JP2001150793A - 画像記録方法、多色画像の品質改善方法、画像記録装置、インクセットおよび記録ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブラック、カラーインクの付与の順序の逆転
による色むらを抑制して、明確で、かつ鮮明度の高い多
色画像を印刷するインクセットを提供する。 【解決手段】 ブラックインク及びカラーインクを交互
に重ねる順番が異なる画像を含む多色画像を記録する方
法であって、該ブラックインクが塩、水性媒体及びイオ
ン性基の作用によって該水性媒体に分散させられている
顔料を含み、該カラーインクが染料を含むことを特徴と
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録方法、多
色画像の品質改善方法、画像記録装置、インクセットお
よび記録ユニットに関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクを被
記録材上に直接吐出して画像を記録する低騒音、かつノ
ンインパクトな記録方法である。また、この方法は、実
施するにあたって複雑な装置を必要としないため、低ラ
ンニングコスト、装置の小型化、カラー化等が容易であ
る。したがって、従来からインクジェット記録方法を適
用したプリンタ、複写機、ファクシミリ、ワードプロセ
ッサ等の記録装置が実用化されている。

【０００３】またこのようなインクジェット記録技術を
利用してブラックインクとカラーインク(例えば、イエ
ローインク、シアンインク、マゼンタインク、レッドイ
ンク、グリーンインクおよびブルーインクから選ばれる
少なくとも１つのカラーインク)を用いて多色の画像を
形成する為のカラーインクジェット記録装置も実用化さ
れている。

【０００４】このようなカラーインクジェット記録装置
において、特にブラックインクは文字等の印刷に多用さ
れることから、印刷のシャープさ、鮮明さ及び高い印字
濃度を達成することが要求され、その為の一手段として
被記録材に対するブラックインクの浸透性を下げ、ブラ
ックインク中の色材の被記録材への浸透を抑制する技術
が知られている。

【０００５】一方カラーインクに関しては、異なる色の
２種のインクが隣接して被記録材に付与されたときに、
該インク同士がそれらの境界部で混ざりあってしまいカ
ラー画像の品位を低下させる現象(ブリーディング)を防
ぐために、被記録材に対する浸透性を上げ、カラーイン
ク同士が被記録材表面で混ざり合うことを防止する技術
も知られている(例えば、特開昭５５-６５２６９号公
報)。

【０００６】ところで、インクジェット記録において、
その印刷時間を短縮する方法として、主走査の往方向、
復方向の双方向において印字する方法(以下「往復印
字」という)や、１度の主走査で記録ヘッドの長さと同
じ幅の画像を完成される低パス印字といった方法が試み
られている。往復印字といった方法により、何の記録を
行うことも無しにホームポジションに戻っていたキャリ
ッジ走査が全て省かれるので、事実上一紙面の記録時間
をほぼ半減させることができる。また、１度の主走査で
画像を形成する方法に関しては、記録紙面上の同一箇所
を多数回走査する必要がなく、印字時間を大幅に短縮で
きる。また、キャリッジの移動を高速に行うことにより
印字時間を短縮させるような方法も知られている。

【０００７】また、高品位な画像を実現するために、２
度以上の主走査によって記録ヘッドの長さと同じ幅の画
像を完成させる、多パス印字といった方法も試みられて
いる。このような方法により、ヘッド毎に固有のばらつ
きを緩和させることができる。

【０００８】この場合、画像を複数回に分割して完成さ
せるため、たとえば図１９(a)及び(b)に示すような１組
のマスクを用いて印字を行う。同図において、ハッチン
グを施した部分は印字領域、非ハッチング部分は非印字
領域を表わす。この場合、マスクの印字領域と、実際の
画像領域との論理積を演算し、印字領域が決定する。

【０００９】このようなマスクは、異なるインク種にお
いてそれぞれ別のマスクを用いる、またはインク種毎に
オフセットをかけたマスクを用いることにより、マスク
が固有するムラが緩和され、より高品位な画像を得られ
ることが知られている。

【００１０】さらに、低パス印字においても、同一種類
のインクを有するヘッドを２つ以上具備することによ
り、多パス印字と同じ効果を得るような印字方法も存在
する。図２０はその１例で、ブラックインクを有するヘ
ッド８４をカラーインクのヘッド８１〜８３の両端に配
置した物である。この場合も２つの同一種のインクを吐
出する両端のヘッドは図１９のようなマスクを用い、２
つのヘッドは補完関係にある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、被記録
材に対して浸透性の低いブラックインクと、該被記録材
に対して浸透性の高いカラーインクとを用いたカラーイ
ンクジェット記録方法において、上記したような往復印
字や多パス印字、複数ヘッドによる印字方法を用いて、
印刷時間の短縮および高品位印刷を達成すべく種々の検
討を行なったところ、つぎのような技術課題を新たに見
出した。

【００１２】即ち、カラーインクジェット記録において
は、その階調性をより滑らかにするためにブラックイン
クとカラーインクとを重ねて印字する場合がある。そし
てこの様な印字方法を上記した往復印字の可能なインク
ジェット記録装置において実施した場合や、多パス印字
においてカラーとブラックヘッドが異なるマスクを用い
た場合、および、同一種のインクを有するヘッドを２つ
以上有するような場合、カラーインクとブラックインク
の付与順序によって再現される色調が異なることがある
ことを見出した。

【００１３】即ち、本来同一の色調であるべき画像が記
録ヘッドの往方向に走査されたときに記録された場合と
復方向に走査されたときに記録された場合とで色調が異
なる場合があった(以降この現象を「往復ムラ」と称す
る)。とくに、このような現象はカラーインクおよびブ
ラックインクの紙面に対する付与量の多い領域において
顕著に検出される。

【００１４】また多パス印字においてカラーとブラック
ヘッドが異なるマスクを用いた場合、および、同一種の
インクを有するヘッドを２つ以上有するような場合、ブ
ラックとカラーインクが異なる付与順序で付与される箇
所が存在し、これが不均一なムラを発生することがあ
る。

【００１５】このような現象(カラーインクとブラック
インクとの付与順序に違いに起因するムラ)は、カラー
とブラックが混在するような画像において著しく画像を
劣化させる可能性があり、より高品質の多色画像を高速
で記録可能なインクジェット記録装置を開発するうえで
是非とも解決すべき技術課題であるとの結論を得るに至
った。

【００１６】そこで本発明の目的は、より高品質な多色
画像をより短時間で記録することのできる画像記録方法
を提供する点にある。

【００１７】また本発明の目的は、インクジェット記録
装置を用いた多色画像の画質を改善する方法を提供する
点にある。

【００１８】また本発明の他の目的は、より高品質な多
色画像を、高速で記録することのできる画像記録装置を
提供する点にある。

【００１９】また本発明の他の目的は、より高品質な多
色画像を、高速で記録することのできるインクジェット
記録装置に好適に用いられるインクセットおよび記録ユ
ニットを提供する点にある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するこ
とのできる本発明の一実施態様にかかる画像記録方法
は、ブラックインク及びカラーインクを交互に重ねる順
番が異なる画像を含む多色画像を記録する方法であっ
て、該ブラックインクが塩、水性媒体及びイオン性基の
作用によって該水性媒体に分散させられている顔料を含
み、カラーインクが染料を含むことを特徴とするもので
ある。

【００２１】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる多色画像の品質を改善する方
法は、ブラックインク及びカラーインクを個別に具備し
たインクジェット記録ヘッドを用いて、該ブラックイン
ク及び該カラーインクを交互に重ねる順番が異なる画像
を含む多色画像の品質を改善する方法であって、該ブラ
ックインクとして塩、水性媒体及びイオン性基の作用に
よって該水性媒体に分散させられている顔料を含むブラ
ックインクおよび、染料を含むカラーインクを用いるこ
とを特徴とするものである。

【００２２】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかる画像記録装置は、(i)ブラッ
クインクおよびカラーインクを各々個別に被記録材に対
して吐出するインクジェット記録ヘッド；及び(ii)被記
録材を該記録ヘッドによる記録位置に搬送する手段を備
えた画像記録装置において、該ブラックインクが塩、水
性媒体およびイオン性基の作用によって該水性媒体に分
散させられている顔料を含み、該カラーインクが染料を
含むことを特徴とするものである。

【００２３】また上記の目的を達成することのできる本
発明の一実施態様にかかるインクセットは、ブラックイ
ンクおよびカラーインクの組み合わせを含むインクセッ
トであって、該ブラックインクは塩、水性媒体及びイオ
ン性基の作用によって該水性媒体に分散している顔料を
含み、該カラーインクは、該ブラックインクと混合され
たときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安
定化させる染料を含み、もしくは該ブラックインクと混
合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性
を不安定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と該添
加剤とを含んでいることを特徴とするものである。

【００２４】更にまた上記の目的を達成することのでき
る本発明の一実施態様にかかる記録ユニットは、ブラッ
クインクを収容したブラックインク収容部、該ブラック
インクを吐出させるインクジェットヘッド、カラーイン
クを収容したカラーインク収容部および該カラーインク
を吐出させるインクジェットヘッドを備えている記録ユ
ニットであって、該ブラックインクは塩、水性媒体及び
イオン性基の作用によって該水性媒体に分散している顔
料を含み、該カラーインクは、該ブラックインクと混合
されたときに該ブラックインク中の色材の分散安定性を
不安定化させる染料を含み、もしくは該ブラックインク
と混合されたときに該ブラックインク中の色材の分散安
定性を不安定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と
該添加剤とを含んでいることを特徴とするものである。

【００２５】上記した種々の構成を採用することによっ
て、例えば、記録ヘッドの往方向への走査および復方向
への走査の双方で印刷を行うことによって高速で多色画
像の記録を行なったときに観察されることのあった往復
ムラを大幅に改善することができ、また低パス往復印字
において、走査方向の違いによる画像の光学濃度差が少
ない良好な画像を得ることができるという効果を奏する
ものである。さらには、多パス印字等において発生す
る、カラーインクとブラックインクの付与順序が異なる
印字箇所が画像上に存在することが原因で発生する画像
上の均一感の悪さを抑え、良好な画像を得ることができ
る。

【００２６】また本発明のより好ましい態様としては、
該カラーインクとして、該ブラックインクと混合された
ときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定
化させる染料を含むカラーインクを用いるか、もしくは
該ブラックインクと混合されたときに該ブラックインク
中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含むカ
ラーインクを用いるか、もしくは該ブラックインクと混
合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性
を不安定化させる染料と添加剤との両方を含むカラーイ
ンクなどが挙げられる。このような形態をとることによ
り、往復ムラや多パス印字において発生する画像上の均
一感をより有効に改善することができる。

【００２７】

【発明の実施の形態】本発明について、以下に種々の実
施態様を挙げて、詳細に説明する。

【００２８】本発明の第一の実施態様は、被記録材上
に、ブラックインクとカラーインクとを、交互に重ねる
ことによって画像を形成する際に、ブラックインクとカ
ラーインクとを被記録材の該画像形成部位に付与する順
番が変化する記録方法において、該ブラックインクとし
て塩、水性媒体及びイオン性基の作用によって水性媒体
に分散させられている顔料を含むブラックインクを用
い、該カラーインクとして染料を色材として含んでいる
カラーインクを用いるものである。

【００２９】この実施態様によれば、前記したように、
ブラックインクとカラーインクとの付与順序が画像ムラ
に与える影響を緩和することができる。このような効果
を得られる理由は明らかでないが、本発明者らは上記の
技術課題および目的に対して検討を重ねた結果、上記の
画像ムラがブラックインクとカラーインクの浸透性の差
に起因するものであると推測した。

【００３０】即ち、例えば往復印字において、ヘッドの
往方向への走査時のインクの付与の順番がブラックイン
ク、次いでカラーインクの順である場合、ヘッドの復方
向への走査時のインクの付与の順番はカラーインク次い
でブラックインクとなるが、各々の場合の被記録材への
色材の浸透の程度が異なる結果、上記往復ムラが生じる
ものと考えられる。

【００３１】このことを図１１、図２２及び図２３を用
いて、塩を含まず、顔料を色材として含むブラックイン
クと染料を色材として含むカラーインクとからなるイン
クセット(以降「対照インクセット」と称する)と対比さ
せて説明する。

【００３２】まず、光学濃度と、顔料色材の紙面上に存
在する量に関して説明をする。通常のブラックインクを
紙面上に付与した場合、紙面上および紙面中の表面近傍
(以下「紙面上方」と呼ぶ)に定着した顔料が反射光学濃
度の支配的な寄与を示す。この紙面上方に定着する顔料
と光学濃度との関係は、通常図２２のような飽和曲線を
描く。

【００３３】一例として、対照インクセットを用いた記
録時の紙面上の色材の様子について説明する。

【００３４】対照インクセットのブラックインクを単独
で吐出した場合の紙面上方での色材の定着量および、光
学濃度が、図２３(a)で示した曲線においてポイント 23
01に当たるとする。ブラックインクは通常、浸透性が低
いために、比較的紙面上方に定着する顔料の量は多い。

【００３５】次に、対照インクセットのカラーインクを
ブラックインクに先んじて紙面に付与した場合を説明す
る。この場合、図１１(e)のようにブラックインク 1101
が付与されるが、ブラックインク 1101 はカラーイン
ク 1105 がすでに付与された、濡れやすい(浸透しやす
い)記録媒体 1103の表面に付与されるため、図１１(f)
のようにブラックインクの色材は記録紙面内に浸透しや
すくなる。このため、光学濃度の低下が起こる。また、
この印字順序において、カラーインクが均一に浸透した
後にブラックインクが浸透するため均一感に問題はな
い。

【００３６】次に、ブラックインクをカラーインクに先
んじて紙面に付与した場合を説明する。この場合、図１
１(a)のようには浸透性の低いブラックインク 1101 が
記録媒体 1103 を覆う。この状態において、ブラックイ
ンク 1101 は記録媒体 1103に対して浸透性が低いため
に遅い速度で浸透していく。そして、その後に浸透性の
高いカラーインク 1105 が付与されるが、図１１(b)お
よび(c)に示す様に、記録媒体の表面はブラックインク
1101 で覆われているため、ブラックインクの浸透性は
あまり変わらない。

