JP2001123350A - Specific polyester-based structural processed yarn in which high space-developing performance is retained - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To rationally obtain a structural processed yarn, in which high space- developing performance is retained, excellent in lightweight property, stretchability, stiffness and bulkiness. SOLUTION: This specific structural processed yarn is obtained by using a polyester filament A as a sheath yarn and using a polyester filament B and an ethylene-modified polyvinyl alcohol fiber C as core yarns and applying real twist to the resultant yarn.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、着心地の良い衣服
や布帛などを製造することのできる高空隙発現性能を有
した構造加工糸、その構造加工糸を使用してなる布帛お
よびそれらの製造方法に関する。より詳細には、本発明
は、軽量感に優れ、伸縮性があり、張り腰を有してい
て、着用時に圧迫感を与えず、着心地の良い衣服などを
製造することができ、また取り扱い性に優れる布帛を製
造することのできる高空隙発現性能を有した構造加工
糸、それよりなる布帛およびそれらの製造方法に関す
る。しかも、従来の後加工工程でのアルカリ減量加工な
どの必要ない、公害等の問題のない、熱水処理のみによ
り布帛に空隙が生じ、風合良好となる性能を保有した布
帛を与える特殊ポリエステル系構造加工糸に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a structured yarn having a high void appearance capable of producing comfortable clothes and fabrics, a fabric using the structured yarn, and the production thereof. About the method. More specifically, the present invention is capable of producing comfortable clothes and the like that are excellent in lightness, elastic, stretchy, do not give a feeling of oppression when worn, and can be handled. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a textured yarn having a high void development performance capable of producing a fabric having excellent properties, a fabric comprising the same, and a method for producing the same. Moreover, there is no need for alkali weight reduction processing in the conventional post-processing step, no problems such as pollution, etc., a special polyester system that gives a fabric with the performance of creating a void in the fabric only by hot water treatment and improving the feeling It relates to a structurally processed yarn.

【０００２】[0002]

【従来の技術】着心地の良い衣服などを得るための要件
の一つとして、衣服の製造に用いる糸条や布帛が軽量で
あることが挙げられる。従来、軽量感を得ることを目的
として開発された合成繊維の代表例としては、繊維の内
部に中空部を形成した中空繊維が挙げられる。そして、
従来の中空繊維の中空率は通常１０〜５０％程度であ
り、その中空部の数としては１個または２個以上のもの
があり、また繊維断面も、丸断面、異形断面など種々の
ものが開発、提案されている。そのような中空繊維では
繊維の内側に中空部を形成してその中空部に空気層を形
成することによって重量当たりの繊維径を大きく軽量化
を図っている。また、繊維内部に中空部を形成せずに、
繊維の外周に深い凹凸を設けてその部分に空気を取り込
むようにした高度異形断面繊維も開発されており、この
繊維の場合も重量当たりの繊維径を大きくして繊維の軽
量化が行われる。2. Description of the Related Art One of the requirements for obtaining comfortable clothes and the like is that yarns and fabrics used for manufacturing clothes are lightweight. Conventionally, a typical example of a synthetic fiber developed for the purpose of obtaining a lightweight feeling is a hollow fiber having a hollow portion formed inside the fiber. And
The hollow ratio of a conventional hollow fiber is usually about 10 to 50%, and the number of hollow portions is one or two or more. The fiber cross section also has various shapes such as a round cross section and an irregular cross section. Developed and proposed. In such a hollow fiber, a hollow portion is formed inside the fiber and an air layer is formed in the hollow portion, thereby increasing the fiber diameter per weight and reducing the weight. Also, without forming a hollow inside the fiber,
Highly irregular cross-section fibers have been developed in which deep irregularities are provided on the outer periphery of the fibers so that air is taken into the portions, and also in the case of these fibers, the fiber diameter per weight is increased to reduce the weight of the fibers.

【０００３】しかしながら、上記した中空繊維や高度異
形断面繊維の場合は、糸条全体における空隙を大きくし
たり伸縮性を付与するために仮撚加工を施すと、仮撚加
工時の熱、張力、回転応力などによって、中空部や高度
異形断面形状の変形や潰れを生じ、その空隙率が仮撚加
工前の５０％以下、場合によって２０％以下に低下する
という欠点がある。そして、そのような空隙率の低下
は、仮撚加工を施す前の繊維における空隙率が大きいほ
ど顕著であり、仮撚加工後の空隙率が１０％程度になっ
てしまうものも少なくない。そのため、中空繊維や高度
異形断面繊維の大半は、捲縮を持たない延伸糸として使
用され、捲縮を有する仮撚加工糸としての使用は極めて
少なく、たとえ仮撚加工糸としても、もはやその軽量性
が失われている。However, in the case of the above-mentioned hollow fiber or highly irregular cross-section fiber, if false twisting is performed to increase the voids in the entire yarn or to impart elasticity, heat, tension, and the like during false twisting are reduced. Due to rotational stress or the like, the hollow portion or the highly irregular cross-sectional shape is deformed or crushed, and the porosity is reduced to 50% or less before false twisting, and sometimes to 20% or less. Such a decrease in porosity is more remarkable as the porosity of the fiber before the false twisting is increased, and the porosity after the false twisting is often about 10%. For this reason, most of hollow fibers and highly deformed cross-section fibers are used as drawn yarns without crimping, and are rarely used as false twisted yarns with crimps. Sex is lost.

【０００４】中空繊維や高度異形断面繊維における上記
の欠点を改良する目的で、芯成分としてアルカリ減量速
度の大きいポリマーを用い、一方鞘成分としてアルカリ
減量速度の小さいポリマーを用いて芯鞘型複合繊維を製
造し、その芯鞘型複合繊維を仮撚加工した後に、アルカ
リ減量処理を施して芯成分のポリマーを溶解除去して変
形型中空繊維（一般に中空部の一部が外部に開放してい
るＣ型断面繊維）を製造する方法が知られている。しか
し、そのような変形型中空繊維は、仮撚加工を行った際
の変形状態が一定にならず、Ｃ型断面から偏平断面まで
種々の断面形態が発生し、特に偏平断面では空隙が失わ
れている。そのため、変形型中空繊維を用いて仮撚加工
した場合には、軽量な捲縮繊維が得られにくい。しか
も、変形型中空繊維は折れ曲がりに弱いために、張り腰
に優れるものを得にくい。[0004] In order to improve the above-mentioned drawbacks in hollow fibers and highly irregular cross-section fibers, a core-sheath type composite fiber using a polymer having a large alkali weight loss rate as a core component and a polymer having a small alkali weight loss rate as a sheath component is used. After the core-sheath type composite fiber is false-twisted, an alkali weight-reducing treatment is performed to dissolve and remove the core component polymer, and the deformable hollow fiber (in general, a part of the hollow portion is open to the outside) A method for producing a C-shaped cross-section fiber) is known. However, in such deformable hollow fibers, the deformation state when false twisting is performed is not constant, and various cross-sectional forms occur from a C-shaped cross section to a flat cross section, and voids are lost particularly in a flat cross section. ing. Therefore, when false twisting is performed using the deformable hollow fiber, it is difficult to obtain a lightweight crimped fiber. In addition, since the deformable hollow fiber is weak in bending, it is difficult to obtain a fiber having excellent tensile strength.

【０００５】また、従来行われてきたアルカリ減量加工
は、減量されたポリエステル残査の処理の問題や、アル
カリ廃液の処理の問題で公害が発生してくる懸念が指摘
され、環境保護の面から問題が顕在化してきている。[0005] Further, in the conventional alkali weight reduction processing, there has been pointed out a problem of treating the reduced polyester residue and a problem of treating the alkaline waste liquid, which may cause pollution. The problem is becoming apparent.

【０００６】また、糸条にふくらみ感を付与することを
目的とした構造糸が知られており、そのような構造糸と
しては、収縮差のある複数の糸条を用いた異収縮混繊
糸、および破断伸度差を有する複数の糸条を仮撚加工し
て得られる構造加工糸がある。しかしながら、いずれの
構造加工糸の場合も、収縮差または破断伸度差を有する
複数の糸条間の糸長差がせいぜい３０％程度であり、し
たがってそれらを用いて製造された構造加工糸では鞘部
を構成する鞘糸の内側に芯部を構成する芯糸が鞘糸に接
しながらほぼ完全に詰まった状態となっており、そのた
め軽量感が得られない。[0006] Also, structural yarns intended to impart a swelling feeling to yarns are known, and as such structural yarns, different shrinkage mixed fiber yarns using a plurality of yarns having different shrinkage differences. And a structured yarn obtained by false twisting a plurality of yarns having a difference in elongation at break. However, in any of the structured yarns, the difference in yarn length between a plurality of yarns having a difference in shrinkage or a difference in elongation at break is at most about 30%. The core yarn constituting the core is in a state of being almost completely clogged while being in contact with the sheath yarn inside the sheath yarn constituting the portion, so that a light feeling cannot be obtained.

【０００７】さらに、着心地の良い被服などを得るため
のもう一つの要素として、布帛の伸縮性のよいことが挙
げられ、特に織物の場合は、編物に比べて伸縮性に劣る
ため、伸縮性織物を得るための検討が従来から種々なさ
れている。そして、その代表としては、高捲縮加工糸
を用いた伸縮性織物、粘度差を有するポリマーを貼り
合わせた複合繊維糸条を用いた伸縮性織物、およびス
パンデックス繊維を用いた伸縮性織物を挙げることがで
きる。Another factor for obtaining comfortable clothing is that the fabric has good stretchability. In particular, in the case of a woven fabric, the stretchability is inferior to that of a knitted fabric. There have been various studies for obtaining a woven fabric. Representative examples thereof include a stretchable woven fabric using a high crimped yarn, a stretchable woven fabric using a composite fiber yarn in which a polymer having a viscosity difference is attached, and a stretchable woven fabric using a spandex fiber. be able to.

【０００８】高捲縮糸を用いた上記の伸縮性織物は、
仮撚条件を通常よりも強くした仮撚加工糸を用いたもの
で、この織物は仮撚のみを行った糸を用いて製造される
ためコストが安いという長所を有するが、伸縮性が小さ
く、ストレッチバック性が低いという物性面での欠点が
あり、糸条的には構造（糸長差）を持たないため、ふく
らみ感に欠け、しかも張り腰がないという欠点がある。
ふくらみ感および張り腰を有する糸条としては、上記し
たように、芯糸と鞘糸から構成される糸長差を有する構
造加工糸が知られているが、この構造加工糸の捲縮伸長
率は、構造加工糸のふくらみ感および張り腰という特性
を活かす構造にしておくためには、せいぜい１５〜２０
％までであり、伸縮性を有する高捲縮加工糸の捲縮伸長
率が５０％以上であることと比べると、その伸縮性が大
幅に低いものとなっている。The above-mentioned stretchable woven fabric using a high crimped yarn is
The use of false twisted yarns with false twist conditions stronger than usual.This fabric has the advantage of being inexpensive because it is manufactured using yarns that have only been false twisted, but has a small stretchability. There is a drawback in terms of physical properties such as low stretch-back property, and since the yarn does not have a structure (difference in yarn length), there is a drawback that it lacks a swelling feeling and has no tension.
As described above, as a yarn having a swelling feeling and tightness, a structured yarn having a yarn length difference composed of a core yarn and a sheath yarn is known. In order to make the structure take advantage of the characteristics of the bulging feeling and the tightness of the structurally processed yarn, at most 15 to 20
%, And the elasticity of the highly crimped yarn having elasticity is much lower than that of 50% or more.

【０００９】また、上記で用いる貼り合わせ型の複合
繊維糸条は、複合繊維に用いているポリマーの粘度差お
よび収縮差に起因して、集団捲縮、コイルクリンプが繊
維に付与され、それによって伸縮性が発現する糸条であ
る。この複合繊維糸条は、撚数、織物組織が適切なもの
でないとコイルクリンプが発現しないため、撚数、織物
組織に使用制限が加わるという欠点がある。また、この
複合繊維糸条単独では糸条構造が貧弱であることによ
り、ふくらみ感にも欠けたものとなる。この複合繊維糸
条では、複合繊維を構成するポリマーの粘度差を大きく
してコイルクリンプを大きくすることも行われている
が、そのような糸条を用いて織物を製造すると、収縮が
強くなり過ぎてゴム様の柔らかさに欠ける風合となり好
ましくない。また、熱を加えるたびにクリンプが発現し
て収縮が生ずるために、熱安定性に欠けるという欠点が
ある。そして、そのような欠点を改良する目的で、この
貼り合わせ型複合繊維糸条を芯糸に用い、さらに別の糸
条を鞘糸に用いた構造加工糸が提案されており、そのよ
うな構造加工糸では、撚数、織物組織が適切なものであ
る場合はふくらみ感および伸縮性を有する構造加工糸と
なり得る。しかしながら、そのような構造加工糸であっ
ても、芯糸と鞘糸の糸長差はせいぜい３０％が限界であ
り、そのため着心地のもう一つの要素である上記した軽
量感を得ることができない。[0009] Further, in the laminated type composite fiber yarn used in the above, collective crimping and coil crimping are applied to the fiber due to the difference in viscosity and the difference in shrinkage of the polymer used in the composite fiber. It is a yarn exhibiting elasticity. This composite fiber yarn has a drawback that the coil crimp does not appear unless the number of twists and the woven fabric are appropriate, and thus the use of the number of twists and the woven fabric is restricted. In addition, the composite fiber yarn alone has poor swelling due to poor yarn structure. In this composite fiber yarn, it is also performed to increase the coil crimp by increasing the viscosity difference of the polymer constituting the composite fiber.However, when a woven fabric is manufactured using such a yarn, shrinkage becomes strong. It is not preferable because the texture is too soft and lacks rubber-like softness. In addition, crimps are generated every time heat is applied, and shrinkage occurs, so that there is a disadvantage that thermal stability is lacking. For the purpose of remedying such defects, structurally processed yarns using this bonded composite fiber yarn as a core yarn and further using another yarn as a sheath yarn have been proposed. In the case of the textured yarn, if the number of twists and the fabric structure are appropriate, the textured yarn can have a swelling feeling and elasticity. However, even with such a structured yarn, the difference in the yarn length between the core yarn and the sheath yarn is at most 30% at the maximum, so that the above-mentioned lightweight feeling, which is another element of comfort, cannot be obtained. .

