JP2001141695A

JP2001141695A - 修飾電極、それを用いたセンサおよび検出方法

Info

Publication number: JP2001141695A
Application number: JP32401499A
Authority: JP
Inventors: Takeo Osaka; 武男大坂; Tadashi Tonomura; 正外邨
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1999-11-15
Filing date: 1999-11-15
Publication date: 2001-05-25
Anticipated expiration: 2019-11-15
Also published as: JP4366791B2

Abstract

(57)【要約】【課題】体液のようにアスコルビン酸を含む被検試料
であっても、速い応答速度でドーパミンを容易に定量す
ることのできるドーパミン検出方法を提供する。【解決手段】導電性の基板１１表面をカチオン性化合
物１３で化学修飾した修飾電極を作用電極として用い、
被検試料中のドーパミンをアスコルビン酸の存在下で電
気化学的に酸化し、得られた酸化電流からドーパミン濃
度を定量する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ドーパミンおよび
アスコルビン酸を含む被検試料、特に、ヒトに代表され
る生物の血液、尿、汗、唾液、涙液、分泌液等の体液中
に含まれるドーパミンまたはアスコルビン酸を検出する
ための修飾電極、センサおよび検出方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ドーパミンは生体内にあって神経伝達物
質として知られており、生体中の循環器系、神経系、泌
尿器系などあらゆる器官で生体反応を制御する物質とし
て注目されている。ドーパミンの、生きたまま（ｉｎ
ｖｉｖｏ）での生体局所におけるその場（ｉｎｓｉｔ
ｕ）検出、ならびに生体外・試験管内（ｉｎｖｉｔｒ
ｏ）での検出は極めて重要である。

【０００３】このような目的のために、少なくとも作用
電極と対極からなる電極系を用いてドーパミンを電気化
学的に検出する試みが提案されている。例えば、特開平
９−１２７０５６号公報には、炭素電極を作用電極と
し、対極と参照電極から構成される電極系を用いたドー
パミンの検出方法が開示されており、擬似体液であるリ
ンゲル液中における、ドーパミンの電解による定量的な
検出が例示されている。

【０００４】しかしながら、ドーパミンをｉｎｖｉｖ
ｏで検出しようとすると、体液中には、ほとんどの場
合、ドーパミン濃度の１０００倍以上のアスコルビン酸
が含まれており、アスコルビン酸の酸化還元反応も同時
に起こるため、ドーパミンとアスコルビン酸を分離して
検出することは極めて困難であるという問題がある
（Ｊ．Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍ．誌第４１巻（１９８３
年）第１７６９頁またはＥｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｓｉ
ｓ誌第２巻（１９９０年）第１７５頁参照）。これは、
ドーパミンとアスコルビン酸の酸化還元電位が接近して
いることが原因である。表面が化学修飾されていない炭
素電極あるいは金電極でのドーパミンの酸化は、Ａｇ／
ＡｇＣｌ参照電極に対し０．１Ｖから０．４Ｖにかけて
起こり、アスコルビン酸の酸化は、０．２Ｖから０．６
Ｖにかけて起こる。

【０００５】このような課題を取り除くために、アダム
ス（Ａｄａｍｓ）らは、アニオン性ポリマー膜で被覆し
た金電極を用いることを提案している（ＢｒａｉｎＲ
ｅｓ．誌第３４巻（１９８５年）第１５１頁参照）。こ
の場合、（化３）で示される、電解質中でプラスに荷電
したドーパミンがアニオン性ポリマー膜を被覆した電極
に静電的に引き付けられるので、ドーパミンの酸化還元
電位をアスコルビン酸に比べて十分マイナスにすること
ができる。そのためアニオン性ポリマー膜修飾電極の電
位を、ドーパミンが酸化され、かつアスコルビン酸が酸
化されない電位に固定すると、ドーパミンを選択的に酸
化することができ、アスコルビン酸の存在下でのドーパ
ミンの選択的な検出が可能である。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【発明が解決しょうとする課題】しかし、この方法で
は、アニオン性ポリマー膜中でのドーパミンの拡散速度
が遅いので、応答が遅いという問題がある。この応答速
度の遅さについては、アニオン性ポリマー膜修飾電極の
電位をプラス側に上げることにより改善が可能である
が、それによりドーパミンとともにアスコルビン酸の酸
化も起こるようになる。ドーパミンの酸化生成物はアス
コルビン酸の酸化触媒であるので、アスコルビン酸の酸
化反応速度はドーパミンの酸化生成物の触媒作用の影響
を受け、アスコルビン酸に由来する酸化電流は、ドーパ
ミンの酸化生成物が存在しない場合に比べて増加する。
この場合、ドーパミンを定量するには、合計の酸化電流
からアスコルビン酸の酸化に由来する分を差し引くこと
が必要となるが、触媒作用による酸化電流の増加分は、
アスコルビン酸濃度だけでなくドーパミン濃度にも依存
するので見積もることは困難であるため、合計の酸化電
流の測定からドーパミンを定量することは困難である。

