JP2001129372A - 寒天及び／又はアガロースを含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロースとを含む混合物からなる膜及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 膜厚のバラツキが小さく、表面平滑性の良好
な寒天及び／又はアガロースを含有する膜およびその製
造法の提供。 【解決手段】 寒天及び／又はアガロースを含有する化
合物にヒドロキシアルキルセルロースを加え、必要に応
じて水を加えた混合物をシート状ゲルとした後、該シー
ト状ゲルに０．０１〜２ｋｇｆ／ｃｍ²の荷重を加えな
がら、０〜４０℃で乾燥することにより寒天及び／又は
アガロースを含有する膜を得る。寒天及び／又はアガロ
ースを含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロース
を含む混合物からなるシート状ゲルの片面あるいは両面
を多孔性材料及び／又は吸水性材料で積層して、荷重を
加えながら、０〜４０℃で乾燥すると、より効率的に寒
天及び／又はアガロースを含有する膜が製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、寒天及び／又はア
ガロースを含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロ
ースを含む混合物からなる膜及びその製造法に関する。
この膜は厚みのバラツキが小さく、表面平滑性の良好な
膜で、分離膜用材料など機能材料としての利用が期待さ
れている。

【０００２】

【従来の技術】寒天は、テングサを乾燥して熱湯で浸出
し冷却凝固した、いわゆる「ところてん」を凍結乾燥し
たものであり、主成分はＤ−ガラクトースと３，６−ア
ンヒドロ−Ｌ−ガラクトースのα１，３結合及びβ１，
４結合の繰り返し単位からなるが、一部に、β１，３結
合及びα１，４結合の繰返し単位やＤ−ガラクトースに
ピルビン酸がアセタール結合した単位や硫酸エステル化
ガラクタン単位を含むものである。一方、アガロースは
寒天の約７０％を占める多糖類であり、１，３位で結合
されたβ−Ｄ−ガラクトースと１，４位で結合された
３，６−アンヒドロ−α−Ｌ−ガラクトースとの交互結
合からなり、分子中に多数の遊離水酸基を有するゲルの
状態になり易い中性多糖類である。一般に、寒天やアガ
ロースはゲルとして利用されることが多く、特に、ゲル
になり易いアガロースは、生体物質の分離を目的とした
電気泳動用ゲルや植物育成用培地などに多く利用されて
いる。また、分子中に多くの遊離水酸基を有するため、
水酸基の水素結合相互作用を利用した新規材料や機能材
料としての用途も開発が進められている。一方、寒天及
びアガロースは安全性が高く、廃棄する場合にも環境に
悪影響を及ぼすことが無いため、この点からも注目され
ている材料である。

【０００３】一般に、寒天及び／又はアガロースに水を
加えて加熱すると均一な水溶液が得られ、これを約４０
℃以下の温度に冷却するとゲルになることが知られてい
る。寒天のゲルは、例えば、食品用途（特開平８−７０
８０８号公報など）、医薬品・化粧品用途（特開平９−
２０２７１３号公報など）、植物や菌体用培地の用途
（特開平５−２２７９９２号公報など）、金属及びセラ
ミック成形用助剤の用途などに利用されている。

【０００４】一方、アガロースのゲルは、酵素・抗体・
レセプターなどのタンパク質、核酸、糖類などの生体物
質の分離を目的とした高性能電気泳動用ゲルや生化学反
応における反応物質供給用媒体などに利用されている。

【０００５】上記のように寒天やアガロースをゲルとし
て利用する用途は数多く知られているが、シート、フィ
ルムあるいは膜（本願では、シート、フィルム、膜など
を総称して「膜」と記載することがある。）の状態にし
て、工業的に利用される例は、ほとんど知られていな
い。この原因の一つは、寒天及び／又はアガロースから
厚みのバラツキが小さい、膜の表面や内部に大きなボイ
ドが発生しない、表面平滑性が良好などの特徴を有する
膜を製造することが難しい点にあった。従来、寒天及び
／又はアガロースを含有する化合物から厚みのバラツキ
が小さく、表面平滑性の良好な膜を製造する方法に関す
る提案は見あたらない。膜の製造を目的としたもので無
いが、特開平５−９２０８号公報に、エチレン性二重結
合を有する単量体を重合する場合の重合容器内壁面に付
着させる重合体スケール防止剤として、重合容器内壁面
に寒天及びアガロースからなる群より選択された少なく
とも一種の化合物から塗膜を形成させるという技術が開
示されている。この塗膜の製造方法は、寒天及び／又は
アガロースを含む組成物の０．１〜１％の溶液を、この
溶液がゲル状態にならない温度、通常、４０℃以上の温
度に加熱した重合容器内壁面の金属に塗布し、ゲル状態
とならない４０℃以上の温度を保ちながら乾燥する方法
を提案している。