【００１０】また、上記のスパンデックス繊維を用い
た伸縮性織物としては、スパンデックス繊維に構造加工
糸をカバリングした糸を用いた織物があるが、伸縮性を
有しているものの、着心地のもう一つ要素である軽量感
を得ることができないという欠点がある。また、スパン
デックス繊維は非常に高価であるためコストが高くなる
という欠点を有する。As the stretchable woven fabric using the spandex fiber, there is a woven fabric using a yarn obtained by covering a structural processing yarn with the spandex fiber. There is a drawback in that it is not possible to obtain the lightness that is one of the factors. In addition, spandex fibers have a disadvantage that the cost is high because they are very expensive.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、着用
時に圧迫感がなく着心地の良好な衣服を製造することの
できる合成繊維よりなる糸条および布帛を提供すること
であり、より詳細には、軽量感があり、しかも伸縮性に
優れ、さらに適度な張り腰を有する布帛や衣服などを製
造することのできる、軽量性、伸縮性、張り腰、嵩高性
などに優れる高空隙発現性能を保有した構造加工糸を提
供することである。そして、本発明の目的は上記の高空
隙発現性能を保持した構造加工糸を使用した布帛、特に
織物を提供することである。しかも、従来のアルカリ減
量加工により風合を出す加工をすることなく、公害の発
生することのない熱水処理のみにより目的の風合を発現
する性能を保持した特殊ポリエステル系構造加工糸を提
供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a yarn and a cloth made of synthetic fibers which can produce a garment having no feeling of pressure when worn and having good comfort. Has a lightweight feeling, yet has excellent stretchability, and is capable of producing fabrics and clothes with moderate tension, and has high void expression performance with excellent lightness, stretchability, tension, bulkiness, etc. The object of the present invention is to provide a structurally processed yarn having the following characteristics. An object of the present invention is to provide a fabric, particularly a woven fabric, using a structurally processed yarn maintaining the above-mentioned high void expression performance. In addition, the present invention provides a special polyester-based structured yarn which retains the performance of expressing the desired texture only by hot water treatment without causing pollution without performing the texture processing by the conventional alkali weight reduction processing. That is.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、熱
可塑性ポリエステル系フィラメントＡを鞘糸とし、熱可
塑性ポリエステル系フィラメントＢと水溶性熱可塑性ポ
リビニルアルコール繊維Ｃとを芯糸とする構造加工糸で
あって、該繊維Ｃは、粘度平均重合度が２００〜５０
０、ケン化度が９０〜９９．９９モル％、ビニルアルコ
ールユニットに対するトライアッド表示による水酸基３
連鎖の中心水酸基のモル分率が７０〜９９．９モル％で
あり、融点が１６０〜２３０℃であるポリビニルアルコ
ールで、かつアルカリ金属イオンがナトリウム換算で
０．０００３〜１重量部含有されている水溶性熱可塑性
ポリビニルアルコールからなる繊維であり、３００回／
ｍ以上の実撚が付与されている特殊ポリエステル系構造
加工糸である。また、本発明は、上記構造加工糸を含む
織編物に熱水処理を施し、該構造加工糸から水溶性熱可
塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃを除去することによ
り、高空隙構造が形成されたポリエステル系構造加工糸
を含む織編物を製造することである。That is, the present invention provides a structure-processed yarn having a thermoplastic polyester filament A as a sheath yarn and a thermoplastic polyester filament B and a water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol fiber C as a core yarn. The fiber C has a viscosity average polymerization degree of 200 to 50.
0, a saponification degree of 90 to 99.99 mol%, and a hydroxyl group 3 in a triad representation with respect to a vinyl alcohol unit.
Polyvinyl alcohol having a molar ratio of the central hydroxyl group of the chain of 70 to 99.9 mol% and a melting point of 160 to 230 ° C., and containing 0.0003 to 1 part by weight of an alkali metal ion in terms of sodium. Fiber made of water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol, 300 times /
It is a special polyester-based structured yarn to which a real twist of m or more is provided. Further, the present invention provides a polyester-based structure having a high void structure formed by subjecting a woven or knitted fabric containing the above structured yarn to a hot water treatment and removing a water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol fiber C from the structured yarn. The purpose is to produce a woven or knitted fabric containing a processed yarn.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の構造加工糸の一部を構成
する水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Cにおけ
るポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略すこともあ
る）とは、ポリビニルアルコールのホモポリマーは勿論
のこと、例えば、共重合、末端変性、および後反応によ
り官能基を導入した変性ポリビニルアルコールも包含す
るものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes abbreviated as PVA) in the water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol fiber C constituting a part of the structured yarn of the present invention means not only a homopolymer of polyvinyl alcohol but also a homopolymer of polyvinyl alcohol. For example, modified polyvinyl alcohol having a functional group introduced by copolymerization, terminal modification, and post-reaction is also included.

【００１４】ＰＶＡの粘度平均重合度（以下、単に重合
度と略記する）は２００〜５００であり、２３０〜４７
０が好ましく、２５０〜４５０が特に好ましい。重合度
が２００未満の場合には紡糸時に十分な曳糸性が得られ
ず、繊維化できない。重合度が５００を越えると溶融粘
度が高すぎて、紡糸ノズルからポリマーを吐出すること
ができない。また重合度５００以下のいわゆる低重合度
のＰＶＡを用いることにより、本発明での重要な要素で
ある水溶液で繊維を溶解するときに溶解速度が速くなる
ばかりでなく繊維が溶解する時の収縮率を小さくするこ
とができる。The viscosity-average degree of polymerization of PVA (hereinafter simply referred to as degree of polymerization) is from 200 to 500;
0 is preferable, and 250 to 450 is particularly preferable. If the degree of polymerization is less than 200, sufficient spinnability cannot be obtained at the time of spinning, and fiberization cannot be performed. If the degree of polymerization exceeds 500, the melt viscosity is too high, and the polymer cannot be discharged from the spinning nozzle. Also, by using so-called low polymerization degree PVA having a polymerization degree of 500 or less, not only the dissolution rate is increased when dissolving the fiber with the aqueous solution, which is an important factor in the present invention, but also the shrinkage rate when the fiber is dissolved. Can be reduced.

【００１５】ＰＶＡの重合度（Ｐ）は、ＪＩＳ−Ｋ６７
２６に準じて測定される。すなわち、ＰＶＡを再鹸化
し、精製した後、３０℃の水中で測定した極限粘度
［η］から次式により求められるものである。 Ｐ＝（［η］×１０³／８．２９）^(1/0.62) 重合度が上記範囲にある時、本発明の目的がより好適に
達せられる。The degree of polymerization (P) of PVA is determined according to JIS-K67.
26 is measured. That is, after PVA is re-saponified and purified, the intrinsic viscosity [η] measured in water at 30 ° C. is determined by the following equation. P = ([η] × 10 ³ /8.29) ^{(1 / 0.62) When the} degree of polymerization is in the above range, the object of the present invention can be more suitably achieved.

【００１６】ＰＶＡの鹸化度は９０〜９９．９９モル％
でなければならない。９３〜９９．９８モル％が好まし
く、９４〜９９．９７モル％がより好ましく、９６〜９
９．９６モル％が特に好ましい。鹸化度が９０モル％未
満の場合には、ＰＶＡの熱安定性が悪く熱分解やゲル化
によって満足な溶融紡糸を行うことができないのみなら
ず、後述する共重合モノマーの種類によってはＰＶＡの
水溶性が低下し、本発明の水溶性繊維を得ることができ
ない場合がある。一方、鹸化度が９９．９９モル％より
も大きいＰＶＡは安定に製造することができず、安定し
た繊維化もできない。The degree of saponification of PVA is 90 to 99.99 mol%.
Must. 93 to 99.98 mol% is preferable, 94 to 99.97 mol% is more preferable, and 96 to 9
9.96 mol% is particularly preferred. If the degree of saponification is less than 90 mol%, not only the thermal stability of PVA is poor and satisfactory melt-spinning cannot be performed due to thermal decomposition or gelation, but also depending on the type of copolymerizable monomer described below, In some cases, the water-soluble fiber of the present invention cannot be obtained. On the other hand, PVA having a degree of saponification of more than 99.99 mol% cannot be produced stably, and stable fiberization cannot be achieved.

【００１７】本発明において、トライアッド表示による
水酸基３連鎖の中心水酸基とは、ＰＶＡのｄ６−ＤＭＳ
Ｏ溶液での５００ ＭＨｚ プロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ
ＧＸ−５００）装置、６５℃測定による水酸基プロト
ンのトライアッドのタクティシティを反映するピーク
（I）を意味する。ピーク（I）はＰＶＡの水酸基のトラ
イアッド表示のアイソタクティシティ連鎖（４．５４ｐ
ｐｍ）、ヘテロタクティシティ連鎖（４．３６ｐｐｍ）
およびシンジオタクティシティ連鎖（４．１３ｐｐｍ）
の和で表され、全てのビニルアルコールユニットにおけ
る水酸基のピーク（II）はケミカルシフト４．０５ｐｐ
ｍ〜４．７０ｐｐｍの領域に現れることから、ビニルア
ルコールユニットに対するトライアッド表示による水酸
基３連鎖の中心水酸基のモル分率は、１００×（I）／
（II）で表されるものである。In the present invention, the central hydroxyl group of three hydroxyl groups in triad notation is d6-DMS of PVA.
500 MHz proton NMR in O solution (JEOL
GX-500) means the peak (I) reflecting the triad tacticity of hydroxyl protons measured at 65 ° C. Peak (I) is a triad-represented isotacticity sequence of the hydroxyl group of PVA (4.54 p).
pm), heterotacticity linkage (4.36 ppm)
And syndiotacticity linkage (4.13 ppm)
The peak (II) of the hydroxyl group in all vinyl alcohol units has a chemical shift of 4.05 pp.
m to 4.70 ppm, the molar fraction of the center hydroxyl group of three hydroxyl groups in triad notation with respect to the vinyl alcohol unit is 100 × (I) /
(II).

【００１８】本発明においては、水酸基３連鎖の中心水
酸基の量を制御することで、ＰＶＡの水溶性、吸湿性な
ど水に関わる諸物性、強度、伸度、弾性率など繊維に関
わる諸物性、融点、溶融粘度など溶融紡糸性に関わる諸
物性をコントロールできる。これはトライアッド表示に
よる水酸基３連鎖の中心水酸基は結晶性に富み、ＰＶＡ
の特長を発現させるためと思われる。In the present invention, by controlling the amount of the central hydroxyl group of the three hydroxyl groups, various physical properties relating to water such as water solubility and hygroscopicity of PVA, various physical properties relating to fiber such as strength, elongation and elastic modulus, and the like. Various properties related to melt spinnability such as melting point and melt viscosity can be controlled. This is because the central hydroxyl group of the triad of the triad is rich in crystallinity and PVA.
It seems that the features of the above are exhibited.

【００１９】本発明において、ＰＶＡのトライアッド表
示による水酸基３連鎖の中心水酸基の含有量は７０〜９
９．９モル％であり、７２〜９９モル％が好ましく、７
４〜９７モル％がより好ましく、７５〜９６モル％がさ
らに好ましく、７６〜９５モル％が特に好ましい。ＰＶ
Ａのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基
の含有量が７０モル％未満である場合には、ポリマーの
結晶性が低下し、繊維強度が低くなると同時に、溶融紡
糸時に膠着して巻取り後に巻き出しできない場合があ
る。水溶性の熱可塑性繊維が得られない場合がある。Ｐ
ＶＡのトライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸
基の含有量が９９．９モル％より大の場合には、ポリマ
ーの融点が高いため溶融紡糸温度を高くする必要があ
り、その結果、溶融紡糸時のポリマーの熱安定性が悪
く、分解、ゲル化、ポリマーの着色が起こる。In the present invention, the content of the central hydroxyl group of three hydroxyl groups in the triad representation of PVA is 70 to 9
9.9 mol%, preferably 72 to 99 mol%,
It is more preferably from 4 to 97 mol%, further preferably from 75 to 96 mol%, and particularly preferably from 76 to 95 mol%. PV
When the content of the central hydroxyl group of three hydroxyl groups in the triad notation of A is less than 70 mol%, the crystallinity of the polymer is reduced, the fiber strength is reduced, and at the same time, the polymer is adhered during melt spinning and wound after winding. There is a case that can not be issued. In some cases, water-soluble thermoplastic fibers cannot be obtained. P
In the case where the content of the central hydroxyl group of the three hydroxyl groups in the triad display of VA is more than 99.9 mol%, the melting point of the polymer must be high because the melting point of the polymer is high. Poor thermal stability of polymer, decomposition, gelation, and coloring of polymer occur.

【００２０】また、ＰＶＡがエチレン変性ＰＶＡである
場合、下記式を満足することで本発明の効果は更に高く
なるものである。 −１．５×Ｅｔ＋１００≧モル分率≧−Ｅｔ＋８５ ここで、モル分率（単位：モル％）はビニルアルコール
ユニットに対するトライアッド表示による水酸基３連鎖
の中心水酸基のモル分率を表し、Ｅｔはビニルアルコー
ル系重合体が含有するエチレン含量（単位：モル％）を
表す。When the PVA is an ethylene-modified PVA, the effect of the present invention can be further enhanced by satisfying the following expression. −1.5 × Et + 100 ≧ molar fraction ≧ −Et + 85 Here, the molar fraction (unit: mol%) represents the molar fraction of the center hydroxyl group of three hydroxyl groups in triad notation with respect to the vinyl alcohol unit, and Et is vinyl alcohol. Indicates the ethylene content (unit: mol%) contained in the system polymer.