【０００８】本発明は、前記従来の問題に鑑みてなされ
たものであり、その目的は、体液のようにアスコルビン
酸を含む被検試料であっても、被検試料中のドーパミン
を速い応答速度で容易に定量することのできるドーパミ
ン検出用の修飾電極、センサ、および検出方法を提供す
ることである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明の修飾電極は、導電性の基板を有し、前記基
板表面をカチオン性化合物で化学修飾したことを特徴と
する。

【００１０】ここで、前記カチオン性化合物が、チオア
ルキルアミンであることが好ましい。

【００１１】また、前記チオアルキルアミンが、（化
４）で示されるジチオビスアルキルアミンであることが
好ましい。

【００１２】

【化４】

【００１３】ただし、ここでＲはアルキル基を表す。

【００１４】さらに、前記ジチオビスアルキルアミン
が、（化５）で示される２，２’−ジチオビスエタンア
ミンであることが好ましい。

【００１５】

【化５】

【００１６】また、前記基板が、金または銅からなるこ
とが好ましい。

【００１７】また本発明は、前記の修飾電極を作用電極
として用いるセンサに関する。

【００１８】また本発明は、前記の修飾電極を作用電極
として用い、被検試料中のドーパミンまたはアスコルビ
ン酸を電気化学的に酸化する工程を含むドーパミンまた
はアスコルビン酸の検出方法に関する。

【００１９】

【発明の実施の形態】本発明は、導電性の基板を有し、
前記基板表面をカチオン性化合物で化学修飾した修飾電
極を、ドーパミンまたはアスコルビン酸検出用の修飾電
極として用いる。

【００２０】本発明の修飾電極によると、被検試料中で
プラスに荷電したドーパミンとカチオン性化合物との間
で静電的な反発エネルギーが生じるので、ドーパミンの
酸化還元電位が、アスコルビン酸よりもプラス側にシフ
トする。したがって、修飾電極の電位を０Ｖ付近からプ
ラス方向に掃引すると、まずアスコルビン酸が酸化さ
れ、次にドーパミンが酸化される。したがって、ドーパ
ミンとアスコルビン酸の酸化を分離して行うことがで
き、また、アスコルビン酸の酸化は、ドーパミンの酸化
生成物による触媒作用を受けることがないので、アスコ
ルビン酸の酸化に由来する酸化電流をアスコルビン酸の
濃度に比例した値とすることができるため、アスコルビ
ン酸に由来する酸化電流の見積が容易である。よって、
修飾電極の電位をアスコルビン酸、ドーパミンともに酸
化される電位に設定して酸化電流を測定し、得られた酸
化電流からアスコルビン酸の酸化に由来する分を差し引
くことにより、ドーパミンの酸化に由来する分を分離す
ることができるため、ドーパミンの定量が可能となる。
また、修飾電極の電位をドーパミンの酸化還元電位より
も十分にプラスにすることにより、応答速度を向上させ
ることができる。さらに、アスコルビン酸に由来する酸
化電流から、アスコルビン酸も定量することができる。

【００２１】ここで、基板の材料としては、例えば、
金、銅、銀、ニッケル、亜鉛、錫などの金属材料、黒鉛
などのカーボン材料、ポリアニリン、ポリピロール、ポ
リチオフェンなどの導電性高分子、インジウム錫複合酸
化物、アンチモン錫複合酸化物などの導電性セラミック
ス等を用いることができる。この中で、カチオン性化合
物との密着性の点から金属材料を用いることが好まし
く、さらに金または銅を用いることが好ましい。