【０００６】この提案は、寒天及び／又はアガロースを
含有する化合物から膜を製造する方法に利用できるが、
膜表面に窪みができ、凹凸があったり、膜の厚みにバラ
ツキがあったり、膜の表面や内部に数ｍｍの大きさのボ
イドがあったり、また、生成した塗膜が金属表面に接着
して、剥がすことが難しかったりなどして、良好な膜を
得ることが困難であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、寒天
及び／又はアガロースを含有する化合物から、膜厚のバ
ラツキが小さく、表面平滑性の良好な膜及びその製造法
の提供にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、寒天及び
／又はアガロースを含有する化合物からなる膜厚のバラ
ツキが小さく、表面平滑性の良好な、すなわち、膜表面
に窪みなどの凹凸が少なく、膜の表面や内部に特性に影
響を与えるようなボイド、例えば、径が数ｍｍ以上のボ
イドの無い膜及びその製造法について鋭意検討を重ねた
結果、寒天及び／又はアガロースを含有する化合物にヒ
ドロキシアルキルセルロースを加えた水溶液をつくり、
この水溶液から寒天ゲル及び／又はアガロースを含有す
る化合物とヒドロキシアルキルセルロースを含むシート
状ゲルをつくり、このシート状ゲルに特定範囲の荷重を
加えながら、特定の温度範囲で乾燥、脱水することによ
り目的とする膜が得られることを見出し、本発明に到達
した。なお、寒天及び／又はアガロースを含有する化合
物がゲル生成に必要な水分を含んでいる場合は、特に、
水溶液としないで、そのままシート状ゲルを生成させて
荷重を加え、乾燥することで膜を製造できることもあ
る。

【０００９】すなわち、本発明の第１の発明は、寒天及
び／又はアガロースを含有する化合物とヒドロキシアル
キルセルロースとを含む混合物からなる膜である。

【００１０】本発明の第２の発明は、寒天及び／又はア
ガロースを含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロ
ースとを含む混合物に必要に応じて水を加えてシート状
ゲルとした後、該シート状ゲルに荷重を加えながら乾燥
することにより寒天及び／又はアガロースを含有する化
合物とヒドロキシアルキルセルロースとを含む混合物か
らなる膜の製造法である。

【００１１】本発明の第３の発明は、寒天及び／又はア
ガロースを含有する化合物、ヒドロキシアルキルセルロ
ースを含む混合物からなる膜の片面あるいは両面に多孔
性材料及び／又は吸水性材料とを積層した積層膜であ
る。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、詳細に本発明を説明する。
本発明で使用される寒天及び／又はアガロースを含有す
る化合物は種々のタイプのものが市販されているが、い
ずれのタイプのものでも何らの制約なく用いることがで
きる。寒天及びアガロースを含有する化合物はそれぞれ
単独で使用しても良いし、両者を任意の割合で混合した
ものを使用することができる。寒天の主成分はＤ−ガラ
クトースと３，６−アンヒドロ−Ｌ−ガラクトースのα
１，３結合及びβ１，４結合の繰り返し単位からなる
が、一部に、β１，３結合及びα１，４結合の繰返し単
位やＤ−ガラクトースにピルビン酸がアセタール結合し
た単位や硫酸エステル化ガラクタン単位などを含んでい
ても良い。

【００１３】アガロースは１，３位で結合されたβ−Ｄ
−ガラクトースと１，４位で結合された３，６−アンヒ
ドロ−α−Ｌ−ガラクトースとの交互結合からなり、分
子中に多数の遊離水酸基を有し、ゲルを生成し易い中性
多糖類である。また、寒天の約７０％を占める多糖類で
あり、寒天から分離して得ることもできる。本発明の寒
天やアガロースを含有する化合物は、寒天やアガロース
がそれぞれ４０〜１００重量％、好ましくは、６０〜１
００重量％含有されている化合物である。上記の構成成
分以外としては、公知の単糖類、植物性粘液質多糖類、
動物性粘液質多糖類、デンプン類やその誘導体やセルロ
ース誘導体などが挙げられる。また、本発明の目的を損
なわない範囲で、各種の天然高分子や合成高分子が含ま
れていても良い。