【００２１】本発明に用いられるＰＶＡの融点（Ｔｍ）
は１６０〜２３０℃であり、１７０〜２２７℃が好まし
く、１７５〜２２４℃がより好ましく、１８０〜２２０
℃が特に好ましい。融点が１６０℃未満の場合にはＰＶ
Ａの結晶性が低下し繊維強度が低くなると同時に、ＰＶ
Ａの熱安定性が悪くなり、繊維化できない場合がある。
一方、融点が２３０℃を越えると溶融紡糸温度が高くな
り紡糸温度とＰＶＡの分解温度が近づくためにＰＶＡ繊
維を安定に製造することができない。Melting point (Tm) of PVA used in the present invention
Is 160 to 230 ° C, preferably 170 to 227 ° C, more preferably 175 to 224 ° C, and 180 to 220 ° C.
C is particularly preferred. If the melting point is less than 160 ° C, PV
At the same time as the crystallinity of A decreases and the fiber strength decreases, PV
In some cases, the thermal stability of A deteriorates, and fiberization may not be possible.
On the other hand, when the melting point exceeds 230 ° C., the melt spinning temperature increases, and the spinning temperature and the decomposition temperature of PVA become close to each other, so that it is impossible to produce PVA fibers stably.

【００２２】ＰＶＡの融点は、ＤＳＣを用いて、窒素
中、昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温後、室温ま
で冷却し、再度昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温
した場合のＰＶＡの融点を示す吸熱ピークのピークトッ
プの温度を意味する。The melting point of PVA is raised to 250 ° C. in nitrogen at a rate of 10 ° C./min in nitrogen, cooled to room temperature, and then raised to 250 ° C. again at a rate of 10 ° C./min. Means the temperature at the peak top of the endothermic peak indicating the melting point of PVA in this case.

【００２３】ＰＶＡは、ビニルエステル系重合体のビニ
ルエステル単位を鹸化することにより得られる。ビニル
エステル単位を形成するためのビニル化合物単量体とし
ては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸
ビニルおよびバーサティック酸ビニル等が挙げられ、こ
れらの中でもＰＶＡを得る点からは酢酸ビニルが好まし
い。PVA is obtained by saponifying a vinyl ester unit of a vinyl ester polymer. Vinyl compound monomers for forming vinyl ester units include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate,
Examples thereof include vinyl valerate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate, and vinyl versatate. Of these, vinyl acetate is preferred from the viewpoint of obtaining PVA.

【００２４】本発明構造加工糸のＰＶＡ繊維Ｃを構成す
る重合体は、ポリビニルアルコールのホモポリマーであ
っても共重合単位を導入した変性ＰＶＡであってもよい
が、溶融紡糸性、水溶性、繊維物性の観点からは、共重
合単位を導入した変性ポリビニルアルコールを用いるこ
とが好ましい。共重合単量体の種類としては、例えば、
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−
ヘキセン等のα−オレフィン類、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル等のアクリル酸
エステル類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸ｉ−プロピル等のメタクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
−エチルアクリルアミド等のアクリルアミド誘導体、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エ
チルメタクリルアミド等のメタクリルアミド誘導体、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロ
ピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ
−ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレ
ングリコールビニルエーテル、１，３−プロパンジオー
ルビニルエーテル、１，４−ブタンジオールビニルエー
テル等のヒドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリル
アセテート、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエ
ーテル、ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル
類、オキシアルキレン基を有する単量体、ビニルトリメ
トキシシラン等のビニルシラン類、酢酸イソプロペニ
ル、３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オー
ル、５−ヘキセン−１−オール、７−オクテン−１−オ
ール、９−デセン−１−オール、３−メチル−３−ブテ
ン−１−オール等のヒドロキシ基含有のα−オレフィン
類、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸または無水イ
タコン酸等に由来するカルボキシル基を有する単量体；
エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等に由来するスルホン酸基に有する単量体；ビ
ニロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ビ
ニロキシブチルトリメチルアンモニウムクロライド、ビ
ニロキシエチルジメチルアミン、ビニロキシメチルジエ
チルアミン、Ｎ−アクリルアミドメチルトリメチルアン
モニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドエチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、Ｎ−アクリルアミドジメ
チルアミン、アリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、メタアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ
メチルアリルアミン、アリルエチルアミン等に由来する
カチオン基を有する単量体が挙げられる。これらの単量
体の含有量は２０モル％以下が好ましい。The polymer constituting the PVA fiber C of the structured yarn of the present invention may be a homopolymer of polyvinyl alcohol or a modified PVA into which copolymerized units have been introduced. From the viewpoint of fiber properties, it is preferable to use modified polyvinyl alcohol into which copolymerized units have been introduced. As the type of the copolymer monomer, for example,
Ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-
Α-olefins such as hexene, acrylic acid and salts thereof, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, acrylates such as i-propyl acrylate, methacrylic acid and salts thereof, methyl methacrylate, Methacrylic esters such as ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, acrylamide, N-methylacrylamide, N
Acrylamide derivatives such as -ethylacrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methacrylamide derivatives such as N-ethylmethacrylamide, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n
Hydroxy ethers such as vinyl ethers such as -butyl vinyl ether, ethylene glycol vinyl ether, 1,3-propanediol vinyl ether and 1,4-butanediol vinyl ether, allyl acetate, propyl allyl ether, butyl allyl ether, and hexyl allyl ether Such as allyl ethers, monomers having an oxyalkylene group, vinyl silanes such as vinyl trimethoxysilane, isopropenyl acetate, 3-buten-1-ol, 4-penten-1-ol, and 5-hexen-1-. Hydroxy-containing α-olefins such as all, 7-octen-1-ol, 9-decene-1-ol, 3-methyl-3-buten-1-ol, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, anhydride Maleic acid, phthalic anhydride, A monomer having a carboxyl group derived from the water trimellitic anhydride or itaconic acid, and the like;
Monomers having a sulfonic acid group derived from ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, and the like; vinyloxyethyltrimethylammonium chloride, vinyloxybutyltrimethylammonium chloride, Vinyloxyethyldimethylamine, vinyloxymethyldiethylamine, N-acrylamidomethyltrimethylammonium chloride, N-acrylamidoethyltrimethylammonium chloride, N-acrylamidodimethylamine, allyltrimethylammonium chloride, methallyltrimethylammonium chloride, dimethylallylamine, allylethylamine, etc. And a monomer having a cationic group derived from The content of these monomers is preferably at most 20 mol%.

【００２５】これらの単量体の中でも、入手のしやすさ
などから、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、１−ヘキセン等のα−オレフィン類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニ
ルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコ
ールビニルエーテル、１，３−プロパンジオールビニル
エーテル、１，４−ブタンジオールビニルエーテル等の
ヒドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテー
ト、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オキシ
アルキレン基を有する単量体、３−ブテン−１−オー
ル、４−ペンテン−１−オール、５−ヘキセン−１−オ
ール、７−オクテン−１−オール、９−デセン−１−オ
ール、３−メチル−３−ブテン−１−オール等のヒドロ
キシ基含有のα−オレフィン類に由来する単量体が好ま
しい。Among these monomers, α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-hexene, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, Vinyl ethers such as i-propyl vinyl ether and n-butyl vinyl ether; vinyl group-containing vinyl ethers such as ethylene glycol vinyl ether, 1,3-propanediol vinyl ether and 1,4-butanediol vinyl ether; allyl acetate, propyl allyl ether and butyl Allyl ether,
Allyl ethers such as hexyl allyl ether, monomers having an oxyalkylene group, 3-buten-1-ol, 4-penten-1-ol, 5-hexen-1-ol, 7-octen-1-ol, Monomers derived from hydroxy group-containing α-olefins such as 9-decene-1-ol and 3-methyl-3-buten-1-ol are preferred.

【００２６】特に、共重合性、溶融紡糸性および水溶性
の観点からエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テンの炭素数４以下のα−オレフィン類、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニル
エーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類がより好ましい。炭
素数４以下のα−オレフィン類および／またはビニルエ
ーテル類に由来する単位は、ＰＶＡ中に０．１〜２０モ
ル％存在していることが好ましく、さらに４〜１５％が
好ましく、６〜１３モル％が特に好ましい。さらに、α
−オレフィンがエチレンである場合において、繊維物性
が高くなることから、特にエチレン単位が４〜１５モル
％、より好ましくは６〜１３モル％導入された変性ＰＶ
Ａを使用することが好ましい。In particular, from the viewpoints of copolymerizability, melt spinnability and water solubility, ethylene, propylene, 1-butene and α-olefins having 4 or less carbon atoms of isobutene, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i Vinyl ethers such as -propyl vinyl ether and n-butyl vinyl ether are more preferred. Units derived from α-olefins and / or vinyl ethers having 4 or less carbon atoms are preferably present in PVA in an amount of 0.1 to 20 mol%, more preferably 4 to 15%, and more preferably 6 to 13 mol. % Is particularly preferred. Furthermore, α
-When the olefin is ethylene, the modified PV in which ethylene units are introduced in an amount of 4 to 15 mol%, more preferably 6 to 13 mol%, because fiber properties are increased.
It is preferred to use A.

【００２７】また、本発明で使用されるＰＶＡは、塊状
重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法など公知
の方法で製造することができる。その中でも、無溶媒あ
るいはアルコールなどの溶媒中で重合する塊状重合法や
溶液重合法が通常採用される。溶液重合時に溶媒として
使用されるアルコールとしては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコールなどの低級アルコ
ールが挙げられる。共重合に使用される開始剤として
は、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）、過
酸化ベンゾイル、ｎ−プロピルパーオキシカーボネート
などのアゾ系開始剤または過酸化物系開始剤などの公知
の開始剤が挙げられる。重合温度については特に制限は
ないが、０℃〜１５０℃の範囲が適当である。The PVA used in the present invention can be produced by a known method such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method. Among them, a bulk polymerization method or a solution polymerization method in which polymerization is performed without a solvent or in a solvent such as an alcohol is usually employed. Examples of the alcohol used as a solvent during the solution polymerization include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and propyl alcohol. Examples of the initiator used for the copolymerization include α, α′-azobisisobutyronitrile, 2,2 ′
-Azobis (2,4-dimethyl-valeronitrile), azo initiators such as benzoyl peroxide and n-propylperoxycarbonate, and known initiators such as peroxide initiators. The polymerization temperature is not particularly limited, but is suitably in the range of 0 ° C to 150 ° C.

【００２８】本発明に使用されるＰＶＡにおけるアルカ
リ金属イオンの含有割合は、ＰＶＡ１００重量部に対し
てナトリウムイオン換算で０．０００３〜１重量部であ
り、０．０００３〜０．８重量部が好ましく、０．００
０５〜０．６重量部がより好ましく、０．０００５〜
０．５重量部が特に好ましい。アルカリ金属イオンの含
有割合が０．０００３重量部未満の場合には、得られた
繊維が十分な水溶性を示さず未溶解物が残る場合があ
る。またアルカリ金属イオンの含有量が１重量部より多
い場合には溶融紡糸時の分解及びゲル化が著しく繊維化
することができない。アルカリ金属イオンとしては、カ
リウムイオン、ナトリウムイオン等が挙げられる。The content ratio of alkali metal ions in PVA used in the present invention is 0.0003 to 1 part by weight, preferably 0.0003 to 0.8 part by weight, in terms of sodium ion based on 100 parts by weight of PVA. , 0.00
0.05 to 0.6 parts by weight is more preferable, and 0.0005 to 0.6 parts by weight.
0.5 parts by weight is particularly preferred. When the content ratio of the alkali metal ion is less than 0.0003 parts by weight, the obtained fiber may not show sufficient water solubility and undissolved matter may remain. On the other hand, when the content of the alkali metal ion is more than 1 part by weight, decomposition and gelation during melt spinning are remarkable, and fibers cannot be formed. Examples of the alkali metal ion include a potassium ion and a sodium ion.

【００２９】特定量のアルカリ金属イオンをＰＶＡ中に
含有させる方法は特に制限されず、ＰＶＡを重合した後
にアルカリ金属イオン含有の化合物を添加する方法、ビ
ニルエステルの重合体を溶媒中において鹸化するに際
し、鹸化触媒としてアルカリイオンを含有するアルカリ
性物質を使用することによりＰＶＡ中にアルカリ金属イ
オンを配合し、鹸化して得られたＰＶＡを洗浄液で洗浄
することにより、ＰＶＡ中に含まれるアルカリ金属イオ
ン含有量を制御する方法などが挙げられるが後者のほう
が好ましい。なお、アルカリ金属イオンの含有量は、原
子吸光法で求めることができる。The method for incorporating a specific amount of alkali metal ions into PVA is not particularly limited. For example, a method of adding an alkali metal ion-containing compound after polymerizing PVA, or a method of saponifying a vinyl ester polymer in a solvent. By using an alkali substance containing an alkali ion as a saponification catalyst, the alkali metal ion is mixed in the PVA, and the PVA obtained by saponification is washed with a washing liquid to contain the alkali metal ion contained in the PVA. A method of controlling the amount may be mentioned, but the latter is preferred. The content of the alkali metal ion can be determined by an atomic absorption method.

