JP2001131384A - Thermoplastic elastomeric resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic elastmeric resin composition exhibiting appropriate lubricity-resisting and lubricating properties, and capable of being thermally fused to various resins, and to provide a polypropylene-based resin thermally fused with the same resin. SOLUTION: This thermoplastic elastmeric resin composition contains 100 pts.wt. of (a) a block copolymer which is obtained mainly from an aromatic vinyl compound and a conjugated-diene compound and/or a hydrogenated block copolymer thereof, 30-200 pts.wt. of (b) polypropylene and/or a copolymer which is obtained mainly from propylene, 30-200 pts.wt. of (c) a copolymer which is obtained from ethylene and a monomer expressed by the formula (1) (R1 is H, methyl or ethyl; R2 is -OCOR3 or -COOR3; and R3 is H or 1-10C alkyl) and/or polyethylene which is polymerized by using a single-site catalyst and/or a copolymer which is polymerized by using a single-site catalyst and obtained mainly from ethylene, and 0-250 pts.wt. of (d) an oil.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物に関し、更に詳しくは、防滑性が要求さ
れる用途に有用な熱可塑性エラストマー樹脂組成物、及
び該樹脂組成物から成る防滑材が熱融着された運搬機
材、例えば、ポリプロピレン系樹脂製パレット、ポリプ
ロピレン系樹脂製コンテナ、ポリプロピレン系樹脂製台
車等に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic elastomer resin composition, and more particularly, to a thermoplastic elastomer resin composition useful for applications requiring anti-slip properties and an anti-slip material comprising the resin composition. The present invention relates to heat-sealed transport equipment, for example, polypropylene resin pallets, polypropylene resin containers, polypropylene resin carts, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、パレット、コンテナ等の運搬機材
には木製成形品が使用されていた。しかし、耐久性、リ
サイクル性等の問題から、木製成形品に代り熱可塑性樹
脂成形品が市場に多く出回るようになった。例えば、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレンに代表されるオレフ
ィン系樹脂は運搬機材に多用されており、近年、その需
要は高まっている。しかし、これらの熱可塑性樹脂成形
品は、それを積み重ねたとき、又はこれに荷物を積載し
たときに非常に滑り易いという欠点を有していた。2. Description of the Related Art Conventionally, wooden molded products have been used for conveying equipment such as pallets and containers. However, due to problems such as durability and recyclability, a large number of thermoplastic resin molded products have come to market in place of wooden molded products. For example, olefin-based resins represented by high-density polyethylene and polypropylene are frequently used in transportation equipment, and in recent years, their demand has been increasing. However, these thermoplastic resin molded articles have a disadvantage that they are very slippery when they are stacked or when a load is loaded thereon.

【０００３】そこで、該欠点を回避すべく、熱可塑性樹
脂成形品に防滑材を組み込んだものが使用されてきてい
る。[0003] In order to avoid the above drawbacks, a thermoplastic resin molded article incorporating an anti-slip material has been used.

【０００４】特開昭５８−９０９１８号公報には、エチ
レン・プロピレン・ジエンゴムと線状低密度ポリエチレ
ンから成る防滑材を有するポリプロピレン系樹脂製パレ
ットが開示されている。特開昭５２−１３３６３９号公
報及び特開昭６３−２９６９１９号公報には、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレンゴム、低
密度ポリエチレン、エチレン−エチルアクリレートから
なる防滑材を有する合成樹脂パレットが開示されてい
る。特開平１０−８７９２０号公報には、水添ジエン系
重合体、ポリプロピレン及び数平均（ポリスチレン換
算）が２万以下の低分子量物から成る防滑材が開示され
ている。しかし、これらの防滑材は、オレフィン系樹脂
成形品、とりわけ、ポリプロピレン系樹脂成形品との接
着強度が不足であったり、防滑性に劣るという問題があ
った。Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho 58-90918 discloses a pallet made of a polypropylene resin having an anti-slip material comprising ethylene-propylene-diene rubber and linear low-density polyethylene. JP-A-52-133639 and JP-A-63-296919 disclose a synthetic resin pallet having an anti-slip material comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene rubber, low density polyethylene, and ethylene-ethyl acrylate. Is disclosed. JP-A-10-87920 discloses an anti-skid material comprising a hydrogenated diene polymer, polypropylene and a low molecular weight material having a number average (polystyrene conversion) of 20,000 or less. However, these anti-slip materials have a problem that the adhesive strength with an olefin-based resin molded product, especially a polypropylene-based resin molded product, is insufficient, or the anti-slip property is poor.

【０００５】特開平１０−２７９７４７号公報には、ス
チレン系ブロック共重合体エラストマー１００重量部、
鉱物性オイル５〜１５０重量部、ポリプロピレン１０〜
２００重量部から成ることを特徴とする滑り止め用エラ
ストマー組成物が開示されている。特開平１１−３５７
０３号公報には、ポリプロピレン成形品に、スチレン‐
共役ジエン‐スチレントリブロック共重合体またはその
水素添加物に極性モノマーを０．１〜１５重量％グラフ
ト共重合させてなる変性共重合体からなる接着剤を介し
て、極性モノマー含量が５〜４０重量％のエチレン・極
性モノマー共重合体からなる滑り止め材を接着してなる
防滑性ポリプロピレン成形品が開示されている。また、
特開平１０−２７８１９１号公報には、スチレン‐エチ
レン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体またはスチ
レン‐エチレン‐ブチレン‐スチレンブロック共重合体
とスチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体と
の混合物から成る滑り止め材が開示されている。しか
し、いずれも防滑性は十分とは言えなかった。JP-A-10-279747 discloses that 100 parts by weight of a styrenic block copolymer elastomer,
5-150 parts by weight of mineral oil, polypropylene 10
A non-slip elastomer composition comprising 200 parts by weight is disclosed. JP-A-11-357
No. 03 discloses that styrene-
The polar monomer content is 5 to 40 via an adhesive made of a modified copolymer obtained by graft copolymerizing a conjugated diene-styrene triblock copolymer or a hydrogenated product thereof with a polar monomer at 0.1 to 15% by weight. There is disclosed an anti-slip polypropylene molded article obtained by adhering a non-slip material comprising an ethylene / polar monomer copolymer in an amount of about 10% by weight. Also,
JP-A-10-278191 discloses a non-slip composition comprising a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer or a mixture of a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer and a styrene-butadiene-styrene block copolymer. A material is disclosed. However, none of them could be said to have sufficient slip resistance.

【０００６】また逆に、過度に防滑性があると、運搬時
に搬送が困難となるため、防滑材と成り得る材料には、
適度の防滑性と滑性を同時に有することが求められてい
る。特にポリプロピレン系樹脂成形品は、適度の防滑性
及び滑性を有するものがなく、従って、適度の防滑性及
び滑性を有するポリプロピレン系樹脂製パレット、ケー
ス等の出現が強く望まれていた。[0006] Conversely, if the material is excessively slip-resistant, it becomes difficult to convey it during transportation.
It is required to have appropriate anti-slip properties and lubricity at the same time. In particular, there is no polypropylene-based resin molded article having a suitable anti-slip property and lubricity. Therefore, the appearance of a polypropylene-based resin pallet, case, and the like having an appropriate anti-slip property and lubricity has been strongly desired.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、適度な防滑
性及び滑性を発現し、かつ様々な樹脂と熱融着可能な熱
可塑性エラストマー樹脂組成物、及び該樹脂組成物を熱
融着したポリプロピレン系樹脂成形品を提供するもので
ある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic elastomer resin composition exhibiting appropriate anti-slip properties and lubricity and capable of being heat-fused with various resins, and a method of heat-sealing the resin composition. The present invention provides a molded polypropylene resin product.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】特開平１１−１３００６
８号公報には、滑り止めが施されたパレットであって、
該滑り止めがスチレン系エラストマーとオレフィン系エ
ラストマーとの混合エラストマーと、該パレット本体と
同種類のポリオレフィンと、オイルとを含んでいること
を特徴とする合成樹脂製パレットが開示されている。そ
の実施例には、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＢＳ）１５重量部及びエチレン‐オクテ
ン共重合体（ＥＯ）とエチレン‐エチルアクリレート共
重合体（ＥＥＡ）との合計８５重量部の混合エラストマ
ー１００重量部に対して、ポリプロピレン１０重量部、
オイル１５重量部及び炭酸カルシウム２５重量部を含む
滑り止め材が記載されている。しかし、該滑り止め材は
復元性が悪く、例えばパレットに使用した場合に積載し
た荷物の跡が形成され、これが防滑性と滑性のバランス
を悪くし、かつ積載した荷物の安定性を低下せしめる原
因を招いていた。該滑り止め材の樹脂組成物は、成形性
が著しく悪いと言う欠点も有していた。また、該滑り止
め材は、ポリオレフィンパレットに熱融着するものでは
ない。Means for Solving the Problems JP-A-11-13006
No. 8 discloses a non-slip pallet,
A synthetic resin pallet is disclosed in which the non-slip includes a mixed elastomer of a styrene-based elastomer and an olefin-based elastomer, a polyolefin of the same type as the pallet body, and oil. Examples include a mixture of 15 parts by weight of styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and a total of 85 parts by weight of ethylene-octene copolymer (EO) and ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA). 100 parts by weight of elastomer, 10 parts by weight of polypropylene,
A non-slip material containing 15 parts by weight of oil and 25 parts by weight of calcium carbonate is described. However, the non-slip material has poor restorability, for example, when used on a pallet, forms traces of loaded luggage, which deteriorates the balance between slip resistance and slipperiness, and reduces the stability of loaded luggage. The cause was invited. The resin composition of the anti-slip material also had a drawback that moldability was extremely poor. Also, the anti-slip material does not thermally fuse to the polyolefin pallet.

【０００９】本発明者らは、かかる欠点を解決すべく種
々検討を行った。その結果、上記公報記載の滑り止め材
において、スチレン系エラストマーとオレフィン系エラ
ストマーとが１０：９０〜２０：８０の重量比（即ち、
スチレン系エラストマー１００重量部に対してオレフィ
ン系エラストマー４００〜９００重量部）で混合される
のに対して、オレフィン系エラストマーの配合量を下記
の如く著しく少なくすれば、上記公報記載の滑り止め材
の有する欠点の全てを取除くことができる一方、適度な
防滑性及び滑性を発現し、かつ様々な樹脂と容易に熱融
着し得ることを見出した。とりわけ、オレフィン系エラ
ストマーとして、シングルサイト触媒を用いて重合され
た、ポリエチレン及び／又はエチレンを主体とする共重
合体を使用すれば成形性を著しく改善し得る。好ましく
は、更に（ｅ）水添石油樹脂の所定量を含めることによ
り、防滑性及び滑性のより良好なバランスを発現するこ
とができる。The present inventors have conducted various studies in order to solve such a disadvantage. As a result, in the non-slip material described in the above publication, the weight ratio of the styrene-based elastomer and the olefin-based elastomer is 10:90 to 20:80 (that is,
(400 to 900 parts by weight of the olefinic elastomer with respect to 100 parts by weight of the styrene-based elastomer), but if the blending amount of the olefin-based elastomer is significantly reduced as described below, It has been found that while all of the drawbacks can be eliminated, a suitable anti-slip property and lubricity can be exhibited, and that it can be easily heat-sealed with various resins. In particular, when a polyethylene and / or a copolymer based on ethylene polymerized using a single-site catalyst is used as the olefin-based elastomer, the moldability can be significantly improved. Preferably, by further including (e) a predetermined amount of the hydrogenated petroleum resin, a better balance between the slip resistance and the slip property can be exhibited.