【００３７】このような状況においては、ブラックイン
クの記録媒体への浸透は非常に遅いため、ブラックイン
クの色材は記録媒体の表面に残りやすく、その結果とし
て印字物は高い光学濃度を示すことになる。また、カラ
ーインクの付与量が多い場合においては、カラーインク
とブラックインクとが記録媒体上で均一に混ざらないた
めに、均一感のない画像になってしまうこともある。
(さらには、この不均一性から、光学濃度が下がること
もありうる。)また、カラーインクは浸透性が強いた
め、紙面上の顔料の凝集物の間隙を通り抜けて、紙面中
に図１１(d)に 1105として示した様に浸透していくと考
えられる。

【００３８】前述した光学濃度―顔料色材量曲線を用い
て、付与順序の逆転による光学濃度の乖離の発生するメ
カニズムを説明する。

【００３９】図２３(a)におけるポイント 2301 は、前
述したように、対照インクセットのブラックインクを単
独で紙面に付与した場合の紙面上方に存在する顔料色材
の量および、実現する光学濃度の関係を示した物であ
る。この場合において、前述したように紙面上方に定着
する顔料色材の量は比較的多い。

【００４０】次にポイント 2302 はブラックインクに先
んじてカラーインクを紙面上に付与した場合の紙面上方
に定着するブラックインクの量および、光学濃度の関係
である。この場合は図１１(e)から(ｇ)に示すように紙
面中にブラックインクが浸透するために紙面上方に存在
する顔料の量は低下し、また低い光学濃度を示す。ま
た、カラーインクに含まれる染料はカラーインクの浸透
性が高く、紙面中に浸透するため光学濃度に対する寄与
は少ない。

【００４１】次にポイント 2303 はブラックインクの付
与後にカラーインクを付与した場合の顔料色材の量と光
学濃度の関係である。この場合は、図１１(a)〜(ｄ)に
示したように、ブラックインク 1101 の浸透速度の遅さ
ゆえに顔料色材の紙面への浸透速度は遅い。その結果、
紙面上方に定着する顔料の量はブラックインク単独で印
字した場合とほぼ変わらない。

【００４２】紙面上方に定着した顔料上にカラーインク
1105 中の染料が一部が乗る為か、厳密に見ると、ブラ
ックインク単独の場合よりもわずかに高い光学濃度を示
すが、インクジェットインク中の色材濃度はそれほど高
くない為、2303 と 2301 との間では、視覚的には識別
できる程の光学濃度の差異は生じない。しかし、2302と
2303 との間には、2304 として示すように、大きな光
学濃度の差が生じており、ブラックインクとカラーイン
クの付与順序によって得られる画像の濃度に乖離が生じ
る。

【００４３】さらに、この現象はカラーインクおよびブ
ラックインクの紙面に対する付与量にも依存する。図２
３(b)はブラックインクの打ち込み量およびカラーイン
クの打ち込み量が少ない場合の光学濃度の乖離を示した
物である。この場合において、カラーインクは打ち込み
量が少ないためにカラーインクの高い浸透性がブラック
インクの被記録材への浸透性に与える影響は少ない。

【００４４】そのため、カラーインクをブラックインク
に先んじて紙面上に付与した場合のブラックインクの紙
面上方に定着する量(ポイント 2312)は、ブラックイン
ク単独での定着量(ポイント 2311)とほぼ同量である。
また、ブラックインクをカラーインクに先んじて付与し
た場合においても、ブラックインクの紙面上方に定着す
る量に対する影響は少なく、また被記録材上方に定着し
た顔料上に乗る染料の量もわずかであり、光学濃度の向
上に与える効果は殆どない(ポイント 2313)。

【００４５】つまり、ポイント 2312 と 2313 との間の
濃度差 2314 はそれほど大きくはならない。また、カラ
ーインクとブラックインクが少量ずつ存在するため、均
一性の悪化もみられない。

【００４６】次に、ブラックインクおよびカラーインク
の紙面に対する付与量が多い場合であるが、この場合は
図２３(c)に示すように、打ち込み順序の違いによる光
学濃度の乖離 2324 が大きい。これは、カラーを先んじ
て紙面上に付与した場合に、ブラックインクの紙面上方
での定着量が大きく減少するためである。

【００４７】○非反応塩あり 上記の対照インクセットで観察される現象と対比して、
本発明の第一の実施態様にかかるインクセットを用いた
場合を見てみる。

【００４８】まず、塩を含んだブラックインク、および
塩を含まないブラックインクの被記録材に付与した場合
の紙面上での浸透の様子の違いについて説明する。

【００４９】図９(a)〜(c)および図１０(a)〜(c)は各
々、塩を含むブラックインクおよび塩を含まないブラッ
クインクの各々をインクジェット記録法によってオリフ
ィスから吐出させ、浸透性の高い記録媒体に付与したと
きに、そこで生じる固液分離の様子を模式的、概念的に
示した説明図である。

【００５０】即ちインクが着弾した直後には、双方のイ
ンク共に図９(a)および図１０(a)に示すように塩の添加
の有無に関わらず顔料インク 901 または 1001 が紙(90
3 または 1003)の表面に乗った状態である。

【００５１】時間Ｔ１経過後、塩を添加した顔料インク
は、図９(b)に示すように、固液分離が速やかに起こ
り、インク中の固体成分の殆どが豊富に含まれる領域 9
05 とインク中の溶媒とが分離し、分離した溶剤の浸透
先端 907 が紙 903 内部へと進んでいく。一方、塩を添
加しない顔料インクは、図１０(b)に示すように、塩を
添加したインク程には固液分離が速やかに起こらないた
めに、固液分離しない状態 1005 で、紙 1003 内部へと
浸透していく。

【００５２】時間Ｔ２経過後:塩を添加した顔料インク
は図９(c)に示すように、溶剤の浸透先端 907 は更に紙
内部へと浸透していくが、領域 905 は紙の表面とその
近傍に留まったままで維持される。一方、塩を添加して
いない顔料インクは、図１０(c)に示すように、この時
点において漸く固液分離が始まり、インク中の固形分の
浸透先端 1007 と溶媒の浸透先端 1009 との間に差が生
じて来るものの、インク中の固形分含有領域 1005 は記
録媒体の深部にまで到達している。

【００５３】なお上記説明における時間Ｔ１およびＴ２
は、塩の有無による固液分離の相違を概念的に捉えるた
めの目安の時間である。

【００５４】以上の説明から明らかなように、塩を添加
することで、固液分離が速やかに起こるために着弾後、
比較的速い段階で固液分離とともに、紙内部へと浸透す
るようになるために上記効果を生じるものであると推察
している。即ち塩を添加することにより画像品位が、記
録媒体の浸透性の大小等によって影響され難くなると考
えられる。そして上記した塩の中でも硫酸塩(例えば硫
酸カリウム等)、安息香酸塩(例えば安息香酸アンモニウ
ム)は自己分散型カーボンブラックとの相性が良く、具
体的には記録媒体に付与したときの固液分離効果が特に
優れるためか、種々の記録媒体に特に優れた品質のイン
クジェット記録画像を形成することができる。

【００５５】以上に説明したような理由から、本実施態
様にかかるブラックインク単独で紙面上に付与した場
合、そのブラックインクは浸透性が低く、しかも、塩の
効果によって固液分離速度は早いため、紙面上方に定着
する顔料濃度は非常に高い。そのため、対照インクセッ
トにかかるブラックインクよりもさらに高い光学濃度を
示す。

【００５６】次に本実施態様にかかるインクセットを構
成するカラーインクとブラックインクを、カラー、ブラ
ックの順序で記録媒体に付与した場合を図１２(e)〜(g)
に示す。カラーインク 1205 によって浸透性の高くなっ
た記録媒体 1203 上にブラックインク 1201 が付与され
るため、ブラックインクの浸透は早くなる。しかし、ブ
ラックインク中に共存する塩の効果によって、ブラック
インク中の色材の記録媒体内部への浸透に対して、ブラ
ックインクの固液分離が早く起こり、色材の固化が早く
行われるために、図１２(g)のようにブラックインク中
の色材の記録媒体内部への浸透は抑えられる。その結果
として得られる印刷物は高い光学濃度を有することとな
る。なお、1207 は、インク中の水性媒体の浸透先端で
ある。

【００５７】逆にブラックインク、カラーインクの順に
付与した場合を図１２(a)〜(d)に示す。まず、図１２
(a)に示したように、浸透性の低いブラックインク 1201
が記録媒体 1203 を覆う。この状態において、ブラッ
クインク 1201 は記録媒体 1203 に対して浸透性が低い
ために遅い速度で浸透していく。しかも塩の作用によっ
てブラックインク中の顔料は、被記録材表面において急
速な凝集を生じる。そして、その後図１２(b)のように
浸透性の高いカラーインク 1205 が付与されても記録媒
体の表面は、顔料の凝集が急速に進みつつあるブラック
インク 1201 で覆われているため、ブラックインク中の
顔料の浸透性はあまり変わらない。

【００５８】その結果、図１２(c)のようにブラックイ
ンク中の顔料は記録媒体 1203 の表面に残りやすく、そ
の結果として印刷物は高い光学濃度を示す。またカラー
インクの付与量が多い場合においても、ブラックインク
の固液分離により紙面上方に十分な固形分がのこり、そ
れにより、均一感もよい状態である。また、カラーイン
ク中の染料の一部が、被記録媒体の上方に定着した顔料
の上に乗るものの、インクジェットインク中の染料濃度
は通常それほど高くない為、視覚的には、光学濃度への
寄与は少ない。なお、この点に関して、カラーインク中
の染料濃度はカラーインクの全質量の１０質量％以下と
した場合、定着した顔料の上に乗る染料の光学濃度への
寄与は実質的に無視し得る程度のものとなる。

【００５９】なお、ブラックインクに塩を有する場合
の、ブラックインクとカラーインクとの付与の順番によ
る光学濃度の乖離が抑えられる理由は以上のようなもの
である。

【００６０】ここで、図２３(d)におけるポイント 2331
は本実施態様にかかるブラックインクを単独で被記録
材に付与した場合の紙面上方に存在する顔料色材の量お
よび実現する光学濃度を示した物である。この場合にお
いては、塩が存在するために、高い光学濃度をしめす。

【００６１】次にカラーインクをブラックインクに先ん
じて付与した場合においては、ポイント 2332 のよう
に、カラーインクが浸透性を高めることによってブラッ
クインクの定着量が少し減る。しかし、ブラックインク
が固液分離を急速に起こすため、ブラックインク中の顔
料の紙面内部への浸透は抑えられ、紙面上方に定着する
顔料の量は多い。

【００６２】また、ブラックインクをカラーインクに先
んじて付与した場合においては、ブラックインクの浸透
性は殆ど上がらないため、紙面上方に十分に定着する
(ポイント 2333)。

【００６３】また、どちらの順序においても染料は、カ
ラーインクの浸透性が高いためほとんどの染料が紙面中
に浸透し、光学濃度に対する影響は少ない。このような
メカニズムによりブラックインクとカラーインクの付与
順序に関わらず、どちらも高い光学濃度をしめすことに
より、付与順序に起因する濃度ムラ(2334)を有効に抑え
ることができる。

【００６４】第二の実施態様 反応系 上記した第一の実施態様と比較しても、カラーインクと
ブラックインクとの付与順序がもたらす画像濃度のムラ
をより一層改善でき、優れた品位の画像を得るのに適し
ている第二の実施態様を説明する。

【００６５】被記録材上に形成されている画像の視覚的
な光学濃度は、一般的に被記録材の表面上及び表面から
約１５〜３０μｍの深さの範囲内の色材量によって決ま
ると考えられており、濃度の高い画像を得るためには、
上記の範囲内に高密度に色材を存在させることが必要と
なる。そしてこの態様においては、水性媒体、塩及びイ
オン性基によって該水性媒体中に分散させられている顔
料を含むブラックインクと、色材として染料を含み、且
つ該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化さ
せる成分を含んでいるカラーインクとを用いることで、
被記録材の上記範囲内における色材の占有密度をより向
上させ、極めて有効にムラを解消させることができる。

【００６６】第二の実施態様(１) まず初めに、ブラックインク中の顔料の分散安定性を不
安定化させる成分がカラーインク中の染料そのものであ
る場合について説明する。即ち、カラーインク中の染料
が直接顔料と反応する態様について説明する。

【００６７】このようなインクセットを構成するカラー
インクおよびブラックインクを、この順序で記録媒体に
付与した場合の紙面上でのインクの挙動を図１３(d)〜
(f)に模式的、概略的に示す。

【００６８】この場合、カラーインク 1305 によって浸
透性の高くなった記録媒体 1303 上にブラックインク 1
301 が付与されるため、ブラックインクの浸透は早くな
る。しかし、ブラックインク中に共存する塩の効果によ
って、ブラックインク中の色材の記録媒体内部への浸透
に対して、ブラックインクの固液分離が早く起こり、色
材の固化が早く行われるために、図１３(f)のようにブ
ラックインク中の色材の記録媒体内部への浸透は抑えら
れる。

【００６９】さらに、カラーインク中に存在する染料色
材と、ブラックインクは紙面の表面において反応し、凝
集物 1309 を形成して、被記録材内部への浸透がより有
効に抑えられる。また、カラーインク中の染料は、前記
した対照インクセットの場合においては被記録材の深部
に浸透してしまう為、凝集物の形成には殆ど寄与しない
が、本態様においては、顔料と反応をした染料が紙面上
方に定着し、凝集物の生成に寄与する。