【００１４】また、ヒドロキシアルキルセルロースは、
通常、アルキルセルロースとエチレンオキサイドやプロ
ピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの反応
により製造される水溶性セルロース誘導体である。工業
的には、各種の重合度のヒドロキシエチルセルロースや
ヒドロキシプロピルセルロースなどが製造、販売されて
いる。本発明では、市販のヒドロキシアルキルセルロー
スは、特に、制約を受けずに使用できるが、どちらかと
言えば、ヒドロキシエチルルセルロースが好ましく使用
される。ヒドロキシアルキルセルロースと寒天及び／又
はアガロースを含有する化合物との混合比率はゲルが生
成する範囲であればなんら制限されず、通常、寒天及び
／又はアガロースを含有する化合物１００重量部に対し
て、ヒドロキシエチルセルロース０．１〜１，０００重
量部、好ましくは、１〜５００重量部である。

【００１５】本発明の膜は、寒天及び／又はアガロース
を含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロースと
を、通常、水などの溶媒に溶解し、ゲルの状態にしてか
ら製造される。寒天及び／又はアガロースを含有する化
合物とヒドロキシアルキルセルロースとからのゲルの調
製は、溶媒として水が好ましく用いられる。使用される
水の種類は特に制限されず、水道水、イオン交換水、蒸
留水など通常入手可能な水であれば使用できる。寒天及
び／又はアガロースを含有する化合物とヒドロキシアル
キルセルロースとは、同時に水に加えても良いし、どち
らか一方を水溶液としてから、残りの一方をその水溶液
に加えても良い。

【００１６】また、ゲルを効率良くつくるため、この水
に他の適当な溶剤を混合しても良い。水に混合される溶
剤の具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどの脂肪族低級アルコール類、ア
セトン、エチルメチルケトンなどのケトン類、酢酸メチ
ル、酢酸エチルなどのエステル類あるいはアセトニトリ
ルなどの水溶性の有機溶剤を挙げることができる。これ
らは１種あるいは２種以上を水に混合して使用すること
ができる。水とこれらの溶剤とからなる溶液を使用する
場合、溶液中の水以外の溶剤の割合は、０より多く２０
重量％以下、好ましくは０より多く１０重量％以下であ
る。溶剤の割合が２０重量％を越えると溶液を冷却した
時、寒天及び／又はアガロースが析出することがあり、
均一な状態のゲルが得られないことがある。

【００１７】寒天及び／又はアガロースを含有する化合
物とヒドロキシアルキルセルロースと必要により加えら
れた水とからなる混合物の溶液は、液温５０℃より高い
温度、好ましくは６０℃以上に加熱することにより得ら
れる。５０℃以下では、寒天及び／又はアガロースの溶
解に著しく長時間を要し、実用的ではない。溶液中の寒
天及び／又はアガロースの濃度は、溶液を４０℃以下に
冷却した場合、ゲル状態となる濃度であれば特に制約は
ないが、通常、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
１〜５重量％である。濃度が０．０１重量％未満の場
合、得られるゲルの強度が低くなりすぎることがあり、
均一な状態でゲルに荷重を加えることが難しくなる。ま
た、濃度が１０重量％を越えると、溶液調製時に不溶物
が生成したり、溶液の粘度が高くなりすぎて、膜製造の
作業性が悪くなったり、表面平滑性の良い膜を得ること
が難しくなったりすることがある。

【００１８】膜製造にあたっては、ゲルの状態となった
寒天及び／又はアガロースを含有する化合物とヒドロキ
シアルキルセルロースを含む混合物をシート状にして使
用することが好ましい。シート状の寒天及び／又はアガ
ロースを含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロー
スを含む混合物とからなるゲルを調製する方法は、寒天
及び／又はアガロースを含有する化合物とヒドロキシア
ルキルセルロースを含む混合物とを水などに溶解して得
た溶液をシャーレ、バットなどの底がフラットな容器に
入れ、冷却して造る方法が簡便な方法である。冷却する
温度は、０〜４０℃、好ましくは０〜３０℃である。冷
却する温度が４０℃を越えると、ゲルを造るのに長時間
を要し実用的でない。また、０℃未満では溶液中の水が
凍結することがあり、膜製造に適した良好なゲルが得ら
れないことがある。シート状ゲルの厚さは、シートを製
造する容器の底面積とその容器に入れる溶液の量によっ
て調節される。膜製造に使用されるシート状ゲルの厚さ
は得ようとする膜の厚さによって異なるが、一般的に
は、厚さ０．１〜１０ｍｍのシート状ゲルが、膜製造の
作業性が容易となるので、好ましい。