【００１０】即ち、本発明は、（１）（ａ）ビニル芳香
族化合物から主として作られる少なくとも２つの重合体
ブロックＡと、共役ジエン化合物から主として作られる
少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体、及び／又は、これを水素添加して得られるブ
ロック共重合体 １００重量部、（ｂ）ポリプロピレン
及び／又はプロピレンを主体とする共重合体 ３０〜２
００重量部、（ｃ）エチレンと、下記式（１）That is, the present invention relates to (1) (a) a block comprising at least two polymer blocks A mainly made of a vinyl aromatic compound and at least one polymer block B mainly made of a conjugated diene compound. 100 parts by weight of a copolymer and / or a block copolymer obtained by hydrogenating the same, (b) a copolymer mainly composed of polypropylene and / or propylene 30 to 2
00 parts by weight, (c) ethylene and the following formula (1)

【化３】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−Ｒ² （１） （上記式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基、又はエチル基
であり、Ｒ²は−ＯＣＯＲ ³又は−ＣＯＯＲ³であり、Ｒ³
は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である）で
示される単量体との共重合体、並びに／又はシングルサ
イト触媒を用いて重合された、ポリエチレン及び／若し
くはエチレンを主体とする共重合体 ３０〜２００重量
部、及び （ｄ）オイル ０〜２５０重量部 を含む熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。好まし
い態様として、（２）（ｃ）がシングルサイト触媒を用
いて重合されたエチレン・オクテン・コポリマー又はエ
チレン・ヘキセン・コポリマーである上記（１）記載の
樹脂組成物、（３）（ｄ）オイル ４０〜２５０重量部
を含む上記（１）又は（２）記載の樹脂組成物、（４）
（ｄ）オイル １５０〜２００重量部を含む上記（１）
又は（２）記載の樹脂組成物、（５）（ｅ）水添石油樹
脂 ０．０１〜８０重量部を更に含むところの上記
（１）〜（４）のいずれか一つに記載の樹脂組成物、
（６）（ｅ）水添石油樹脂 ０．０１〜６０重量部を更
に含むところの上記（１）〜（４）のいずれか一つに記
載の樹脂組成物、（７）防滑材用の上記（１）〜（６）
のいずれか一つに記載の樹脂組成物、（８）ポリオレフ
ィン系樹脂又はスチレン系樹脂から主として成る成形品
（Ｉ）の表面に、上記（１）〜（６）のいずれか一つに
記載の樹脂組成物を熱融着して成る成形品、（９）成形
品（Ｉ）が、ポリプロピレン系樹脂から主として成ると
ころの上記（８）記載の成形品、（１０）上記樹脂組成
物が防滑材である上記（８）又は（９）記載の成形品、
（１１）エチレンと、下記式（１）Embedded image CH_Two= C (R¹) -R^Two (1) (In the above formula, R¹Is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
And R^TwoIs -OCOR ^ThreeOr -COOR^ThreeAnd R^Three
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms)
A copolymer with the indicated monomer, and / or
Polyethylene and / or if polymerized using
Or ethylene-based copolymer 30-200 weight
And (d) 0 to 250 parts by weight of an oil. Preferred
In another embodiment, (2) and (c) use a single-site catalyst.
Ethylene octene copolymer or polymer
The above-mentioned (1), which is a ethylene / hexene copolymer
Resin composition, (3) (d) oil 40 to 250 parts by weight
The resin composition according to the above (1) or (2), comprising (4)
(D) The above (1) containing 150 to 200 parts by weight of oil.
Or the resin composition according to (2), (5) (e) hydrogenated petroleum tree
The above fat, which further contains 0.01 to 80 parts by weight of fat
(1) The resin composition according to any one of (4) to (4),
(6) (e) Hydrogenated petroleum resin 0.01 to 60 parts by weight
Described in any one of the above (1) to (4)
Resin composition described above, (7) above (1) to (6) for an anti-slip material
The resin composition according to any one of the above, (8) Polyolefin
Molded products mainly composed of resin or styrene resin
On the surface of (I), any one of the above (1) to (6)
A molded article obtained by heat-sealing the resin composition described in (9), (9) Molding
When the product (I) mainly consists of a polypropylene resin
The molded article according to the above (8), (10) the resin composition
The molded article according to the above (8) or (9), wherein the article is an anti-slip material,
(11) Ethylene and the following formula (1)

【化４】 ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−Ｒ² （１） （上記式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基、又はエチル基
であり、Ｒ²は−ＯＣＯＲ ³又は−ＣＯＯＲ³であり、Ｒ³
は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である）で
示される単量体との共重合体、並びに／又はシングルサ
イト触媒を用いて重合された、ポリエチレン及び／若し
くはエチレンを主体とする共重合体が、上記樹脂組成物
の表面に設けられているところの上記（８）〜（１０）
のいずれか一つに記載の成形品、（１２）上記共重合体
が、上記樹脂組成物の表面に熱融着により設けられてい
るところの上記（１１）記載の成形品、（１３）上記共
重合体が防滑材である上記（１１）又は（１２）記載の
成形品を挙げることができる。Embedded image CH_Two= C (R¹) -R^Two (1) (In the above formula, R¹Is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
And R^TwoIs -OCOR ^ThreeOr -COOR^ThreeAnd R^Three
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms)
A copolymer with the indicated monomer, and / or
Polyethylene and / or if polymerized using
Or a copolymer mainly composed of ethylene,
(8) to (10) above provided on the surface of
(12) The above-mentioned copolymer
Is provided on the surface of the resin composition by heat fusion.
(13) The molded article according to (11) above,
The polymer according to the above (11) or (12), wherein the polymer is an anti-slip material.
Molded articles can be mentioned.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明の組成物に使用する各成分
は下記の通りである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The components used in the composition of the present invention are as follows.

【００１２】成分（ａ）：必須成分 ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物から主として
作られる（以下では、ビニル芳香族化合物を主体とする
と言うことがある）少なくとも２つの重合体ブロックＡ
と、共役ジエン化合物から主として作られる（以下で
は、共役ジエン化合物を主体とすると言うことがある）
少なくとも１つの重合体ブロックＢとから成るブロック
共重合体、及び／又はこれを水素添加して得られるもの
である。例えば、Ａ‐Ｂ‐Ａ、Ｂ‐Ａ‐Ｂ‐Ａ、Ａ‐Ｂ
‐Ａ‐Ｂ‐Ａなどの構造を有するビニル芳香族化合物‐
共役ジエン化合物ブロック共重合体あるいは、これを水
素添加して得られるものである。上記（水添）ブロック
共重合体（以下、（水添）ブロック共重合体とは、ブロ
ック共重合体、及び／又は水添ブロック共重合体を意味
する）は全体として、ビニル芳香族化合物を好ましくは
５〜６０重量％、特に好ましくは２０〜５０重量％含
む。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
は、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重
量％以上のビニル芳香族化合物、及び任意的成分たとえ
ば共役ジエン化合物から作られたホモ重合体又は共重合
体ブロックである。 （水素添加された）共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢは、好ましくは（水素添加された）共役ジ
エン化合物のみからなるものであるが、または（水素添
加された）共役ジエン化合物５０重量％超、好ましくは
７０重量％以上とビニル芳香族化合物との共重合体ブロ
ックであってもよい。これらのビニル芳香族化合物を主
体とする重合体ブロックＡ、（水素添加された）共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックＢのそれぞれに
おいて、分子鎖中のビニル化合物または（水素添加され
た）共役ジエン化合物の分布がランダム、テーパード
（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するも
の）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せであ
ってもよい。ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡあるいは（水素添加された）共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢが２個以上ある場合に
は、それぞれが同一構造であっても異なる構造であって
もよい。 （水添）ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合
物としては、例えばスチレン、α-メチルスチレン、ビ
ニルトルエン、ｐ-第３ブチルスチレンなどのうちから
１種または２種以上が選ばれ、中でもスチレンが好まし
い。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3
-ブタジエンなどのうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合
せが好ましい。共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックＢにおけるミクロ構造は任意に選ぶことができ
る。ブタジエンブロックである場合には、1,2-ミクロ構
造が２０〜５０％、特に２５〜４５％であることが好ま
しい。イソプレンブロックである場合には、７０〜１０
０重量％が1,4-ミクロ構造であることが好ましい。これ
らのジエン化合物から導かれる構成単位に含まれる脂肪
族二重結合は、９０％以上が水素添加されたものが好ま
しい。上記した構造を有する本発明で用いられる（水
添）ブロック共重合体の重量平均分子量は、好ましくは
５，０００〜１，５００，０００であり、より好ましく
は１０，０００〜５５０，０００、さらに好ましくは１
００，０００〜５５０，０００の範囲であり、特に好ま
しくは１００，０００〜４００，０００である。（ａ）
成分の重量平均分子量が５，０００未満であると、樹脂
組成物の機械的強度が劣ることがある。また、１，５０
０，０００を越えると、成形加工性が劣ることがある。 （水添）ブロック共重合体の分子構造は、直鎖状、分岐
状、放射状あるいはこれらの任意の組合せのいずれであ
ってもよい。これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒
を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得ること
ができる。上記方法により得られたブロック共重合体
に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加
することにより水添ブロック共重合体が得られる。上記
（水添）ブロック共重合体の具体例としては、ＳＢＳ、
ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等を挙げることができる。
本発明において、好ましい（水添）ブロック共重合体
は、スチレンを主体とする重合体ブロックＡと、イソプ
レンを主体とし、かつイソプレンの７０〜１００重量％
が1,4-ミクロ構造を有し、かつ該イソプレンに基づく脂
肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加されている
重合体ブロックＢとからなる、重量平均分子量が５０，
０００〜５５０，０００の水添ブロック共重合体であ
る。さらに好ましいものは、イソプレンの９０〜１００
重量％が1,4-ミクロ構造を有する上記水添ブロック共重
合体である。（ａ）成分の分子量分布（重量平均分子量
Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）は好ましくは１０以下がよ
く、より好ましくは５以下、特に好ましくは２以下であ
る。Component (a): an essential component The block copolymer is mainly made of a vinyl aromatic compound (hereinafter sometimes referred to as a vinyl aromatic compound as a main component).
And mainly made from a conjugated diene compound (hereinafter, the conjugated diene compound may be mainly used)
A block copolymer comprising at least one polymer block B, and / or a block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer. For example, ABA, BABA, AB
-A vinyl aromatic compound having a structure such as ABA-
It is a conjugated diene compound block copolymer or one obtained by hydrogenating it. The above (hydrogenated) block copolymer (hereinafter, (hydrogenated) block copolymer means a block copolymer and / or a hydrogenated block copolymer) is a vinyl aromatic compound as a whole. It preferably contains 5 to 60% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight. Polymer block A mainly composed of vinyl aromatic compound
Is preferably a homopolymer or copolymer block made from 50% by weight or more, particularly preferably 70% by weight or more, of a vinyl aromatic compound and an optional component such as a conjugated diene compound. The polymer block B mainly composed of a (hydrogenated) conjugated diene compound is preferably composed of only the (hydrogenated) conjugated diene compound, or 50% by weight of the (hydrogenated) conjugated diene compound. %, Preferably 70% by weight or more, and a copolymer block of a vinyl aromatic compound. In each of the polymer block A mainly containing a vinyl aromatic compound and the polymer block B mainly containing a (hydrogenated) conjugated diene compound, the vinyl compound or the (hydrogenated) conjugate in the molecular chain is used. The distribution of the diene compound may be random, tapered (the monomer component increases or decreases along the molecular chain), partially block-like, or any combination thereof. When there are two or more polymer blocks A mainly composed of a vinyl aromatic compound or two or more polymer blocks B mainly composed of a (hydrogenated) conjugated diene compound, they have different structures even if they have the same structure. There may be. As the vinyl aromatic compound constituting the (hydrogenated) block copolymer, for example, one or more of styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene and the like are selected, and among them, Styrene is preferred. As the conjugated diene compound, for example, butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3
One or more of butadiene and the like are selected, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable. The microstructure of the polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound can be arbitrarily selected. In the case of a butadiene block, the 1,2-microstructure is preferably 20 to 50%, particularly preferably 25 to 45%. 70 to 10 in the case of isoprene block
Preferably, 0% by weight has a 1,4-microstructure. The aliphatic double bond contained in the structural unit derived from these diene compounds is preferably one in which 90% or more is hydrogenated. The weight average molecular weight of the (hydrogenated) block copolymer used in the present invention having the above-mentioned structure is preferably 5,000 to 1,500,000, more preferably 10,000 to 550,000, and furthermore Preferably 1
It is in the range of 00,000 to 550,000, particularly preferably 100,000 to 400,000. (A)
If the weight average molecular weight of the component is less than 5,000, the mechanical strength of the resin composition may be poor. Also, 1,50
If it exceeds 000, the moldability may be poor. The molecular structure of the (hydrogenated) block copolymer may be linear, branched, radial or any combination thereof. Numerous methods have been proposed as methods for producing these block copolymers. Typical methods include the use of a lithium catalyst or a Ziegler-type catalyst, for example, by the method described in JP-B-40-23798. And can be obtained by block polymerization in an inert solvent. By hydrogenating the block copolymer obtained by the above method in the presence of a hydrogenation catalyst in an inert solvent, a hydrogenated block copolymer is obtained. Specific examples of the (hydrogenated) block copolymer include SBS,
SIS, SEBS, SEPS and the like can be mentioned.
In the present invention, a preferred (hydrogenated) block copolymer is a polymer block A mainly composed of styrene, and a copolymer mainly composed of isoprene, and 70 to 100% by weight of isoprene.
Having a 1,4-microstructure and a polymer block B in which at least 90% of the aliphatic double bonds based on isoprene are hydrogenated, having a weight average molecular weight of 50,
It is a hydrogenated block copolymer of 000 to 550,000. More preferred are 90-100 of isoprene.
The weight% is the above hydrogenated block copolymer having a 1,4-microstructure. The molecular weight distribution (weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of the component (a) is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and particularly preferably 2 or less.

