填包装し、しかる後、その開口部を
ヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を
製造し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処
理して包装製品を製造した。Comparative Example 6 (1). As a base material, a resin composition containing a thermosetting polyester-based resin as a main component of a vehicle in a production process of a polyamide-based resin film is coated in-line to form a film having a thickness of 1%.
Using a 15 μm-thick biaxially stretched nylon 6 film on which a coating film of μm was formed, in the same manner as in Example 1 above,
m, and a plasma-treated surface in which the surface tension of the surface of the deposited silicon oxide film is improved by at least 54 dyne / cm to form a transparent barrier film according to the present invention. did. (2). Next, a primer agent layer was formed on the plasma-treated surface of the deposited silicon oxide film of the transparent barrier film produced in the above (1), in exactly the same manner as in Example 1 above. Next, on the surface of the primer layer formed as described above, a two-component curable urethane-based anchor coating agent was used. The coating was performed so as to be 1 g / m 2 (dry state) to form an anchor coating agent layer. Next, a linear low-density polyethylene resin was used on the surface of the anchor coating agent layer formed above and melt-extruded using an extruder to obtain a linear low-density polyethylene resin having a thickness of 50 μm. The layers were extruded and laminated to produce a laminate. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. A hamburger is filled and packaged from the opening in the three-way seal type soft packaging bag manufactured as described above, and then the opening is heat-sealed to form an upper seal. Then, a packaged semi-finished product was manufactured, and the packaged semi-finished product was boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００５３】比較例７ （１）．ナイロン６とナイロンＭＸＤ−６とを使用し、
該ナイロンＭＸＤ−６を中間層として、かつ、第１層が
厚さ５μｍ、中間層が厚さ５μｍ、第２層が厚さ５μｍ
になるように三層共押し出し積層して、共押し出し多層
ナイロンフィルムを製造した。 （２）．次に、上記の（１）で形成した共押し出し多層
ナイロンフィルムの一方の面に、２液硬化型のポリウレ
タン系ラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビア
ロ−ルコ−ト法により、膜厚４．０ｇ／ｍ2 （乾燥状
態）になるようにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤
層を形成した。次に、上記で形成したラミネ−ト用接着
剤層面に、厚さ５０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフ
ィルムを、そのコロナ処理面を対向させて重ね合わせ、
しかる後、その両者をドライラミネ−ト積層して、積層
材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。Comparative Example 7 (1). Using nylon 6 and nylon MXD-6,
The nylon MXD-6 is used as an intermediate layer, and the first layer is 5 μm in thickness, the intermediate layer is 5 μm in thickness, and the second layer is 5 μm in thickness.
To form a co-extruded multilayer nylon film. (2). Next, on one side of the co-extruded multilayer nylon film formed in the above (1), a two-component curable polyurethane-based laminating adhesive is used, and this is applied by a gravure roll coating method. An adhesive layer for lamination was formed by coating so as to have a thickness of 4.0 g / m 2 (dry state). Next, a 50 μm-thick linear low-density polyethylene film was laminated on the laminating adhesive layer surface formed above with the corona-treated surface facing the linear low-density polyethylene film,
Thereafter, the two were laminated by dry lamination to produce a laminated material. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００５４】比較例８ （１）．ナイロン６とナイロンＭＸＤ−６とを使用し、
該ナイロンＭＸＤ−６を中間層として、かつ、第１層が
厚さ５μｍ、中間層が厚さ５μｍ、第２層が厚さ５μｍ
になるように三層共押し出し積層して、共押し出し多層
ナイロンフィルムを製造した。 （２）．次に、上記の（１）で形成した共押し出し多層
ナイロンフィルムの一方の面に、２液硬化型のウレタン
系アンカ−コ−ト剤を使用し、これを、グラビアロ−ル
コ−ト法により、膜厚０．１ｇ／ｍ2 （乾燥状態）にな
るようにコ−ティングしてアンカ−コ−ト剤層を形成し
た。次に、上記で形成したアンカ−コ−ト剤層面に、直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂を使用し、これを押出機を
用いて溶融押し出しして、厚さ５０μｍの直鎖状低密度
ポリエチレン樹脂層を押し出しラミネ−ト積層して、積
層材を製造した。 （３）．次いで、上記で製造した積層材の２枚を用意
し、その直鎖状低密度ポリエチレンフィルムの面を対向
して重ね合わせ、しかる後、その外周周辺の端部を三方
ヒ−トシ−ルしてシ−ル部を形成すると共に上方に開口
部を有する三方シ−ル型の軟包装用袋を製造した。上記
で製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、その開口部
からカレ−を充填包装し、しかる後、その開口部をヒ−
トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装半製品を製造
し、更に、該包装半製品を９０℃３０分間ボイル処理し
て包装製品を製造した。Comparative Example 8 (1). Using nylon 6 and nylon MXD-6,
The nylon MXD-6 is used as an intermediate layer, and the first layer is 5 μm in thickness, the intermediate layer is 5 μm in thickness, and the second layer is 5 μm in thickness.