【００１９】寒天及び／又はアガロースを含有する膜の
製造法の一例を以下に示す。得られたシート状ゲルから
製造しようとする膜の寸法（縦×横の大きさ）とほぼ同
じ寸法のシート状ゲルを切り出す。切り出されたシート
状ゲルに、そのまま所定量の荷重を加えるか、あるい
は、切り出されたシート状ゲルの片面又は両面にシート
状ゲルと同面積以上の多孔材料を積層した後、所定量の
荷重を加えるか、あるいは、シート状ゲルの片面又は両
面に多孔材料を積層した後、さらに、その片面又は両面
に吸水性材料を積層し、これに所定量の荷重を加えて、
０〜４０℃の温度で保持し、寒天及び／又はアガロース
を含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロースを含
む混合物から得たシート状ゲルから水分を除去、乾燥す
ることにより、寒天及び／又はアガロースを含有する化
合物とヒドロキシアルキルセルロースを含む混合物を含
む膜は製造される。多孔材料や吸水性材料はシート状ゲ
ルの片面又は両面のいずれに使用しても良いが、水分が
効率良く除去できる、両面に使用した方が良い。

【００２０】以上の方法で得た膜は、寒天及び／又はア
ガロースを含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロ
ースを含む混合物を含む膜単独でも使用できるし、寒天
及び／又はアガロースを含有する化合物とヒドロキシア
ルキルセルロースを含む混合物を含む膜と多孔材料及び
／又は吸水性材料と積層された積層膜として使用するこ
ともできる。寒天及び／又はアガロースを含有する化合
物とヒドロキシアルキルセルロースを含む混合物を含む
膜を単独で得る場合、乾燥後、多孔材料や吸水性材料
は、寒天及び／又はアガロースを含有する化合物とヒド
ロキシアルキルセルロースを含む混合物を含む膜から取
り除かれる。また、得られた寒天及び／又はアガロース
を含有する化合物とヒドロキシアルキルセルロースを含
む混合物を含む膜は、上記の特定条件下で製造するた
め、均一な状態で脱水、乾燥ができ、膜厚のバラツキは
小さく、膜表面や内部に特性に影響を与えるような大き
なボイドは存在しない、表面平滑性の良い膜である。こ
のような膜は、寒天及び／又はアガロースを含有する化
合物からも得られるが、寒天及び／又はアガロースを含
有する化合物にヒドロキシアルキルセルロースを加えた
方が、より容易に製造することができる。この理由は明
確となっていないが、ヒドロキシアルキルセルロースを
加えた方がより安定した、作業性の良いゲルが生成する
ためと考えられる。

【００２１】上記で使用する多孔材料は膜状多孔体で膜
の表面から裏面まで連通した孔を有するものが好ましく
使用される。孔の径や空孔率に特に制約は無いが、孔径
は０．５ｍｍより小さくほうがよく、空孔率は５％以
上、好ましくは、３０％以上のものが良い。これら多孔
材料の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリテトラフロロ
エチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフ
ルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレン共重合体、
ポリフッ化ビニリデン、酢酸セルロース、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン１２、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカーボネートなどの高分子多孔フィルムがあ
る。これらは特別に調製する必要はなく、市販の高分子
多孔フィルムが使用できる。なお、水や水蒸気を透過さ
せる特性を有する材料であれば、特に、多孔材料でな
い、空孔率０％の高分子フィルムを使用することも可能
である。また、寒天及び／又はアガロースを含有する膜
を単独で得ようとする場合、シート状ゲルとの接着性の
小さい多孔材料を積層することが好ましく、これらの具
体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテ
トラフロロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレンーヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体、ポリフッ化ビニリデンなどの疎水性高分子
が挙げられる。