【００１３】成分（ｂ）：必須成分 ポリプロピレン及び／又はプロピレンを主体とする共重
合体は、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン
のいずれであってもよい。また、プロピレンと他の少量
のα-オレフィン（例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1-ペンテン等）との共重合体を用い
ることもできる。ポリプロピレン及び／又はプロピレン
を主体とする共重合体としては、メルトインデックス
（ＪＩＳ Ｋ ７２１０，２３０℃，２．１６ｋｇ）が、
好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、更に好ましく
は、５〜５０ｇ／１０分のものを用いることが望まし
い。この（ｂ）成分は、（ａ）成分１００重量部に対し
て、上限が２００重量部、好ましくは１５０重量部であ
り、下限が３０重量部、好ましくは５０重量部である。
（ｂ）成分が上記下限未満であると、成形性が悪くなる
ので好ましくない。上記上限を超えては、材質が硬くな
り、本来の目的である滑り止め性を得られないので好ま
しくない。 成分（ｃ）：必須成分Component (b): Indispensable component The polypropylene and / or the copolymer mainly composed of propylene may be either homopolypropylene or block polypropylene. Further, a copolymer of propylene and another small amount of an α-olefin (eg, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.) can also be used. The copolymer mainly composed of polypropylene and / or propylene has a melt index (JIS K 7210, 230 ° C., 2.16 kg).
It is desirable to use one having preferably 0.1 to 100 g / 10 min, and more preferably 5 to 50 g / 10 min. The upper limit of the component (b) is 200 parts by weight, preferably 150 parts by weight, and the lower limit is 30 parts by weight, preferably 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a).
If the amount of the component (b) is less than the above lower limit, the moldability deteriorates, which is not preferable. Exceeding the above upper limit is not preferable because the material becomes hard and the anti-slip property as the original purpose cannot be obtained. Component (c): essential component

【００１４】（ｃ）成分は、エチレンと、下記式（１）The component (c) comprises ethylene and the following formula (1)

【化５】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−Ｒ² （１） （上記式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基、又はエチル基
であり、Ｒ²は−ＯＣＯＲ ³又は−ＣＯＯＲ³であり、Ｒ³
は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である） で示される単量体との共重合体である。例えば、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸共重合体（エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸共重合体）、エチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体（例えば、エチレン−アクリル酸
エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−
メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸
メチル共重合体）が挙げられる。エチレン−酢酸ビニル
共重合体を用いる場合は、エチレンと酢酸ビニルとの共
重合体の他に、該共重合体の構成単位が低級アルキル基
などで置換された共重合体も包含し得る。これらの共重
合体を混合して使用することもできる。このようなエチ
レン−酢酸ビニル共重合体は、好ましくは、酢酸ビニル
含量が５〜４５重量％、特に１０〜４０重量％であるこ
とが好ましい。また、この共重合体のメルトインデック
ス（ＪＩＳ Ｋ７２１０，１９０℃，２．１６ｋｇ）は
約０．１〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。これ
らの共重合体を好ましくは５０〜１００重量％、より好
ましくは７０〜１００重量％含有する。エチレン−（メ
タ）アクリル酸共重合体、または、エチレン−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体を用いた場合は、エチレン
と（メタ）アクリル酸、または、（メタ）アクリル酸エ
ステルと共重合体の他に、該共重合体の構成単位が低級
アルキル基などで置換された共重合体も包含する。これ
の共重合体を混合して使用することもできる。このよう
なエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、または、エ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体は、好ま
しくは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エス
テルの含量が５〜４５重量％、特に１０〜４０重量％で
あることが好ましい。また、この共重合体のメルトイン
デックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０，１９０℃，２．１６ｋ
ｇ）は約０．１〜３００ｇ／１０分であることが好まし
く、更に好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分である。こ
れらの共重合体を好ましくは５０〜１００重量％、より
好ましくは７０〜１００重量％含有する。あるいは
（ｃ）成分は、シングルサイト触媒を用いて重合され
た、ポリエチレン及び／又はエチレンを主体とする共重
合体である。ポリエチレン又はエチレンを主体とするオ
レフィン系重合体としては、高密度ポリエチレン（低圧
法ポリエチレン）、低密度ポリエチレン（高圧法ポリエ
チレン）、線状低密度ポリエチレン（エチレンと少量の
好ましくは１〜１０モル％のブテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１などのα−オレフィンとのコポリマ
ー）などのポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリ
マー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−ア
クリル酸エステルコポリマーなどの中から選ばれた１種
又は２種以上が好ましく用いられる。特に好ましいのは
メタロセン触媒（シングルサイト触媒）を用いて製造さ
れたエチレン・オクテン・コポリマー又はエチレン・ヘ
キセン・コポリマーである。本発明において使用される
ポリエチレン又はエチレンを主体とする共重合体の密度
は、下限が０．８５ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８９ｇ
／ｃｍ³ であり、上限が０．９１５ｇ／ｃｍ³ 、好まし
くは０．９１ｇ／ｃｍ³ である。上記範囲を外れると、
耐油性の低下、及び無機充填剤を高充填した際に機械的
強度が著しく低下する等の問題を生じ好ましくない。ポ
リエチレン又はエチレンを主体とする共重合体は、融点
Ｔｍが１１０℃未満であり、かつ結晶化温度Ｔｃが１０
５℃未満、好ましくは９０℃未満である。いずれも上記
上限を超えては、機械的強度が低下するため好ましくな
い。ここで、Ｔｍ及びＴｃは、ＤＳＣを用いて−５０℃
〜２００℃の範囲を昇温速度１０℃／分で測定して求め
た値である。例えば、特開昭６１−２９６００８号公報
に記載された方法に従い、支持体及び周期律表の４ｂ
族、５ｂ族並びに６ｂ族の金属の少なくとも１つを含む
メタロセンとアルモキサンとの反応生成物で構成され、
当該反応生成物が支持体の存在のもとで形成される事を
特徴とするオレフィン重合体触媒によって重合されたオ
レフィン系重合体が挙げられる。特開平３−１６３００
８号公報に記載された、元素の周期律表の３族（スカン
ジウム以外）、４〜１０族又はランタナイド系列の金
属、及び拘束誘起部分で置換された脱局在化π結合部分
を含む金属配位錯体であって、該錯体が該金属原子のま
わりに拘束幾何形状を持っていて該局在化置換π結合部
分の中心と少なくとも１つの残存置換分の中心との間の
金属角度が、該拘束誘起置換分が水素によって置換され
ていることのみ異なる比較錯体中のこのような角度によ
り小さく、そして更に１つ以上の脱局在化置換π結合部
分を含むそのような錯体について錯体のそれぞれに金属
原子ごとにその１つのみが環状の脱局在化置換π結合部
分であることを特徴とする金属配位錯体より重合された
オレフィン系重合体が挙げられる。該シングルサイト触
媒を用いて重合された、ポリエチレン及び／又はエチレ
ンを主体とする共重合体のメルトインデックス（ＪＩＳ
Ｋ ７２１０，１９０℃，２．１６ｋｇ）は、好ましく
は０．１〜１０．０ｇ／１０分、より好ましくは０．３
〜５．０ｇ／１０分である。これらの成分（ｃ）は、
（ａ）成分１００重量部に対して、上限が２００重量
部、好ましくは１３０重量部、より好ましくは１１０重
量部であり、下限が３０重量部、好ましくは４０重量
部、より好ましくは５０重量部である。上記下限未満で
あると、滑り止め性を得られないので好ましくない。上
記上限を超えては、成形性が悪くなるので好ましくな
い。Embedded image CH_Two= C (R¹) -R^Two (1) (In the above formula, R¹Is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
And R^TwoIs -OCOR ^ThreeOr -COOR^ThreeAnd R^Three
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms). For example, Echire
-Vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acryl
Acid copolymer (ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene
-Methacrylic acid copolymer), ethylene- (meth) acryl
Lulic acid ester copolymer (for example, ethylene-acrylic acid
Ethyl copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer
Body, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-
Ethyl methacrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid
Methyl copolymer). Ethylene-vinyl acetate
When using a copolymer, the copolymer of ethylene and vinyl acetate
In addition to the polymer, the constituent unit of the copolymer is a lower alkyl group
Copolymers substituted with, for example, may also be included. These co-weights
Combinations can be used in combination. Such an etch
The len-vinyl acetate copolymer is preferably vinyl acetate
The content is 5 to 45% by weight, especially 10 to 40% by weight.
Is preferred. Also, the melt index of this copolymer
(JIS K7210, 190 ℃, 2.16kg)
Preferably it is about 0.1 to 10 g / 10 minutes. this
These copolymers are preferably used in an amount of 50 to 100% by weight, more preferably
Preferably, it contains 70 to 100% by weight. Ethylene-
(T) Acrylic acid copolymer or ethylene- (meth)
When using an acrylic ester copolymer, ethylene
And (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid
In addition to the stell and the copolymer, the constituent units of the copolymer are lower
Copolymers substituted with alkyl groups and the like are also included. this
Can be used as a mixture. like this
Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer or
Tylene- (meth) acrylate copolymers are preferred.
Or (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester
When the content of ter is 5 to 45% by weight, particularly 10 to 40% by weight
Preferably, there is. Also, the melt-in of this copolymer
Decks (JIS K7210, 190 ° C, 2.16k
g) is preferably about 0.1 to 300 g / 10 min.
And more preferably 0.5 to 30 g / 10 min. This
These copolymers are preferably 50-100% by weight, more preferably
Preferably, the content is 70 to 100% by weight. Or
The component (c) is polymerized using a single-site catalyst.
Also, polyethylene and / or ethylene
It is united. Polyethylene or ethylene-based
High-density polyethylene (low pressure
Polyethylene, low-density polyethylene (high-pressure polyethylene)
Tylene, linear low-density polyethylene (ethylene and a small amount
Preferably 1 to 10 mol% of butene-1, hexene-
1, copolymers with α-olefins such as octene-1
-) Such as polyethylene, ethylene-propylene copoly
, Ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-a
One selected from acrylate copolymers, etc.
Alternatively, two or more kinds are preferably used. Particularly preferred is
Manufactured using metallocene catalyst (single-site catalyst)
Ethylene octene copolymer or ethylene
It is a xen copolymer. Used in the present invention
Density of polyethylene or ethylene-based copolymer
Has a lower limit of 0.85 g / cm^Three , Preferably 0.89 g
/ Cm^Three And the upper limit is 0.915 g / cm^Three , Preferred
0.91g / cm^Three It is. Outside of the above range,
Reduced oil resistance and mechanical properties when highly filled with inorganic fillers
Problems such as a remarkable decrease in strength occur, which is not preferable. Po
The melting point of copolymers based on ethylene or ethylene
Tm is less than 110 ° C. and crystallization temperature Tc is 10
It is less than 5 ° C, preferably less than 90 ° C. All of the above
Exceeding the upper limit is not preferable because the mechanical strength decreases.
No. Here, Tm and Tc were measured at -50 ° C using DSC.
It is determined by measuring the temperature in the range of ~ 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min.
Value. For example, JP-A-61-296008
The support and 4b of the periodic table were prepared according to the method described in
Including at least one of Group 5b and 6b metals
Consists of the reaction product of metallocene and alumoxane,
That the reaction product is formed in the presence of the support
O polymerized by the characteristic olefin polymer catalyst
Refining polymers are exemplified. JP-A-3-16300
No. 8 group 3 (scan)
(Except for zium), 4-10 group or lanthanide gold
Genus and delocalized π-bonded moieties substituted with constraint-inducing moieties
A metal coordination complex comprising:
Instead, it has a constrained geometry and
Between the center of the minute and at least one remaining replacement center
The metal angle is such that the constraint-induced substitution is replaced by hydrogen.
This angle in the comparison complex differs only in that
And one or more delocalized substituted π-bonds
For each such complex containing a metal
Delocalized substituted π-bonds with only one ring per atom
Polymerized from a metal coordination complex characterized in that
Olefin polymers are mentioned. The single site touch
Polyethylene and / or ethylene polymerized using a solvent
Index of copolymers mainly composed of
 K 7210, 190 ° C., 2.16 kg)
Is 0.1 to 10.0 g / 10 min, more preferably 0.3 g
５5.0 g / 10 min. These components (c)
(A) The upper limit is 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the component.
Parts, preferably 130 parts by weight, more preferably 110 parts by weight
Parts by weight, the lower limit being 30 parts by weight, preferably 40 parts by weight
Parts, more preferably 50 parts by weight. Below the lower limit
If it is present, it is not preferable because anti-slip properties cannot be obtained. Up
Exceeding the upper limit is not preferable because moldability is deteriorated.
No.