【００７０】更に、反応に寄与しなかった顔料も、凝集
物が形成されたことによって、図１３(f)に示したよう
に凝集物の上に乗ることになる。これにより、カラーイ
ンクの浸透性に起因する顔料の紙面中への浸透による光
学濃度の低下を有効に抑え、高い光学濃度が維持され
る。なお、1307 は、インク中の水性媒体の浸透先端で
ある。

【００７１】逆にブラックインク、次いでカラーインク
の順に付与した場合を図１３(a)〜(c)を用いて説明す
る。

【００７２】図１３(a)のように浸透性の低いブラック
インク 1301 が記録媒体 1303 を覆う。この状態におい
て、ブラックインク 1301 は記録媒体 1303 に対して浸
透性が低いために遅い速度で浸透していく。しかも塩の
作用によってブラックインク中の顔料や記録媒体表面に
おいて急速な凝集を生じる。

【００７３】そして、その後図１３(b)のように浸透性
の高いカラーインク 1305 が付与されても記録媒体の表
面はブラックインク 1301 で覆われているため、ブラッ
クインク中の顔料の浸透性はあまり変わらない。このよ
うな状況においては、ブラックインク 1301、カラーイ
ンク 1305 の記録媒体 1303 への浸透は遅いため、図１
３(c)のようにブラックインクの色材は記録媒体 1303
の表面に残りやすい。

【００７４】さらに、ブラックインクが十分に紙面上に
残っている状態でカラーインクがブラックインクと混合
されるため、染料と顔料は十分に反応をし、紙面上に染
料、顔料ともに顔料、染料の混合凝集物 1309 として多
量に紙面上に残る。そのため、高い光学濃度を示すこと
になる。

【００７５】ここで、カラーインク中の染料が、被記録
材上の染料-顔料凝集体の表面に乗るものの、インクジ
ェット用インクにおける染料濃度はそれほど高くなく、
図１３(d)〜(f)で説明したカラーインク、次いでブラッ
クインクの順に付与することで形成した画像との間で、
視覚的に識別できる程の光学濃度の差異は生じない。

【００７６】本態様において、カラーインクとブラック
インクの付与順による光学濃度の乖離が抑えられる理由
は以上のようなものである。

【００７７】図２３(e)におけるポイント 2341 は本態
様にかかるインクセットのブラックインクを単独で被記
録材に付与した場合の紙面上方に存在する顔料色材の量
およびそれによって実現する光学濃度を示した物であ
る。この場合においては、塩が存在するために、高い光
学濃度をしめす。

【００７８】次にカラーインクをブラックインクに先ん
じて付与した場合においては、ポイント 2342 のよう
に、カラーインクが浸透性を高めることによるブラック
インクの定着量の減少は、ブラックインクとカラーイン
クとの反応および、ブラックインク中の塩による急速な
固液分離により極めて少ない。また前述したように反応
に寄与した染料は凝集体の形成に関与し、紙面上に定着
する。そのため、厳密に言えば、ブラックインクとカラ
ーインクとの重畳による画像の濃度と色材の定着量との
関係は、顔料単独系での曲線上にはプロットされない。
ポイント 2341 が乗っている曲線とポイント 2342、234
3 が乗っている曲線との間の差（2345）は、その差を表
わしている。しかし、インクジェットインク中の染料の
濃度はそれほど高くはなく、例えばカラーインクの染料
濃度がカラーインクの質量の１０質量％以下程度であれ
ば、この差は目視で認識できるほどの差ではない。

【００７９】また、ブラックインクをカラーインクに先
んじて付与した場合においては、ブラックインクの固液
分離が急速に進み、さらに、染料が顔料と十分に紙面上
で混合するため、染料―顔料凝集体が被記録材の上方に
十分定着し、それにより、高い光学濃度を示す。

【００８０】このようなメカニズムによりブラックイン
クとカラーインクの付与順序に関わらず、どちらも高い
光学濃度を示し、特にカラーが先立って付与される場合
の、ブラックインクの浸透が有効に抑えられるため、イ
ンクの付与順序に起因するムラをより有効に抑えること
ができる。

【００８１】なお、カラーインク中の染料の含有量とし
ては、カラーインクの全質量に対して１０質量％以下と
することが好ましい。即ち、この程度の濃度であれば、
ブラックインクをカラーインクに先んじて付与した場合
に、凝集物の上に乗る染料の光学濃度への寄与が大きく
なりすぎて、カラーインクをブラックインクに先んじて
付与した場合の画像の光学濃度との乖離を大きくなるこ
とがなく、インクの付与の順番が異なることによるムラ
の発生を極めて有効に防止することができ、目視の観察
ではほとんどあるいは全く光学濃度に差が発生しないレ
ベルを実現することができる。

【００８２】第二の実施態様(２) ○反応系 最後に第二の実施態様の他の形態として、ブラックイン
ク中の顔料の分散安定性を不安定化させる成分が、カラ
ーインク中の添加されている添加剤である態様について
説明する。

【００８３】この態様にかかるカラーインク、及びブラ
ックインクをこの順序で記録媒体に付与した場合を図２
４(e)〜(g)に示す。この場合、カラーインク 2405 によ
って浸透性の高くなった記録媒体 2403 上にブラックイ
ンク 2401 が付与されるため、ブラックインクの浸透は
早くなる。

【００８４】しかし、ブラックインク中に共存する塩の
効果によって、ブラックインク中の色材の記録媒体内部
への浸透に対して、ブラックインクの固液分離が早く起
こり、色材の固化が早く行われ、さらに、カラーインク
中に存在する添加剤によって、カラーインクとブラック
インクは紙面の表面において反応をする。これにより、
ブラックインク中の顔料の分散安定性が不安定化し、顔
料の凝集物 2410 が析出する。

【００８５】その結果、顔料の被記録媒体内部への浸透
が抑えられ、図２４(f)に示したように、顔料色材の凝
集物 2410 が記録媒体の上方に存在することとなり、高
い光学濃度が維持される。本態様においては、カラーイ
ンクの染料は、ブラックインクとの反応には関与せず、
またカラーインクの浸透性は高いために、紙面中に急速
に浸透していく為、カラーインク中の染料による光学濃
度の上昇はほとんど発生しない。なお、2412 は、イン
クの水性媒体の浸透先端である。

【００８６】逆にブラック、カラーインクの順に付与し
た場合、図２４(a)のように浸透性の低いブラックイン
ク 2401 が記録媒体 2403 を覆う。この状態において、
ブラックインク 2401 は記録媒体 2403 に対して浸透性
が低いために遅い速度で浸透していく。しかも塩の作用
によってブラックインク中の顔料は記録媒体表面で急速
な固液分離とそれにともなって急速な凝集を生じる。

【００８７】そして、その後図２４(b)のように浸透性
の高いカラーインク 2405 が付与されても記録媒体の表
面はブラックインク 2401 で覆われているため、浸透性
はあまり変わらない。このような状況においては、ブラ
ックインク 2401、カラーインク 2405 の記録媒体 2403
への浸透は遅いため、図２４(c)のようにブラックイン
クの色材は記録媒体 2403 の表面に残りやすい。

【００８８】さらに、ブラックインクが十分に紙面上に
残っている状態でカラーインクがブラックインクと混合
されるため、カラーインクと顔料とは十分に反応をし、
紙面上に顔料は凝集物 2410 として多量に紙面上に残
る。そのため、高い光学濃度を示すことになる。ここで
カラーインク中の染料が顔料凝集物 2410 の上に乗るも
のの、インクジェット用インクにおける染料の濃度は通
常それほど高くなく、図２４の(e)〜(g)で説明したカラ
ーインク次いでブラックインクの順に付与することで形
成した画像との間で、視覚的に識別できる程の光学濃度
の差を生じさせるものではない。また、この点に関連し
て、カラーインク中の染料の含有量は、先に説明したの
と同様の理由により、カラーインクの全質量に対し、１
０質量％以下とすることが好ましい。更に、カラーイン
ク中の染料の中には、顔料凝集物を通り抜けて記録媒体
内部に浸透するものもあると思われる。

【００８９】本態様において、カラーインクとブラック
インクの付与順による光学濃度の乖離が抑えられる理由
は上のようなものである。

【００９０】そして本態様によれば、図２３(ｆ)のよう
に、ブラック単独での光学濃度のポイント 2351、カラ
ー先打ちブラック後打ちでのポイント(2352)、ブラック
先打ちカラー後打ちでのポイント 2353 はほぼ同一点に
なる。即ち、インクの付与順がもたらす濃度ムラの改善
は、前記した第一の実施態様(１)によって問題のないレ
ベルにまで改善できたが、第二の実施態様によれば、よ
り理想的な状態となる。

【００９１】また、上記第二の態様のバリエーションと
して、上記第二の実施態様の(１)と(２)とを併用したも
のも、本発明の範疇に含まれるものである。即ち、カラ
ーインクとして、ブラックインクと混合されたときに該
ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化させる
染料と、ブラックインクと混合されたときに該ブラック
インク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤と
を含むカラーインクを用いてもよい。

【００９２】次に、第一の実施態様に用いられるインク
の構成、記録方法、記録装置などについて説明する。

【００９３】第一の実施態様にかかるインクジェット記
録方法としては、ブラックインク及びカラーインクを個
別に具備したインクジェット記録ヘッドを用いて、該ブ
ラックインク及び該カラーインクを交互に重ねる順番が
異なる画像を含む多色画像を記録する方法であって、前
記ブラックインクは塩、水性媒体及びイオン性基の作用
によって前記水性媒体に分散させられている顔料色材を
含む点に一つの特徴を有する。またカラーインクは、例
えばシアン用、マゼンタ用、イエロー用、レッド用、グ
リーン用及びブルー用の色材から選ばれる少なくとも１
つの色材を有する。

【００９４】[ブラックインクについて] (カーボンブラックについて)ブラックインク中の色材と
しては例えばカーボンブラックが好適に用いられる。そ
してカーボンブラックのインク中での分散の形態として
は、自己分散型であっても、分散剤による分散の形態で
あってもよい。

【００９５】(自己分散型カーボンブラック)自己分散型
のカーボンブラックとしては例えば、少なくとも１つの
親水性基(アニオン性基やカチオン性基)がイオン性基と
してカーボンブラック表面に直接、若しくは他の原子団
を介して結合しているカーボンブラックが挙げられる。
これを用いることによって、カーボンブラックを分散さ
せるために分散剤を添加することが不要となる。

【００９６】アニオン性基を表面に直接もしくは他の原
子団を介して結合しているカーボンブラックの場合、表
面に結合されている親水性基の例として、例えば -ＣＯＯ(Ｍ２)、-ＳＯ₃(Ｍ２)、-ＰＯ₃Ｈ(Ｍ２)、-ＰＯ
₃(Ｍ２)₂ 等を挙げることができる。なお上記式中、「Ｍ２」は水
素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニ
ウムを表わす。

【００９７】これらの中で特に、-ＣＯＯ(Ｍ２)、-ＳＯ
₃(Ｍ２)がカーボンブラック表面に結合してアニオン性
に帯電せしめた自己分散型カーボンブラックは、インク
中での分散性が良好な為、本実施態様において特に好適
に用い得るものである。

【００９８】ところで上記親水性基中、「Ｍ２」として
表わしたもののうち、アルカリ金属の具体例としては、
例えばＬi、Ｎa、Ｋ、ＲbおよびＣs等が挙げられ、また
有機アンモニウムの具体例としては例えばメチルアンモ
ニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウ
ム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリ
エチルアンモニウム、メタノールアンモニウム、ジメタ
ノールアンモニウム、トリメタノールアンモニウム等が
挙げられる。

【００９９】そしてＭ２をアンモニウム或いは有機アン
モニウムとした自己分散型カーボンブラックを含む本実
施態様のインクは、記録画像の耐水性をより向上させる
ことができ、この点において特に好適に用いることので
きるものである。これは当該インクが記録媒体上に付与
されると、アンモニウムが分解し、アンモニアが蒸発す
る影響によるものと考えられる。

【０１００】ここでＭ２をアンモニウムとした自己分散
型カーボンブラック(の製法に)は、例えばＭ２がアルカ
リ金属である自己分散型カーボンブラックをイオン交換
法を用いてＭ２をアンモニウムに置換する方法や酸を加
えてＨ型とした後に水酸化アンモニウムを添加してＭ２
をアンモニウムにする方法等が挙げられる。

【０１０１】アニオン性に帯電している自己分散型カー
ボンブラックの製造方法としては、例えばカーボンブラ
ックを次亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げら
れ、この方法によってカーボンブラック表面に-ＣＯＯ
Ｎa基を化学結合させることができる。

【０１０２】カチオン性に帯電したカーボンブラックの
場合、直接若しくは他の原子団を介して結合した親水性
基が、例えば下記に示す第４級アンモニウム基から選ば
れる少なくとも１つを結合したものが挙げられる。

【０１０３】

【０１０４】

【化１】 上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の直鎖状もしくは分
岐鎖状のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基
又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす。

【０１０５】なお上記のカチオン性基にはカウンターイ
オンとして例えばＮＯ₃ ^-やＣＨ₃ＣＯＯ^-が存在する。

【０１０６】上記したような親水性基が結合されてカチ
オン性に帯電している自己分散型カーボンブラックを製
造する方法としては、例えば、下記に示す構造のＮ-エ
チルピリジル基を結合させる方法を例にとって説明する
と、

【０１０７】

【化２】 カーボンブラックを３-アミノ-Ｎ-エチルピリジニウム
ブロマイドで処理する方法が挙げられる。この様にカー
ボンブラック表面への親水性基の導入によってアニオン
性若しくはカチオン性に帯電させたカーボンブラック
は、イオンの反発によって優れた水分散性を有するた
め、水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を添加
しなくても安定した分散状態を維持する。

【０１０８】ところで上記した様な種々の親水性基は、
カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。或い
は他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基との
間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面に間
接的に結合させても良い。