To form a co-extruded multilayer nylon film. (2). Next, on one surface of the co-extruded multilayer nylon film formed in the above (1), a two-component curable urethane-based anchor coating agent was used, and this was applied by a gravure roll coating method. An anchor coat agent layer was formed by coating so as to have a thickness of 0.1 g / m 2 (dry state). Next, a linear low-density polyethylene resin was used on the surface of the anchor coating agent layer formed above and melt-extruded using an extruder to obtain a linear low-density polyethylene resin having a thickness of 50 μm. The layers were extruded and laminated to produce a laminate. (3). Next, two sheets of the laminated material produced as described above are prepared, the surfaces of the linear low-density polyethylene films are superposed on each other, and then the outer peripheral edge is three-sided heat-sealed. A three-way seal-type soft packaging bag having a seal portion and an opening above was manufactured. The curry is filled and packaged through the opening in the three-sided seal-type soft packaging bag produced above, and then the opening is sealed.
An upper seal portion was formed by sealing to produce a packaged semi-finished product, and the packaged semi-finished product was further boiled at 90 ° C. for 30 minutes to produce a packaged product.
【００５５】実験例１ 上記の実施例１〜４は、透明バリア性フィルムにプライ
マ−剤層を設けたもの、および、積層材について、比較
例１〜２、５〜６は、透明バリア性フィルムにプライマ
−剤層を設けたもの、および、積層材について、比較例
３〜４は、透明バリア性フィルム、および、積層材につ
いて、比較例７〜８は、共押し出し多層ナイロンフィル
ム、および、積層材について、酸素透過度と水蒸気透過
度とを測定した。 （１）．酸素透過度の測定 これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。 （２）．水蒸気透過度の測定 これは、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、パ−マト
ラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕にて測定した。上記の測
定結果について、下記の表１に示す。EXPERIMENTAL EXAMPLE 1 In Examples 1 to 4 above, a transparent barrier film provided with a primer agent layer and a laminated material were used. In Comparative Examples 1 to 2 and 5 to 6, a transparent barrier film was used. Comparative examples 3 and 4 are transparent barrier films and laminates, and Comparative examples 7 and 8 are co-extruded multilayer nylon films and laminates. The oxygen permeability and the water vapor permeability of the material were measured. (1). Measurement of Oxygen Permeability This is a condition of 23 ° C. and 90% RH in the United States.
The measurement was carried out using a measuring instrument (model name, OXTRAN) manufactured by MOCON. (2). Measurement of water vapor transmission rate This is a condition of temperature of 40 ° C and humidity of 90% RH in the United States,
The measurement was carried out using a measuring instrument (model name, PERMATRAN) manufactured by MOCON. The above measurement results are shown in Table 1 below.
【００５６】 上記の表１において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
2 ／ｄａｙ・２３℃・９０％ＲＨ〕であり、また、水蒸
気透過度の単位は、〔ｇ／ｍ2 ／ｄａｙ・４０℃・１０
０％ＲＨ〕である。[0056] In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day · 23 ° C. · 90% RH], and the unit of water vapor permeability is [g / m 2 / day · 40 ° C. · 10
0% RH].