【００１５】成分（ｄ）：任意成分 （ｄ）成分としては、例えば、芳香族系ゴム軟化剤、非
芳香族系ゴム軟化剤が挙げられ、プロセスオイル、鉱物
油系ゴム用軟化剤、アロマ系オイル、流動パラフィン、
パラフィン系オイル、ナフテン系オイル等が包含され
る。これらのうち非芳香族系ゴム軟化剤が好ましく、さ
らに好ましくは流動パラフィン、パラフィン系オイル、
ナフテン系オイルである。オイルの重量平均分子量は、
１００〜２，０００であることが好ましい。このオイル
成分は、組成物の柔軟性をコントロールし易くすること
に寄与し、また従来のように、成形品にオイルがブリー
ドすることがない。（ｄ）成分は、（ａ）成分１００重
量部に対して、上限が２５０重量部、好ましくは２００
重量部であり、下限が好ましくは４０重量部、より好ま
しくは１００重量部、更に好ましくは１５０重量部であ
る。（ｄ）成分を配合することにより樹脂組成物の柔軟
性及びグリップ性を向上させることができる。一方、
（ｄ）成分の配合量が２５０重量部を超えると、オイル
のブリード抑制効果を損なうので好ましくない。また、
（ｄ）成分の配合量が４０〜１００重量部では、樹脂組
成物は押出成形性に優れ、配合量が１００重量部を超え
２５０重量部以下では、樹脂組成物は射出成形性に優れ
る。Component (d): Optional component Examples of the component (d) include aromatic rubber softeners and non-aromatic rubber softeners, and include process oils, mineral oil-based rubber softeners, and aroma-based rubber softeners. Oil, liquid paraffin,
Paraffinic oils, naphthenic oils and the like are included. Of these, non-aromatic rubber softeners are preferred, and more preferably liquid paraffin, paraffinic oil,
It is a naphthenic oil. The weight average molecular weight of the oil is
It is preferably from 100 to 2,000. This oil component contributes to making it easier to control the flexibility of the composition, and the oil does not bleed into the molded product as in the conventional case. Component (d) has an upper limit of 250 parts by weight, preferably 200 parts by weight, per 100 parts by weight of component (a).
Parts by weight, and the lower limit is preferably 40 parts by weight, more preferably 100 parts by weight, and still more preferably 150 parts by weight. By blending the component (d), the flexibility and grip of the resin composition can be improved. on the other hand,
If the amount of the component (d) exceeds 250 parts by weight, the effect of suppressing bleeding of oil is impaired, which is not preferable. Also,
When the amount of component (d) is 40 to 100 parts by weight, the resin composition has excellent extrusion moldability. When the amount is more than 100 parts by weight and 250 parts by weight or less, the resin composition has excellent injection moldability.

