JP2001158707A - 防腐剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間にわたって安定した効力を発揮するこ
とができ、しかも環境汚染の問題のない防腐剤を提供す
る。 【解決手段】 ２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐
オンを有効成分とする防腐剤とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、持続性に優れ、か
つ環境汚染のおそれのない新規な防腐剤に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】製紙工業においては、紙に印字特性や光
沢、平滑性などを与えるため、一般に紙基材上にデンプ
ンを含有する水溶液、スラリー又はラテックスや、デン
プンをバインダーとし、これとタルク、クレー、カオリ
ン、炭酸カルシウム、シリカなどの無機顔料やアクリル
樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子などの有機顔料を
含む塗工カラー液を塗工することが行われている。しか
しながら、これらのデンプンを含む紙塗工液は腐敗しや
すいため、時間がたつと紙塗工液からのみならず、この
紙塗工液を塗布した塗工紙から悪臭が発生する上に、こ
のような紙塗工液は、塗工時にブリーディングやストリ
ークを生じるという欠点がある。

【０００３】このような欠点を改善するため、これまで
殺菌剤を用いてデンプンを含む紙塗工液についてその中
に存在する細菌やカビ類を除去することが行われてき
た。そして、この際使用される殺菌剤としては、例え
ば、５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３
‐オンが知られているが（特公昭４６−２１２４０号公
報）、この５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリ
ン‐３‐オンは、安定性を欠くため、貯蔵中や使用中に
ｐＨ変化や他の物質との接触により急速に分解し、所望
の効果が得られなくなったり、また、急速な分解が起こ
らない場合も経時的な分解を起こすため長期間にわたる
腐敗防止を達成し得ない上に、この化合物はエイムズ陽
性であるため、作業環境破壊という上でも問題があっ
た。

【０００４】このことは、デンプンを含む紙塗工液のみ
ならず、工業用水を使用して調製される水性塗料、ラテ
ックス、高分子エマルション、切削油などの金属加工油
剤、皮革、捺染糊、接着剤などの分野において用いられ
るデンプン含有液にもみられ、特に、ラテックスの場合
は、防腐剤を添加しないと短期間に腐敗し、腐敗臭がす
るだけでなく、これを紙塗工液に使用した場合、前記し
たと同様の問題を生じる原因となる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもと、長期間にわたって安定した効力を発揮する
ことができ、しかも環境汚染の問題のない防腐剤を提供
することを目的としてなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、紙塗工
液、特にデンプンを含む紙塗工液の防腐剤として長期間
にわたって効力を持続することができ、しかも環境汚染
のない防腐剤を開発すべく種々研究を重ねた結果、２‐
メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンを有効成分とす
る防腐剤は、長時間にわたって使用しても分解が極めて
少なく、環境汚染の問題がない上に、エイムズ陰性であ
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に至った。

【０００７】すなわち、本発明は、２‐メチル‐４‐イ
ソチアゾリン‐３‐オンを有効成分とする防腐剤を提供
するものである。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明において有効成分として用
いる２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンは、式

【化１】 で表わされる化合物である。この化合物は、公知であ
り、市販品として容易に入手することができる。

【０００９】本発明の防腐剤は、２‐メチル‐４‐イソ
チアゾリン‐３‐オンを水又は水性溶媒に均一に混合、
溶解又は分散することにより調製することができ、この
水は、水道水、イオン交換水、蒸留水、工業用水のいず
れでもよく、特に制限はない。また、水性溶媒として
は、水とアルコール系溶剤、ケトン系溶剤など水と混和
しうる有機溶剤との混合溶媒が用いられる。この際の有
機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、１，４‐ブタ
ンジオール、１，５‐ペンタンジオール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングルコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルなどの公知の種
々のポリオール又はポリオールエーテル系液状化合物、
Ｎ，Ｎ‐ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジエチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアセトアミド、Ｎ‐メチル
‐２‐ピロリドンなどがある。

【００１０】この水又は水性溶媒中の２‐メチル‐４‐
イソチアゾリン‐３‐オンの濃度については均一に混
合、溶解又は分散できる量であれば特に制限はなく、従
来の防腐剤の場合と同じ範囲の濃度を用いることができ
る。この範囲は通常１〜１０重量％である。