【００５７】上記の表１に示す測定結果より明らかなよ
うに、本発明にかかる透明バリア性フィルムおよびそれ
を使用した積層材は、無機酸化物の蒸着膜が薄くても、
酸素バリア性、水蒸気バリア性等に優れ、特に、酸素バ
リア性に優れ、十分にバリア性包装用材料として使用し
得るものである。As is clear from the measurement results shown in Table 1 above, the transparent barrier film according to the present invention and the laminate using the same have a small thickness even if the inorganic oxide vapor-deposited film is thin.
It is excellent in oxygen barrier properties, water vapor barrier properties, etc., and particularly excellent in oxygen barrier properties, and can be sufficiently used as a barrier packaging material.
【００５８】実験例２ 実施例１〜４、および、比較例１〜８で製造した積層材
について、ラミネ−ト強度を測定した。これは、積層材
を１５ｍｍ巾の短冊きりし、テンシロンでＴ字剥離で、
剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎで実施して測定した。上記の
測定結果について、下記の表２に示す。EXPERIMENTAL EXAMPLE 2 The laminates produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were measured for laminate strength. This is done by stripping the laminated material into strips of 15 mm width, T-separation with Tensilon,
The measurement was performed at a peeling speed of 50 mm / min. The above measurement results are shown in Table 2 below.
【００５９】 [0059]
【００６０】上記の表２に示す結果より明らかなよう
に、実施例１〜４のものは、無機酸化物の蒸着膜が薄く
ても、ラミネ−ト強度に優れ、十分に包装用材料として
使用し得るものである。As is evident from the results shown in Table 2 above, those of Examples 1 to 4 have excellent laminating strength even when the inorganic oxide vapor-deposited film is thin, and can be sufficiently used as a packaging material. Can be done.
【００６１】実験例３ 実施例１〜４、および、比較例１〜６で製造した透明バ
リア性フィルムの無機酸化物の蒸着膜の面、および、比
較例７〜８で製造した共押し出し多層ナイロンフィルム
の一方の面に、２色グラビア印刷機にて所望の印刷模様
を印刷し、その印刷後の透明バリア性フィルムと共押し
出し多層ナイロンフィルムについて、酸素透過度と水蒸
気透過度を測定した。なお、酸素透過度と水蒸気透過度
の測定は、前述と同様にして測定した。上記の測定結果
について下記の表３に示す。EXPERIMENTAL EXAMPLE 3 The surface of the deposited inorganic oxide film of the transparent barrier film produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6, and the co-extruded multilayer nylon produced in Comparative Examples 7 to 8. A desired printing pattern was printed on one surface of the film with a two-color gravure printing machine, and the oxygen permeability and water vapor permeability of the printed transparent barrier film and the co-extruded multilayer nylon film were measured. The oxygen permeability and the water vapor permeability were measured in the same manner as described above. The results of the above measurements are shown in Table 3 below.
【００６２】 上記の表３において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
2 ／ｄａｙ・２３℃・９０％ＲＨ〕であり、また、水蒸
気透過度の単位は、〔ｇ／ｍ2 ／ｄａｙ・４０℃・１０
０％ＲＨ〕である。[0062] In Table 3 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day · 23 ° C. · 90% RH], and the unit of water vapor permeability is [g / m 2 / day · 40 ° C. · 10
0% RH].
【００６３】上記の表３に示す測定結果より明らかなよ
うに、本発明にかかる透明バリア性フィルムは、印刷加
工後においても、酸素バリア性等の劣化は認められず、
十分にバリア性包装用材料として使用し得るものであ
る。As is clear from the measurement results shown in Table 3 above, the transparent barrier film according to the present invention did not show any deterioration in oxygen barrier properties even after printing.
It can be sufficiently used as a barrier packaging material.
【００６４】実験例４ 実施例１〜４、および、比較例１〜８で製造した積層材
を使用して製造した三方シ−ル型の軟包装用袋内に、そ
の開口部から内容物として水を充填し、しかる後、その
開口部をヒ−トシ−ルして上方シ−ル部を形成して包装
半製品を製造し、更に、該包装半製品を９０℃と１００
℃の水中に入れ３０分間ボイル処理して包装製品を製造
した。その後、内容物を取り出し、乾燥して、次いで、
その積層材について、酸素透過度とラミネ−ト強度を測
定した。なお、酸素透過度とラミネ−ト強度の測定は、
前述と同様にして測定した。上記の測定結果について下
記の表４に示す。EXPERIMENTAL EXAMPLE 4 A three-sided seal-type soft packaging bag manufactured by using the laminates manufactured in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 as contents from the opening thereof. After filling with water, the opening is heat-sealed to form an upper seal portion to produce a packaged semi-finished product.