【００１６】成分（ｅ）：任意成分 本発明の組成物において、必要に応じて配合される
（ｅ）成分は水添石油樹脂であり、例えば、水素化脂肪
族系石油樹脂、水素化芳香族系石油樹脂、水素化共重合
系石油樹脂及び水素化脂環族系石油樹脂、並びに水素化
テルペン系樹脂が挙げられる。上記水添石油樹脂は、慣
用の方法で製造される石油樹脂を慣用の方法によって水
素化することにより得られる。前記石油樹脂とは、石油
精製工業、石油化学工業の各種工程で得られる樹脂状
物、又は、それらの工程、特にはナフサの分解工程にて
得られる不飽和炭化水素を原料として共重合して得られ
る樹脂のことを指し称する。例えば、Ｃ₅ 留分を主原料
とする脂肪族系石油樹脂、Ｃ₉ 留分を主原料とする芳香
族系石油樹脂、それらの共重合系石油樹脂、及び脂環族
系石油樹脂等を挙げることができる。好ましい水添石油
樹脂は、水素化脂環族系石油樹脂であり、その中でも、
シクロペンタジエン系化合物とビニル芳香族系化合物と
を共重合して、水素添加したものが特に好ましい。本発
明で用いる水添石油樹脂は、完全水素添加されたものが
好ましい。部分的に水素添加されたものは、熱安定性と
耐候性の点で劣る傾向にある。（ｅ）成分は、（ａ）成
分１００重量部に対して、上限が、好ましくは８０重量
部、より好ましくは６０重量部、更に好ましくは５０重
量部、特に好ましくは４０重量部であり、下限が、好ま
しくは０．０１重量部、より好ましくは１．０重量部、
更に好ましくは１０重量部、特に好ましくは２０重量部
である。上記上限を超えると、得られた組成物の更なる
軟質化が認められ難くなるばかりでなく、石油樹脂の粘
着付与剤としての特徴が顕著になり、且つ組成物の機械
的性質が低下するので好ましくない。また、本発明にお
いて、上記の成分の他に、必要に応じて無機充填剤や安
定剤を添加し配合することができる。この無機充填剤
は、増量剤としてのコスト低下だけではなく、成形品の
外観（艶）の改良にも効果がある。ここで添加される無
機充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、カーボンブラック、水酸化マグネシウム、マイ
カ、硫酸バリウム、天然ケイ酸、合成ケイ酸、酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等が挙げられる。安定
剤としては、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン系安定剤、酸化防止剤等が挙げられる。また、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、ナイロン繊維、着色剤等も配合
することができる。本発明においては、これらの無機充
填剤、安定剤等の量はとくに規定するものではなく、目
的（樹脂に対する熱融着力、機械的強度等）により任意
に添加することができるが、通常、得られる組成物に対
して０〜５０重量％である。本発明の組成物の製造方法
は、通常の樹脂組成物の製造あるいはゴム組成物の製造
に際して用いられる方法が採用でき、単軸押出機、二軸
押出機、バンバリーミキサー、加熱ロール、各種ニーダ
ー等の溶融混練機を用いて各成分を均一に複合化するこ
とにより製造できる。加工機器の設定温度は１２０℃〜
３００℃の中から任意に選ぶことができる。従って、本
発明の組成物の効果が発現するならば、その製造方法に
なんら制限はない。上記の本発明の組成物は、適度な防
滑性及び滑性を有する故に、防滑材として有用である。
例えば、合成樹脂製パレット、コンテナ、ビール等のビ
ン収納容器等の運搬機材用の防滑材として好ましい。ま
た、日用品、雑貨、家電製品の防滑性を必要とするもの
に利用できる。防滑材として使用するに際しては、例え
ば、防滑材が取付けられるべき成形品に条溝部を予め形
成し、予め板状に成形した防滑材を、該条溝部に熱融着
することにより取付けられる。ここで、熱融着は公知の
方法を用いて実施することができる。また、本発明の組
成物を防滑材に成形する方法として、一般に使用される
熱可塑性樹脂成形機による射出成形、押出成形、ブロー
成形、カレンダー成形等の各種成形方法を使用し得る。
あるいは、多色成形による熱融着により防滑材を取付け
ることができる。例示として詳しく述べると、射出成形
を行う場合は、第１の金型内において、適当な樹脂を使
用して所望の形状のコアを射出成形し、冷却後このコア
を取り出し、第２の金型に入れ、続いてこの樹脂上に本
発明の組成物を射出し、複合成形品を得ることができ
る。この場合、第１のコアの射出成形と第２の射出成形
の樹脂の種類を逆にすることも可能である。また、２台
の異なる射出成形機に適当な樹脂および本発明の組成物
をそれぞれ挿入し、一つの金型内に同時あるいは時間差
をつけて射出成形して複合成形品を得ることもできる。
また、押出成形を行う場合は、内側と外側、あるいは上
側と下側の２層に分割された金型に、適当な樹脂および
本発明の組成物をそれぞれ挿入し、押出して、複合成形
品を得ることができる。さらに、第１の金型に適当な樹
脂を入れ、所望の形状に押出成形した後、この全部また
は一部を覆うような構造の金型に本発明の組成物を挿入
し、押出成形し、複合成形品を得ることもできる。本発
明の組成物は、射出成形にとくに適している。本発明の
樹脂組成物と熱融着可能な樹脂としては、とくにポリオ
レフィン系樹脂［例えば低密度ポリエチレン樹脂、リニ
ア低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、
高密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂（ブロッ
ク、ランダムおよびホモポリマーのいずれであってもよ
い）、アイオノマー樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−
１樹脂が含まれる］、スチレン系樹脂（例えば一般ポリ
スチレン樹脂、耐衝撃ポリスチレン樹脂、アクリロニト
リル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−アクリルゴ
ム−スチレン共重合体、アクリロニトリル−エチレンプ
ロピレンゴム−スチレン共重合体、変性ポリフェニレン
エーテル樹脂が含まれる）が挙げられ、とくにポリオレ
フィン系樹脂、とりわけポリプロピレン系樹脂に有効で
ある。また、本発明は、ポリオレフィン系樹脂又はスチ
レン系樹脂、好ましくはポリプロピレン系樹脂から主と
して成る成形品（Ｉ）の表面に、上記本発明の樹脂組成
物を熱融着して成る成形品、及びエチレンと、下記式
（１）Component (e): Optional component In the composition of the present invention, the component (e) optionally blended is a hydrogenated petroleum resin, such as a hydrogenated aliphatic petroleum resin and a hydrogenated aromatic resin. Petroleum resins, hydrogenated copolymerized petroleum resins, hydrogenated alicyclic petroleum resins, and hydrogenated terpene resins. The hydrogenated petroleum resin is obtained by hydrogenating a petroleum resin produced by a conventional method by a conventional method. The petroleum resin is a petroleum refinery, a resinous substance obtained in various steps of the petrochemical industry, or those steps, particularly by copolymerizing an unsaturated hydrocarbon obtained in a naphtha decomposition step as a raw material. The obtained resin is referred to. Include, for example, aliphatic petroleum resins to the C ₅ fraction as a main raw material, aromatic petroleum resin a C ₉ fraction as a main raw material, those copolymerized petroleum resins, and alicyclic petroleum resin be able to. Preferred hydrogenated petroleum resins are hydrogenated alicyclic petroleum resins, and among them,
A compound obtained by copolymerizing a cyclopentadiene compound and a vinyl aromatic compound and hydrogenating them is particularly preferable. The hydrogenated petroleum resin used in the present invention is preferably completely hydrogenated. Those partially hydrogenated tend to be inferior in thermal stability and weather resistance. The upper limit of the component (e) is preferably 80 parts by weight, more preferably 60 parts by weight, further preferably 50 parts by weight, particularly preferably 40 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (a). Is preferably 0.01 parts by weight, more preferably 1.0 part by weight,
More preferably, it is 10 parts by weight, particularly preferably 20 parts by weight. When the ratio exceeds the above upper limit, not only the obtained composition is hardly further softened, but also the characteristics of the petroleum resin as a tackifier become remarkable, and the mechanical properties of the composition decrease. Not preferred. In the present invention, in addition to the above components, an inorganic filler and a stabilizer may be added and blended as necessary. This inorganic filler is effective not only in reducing the cost as a bulking agent but also in improving the appearance (gloss) of the molded product. Examples of the inorganic filler added here include calcium carbonate, talc, clay, carbon black, magnesium hydroxide, mica, barium sulfate, natural silicic acid, synthetic silicic acid, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide and the like. Can be Examples of the stabilizer include a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a hindered amine stabilizer, an antioxidant, and the like. In addition, glass fibers, carbon fibers, nylon fibers, coloring agents, and the like can be added. In the present invention, the amounts of these inorganic fillers, stabilizers, and the like are not particularly limited, and may be arbitrarily added depending on the purpose (thermal fusion force to resin, mechanical strength, and the like). 0 to 50% by weight of the composition to be obtained. The method for producing the composition of the present invention can employ a method used in the production of a usual resin composition or the production of a rubber composition, and includes a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a heating roll, various kneaders, and the like. Can be produced by uniformly compounding the respective components using a melt kneader of (1). Set temperature of processing equipment is 120 ° C ~
It can be arbitrarily selected from 300 ° C. Therefore, as long as the effects of the composition of the present invention are exhibited, there is no limitation on the production method. The above-described composition of the present invention has an appropriate anti-slip property and is therefore useful as an anti-slip material.
For example, it is preferable as an anti-slip material for transport equipment such as a synthetic resin pallet, a container, and a bottle storage container for beer and the like. In addition, it can be used for daily necessities, miscellaneous goods, and home appliances that require anti-slip properties. When used as an anti-slip material, for example, a groove is formed in advance on a molded article to which the anti-slip material is to be attached, and the anti-slip material formed in a plate shape is attached to the groove by heat fusion. Here, the heat fusion can be performed using a known method. Further, as a method for molding the composition of the present invention into an anti-slip material, various molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, and calendar molding by a generally used thermoplastic resin molding machine can be used.
Alternatively, the anti-slip member can be attached by heat fusion by multicolor molding. To be more specific, for example, when performing injection molding, a core having a desired shape is injection-molded using a suitable resin in a first mold, and after cooling, the core is taken out and a second mold is formed. And then inject the composition of the present invention onto the resin to obtain a composite molded article. In this case, it is possible to reverse the types of the resin for the injection molding of the first core and the resin for the second injection molding. Alternatively, a composite molded article can be obtained by inserting an appropriate resin and the composition of the present invention into two different injection molding machines and performing injection molding simultaneously or with a time difference in one mold.
In the case of performing extrusion molding, an appropriate resin and the composition of the present invention are respectively inserted into a mold divided into two layers, an inner side and an outer side, or an upper side and a lower side, and extruded to form a composite molded article. Obtainable. Further, a suitable resin is put into the first mold, and after extrusion-molding into a desired shape, the composition of the present invention is inserted into a mold having a structure that covers all or a part of the resin, and extrusion molding is performed. Composite molded articles can also be obtained. The compositions according to the invention are particularly suitable for injection molding. As the resin that can be heat-fused with the resin composition of the present invention, in particular, polyolefin-based resins [for example, low-density polyethylene resin, linear low-density polyethylene resin, medium-density polyethylene resin,
High-density polyethylene resin, polypropylene resin (which may be any of block, random and homopolymer), ionomer resin, poly-4-methylpentene-
1 resin], styrene resins (for example, general polystyrene resin, impact polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-acryl rubber-styrene copolymer, acrylonitrile-ethylene Propylene rubber-styrene copolymer and modified polyphenylene ether resin), and is particularly effective for polyolefin resins, especially for polypropylene resins. The present invention also provides a molded article obtained by heat-sealing the resin composition of the present invention to the surface of a molded article (I) mainly composed of a polyolefin-based resin or a styrene-based resin, preferably a polypropylene-based resin; And the following equation (1)

【化６】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−Ｒ² （１） （上記式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基、又はエチル基
であり、Ｒ²は−ＯＣＯＲ ³又は−ＣＯＯＲ³であり、Ｒ³
は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である）で
示される単量体との共重合体、並びに／又はシングルサ
イト触媒を用いて重合された、ポリエチレン及び／若し
くはエチレンを主体とする共重合体が、上記本発明の樹
脂組成物の表面に設けられているところの上記成形品で
ある。ここで、ポリプロピレン系樹脂から主として成る
成形品（Ｉ）に用いるポリプロピレン系樹脂とは、ホモ
ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、若し
くはプロピレンと他の少量のα-オレフィン（例えば、1
-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン等）との共
重合体を用いることができる。このポリプロピレン共重
合体は、ブロック共重合体であってもよく、ランダム共
重合体であってもよい。該ポリプロピレン系樹脂として
は、メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ ７２１０，２３０
℃，２．１６ｋｇ）が、好ましくは０．１〜１００ｇ／
１０分、より好ましくは、０．１〜５０ｇ／１０分、特
に好ましくは、０．１〜３０ｇ／１０分のものを用いる
ことができる。ポリプロピレン系樹脂から主として成る
成形品（Ｉ）には、更に目的に応じて、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、発泡剤、顔料、有機系繊維、無機系繊維、
炭酸カルシウム、タルクなどの無機充填剤を添加し得
る。また、本発明の樹脂組成物の表面に設けられる、上
記式（１）で示される単量体との共重合体、並びに／又
はシングルサイト触媒を用いて重合された、ポリエチレ
ン及び／若しくはエチレンを主体とする共重合体は、上
記の成分（ｃ）で述べたものと同一であってよい。該共
重合体は、成形品（Ｉ）の表面に熱融着された本発明の
樹脂組成物の表面に好ましくは熱融着されて防滑材とし
て作用する。該熱融着は、公知の方法を用いて実施する
ことができ、例えば、上記共重合体が取付けられるべ
き、本発明の樹脂組成物から成る成形品（II）に条溝部
を予め形成し、予め板状に成形した上記共重合体から成
る成形品（III）を、該条溝部に熱融着することにより
取付けられる。あるいは、予め板状に成形された成形品
（II）の表面に、成形品（III）を熱融着等により一体
化したものを成形品（Ｉ）の条溝部に熱融着して設ける
こともできる。成形品（Ｉ）の条溝部は成形時に設けて
もよく、また、成形後切削して設けてもよい。上記の多
色成形を使用して熱融着することもできる。上記の成形
品は、公知の方法、例えば、射出成形、吹込み成形、回
転成形、真空成形、注型成形により製造され得る。Embedded image CH_Two= C (R¹) -R^Two (1) (In the above formula, R¹Is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
And R^TwoIs -OCOR ^ThreeOr -COOR^ThreeAnd R^Three
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms)
A copolymer with the indicated monomer, and / or
Polyethylene and / or if polymerized using
Or a copolymer mainly composed of ethylene,
The above molded article provided on the surface of the fat composition
is there. Here, mainly composed of polypropylene resin
The polypropylene resin used for the molded article (I)
Polypropylene, propylene-ethylene copolymer, young
Or propylene and other small amounts of α-olefins (eg, 1
-Butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.)
Polymers can be used. This polypropylene co-weight
The coalescence may be a block copolymer or a random copolymer.
It may be a polymer. As the polypropylene resin
Is the melt index (JIS K 7210, 230
° C, 2.16 kg), preferably 0.1 to 100 g /
10 minutes, more preferably 0.1 to 50 g / 10 minutes,
Preferably, one having 0.1 to 30 g / 10 min is used.
be able to. Mainly composed of polypropylene resin
The molded article (I) may further contain an antioxidant, a purple
External ray absorbent, foaming agent, pigment, organic fiber, inorganic fiber,
Inorganic fillers such as calcium carbonate and talc can be added
You. Further, provided on the surface of the resin composition of the present invention,
A copolymer with a monomer represented by the formula (1), and / or
Is a polyethylene polymerized using a single-site catalyst.
Copolymers mainly composed of ethylene and / or ethylene
It may be the same as that described for component (c) above. Said
The polymer is heat-sealed to the surface of the molded article (I) according to the present invention.
It is preferably thermally fused to the surface of the resin composition to form a slip-resistant material.
Act. The heat fusion is performed using a known method.
For example, the above copolymer should be attached.
The molded article (II) comprising the resin composition of the present invention,
Is formed in advance, and is made of the above-mentioned copolymer formed in a plate shape in advance.
By heat-sealing the molded article (III)
Mounted. Alternatively, a molded product previously formed into a plate
Molded product (III) is integrated with the surface of (II) by heat fusion
Is formed by heat-sealing in the groove of the molded article (I).
You can also. The groove of the molded product (I) is provided at the time of molding.
It may be provided by cutting after molding. Above
Thermal fusion can also be performed using color molding. Molding above
The article can be obtained by known methods, for example, injection molding, blow molding,
It can be manufactured by roll forming, vacuum forming, and casting.