【０１０９】ここで他の原子団の具体例としては例えば
炭素原子数１〜１２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキ
レン基、置換もしくは未置換のフェニレン基、置換もし
くは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここでフェニ
レン基およびナフチレン基の置換基としては例えば炭素
数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げら
れる。

【０１１０】また他の原子団と親水性基の組合せの具体
例としては、例えば-Ｃ₂Ｈ₄ＣＯＯＭ、-Ｐh-ＳＯ₃Ｍ、-
Ｐh-ＣＯＯＭ等(但し、Ｐhはフェニル基を表す)が挙げ
られる。

【０１１１】ところで本実施態様において上記した自己
分散型カーボンブラックの中から２種若しくはそれ以上
を適宜選択したインクの色材に用いてもよい。またイン
ク中の自己分散型カーボンブラックの添加量としてはイ
ンク全質量に対して、０.１〜１５質量％、特には１〜
１０質量％の範囲とすることが好ましい。この範囲とす
ることで自己分散型カーボンブラックはインク中で十分
な分散状態を維持することができる。更にインクの色調
の調製等を目的として、自己分散型カーボンブラックに
加えて染料を色材として添加してもよい。

【０１１２】(通常のカーボンブラック)またブラックイ
ンク用の色材としては、自己分散型でない、通常のカー
ボンブラックを用いることもできる。

【０１１３】このようなカーボンブラックとしては例え
ば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレン
ブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔
料で、例えば、レイヴァン(Ｒaven)7000、レイヴァン57
50、レイヴァン5250、レイヴァン5000ＵＬＴＲＡ-、レ
イヴァン3500、レイヴァン2000、レイヴァン1500、レイ
ヴァン1250、レイヴァン1200、レイヴァン1190ＵＬＴＲ
Ａ-II、レイヴァン1170、レイヴァン1255(以上コロンビ
ア社製)、ブラックパールズ(Ｂlack Ｐearls)Ｌ、リー
ガル(Ｒegal)400Ｒ、リーガル330Ｒ、リーガル660Ｒ、
モウグル(Ｍogul)Ｌ、モナク(Ｍonarch)700、モナク80
0、モナク880、モナク900、モナク1000、モナク1100、
モナク1300、モナク1400、ヴァルカン(Ｖalcan)ＸＣ-72
Ｒ(以上キャボット社製)、カラーブラック(Ｃolor Ｂla
ck)ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦ
Ｗ２Ｖ、カラーブラックＦＷ18、カラーブラックＦＷ20
0、カラーブラックＳ150、カラーブラックＳ160、カラ
ーブラックＳ170、プリンテックス(Ｐrintex)35、プリ
ンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス140
Ｕ、プリンテックス140Ｖ、スペシャルブラック(Ｓpeci
al Ｂlack)６、スペシャルブラック５、スペシャルブラ
ック４Ａ、スペシャルブラック４(以上デグッサ社製)、
Ｎo.25、Ｎo.33、Ｎo.40、Ｎo.47、Ｎo.52、Ｎo.900、
Ｎo.2300、ＭＣＦ-88、ＭＡ600、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ
100(以上三菱化学社製)等を使用することができるが、
これらに限定されるものではなく従来公知のカーボンブ
ラックを使用することが可能である。

【０１１４】また、マグネタイト、フェライト等の磁性
体微粒子やチタンブラック等を黒色顔料として用いても
良い。

【０１１５】そしてこのような通常型のカーボンブラッ
クをブラックインクの色材として用いる場合には、これ
を水性媒体に安定して分散させるために分散剤をインク
中に添加することが好ましい。

【０１１６】分散剤としては例えばイオン性基を有し、
その作用によってカーボンブラックを水性媒体に安定に
分散させることのできるものが好適に用いられ、そのよ
うな分散剤としては、例えば分散剤として具体的には、
スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-アクリル酸-
アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン-マレ
イン酸共重合体、スチレン-マレイン酸-アクリル酸アル
キルエステル共重合体、スチレン-メタクリル酸共重合
体、スチレン-メタクリル酸-アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、スチレン-マレイン酸ハーフエステル共重
合体、ビニルナフタレン-アクリル酸共重合体、ビニル
ナフタレン-マレイン酸共重合体、スチレン-無水マレイ
ン酸-マレイン酸ハーフエステル共重合体、あるいは、
これらの塩等が挙げられる。この中で質量平均分子量が
1000 から 30000 の範囲のものが好ましく、更に好ま
しくは 3000 から 15000 の範囲である。

【０１１７】(ブラックインクの有する塩について)本態
様にかかるブラックインクの有する塩としては、(Ｍ１)
₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ(Ｍ１)、Ｐh-ＣＯＯ(Ｍ１)、(Ｍ
１)ＮＯ₃、(Ｍ１)Ｃl、(Ｍ１)Ｂr、(Ｍ１)I、(Ｍ１)₂Ｓ
Ｏ₃および(Ｍ１)₂ＣＯ₃から選ばれる少なくとも一つを
用いることが好ましい。ここでＭ１はアルカリ金属、ア
ンモニウムまたは有機アンモニウムを表し、Ｐhはフェ
ニル基を表す。

【０１１８】そしてアルカリ金属の具体例としては例え
ばＬi、Ｎa、Ｋ、Ｒb、Ｃs等が挙げられ、また有機アン
モニウムの具体例としては例えばメチルアンモニウム、
ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、エチ
ルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルア
ンモニウム、トリメタノールアンモニウム、ジメタノー
ルアンモニウム、トリメタノールアンモニウム、エタノ
ールアンモニウム、ジエタノールアンモニウムおよびト
リエタノールアンモニウム等が挙げられる。

【０１１９】このように自己分散型カーボンブラックを
含むインク中に上記したような塩を共存させることによ
って、記録媒体の種類によって画像品質が大きく変化す
ることのない、安定的に高品位の画像を形成することの
できるインクを得ることができる。

【０１２０】この実施態様にかかるインクが上記した様
な特性を発揮する詳細なメカニズムは現時点においては
明らかでない。しかし、インクの記録媒体への浸透性を
表わす尺度として知られている、ブリストウ法によって
求められるＫa値に関して、本態様のインクは、塩を添
加しない以外は同一の組成を有するインクと比較して大
きなＫa値を示すとの知見を本発明者らは得ている。

【０１２１】Ｋa値の増加は、インクの記録媒体への浸
透性の向上したことを示すものであり、これまでの当業
者の常識としてインクの浸透性の向上は、画像濃度の低
下を意味するものであった。即ちインクの浸透と共に色
材も記録媒体内部に浸透してしまう結果として画像濃度
が低下してしまうというのがこれまでの当業者の認識で
ある。

【０１２２】そしてこのような本態様のインクに関する
種々の知見から総合的に判断すると、本態様のインク中
の塩は、紙面上に付与した後のインク中の溶剤と固形分
との分離(固液分離)を極めて速やかに引き起こすという
特異的な作用を生じさせていると考えられる。つまりイ
ンクが記録媒体に付与されたときの、固液分離が遅けれ
ば、Ｋaの値の大きいインク、あるいはインクの浸透性
の大きな紙上ではインクは色材とともに等方的に紙中に
拡散し、その結果文字のシャープネス(文字品位)が損な
われると同時に紙の奥まで色材が浸透するために画像濃
度も低下することが予測される。

【０１２３】しかし本態様のインクはその様な現象が観
察されないことから、記録媒体に付与されたときの固液
分離が速やかに起こり、その結果、インクのＫa値の増
加にも関わらず、高品異な画像を与えるものと推察され
る。また浸透性が比較的高い紙であっても本態様のイン
クの場合には、文字品位の低下や画像濃度の低下といっ
た現象は起こりづらい理由もこれと同じと考えられる。
以下、この点を図９および図１０に基づき更に説明す
る。

【０１２４】図９(ａ)〜(ｃ)および図１０(ａ)〜(ｃ)は
各々、塩を含むインクおよび塩を含まないインクの各々
をインクジェット記録法によってオリフィスから吐出さ
せ、浸透性の高い記録媒体に付与したときに、そこで生
じる固液分離の様子を模式的、概念的に示した説明図で
ある。

【０１２５】即ちインクが着弾した直後には、双方のイ
ンク共に図９(ａ)および図１０(ａ)に示すように塩の添
加の有無に関わらず顔料インク 901 または 1001 が紙
(903または 1003)の表面に乗った状態である。

【０１２６】時間Ｔ１経過後、塩を添加した顔料インク
は、図９(ｂ)に示すように、固液分離が速やかに起こ
り、インク中の固体成分の殆どが豊富に含まれる領域 9
05 とインク中の溶媒とが分離し、分離した溶剤の浸透
先端 907 が溶剤紙 903 内部へと進んでいく。一方、塩
を添加しない顔料インクは、図１０(ｂ)に示すように、
塩を添加したインク程には固液分離が速やかに起こらな
いために、固液分離しない状態 1005 で、紙 1003 内部
へと浸透していく。

【０１２７】時間Ｔ２経過後:塩を添加した顔料インク
は図９(ｃ)に示すように、溶剤の浸透先端 907 は更に
紙内部へと浸透していくが、領域 905 は紙の表面とそ
の近傍に留まったままで維持される。一方、塩を添加し
ていない顔料インクは、図１０(ｃ)に示すように、この
時点において漸く固液分離が始まり、インク中の固形分
の浸透先端 1007 と溶媒の浸透先端 1009 との間に差が
生じて来るものの、インク中の固形分含有領域 1005 は
記録媒体の深部にまで到達している。

【０１２８】なお上記説明における時間Ｔ１およびＴ２
は、塩の有無による固液分離の相違を概念的に捉えるた
めの目安の時間である。

【０１２９】以上の説明から明らかなように、塩を添加
することで、固液分離が速やかに起こるために着弾後、
比較的速い段階で固液分離とともに、紙内部へと浸透す
るようになるために上記効果を生じるものであると推察
している。即ち塩を添加することにより画像品位が、記
録媒体の浸透性の大小等によって影響され難くなると考
えられる。

【０１３０】そして上記した塩の中でも硫酸塩(例えば
硫酸カリウム等)、安息香酸塩(例えば安息香酸アンモニ
ウム)は自己分散型カーボンブラックとの相性が良く、
具体的には記録媒体に付与したときの固液分離効果が特
に優れるためか、種々の記録媒体に特に優れた品質のイ
ンクジェット記録画像を形成することができる。

【０１３１】インク中の自己分散型カーボンブラックの
含有量としては、インク全質量に対して、０.１〜１５
質量％、特には１〜１０質量％の範囲とすることが好ま
しい。また塩の含有量としてはインク全質量に対して
０.０５〜１０質量％、特には０.１〜５質量％の範囲と
することが好ましい。インク中の自己分散型カーボンブ
ラックおよび塩の含有量を上記の範囲とすることでより
一層優れた効果を享受できる。

【０１３２】(ブラックインクにおける水性媒体)本実施
態様に係るブラックインクに用いられる水性媒体の例と
しては例えば水、或いは水と水溶性有機溶剤との混合溶
媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、インクの乾
燥防止効果を有するものが特に好ましい。

【０１３３】具体的には例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、nープロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、n-ブチルアルコール、sec-ブチルアルコ
ール、tert-ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアル
キルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコ
ール等のケトンまたはケトアルコール類；テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレン
グリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１,２,６-ヘキサントリオ-ル、チオジグリコール、ヘキ
シレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレ
ン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール
類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテ
ート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリ
ン；エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテ
ル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エ
ーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；
トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多
価アルコール；Ｎ-メチル-２-ピロリドン、２-ピロリド
ン、１,３-ジメチル-２-イミダゾリジノン等が挙げられ
る。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは
混合物としても使用することができる。水としては脱イ
オン水を使用することが望ましい。

【０１３４】本実施態様に関わるインク中に含有される
水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、インク
全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲が好
適である。又、インクに含有される水の含有量はインク
全質量に対して好ましくは５０〜９５質量％の範囲であ
る。

【０１３５】(インク特性；インクジェット吐出特性、
記録媒体への浸透性について)本実施態様にかかるブラ
ックインクは、筆記具用インクやインクジェット記録用
インクに用いる事ができる。インクジェット記録方法と
しては、インクに力学的エネルギーを作用させ、液滴を
吐出する記録法法、およびインクに熱エネルギーを加え
てインクの発泡により液滴を吐出する記録法法があり、
それらの記録方法に本発明のインクは特に好適である。

【０１３６】ところで上記各実施態様にかかるインクを
インクジェット記録用に用いる場合には、該インクはイ
ンクジェットヘッドから吐出可能である特性を有する事
が好ましい。インクジェットヘッドからの吐出性という
観点からは、該液体の特性としては、例えばその粘度を
１〜１５ｍPa・s、表面張力が２５ｍＮ/ｍ以上、特には
粘度を１〜５ｍPa・s、表面張力が２５〜５０ｍＮ/ｍと
する事が好ましい。

【０１３７】またインクの記録媒体への浸透性を表わす
尺度として、ブリストウ法によって求められるＫa値が
ある。即ち、インクの浸透性を１ｍ²あたりのインク量
Ｖで表わすと、インク滴を吐出してから所定時間tが経
過した後におけるインクの記録媒体への浸透量Ｖ(ｍL/
ｍ²＝μｍ)は、下記に示すブリストウの式によって示さ
れる。

【０１３８】Ｖ＝Ｖr＋Ｋa(t-tw)^1/2 ここでインク滴が記録媒体表面に付着した直後には、イ
ンクは記録媒体表面の凹凸部分(記録媒体の表面の荒さ
の部分)において吸収されるのが殆どで、記録媒体内部
へは殆ど浸透していない。その間の時間がコンタクトタ
イム(tw)、コンタクトタイムに記録媒体の凹凸部に吸収
されたインク量がＶrである。