C. in water at 30.degree. C. and boiled for 30 minutes to produce a packaged product. Thereafter, the contents are taken out, dried, and then
With respect to the laminate, the oxygen permeability and the laminate strength were measured. In addition, the measurement of the oxygen permeability and the laminate intensity is as follows.
The measurement was performed in the same manner as described above. The above measurement results are shown in Table 4 below.
【００６５】 上記の表１において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
2 ／ｄａｙ・２３℃・９０％ＲＨ〕であり、ラミネ−ト
強度の単位は、〔ｇ／１５ｍｍ巾〕である。[0065] In Table 1 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day · 23 ° C. · 90% RH], and the unit of the laminating strength is [g / 15 mm width].
【００６６】上記の表４に示す測定結果より明らかなよ
うに、本発明にかかる透明バリア性フィルムを使用して
製造した積層材、更には、その積層材を使用して製造し
た包装用袋は、ボイル処理後においても、酸素バリア性
等の劣化は認められず、また、酸化珪素の蒸着膜が薄く
ても、ラミネ−ト強度に優れ、十分に包装用材料として
使用し得るものである。As is evident from the measurement results shown in Table 4 above, the laminated material produced using the transparent barrier film according to the present invention, and the packaging bag produced using the laminated material, are as follows. Even after the boil treatment, deterioration of oxygen barrier properties and the like is not recognized, and even if the deposited silicon oxide film is thin, it has excellent laminating strength and can be sufficiently used as a packaging material.
【００６７】実験例５ 実施例１〜４、および、比較例１〜８で製造した積層材
について、耐屈曲性評価を行った。これは、積層材をゲ
ルボ試験機で２５回、５０回、１００回と屈曲させた
後、酸素透過度と水蒸気透過度とを測定して評価した。
なお、酸素透過度と水蒸気透過度の測定は、前述と同様
にして測定した。上記の測定結果について、下記の表
５、表６に示す。Experimental Example 5 The laminates produced in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 8 were evaluated for bending resistance. This was evaluated by bending the laminated material 25 times, 50 times, and 100 times with a Gelbo tester, and then measuring the oxygen permeability and the water vapor permeability.
The oxygen permeability and the water vapor permeability were measured in the same manner as described above. The above measurement results are shown in Tables 5 and 6 below.
【００６８】 上記の表４において、酸素透過度の単位は、〔ｃｃ／ｍ
2 ／ｄａｙ・２３℃・９０％ＲＨ〕である。[0068] In Table 4 above, the unit of oxygen permeability is [cc / m
2 / day · 23 ° C. · 90% RH].
【００６９】 上記の表５において、水蒸気透過度の単位は、〔ｇ／ｍ
2 ／ｄａｙ・４０℃・１００％ＲＨ〕である。[0069] In Table 5 above, the unit of water vapor permeability is [g / m
2 / day · 40 ° C. · 100% RH].
【００７０】上記の表５、表６に示す結果より明らかな
ように、本発明にかかる透明バリア性フィルムを使用し
た積層材は、無機酸化物の蒸着膜が薄いこと、ラミネ−
ト強度が高いこと等から、屈曲回数１００回まででも、
酸素バリア性、水蒸気バリア性に優れ、ほとんど低下し
なかった。このことから、本発明にかかる積層材は、十
分にバリア性包装用材料として使用し得るものであっ
た。As is clear from the results shown in Tables 5 and 6, the laminated material using the transparent barrier film according to the present invention has a thin inorganic oxide vapor-deposited film,
G strength is high, so even up to 100 bending times,
Excellent in oxygen barrier property and water vapor barrier property, and hardly decreased. From this, the laminated material according to the present invention could be sufficiently used as a barrier packaging material.