【００２２】シート状ゲルやシート状ゲルと多孔材料と
を積層したものの片面あるいは両面に積層する吸水性材
料は、上記多孔材料を透過してきた水分や水蒸気を吸収
してゲルの乾燥を促進するために使用される。従って、
吸水性を有する多孔材料が好ましく用いられる。これら
吸水性を有する多孔材料の具体例としては、ろ紙などの
紙類、セルロース、酢酸セルロース、ナイロンなどの親
水性高分子が挙げられる。これらの親水性高分子は、織
物、不織布などの形状で使用されることが多い。これら
吸水性を有する多孔材料は、吸湿状態により、適宜交換
することにより脱水が促進され、ゲルの乾燥をより効率
的に行うことができる。

【００２３】上記のシート状ゲル、シート状ゲルと多孔
材料及び／又は吸水性材料とからなる積層物に加える荷
重は、できるだけシート面に垂直な方向から、シートの
ほぼ全面に均一に加えることが好ましい。荷重はシート
の片面又は両面のいずれから加えても、問題はないが、
出来るだけシート面に均一に加えることが好ましい。加
える荷重が部分的であったり、不均一であったりする
と、得られる膜の厚さにバラツキが発生して好ましくな
い。加える荷重はゲルの含水率、寒天及び／又はアガロ
ース、ヒドロキシアルキルセルロースの種類などによっ
て異なるが、一般的には、０．０１〜２ｋｇｆ／ｃｍ²
である。加える荷重が上記の範囲を外れる場合、得られ
る膜の厚さにバラツキが発生したり、膜表面に窪みがで
きたり、膜の表面や内部にボイドが発生することがあ
る。

【００２４】荷重を加えながらシート状ゲルを乾燥、脱
水する温度は、０〜４０℃である。温度が０℃未満であ
ると、ゲル中の水分が凍ることがあり、良好な膜を得る
ことが難しくなる。また、４０℃を越えた場合、ゲルが
溶解し、表面平滑性の良好な膜を得ることが難しくなっ
たり、膜の表面や内部にボイドが発生したりして、良好
な膜を得ることが難しくなる。

【００２５】荷重を加えながらシート状ゲルを乾燥する
時間は、加える荷重や乾燥する温度によって適宜選択さ
れるが、一般的には、数時間から数週間である。

【００２６】本発明の効果が阻害されない範囲で、本発
明の膜に熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、防腐剤、防かび剤、殺菌剤などを添加
することができる。

【００２７】本発明の膜は、分子中に多数存在する水酸
基に基づく強固な分子間水素結合を有する分子構造のポ
リマー膜であり、ガスバリヤー材料や分離膜などの機能
材料としての利用が期待される。分離膜としては、例え
ば、本発明の膜でヒドロキシエチルセルロースの比率が
５０重量％以下の膜は、エーテルとアルコールの混合溶
液からアルコールを選択的に透過し、エーテルとアルコ
ールとを効率的に分離することができる膜である。この
膜は、特に、メチル−ｔ−ブチルエーテルとメタノール
との混合溶液の分離に有効である。これらエーテルとア
ルコールの混合溶液を分離する場合、膜の上流側を液体
状態、下流側を蒸気状態として使用すると効率的に分離
できる。また、寒天及び／又はアガロースを含有する化
合物とヒドロキシアルキルセルロースとを含む膜と各種
の有機材料や無機材料との複合化による新規材料の開発
も期待されている。