【００１７】以下、実施例により本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例により限定されるもの
ではない。Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００１８】[0018]

【実施例】実施例及び比較例においては、下記の物質を
使用した。EXAMPLES In the examples and comparative examples, the following substances were used.

【００１９】（ａ）成分： （a−1）スチレン−イソプレンブロック共重合体の水添
物 セプトン４０３３（クラレ社製） スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有量：７０重量％ 重量平均分子量：１３０，０００ 分子量分布：１．３ 水素添加率：９０％以上 （a−2）スチレン−イソプレンブロック共重合体の水添
物 セプトン４０５５（クラレ社製） スチレンの含有量：３０重量％ イソプレンの含有量：７０重量％ 重量平均分子量：２６０，０００ 分子量分布：１．３ 水素添加率：９０％以上 （a−3）スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添
物 クレイトンＧ１６５１（シェルケミカル社製） スチレンの含有量：３０重量％ ブタジエンの含有量：７０重量％ 重量平均分子量：１６０，０００ 分子量分布：１．３Component (a): (a-1) Hydrogenated styrene-isoprene block copolymer Septon 4033 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Styrene content: 30% by weight Isoprene content: 70% by weight Weight average molecular weight : 130,000 Molecular weight distribution: 1.3 Hydrogenation rate: 90% or more (a-2) Hydrogenated product of styrene-isoprene block copolymer Septon 4055 (manufactured by Kuraray) Styrene content: 30% by weight of isoprene Content: 70% by weight Weight average molecular weight: 260,000 Molecular weight distribution: 1.3 Hydrogenation rate: 90% or more (a-3) Hydrogenated styrene-butadiene block copolymer Clayton G1651 (manufactured by Shell Chemical Company) Styrene content: 30% by weight Butadiene content: 70% by weight Weight average molecular weight: 160,000 Molecular weight distribution: 1.3

【００２０】（ｂ）成分：ポリプロピレン樹脂 ＭＳ６７０（徳山曹達社製） 種類：ポリプロピレン（ブロック） メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０，２３０℃，
２．１６ｋｇ）：２３g／１０分Component (b): polypropylene resin MS670 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) Type: polypropylene (block) Melt index (JIS K7210, 230 ° C.,
2.16 kg): 23 g / 10 minutes

【００２１】（ｃ）成分： （c−1）エチレン‐酢酸ビニル共重合体 エバフレックス ＥＶ４６０（三井デュポンポリケミカ
ル社製） メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０，２３０℃，
２．１６ｋｇ）：２．５ｇ／１０分 酢酸ビニル含有量：２０重量％ （c−2）エチレン‐アクリル酸エチル共重合体（ＥＥ
Ａ） エバフレックス ＥＥＡ Ａ−７０２（三井デュポンポリ
ケミカル社製） メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ７２１０，２３０℃，
２．１６ｋｇ）：５ｇ／１０分 アクリル酸エチル含有量：１９重量％ （c−3）エチレン‐オクテン共重合体 エンゲージ ＥＧ８１００（ダウ・ケミカル日本社製） 密度：０．８６８ｇ／ｃｍ³ Ｔｍ：５５℃ Ｔｃ：３６℃ メルトインデックス（ＪＩＳ Ｋ ７２１０，１９０℃，
２．１６ｋｇ）：０．５ｇ／１０分Component (c): (c-1) Ethylene-vinyl acetate copolymer Evaflex EV460 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals) Melt index (JIS K7210, 230 ° C,
2.16 kg): 2.5 g / 10 minutes Vinyl acetate content: 20% by weight (c-2) Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EE
A) Evaflex EEA A-702 (manufactured by Mitsui DuPont Polychemicals) Melt index (JIS K7210, 230 ° C,
2.16 kg): 5 g / 10 min Ethyl acrylate content: 19% by weight (c-3) Ethylene-octene copolymer engage EG8100 (manufactured by Dow Chemical Japan) Density: 0.868 g / cm ³ Tm: 55 ° C Tc: 36 ° C Melt index (JIS K 7210, 190 ° C,
2.16 kg): 0.5 g / 10 minutes

【００２２】（ｄ）成分：オイル ＰＷ−９０（出光興産社製） 種類：パラフィン系オイル 重量平均分子量：５４０Component (d): Oil PW-90 (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Type: paraffinic oil Weight average molecular weight: 540

【００２３】（ｅ）成分：水添石油樹脂 アイマーブ Ｐ−１４０（出光石油化学社製） 種類：Ｃ₅ −芳香族系共重合水素添加樹脂Component (e): hydrogenated petroleum resin Imarv P-140 (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) Type: C ₅ -aromatic copolymer hydrogenated resin