【００７１】[0071]
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、蒸着用基材フィルムとして、ポリアミド系樹脂フィ
ルムを使用し、而して、該ポリアミド系樹脂フィルムの
一方の面に、耐水性膜を設け、その他方の面に、化学気
相成長法により酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を、膜
厚４ｎｍ〜１０ｎｍの範囲で形成して透明バリア性フィ
ルムを製造し、次いで、該透明バリア性フィルムに、例
えば、ヒ−トシ−ル性樹脂層、基材フィルム層等を積層
して包装用積層材を製造し、更に、該包装用積層材を使
用して製袋または製函して包装用容器を製造し、しかる
後、該包装用容器を使用し、これに、種々の物品を充填
包装し、更に、要すれば、ボイル処理あるいはレトルト
処理して包装製品を製造して、ポリアミド系樹脂フィル
ムと酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜との密接着性に優
れ、かつ、透明性、酸素・水蒸気等の透過を阻止するバ
リア性等に優れ、更に、屈曲および伸縮等に対するクラ
ックの発生を防止し、その後加工適性に優れてバリア性
の低下を抑制し、かつ、生産ライン速度を上げてその生
産効率を向上させ、また、ポリアミド系樹脂フィルムの
耐水性も向上し、種々の物品の充填包装、特に、ボイル
あるいはレトルト処理して充填包装するに有用な透明バ
リア性フィルムおよびそれを使用した積層材を製造し得
ることができるというものである。すなわち、本発明
は、従来においては、ポリアミド系樹脂フィルムの片面
に、化学気相成長法により、膜厚が１０ｎｍを越える無
機酸化物の蒸着膜を製膜化するのに対し、ポリアミド系
樹脂フィルムの片面に、化学気相成長法により、膜厚を
４ｎｍ〜１０ｎｍの範囲内として、酸化珪素等の無機酸
化物の蒸着膜を製膜化し、これにより、製膜化の生産ラ
イン速度を上げてその生産効率を向上させ、かつ、ポリ
アミド系樹脂フィルムと無機酸化物の蒸着膜との密接着
性を向上させると共に無機酸化物の蒸着膜の膜質を柔軟
性にし、屈曲および伸縮等に対するクラックの発生を防
止し、而して、膜厚を薄くすることにより、酸素ガスの
透過を防止する酸素ガスバリア性あるいは水蒸気の透過
を阻止する水蒸気バリア性は、若干低下するが、その
分、プライマ−剤層等を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層
を積層し、これらにより、それらに密接着性を高めると
共に酸素ガスバリア性あるいは水蒸気バリア性等を向上
させ、かつ、印刷加工、積層加工等の後加工行程におい
て、無機酸化物の蒸着膜にクラック等の発生によるバリ
ア性の低下を抑制するものである。更にまた、ポリアミ
ド系樹脂フィルムの一方の面に、耐水性膜を設けること
により、該ポリアミド系樹脂フィルムの水分、水蒸気等
の吸湿による膨潤、寸法変化等を防止し、化学気相成長
法による酸化珪素等の無機酸化物の蒸着膜を良好に形成
し得ると共にボイル処理あるいはレトルト処理に対して
も十分に耐え得ることができ、市場の流通性、貯蔵性、
保存安定性等に優れた十分に満足し得る包装製品を製造
することができるというものである。As is apparent from the above description, the present invention uses a polyamide resin film as a base film for vapor deposition, and thus, one surface of the polyamide resin film has water resistance. A film is provided, and on the other surface, a vapor-deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide is formed in a thickness of 4 nm to 10 nm by a chemical vapor deposition method to produce a transparent barrier film. For example, a heat-sealing resin layer, a base film layer, and the like are laminated on the transparent barrier film to produce a packaging laminate, and then the packaging laminate is used to form a bag or box. Then, a packaging container is manufactured, and thereafter, the packaging container is used, and various articles are filled and packaged into the container, and further, if necessary, a packaged product is manufactured by boiling or retorting. , Polyamide resin film and silicon oxide Excellent adhesion to oxide deposited film, excellent transparency, barrier properties to prevent transmission of oxygen, water vapor, etc., and prevention of cracks due to bending and expansion / contraction etc. It is excellent in suppressing the decrease in barrier property, and increasing the production line speed to improve the production efficiency, and also improving the water resistance of the polyamide resin film, filling and packaging of various articles, particularly, boiling or A transparent barrier film useful for retort treatment and filling and packaging, and a laminated material using the same can be produced. That is, the present invention conventionally forms a vapor-deposited film of an inorganic oxide having a film thickness exceeding 10 nm on one surface of a polyamide-based resin film by a chemical vapor deposition method. On one side of the film, a film thickness of 4 nm to 10 nm was formed by chemical vapor deposition to form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon oxide, thereby increasing the production line speed of film formation. The production efficiency is improved, and the tight adhesion between the polyamide resin film and the inorganic oxide vapor-deposited film is improved, and the film quality of the inorganic oxide vapor-deposited film is made flexible. Thus, by reducing the film thickness, the oxygen gas barrier property for preventing oxygen gas permeation or the water vapor barrier property for preventing water vapor