【０１３９】そしてインクが付着した後、コンタクトタ
イムを越えると、該コンタクトタイムを越えた時間、即
ち(t-tw)の１/２乗べきに比例した分だけ記録媒体への
浸透量が増加する。Ｋaはこの増加分の比例係数であ
り、浸透速度に応じた値を示す。そしてＫa値はブリス
トウ法による液体の動的浸透性試験装置(例えば商品名:
動的浸透性試験装置Ｓ；東洋精機製作所製等)等を用い
て測定可能である。

【０１４０】そして前記した本発明の各実施態様にかか
るインクにおいて、このＫa値を１.５未満とすることは
記録画像品質をより一層向上させるうえで好ましく、更
に好ましくは０.２以上１.５未満である。即ちＫa値が
１.５未満である場合に、インクの記録媒体への浸透過
程の早い段階で固液分離が起こり、フェザリングが極め
て少ない高品質な画像を形成することができると思われ
る。

【０１４１】なお本発明におけるブリストウ法によるＫ
a値は、普通紙(例えばキヤノン株式会社製の、電子写真
方式を用いた複写機やページプリンタ(レーザビームプ
リンタ)やインクジェット記録方式を用いたプリンタ用
として用いられるＰＢ紙や電子写真方式を用いた複写機
用の紙であるＰＰＣ用紙等)を記録媒体として用いて測
定した値である。また測定環境としては通常のオフィス
環境、例えば温度２０〜２５℃、湿度４０〜６０％を想
定している。

【０１４２】そして上記各実施態様にかかるインクに上
記したような特性を担持させられる好ましい水性媒体の
組成としては、例えばグリセリン、トリメチロールプロ
パン、チオジグリコール、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、イソプロピルアルコール、およびアセ
チレンアルコールを含むものとする事が好ましい。

【０１４３】(カラーインクについて)該カラーインクに
用いることのできる色材としては、公知の染料や顔料を
用いることができる。染料としては例えば酸性染料、直
接染料、等を用いることができる。たとえばアニオン性
染料としては、既存のものでも、新規に合成したもので
も適度な色調と濃度を有するものであれば、たいていの
ものを用いることができる。またこれらのうちいずれか
を混合して用いることも可能である。

【０１４４】アニオン性染料の具体例を以下に挙げる。

【０１４５】(イエロー用の色材) Ｃ.I.ダイレクトイエロー ８、11、12、27、28、33、3
9、44、50、58、85、86、87、88、89、98、100、110、1
32 Ｃ.I.アシッドイエロー １、３、７、11、17、23、2
5、29、36、38、40、42、44、76、98、99 Ｃ.I.リィアクティブイエロー ２、３、17、25、37、4
2 Ｃ.I.フードイエロー ３ (レッド用の色材) Ｃ.I.ダイレクトレッド ２、４、９、11、20、23、2
4、31、39、46、62、75、79、80、83、89、95、197、20
1、218、220、224、225、226、227、228、229、230 Ｃ.I.アシッドレッド ６、８、９、13、14、18、26、2
7、32、35、42、51、52、80、83、87、89、92、106、11
4、115、133、134、145、158、198、249、265、289 Ｃ.I.リィアクティブレッド ７、12、13、15、17、2
0、23、24、31、42、45、46、59 Ｃ.I.フードレッド 87、92、94 (ブルー用の色材) Ｃ.I.ダイレクトブルー １、15、22、25、41、76、7
7、80、86、90、98、106、108、120、158、163、168、1
99、226 Ｃ.I.アシッドブルー １、７、９、15、22、23、25、2
9、40、43、59、62、74、78、80、90、100、102、104、
117、127、138、158、161 Ｃ.I.リィアクティブブルー ４、５、７、13、14、1
5、18、19、21、26、27、29、32、38、40、44、100 (ブラック用色材) Ｃ.I.ダイレクトブラック 17、19、22、31、32、51、6
2、71、74、112、113、154、168、195 Ｃ.I.アシッドブラック ２、48、51、52、110、115、1
56 Ｃ.I.フードブラック １、２ (溶剤)上記したようなカラーインク用の色材を含むイン
ク溶媒または分散媒としては例えば水、或いは水と水溶
性有機溶媒が挙げられる。そして水溶性有機溶媒として
は前記ブラックインクにて記載したのと同様なものが挙
げられる。また該カラーインクをインクジェット法(例
えばバブルジェット（登録商標）法等)で記録媒体に付
着せしめる場合には、前述したように優れたインクジェ
ット吐出特性を有するようにインク所望の粘度、表面張
力を有するように調製する事が好ましい。

【０１４６】(色材の含有量)ここで書くカラーインク中
の色材の含有量は、例えばインクジェット記録に用いる
場合には該インクが優れたインクジェット吐出特性を備
え、また所望の色調や濃度を有するように適時選択すれ
ば良いが、目安としては例えばインク全質量に対して３
〜５０質量％の範囲が好ましい。またインクに含有され
る水の量はインク全質量に対して５０〜９５質量％の範
囲が好ましい。更に、インクの付与順序による画像濃度
のムラを考慮した場合には、カラーインク中の染料の濃
度は,該染料を含むカラーインク全質量の１０質量％以
下とすることが好ましい。

【０１４７】(カラーインクの浸透性)上記したようなカ
ラーインクに関して、Ｋa値を例えば５以上のインクと
する事は記録媒体上に高品質なカラー画像を形成する事
ができ、好ましい。即ちこのようなＫa値を有するイン
クは記録媒体への浸透性が高い為、例えばイエロー、マ
ゼンタおよびシアンから選ばれる少なくとも２つの色の
画像を隣接して記録するような場合でも隣接する画像間
で色のにじみ(ブリーディング)を抑える事ができ、また
これらのインクを重ね打ちして２次色の画像を形成する
場合でも各々のインクの浸透性が高い為、隣接する異な
る色の画像との間でブリーディングを有効に抑える事が
できる。

【０１４８】カラーインクのＫa値をこのような値に調
製する方法としては、例えば界面活性剤の添加、グリコ
ールエーテル等の浸透性溶剤の添加等の従来公知の方法
が適用できる。もちろん添加量は適時選択すれば良い。

【０１４９】(インクセットを用いた記録装置、記録方
法)次に本発明にかかる記録装置について説明する。本
発明には記録ヘッドの記録インクに記録信号を与え、そ
の発生した熱エネルギーにより液滴を吐出する方式が好
ましい。その装置の主要部である記録ヘッドの構成を図
１、図２、図３に示す。

【０１５０】ヘッド１３はインク流路１４を形成したガ
ラス、セラミックまたはプラスチック等と感熱記録に用
いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５(図ではヘ
ッドが示されているが、これに限定されない)とを接着
して得られる。この発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で
形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７-１、１
７-２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄
熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなっ
ている。

【０１５１】記録インク２１は吐出オリフィス２２まで
来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成してい
る。

【０１５２】ここで電極１７-１、１７-２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５の nで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生す
る。その圧力でメニスカスが吐出し、オリフィス２２よ
り記録液滴２４となり、記録材２５に向かって飛翔す
る。

【０１５３】図３には図１に示したノズルを多数並べた
記録ヘッドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路
を有するガラス板等２７と図１において説明したヘッド
と同様の発熱ヘッド２８を密着して作られる。

【０１５４】なお図１はインクの流路に沿ったヘッド１
３の断面図であり、図２は図１のＡ-Ｂ線での断面図で
ある。

【０１５５】図４にはこのヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の１例を示す。ここでブレード６１はワ
イピング部材であって、その一端はブレード保持部材に
よって保持されて固定端となり、カレンチレバーの形態
をなしている。

【０１５６】このブレードは記録ヘッドによる記録領域
に隣接した位置に配置され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行なう構成を有している。

【０１５７】さらに６３はブレードに隣接して設けられ
るインク吸収体であり、このブレードと同様に記録ヘッ
ドの移動経路中に突出した形態で保持される。このブレ
ード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復
部６４が構成され、ブレード６１および吸収体６３によ
ってインク吐出口面に水分、塵等の除去が行なわれる。

【０１５８】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する記録材にインクを吐出
して記録を行なう記録ヘッドであり、６６は記録ヘッド
６５を搭載して記録ヘッドの移動を行なうためのキャリ
ッジである。このキャリッジはガイド軸６７と摺動可能
に係合し、このキャリッジの一部はモータ６８によって
駆動されるベルト６９と接続(図示せず)している。これ
によりこのキャリッジはガイド軸に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッドによる記録領域およびその隣接した領
域の移動が可能となる。

【０１５９】一方５１は被記録材を挿入するための被記
録材供給部、５２はモータ(図示せず)により駆動される
送りローラーである。これらの構成によって記録ヘッド
の吐出口面と対向する位置、即ち記録位置へ被記録材が
搬送され、記録が進行するにつれて、ローラー５３を配
した排出部へ排出される。

【０１６０】そして本態様にかかる画像記録装置は、記
録ヘッドを被記録材の搬送方向に対して直交する方向に
往復移動させ、且つその往方向の走査時と復方向の走査
時の双方で、該ヘッドからブラックインクおよびカラー
インクの少なくとも一方を被記録材に付与することがで
きる様に構成されている。なお双方向印刷の際の、記録
データの処理方法等は、双方向印刷に関わる従来公知の
技術を利用することができる。

【０１６１】上記構成において記録ヘッドが記録終了等
でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４のキャ
ップ６２は記録ヘッドの移動経路から退避しているが、
ブレードは移動経路中に突出している。この結果、記録
ヘッドの吐出口面がワイピングされる。なおキャップが
記録ヘッドの吐出口面に当接してキャッピングを行なう
場合にはキャップは記録ヘッドの移動経路中に突出する
ように移動する。

【０１６２】記録ヘッドがホームポジションから記録開
始位置へ移動する場合にはキャップおよびブレードは前
記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結
果、この移動においても記録ヘッドの吐出口面はワイピ
ングされる。

【０１６３】前記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動には記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行なわれる。

【０１６４】図５ではヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す。ここで４０は供給用インクを
収容したインク収容部、例えばインク袋であり、その先
端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓に針
(図示せず)を挿入することによりインク袋４０中のイン
クをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容す
る吸収体である。

【０１６５】インク収容部としては、インクとの接触面
がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されている
ものが好ましい。また本発明にかかるカートリッジの他
の態様として、該ブラックインクと該カラーインクとを
各々個別に収容した２つの収容部を有し、該ブラックイ
ンクおよび該カラーインクを吐出させるためのヘッドに
対して着脱可能に構成され、かつ各々のインクが該記録
ヘッドに供給可能に構成されているカートリッジを挙げ
ることができる。

【０１６６】図１４はそのようなカートリッジ 1401 の
一例を示すものであり、1403 はブラックインクを収容
したブラックインクの収容部、1405 がカラーインクを
収容したカラーインクの収容部であり、該カートリッジ
は図１５に示す様に該ブラックインクおよび該カラーイ
ンクの各々を吐出せしめる記録ヘッド 1501 に着脱可能
に構成されてなると共に、該カートリッジ 1401 を記録
ヘッド 1501 に装着した状態では該液体組成物及び該イ
ンクが記録ヘッド 1501 に供給される様に構成されてい
るものである。

【０１６７】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記のようなヘッドとインクカートリッジ
が別体となったものに限らず、図６に示すようなそれら
を一体とした記録ユニットも好適に用いられる。

【０１６８】図６では７０は記録ユニットであって、こ
の中にインクを収容したインク収容部、例えばインク吸
収体が収納されており、このようなインク吸収体中のイ
ンクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイン
ク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体
の材料としては、例えばポリウレタンを用いることがで
きる。

【０１６９】７２は記録ユニット内部を大気に連通させ
るための大気連通口である。この記録ユニットは図４で
示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キャ
リッジ６６に脱着自在になっている。

【０１７０】更に本発明にかかる記録ユニットの他の実
施態様として、該ブラックインクとカラーインク(例え
ばイエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーンおよ
びブルーから選ばれる少なくとも１つのカラーインク)
とを、１個のインクタンク内の各々のインク収納部に収
納し、且つ各々のインクを吐出させる為の記録ヘッドを
一体的に備えた記録ユニット、具体的には例えば図１６
に示す様に該ブラックインクを収納部 1601Ｂkに、また
イエロー、シアン及びマゼンタのカラーインクを各々カ
ラーインク収納部 1601Ｙ、1601Ｃおよび 1601Ｍに収納
し、更に各々のインクを各々個別に吐出させることがで
きる様にインク流路を分けて構成した記録ヘッド 1603
を備えている様な記録ユニット 1601 が挙げられる。

【０１７１】なお本発明に使用する記録装置では、イン
クに熱エネルギーを作用させてインクを吐出するインク
ジェット記録装置を例に挙げたが、本発明は、例えば力
学的エネルギーをインクに作用させてインクを吐出する
方式の記録装置、例えば圧電素子を使用するピエゾ方式
のインクジェット記録装置に対しても同様に適用可能で
ある。

【０１７２】その記録装置の主要部である記録ヘッドの
構成例を図１７に示す。ヘッドは、インク室(不図示)に
連通したインク流路 1701 と、所望の体積のインク滴を
吐出するためのオリフィスプレート 1703 と、インクに
直接圧力を作用させる振動板1705 と、この振動板 1705
に接合され、電気信号により変位する圧電素子 1707
と、オリフィスプレート 1703 、振動板等を指示固定す
るための基板 1709とから構成されている。

【０１７３】図１７において、インク流路 1701 は、感
光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート 1703 は、
ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工によ
る穴あけ等により吐出口 1711 が形成され、振動板 170
5 はステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及
び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、
チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成され
る。

【０１７４】以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素
子 1707 にパルス状の電圧を与え、ひずみ応力を発生さ
せ、そのエネルギーが圧電素子 1707 に接合された振動
板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧
しインク滴(不図示)をオリフィスプレートの吐出口８５
より吐出して記録を行うように動作する。この様な記録
ヘッドは図４に示したものと同様な記録装置に組み込ん
で使用される。記録装置の細部の動作は先述と同様に行
うもので差しつかえない。