【００２２】基板の形状は、特に限定されないが、例え
ば、板、箔、薄膜、線、粉末、粉末成形体、粉末焼結体
等を用いることができる。

【００２３】カチオン性化合物としては被検試料中でプ
ラスに荷電することによりカチオン性を示すものであれ
ば良く、ポリビニルピリジンあるいはポリ−４−ビニル
−アルキルピリジニウムなどのピリジン基あるいはピリ
ジニウム基を有する化合物、アニリン、ポリアニリン、
ポリエチレンイミン、アミノアルキルピリジン、アルキ
ルアミン、チオアルキルアミンなどのイミノ基、アミノ
基、あるいはアンモニウム基を有する化合物を用いるこ
とができる。特に、金属材料からなる基板を用いる場合
は、基板との密着性に優れるチオール基を有する、チオ
アルキルアミンが好ましい。チオアルキルアミンの例と
しては、チオエタンアミン、チオプロパンアミン、チオ
ブタンアミン、チオヘキサンアミン、チオラウリルアミ
ン、ジチオビスエタンアミン、ジチオビスプロパンアミ
ン、ジチオビスブタンアミン、ジチオビスヘキサンアミ
ン、ジチオビスラウリルアミンなどがあげられる。

【００２４】また、前記チオアルキルアミンがジチオビ
スアルキルアミンであることが好ましい。ジチオビスア
ルキルアミンを用いると、チオール基が基板の表面側
に、アミノ基が外側に向いた状態の自己集積性単分子膜
を基板上に形成することができる。このようにすると、
アミノ基が外側に向いているので被検試料中でさらに良
好なカチオン性を示すとともに、チオール基が基板の表
面側に向いているので、金属材料からなる基板を用いた
場合に、カチオン性化合物と基板との密着性がさらに向
上する。

【００２５】また、前記ジチオビスアルキルアミンのア
ルキル基はエチル基以上で、かつヘキシル基以下の長鎖
アルキルであることが好ましい。エチル基以上にする
と、均一な自己集積性単分子膜を容易に得ることがで
き、かつヘキシル基以下にすると、アルキル鎖が短いの
で電極反応にともなう電子移動速度が速くなり、検出の
応答速度を速くすることができる。

【００２６】さらに、前記ジチオビスアルキルアミン
が、２，２’−ジチオビスエタンアミンであることが好
ましい。２，２’−ジチオビスエタンアミンを用いる
と、基板上に均一な自己集積性単分子膜を集積すること
ができるとともに、アルキル鎖が短いため、電極反応に
ともなう電子移動速度を速くし、検出の応答速度をさら
に速くすることができる。

【００２７】カチオン性化合物を導電性の基板表面へ化
学修飾する方法としては、カチオン性化合物を溶解した
溶液を導電性の基板に直接塗布する方法、この溶液を他
の基板表面に塗布して膜を形成し、次にこの膜を導電性
の基板に転写する方法、この溶液を他の溶液表面に展開
してカチオン性化合物の単分子膜もしくは累積膜を形成
し、この単分子膜もしくは累積膜を導電性の基板表面に
転写する方法、または真空蒸着法により導電性の基板上
にカチオン性化合物の薄膜を直接形成する方法等があげ
られ、カチオン性化合物の溶解性、熱安定性に応じて選
択することができる。

【００２８】

【実施例】次に、本発明の具体例を説明する。

【００２９】（実施例１）［修飾電極の作製］図１は、本発明の修飾電極の一実施
例の断面図である。

【００３０】導電性の基板となる直径１．６ｍｍの金線
１１を用い、それを絶縁体である直径５ｍｍのポリイミ
ド樹脂棒１２の中心に、金線１１の両端がポリイミド樹
脂棒１２より露出するように埋め込んだ後、金線１１の
一端の断面とポリイミド樹脂棒１２の一端の面が同一面
となるように金線１１の一端を切断した。露出した金線
１１の断面を、直径が１．０μｍのアルミナ粉、直径が
０．０６μｍのアルミナ微紛で研磨した後、０．０５Ｍ
の硫酸水溶液中で、水素発生電位および酸素発生電位間
で電解処理を行い、比較用の電極（Ａ）を作製した。次
に、同様に電極（Ａ）を作製した後、２，２’−ジチオ
ビスエタンアミン（以下、ＣＹＳＴと略称する。）５ｍ
Ｍを溶解したエタノール溶液に浸漬した後、４０℃の温
風で乾燥して、カチオン性化合物１３であるＣＹＳＴで
化学修飾した修飾電極（Ｂ）を作製した。さらに、同様
に電極（Ａ）を作製した後、（化６）で示される６，
６’−ジチオビスヘキサンアミン（以下、ＤＴＨと略称
する。）５ｍＭを溶解したエタノール溶液に浸漬した
後、４０℃の温風で乾燥して、カチオン性化合物１３で
あるＤＴＨで化学修飾した修飾電極（Ｃ）を作製した。