【００２８】以下、実施例及び比較例により本発明を具
体的に説明する。

【００２９】実施例１ ２００ｍｌの三角フラスコに粉末アガロース（日本バイ
オ・ラボラトリーズ社製、アガローススタンダードＬｏ
ｗ−ｍｒ、Ｇｅｌ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ≧１０００ｇ／ｃ
ｍ²（１．０％ｇｅｌ））０．４ｇ、ヒドロキシエチル
セルロース（ダイセル化学工業製、ＨＥＣ ダイセル
ＳＰ ６００）０．２ｇ及び防カビ剤としてアジ化ナト
リウム８ｍｇを入れ、これにイオン交換水を加えて全量
を４０ｇにした。これを６０℃に加熱して均一な水溶液
を調製した。この水溶液全量を底が平滑な１４ｃｍ×１
５ｃｍ四方のバットに入れ、水平状態を保ちつつ室温で
２４時間保持することにより、シート状のアガロースと
ヒドロキシエチルセルロースからなるゲルを調製した。
一方、水平な台の上に別のバットを準備し、このバット
に底から１４ｃｍ×１５ｃｍ四方のろ紙（アドバンテッ
ク製、Ｎｏ．２）、１４ｃｍ×１５ｃｍ四方のポリテト
ラフロロエチレン製多孔フィルム（アドバンテック製、
平均孔径０．１μｍ）、先に調製したシート状アガロー
スとヒドロキシエチルセルロースからなるゲル、ポリテ
トラフロロエチレン製多孔フィルム、ろ紙の順に層状に
重ね、その上からほぼ同じ寸法の２１．９ｋｇの重しを
置き圧縮した（荷重は約０．１０４ｋｇｆ／ｃｍ²）。
ろ紙を１〜２日おきに新品と交換しながら、この状態で
室温で１５日間乾燥した。その後、ポリテトラフロロエ
チレン製多孔フィルム及びろ紙を取り外し、アガロース
とヒドロキシエチルセルロースからなる膜を得た。この
膜は無色の透明性を有するフィルム状の表面平滑性の良
い膜であり、膜厚は２３〜２４μｍで、厚みのバラツキ
の小さい膜であった。なお、膜厚は厚み計（DIGITAL M
ICROMETER M-30、Sony Magnescale Inc.製）を使用
し、膜の任意の５点を測定し、その最大と最小の膜厚
を、実施例、比較例に記載した。

【００３０】実施例２ 実施例１の粉末状アガロースにかえて粉末状寒天（和光
純薬工業製）０．４ｇを用いた以外は実施例１と同様に
実施した。得られた膜は無色の透明性を有するフィルム
状の表面平滑性の良い膜であり、膜厚は２５〜２７μｍ
で、バラツキの小さい膜であった。

【００３１】実施例３ 実施例１の粉末状アガロースにかえて粉末状アガロース
（日本バイオ・ラボラトリーズ社製、アガローススタン
ダードＬｏｗ−ｍｒ、Ｇｅｌ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ≧１０
００ｇ／ｃｍ²（１．０％ ｇｅｌ））０．２ｇと粉末
状寒天（和光純薬工業製）０．２を用いた以外は実施例
１と同様に実施した。得られた膜は無色の透明性を有す
るフィルム状の表面平滑性の良い膜であり、膜厚は２３
〜２５μｍで、厚みのバラツキが小さい膜であった。

【００３２】実施例４ 水溶液を調製するのに、２００ｍｌの三角フラスコに粉
末アガロース（日本バイオ・ラボラトリーズ社製、アガ
ローススタンダードＬｏｗ−ｍｒ、Ｇｅｌ Ｓｔｒｅｎ
ｇｔｈ≧１０００ｇ／ｃｍ²（１．０％ ｇｅｌ））
０．１ｇ、ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学
工業製、ＨＥＣ ダイセル ＳＰ ６００）０．０７５
ｇ及び防カビ剤としてアジ化ナトリウム４ｍｇを入れ、
これにイオン交換水を加えて全量を２０ｇにしたこと、
及び、シート状のアガロースとヒドロキシエチルセルロ
ーズとからなるゲルに重しを置き圧縮しながら乾燥する
時間を７日とした以外は実施例１と同様に実施した。得
られた膜は無色の透明性を有するフィルム状の表面平滑
性の良い膜であり、膜厚は１０〜１２μｍで、厚みのバ
ラツキが小さい膜であった。

【００３３】実施例５ 水溶液を調製するのに、実施例１で使用した粉末アガロ
ースの使用量を１ｇとした以外は、実施例１と同様に実
施した。得られた膜は無色の透明性を有するフィルム状
の表面平滑性の良い膜で、膜厚は４３〜４８μｍで、厚
みのバラツキの小さい膜であった。

【００３４】実施例６ シート状ゲルに荷重を加える重しの重量を２１．９ｋｇ
から１００ｋｇに変更し（荷重は０．４７６ｋｇｆ／ｃ
ｍ²）、乾燥時間を１５日から５日に変更したこと以外
は実施例１と同様に実施した。得られた膜は無色の透明
性を有するフィルム状の表面平滑性の良い膜であり、膜
厚は２３〜２７μｍで厚みのバラツキが小さい膜であっ
た。