【００２４】また、実施例及び比較例で行った各種試験
及び評価は、以下のようにして実施した。 （１）硬さ ＪＩＳ Ｋ６２５３に記載のＪＩＳタイプＡ法で測定し
た。 （２）比重 ＪＩＳ Ｋ７１１２に記載のＪＩＳ Ａ法で測定した。 （３）引張強さ ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の方法で測定した。試料は２
ｍｍ厚の射出成形シートを用い、試験片は３号ダンベル
とした。 （４）１００％モジュラス ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の方法で測定した。試料は２
ｍｍ厚の射出成形シートを用い、試験片は３号ダンベル
とした。 （５）伸び ＪＩＳ Ｋ６２５１に記載の方法で測定した。試料は２
ｍｍ厚の射出成形シートを用い、試験片は３号ダンベル
とした。 （６）メルトインデックス ＪＩＳ Ｋ７２１０に記載の方法で測定した。測定温度
２３０℃、測定荷重２．１６ｋｇとした。 （７）防滑性 表１及び２に示す各組成物を混練して得たペレットを、
押出成形機に入れ、２００℃で成形し、１２個の板状
（幅：２０mm、長さ：１０００mm、厚さ：２．０ｍｍ）
の成形品（防滑材）を得た。一方、ポリプロピレン系樹
脂（ＭＳ６７０、商標、徳山曹達社製）を射出成形して
パレット（長さ：１０００ｍｍ、幅：１２００ｍｍ、厚
さ：１５０ｍｍ）を作った。該パレットは、上下各表面
の短辺から夫々５０ｍｍの所、及び上下各表面の長辺か
ら夫々５０ｍｍ及び３５０ｍｍの所に、幅２２ｍｍ、深
さ１．０ｍｍの条溝が合計１２個設けられている。上記
の板状の成形品をヒートガンで加熱しながら、ポリプロ
ピレン系樹脂パレットの各条溝部分に熱融着して防滑材
を有するポリプロピレン系樹脂パレットを形成した。次
いで、該ポリプロピレン系樹脂パレット上に荷重［底面
が５５０×５５０ｍｍの合板箱に砂を一定の厚さに入
れ、全重量を３０ｋｇとする。この合板箱の底面にＪＩ
Ｓ Ｚ １５１６の両面段ボール２種Ａ段、ライナは、Ｊ
ＩＳ Ｐ ３９０９のＣ級、１７０ｇ／ｍ²のものを使用
し、これを両面テープで貼り付ける。パレットを傾けて
防滑性を評価するに際しては、段ボール底面の方向が滑
りやすい方向になるように該荷重をパレット上に設置す
る。］を乗せる。パレットの二辺（１０００ｍｍ及び１
２００ｍｍの辺）を夫々軸として傾けることにより、こ
のパレットの防滑性を上記荷重の滑りにより評価した。
１０００ｍｍの辺を軸として傾けるときには、合板箱の
底面が該辺に平行に設置された防滑材及び該辺に垂直な
中央部の２個の防滑材上に載るようにし、一方、１２０
０ｍｍの辺を軸として傾けるときには、合板箱の底面が
該辺に平行に設置された２個の防滑材上に載るようにし
て実施した。表１中の評価基準は下記の通りである。 ◎：防滑性、滑性のバランスが良好である。 ○：防滑性はあるが、滑性を伴わない。 Δ：滑性はあるが、防滑性を伴わない。 （８）密着性 上記の防滑性評価で形成したポリプロピレン系樹脂パレ
ット２個を防滑材が全て重なる様に重ねて、その上に上
記と同じ荷重を載せて２４時間放置した後の密着性を評
価した。表２中の評価基準は下記の通りである。 ◎：成形品相互間の密着は全く認められなかった。 〇：成形品相互間の密着が部分的に認められたが、実用
上全く問題がなかった。△：成形品相互間の著しい密着
が認められ、実用性が全くなかった。 （９）接着評価 長さ１５０mm、巾２５mm、厚さ４mmの樹脂板（２）（図
１参照）を射出成形にて作成した。該樹脂板（２）に使
用した樹脂は次のとおりである。 ポリプロピレン（ＰＰ、徳山曹達社製 ＲＢ１１０） 高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、日本ポリケム製 ノバ
テック ＨＪ５６０）エチレン‐酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ、三井デュポンポリケミカル社製 ＥＶ４６
０） エチレン‐アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ、三井デ
ュポンポリケミカル社製 Ａ−７０２） メタロセン系ポリエチレン（Ｍｅｔ−ＰＥ、ダウ・ケミ
カル日本社製 エンゲージ ＥＧ８１００） 上記樹脂板（２）の射出成形条件は、下記の通りであ
る。 射出成形機：日精樹脂工業社製ＦＳ−１２０ 成形温度：２００℃〜２５０℃ 射出速度：５０mm／秒 射出圧力：１４００kg／cm² 保圧圧力：４００kg／cm² 射出時間：６秒 冷却時間：４５秒 上記のようにして作成した樹脂板（２）を金型内にイン
サートし（なお、このとき図１にも示されているよう
に、樹脂板の一部に紙を両面テープ（４）で貼り付けて
おく）、次いで表１及び２に示す各組成物を下記の条件
で射出成形して、板状物（３）を成形すると共に、全体
として図１に示すような試験片（１）を作成した。 上記各組成物の射出成形条件は、下記の通りである。 射出成形機：日精樹脂工業社製ＦＳ−１２０ 成形温度：２００℃又は２５０℃ 金型温度：４０℃ 射出速度：５５mm／秒 射出圧力：１４００kg／cm² 保圧圧力：０kg／cm² 射出時間：６秒 冷却時間：４５秒 各組成物毎に成形温度を変更した。また、保圧圧力は、
剥離試験に影響を与えるため、保圧圧力をなし（０kg／
cm²）とした。続いて、得られた試験片（１）について
１８０度剥離強さを測定した。なお、測定に際しては、
図２のように樹脂板（２）を折り曲げて、次いで、樹脂
板（２）と各組成物から成る板状物（３）の両端をそれ
ぞれ矢印の方向に引張ることにより行った。この１８０
度剥離強さは、表１に示す各組成物から成る板状物
（３）とＰＰ、ＥＶＡ、ＥＥＡ及びＭｅｔ−ＰＰから成
る各樹脂板（２）との間、並びに表２に示す各組成物か
ら成る板状物（３）とＰＰ及びＨＤＰＥから成る各樹脂
板（２）との間について測定した。接着性の評価基準
は、次の通りとした。 ◎：材料破壊が６０Kgf／２５mm以上で生じた。 〇：材料破壊が４０Kgf／２５mm以上、６０Kgf／２５mm
未満で生じた。 △：材料破壊が２０Kgf／２５mm以上、４０Kgf／２５mm
未満で生じた。 ×：材料破壊が２０Kgf／２５mm未満で生じた。 （１０）成形性 表１及び２に示すような配合物を二軸混練機（混練条
件、混練温度：２００〜２５０℃、スクリュー回転数：
１００rpm）にて溶融混練し、ペレットを得た。得られ
たペレットを４０ｍｍ単軸押出機にて押出して板状成形
品（幅２５ｍｍ、厚さ３ｍｍ、長さ１０００ｍｍ）を得
た。このときの成形条件は、成形温度２００℃、スクリ
ュー回転数３０ｒｐｍである。この際の押出し状態を評
価した。表１中の評価基準は下記の通りである。 ◎：成形性は良好であった。 ○：成形性はほぼ良好であったが、若干成形品の形状が
取りにくかった。 Δ：成形性は余り良好ではなく、成形品の表面に肌荒れ
が見られ、かつ若干成形品の形状が取りにくかった。 ×：成形性は不良であり、成形品の形状が全く取れな
い。Various tests and evaluations performed in Examples and Comparative Examples were performed as follows. (1) Hardness The hardness was measured by the JIS type A method described in JIS K6253. (2) Specific gravity Measured by the JIS A method described in JIS K7112. (3) Tensile strength Measured according to the method described in JIS K6251. Sample is 2
The test piece was a No. 3 dumbbell using an injection molded sheet having a thickness of mm. (4) 100% modulus Measured by the method described in JIS K6251. Sample is 2
The test piece was a No. 3 dumbbell using an injection molded sheet having a thickness of mm. (5) Elongation Measured by the method described in JIS K6251. Sample is 2
The test piece was a No. 3 dumbbell using an injection molded sheet having a thickness of mm. (6) Melt index Measured by the method described in JIS K7210. The measurement temperature was 230 ° C. and the measurement load was 2.16 kg. (7) Anti-slip properties Pellets obtained by kneading the compositions shown in Tables 1 and 2 were
Put into an extruder, mold at 200 ° C, and make 12 plates (width: 20 mm, length: 1000 mm, thickness: 2.0 mm)
(A non-slip material) was obtained. On the other hand, a pallet (length: 1000 mm, width: 1200 mm, thickness: 150 mm) was prepared by injection molding a polypropylene resin (MS670, trade name, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.). The pallet is provided with a total of 12 grooves 22 mm wide and 1.0 mm deep at 50 mm from the short side of each of the upper and lower surfaces and 50 mm and 350 mm respectively from the long side of each of the upper and lower surfaces. I have. While heating the above plate-shaped molded product with a heat gun, it was thermally fused to each groove portion of the polypropylene-based resin pallet to form a polypropylene-based resin pallet having an anti-slip material. Next, sand is put into the plywood box having a load of 550 × 550 mm on the polypropylene resin pallet at a constant thickness to a total thickness of 30 kg. JI on the bottom of this plywood box
S Z 1516 double-sided corrugated cardboard 2 types A liner, liner is J
Use ISP 3909 Class C, 170 g / m ² , and attach it with double-sided tape. When evaluating the slip resistance by tilting the pallet, the load is placed on the pallet such that the direction of the bottom surface of the corrugated cardboard becomes a slippery direction. ]. Two sides of the pallet (1000mm and 1
The pallet was evaluated for slip resistance by the above load by inclining each of the pallets about the axis of 200 mm).
When tilting around the side of 1000 mm, the bottom surface of the plywood box is placed on the anti-skid material installed in parallel with the side and the two anti-skid materials in the center perpendicular to the side, while 120
When tilting around the 0 mm side as an axis, the operation was performed such that the bottom surface of the plywood box was placed on two anti-slip materials installed in parallel with the side. The evaluation criteria in Table 1 are as follows. A: Good balance between anti-slip property and lubricity. ：: Slip resistant, but not accompanied by slip. Δ: Slippery, but not accompanied by slip resistance. (8) Adhesion Two polypropylene-based resin pallets formed in the above-mentioned evaluation of the anti-slip property are overlapped so that the anti-slip materials are all overlapped, and the adhesion after the same load is placed thereon and left for 24 hours is evaluated. did. The evaluation criteria in Table 2 are as follows. A: Adhesion between molded products was not observed at all. 〇: Adhesion between molded products was partially observed, but there was no practical problem. Δ: Remarkable adhesion between molded products was observed, and there was no practicality. (9) Evaluation of Adhesion A resin plate (2) (see FIG. 1) having a length of 150 mm, a width of 25 mm and a thickness of 4 mm was prepared by injection molding. The resins used for the resin plate (2) are as follows. Polypropylene (PP, RB110 manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) High-density polyethylene (HDPE, Novatec HJ560 manufactured by Nippon Polychem) Ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, EV46 manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals)
0) Ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA, A-702 manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals) Metallocene-based polyethylene (Met-PE, Engage EG8100 manufactured by Dow Chemical Japan) Injection molding conditions for the resin plate (2) Is as follows. Injection molding machine: FS-120 manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd. Molding temperature: 200 ° C. to 250 ° C. Injection speed: 50 mm / sec Injection pressure: 1400 kg / cm ² Holding pressure: 400 kg / cm ² Injection time: 6 seconds Cooling time: 45 Second Insert the resin plate (2) prepared as described above into a mold (at this time, as shown in FIG. 1, a part of the resin plate is coated with paper with a double-sided tape (4). Then, each composition shown in Tables 1 and 2 is injection-molded under the following conditions to form a plate-like material (3) and a test piece (1) as shown in FIG. 1 as a whole. It was created. The injection molding conditions for each of the above compositions are as follows. Injection molding machine: FS-120 manufactured by Nissei Plastics Co., Ltd. Molding temperature: 200 ° C or 250 ° C Mold temperature: 40 ° C Injection speed: 55 mm / sec Injection pressure: 1400 kg / cm ² Holding pressure: 0 kg / cm ² Injection time: 6 seconds Cooling time: 45 seconds The molding temperature was changed for each composition. The holding pressure is
No holding pressure was applied (0 kg /
cm ² ). Subsequently, the 180 ° peel strength of the obtained test piece (1) was measured. When measuring,
As shown in FIG. 2, the resin plate (2) was bent, and then both ends of the resin plate (2) and the plate-like material (3) made of each composition were pulled in the directions of arrows, respectively. This 180
The peel strength was measured between the plate (3) composed of each composition shown in Table 1 and each resin plate (2) composed of PP, EVA, EEA and Met-PP, and each composition shown in Table 2. The measurement was performed between the plate-like material (3) made of a material and each resin plate (2) made of PP and HDPE. The evaluation criteria for the adhesiveness were as follows. A: Material destruction occurred at 60 kgf / 25 mm or more. 〇: Material destruction is 40 kgf / 25 mm or more, 60 kgf / 25 mm
Occurred less than. Δ: Material destruction is 20 kgf / 25 mm or more, 40 kgf / 25 mm
Occurred less than. X: Material breakage occurred at less than 20 kgf / 25 mm. (10) Moldability A compound as shown in Tables 1 and 2 was mixed with a twin-screw kneader (kneading conditions, kneading temperature: 200 to 250 ° C, screw rotation speed:
The mixture was melt-kneaded at 100 rpm) to obtain pellets. The obtained pellet was extruded with a 40 mm single screw extruder to obtain a plate-like molded product (width 25 mm, thickness 3 mm, length 1000 mm). The molding conditions at this time are a molding temperature of 200 ° C. and a screw rotation speed of 30 rpm. The extruded state at this time was evaluated. The evaluation criteria in Table 1 are as follows. A: Moldability was good. ：: The moldability was almost good, but the shape of the molded product was slightly difficult. Δ: The moldability was not very good, the surface of the molded product was rough, and the shape of the molded product was slightly difficult to take. ×: Moldability was poor, and the shape of the molded product could not be obtained at all.

【００２５】[0025]

【実施例１〜１８及び比較例１〜１３】表１及び２に示
す各組成物のペレット化は、該組成物に安定剤として抗
酸化剤（イルガノックス１０１０、チバガイギー社製）
０．２重量部を添加し、混練機において２００℃で混練
して実施した。また、上記の各種試験における試験片等
の作成には該ペレットを使用した。各種の評価は、この
ようにして得たペレット及び成形品について実施した。
結果を表１及び２に示す。Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 13 Each composition shown in Tables 1 and 2 was pelletized by adding an antioxidant (Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy) as a stabilizer to the composition.
0.2 parts by weight were added, and the mixture was kneaded at 200 ° C. in a kneading machine. The pellets were used for preparing test pieces and the like in the various tests described above. Various evaluations were performed on the pellets and molded articles thus obtained.
The results are shown in Tables 1 and 2.

【００２６】[0026]

【表１】 [Table 1]

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】実施例１〜１１は、（ｃ）成分としてエチ
レン‐酢酸ビニル共重合体を使用したものである。実施
例１及び２は、本発明の範囲で（ｃ）の配合量を変えた
ものである。いずれも良好な防滑性、接着性、密着性、
成形性を示した。実施例３及び５は、実施例１の（ｂ）
の配合量を本発明の範囲で減少せしめたものであり、実
施例４は、実施例１の（ｄ）の配合量を本発明の範囲で
増加せしめたものである。いずれも実施例１とほぼ同様
の良好な結果が得られた。実施例７及び８は、（ｄ）を
配合しなかったものである。防滑性、接着性、密着性、
成形性は十分に良好であった。実施例９〜１１は、本発
明の樹脂組成物であり、防滑性、接着性、密着性、成形
性はいずれも満足すべきものであった。In Examples 1 to 11, an ethylene-vinyl acetate copolymer was used as the component (c). In Examples 1 and 2, the amount of (c) was changed within the scope of the present invention. All have good anti-slip properties, adhesion, adhesion,
Moldability was shown. Examples 3 and 5 correspond to (b) of Example 1.
In Example 4, the amount of (d) in Example 1 was increased within the range of the present invention. In each case, almost the same good results as in Example 1 were obtained. In Examples 7 and 8, (d) was not blended. Anti-slip properties, adhesion, adhesion,
The moldability was sufficiently good. Examples 9 to 11 are the resin compositions of the present invention, and all of the anti-slip properties, adhesive properties, adhesive properties, and moldability were satisfactory.