【００３１】

【化６】

【００３２】［被検試料の調整］リン酸２水素ナトリウ
ム（ＮａＨ₂ＰＯ₄）０．１Ｍ、リン酸水素２ナトリウム
（Ｎａ₂ＨＰＯ₄）０．１Ｍを脱イオン水に溶解したｐＨ
７．２の緩衝溶液に、アスコルビン酸を０．１５ｍＭ、
ドーパミンを０．１５ｍＭ溶解し、被検試料（１）を調
整した。

【００３３】［センサの作製］容積が２０ｃｃの電解室
を両側に２個有する、ガラス製のＨ形セルを用いて、片
方の電解室に、作用電極となる電極（Ａ）、修飾電極
（Ｂ）または（Ｃ）と、Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極とを配
置し、もう一方の電解室に対極となる白金巻線を配置し
て、センサとなる電解セルを構成した。電解室間は、多
孔質のガラス焼結板で仕切った。

【００３４】電解セルに被検試料（１）を入れた後、窒
素ガスを通じて溶存酸素を除去したのち、セルを密閉状
態に保ち電解を行った。

【００３５】［電解検出方法］作用電極の電位を参照電
極に対し、マイナス０．２Ｖからプラス０．４Ｖまで掃
引して電解を行い、この際流れる電解電流を測定した。
作用電極の電位の掃引方法は、矩形波ポーラログラフ法
（ＨｅｉｔｈＢ．ＯｌｄｈａｍおよびＪａｎＣ．Ｍｙ
ｌａｎｄ著ＦｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓｏｆＥｌｅｃ
ｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ、Ａｃａｄｅ
ｍｉｃＰｒｅｓｓＩｎｃ．（１９９４年）第４１６
頁参照）により行った。電位の掃引条件は、矩形波高＝
２５ｍＶ、ステップ電圧＝４ｍＶ、周波数＝１５Ｈｚと
した。

【００３６】矩形波ポーラログラフ法を用いたのは、電
気二重層容量の充放電電流の影響を除去して検出感度を
上げるためである。アスコルビン酸、ドーパミンの濃度
が高くなり、電気二重層容量の充放電電流値に較べ十分
に大きな酸化電流値が得られる場合は、作用電極の電位
を直線的に増加させる単掃引法を用いてもよい。

【００３７】［検出結果］電極（Ａ）、ＣＹＳＴで化学
修飾した修飾電極（Ｂ）、ＤＴＨで化学修飾した修飾電
極（Ｃ）をそれぞれ用いて、矩形波ポーラログラフ法で
得られた電流−電圧曲線を図２に示す。

【００３８】修飾電極（Ｂ）および（Ｃ）では、アスコ
ルビン酸に由来する酸化電流ピークが＋０．０５Ｖ付近
に得られ、＋０．２Ｖ付近にドーパミンの酸化に由来す
る電流ピークが得られた。しかし、カチオン性化合物の
化学修飾がない電極（Ａ）では単一の電流ピークしか得
られず、アスコルビン酸とドーパミンとを分離して検出
することができなかった。

【００３９】ＣＹＳＴで化学修飾した修飾電極（Ｂ）の
方が、ＤＴＨで化学修飾した修飾電極（Ｃ）よりも大き
な酸化電流ピークが得られたのは、ＣＹＳＴ分子のアル
キル鎖が炭素数２のエチル基であるのに対し、ＤＴＨ分
子のアルキル鎖が炭素数６のヘキシル基であり、電解酸
化によりＣＹＳＴ分子あるいはＤＴＨ分子を介してアス
コルビン酸あるいドーパミン分子から基板の金へ電子が
移動する際、より短いアルキル鎖を有するＣＹＳＴで化
学修飾した修飾電極（Ｂ）の方が電子移動が速くなるた
めである。

【００４０】よって、導電性の基板として金を用い、カ
チオン性化合物としてＣＹＳＴまたはＤＴＨを基板表面
に化学修飾することにより、ドーパミンとアスコルビン
酸の共存する被検試料中で、ドーパミンとアスコルビン
酸を分離して検出することができた。

【００４１】（実施例２）［修飾電極の作製］導電性の
基板として金線を用い、エタノール溶液中の、カチオン
性化合物であるＣＹＳＴの濃度を１０ｍＭとした以外
は、実施例１と同様にして、ＣＹＳＴで化学修飾した修
飾電極を作製した。