【００３５】実施例７ シート状のアガロースとヒドロキシエチルセルロースと
からなるゲルの両面に積層する高分子多孔フィルムがポ
リプロピレン製多孔フィルム（宇部興産社製、空孔率４
３％、平均孔径０．１〜０．２μｍ）である以外は実施
例１と同様に実施した。得られた膜は無色の透明性を有
するフィルム状の表面平滑性の良い膜で、膜厚は２３〜
２６μｍで厚みのバラツキが小さい膜であった。

【００３６】実施例８ 実施例１で調製したシート状ゲルの両面に酢酸セルロー
ス製多孔フィルム（アドバンテック、東洋濾紙社製、平
均孔径０．１μｍ）を用いた以外は実施例１と同様に実
施した。得られた膜はアガロースとヒドロキシエチルセ
ルロースとからなる膜と酢酸セルロース製多孔フィルム
が接着しており、膜表面に窪みが観察されない、表面平
滑性の良い積層膜であった。

【００３７】比較例１ 実施例１で調製したシート状ゲルの乾燥温度を−１０℃
とした以外は実施例１と同様に実施した。得られた膜は
透明性が悪く、膜表面に窪みが５，６箇所あり、そのた
め膜厚にバラツキは大きいものであった。また、膜の内
部に径１ｍｍ以上の孔が数個観察された。

【００３８】比較例２ 実施例１で調製したシート状ゲルの乾燥温度を４５℃と
した以外は実施例１と同様に実施した。乾燥温度が４０
℃をこえるために、ゲルが部分的に溶液となってシート
の外にはみ出し、均一に荷重できなかった。そのため、
膜表面に大きな窪みが数カ所あり、膜厚のバラツキは大
きいものであった。

【００３９】

【発明の効果】寒天及び／又はアガロースからなる化合
物及びヒドロキシアルキルセルロースを含む混合物と必
要に応じて水を加えて作成したシート状ゲルに、０．０
１〜２ｋｇｆ／ｃｍ²の荷重を加えながら、０〜４０℃
で乾燥することにより、従来、製造困難であった厚みの
バラツキの小さい、表面平滑性の良好な寒天及び／又は
アガロースを含有する膜を得ることができる、この膜は
分離膜など機能材料用途で有望であり、安全性が高く、
廃棄問題の少ない材料である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D006 GA01 GA25 GA41 MA03 MA06 MA22 MA24 MA31 MB19 MC10X MC18X MC19X MC22 MC23 MC24 MC28 MC29 MC30 MC48 MC49 MC55 MC68 MC71X MC90 NA01 NA10 NA14 NA47 NA50 NA64 PB13 PB32

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 寒天及び／又はアガロースを含有する化
   合物とヒドロキシアルキルセルロースとを含む混合物か
   らなる膜。
2. 【請求項２】 寒天及び／又はアガロースを含有する化
   合物とヒドロキシアルキルセルロースとを含む混合物に
   必要に応じて水を加えてシート状ゲルとした後、該シー
   ト状ゲルに荷重を加えながら乾燥することにより製造さ
   れる請求項１記載の寒天及び／又はアガロースを含有す
   る化合物とヒドロキシアルキルセルロースとを含む混合
   物からなる膜の製造法。
3. 【請求項３】 請求項２記載のシート状ゲルに多孔性材
   料及び／又は吸水性材料を積層し、得られた積層物に
   ０．０１〜２ｋｇｆ／ｃｍ²の荷重を加えながら、０〜
   ４０℃で乾燥した後、積層した多孔性材料及び／又は吸
   水性材料を取り除くことにより製造される請求項１記載
   の寒天及び／又はアガロースを含有する化合物とヒドロ
   キシアルキルセルロースとを含む膜の製造法。
4. 【請求項４】 寒天及び／又はアガロースを含有する化
   合物、ヒドロキシアルキルセルロースを含む混合物から
   なる膜の片面あるいは両面に多孔性材料及び／又は吸水
   性材料とを積層した積層膜。
5. 【請求項５】 寒天及び／又はアガロースを含有する化
   合物、ヒドロキシアルキルセルロースとを含む混合物に
   必要に応じて水を加えて得たシート状ゲルの片面あるい
   は両面に多孔性材料及び／又は吸水性材料とを積層し、
   得られた積層物に０．０１〜２ｋｇｆ／ｃｍ²の荷重を
   加えながら、０〜４０℃で乾燥することにより製造され
   る請求項４記載の積層膜の製造法。