【００３０】鹸化触媒として使用するアルカリ性物質と
しては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムが挙げ
られる。鹸化触媒に使用するアルカリ性物質のモル比
は、酢酸ビニル単位に対して０．００４〜０．５が好ま
しく、０．００５〜０．０５が特に好ましい。鹸化触媒
は、鹸化反応の初期に一括添加してもよいし、鹸化反応
の途中で追加添加してもよい。鹸化反応の溶媒として
は、メタノール、酢酸メチル、ジエチルスルホキシド、
ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの溶媒
の中でもメタノールが好ましく、含水率を０．００１〜
１重量％に制御したメタノールがより好ましく、含水率
を０．００３〜０．９重量％に制御したメタノールがよ
り好ましく、含水率を０．００５〜０．８重量％に制御
したメタノールが特に好ましい。洗浄液としては、メタ
ノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ヘキサ
ン、水などがあげられ、これらの中でもメタノール、酢
酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好ましい。洗
浄液の量としてはアルカリ金属イオンの含有割合を満足
するように設定されるが、通常、ＰＶＡ１００重量部に
対して、３００〜１００００重量部が好ましく、５００
〜５０００重量部がより好ましい。洗浄温度としては、
５〜８０℃が好ましく、２０〜７０℃がより好ましい。
洗浄時間としては２０分間〜１０時間が好ましく、１時
間〜６時間がより好ましい。The alkaline substance used as the saponification catalyst includes potassium hydroxide or sodium hydroxide. The molar ratio of the alkaline substance used in the saponification catalyst is preferably from 0.004 to 0.5, more preferably from 0.005 to 0.05, based on the vinyl acetate unit. The saponification catalyst may be added all at once at the beginning of the saponification reaction, or may be additionally added during the saponification reaction. As the solvent for the saponification reaction, methanol, methyl acetate, diethyl sulfoxide,
Dimethylformamide and the like. Among these solvents, methanol is preferable, and the water content is 0.001 to 0.001.
Methanol controlled at 1% by weight is more preferable, methanol controlled at a water content of 0.003 to 0.9% by weight is more preferable, and methanol controlled at a water content of 0.005 to 0.8% by weight is particularly preferable. . Examples of the washing liquid include methanol, acetone, methyl acetate, ethyl acetate, hexane, and water, and among them, methanol, methyl acetate, and water alone or a mixed liquid are more preferable. The amount of the washing liquid is set so as to satisfy the content ratio of the alkali metal ion, but usually 300 to 10000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of PVA, preferably 500 to 500 parts by weight.
-5000 parts by weight is more preferred. As the washing temperature,
5-80 degreeC is preferable and 20-70 degreeC is more preferable.
The washing time is preferably from 20 minutes to 10 hours, more preferably from 1 hour to 6 hours.

【００３１】また本発明の目的や効果を損なわない範囲
で、必要に応じて銅化合物等の安定剤、着色剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、
可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤を重合反応時、また
はその後の工程で添加することができる。特に熱安定剤
としてヒンダードフェノール等の有機系安定剤、ヨウ化
銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウム等のハロゲ
ン化アルカリ金属化合物を添加すると、繊維化の際の溶
融滞留安定性が向上するので好ましい。Further, as long as the objects and effects of the present invention are not impaired, stabilizers such as copper compounds, coloring agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, flame retardants,
Plasticizers, lubricants and crystallization rate retarders can be added during the polymerization reaction or in a subsequent step. In particular, when organic stabilizers such as hindered phenol, copper halides such as copper iodide, and alkali metal halides such as potassium iodide are added as heat stabilizers, the melt retention stability during fiberization is improved. Is preferred.

【００３２】また必要に応じて平均粒子径が０．０１μ
ｍ以上５μｍ以下の微粒子を０．０５重量％以上１０重
量％以下、重合反応時、またはその後の工程で添加する
ことができる。微粒子の種類は特に限定されず、たとえ
ばシリカ、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫
酸バリウム等の不活性微粒子を添加することができ、こ
れらは単独で使用しても２種以上併用してもよい。特に
平均粒子径が０．０２μｍ以上１μｍ以下の無機微粒子
が好ましく、紡糸性、延伸性が向上する。If necessary, the average particle size is 0.01 μm.
Fine particles having a particle size of m to 5 μm can be added at 0.05 to 10% by weight during the polymerization reaction or in a subsequent step. The type of the fine particles is not particularly limited, and for example, inert fine particles such as silica, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, and barium sulfate can be added. These may be used alone or in combination of two or more. . In particular, inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.02 μm or more and 1 μm or less are preferable, and spinnability and stretchability are improved.

【００３３】本発明の構造加工糸に使用されるポリビニ
ルアルコール繊維Ｃの製造においては、公知の溶融紡糸
装置を用いることができる。すなわち、溶融押出機でＰ
ＶＡのペレットを溶融混練し、溶融したポリマー流を紡
糸頭に導き、ギヤポンプで計量し、紡糸ノズルから吐出
させた糸条を巻き取ることで得られる。In the production of the polyvinyl alcohol fiber C used for the structured yarn of the present invention, a known melt spinning apparatus can be used. That is, P
It is obtained by melt-kneading VA pellets, guiding the melted polymer stream to the spinning head, measuring with a gear pump, and winding the yarn discharged from the spinning nozzle.

【００３４】さらに本発明で使用されるＰＶＡ繊維Ｃは
生分解性を有しており、構造加工糸を熱水処理した後に
回収されるＰＶＡ水溶液の状態で活性汚泥で連続処理す
ると２日〜１ヶ月でほぼ完全に分解される。生分解性の
点から該繊維の鹸化度は９０〜９９．９９モル％が好ま
しく、９２〜９９．９８モル％がより好ましく、９３〜
９９．９７モル％が特に好ましい。また該繊維の１，２
−グリコール結合含有量は１．２〜２．０モル％が好ま
しく、１．２５〜１．９５モル％がより好ましく、１．
３〜１．９モル％が特に好ましい。ＰＶＡの１，２−グ
リコール結合量が１．２モル％未満の場合には、ＰＶＡ
の生分解性が悪くなるばかりでなく、溶融粘度が高すぎ
て紡糸性が悪くなる場合がある。ＰＶＡの１，２−グリ
コール結合含有量が２．０モル％以上の場合にはＰＶＡ
の熱安定性が悪くなり紡糸性が低下する場合がある。Further, the PVA fiber C used in the present invention has biodegradability, and when continuously treated with activated sludge in the state of a PVA aqueous solution collected after hot-water treatment of the structurally processed yarn, it takes 2 days to 1 day. Decomposed almost completely in months. From the viewpoint of biodegradability, the saponification degree of the fiber is preferably from 90 to 99.99 mol%, more preferably from 92 to 99.98 mol%, and from 93 to 99.98 mol%.
99.97 mol% is particularly preferred. In addition, 1,2 of the fibers
-The glycol bond content is preferably 1.2 to 2.0 mol%, more preferably 1.25 to 1.95 mol%, and
3 to 1.9 mol% is particularly preferred. When the 1,2-glycol bond amount of PVA is less than 1.2 mol%, PVA
In addition to the poor biodegradability, the melt viscosity is too high and the spinnability may be poor. When the 1,2-glycol bond content of PVA is 2.0 mol% or more, PVA
May have poor thermal stability and spinnability may be reduced.

【００３５】ＰＶＡの１，２−グリコール結合含有量は
ＮＭＲのピークから求めることができる。鹸化度９９．
９モル％以上に鹸化後、十分にメタノール洗浄を行い、
次いで９０℃減圧乾燥を２日間したＰＶＡをＤＭＳＯ−
Ｄ６に溶解し、トリフルオロ酢酸を数滴加えた試料を５
００ＭＨｚのプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５０
０）を用いて８０℃で測定する。ビニルアルコール単位
のメチン由来ピークは３．２〜４．０ｐｐｍ（積分値
Ａ）、１，２−グリコール結合の１つのメチン由来のピ
ークは３．２５ｐｐｍ（積分値Ｂ）に帰属され、次式で
１，２−グリコール結合含有量を算出することができ
る。ここでΔは変性量（モル％）を表す。 1,2-グリコール結合含有量（モル％）＝１００Ｂ／｛１
００Ａ／（１００−Δ）｝The 1,2-glycol bond content of PVA can be determined from NMR peaks. Degree of saponification 99.
After saponification to 9 mol% or more, thoroughly wash with methanol,
Next, the PVA that had been dried under reduced pressure at 90 ° C for 2 days was added to DMSO-
D6 and a few drops of trifluoroacetic acid
00 MHz proton NMR (JEOL GX-50
Measure at 80 ° C. using 0). The methine-derived peak of the vinyl alcohol unit is assigned to 3.2 to 4.0 ppm (integral value A), and the methine-derived peak of one of the 1,2-glycol bonds is assigned to 3.25 ppm (integral value B). The 1,2-glycol bond content can be calculated. Here, Δ represents the amount of modification (mol%). 1,2-glycol bond content (mol%) = 100B / $ 1
00A / (100-Δ)｝

【００３６】本発明においては、以上のような特定のポ
リビニルアルコールからなる繊維Ｃをポリエステル系構
造加工糸の芯糸の一成分とすることが重要であり、繊維
の形態自体は長繊維、短繊維のいずれも用いることが可
能である。In the present invention, it is important that the fiber C composed of the specific polyvinyl alcohol as described above is used as a component of the core yarn of the polyester-based structured yarn, and the fiber itself is a long fiber or a short fiber. Any of these can be used.

【００３７】次に、本発明の構造加工糸に使用されるポ
リエステルフィラメントＡ及びポリエステルフィラメン
トＢについて説明する。本発明においては、ポリエステ
ルフィラメントＡ、Ｂともにエチレンテレフタレート単
位を主たる繰り返し構成単位とし、これに必要に応じて
少量の他の共重合単位を含有させたポリエステルを使用
することができるが、特にポリエチレンテレフタレート
からなるフィラメントが好ましく使用される。Next, the polyester filament A and the polyester filament B used in the structural yarn of the present invention will be described. In the present invention, both polyester filaments A and B can be made of an ethylene terephthalate unit as a main repeating structural unit, and if necessary, a polyester containing a small amount of another copolymer unit can be used. Is preferably used.

【００３８】ポリエステルとして、エチレンテレフタレ
ート単位を主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステ
ルを用いる場合は、ポリエステル中における共重合単位
の割合が２０モル％以下であるのが好ましく、その際の
他の共重合単位の例としては、例えば、イソフタル酸、
フタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、５−アル
カリ金属スルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸：シュウ酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸
などの脂肪族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などの多官能性カルボン酸：またはそれらのエス
テル形成性成分に由来するカルボン酸単位：ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、ブタンジオール、エチレングリコール、ヘキサ
ンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトールなどから誘導される単位を挙げるこ
とができる。そして、ポリエステルは前記した共重合単
位の１種または２種以上を含んでいても差し支えない。
また、ポリエステル中には、酸化チタン、シリカ、アル
ミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどの無機粒子を
単独あるいは２種以上含んでいても差し支えない。When a copolymerized polyester having an ethylene terephthalate unit as a main repeating unit is used as the polyester, the proportion of the copolymerized unit in the polyester is preferably 20 mol% or less, and the other copolymerized unit at that time is preferably used. Examples of are, for example, isophthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 5-alkali metal sulfoisophthalic acid: aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid; trimellitic acid and pyromellitic acid And other carboxylic acid units derived from their ester-forming components: diethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butanediol, ethylene glycol, hexanediol, polyethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, etc. Units can be listed. The polyester may contain one or more of the above-mentioned copolymer units.
The polyester may contain one or more inorganic particles such as titanium oxide, silica, alumina, calcium carbonate, and barium sulfate.

【００３９】さらに上記した無機微粒子の他に、必要に
応じて、蛍光増白剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、加水分解防止剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤およ
びその他の添加剤の１種または２種以上を含有してもよ
い。In addition to the above-mentioned inorganic fine particles, if necessary, a fluorescent whitening agent, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a hydrolysis inhibitor, an antistatic agent, a flame retardant, a colorant and other One or more additives may be contained.

【００４０】本発明の構造加工糸は、鞘糸用のポリエス
テルフイラメントＡと芯糸用のポリエステルフィラメン
トＢと、並びに熱水中で易溶解性の熱可塑性ポリビニル
アルコール繊維Ｃを用いて乱流加工および仮撚加工を施
し、ついで実撚を施して得られる構造加工糸である。こ
のような構造加工糸を用いて製造した織編物等の布帛
は、アルカリ処理を施すことなく、熱水で処理するだけ
で水溶性ポリビニルアルコール繊維Ｃが構造加工糸から
溶出し、構造加工糸内に以下に述べる特徴的な空隙が形
成され、軽量感、伸縮性、張り腰に優れた布帛が得ら
れ、着心地の良い衣服を与えることができる。The structurally processed yarn of the present invention is produced by turbulent flow processing using a polyester filament A for a sheath yarn, a polyester filament B for a core yarn, and a thermoplastic polyvinyl alcohol fiber C easily soluble in hot water. This is a structured yarn obtained by performing false twisting and then performing actual twisting. A fabric such as a woven or knitted fabric manufactured using such a structured yarn is treated with hot water without performing an alkali treatment. In addition, characteristic voids described below are formed, and a fabric excellent in lightweight feeling, elasticity, and stiffness can be obtained, so that comfortable clothing can be provided.

【００４１】ここで、本発明の構造加工糸を熱水処理す
ることにより形成される高空隙構造を有する加工糸につ
いて一例を挙げ図面で説明する。図１は、本発明の構造
加工糸の断面の一例を模式図で示したものである。ポリ
エステルフィラメントＡが鞘糸（鞘糸Ａと略記すること
がある）を形成し、ポリエステルフィラメントＢ及びPV
A繊維Ｃがランダムに芯糸（芯糸Ｂ、芯糸Ｃと略記する
ことがある）を形成している。該構造加工糸を熱水処理
した後の糸条断面の模式図の代表例を図２（イ）〜
（ヘ）に示す。PVA繊維Ｃが溶出し高空隙状態を形成し
ていることがわかる。本発明の構造加工糸を熱水処理し
た後に糸条内に形成される高空隙構造は、所定の横断面
でみたときに、例えば図２の（イ）〜（ハ）に示すよう
に、複数本の芯糸Ｂが主として鞘糸Ａの群に包囲される
ように近接して存在し、糸条断面の中央部分には空間Ｘ
が形成されている。Here, an example of a processed yarn having a high void structure formed by subjecting the structured processed yarn of the present invention to hot water treatment will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view showing an example of a cross section of the structural yarn of the present invention. Polyester filament A forms a sheath yarn (sometimes abbreviated as sheath yarn A), and polyester filament B and PV
The A fiber C forms a core yarn (may be abbreviated as core yarn B or core yarn C) at random. Representative examples of schematic cross-sections of the yarn after the structural processing yarn is subjected to hot water treatment are shown in FIGS.
(F). It can be seen that the PVA fibers C elute and form a high void state. The high void structure formed in the yarn after the structure-processed yarn of the present invention is subjected to the hot water treatment has a plurality of structures as shown in, for example, FIGS. The core yarn B of the book exists close to and mainly surrounded by the group of the sheath yarns A, and a space X is formed in a central portion of the yarn cross section.
Are formed.