【０１７５】(付与順序の異なることに起因するムラの
解消について)さて本態様に関わる記録方法を実施する
場合には、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを４つ
キャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその
一例である。８１、８２、８３、８４はそれぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の記録インクを吐
出するための記録ヘッドである。これらヘッドは前記の
記録装置に配置され、記録信号に応じて、各色の記録イ
ンクを吐出する。また、図８のように、カラーインクを
縦に並べる構成をとることにより、カラーインク同士の
往復印字における、付与順序の違いによる色むらをなく
すこともできる。

【０１７６】即ち、図７および８に示した様なヘッドに
おいて図の主走査方向である左右両方向において印字を
行うような往復印字といった印字方法において、ブラッ
クインクとカラーインクが記録紙面上の同じ場所に付与
する場合がある。そしてこのときに従来の、被記録材に
対して浸透性の低いブラックインクと浸透性の高いカラ
ーインクとを用いた場合、カラーインク、ブラックイン
クという順序で印字した場合と、ブラックインク、カラ
ーインクの順序で印字した場合において著しく濃度が変
わることがあること、そしてこれは、１度の主走査で記
録ヘッドの長さと同じ幅の画像を完成させる低パス印字
といった方法において特に顕著に観察され、これにより
多色画像の品位が低下することがあり、ブラックおよび
カラーが共存する、高品位な画像を短時間で形成するう
えで解決すべき技術課題であることは先に述べた通りで
ある。

【０１７７】さらに、図７および図８に示したようなヘ
ッドにおいて、多パス印字を行う際においても、異なる
色毎に、異なるマスクを用いる場合、画像箇所におい
て、ブラックインクが先に被記録材に付与される箇所
と、カラーインクが先に被記録材に付与される箇所が生
じ、これが不均一な濃度むらを発生させる。

【０１７８】また、図２０のような、ヘッド構成を用
い、ブラック画像を２つのヘッドによって実現させるよ
うな場合においても、ブラックインクが先に被記録材に
付与される箇所と、カラーインクが先に被記録材に付与
される箇所が生じ、これが不均一な濃度むらを発生させ
る。

【０１７９】係る課題に対し、本実施態様によれば、
(ブラックインクが記録媒体表面に付与されたときに、
該ブラックインク中の塩がブラックインク中の色材と水
性媒体との分離(固液分離)を促進する役目を果たすと考
えられる。従って、記録媒体経の浸透性が高いカラーイ
ンクが付与した後にブラックインクを付与しても、塩の
作用による固液分離が生じて色材が記録媒体の表面に留
まり、記録媒体の内部に浸透していくのを有効に防いで
いるものと考えられる。

【０１８０】その結果、１度の主走査で画像を形成する
１パス往復印字においても、往復の印字に対して濃度ム
ラを有効に抑えることができ、高品質なインクジェット
多色画像を短時間で形成することができるものである。
また、多パス印字のような場合においても、有効に濃度
ムラを抑えることが出来、均一感の非常によい画像を実
現できる。

【０１８１】(第二の実施態様)本発明に関わる第２の実
施態様は、第一の実施態様において用いたカラーインク
とブラックインクとを、該カラーインクと該ブラックイ
ンクとが混合されたときに、該ブラックインク中の色材
の分散安定性が不安定化する様に各々の組成を調製した
点に一つの特徴を有する。

【０１８２】(ブラック、カラーインクの反応性)本実施
態様におけるブラックインクとカラーインクの組成は、
ブラックインクとカラーインクとが混合されたときに例
えば反応することにより増粘または凝集を起こし、ブラ
ックインク中の色材の分散安定性を不安定化させるよう
に各々が調製されることが好ましい。そのようなブラッ
クインクとカラーインクの組み合わせとしては、以下の
ようなものが例として挙げられる。

【０１８３】(１)カラーインク中の染料を、ブラックイ
ンク中の顔料の分散安定性を不安定化させる成分として
用いる態様； (２)カラーインク中に、ブラックインク中の顔料の分散
安定性を不安定化させる添加剤を含有させる態様。

【０１８４】上記(１)の態様をより具体的に述べれば、
例えば、以下の２つが挙げられる。

【０１８５】i)ブラックインク中の色材がアニオン性基
を有し、カラーインクの色材がカチオン性基を有する様
に調製する例が挙げられる。

【０１８６】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクとが混合されると、カラーインクの色材のカチ
オン性基がブラックインク中の色材のアニオン性基と反
応し、ブラックインク中の色材が分散破壊を起こし、色
材を凝集させ、またインクを増粘させる。ここでカラー
インクに含有させる色材染料の量としては、カラーイン
クの全質量に対して例えば、約０.１〜１０質量％を含
有させることが好ましい。

【０１８７】ii)ブラックインク中の色材がカチオン性
基を有し、カラーインク中の色材がアニオン性基を有す
る様に調製する例。

【０１８８】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクとが混合されると、カラーインク中の色材のア
ニオン性基がブラックインク中の色材のカチオン性基と
反応し、その結果ブラックインク中の色材が分散破壊を
起こし、色材が凝集し、またインクを増粘させる。ここ
でカラーインクに含有させる色材染料の量としては、カ
ラーインクの全質量に対して例えば、約０.１〜１０質
量％を含有させることが好ましい。

【０１８９】また上記(２)の態様をより具体的に述べれ
ば、例えば、以下の３つが挙げられる。

【０１９０】i)ブラックインク中の色材がアニオン性基
を有し、カラーインクが多価金属陽イオンからなる多価
金属塩、例えばＭg²⁺、Ｃa²⁺、Ｃu²⁺、Ｃo²⁺、Ｎi²⁺、Ｆ
e²⁺、Ｌa³⁺、Ｎd³⁺、Ｙ³⁺、Ａl³⁺から選ばれる多価金属
陽イオンからなる少なくとも一つの多価金属塩を有する
様に調製する例が挙げられる。

【０１９１】この例においては、カラーインクとラック
インクとが混合されると、カラーインク中の多価金属塩
の多価金属陽イオンがブラックインク中の色材のアニオ
ン性基と反応し、その結果ブラックインク中の色材が分
散破壊を起こし、色材を凝集させ、またインクを増粘さ
せる。ここでカラーインクに含有させる多価金属塩とし
ては、カラーインクの全質量に対して例えば、約０.１
〜１５質量％を含有させることが好ましい。

【０１９２】ii)ブラックインクのもつ色材がpＨの３〜
７において安定に分散されている性格を有し、カラーイ
ンクがpＨ８〜１１となる様に調製する例。

【０１９３】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクが混合されると、ブラックインクのpＨが上昇
することにより、色材の分散安定性が破壊され、色材が
凝集し、インクが増粘する。

【０１９４】iii)ブラックインクのもつ色材がpＨの７
〜１１において安定に分散されている性格を有し、カラ
ーインクがpＨ３〜６となる様に調製する例。

【０１９５】この例においては、カラーインクとブラッ
クインクが混合されると、ブラックインクのpＨが低下
することにより、色材の分散安定性が破壊され、色材が
凝集し、インクを増粘させる。

【０１９６】(付与順序の異なることに起因するムラの
解消について)図７および８に示した様な、ヘッドにお
いて図の主走査方向である左右両方向において印字を行
うような往復印字といった印字方法や、ブラックおよび
カラー毎に異なるマスクを用いた多パス印字方法、さら
には、図２０のような同一の有色インクを有するヘッド
を複数具備するヘッドを用いた印字のようなブラックと
カラーインクの付与順序がことなる箇所が被記録材上に
存在する場合において、本実施態様におけるインクセッ
トを用いることにより、第一の実施態様に示したものよ
りも、さらに往復の濃度ムラおよび、ブラック、カラー
の順に印字した際の均一感を向上させることことがで
き、鮮明で高品位な画像が得られるインクセット、これ
を用いるインクジェット記録方法及びインクジェット機
器類を提供することができる。

【０１９７】その理由及びメカニズムは先に説明したと
おりである。

【０１９８】ここで、第２の実施態様に用いるブラック
インクならびにカラーインクは、各々上記の例に基づ
き、前記した第一の態様にもちいるインクの組成を適宜
組み合わせることで、容易に調製できる。

【０１９９】以上説明したような効果により、塩を用い
たブラックインクと、ブラックインクと反応することを
特徴とするカラーインクのセットを用いることにより、
濃度ムラ、均一感のムラがなく、さらに非常に光学濃度
の高い画像を実現することができる。

【０２００】

【実施例】以下、実施例および比較例を用いてさらに具
体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限
り、下記実施例により限定されるものではない。尚以下
の記載で、部、％とあるものは特に断らない限り質量基
準である。

【０２０１】実験例I-(１) (第一の実施態様および第
二の実施態様にかかるインクセットの調整および評価) はじめに顔料分散体１の調整を行った。

【０２０２】顔料分散体１ 比表面積が２３０ｍ²/gでＤＢＰ吸油量が７０ｍL/１０
０gのカーボンブラック１０gとp-アミノ-Ｎ-安息香酸
3.41gを水７２gに良く混合した後、これに硝酸 1.62gを
滴下して、７０℃で攪拌した。ここに更に数分後、５g
の水に 1.07gの亜硝酸ナトリウムを溶かした溶液を加
え、更に１時間攪拌した。得られたスラリーを濾紙(商
品名:東洋濾紙Ｎo.２；アドバンティス社製)で濾過し、
濾取した顔料粒子を十分に水洗し、９０℃のオーブンで
乾燥させ、更に、この顔料に水を足して顔料濃度１０質
量％の顔料水溶液を作製した。以上の方法によりカーボ
ンブラックの表面に下記化学式に示される基を導入し
た。

【０２０３】

【化３】 次に上記の各顔料分散体を用いてブラックインク１、お
よび比較例であるブラックインク２を下記の方法にて調
整した。

【０２０４】 カラーインクは以下の成分を混合し、十分攪拌して溶解
後、ポアサイズ３.０μｍのミクロフィルター(富士フィ
ルム社製)にて加圧濾過し調製した。

【０２０５】 実施例１ 上記で調製したインクを下記のように組み合わせてイン
クセットを作製した。 ブラックインク１ イエローインク１ マゼンタインク１ シアンインク１ 比較例１ 上記で調製したインクを下記のように組み合わせてイン
クセットを作製した。 ブラックインク２ イエローインク１ マゼンタインク１ シアンインク１ さらに、実施例１で用いたカラーインクに、ブラック顔
料の沈殿材である、２価金属塩を加えたものを以下のカ
ラーインクとして調整した。

【０２０６】 実施例２ 上記で調製したインクを下記のように組み合わせてイン
クセットを作製した。 ブラックインク１ イエローインク２ マゼンタインク２ シアンインク２ 下記第１表に上記実施例１および実施例２および比較例
１のインクセットの主たる構成を示す

【０２０７】

【表１】 [実験１] 往復の印字ムラに関して 上記の実施例１、実施例２及び比較例１のインクを用い
て、市販コピー用紙に記録を行った。使用したインクジ
ェット記録装置としては、記録信号に応じた熱エネルギ
ーをインクに付与することによりインクを吐出させるオ
ンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット
記録装置(商品名:ＢＪＦ-800；キヤノン(株)社製)を用
いた。

【０２０８】印字パターンとしては、同位置にイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびブラックインクを３種類の
異なる打ち込み量で１パス双方向印字を行った(１００
％dutyの打ち込み量とは、１/600inch 平方の領域に、
カラーインクは２０ng、ブラックインクは３０ngのイン
クを付与した場合の打ち込み量である)。

【０２０９】本実施例に示した打ち込み量は、どれもブ
ラックベタとホワイトとの間の色域に存在するグレー領
域において存在する打ち込み量の１例である。下記表
に、比較例１、実施例１および実施例２における、往復
での色むら、均一感の状態をしめす。

【０２１０】(往復のムラ)市販のコピー用紙に対して、
表２に記載の打ち込み量で印字し、ブラック、カラー順
に印字した場合とカラー、ブラック順に印字した場合に
おける濃度ムラ、および画像の均一感を目視にて観察
し、以下の評価基準で評価した。

【０２１１】濃度ムラについては、 Ａ:ほとんどムラは認められない。 Ｂ:微少な領域ならムラは認められない。 Ｃ:顕著な濃度ムラが認められる。

【０２１２】均一感については、 Ａ:全く均一感に問題ない。 Ｂ:よく見れば均一感が多少乱れているが実用上問題な
いレベルである。 Ｃ:均一感がわるい。

【０２１３】

【表２】 なお、各々の評価は、市販のコピー用紙に印字を行った
後に１時間放置したもので行った。

【０２１４】[実験２] ２パス印字に於けるに均一感に
関して 上記の実施例１、実施例２及び比較例１のインクセット
を用いて、市販コピー用紙に記録を行った。

【０２１５】使用したインクジェット記録装置として
は、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与する
ことによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記
録ヘッドを有するインクジェット記録装置(商品名:ＢＪ
Ｆ-800；キヤノン(株)社製)を用いた。

【０２１６】印字パターンとしては、同位置にイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびブラックインクを１種類の
打ち込み量で印字を行った(１００％dutyの打ち込み量
とは、１/600inch平方の領域に、カラーインクは２０n
g、ブラックインクは３０ngのインクを付与した場合の
打ち込み量である)。

【０２１７】本実施例に示した打ち込み量は、どれもブ
ラックベタとホワイトとの間の色域に存在するグレー領
域において存在する打ち込み量の１例である。下記表
に、比較例１、実施例１および実施例２における、往復
での色むら、均一感の状態をしめす。

【０２１８】さらに、同一箇所を２回の走査によって形
成する２パス印字において用いるマスクとしては、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックインクに対してそれ
ぞれ、図２１の(a)から(d)のマスクを用いた。

【０２１９】下記表に、比較例１、実施例１および実施
例２のインクセットを用いて、実験２の方法によって得
られた画像の均一感の状態を目視にて観察し、下記の基
準で評価した。