【００４２】［被検試料の調整］リン酸２水素ナトリウ
ム（ＮａＨ₂ＰＯ₄）０．１Ｍ、リン酸水素２ナトリウム
（Ｎａ₂ＨＰＯ₄）０．１Ｍを脱イオン水に溶解したｐＨ
７．２の緩衝溶液に、アスコルビン酸を０．１ｍＭ、ド
ーパミンをそれぞれ０、６、４５、１０９、１２９μＭ
溶解して、被検試料（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、
（２ｄ）、（２ｅ）を調整した。また上記緩衝溶液に、
アスコルビン酸／ドーパミンを１５／１５、２３／３
１、５５／６４、９０／１００、１４９μＭ／１３３μ
Ｍ溶解して、被検試料（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、
（３ｄ）、（３ｅ）を調整した。

【００４３】［センサの作製］作製したＣＹＳＴ化学修
飾電極を作用電極として、実施例１と同様のセルを用い
てセンサを作製した。

【００４４】［電解検出方法］実施例１と同様に、矩形
波ポーラログラフ法を用いて、電解電流を測定した。

【００４５】［検出結果］被検試料（２ａ）、（２
ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）について得られた
電流−電圧曲線を図３に、被検試料（３ａ）、（３
ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）について得られた
電流−電圧曲線を図４に示す。

【００４６】図３に示すように、被検試料（２ａ）、
（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）の場合、＋
０．０５Ｖ付近にアスコルビン酸の酸化に由来する電流
ピークが得られ、＋０．２Ｖ付近にドーパミンの酸化に
由来する電流ピークが得られた。アスコルビン酸の酸化
電流はドーパミンの酸化生成物の触媒作用の影響を受け
ることなく、アスコルビン酸の濃度が被検試料（２ａ）
〜（２ｅ）のいずれについても同じであることに対応し
て、アスコルビン酸の酸化に由来する電流ピークの高さ
は同じであった。一方、ドーパミンの濃度が被検試料
（２ａ）〜（２ｅ）の順に高くなるように調製されてい
ることに対応して、ドーパミンの酸化に由来する電流ピ
ークは被検試料（２ａ）〜（２ｅ）の順に増加した。よ
って、既知のドーパミン濃度の試料について測定を行
い、あらかじめ検量線を作成しておくことにより、ドー
パミンの酸化に由来する電流ピークの高さから、アスコ
ルビン酸の存在下であっても被検試料中のドーパミン濃
度を容易に定量することができる。

【００４７】また、図４に示すように、被検試料（３
ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）の場
合、アスコルビン酸の濃度もドーパミンと同様に、被検
試料（３ａ）〜（３ｅ）の順に高くなるように調整され
ていることに対応して、電流ピークは被検試料（３ａ）
〜（３ｅ）の順に増加した。よって、アスコルビン酸に
ついても、ドーパミンと同様に、アスコルビン酸の酸化
に由来する電流ピークの高さから濃度を定量することが
できる。

【００４８】（実施例３）［修飾電極の作製］導電性の基板として、直径１．６ｍ
ｍの無酸素銅線を用い、それ以外は実施例２と同様にし
て、ＣＹＳＴで化学修飾した修飾電極を作製した。

【００４９】［被検試料の調整］リン酸２水素ナトリウ
ム（ＮａＨ₂ＰＯ₄）０．１Ｍ、リン酸水素２ナトリウム
（Ｎａ₂ＨＰＯ₄）０．１Ｍを脱イオン水に溶解して、ｐ
Ｈ７．２の緩衝溶液を用意した。この緩衝溶液にアスコ
ルビン酸のみを０．０１３Ｍ溶解した溶液（ＡＡ）、お
よび緩衝溶液にドーパミンのみを０．００８３Ｍ溶解し
た溶液（ＤＡ）を調製した。緩衝溶液、溶液（ＡＡ）、
溶液（ＤＡ）ともに、Ｎ₂ガスを通じることで溶存酸素
を予め除去した。

【００５０】［センサの作製］液の注入口が上部にあ
り、容積５０ｃｃの電解室を１つ有するガラスセルを用
い、その電解室に、作用電極として、作製した修飾電極
を、液密に可動となるように配置し、さらに白金巻線対
極、Ａｇ／ＡｇＣｌ参照電極を配置した。上部の注入口
より、被検試料として緩衝溶液を２５ｍｌ注入した。

【００５１】［電解検出方法］作用電極を３００ｒｐｍ
の回転数で回転しながら、＋０．３Ｖの一定電位を印加
した。＋０．３Ｖは、アスコルビン酸、ドーパミンとも
に電解酸化が起こる電位である。被検試料に対して、溶
液（ＡＡ）２０μｌの添加（図４中のａ）、溶液（Ｄ
Ａ）３０μｌの添加（図４中のｂ）を４０秒毎に交互に
行い、この際流れる電解電流を測定した。