【００４２】より具体的に説明すると、芯糸Bは、例え
ば、図２の（イ）に示すように空間Ｘの周囲にほぼ均等
に存在していても、図２の（ロ）に示すように空間Ｘの
周囲の一部にかたまって存在していても、図２の（ハ）
に示すように空間Ｘの周囲に何カ所かにかたまって存在
していても、図２の（イ）と図２の（ロ）または（ハ）
が混在した構造であってもよい。そして、１本の高空隙
構造加工糸の長さ方向において、図２の（イ）〜（ハ）
の構造の空間Ｘのうちの１種のみを有していても、また
は２種以上を有していてもよい。More specifically, for example, even if the core yarn B is present substantially evenly around the space X as shown in FIG. 2A, as shown in FIG. Even if it exists in a part around the space X, (c) in FIG.
As shown in FIG. 2, even if there are several places around the space X, (a) in FIG. 2 and (b) or (c) in FIG.
May be mixed. Then, in the length direction of one high void structure processed yarn, FIGS.
May have only one kind or two or more kinds of the space X having the above structure.

【００４３】また、構造加工糸の別の横断面でみたとき
に、図２の（ニ）〜（ヘ）に示すように、複数本の芯糸
Ｂは、鞘糸Ａの群によって包囲され、空間Yを介して鞘
糸Ａの群から離れた位置に、例えばドーナツ状、ほぼド
ーナツ状、ほぼ線状の間隙を形成するように糸条断面の
中央部分に主として存在していてもよい。When viewed from another cross section of the structural processing yarn, the plurality of core yarns B are surrounded by a group of sheath yarns A, as shown in FIGS. For example, it may be present mainly at the center of the yarn cross section so as to form a donut-like, substantially donut-like, or substantially linear gap at a position away from the group of the sheath yarns A via the space Y.

【００４４】このとき、芯糸Ｂの存在形態は、例えば、
図２の（ニ）に示すようにドーナツ状の空間Yを形成し
ながら芯糸Ｂが糸条断面のほぼ中央部分に存在していて
も、図２の（ホ）に示すように多少乱れたドーナツ状の
空間Yを形成しながら芯糸が糸条のほぼ中央部分に存在
していても、図２の（ヘ）に示すように芯糸Ｂがほぼ一
方向に並びながら糸条断面のほぼ中央部分に存在してい
てもよい。そして、１本の高空隙構造加工糸の長さ方向
において、図２の（ニ）〜（ヘ）の構造の空間Ｙのうち
の１種のみを有していても、または２種以上を有してい
たもよい。At this time, the existence form of the core yarn B is, for example,
Even if the core yarn B is present at a substantially central portion of the yarn cross section while forming a donut-shaped space Y as shown in FIG. 2D, the yarn is slightly disturbed as shown in FIG. Even if the core yarn is present in the substantially central portion of the yarn while forming the donut-shaped space Y, the core yarn B is substantially aligned in one direction as shown in FIG. It may be present in the central part. In addition, in the length direction of one high void structure processed yarn, even if it has only one kind of the space Y of the structure (d) to (f) of FIG. You may have been.

【００４５】なお、本発明の構造加工糸は、巻きつけ糸
ではないため、鞘糸は円形に均一に分布せず凹凸が存在
するが、糸条最外層を結んだ線をもってその断面と見な
すことができる。Since the structured yarn of the present invention is not a wound yarn, the sheath yarn is not uniformly distributed in a circular shape and has irregularities. However, a line connecting the outermost layer of the yarn is regarded as the cross section. Can be.

【００４６】本発明の構造加工糸を熱水処理して得られ
る高空隙構造を有する構造加工糸（熱水処理後の加工糸
を、以下、単に高空隙構造加工糸と略記することがあ
る）においては、大きな空間X及び/又は空間Ｙが存在
し、空気を含んだ構造となっており、加工糸に軽量性が
付与されるとともに、芯糸が加工糸内部に緻密に存在し
ないことによって、引張りに対して大きな伸縮性が付与
される。また、鞘糸と芯糸との間に大きな空間Ｙが存在
し、加工糸の中央部分に芯糸が存在することにより、加
工糸に強度や張り腰を付与することができる。高空隙構
造加工糸では、鞘糸Ａの群によって包囲される空間の内
側に、芯糸Ｂがぎっしり詰まっておらず、大きな空隙が
存在するために、構造加工糸全体で、実際の重量に対す
る見かけの糸条直径が大きくなって、構造加工糸に軽量
性および嵩高性が付与され、併せて伸縮性、張り腰など
の特性を備えている。A structured yarn having a high void structure obtained by subjecting the structured yarn of the present invention to hot water treatment (the treated yarn after the hot water treatment may be simply abbreviated to a high void structured yarn hereinafter). In the, there is a large space X and / or space Y, and has a structure containing air, while imparting lightness to the processing yarn, the core yarn is not densely present inside the processing yarn, Large elasticity is given to tension. In addition, since a large space Y exists between the sheath yarn and the core yarn and the core yarn exists in the central portion of the processed yarn, strength and tension can be imparted to the processed yarn. In the high void structure processed yarn, the core yarn B is not tightly packed inside the space surrounded by the group of the sheath yarns A, and a large void exists. Has a large diameter, giving the structurally processed yarn lightness and bulkiness, and also has characteristics such as elasticity and tension.

【００４７】そして、本発明の構造加工糸を熱水処理す
ることにより形成される高空隙構造は、糸条の長さ方向
に沿って、上記の空間Ｘと空間Ｙとが、規則的に存在し
ていても、不規則に存在していてもよい。また、高空隙
構造は、上記した空間Ｘおよび空間Ｙのみから構成され
ている必要はなく、上記した軽量性、伸縮性、張り腰な
どの特性を備えている限りは、空間Ｘおよび空間Ｙ以外
の形態の部分、例えば空間Ｘと空間Ｙとの混合した形態
の空間やその他の形態の空間などが存在していてもよ
い。実際、本発明の構造加工糸を熱水処理した後におい
ては、鞘糸と芯糸とが、上記した空間Ｘおよび空間Ｙ以
外の存在形態をなす空間も観察されるが、軽量性、伸縮
性、張り腰などの特性に対しては特に悪影響を与えな
い。したがって、鞘糸のすべてが高空隙構造の外側にの
み存在し、芯糸のすべてが鞘糸群によって包囲されてい
る空間内に存在している必要はなく、加工糸全体でみた
ときに鞘糸が高空隙構造のほぼ外側に存在し、芯糸が前
記空間内に存在していればよい。In the high void structure formed by subjecting the structured yarn of the present invention to hot water treatment, the space X and the space Y exist regularly along the length direction of the yarn. Or may be present irregularly. In addition, the high void structure does not need to be composed of only the space X and the space Y described above, and may be other than the space X and the space Y as long as it has the above-described characteristics such as lightness, elasticity, and tightness. May be present, for example, a space in a mixed form of the space X and the space Y or a space in another form. In fact, after the structured yarn of the present invention is subjected to the hot water treatment, a space in which the sheath yarn and the core yarn are present in a form other than the above-described space X and space Y is also observed. It has no particular adverse effect on characteristics such as tension and waist. Therefore, all of the sheath yarns exist only outside the high void structure, and not all of the core yarns need to be present in the space surrounded by the sheath yarn group. It is sufficient that the core yarn is present substantially outside the high void structure and the core yarn is present in the space.

【００４８】本発明の構造加工糸を熱水処理して形成さ
れる空間Ｘおよび空間Ｙ等の空間の占める割合は、鞘糸
Ａと芯糸Ｂ及び芯糸Ｃの構成割合、繊度や本数、仮撚加
工条件、鞘糸と芯糸の破断伸度差、糸長差、実撚の程度
などによって適宜変えることができる。The proportion of the space such as the space X and the space Y formed by subjecting the structured yarn of the present invention to hot water treatment is determined by the composition ratio, the fineness and the number of the sheath yarn A, the core yarn B and the core yarn C, It can be changed as appropriate depending on the conditions of false twisting, the difference in elongation at break between the sheath yarn and the core yarn, the difference in yarn length, the degree of actual twisting, and the like.

【００４９】また、本発明の構造加工糸における鞘糸Ａ
および芯糸Ｂを構成するポリエステルフィラメントの単
繊維繊度などは特に制限されない。一般に、鞘糸Ａを構
成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度が１dtex
以下であるとソフトタッチで芯糸のカバー性に優れる高
空隙構造加工糸が得られ、また鞘糸Ａを構成するポリエ
ステルフィラメントの単繊維繊度が２〜４dtexである
と、梳毛調のタッチが得られ易く、且つ空間の保持能力
が向上して、軽量感をだし易いという特徴があるので、
鞘糸Ａを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊
度はその使用目的などに応じて選択するとよい。また、
芯糸Ｂを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊
度は、高空隙構造加工糸に張り腰を付与する点から３〜
１３dtex程度であるのが好ましく、４〜９dtexであるの
が自然な張り腰を付与できる点からより好ましい。芯糸
Ｂを構成するポリエステルフィラメントの単繊維繊度が
１３dtexを越えると、高空隙構造加工糸やそれを用いて
形成した織物などの布帛に硬さが発生し易くなる。Further, the sheath yarn A in the structured yarn of the present invention
The monofilament fineness of the polyester filament constituting the core yarn B is not particularly limited. Generally, the polyester filament constituting the sheath yarn A has a single fiber fineness of 1 dtex.
If it is less than the above, a high void structure processed yarn excellent in coverability of the core yarn can be obtained by soft touch, and if the single fiber fineness of the polyester filament constituting the sheath yarn A is 2 to 4 dtex, a worsted touch can be obtained. It has the characteristics that it is easy to be obtained, and the holding capacity of the space is improved, and it is easy to give a light feeling,
The single fiber fineness of the polyester filament constituting the sheath yarn A may be selected according to the purpose of use. Also,
The monofilament fineness of the polyester filament constituting the core yarn B is 3 to 3 from the viewpoint of imparting tension to the high void structure processed yarn.
It is preferably about 13 dtex, and more preferably 4 to 9 dtex, since natural tension can be imparted. If the monofilament fineness of the polyester filament constituting the core yarn B exceeds 13 dtex, hardness is liable to be generated in a high void structure processed yarn or a fabric such as a woven fabric formed using the yarn.

【００５０】さらに、高空隙構造加工糸における鞘糸Ａ
と芯糸Ｂとの割合は用途などに応じて調節できるが、一
般に、鞘糸Ａの総繊度：芯糸Ｂの総繊度が、３０：７０
〜７０：３０であるのが、鞘糸Ａが芯糸Ｂを抱含し、安
定した芯鞘構造を得ることができる点から好ましい。そ
して、熱水処理により得られる高空隙構造を有する加工
糸の太さなども用途などに応じて調節できるが、約１５
０〜５５６dtex程度であるのが、軽量感を感じるという
点から好ましい。なお、１５０dtex未満の高空隙構造加
工糸を用いて得られる生地はもともと軽いため軽量化の
意味が薄れる。その際に、鞘糸群によって包囲される上
記の空間は、全糸条の約１／４〜２／３程度であること
が軽量性、伸縮性などの点から好ましい。また、本発明
の構造加工糸を熱水処理した後の高空隙構造加工糸で
は、鞘糸Ａおよび芯糸Ｂは、それぞれ１種類のフィラメ
ントからなっていても、または２種以上のフィラメント
からなっていてもよい。また、本発明の構造加工糸は、
３００回／ｍ以上の実撚を付与しておく事が必要であ
り、それによって熱水処理後に鞘糸Ａの群で包囲される
空間内に空気層を円滑にかつ糸条の長さ方向に安定して
存在させることができる。すなわち、本発明の構造加工
糸では、その実撚前には、芯糸に対して鞘糸が交互に反
転状態に捲きついておらず捲縮数の異なる糸条が並列し
た状態に近い構造を有しているために、３００回／ｍ未
満の実撚または無撚状態であると空気層が糸条束内部に
発生せずに、鞘糸Ａの群により包囲される空間が形成さ
れにくくなるのに対して、３００回／ｍ以上の実撚を付
与すると、鞘糸Ａが加工糸の外側にそして芯糸Ｂ及び芯
糸Ｃが加工糸の内側に別れて位置するようになって、空
間が鞘糸群によって内側に発生し易くなるためである。
また、構造加工糸に実撚を付与する場合は、製織性など
を考慮すると、７５デニール（約８３dtex）換算で、１
０００回／ｍ以上であるのが好ましく、一方、構造加工
糸内の空気層の潰れや消去の防止を考慮すると、７５デ
ニール（約８３dtex）換算で２８００回／ｍ以下である
のが好ましい。Furthermore, the sheath yarn A in the high void structure processed yarn
The ratio between the core yarn B and the core yarn B can be adjusted according to the use or the like, but in general, the total fineness of the sheath yarn A: the total fineness of the core yarn B is 30:70.
It is preferably from 70:30 because the sheath yarn A contains the core yarn B and a stable core-sheath structure can be obtained. The thickness and the like of the processed yarn having a high void structure obtained by the hot water treatment can also be adjusted according to the use or the like.
It is preferably about 0 to 556 dtex from the viewpoint of feeling light weight. In addition, since the fabric obtained using the high void structure processed yarn of less than 150 dtex is originally light, the meaning of weight reduction is reduced. At this time, the space surrounded by the sheath yarn group is preferably about １ ／ to ／ of the entire yarn, from the viewpoint of lightness, stretchability, and the like. Further, in the high void structure processed yarn obtained by subjecting the structured processed yarn of the present invention to hot water treatment, the sheath yarn A and the core yarn B may be each composed of one type of filament, or may be composed of two or more types of filaments. May be. Further, the structural textured yarn of the present invention,
It is necessary to apply a real twist of 300 times / m or more, so that an air layer is smoothly formed in the space surrounded by the group of the sheath yarns A after the hot water treatment and in the length direction of the yarn. It can be stably present. That is, in the structured yarn of the present invention, before the actual twist, the sheath yarn has a structure close to a state in which yarns having different numbers of crimps are arranged side by side without the sheath yarn being alternately wound in an inverted state with respect to the core yarn. In the case of a real twist or a non-twist state of less than 300 turns / m, an air layer is not generated inside the yarn bundle, and a space surrounded by the group of the sheath yarns A is hardly formed. On the other hand, when a real twist of 300 turns / m or more is applied, the sheath yarn A is positioned outside the processed yarn, and the core yarns B and C are positioned separately inside the processed yarn. This is because it is easy to be generated inside by the yarn group.
In addition, when the real twist is given to the structural processing yarn, in consideration of the weaving property and the like, 1 denier in terms of 75 denier (about 83 dtex) is obtained.
It is preferably at least 2,000 times / m, while considering the prevention of collapse and erasure of the air layer in the structural yarn, it is preferably at most 2,800 times / m in terms of 75 denier (about 83 dtex).