【０２２０】均一感については、 Ａ:全く均一感に問題ない。 Ｂ:よく見れば均一感が多少乱れているが実用上問題な
いレベルである。 Ｃ:均一感がわるい。

【０２２１】

【表３】 [実験３] ブラックインクを有するヘッドを２つ有する
印字方法に於けるに均一感に関して 上記の実施例１、実施例２及び比較例１のインクセット
を用いて、市販コピー用紙に記録を行った。使用したイ
ンクジェット記録装置としては、記録信号に応じた熱エ
ネルギーをインクに付与することによりインクを吐出さ
せるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジ
ェット記録装置(商品名:ＢＪＦ-800；キヤノン(株)社
製)を用いた。

【０２２２】印字パターンとしては、同位置にイエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびブラックインクを１種類の
打ち込み量で１パス双方向印字を行った。(１００％dut
yの打ち込み量とは、１/600inch平方の領域に、カラー
インクは２０ng、ブラックインクは３０ngのインクを付
与した場合の打ち込み量である。)本実施例に示した打
ち込み量は、どれもブラックベタとホワイトとの間の色
域に存在するグレー領域において存在する打ち込み量の
１例である。

【０２２３】下記表に、比較例１、実施例１および実施
例２で用意したインクセットを用い、実験３の方法によ
って得られた画像の均一感の状態を目視で観察し、下記
の基準で評価した。

【０２２４】なお、ブラックインクを含有しているヘッ
ドは２つ具備し、図２０のように同一箇所を２つのヘッ
ドの走査によって形成する印字において用いるマスクと
しては、図２１の(a)のマスクを用いた。下記表に、比
較例１、実施例１および実施例２のインクセットを用
い、実験３の方法によって得られた画像の均一感の状態
を目視にて観察し、下記の基準で評価した。

【０２２５】均一感については、 Ａ:全く均一感に問題ない。 Ｂ:よく見れば均一感が多少乱れているが実用上問題な
いレベルである。 Ｃ:均一感がわるい。

【０２２６】

【表４】

【０２２７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の各実施態
様によれば、往復印字のような、ブラックとカラーの印
字順序が逆になるようなことがあっても、光学濃度や、
均一感が異なることによる色むらの発生を極めて有効に
抑制し、あるいは殆ど無くすことができる。その結果、
高品質な多色の画像を短時間で形成することができる。

【０２２８】またブラックインクを用いることで、優れ
た文字品位(シャープネス、光学濃度等)の印字を行なう
ことができ、またカラー画像間のブリーディングも極め
て低く抑えることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部のＡ-Ｂ線
による切断面の図である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。

【図９】塩を含む顔料インクを記録媒体に付与したとき
の固液分離の過程を示す模式図である。

【図１０】塩を含まない顔料インクを記録媒体に付与し
たときの固液分離の過程を示す模式図である。

【図１１】塩を含まない顔料インクおよびカラーインク
を記録媒体に付与したときの記録媒体上での色材の様子
を示す模式図である。

【図１２】塩を含む顔料インクおよびカラーインクを記
録媒体に付与したときの記録媒体上での色材の様子を示
す模式図である。

【図１３】塩を含む顔料インクおよび顔料インクと反応
性を持つカラーインクを記録媒体に付与したときの記録
媒体上での色材の様子を示す模式図である。

【図１４】本発明の一実施態様にかかるインクカートリ
ッジの概略平面図である。

【図１５】図１４のカートリッジが記録ヘッドに装着さ
れた状態を示す概略平面図である。

【図１６】本発明の一実施態様にかかる記録ユニットの
概略斜視図である。

【図１７】インクジェットプリンタの記録ヘッド部の一
態様のオリフィス部の拡大図である。

【図１８】インク中の塩の有無、インク中の顔料濃度と
画像濃度との関係を示すグラフである。

【図１９】(a)は、多パス印字において、１度目の走査
に用いるマスクであり、(b)は２度目の走査に用いるマ
スクである。

【図２０】ブラックインクを有するヘッドがカラーイン
クのヘッドの両端に配置されている記録部を示した斜視
図である。

【図２１】(a)〜(d)は、各々実験３に用いたブラックイ
ンク、イエローインク、マゼンタインク及びシアンイン
クの付与に用いるマスクである。

【図２２】被記録媒体の上方に定着する顔料の量とそれ
によって形成される画像の光学濃度との関係を示す概略
図である。

【図２３】ブラックインク単独の画像、ブラックインク
を付与した後にカラーインクを重畳して形成した画像及
びカラーインクと付与した後にブラックインクを重畳し
て形成した画像の濃度を対比したグラフである。 (a)対照インクセットの場合。 (b)対照インクセットにおいて、ブラックインクの打ち
込み量およびカラーインクの打ち込み量が少ない場合。 (c)対照インクにおいて、ブラックインクおよびカラー
インクの紙面に対する付与量が多い場合。 (d)本発明の第一の実施態様にかかるインクセットの場
合。 (e)本発明の第二の実施態様の(１)にかかるインクセッ
トの場合。 (f)本発明の第二の実施態様の(２)にかかるインクセッ
トの場合。

【図２４】本発明の第二の実施態様の(２)にかかるイン
クセットを用いて、ブラックインクとカラーインクとの
重畳によって画像を形成したときの記録媒体上における
インク並び色材の挙動を概略を示した図である。

【符号の説明】

１３ ヘッド １４ インク流路、溝 １５ 発熱ヘッド １６ 保護膜 １７-１ アルミニウム電極 １７-２ 同上 １８ 発熱抵抗体 １９ 蓄熱層 ２０ 基板 ２１ インク ２２ オリフィス ２３ メニスカス ２４ 記録液滴 ２５ 記録材 ２６ マルチ溝 ２７ ガラス板 ２８ 発熱ヘッド ４０ インク袋 ４２ 栓 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ５１ 記録材 ５２ 紙送りローラ ５３ 排紙ローラ ６１ ワイピング部材 ６２ キャップ ６２’ 同上 ６３ インク吸収体 ６４ 吐出回復部 ６５ 記録ヘッド ６５’ 同上 ６６ キャリッジ ６７ ガイド軸 ６８ モータ ６９ ベルト ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通口 ８１ イエローインクのための記録ヘッド ８２ マゼンタインクのための記録ヘッド ８３ シアンインクのための記録ヘッド ８４ ブラックインクのための記録ヘッド 901、1301 (顔料)ブラックインク 1201、2401 塩を含む(顔料)ブラックインク 1001、1101 塩を含まない(顔料)ブラックイン
ク 905、1005 インク中の固体成分の豊富に含まれ
る領域 903、1003、1103、1203、2403 記録媒体 1105、1205、1305、2405 カラーインク 1007 固形分の浸透先端 907、1009、1207、1307、2412 溶剤の浸透先端 1309、2410 凝集物 1401 カートリッジ 1403 ブラックインクの収容部 1405 カラーインクの収容部 1501、1603 記録ヘッド 1601 記録ユニット 1601Ｂk ブラックインク収納部 1601Ｙ カラーインク(イエロー)収納部 1601Ｃ カラーインク(シアン)収納部 1601Ｍ カラーインク(マゼンタ)収納部 1701 インク流路 1703 オリフィスプレート 1705 振動板 1707 圧電素子 1709 基板 1711 吐出口 2301〜2303、2311〜2313、2331〜2333、2341〜2343、23
51〜2353 紙面上方での色材の定着量および光学濃
度を示す曲線上のポイント 2304、2314、2324、2334、2344、2345 光学濃度の
差