【００５２】［測定結果］得られた電流−時間曲線を図
５に示す。

【００５３】溶液（ＡＡ）および溶液（ＤＡ）の添加に
より電流が急峻に増加した後、すぐに定常電流が得られ
た。定常電流の増加量は、溶液（ＡＡ）または溶液（Ｄ
Ａ）の一回あたりの添加量に対して一定であった。すな
わち、アスコルビン酸の酸化電流が、ドーパミンの酸化
生成物による触媒作用の影響を受けることなく、アスコ
ルビン酸、ドーパミンともに、それぞれの濃度変化に対
応した酸化電流応答を、速い応答速度で得ることができ
た。

【００５４】ここで得られた定常電流（Ｉ₁）は、被検
試料中のアスコルビン酸濃度（Ｃ_AA）およびドーパミン
濃度（Ｃ_DA）に比例し、それぞれの比例定数をａ₁およ
びｂ₁とすると、

【００５５】

【数１】

【００５６】と表すことができる。ａ₁およびｂ₁は、あ
らかじめ既知の濃度のドーパミンまたはアスコルビン酸
のみを含む試料について定常電流の測定を行い、検量線
を作成することにより、検量線の傾きから求めることが
できる。次に、比例定数すなわち検量線の傾きが変化す
るような条件、例えば温度を変化させて、同じ被検試料
について同様の測定を行う。得られた定常電流をＩ₂と
すると、このときの比例定数をａ₂およびｂ₂として、

【００５７】

【数２】

【００５８】と表される。（数１）および（数２）を解
くと、Ｃ_AAおよびＣ_DAは、

【００５９】

【数３】

【００６０】

【数４】

【００６１】と表され、Ｃ_AAおよびＣ_DAを算出すること
ができる。よって、検量線の傾きが変化するように条件
を変化させて、少なくとも２条件以上で定常電流を測定
することにより、被検試料中のドーパミン濃度およびア
スコルビン酸濃度を容易に定量することができる。

【００６２】

【発明の効果】本発明を用いることにより、体液のよう
にアスコルビン酸を含む被検試料であっても、被検試料
中のドーパミンを速い応答速度で容易に定量することが
でき、また、被検試料中のアスコルビン酸についても定
量することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の修飾電極の一実施例の断面図

【図２】本発明の実施例１における、比較用の電極、Ｃ
ＹＳＴで化学修飾した修飾電極およびＤＴＨで化学修飾
した修飾電極の電流−電位応答を示す図

【図３】本発明の実施例２における、アスコルビン酸濃
度が一定で、ドーパミン濃度を変化させた複数の被検試
料中での、修飾電極の電流−電位応答を示す図

【図４】本発明の実施例２における、アスコルビン酸濃
度およびドーパミン濃度を変化させた複数の被検試料中
での、修飾電極の電流−電位応答を示す図

【図５】本発明の実施例３における、修飾電極により測
定した酸化電流の時間変化を示す図

【符号の説明】

１１金線（導電性の基板）１２ポリイミド樹脂棒１３カチオン性化合物

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ドーパミンまたは／およびアスコルビン酸
検出用の修飾電極であって、導電性の基板を有し、前記
基板表面をカチオン性化合物で化学修飾したことを特徴
とする修飾電極。
【請求項２】カチオン性化合物が、チオアルキルアミン
であることを特徴とする請求項１記載の修飾電極。
【請求項３】チオアルキルアミンが、（化１）で示され
るジチオビスアルキルアミンであることを特徴とする請
求項２記載の修飾電極。【化１】ただし、Ｒはアルキル基を表す。
【請求項４】ジチオビスアルキルアミンが、（化２）で
示される２，２’−ジチオビスエタンアミンであること
を特徴とする請求項３記載の修飾電極。【化２】
【請求項５】基板が、金または銅からなることを特徴と
する請求項１〜４のいずれかに記載の修飾電極。
【請求項６】請求項１〜５のいずれかに記載の修飾電極
を作用電極として用いることを特徴とするセンサ。
【請求項７】請求項１〜５のいずれかに記載の修飾電極
を作用電極として用いる検出方法であって、被検試料中
のドーパミンまたはアスコルビン酸を電気化学的に酸化
する工程を含むことを特徴とするドーパミンまたはアス
コルビン酸の検出方法。