【００５１】次に本発明の構造加工糸における芯糸Ｃの
割合であるが、熱水処理後の目的とする高空隙性により
異なるが１０％以上、更に好ましくは２０％以上が必要
である。また、鞘糸用のポリエステルフィラメントＡの
破断伸度（ＳＡ）（％）と芯糸用のポリエステルフィラ
メントＢの破断伸度（ＳＢ）（％）およびＰＶＡ繊維Ｃ
の破断伸度（ＳＣ）（％）との差である、ＳＡ−ＳＢお
よびＳＡ−ＳＣが８０％以上であるようにするのが好ま
しく、１２０〜２３０％であるのがより好ましく、それ
によって空隙部分が糸条中に多く発生し、しかも仮撚加
工時に膠着のない構造加工糸を円滑に得ることができ
る。鞘糸用のポリエステルフィラメントＡの破断伸度
（ＳＡ）（％）と、芯糸用のポリエステルフィラメント
Ｂの破断伸度（ＳＢ）およびＰＶＡフィラメントＣの破
断伸度（ＳＣ）との差であるＳＡ−ＳＢおよびＳＡ−Ｓ
Ｃが８０％未満であると、空隙部分の少ない構造加工糸
となり易く、また２３０％を越えると仮撚加工時にフィ
ラメント同士の膠着が生じ易くなる。また、芯糸用のポ
リエステルフィラメントＢとＰＶＡフィラメントＣとは
その破断伸度が同一かまたは同一であるのが高空隙構造
加工糸の内側に空間を円滑に形成させる上で好ましく、
芯糸用のポリエステルフィラメントＢとＰＶＡフィラメ
ントＣの破断伸度に差がある場合は、その差が５０％以
内であるようにしておくのがよい。また、芯糸用のポリ
エステルフィラメントＢとPVA繊維Ｃの収縮率は、仮撚
加工時の熱や張力などによって緩和されるために破断伸
度ほど影響はないが、ほぼ同じにしておくが好ましく、
差があっても５％以内にしておくのが好ましい。さら
に、鞘糸用のポリエステルフィラメントＡの単繊維繊度
は構造加工糸の使用目的などに応じて、上記したように
１dtex以下、２〜４dtexなどというように適宜選択する
ことができ、一方、芯糸用のポリエステルフィラメント
Ｂの単繊維繊度は、構造加工糸に張り腰を付与する点か
ら、上記したように３〜１３dtexであるのが好ましく、
またフィラメントＣの単繊維繊度は２〜７dtexで且つそ
のPVAフィラメントＣの総数が２４〜７２フィラメント
程度にしておくのが好ましい。Next, the ratio of the core yarn C in the structured yarn of the present invention varies depending on the desired high porosity after the hot water treatment, but it is required to be 10% or more, more preferably 20% or more. The breaking elongation (SA) (%) of the polyester filament A for the sheath yarn, the breaking elongation (SB) (%) of the polyester filament B for the core yarn, and the PVA fiber C
It is preferable that SA-SB and SA-SC, which is a difference from the elongation at break (SC) (%), is 80% or more, and more preferably 120 to 230%, thereby forming voids. A large number of portions are generated in the yarn, and a structurally processed yarn free of sticking during false twisting can be obtained smoothly. SA, which is the difference between the breaking elongation (SA) (%) of the polyester filament A for sheath yarn (%) and the breaking elongation (SB) of the polyester filament B for core yarn and the breaking elongation (SC) of the PVA filament C. -SB and SA-S
When C is less than 80%, a structurally processed yarn having few voids tends to be formed, and when it exceeds 230%, sticking of filaments during false twisting tends to occur. Further, it is preferable that the polyester filament B and the PVA filament C for the core yarn have the same or the same elongation at break in order to smoothly form a space inside the high void structure processed yarn,
If there is a difference in the breaking elongation between the polyester filament B for the core yarn and the PVA filament C, it is preferable that the difference be within 50%. The shrinkage of the polyester filament B and the PVA fiber C for the core yarn is not so affected as the elongation at break because they are alleviated by heat or tension during false twisting, but it is preferable to keep them almost the same.
Even if there is a difference, it is preferable to keep it within 5%. Further, the single fiber fineness of the polyester filament A for the sheath yarn can be appropriately selected from 1 dtex or less, 2 dtex to 4 dtex or the like as described above, depending on the purpose of use of the structured yarn. The monofilament fineness of the polyester filament B for use is preferably 3 to 13 dtex as described above from the viewpoint of imparting tension to the structurally processed yarn,
Further, it is preferable that the filament C has a single fiber fineness of 2 to 7 dtex and the total number of the PVA filaments C is about 24 to 72 filaments.

【００５２】次いで、鞘糸用のポリエステルフィラメン
トＡおよび芯糸用のポリエステルフィラメントＢおよび
PVA繊維Ｃを用いて構造加工糸を製造する一例を示す。
構造加工糸の製造は、従来公知の方法によって行うこと
ができ、例えば鞘糸用のポリエステルフィラメントＡお
よび芯糸用のポリエステルフィラメントＢおよびPVA繊
維Ｃに流体乱流加工を施して混繊した後に仮撚加工を行
うとよい。仮撚加工に当たっては、どのような仮撚加工
機を使用してもよいが、高速性のあるフリクション仮撚
を行うと生産性が高くなる。また仮撚加工時の条件など
は特に制限されず、従来既知の条件にしたがって行うこ
とができる。そして、このようにして製造した加工糸に
対して、良好な高空隙構造加工糸が最終的に得られるよ
うに、３００回／ｍ以上の実撚を付与しておくことが必
要であり、特に７５デニール（約８３dtex）換算で、１
０００〜２８００回／ｍの実撚を付与することが好まし
い。Next, polyester filament A for the sheath yarn and polyester filament B for the core yarn and
An example of manufacturing a structural yarn using PVA fiber C will be described.
The production of the structure-processed yarn can be performed by a conventionally known method. For example, the polyester filament A for the sheath yarn, the polyester filament B for the core yarn, and the PVA fiber C are subjected to fluid turbulent flow processing, and then temporarily mixed. Twisting may be performed. For the false twisting, any type of false twisting machine may be used. However, if friction false twisting with high speed is performed, the productivity increases. The conditions at the time of false twisting are not particularly limited, and can be performed according to conventionally known conditions. And it is necessary to give a real twist of 300 times / m or more to the processed yarn produced in this manner so that a good processed yarn having a high void structure is finally obtained. When converted to 75 denier (about 83 dtex), 1
It is preferable to give a real twist of 2,000 to 2,800 times / m.

【００５３】[0053]

【実施例】以下、本発明を具体的に実施例で説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００５４】［ＰＶＡの分析方法］ＰＶＡの分析方法は
特に記載のない限りはＪＩＳ−Ｋ６７２６に従った。変
性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性ＰＶＡを用
いて５００ ＭＨｚプロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−
５００）装置による測定から求めた。アルカリ金属イオ
ンの含有量は原子吸光法で求めた。[Analysis method of PVA] The analysis method of PVA was in accordance with JIS-K6726 unless otherwise specified. The amount of modification was determined using a modified polyvinyl ester or modified PVA with a 500 MHz proton NMR (JEOL GX-
500) It was determined from measurement by an apparatus. The content of the alkali metal ion was determined by an atomic absorption method.

【００５５】ＰＶＡのトライアッド表示による３連鎖の
水酸基の割合は以下の測定により求めた。ＰＶＡを鹸化
度９９．５モル％以上に鹸化後、十分にメタノール洗浄
を行い、次いで９０℃減圧乾燥を２日間したＰＶＡを用
いて、ｄ６−ＤＭＳＯに溶解した後、５００ ＭＨｚ
プロトンＮＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）装置により
６５℃で測定を行った。ＰＶＡ中のビニルアルコールユ
ニットの水酸基由来のピークはケミカルシフト４．０５
ｐｐｍから４．７０ｐｐｍの領域に現れ、この積分値を
ビニルアルコールユニット量（II）とする。ＰＶＡのト
ライアッド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基はそれ
ぞれアイソタクティシティ連鎖の場合４．５４ｐｐｍ、
ヘテロタクティシティ連鎖の場合４．３６ｐｐｍおよび
シンジオタクティシティ連鎖の場合は４．１３ｐｐｍに
現れる。この３者の積分値の和をトライアッド表示によ
る水酸基３連鎖の中心水酸基量（I）とする。本発明の
ＰＶＡのビニルアルコールユニットに対するトライアッ
ド表示による水酸基３連鎖の中心水酸基のモル分率は、
１００×（I）／（II）で表される。The ratio of tri-chained hydroxyl groups by PVA triad display was determined by the following measurement. After saponification of PVA to a saponification degree of 99.5 mol% or more, washing with methanol was carried out sufficiently, and then PVA which had been dried at 90 ° C. under reduced pressure for 2 days was dissolved in d6-DMSO, and then 500 MHz
The measurement was performed at 65 ° C. using a proton NMR (JEOL GX-500) apparatus. The peak derived from the hydroxyl group of the vinyl alcohol unit in PVA has a chemical shift of 4.05.
It appears in the range of 4.70 ppm to 4.70 ppm, and this integrated value is defined as the vinyl alcohol unit amount (II). The center hydroxyl group of three hydroxyl groups in the triad display of PVA is 4.54 ppm in the case of isotacticity chain, respectively.
It appears at 4.36 ppm for the heterotacticity linkage and 4.13 ppm for the syndiotacticity linkage. The sum of the three integrated values is defined as the central hydroxyl group amount (I) of three hydroxyl groups in triad display. The molar fraction of the central hydroxyl group of three hydroxyl groups in triad notation with respect to the vinyl alcohol unit of the PVA of the present invention is:
It is represented by 100 × (I) / (II).

【００５６】［融点］ＰＶＡの融点は、ＤＳＣ（メトラ
ー社、ＴＡ３０００）を用いて、窒素中、昇温速度１０
℃／分で２５０℃まで昇温後、室温まで冷却し、再度、
昇温速度１０℃／分で２５０℃まで昇温した場合のＰＶ
Ａの融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度で表し
た。[Melting point] The melting point of PVA was measured by using DSC (Mettler, TA3000) in nitrogen at a heating rate of 10
After raising the temperature to 250 ° C. at a rate of 200 ° C./minute, cooling to room temperature
PV when the temperature is raised to 250 ° C. at a rate of 10 ° C./min
It was represented by the temperature at the peak top of the endothermic peak indicating the melting point of A.