permeation is slightly reduced. A heat-sealing resin layer is laminated via a primer agent layer and the like, thereby improving the tight adhesion to them and improving the oxygen gas barrier property or the water vapor barrier property. In a post-processing step such as processing, a reduction in barrier properties due to generation of cracks or the like in the deposited film of the inorganic oxide is suppressed. Furthermore, by providing a water-resistant film on one surface of the polyamide-based resin film, swelling and dimensional change of the polyamide-based resin film due to absorption of moisture and water vapor are prevented, and oxidation by chemical vapor deposition is performed. It can favorably form a deposited film of an inorganic oxide such as silicon and can sufficiently withstand boil treatment or retort treatment.
That is, it is possible to produce a sufficiently satisfactory packaged product having excellent storage stability and the like.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図１】本発明にかかる透明バリア性フィルムについて
その一例の層構成の概略を示す概略的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view schematically showing a layer configuration of an example of a transparent barrier film according to the present invention.
【図２】本発明にかかる透明バリア性フィルムを使用し
て製造する積層材についてその一例の層構成の概略を示
す概略的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view schematically showing a layer configuration of an example of a laminated material manufactured using the transparent barrier film according to the present invention.
【図３】本発明にかかる透明バリア性フィルムを使用し
て製造する積層材についてその一例の層構成の概略を示
す概略的断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view schematically showing an example of a layer structure of a laminated material manufactured using the transparent barrier film according to the present invention.
【図４】本発明にかかる積層材を使用して製袋してなる
包装用容器についてその一例を示す概略的断面図であ
る。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of a packaging container formed by using the laminated material according to the present invention.
【図５】プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的構成
図である。FIG. 5 is a schematic configuration diagram showing an example of a plasma chemical vapor deposition apparatus.
Ａ 透明バリア性フィルム Ｂ Ｂ1 積層材 １ ポリアミド系樹脂フィルム ２ 耐水性膜 ３ 無機酸化物の蒸着膜 ４ プライマ−剤層 ５ ラミネ−ト用接着剤層 ６ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ７ アンカ−コ−ト剤層 ８ シ−ル層 ９ 開口部A Transparent barrier film B B 1 Laminated material 1 Polyamide-based resin film 2 Water-resistant film 3 Inorganic oxide deposited film 4 Primer agent layer 5 Laminate adhesive layer 6 Heat-sealing resin layer 7 Anchor -Coating agent layer 8 Seal layer 9 Opening
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E086 AA23 AD01 BA04 BA15 BA24 BA33 BA40 BB02 BB05 BB22 BB71 CA01 4F100 AA17C AA20C AH06E AH06H AK41 AK46A AK48A AK51 AK53 AK63 AL05B AS00D AS00E AT00E BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E CA17 EH46 EH462 EH66C EJ38A EJ61 EJ612 EJ65E EJ86 EJ862 GB16 JB07B JB16 JD02 JK08 JK17 JL12D JL12E JM01B JN01 YY00C 4K030 AA06 AA09 AA14 AA16 BA42 BA44 CA07 CA12 DA08 FA01 GA14 JA01 LA01 LA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 3E086 AA23 AD01 BA04 BA15 BA24 BA33 BA40 BB02 BB05 BB22 BB71 CA01 4F100 AA17C AA20C AH06E AH06H AK41 AK46A AK48A AK51 AK53 AK63 AL05B AS00 BA10BA10 BA10 BA03 BA00 EH462 EH66C EJ38A EJ61 EJ612 EJ65E EJ86 EJ862 GB16 JB07B JB16 JD02 JK08 JK17 JL12D JL12E JM01B JN01 YY00C 4K030 AA06 AA09 AA14 AA16 BA42 BA44 CA07 CA12 DA08 FA01 LA01 JA01 LA01
Claims (11)
に、耐水性膜を設け、その他方の面に、化学気相成長法
による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化物の蒸着膜を設
けたことを特徴とする透明バリア性フィルム。1. A method in which a water-resistant film is provided on one surface of a polyamide-based resin film, and an inorganic oxide vapor-deposited film having a thickness of 4 nm to 10 nm is provided on the other surface by a chemical vapor deposition method. Characteristic transparent barrier film.