【００２９】実施例１２〜１８は、（ｃ）成分としてシ
ングルサイト触媒を用いて重合されたエチレン‐オクテ
ン共重合体を使用したものである。いずれも防滑性、接
着性、密着性、成形性良好であった。実施例１３は、実
施例１２に（ｅ）を本発明の範囲で配合したものであ
る。防滑性がより向上した。実施例１４は、実施例１３
に対して（ｃ）の配合量を本発明の範囲内で増加したも
のであり、実施例１５は、実施例１３に対して（ｂ）の
配合量を本発明の範囲内で増加したものであり、そして
実施例１６は、実施例１３に対して（ｄ）の配合量を本
発明の範囲内で減らしたものである。いずれも樹脂組成
物の性状は本発明の効果を満足するものであった。実施
例１７は、実施例１３に対して（ｅ）の配合量を本発明
の範囲内で増加したものである。樹脂組成物の性状は良
好であった。実施例１８は、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成
分のみから成る本発明の樹脂組成物である。実施例１２
〜１７と同様の効果が得られた。Examples 12 to 18 use an ethylene-octene copolymer polymerized using a single-site catalyst as the component (c). All were good in anti-slip property, adhesive property, adhesive property and moldability. Example 13 is obtained by blending (e) with Example 12 within the scope of the present invention. Anti-slip properties have been improved. Example 14 is different from Example 13
In Example 15, the blending amount of (c) was increased within the range of the present invention, and in Example 15, the blending amount of (b) was increased within the range of the present invention. In Example 16, the amount of (d) was reduced from Example 13 within the scope of the present invention. In each case, the properties of the resin composition satisfied the effects of the present invention. Example 17 differs from Example 13 in that the amount of (e) was increased within the scope of the present invention. The properties of the resin composition were good. Example 18 is a resin composition of the present invention consisting of only the components (a), (b) and (c). Example 12
The same effects as those of Nos. To 17 were obtained.

【００３０】一方、比較例１及び２は、実施例１におい
て（ｂ）を本発明の範囲を超えて及び本発明の範囲未満
で配合したものである。比較例１では、ポリプロピレン
以外の樹脂に対する接着性及び防滑性が低下した。ま
た、比較例２では、ポリプロピレンに対する接着性が低
下し、かつ成形性が著しく悪くなった。比較例３及び４
は、実施例１において（ｃ）を本発明の範囲を超えて配
合したもの及び配合しなかったものである。比較例３で
は、ポリプロピレンに対する接着性が低下し、かつ成形
性が著しく悪くなった。比較例４では、ポリプロピレン
以外の樹脂に対する接着性が低下した。また、防滑性も
低下した。比較例５は、実施例１において（ｄ）を本発
明の範囲を超えて配合したものである。全体的に接着性
が悪くなり、成形性、密着性も多少低下した。比較例６
は、（ｂ）を配合しなかったものである。ポリプロピレ
ンとの接着性が著しく悪く、かつ成形性も悪かった。比
較例７は、（ｃ）を配合しなかったものである。ポリプ
ロピレン以外の樹脂との接着性が著しく低下し、防滑性
も多少低下した。比較例８〜１０は、夫々異なる種類の
（ｃ）のみを使用したものである。ポリプロピレンとの
接着性が著しく悪く、かつ成形性、密着性も低下した。On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, (b) was blended in Example 1 beyond the scope of the present invention and below the scope of the present invention. In Comparative Example 1, the adhesion to resins other than polypropylene and the slip resistance were reduced. In Comparative Example 2, the adhesiveness to polypropylene was reduced, and the moldability was significantly deteriorated. Comparative Examples 3 and 4
Are those obtained by blending (c) in Example 1 outside the scope of the present invention and those not blended. In Comparative Example 3, the adhesiveness to polypropylene was reduced, and the moldability was significantly deteriorated. In Comparative Example 4, the adhesiveness to resins other than polypropylene was reduced. In addition, the slip resistance was also reduced. In Comparative Example 5, (d) in Example 1 was blended beyond the scope of the present invention. As a whole, the adhesiveness was poor, and the moldability and the adhesiveness were somewhat reduced. Comparative Example 6
Shows the case where (b) was not blended. Adhesion with polypropylene was extremely poor, and moldability was also poor. In Comparative Example 7, (c) was not blended. Adhesion with resins other than polypropylene was significantly reduced, and slip resistance was also slightly reduced. Comparative Examples 8 to 10 each use only different types of (c). Adhesion with polypropylene was extremely poor, and moldability and adhesion were also reduced.

【００３１】比較例１１は、実施例１３において（ｃ）
を配合しなかったものである。ポリプロピレン以外の樹
脂との接着性が幾分低下し、また、防滑性も多少低下し
た。比較例１２は、実施例１３において（ｃ）を本発明
の範囲を超えて配合したものである。成形性が著しく低
下した。比較例１３は、実施例１２において（ｃ）を本
発明の範囲を超えて配合したものである。同様に成形性
が著しく低下した。Comparative Example 11 is similar to Example 13 except that (c)
Was not blended. Adhesion with resins other than polypropylene was somewhat reduced, and anti-slip properties were also slightly reduced. Comparative Example 12 is obtained by blending (c) in Example 13 beyond the scope of the present invention. The moldability was significantly reduced. Comparative Example 13 is obtained by blending (c) in Example 12 beyond the scope of the present invention. Similarly, the moldability was significantly reduced.

【００３２】[0032]

【発明の効果】本発明は、適度な防滑性及び滑性を発現
し、かつ様々な樹脂と熱融着可能な熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物、及び該樹脂組成物を熱融着したポリプロ
ピレン系樹脂成形品を提供する。Industrial Applicability The present invention provides a thermoplastic elastomer resin composition exhibiting appropriate anti-slip properties and lubricity and capable of being heat-fused with various resins, and a polypropylene-based resin obtained by heat-sealing the resin composition. Provide molded products.

【００３３】[0033]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】図１は、接着評価用試験片の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of a test piece for evaluating adhesion.

【図２】図２は、接着評価法を説明する図である。FIG. 2 is a diagram for explaining an adhesion evaluation method.

【００３４】[0034]

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：接着評価用試験片 ２：樹脂板 ３：本発明の組成物（比較組成物）から成る板状物 ４：紙 Ａ：熱融着部分 1: Test piece for adhesion evaluation 2: Resin plate 3: Plate-like material composed of the composition of the present invention (comparative composition) 4: Paper A: Heat-sealed portion

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/04 Ｃ０８Ｌ 23/04 23/10 23/10 91/00 91/00 (72)発明者 毛利 均 岐阜県本巣郡穂積町大字本田474番地の１ 三甲株式会社内 (72)発明者 杉野 等 東京都中央区日本橋本町３丁目11番５号 理研ビニル工業株式会社内 (72)発明者 簑島 涼 東京都中央区日本橋本町３丁目11番５号 理研ビニル工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 23/04 C08L 23/04 23/10 23/10 91/00 91/00 (72) Inventor Hitoshi Mohri 474, Honda, Hozumi-cho, Motosu-gun, Gifu Prefecture Inside Sanko Co., Ltd. (72) Inventor Sugino, etc. 3-11-5 Nihonbashi Honcho, Chuo-ku, Tokyo Inside Riken Vinyl Industry Co., Ltd. (72) Inventor Ryo Minoshima Tokyo 3-11-5 Nihonbashi Honcho, Chuo-ku RIKEN Vinyl Industrial Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（ａ）ビニル芳香族化合物から主として作
られる少なくとも２つの重合体ブロックＡと、共役ジエ
ン化合物から主として作られる少なくとも１つの重合体
ブロックＢとからなるブロック共重合体、及び／又は、
これを水素添加して得られるブロック共重合体 １００
重量部、（ｂ）ポリプロピレン及び／又はプロピレンを
主体とする共重合体 ３０〜２００重量部、（ｃ）エチ
レンと、下記式（１） 【化１】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−Ｒ² （１） （上記式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基、又はエチル基
であり、Ｒ²は−ＯＣＯＲ ³又は−ＣＯＯＲ³であり、Ｒ³
は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である）で
示される単量体との共重合体、並びに／又はシングルサ
イト触媒を用いて重合された、ポリエチレン及び／若し
くはエチレンを主体とする共重合体 ３０〜２００重量
部、及び （ｄ）オイル ０〜２５０重量部 を含む熱可塑性エラストマー樹脂組成物。(1) A method mainly comprising (a) a vinyl aromatic compound.
At least two polymer blocks A and a conjugated die
At least one polymer made predominantly from a compound
A block copolymer comprising block B, and / or
Block copolymer obtained by hydrogenating this 100
Parts by weight, (b) polypropylene and / or propylene
30 to 200 parts by weight of a copolymer as a main component, (c) ethyl
And a compound represented by the following formula (1): CH_Two= C (R¹) -R^Two (1) (In the above formula, R¹Is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
And R^TwoIs -OCOR ^ThreeOr -COOR^ThreeAnd R^Three
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms)
A copolymer with the indicated monomer, and / or
Polyethylene and / or if polymerized using
Or ethylene-based copolymer 30-200 weight
And (d) 0 to 250 parts by weight of an oil. 【請求項２】 （ｄ）オイル ４０〜２５０重量部を含む
請求項１記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, comprising (d) 40 to 250 parts by weight of an oil. 【請求項３】 （ｅ）水添石油樹脂 ０．０１〜８０重量
部を更に含むところの請求項１又は２記載の樹脂組成
物。3. The resin composition according to claim 1, further comprising (e) a hydrogenated petroleum resin in an amount of 0.01 to 80 parts by weight. 【請求項４】 防滑材用の請求項１〜３のいずれか一つ
に記載の樹脂組成物。4. The resin composition according to claim 1, which is used as an anti-slip material. 【請求項５】 ポリオレフィン系樹脂又はスチレン系樹
脂から主として成る成形品（Ｉ）の表面に、請求項１〜
３のいずれか一つに記載の樹脂組成物を熱融着して成る
成形品。5. The molded article (I) mainly comprising a polyolefin-based resin or a styrene-based resin, on a surface of the molded article (I).
3. A molded product obtained by heat-sealing the resin composition according to any one of 3. 【請求項６】 成形品（Ｉ）が、ポリプロピレン系樹脂
から主として成るところの請求項５記載の成形品。6. The molded article according to claim 5, wherein the molded article (I) mainly comprises a polypropylene resin. 【請求項７】 エチレンと、下記式（１） 【化２】ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ¹）−Ｒ² （１） （上記式中、Ｒ¹は水素原子、メチル基、又はエチル基
であり、Ｒ²は−ＯＣＯＲ ³又は−ＣＯＯＲ³であり、Ｒ³
は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である） で示される単量体との共重合体、並びに／又はシングル
サイト触媒を用いて重合された、ポリエチレン及び／若
しくはエチレンを主体とする共重合体が、上記樹脂組成
物の表面に設けられているところの請求項５又は６記載
の成形品。7. Ethylene and the following formula (1): CH_Two= C (R¹) -R^Two (1) (In the above formula, R¹Is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group
And R^TwoIs -OCOR ^ThreeOr -COOR^ThreeAnd R^Three
Is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) and a monomer having the formula:
Polyethylene and / or prepolymerized using a site catalyst
Or a copolymer mainly composed of ethylene,
7. The device according to claim 5, wherein the device is provided on a surface of an object.
Molded products.