【００５７】［織物の伸縮率］織物を幅５．５ｃｍ、長
さ３０ｃｍの大きさに切断して試験片を作製し、その試
験片の長さ方向の一方の端部を台に固定して吊し、長さ
方向のもう一方の端部に１０ｇ(9.8×10^-2Ｎ)の初荷重
を掛けて長さ方向に２０ｃｍ幅で印を付ける。その後、
２ｋｇ(19.6Ｎ)の荷重を掛けて６０秒間放置し、そのと
きの前記印を付けた部分の長さＬ₁（ｃｍ）を測定し、
下記の数式によって、伸縮率（％）を求め、その測定を
３回行って、その平均値を伸縮率とする。 織物の伸縮率（％）＝｛（Ｌ₁−２０）／２０｝×１０
０[Stretch rate of woven fabric] A woven fabric was cut into a piece having a width of 5.5 cm and a length of 30 cm to prepare a test piece, and one end in the length direction of the test piece was fixed to a table. Hang it, apply an initial load of 10 g (9.8 × 10 ⁻² N) to the other end in the length direction, and mark in the length direction with a width of 20 cm. afterwards,
A load of 2 kg (19.6 N) was applied and left for 60 seconds, and the length L ₁ (cm) of the marked part at that time was measured,
The expansion ratio (%) is obtained by the following formula, the measurement is performed three times, and the average value is defined as the expansion ratio. Stretch rate (%) of woven fabric = {(L ₁ -20) / 20} × 10
0

【００５８】 ［軽量感］ ○；実際に衣服を作成し、実着用した時１０人中９人以上が軽量感を感じた △； 〃 〃 ５人 〃 ×； 〃 〃 ２人以下しか感じなかった[Light weight feeling] ；: When clothes were actually made and actually worn, 9 or more out of 10 felt light feeling △; 〃 ５ 5 people 〃 ×; 〃 し か Only 2 or less felt

【００５９】［張り腰］ ○；手で触れた時に反撥感があり、張り腰に優れている △；手で触れた時に、ややしなやかで、張り腰が少し少
ない ×；手で触れた時に反撥感がなく、張り腰が全くない[Stretching] ○: There is a feeling of repulsion when touched by hand, and it is excellent in tension. △: Slightly supple and slightly less stretched when touched by hand ×: Repelled when touched by hand No feeling, no tension

【００６０】実施例１ ［エチレン変性ＰＶＡの製造］攪拌機、窒素導入口、エ
チレン導入口および開始剤添加口を備えた１００Ｌ加圧
反応槽に酢酸ビニル２９．０ｋｇおよびメタノール３
１．０ｋｇを仕込み、６０℃に昇温した後３０分間窒素
バブリングにより系中を窒素置換した。次いで反応槽圧
力が５．９ｋｇ／ｃｍ²(5.8×10⁵Pa)となるようにエチ
レンを導入仕込みした。開始剤として２，２’−アゾビ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）
（ＡＭＶ）をメタノールに溶解した濃度２．８ｇ／Ｌ溶
液を調整し、窒素ガスによるバブリングを行って窒素置
換した。上記の重合槽内温を６０℃に調整した後、上記
の開始剤溶液１７０ｍｌを注入し重合を開始した。重合
中はエチレンを導入して反応槽圧力を５．９ｋｇ／ｃｍ
²に、重合温度を６０℃に維持し、上記の開始剤溶液を
用いて６１０ｍｌ／ｈｒでＡＭＶを連続して重合を実施
した。１０時間後に重合率が７０％となつたところで冷
却して重合を停止した。反応槽を開放して脱エチレンし
た後、窒素ガスをバブリングして脱エチレンを完全に行
った。次いで減圧下に未反応酢酸ビニルモノマーを除去
しポリ酢酸ビニルのメタノール溶液とした。得られた該
ポリ酢酸ビニル溶液にメタノールを加えて濃度が５０％
となるように調整したポリ酢酸ビニルのメタノール溶液
２００ｇ（溶液中のポリ酢酸ビニル１００ｇ）に、４
６．５ｇ（ポリ酢酸ビニル中の酢酸ビニルユニットに対
してモル比（ＭＲ）０．１０）のアルカリ溶液（ＮａＯ
Ｈの１０％メタノール溶液）を添加して鹸化を行った。
アルカリ添加後約２分で系がゲル化したものを粉砕器に
て粉砕し、６０℃で１時間放置して鹸化を進行させた
後、酢酸メチル１０００ｇを加えて残存するアルカリを
中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和の
終了を確認後、濾別して得られた白色固体のＰＶＡにメ
タノール１０００ｇを加えて室温で３時間放置洗浄し
た。上記洗浄操作を３回繰り返した後、遠心脱液して得
られたＰＶＡを乾燥機中７０℃で２日間放置して乾燥Ｐ
ＶＡを得た。Example 1 [Production of ethylene-modified PVA] 29.0 kg of vinyl acetate and methanol 3 were placed in a 100-L pressure reactor equipped with a stirrer, a nitrogen inlet, an ethylene inlet, and an initiator inlet.
After 1.0 kg was charged and the temperature was raised to 60 ° C., the inside of the system was replaced with nitrogen by bubbling nitrogen for 30 minutes. Then, ethylene was introduced and charged so that the pressure in the reaction tank was 5.9 kg / cm ² (5.8 × 10 ⁵ Pa). 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) as an initiator
A solution of (AMV) dissolved in methanol at a concentration of 2.8 g / L was prepared and subjected to nitrogen replacement by bubbling with nitrogen gas. After adjusting the internal temperature of the polymerization tank to 60 ° C., 170 ml of the initiator solution was injected to start polymerization. During the polymerization, ethylene was introduced to increase the reaction tank pressure to 5.9 kg / cm.
^{In 2} , the polymerization temperature was maintained at 60 ° C., and AMV was continuously performed at 610 ml / hr using the above initiator solution. After 10 hours, when the conversion reached 70%, the mixture was cooled to stop the polymerization. After the reaction vessel was opened to remove ethylene, nitrogen gas was bubbled through to completely remove ethylene. Next, unreacted vinyl acetate monomer was removed under reduced pressure to obtain a methanol solution of polyvinyl acetate. Methanol is added to the obtained polyvinyl acetate solution to give a concentration of 50%.
To 200 g of a methanol solution of polyvinyl acetate (100 g of polyvinyl acetate in the solution) adjusted to be
6.5 g of an alkaline solution (NaO) having a molar ratio (MR) of 0.10 with respect to the vinyl acetate unit in polyvinyl acetate)
(10% methanol solution of H) was added for saponification.
After about 2 minutes from the addition of the alkali, the gelled system was pulverized with a pulverizer, left at 60 ° C. for 1 hour to progress saponification, and then 1000 g of methyl acetate was added to neutralize the remaining alkali. After confirming the completion of the neutralization using a phenolphthalein indicator, 1000 g of methanol was added to the white solid PVA obtained by filtration and washed at room temperature for 3 hours. After repeating the above washing operation three times, the PVA obtained by centrifugal drainage is left in a dryer at 70 ° C. for 2 days to dry PVA.
VA was obtained.

【００６１】得られたエチレン変性ＰＶＡの鹸化度は９
８．４モル％であった。また該変性ＰＶＡを灰化させた
後、酸に溶解したものを用いて原子吸光光度計により測
定したナトリウムの含有量は、変性ＰＶＡ１００重量部
に対して０．０３重量部であった。また、重合後未反応
酢酸ビニルモノマーを除去して得られたポリ酢酸ビニル
のメタノール溶液をｎ−ヘキサンに沈殿、アセトンで溶
解する再沈精製を３回行った後、８０℃で３日間減圧乾
燥を行って精製ポリ酢酸ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニ
ルをＤＭＳＯ−ｄ６に溶解し、５００ＭＨｚプロトンＮ
ＭＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）を用いて８０℃で測定
したところ、エチレンの含有量は１０モル％であった。
上記のポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をアルカリモル
比０．５で鹸化した後、粉砕したものを６０℃で５時間
放置して鹸化を進行させた後、メタノールソックスレー
を３日間実施し、次いで８０℃で３日間減圧乾燥を行っ
て精製されたエチレン変性ＰＶＡを得た。該ＰＶＡの平
均重合度を常法のＪＩＳ Ｋ６７２６に準じて測定した
ところ３３０であった。該精製ＰＶＡの１，２−グリコ
ール結合量および水酸基３連鎖の水酸基の含有量を５０
０ＭＨｚプロトンＭＮＲ（ＪＥＯＬ ＧＸ−５００）装
置による測定から前述のとおり求めたところ、それぞれ
１．５０モル％および８３％であった。さらに該精製さ
れた変性ＰＶＡの５％水溶液を調整し厚み１０ミクロン
のキャスト製フィルムを作成した。該フィルムを８０℃
で１日間減圧乾燥を行った後に、ＤＳＣ（メトラー社、
ＴＡ３０００）を用いて、前述の方法によりＰＶＡの融
点を測定したところ２０６℃であった（表１）。The resulting ethylene-modified PVA had a degree of saponification of 9
It was 8.4 mol%. After the modified PVA was incinerated, the content of sodium measured by an atomic absorption spectrophotometer using a substance dissolved in an acid was 0.03 parts by weight based on 100 parts by weight of the modified PVA. Further, a methanol solution of polyvinyl acetate obtained by removing unreacted vinyl acetate monomer after polymerization is precipitated in n-hexane, and reprecipitated by dissolving with acetone three times, and then dried under reduced pressure at 80 ° C. for 3 days. To obtain purified polyvinyl acetate. The polyvinyl acetate was dissolved in DMSO-d6, and 500 MHz proton N was dissolved.
When measured at 80 ° C. using MR (JEOL GX-500), the ethylene content was 10 mol%.
After saponifying the above methanol solution of polyvinyl acetate at an alkali molar ratio of 0.5, the pulverized product was left at 60 ° C. for 5 hours to progress saponification, and then methanol soxhlet was carried out for 3 days, and then 80 ° C. And dried under reduced pressure for 3 days to obtain a purified ethylene-modified PVA. The average degree of polymerization of the PVA was 330 as measured according to the conventional method of JIS K6726. The amount of 1,2-glycol bond and the content of hydroxyl groups of three hydroxyl groups of the purified PVA were 50
It was 1.50 mol% and 83%, respectively, as determined from the measurement using a 0 MHz proton MNR (JEOL GX-500) apparatus as described above. Further, a 5% aqueous solution of the purified modified PVA was adjusted to prepare a cast film having a thickness of 10 μm. 80 ° C.
After drying for 1 day under reduced pressure, DSC (Mettler,
TA3000), the melting point of PVA was measured by the method described above and found to be 206 ° C. (Table 1).

【００６２】[0062]

【表１】 [Table 1]

【００６３】上記で得られた変性ＰＶＡを溶融押し出し
機を用いて２４０℃で溶融混練し、溶融したポリマー流
を紡糸頭に導き、ギヤポンプで計量し、孔径０．２５ｍ
ｍ、ホール数２４のノズルから吐出させ８００ｍ／分の
速度で６時間巻き取った（せん断速度８，２００ｓｅｃ
^-1、ドラフト５２）。得られた紡糸原糸をホットローラ
ー温度７５℃、ホットプレート温度１７０℃で２．０倍
（ＨＤｍａｘ×０．７に相当）にローラープレート延伸
し、５０ｄ／２４ｆ（約56dtex/24f）の延伸糸を得、構
造糸を構成するＣ成分として用いた。つづいて、ポリエ
ステルフィラメントＡとして極限粘度０．６８のポリエ
チレンテレフタレートよりなる破断伸度１６２％の未延
伸フィラメント糸［８５ｄ／４８ｆ（約94dtex/48f）］
を用い、ポリエステルフィラメントＢとして極限粘度
０．６７のポリエチレンテレフタレートよりなる破断伸
度３２％の延伸フィラメント糸［５０ｄ／１２ｆ（約56
dtex/24f）］を用いた。前記ポリエステルフィラメント
Ａ、ポリエステルフィラメントＢおよびPVAフィラメン
トＣを合糸し、オーバーフィード率５．５％でインター
レース混繊を施した後、延伸倍率１．０７２倍、フリク
ションディスク／糸加工速度（Ｄ／Ｙ）＝１．７８２、
仮撚速度２５５ｍ／分、第１ヒータ温度１８０℃の条件
で仮撚加工を施して、ポリエステル系構造加工糸［２７
０ｄ／１３２ｆ（約300dtex/132f）］を製造した。The modified PVA obtained above was melt-kneaded at 240 ° C. using a melt extruder, and the molten polymer stream was guided to a spinning head, weighed with a gear pump, and measured for a hole diameter of 0.25 m.
m, and discharged from a nozzle having 24 holes and wound up at a speed of 800 m / min for 6 hours (shear speed: 8,200 sec)
^-1 , draft 52). The obtained spun yarn is subjected to roller plate stretching at a hot roller temperature of 75 ° C. and a hot plate temperature of 170 ° C. to 2.0 times (corresponding to HDmax × 0.7), and a drawn yarn of 50d / 24f (about 56 dtex / 24f). Was used as a C component constituting the structural yarn. Subsequently, an undrawn filament yarn composed of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.68 and having an elongation at break of 162% [85 d / 48 f (about 94 dtex / 48 f)] is used as the polyester filament A.
And a drawn filament yarn [50d / 12f (about 56 d) of 32% elongation made of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.67 as the polyester filament B.
dtex / 24f)]. The polyester filament A, the polyester filament B and the PVA filament C are combined and interlaced at an overfeed rate of 5.5%, and then a draw ratio of 1.072 and a friction disk / yarn processing speed (D / Y) ) = 1.782,
False twisting is performed under the conditions of a false twist speed of 255 m / min and a first heater temperature of 180 ° C., and the polyester-based structured yarn [27
0d / 132f (about 300 dtex / 132f)].

【００６４】上記で得られたポリエステル系構造加工糸
にダブルツイスターを用いて８００回／ｍの実撚を付与
した後、このポリエステル系構造加工糸を緯糸とし、ま
た通常のポリエチレンテレフタレート構造加工糸［１３
５ｄ／６０ｆ：鞘糸８５ｄ／４８ｆ、芯糸５０ｄ／１２
ｆ(約150dtex/60f：鞘糸94d/48f、芯糸61d/12f)]に１８
００Ｔ／Ｍの実撚を付与して緯糸とし、１／２ツイル織
物を製造した。このときの緯糸：経糸の重量比は１：１
であった。得られた生機を、ソーダ灰を用いて精練−リ
ラックス処理を行った後、１９０℃でプレセットし、次
いで熱水中に温度９５℃で６０分処理を行って、PVAフ
ィラメントＣのすべてを溶解除去した。After giving a true twist of 800 turns / m using a double twister to the polyester-structured yarn obtained above, the polyester-structured yarn is used as a weft, and a normal polyethylene terephthalate-structured yarn [ 13
5d / 60f: sheath yarn 85d / 48f, core yarn 50d / 12
f (about 150 dtex / 60f: sheath yarn 94d / 48f, core yarn 61d / 12f)]
A real twist of 00 T / M was applied to obtain a weft, thereby producing a 1/2 twill woven fabric. At this time, the weight ratio of weft: warp is 1: 1.
Met. The obtained greige is subjected to scouring-relaxation treatment using soda ash, and then preset at 190 ° C, and then treated in hot water at 95 ° C for 60 minutes to dissolve all of the PVA filament C. Removed.