ナイロンフィルムからなることを特徴とする上記の請求
項１に記載する透明バリア性フィルム。2. The transparent barrier film according to claim 1, wherein the polyamide resin film comprises a biaxially stretched nylon film.
する樹脂組成物によるコ−ティング膜からなることを特
徴とする上記の請求項１〜２に記載する透明バリア性フ
ィルム。3. The transparent barrier film according to claim 1, wherein the water-resistant film comprises a coating film made of a resin composition containing a resin as a main component of a vehicle.
るインラインでコ−ティングした樹脂膜からなることを
特徴とする上記の請求項１〜３に記載する透明バリア性
フィルム。4. The transparent barrier film according to claim 1, wherein the water-resistant film comprises an in-line coated resin film provided with an inorganic oxide vapor-deposited film.
膜からなることを特徴とする上記の請求項１〜４に記載
する透明バリア性フィルム。5. The transparent barrier film according to claim 1, wherein the inorganic oxide vapor-deposited film comprises a silicon oxide vapor-deposited film.
に、耐水性膜を設け、その他方の面に、化学気相成長法
による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化物の蒸着膜を設
けた構成からなる透明バリア性フィルムの無機酸化物の
蒸着膜の面に、プライマ−剤層およびラミネ−ト用接着
剤層を介して、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設
けたことを特徴とする積層材。6. A structure in which a water-resistant film is provided on one surface of a polyamide-based resin film, and an inorganic oxide vapor-deposited film having a thickness of 4 nm to 10 nm is provided on the other surface by a chemical vapor deposition method. At least a heat-sealing resin layer is provided on the surface of the deposited inorganic oxide film of the transparent barrier film via a primer agent layer and an adhesive layer for laminating. Laminated material.
に、耐水性膜を設け、その他方の面に、化学気相成長法
による膜厚４ｎｍ〜１０ｎｍの無機酸化物の蒸着膜を設
けた構成からなる透明バリア性フィルムの無機酸化物の
蒸着膜の面に、プライマ−剤層およびアンカ−コト剤層
を介して、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を設けた
ことを特徴とする積層材。7. A structure in which a water-resistant film is provided on one surface of a polyamide-based resin film and an inorganic oxide vapor-deposited film having a thickness of 4 nm to 10 nm is provided on the other surface by a chemical vapor deposition method. A laminated material characterized in that at least a heat-sealing resin layer is provided on a surface of an inorganic oxide vapor-deposited film of a transparent barrier film via a primer agent layer and an anchor coating agent layer. .
に、更に、基材フィルム層を積層してなることを特徴と
する上記の請求項６〜７に記載する積層材。8. The laminated material according to claim 6, wherein a base film layer is further laminated on the surface of the water-resistant film of the transparent barrier film.
に、更に、基材フィルム層およびヒ−トシ−ル性樹脂層
を積層してなることを特徴とする上記の請求項６〜７に
記載する積層材。9. The method according to claim 6, wherein a base film layer and a heat-sealing resin layer are further laminated on the surface of the water-resistant film of the transparent barrier film. The laminate to be described.
グ剤を含むことを特徴とする上記の請求項６〜９に記載
する積層材。10. The laminate according to claim 6, wherein the primer agent layer contains a silane coupling agent.
2 〜１．０ｇ／ｍ2（乾燥状態）の範囲からなることを
特徴とする上記の請求項６〜１０に記載する積層材。11. The primer agent layer has a thickness of 0.1 g / m.
2 to 1.0 g / m 2 laminated material described in the above claims 6-10, characterized in that it consists of a range of (dry).
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