Claims (88)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ブラックインク及びカラーインクを交互
   に重ねる順番が異なる画像を含む多色画像を記録する方
   法であって、 該ブラックインクが塩、水性媒体及びイオン性基の作用
   によって該水性媒体に分散させられている顔料を含み、
   カラーインクが染料を含むことを特徴とする多色の画像
   を記録する方法。
2. 【請求項２】 該ブラックインクが、ブリストウ法にお
   けるＫa値が１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満のインクで
   あり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるＫa値が５ｍL・
   ｍ^-2・ｍsec^-1/2以上のインクである請求項１に記載の
   方法。
3. 【請求項３】 該ブラックインクが、ブリストウ法にお
   けるＫa値が０.２以上１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満
   のインクである請求項２記載の方法。
4. 【請求項４】 該塩は、(Ｍ１)₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ(Ｍ
   １)、Ｐh-ＣＯＯ(Ｍ１)、(Ｍ１)ＮＯ₃、(Ｍ１)Ｃl、(Ｍ
   １)Ｂr、(Ｍ１)I、(Ｍ１)₂ＳＯ₃および(Ｍ１)₂ＣＯ₃か
   ら選ばれるものである請求項１〜３の何れかに記載の方
   法。
5. 【請求項５】 前記ブラックインクの顔料は、カーボン
   ブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少なく
   とも１種の親水性基が前記イオン性の基として該カーボ
   ンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して結
   合しているものである請求項１〜４の何れかに記載の方
   法。
6. 【請求項６】 前記ブラックインクが顔料色材としてカ
   ーボンブラックを含有し、更に該イオン性基を有する分
   散剤を含有する請求項１〜４の何れかに記載の方法。
7. 【請求項７】 該ブラックインク中の該カーボンブラッ
   クの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上にイ
   ンクジェット法によって付与したときに所定の光学濃度
   を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラッ
   クインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃度
   の印刷物を得ることのできない濃度である請求項１〜６
   の何れかに記載の方法。
8. 【請求項８】 前記カラーインクの染料が酸性染料また
   は直接染料である請求項１〜７の何れかに記載の方法。
9. 【請求項９】 該カラーインクは、該ブラックインクと
   混合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安定
   性を不安定化させる成分としての該染料を含み、もしく
   は該ブラックインクと混合されたときに該ブラックイン
   ク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含
   み、もしくは該染料と該添加剤とを含んでいる請求項１
   〜８の何れかに記載の方法。
10. 【請求項１０】 該ブラックインクが、該イオン性基と
    してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
    ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
    クである請求項９に記載の方法。
11. 【請求項１１】 該多価金属塩がＭg²⁺、Ｃa²⁺、Ｃ
    u²⁺、Ｃo²⁺、Ｎi²⁺、Ｆe ²⁺、Ｌa³⁺、Ｎd³⁺、Ｙ³⁺および
    Ａl³⁺から選ばれる少なくとも１つの多価金属陽イオン
    からなる多価金属塩を含む請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】 該カラーインクが、該多価金属塩を該
    カラーインク全質量に対して０.１〜１５質量％含む請
    求項１０または１１に記載の方法。
13. 【請求項１３】 前記ブラックインクが該イオン性基と
    してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該添加
    剤としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項９
    または１０に記載の方法。
14. 【請求項１４】 該カラーインクが、該カチオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】 前記ブラックインクが、該イオン性基
    としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
    料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項９
    に記載の方法。
16. 【請求項１６】 該カラーインクが、該アニオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項１５に記載の方法。
17. 【請求項１７】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が３〜７で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpＨ
    が８〜１１である請求項９に記載の方法。
18. 【請求項１８】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が７〜１１で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
    Ｈが３〜６である請求項９に記載の方法。
19. 【請求項１９】 ブラックインク及びカラーインクを個
    別に具備したインクジェット記録ヘッドを用いて、該ブ
    ラックインク及び該カラーインクを交互に重ねる順番が
    異なる画像を含む多色画像の品質を改善する方法であっ
    て、 該ブラックインクとして塩、水性媒体及びイオン性基の
    作用によって該水性媒体に分散させられている顔料を含
    むブラックインクおよび、染料を含むカラーインクを用
    いることを特徴とする多色画像の画質の品質を改善する
    方法。
20. 【請求項２０】 該ブラックインクが、ブリストウ法に
    おけるＫa値が１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満のインク
    であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるＫa値が５ｍL・
    ｍ^-2・ｍsec^-1/2以上のインクである請求項１９に記載
    の方法。
21. 【請求項２１】 該ブラックインクが、ブリストウ法に
    おけるＫa値が０.２以上１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未
    満のインクである請求項２０に記載の方法。
22. 【請求項２２】 該塩は、(Ｍ１)₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ
    (Ｍ１)、Ｐh-ＣＯＯ(Ｍ１)、(Ｍ１)ＮＯ₃、(Ｍ１)Ｃl、
    (Ｍ１)Ｂr、(Ｍ１)I、(Ｍ１)₂ＳＯ₃および(Ｍ１)₂ＣＯ₃
    から選ばれるものである請求項１９〜２１の何れかに記
    載の方法。
23. 【請求項２３】 前記ブラックインクの色材は、カーボ
    ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
    くとも１種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
    ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
    結合しているものである請求項１９〜２１の何れかに記
    載の方法。
24. 【請求項２４】 該ブラックインク中の該カーボンブラ
    ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
    インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
    度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
    ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
    度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項１９
    記載の方法。
25. 【請求項２５】 前記カラーインク中の染料が酸性染料
    または直接染料である請求項１９〜２４の何れかに記載
    の方法。
26. 【請求項２６】 該カラーインクは、該ブラックインク
    と混合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安
    定性を不安定化させる成分として該染料を含み、もしく
    は該ブラックインクと混合されたときに該ブラックイン
    ク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含
    み、もしくは該染料と該添加剤とを含んでいる請求項１
    ９〜２５の何れかに記載の方法。
27. 【請求項２７】 該ブラックインクが、該イオン性基と
    してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
    ーインクが該成分として多価金属塩を含むカラーインク
    である請求項２６に記載の方法。
28. 【請求項２８】 該多価金属塩がＭg²⁺、Ｃa²⁺、Ｃ
    u²⁺、Ｃo²⁺、Ｎi²⁺、Ｆe ²⁺、Ｌa³⁺、Ｎd³⁺、Ｙ³⁺および
    Ａl³⁺から選ばれる少なくとも１つの多価金属陽イオン
    からなる多価金属塩を含む請求項２７に記載の方法。
29. 【請求項２９】 該カラーインクが、該多価金属塩を該
    カラーインク全質量に対して０.１〜１５質量％含む請
    求項２７または２８に記載の方法。
30. 【請求項３０】 前記ブラックインクが該イオン性基と
    してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該染料
    としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項２６
    に記載の方法。
31. 【請求項３１】 該カラーインクが、該カチオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項３０に記載の方法。
32. 【請求項３２】 前記ブラックインクが、該イオン性基
    としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
    料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項２
    ７に記載の方法。
33. 【請求項３３】 該カラーインクが、該アニオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項３２に記載の方法。
34. 【請求項３４】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が３〜７で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpＨ
    が８〜１１である請求項２６に記載の方法。
35. 【請求項３５】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が７〜１１で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
    Ｈが３〜６である請求項２６に記載の方法。
36. 【請求項３６】 (i)ブラックインクおよびカラーイン
    クを各々個別に被記録材に対して吐出するインクジェッ
    ト記録ヘッド；及び(ii)被記録材を該記録ヘッドによる
    記録位置に搬送する手段；及びを備えた画像記録装置に
    おいて、 該ブラックインクが塩、水性媒体およびイオン性基の作
    用によって該水性媒体に分散させられている顔料を含
    み、該カラーインクが染料を含むことを特徴とする画像
    記録装置。
37. 【請求項３７】 前記(ii)の手段が、モータによって駆
    動される給紙ローラを含む請求項３６記載の画像記録装
    置。
38. 【請求項３８】 更に、該ヘッドを被記録材の搬送方向
    に対して直交する方向に移動させる手段を備え、該手段
    がキヤリッジ、ガイド軸及びモータによって駆動される
    ベルトを含み、該キャリッジは該カイド軸と摺動可能に
    係合し、キャリッジの一部が該ベルトと接続している請
    求項３７に記載の画像記録装置。
39. 【請求項３９】 該ブラックインクが、ブリストウ法に
    おけるＫa値が１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満のインク
    であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるＫa値が５ｍL・
    ｍ^-2・ｍsec^-1/2以上のインクである請求項３６〜３８
    の何れかに記載の画像記録装置。
40. 【請求項４０】 該ブラックインクが、ブリストウ法に
    おけるＫa値が０.２以上１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未
    満のインクである請求項３６〜３９の何れかに記載の画
    像記録装置。
41. 【請求項４１】 該塩は、(Ｍ１)₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ
    (Ｍ１)、Ｐh-ＣＯＯ(Ｍ１)、(Ｍ１)ＮＯ₃、(Ｍ１)Ｃl、
    (Ｍ１)Ｂr、(Ｍ１)I、(Ｍ１)₂ＳＯ₃および(Ｍ１)₂ＣＯ₃
    から選ばれるものである請求項３６〜４０の何れかに記
    載の画像記録装置。
42. 【請求項４２】 前記ブラックインクの色材は、カーボ
    ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
    くとも１種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
    ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
    結合しているものである請求項３６〜４１の何れかに記
    載の画像記録装置。
43. 【請求項４３】 該ブラックインク中の該カーボンブラ
    ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
    インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
    度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
    ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
    度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項４２
    に記載の画像記録装置。
44. 【請求項４４】 前記カラーインクの色材が酸性染料ま
    たは直接染料である請求項３６〜４３の何れかに記載の
    画像記録装置。
45. 【請求項４５】 該カラーインクは、該ブラックインク
    と混合されたときに該ブラックインク中の顔料の分散安
    定性を不安定化させる成分としての該染料を含み、もし
    くは該ブラックインクと混合されたときに該ブラックイ
    ンク中の顔料の分散安定性を不安定化させる添加剤を含
    み、もしくは該染料と該添加剤とを含んでいる請求項３
    ６〜４４の何れかに記載の画像記録装置。
46. 【請求項４６】 該ブラックインクが、該イオン性基と
    してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
    ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
    クである請求項４５に記載の画像記録装置。
47. 【請求項４７】 該多価金属塩がＭg²⁺、Ｃa²⁺、Ｃ
    u²⁺、Ｃo²⁺、Ｎi²⁺、Ｆe ²⁺、Ｌa³⁺、Ｎd³⁺、Ｙ³⁺および
    Ａl³⁺から選ばれる少なくとも１つの多価金属陽イオン
    からなる多価金属塩を含む請求項４６に記載の画像記録
    装置。
48. 【請求項４８】 該カラーインクが、該多価金属塩を該
    カラーインク全質量に対して０.１〜１５質量％含む請
    求項４６または４７に記載の画像記録装置。
49. 【請求項４９】 前記ブラックインクが該イオン性基と
    してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該染料
    としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項４５
    に記載の画像記録装置。
50. 【請求項５０】 該カラーインクが、該カチオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項４９に記載の方法。
51. 【請求項５１】 前記ブラックインクが、該イオン性基
    としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
    料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項４
    ５に記載の画像記録装置。
52. 【請求項５２】 該カラーインクが、該アニオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項５１に記載の画像記録装置。
53. 【請求項５３】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が３〜７で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpＨ
    が８〜１１である請求項４５に記載の画像記録装置。
54. 【請求項５４】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が７〜１１で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
    Ｈが３〜６である請求項４５に記載の画像記録装置。
55. 【請求項５５】 ブラックインクおよびカラーインクの
    組み合わせを含むインクセットであって、 該ブラックインクは塩、水性媒体及びイオン性基の作用
    によって該水性媒体に分散している顔料を含み、 該カラーインクは、該ブラックインクと混合されたとき
    に該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化さ
    せる染料を含み、もしくは該ブラックインクと混合され
    たときに該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安
    定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と該添加剤と
    を含んでいることを特徴とするインクセット。
56. 【請求項５６】 該ブラックインクのブリストウ法にお
    けるＫa値が１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるＫa値が５ｍL・
    ｍ^-2・ｍsec^-1/2以上である請求項５５に記載のインク
    セット。
57. 【請求項５７】 該ブラックインクのブリストウ法にお
    けるＫa値が０.２以上１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満
    である請求項５５に記載のインクセット。
58. 【請求項５８】 該塩は、(Ｍ１)₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ
    (Ｍ１)、Ｐh-ＣＯＯ(Ｍ１)、(Ｍ１)ＮＯ₃、(Ｍ１)Ｃl、
    (Ｍ１)Ｂr、(Ｍ１)I、(Ｍ１)₂ＳＯ₃および(Ｍ１)₂ＣＯ₃
    から選ばれるものである請求項５５〜５７の何れかに記
    載のインクセット。
59. 【請求項５９】 前記ブラックインクの顔料は、カーボ
    ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
    くとも１種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
    ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
    結合しているものである請求項５５〜５８の何れかに記
    載のインクセット。
60. 【請求項６０】 該ブラックインク中の該カーボンブラ
    ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
    インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
    度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
    ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
    度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項５９
    に記載のインクセット。
61. 【請求項６１】 前記カラーインク中の染料が酸性染料
    または直接染料である請求項５５〜６０の何れかに記載
    のインクセット。
62. 【請求項６２】 該ブラックインクが、該イオン性基と
    してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
    ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
    クである請求項５５〜６１の何れかに記載のインクセッ
    ト。
63. 【請求項６３】 該多価金属塩がＭg²⁺、Ｃa²⁺、Ｃ
    u²⁺、Ｃo²⁺、Ｎi²⁺、Ｆe ²⁺、Ｌa³⁺、Ｎd³⁺、Ｙ³⁺および
    Ａl³⁺から選ばれる少なくとも１つの多価金属陽イオン
    からなる多価金属塩を含む請求項６２に記載のインクセ
    ット。
64. 【請求項６４】 該カラーインクが、該多価金属塩を該
    カラーインク全質量に対して０.１〜１５質量％含む請
    求項６２または６３に記載のインクセット。
65. 【請求項６５】 前記ブラックインクが該イオン性基と
    してアニオン性基を含有し、前記カラーインクが該染料
    としてカチオン性基を有する染料を含有する請求項５５
    〜６４の何れかに記載のインクセット。
66. 【請求項６６】 該カラーインクが,該カチオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項６５に記載のインクセット。
67. 【請求項６７】 前記ブラックインクが、該イオン性基
    としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクが該染
    料としてアニオン性基を有する染料を含有する請求項５
    ５〜６２の何れかに記載のインクセット。
68. 【請求項６８】 該カラーインクが、該アニオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項６７に記載のインクセット。
69. 【請求項６９】 前記ブラックインクがの顔料は、pＨ
    が３〜７で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpＨ
    が８〜１１である請求項５５〜６１の何れかに記載のイ
    ンクセット。
70. 【請求項７０】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が７〜１１で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
    Ｈが３〜６である請求項５５〜６２の何れかに記載のイ
    ンクセット。
71. 【請求項７１】 ブラックインクを収容したブラックイ
    ンク収容部、該ブラックインクを吐出させるインクジェ
    ットヘッド、カラーインクを収容したカラーインク収容
    部および該カラーインクを吐出させるインクジェットヘ
    ッドを備えている記録ユニットであって、該ブラックイ
    ンクは塩、水性媒体及びイオン性基の作用によって該水
    性媒体に分散している顔料を含み、 該カラーインクは、該ブラックインクと混合されたとき
    に該ブラックインク中の顔料の分散安定性を不安定化さ
    せる染料を含み、もしくは該ブラックインクと混合され
    たときに該ブラックインク中の色材の分散安定性を不安
    定化させる添加剤を含み、もしくは該染料と該添加剤と
    を含んでいることを特徴とする記録ユニット。
72. 【請求項７２】 該ブラックインクのブリストウ法にお
    けるＫa値が１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満であり、 該カラーインクがブリストウ法に於けるＫa値が５ｍL・
    ｍ^-2・ｍsec^-1/2以上である請求項７１に記載の記録ユ
    ニット。
73. 【請求項７３】 該ブラックインクのブリストウ法にお
    けるＫa値が０.２以上１.５ｍL・ｍ^-2・ｍsec^-1/2未満
    である請求項７１または７２に記載の記録ユニット。
74. 【請求項７４】 該塩は、(Ｍ１)₂ＳＯ₄、ＣＨ₃ＣＯＯ
    (Ｍ１)、Ｐh-ＣＯＯ(Ｍ１)、(Ｍ１)ＮＯ₃、(Ｍ１)Ｃl、
    (Ｍ１)Ｂr、(Ｍ１)I、(Ｍ１)₂ＳＯ₃および(Ｍ１)₂ＣＯ₃
    から選ばれるものである請求項７１〜７３の何れかに記
    載の記録ユニット。
75. 【請求項７５】 前記ブラックインクの顔料は、カーボ
    ンブラックであり、前記カーボンブラックは表面に少な
    くとも１種の親水性基が前記イオン性の基として該カー
    ボンブラックの表面に直接もしくは他の原子団を介して
    結合しているものである請求項７１〜７４の何れかに記
    載の記録ユニット。
76. 【請求項７６】 該ブラックインク中の該カーボンブラ
    ックの濃度は、該ブラックインクを単独で被記録材上に
    インクジェット法によって付与したときに所定の光学濃
    度を有する印刷物を得る為に必要であって、且つ該ブラ
    ックインクに塩が入っていない場合には該所定の光学濃
    度の印刷物を得ることのできない濃度である請求項７５
    に記載の記録ユニット。
77. 【請求項７７】 前記カラーインクの色材が酸性染料ま
    たは直接染料である請求項７１〜７６の何れかに記載の
    記録ユニット。
78. 【請求項７８】 該ブラックインクが、該イオン性基と
    してアニオン性基を含むブラックインクであり、該カラ
    ーインクが該添加剤として多価金属塩を含むカラーイン
    クである請求項７１〜７７の何れかに記載の記録ユニッ
    ト。
79. 【請求項７９】 該多価金属塩がＭg²⁺、Ｃa²⁺、Ｃ
    u²⁺、Ｃo²⁺、Ｎi²⁺、Ｆe ²⁺、Ｌa³⁺、Ｎd³⁺、Ｙ³⁺および
    Ａl³⁺から選ばれる少なくとも１つの多価金属陽イオン
    からなる多価金属塩を含む請求項７８に記載の記録ユニ
    ット。
80. 【請求項８０】 該カラーインクが、該多価金属塩を該
    カラーインク全質量に対して０.１〜１５質量％含む請
    求項７８または７９に記載の記録ユニット。
81. 【請求項８１】 前記ブラックインクが該イオン性基と
    してアニオン性基を含有し、前記カラーインクがカチオ
    ン性基を有する染料を含有する請求項７１〜７７の何れ
    かに記載の記録ユニット。
82. 【請求項８２】 該カラーインクが、該カチオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項８１に記載の記録ユニット。
83. 【請求項８３】 前記ブラックインクが、該イオン性基
    としてカチオン性基を含有し、前記カラーインクがアニ
    オン性基を有する染料を含有する請求項７１〜７７の何
    れかに記載の記録ユニット。
84. 【請求項８４】 該カラーインクが、該アニオン性基を
    有する染料を該カラーインク全質量に対して０.１〜１
    ０質量％含む請求項８３に記載の記録ユニット。
85. 【請求項８５】 前記ブラックインク中の顔料が、pＨ
    が３〜７で安定に存在し、且つ前記カラーインクはpＨ
    が８〜１１である請求項７１〜７７の何れかに記載の記
    録ユニット。
86. 【請求項８６】 前記ブラックインク中の顔料は、pＨ
    が７〜１１で安定に存在し、且つ前記カラーインクはp
    Ｈが３〜６である請求項７１〜７6の何れかに記載の記
    録ユニット。
87. 【請求項８７】 該インクジェットヘッドがインクに熱
    エネルギーを加えて吐出させるヘッドである請求項７１
    〜８６の何れかに記載の記録ユニット。
88. 【請求項８８】 該インクジェットヘッドがインクに力
    学的エネルギーを加えて吐出させるヘッドである請求項
    ７１〜８６の何れかに記載の記録ユニット。