【００１１】また、本発明の防腐剤にはこの発明の目的
を阻害しない範囲で乳化分散剤、消泡剤などを添加する
ことができる。この場合の乳化分散剤としては、例え
ば、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤など
がある。本発明の防腐剤の紙塗工液その他に対する添加
量は、従来の防腐剤の場合と全く同じであり、紙塗工
液、水性塗料、糊料、皮革処理液の場合は、２‐メチル
‐４‐イソチアゾリン‐３‐オンの重量基準で１〜５０
０ｐｐｍの範囲、木材処理の場合は１０〜８００ｐｐｍ
の範囲である。

【００１２】

【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明をさら
に詳細に説明する。なお、各例中の物性は以下の方法に
よって測定したものである。

【００１３】［防腐効果及び有効成分残存率］ （１）防腐効果 （ａ） カオリン１００重量部、スチレン−ブタジエン
共重合体ラテックス６重量部（固形分として）及び分散
剤（ソマール社製，ＳＤＡ−４０Ｋ）０．１重量部（固
形分として）を混合し、全体の固形分濃度が６３％にな
るように水を加えて紙塗工液を調製した。この塗工液の
ｐＨは９．５であった。 （ｂ） 蒸煮デンプンを水に蒸煮デンプンの濃度が２０
％になるように溶解し、水溶液を得た。この水溶液のｐ
Ｈは６であった。

【００１４】上記（ａ）紙塗工液及び（ｂ）デンプン水
溶液の各々に、薬剤５００ｐｐｍを添加し、３２℃の恒
温室に保管し、経日的に各対象の一部を採取し、ワック
スマン寒天培地を入れたシャーレにとり、３２℃で２日
間培養し、菌数を測定した。また、培養したものの状態
を以下の基準により評価した。 ○：腐敗及び腐敗臭の発生なし。 △：腐敗臭の発生有り。 ×：腐敗、固化又は減粘の発生有り。

【００１５】（２）有効成分残存率 各防腐剤の試料を４０℃の恒温室に保管し、経日的に各
試料の一部を採取し、液体クロマトグラフィーでイソチ
アゾロン化合物の残存濃度を測定した。なお、残存率は
次式により算出した。 残存率（％）＝（Ｘ′／Ｘ）×１００ （式中のＸはイソチアゾロン化合物の初期濃度、Ｘ′は
２週間後、４週間後、２か月後、４か月後のイソチアゾ
ロン化合物の濃度を示す）

【００１６】実施例 ２‐メチル‐３‐イソチアゾロン５重量部、水９０重量
部、プロピレングリコール５重量部を均一に混合して防
腐剤を調製した。この防腐剤を用いてエイムズ試験を行
い、ＤＮＡに変異が認められるかどうかについて試験を
行ったところ陰性であり、ＤＮＡに変異が認められなか
った。このもののその他の物性を表１に示す。

【００１７】比較例 ５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロン５重量
部、水９０重量部、プロピレングリコール５重量部を均
一に混合して防腐剤を調製した。この防腐剤を用いてエ
イムズ試験を行い、ＤＮＡに変異が認められるかどうか
について試験を行ったところ陽性であり、ＤＮＡに変異
が認められた。このもののその他の物性を表１に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】これらの結果から、本発明の防腐剤は、比
較例のものに比べ、防腐対象物の物性に関係なく、有効
成分の残存率が高いものであり、その結果、４か月以上
という長期間、対象物を腐敗から防止できることがわか
る。このことから、比較例では４週間以内に薬剤を対象
物中に追加添加するか、又は新たに対象物を作成する必
要があるが、本発明の防腐剤を用いた場合は、その期間
を４倍以上に延ばすことができることがわかる。さら
に、本発明の防腐剤はエイムズ試験の結果、陰性である
ので、環境汚染を生じることがない防腐剤であることが
わかる。

【００２０】

【発明の効果】本発明の安定化された防腐剤は、防腐対
象物の物性、特にｐＨに影響されず、長期間にわたって
効力が持続し、防腐対象物の長期間保存が可能となるの
で防腐対象物を大量に調製することができるため、防腐
対象物の製造回数を少なくすることができ、生産効率を
向上させることができる上に、防腐剤自体の安定性が高
いので、その保存性、輸送性も良好であるという利点が
ある。さらに、ＤＮＡの変異が認められないので、環境
汚染を生じることがないという利点を有する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐
   オンを有効成分とする防腐剤。