【００６５】得られた織物を常法どおり水洗、乾燥、染
色加工を行った後、１７０℃の温度で幅出しをしないで
シワを取る程度の張力でファイナルセットを行って織物
を得た。得られた織物は軽量感があり、かつ伸縮性を有
し良好な張り腰を有するものであった。また、織物の切
断面を電子顕微鏡で観察したところ、図２で示すような
高空隙構造が発現していることが観察された。The obtained woven fabric was washed with water, dried and dyed in the usual manner, and then subjected to final setting at a temperature of 170 ° C. without stretching and wrinkle-removing tension to obtain a woven fabric. The obtained woven fabric was light in weight, stretchable, and had good tension. In addition, when the cut surface of the woven fabric was observed with an electron microscope, it was observed that a high void structure as shown in FIG. 2 was developed.

【００６６】実施例２〜５ ポリビニルアルコール繊維Cとして表１で示すＰＶＡか
らなる繊維を用いたこと以外は実施例１と同様に実施し
た。いずれも良好に構造加工糸を得ることができた。ま
た、該構造加工糸を用いた織物の熱水処理後の布帛は、
良好な風合を有するものであった。Examples 2 to 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyvinyl alcohol fiber C used was a PVA fiber shown in Table 1. In each case, the structurally processed yarn was successfully obtained. Further, the fabric after the hot water treatment of the woven fabric using the structural processing yarn,
It had a good feel.

【００６７】比較例１〜５ ポリビニルアルコール繊維Cとして表１で示すＰＶＡか
らなる繊維を用いたこと以外は実施例１と同様に実施し
た。比較例１に示したＰＶＡを用いると溶融粘度が高す
ぎるためにPVAの繊維化の時点で紡糸パックから十分に
ポリマーが吐出せず巻き取ることができなかった。比較
例２のＰＶＡを用いた場合は、溶融粘度が低すぎて曳糸
性がなく捲き取れなかった。比較例３ではＰＶＡが熱分
解・ゲル化して紡糸性が悪く捲き取れなかった。比較例
４では紡糸温度２５０℃ではポリマーが十分に溶融せず
粘度が高すぎて紡糸パックから十分にポリマーが吐出し
ないため、紡糸温度を２７０℃にしたがこの温度ではＰ
ＶＡが熱分解するためと思われるが、紡糸性が悪く巻き
取ることが出来なかった。比較例５ではＰＶＡの結晶性
が低下しているためと思われるが、紡糸原糸が一部熱や
吸温で膠着して糸を解除することができなかつた。また
膠着した原糸の水溶性を調べると原糸は膨潤して少しは
溶解するが、継粉状になって完全には溶解しない。いず
れも、満足のいくPVA繊維化ができなかった。また、無
理して繊維化して構造加工糸を作成し布帛まで作成して
も満足のいく風合のものが得られなかった。Comparative Examples 1 to 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyvinyl alcohol fiber C was a PVA fiber shown in Table 1. When PVA shown in Comparative Example 1 was used, the polymer was not sufficiently discharged from the spinning pack at the time of PVA fiberization because the melt viscosity was too high, so that winding could not be performed. When the PVA of Comparative Example 2 was used, the melt viscosity was too low, and it did not have spinnability and could not be rolled up. In Comparative Example 3, the PVA was thermally decomposed and gelled, so that the spinnability was poor and it could not be rolled up. In Comparative Example 4, at a spinning temperature of 250 ° C., the polymer was not sufficiently melted and the viscosity was too high to discharge the polymer sufficiently from the spinning pack.
It seems that VA was thermally decomposed, but the spinnability was poor and it could not be wound. In Comparative Example 5, it is considered that the crystallinity of PVA was reduced, but the spun yarn was partially stuck due to heat or heat absorption and the yarn could not be released. In addition, when the water solubility of the stuck raw yarn is examined, the raw yarn swells and dissolves a little, but becomes in the form of a flour and does not completely dissolve. In all cases, satisfactory PVA fiberization was not achieved. Further, even if the fibers were forcibly made into fibers and the structurally processed yarns were formed to fabrics, satisfactory textures could not be obtained.

【００６８】実施例６、７ PVAフィラメントＣとして、表２に示すヤーン構成のも
のを用いること以外は実施例１と同様にして、構造加工
糸および織物を製造した。その結果得られた織物の伸縮
率、軽量感および張り腰を評価し、さらに構造加工糸内
の空間（Ｘ）および空間（Ｙ）の有無を調べたところ表
２に示すとおりであった。Examples 6 and 7 Structurally processed yarns and fabrics were produced in the same manner as in Example 1 except that the yarns shown in Table 2 were used as the PVA filaments C. The resulting fabric was evaluated for stretchability, lightness, and firmness, and the presence or absence of a space (X) and a space (Y) in the structurally processed yarn was as shown in Table 2.

【００６９】[0069]

【表２】 [Table 2]

【００７０】比較例６ ポリエステルフィラメントＡとして極限粘度０．６８の
ポリエチレンテレフタレートよりなる破断伸度が１６２
％の未延伸フィラメント糸［８５ｄ／４８ｆ（約94dtex
/48f）］を用い、ポリエステルフィラメントＢとして極
限粘度０．６７のポリエチレンテレフタレートよりなる
破断伸度が３２％の延伸フィラメント糸［５０ｄ／１２
ｆ（約56dtex/12f）］を用い、それらを合糸し、オーバ
ーフィード率４％でインターレース混繊を施した後、延
伸倍率１．０６５倍、Ｄ／Ｙ＝１．７２６、仮撚速度２
５５ｍ／分、第１ヒータ温度１８０℃の条件で仮撚加工
を施して、ポリエステル系構造加工糸［１３５ｄ／６０
ｆ（約150dtex/60f）］を製造した。上記で得られたポ
リエステル系構造加工糸にダブルツイスターを用いて１
８００回／ｍの実撚を付与した後、実施例１と同様にし
て、１／２ツイル織物を製造した。このときの緯糸：経
糸の重量比は１：１．８であつた。得られた生機を、ソ
ーダ灰を用いて精練−リラックス処理を行った後、１９
０℃でプレセットし、次いで濃度３０ｇ／リットルの苛
性ソーダ溶液中に温度９５℃で浸漬してアルカリ減量処
理を行った（減量率２８％）。上記で得られたアルカリ
減量処理後の織物を常法どおり水洗、染色加工を行い、
１７０℃の温度でファイナルセットを行ってアルカリ減
量処理・染色加工済みの織物を得た。得られた織物は、
表２に示すとおり、実施例１より劣るものしか得られな
かった。Comparative Example 6 Polyester filament A was made of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.68 and had a breaking elongation of 162.
% Undrawn filament yarn [85d / 48f (about 94dtex
/ 48f)], a drawn filament yarn made of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.67 and a breaking elongation of 32% [50d / 12]
f (approximately 56 dtex / 12f)], and they are subjected to interlacing and blending at an overfeed rate of 4%, followed by a draw ratio of 1.065, D / Y = 1.726, and a false twisting speed of 2.
False twisting is performed under the conditions of 55 m / min and a first heater temperature of 180 ° C. to obtain a polyester-based structured yarn [135d / 60]
f (about 150 dtex / 60f)]. Using a double twister on the polyester-based structured yarn obtained above, 1
After giving 800 twists / m of actual twist, a 1/2 twill woven fabric was produced in the same manner as in Example 1. At this time, the weight ratio of weft: warp was 1: 1.8. The obtained greige was subjected to scouring-relaxation treatment using soda ash,
It was preset at 0 ° C., and then immersed in a caustic soda solution having a concentration of 30 g / l at a temperature of 95 ° C. to perform an alkali weight reduction treatment (weight loss rate: 28%). The woven fabric after the alkali weight loss treatment obtained above is washed with water and dyed as usual,
The final setting was performed at a temperature of 170 ° C. to obtain a fabric that had been subjected to an alkali weight loss treatment and dyeing processing. The resulting fabric is
As shown in Table 2, only those inferior to Example 1 were obtained.

【００７１】比較例７ 実撚数を１００回／ｍとした以外は、実施例１と同様に
して織物を作成したが、実施例１で示すような空隙構造
が得られず、張り腰に劣る風合であった。Comparative Example 7 A woven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 except that the actual number of twists was changed to 100 times / m. However, the void structure as shown in Example 1 was not obtained, and the tenacity was poor. It was feeling.

【００７２】[0072]

【発明の効果】本発明は、鞘糸を形成するポリエステル
フィラメントＡと芯糸を形成するポリエステルフィラメ
ントＢ及びポリビニルアルコール繊維Ｃによるポリエス
テル系特殊構造加工糸に関する。従来のアルカリ減量加
工を施す必要がなく、熱水処理するだけでＣ繊維が溶出
し、特異な高空隙構造を有する構造加工糸が発現し、該
構造加工糸で構成される布帛は、軽量性、伸縮性に優
れ、しかも適度な張り腰があり、極めて着心地の良い衣
類を提供することができる。また、本発明の織物を用い
て、車両シート、家具類、寝具類などのカバーなどを製
造した場合には、その良好な伸縮性によって、良好にフ
ィットするカバーなどを製造することができる。The present invention relates to a polyester-based specially structured yarn comprising a polyester filament A forming a sheath yarn, a polyester filament B forming a core yarn, and a polyvinyl alcohol fiber C. There is no need to carry out conventional alkali weight reduction processing, C fibers are eluted only by hot water treatment, and a structured yarn having a unique high void structure is developed. In addition, it is possible to provide clothing that is excellent in elasticity, has moderate tension, and is extremely comfortable to wear. Further, when a cover such as a vehicle seat, furniture, bedding, or the like is manufactured using the woven fabric of the present invention, a cover or the like that fits well can be manufactured due to its good elasticity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明の構造加工糸の横断面の構造を示す図
である。FIG. 1 is a diagram showing the structure of a cross section of a structural processing yarn of the present invention.

【図２】 本発明の構造加工糸を熱水処理して、ポリビ
ニルアルコール繊維を溶出除去した時の高空隙構造を発
現した構造加工糸の横断面の空隙状態（Ｘ）および
（Ｙ）の構造の例を示す図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing the void state (X) and (Y) of a structurally processed yarn exhibiting a high void structure when a polyvinyl alcohol fiber is eluted and removed by subjecting the structurally processed yarn of the present invention to hot water treatment. It is a figure showing the example of.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

Ａ：鞘糸（ポリエステルフィラメントＡ） Ｂ：芯糸（ポリエステルフィラメントＢ） Ｃ：芯糸（ポリビニルアルコール繊維Ｃ） Ｘ,Ｙ：空間 A: sheath yarn (polyester filament A) B: core yarn (polyester filament B) C: core yarn (polyvinyl alcohol fiber C) X, Y: space

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4L035 BB31 EE04 FF05 FF07 FF10 GG01 HH10 4L036 MA04 MA05 MA33 MA39 PA05 PA21 PA33 PA42 PA47 RA24 UA01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4L035 BB31 EE04 FF05 FF07 FF10 GG01 HH10 4L036 MA04 MA05 MA33 MA39 PA05 PA21 PA33 PA42 PA47 RA24 UA01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル系フィラメントＡ
を鞘糸とし、熱可塑性ポリエステル系フィラメントＢと
水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃとを芯糸と
する、３００回／ｍ以上の実撚が付与されている構造加
工糸であって、該繊維Ｃは、粘度平均重合度が２００〜
５００、ケン化度が９０〜９９．９９モル％、ビニルア
ルコールユニットに対するトライアッド表示による水酸
基３連鎖の中心水酸基のモル分率が７０〜９９．９モル
％であり、融点が１６０〜２３０℃であるポリビニルア
ルコールで、かつアルカリ金属イオンがナトリウム換算
で０．０００３〜１重量部含有されている水溶性熱可塑
性ポリビニルアルコールからなる繊維であることを特徴
とする特殊ポリエステル系構造加工糸。1. A thermoplastic polyester filament A
Is a sheath yarn, and a thermoplastic polyester-based filament B and a water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol fiber C are core yarns. Has a viscosity average degree of polymerization of 200 to
500, the degree of saponification is 90 to 99.99 mol%, the molar fraction of the central hydroxyl group of three hydroxyl groups in a triad notation is 70 to 99.9 mol%, and the melting point is 160 to 230 ° C., based on triad notation with respect to the vinyl alcohol unit. A special polyester structured yarn comprising polyvinyl alcohol and a fiber made of a water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol containing 0.0003 to 1 part by weight of an alkali metal ion in terms of sodium. 【請求項２】 水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊
維Ｃが、炭素４以下のα―オレフィン単位および／また
はビニルエーテル単位を０．１〜２０モル％含有する変
性ポリビニルアルコールからなる繊維である請求項１記
載の特殊ポリエステル系構造加工糸。2. The water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol fiber C is a fiber comprising a modified polyvinyl alcohol containing 0.1 to 20 mol% of α-olefin units and / or vinyl ether units having 4 or less carbon atoms. Special polyester structural yarn. 【請求項３】 水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール繊
維Ｃが、エチレン単位を４〜１５モル％含有する変性ポ
リビニルアルコールからなる繊維である請求項２記載の
特殊ポリエステル系構造加工糸。3. The special polyester-structured yarn according to claim 2, wherein the water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol fiber C is a fiber made of a modified polyvinyl alcohol containing 4 to 15 mol% of ethylene units. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項に記載の特
殊ポリエステル系構造加工糸を用いて製編織した後、熱
水処理を施すことにより、該構造加工糸から水溶性熱可
塑性ポリビニルアルコール繊維Ｃを除去することを特徴
とする構造加工糸織編物の製造方法。4. After weaving and weaving using the special polyester-based structured yarn according to any one of claims 1 to 3, the resulting processed yarn is subjected to a hot water treatment so that a water-soluble thermoplastic polyvinyl alcohol can be obtained from the structured yarn. A method for producing a structurally processed yarn woven or knitted fabric, comprising removing alcohol fibers C. 【請求項５】 請求項４の製造方法により得られる高空
隙構造を有する構造加工糸織編物。5. A structured yarn woven or knitted fabric having a high void structure obtained by the production method according to claim 4.