JP2001122988A - Polyester film for laminate - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、金属、木材、紙、
樹脂などの基材に貼合わせて用いられる、エンボス、折
り曲げなどの加工性に優れ、かつ意匠性の付与に優れた
貼合せ用ポリエステルフィルムに関するものである。さ
らに詳しくは、本発明は、建材用途などで化粧シートと
して用いるのに好適な貼合せ用ポリエステルフィルムに
関するものである。The present invention relates to metal, wood, paper,
The present invention relates to a polyester film for lamination, which is used by being bonded to a base material such as a resin and has excellent workability such as embossing and bending and is excellent in imparting a design property. More specifically, the present invention relates to a polyester film for lamination suitable for use as a decorative sheet in building materials and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、建材用途においてエンボス加工す
る際に使用されるフィルムとしては、ポリ塩化ビニルフ
ィルムが代表的であり、このポリ塩化ビニルフィルム
は、柔軟性、耐候性、およびエンボス加工性などの点で
好ましく使用されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, as a film used for embossing in a building material application, a polyvinyl chloride film is typical, and this polyvinyl chloride film has flexibility, weather resistance, embossability and the like. Has been preferably used in that respect.
【０００３】しかし一方で、ポリ塩化ビニルフィルム
は、火災などによりフィルムが燃焼した際の有毒ガス発
生の問題、可塑剤のブリードアウトなどの問題があり、
近年の耐環境性のニーズにより、新しい素材が求められ
てきている。[0003] On the other hand, however, the polyvinyl chloride film has problems such as generation of toxic gas when the film is burned due to a fire or the like, and bleed out of a plasticizer.
Due to recent environmental resistance needs, new materials have been demanded.
【０００４】これらの要求を解決するためには、例えば
絵柄を印刷した層の上に透明なポリエステルフィルムを
貼り合わせる方法が挙げられるが、従来のポリエステル
フィルムでは、エンボス性と意匠性の両立が困難であり
改良が望まれていた。In order to solve these demands, for example, there is a method of laminating a transparent polyester film on a layer on which a picture is printed. However, it is difficult for a conventional polyester film to achieve both embossing and design. Therefore, improvement was desired.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、環境性に
優れるだけでなく、良好な加工性を有する貼合せ用ポリ
エステルフィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to provide a polyester film for lamination which has not only excellent environmental performance but also good workability. Is to do.
【０００６】本発明の他の目的は、焼却時に有毒ガスの
発生がなく、基材の色調による影響を受けることなく、
高意匠の絵柄模様の現出が可能で、かつ熱収縮特性に優
れた貼合せ用ポリエステルフイルムを提供することにあ
る。Another object of the present invention is to eliminate the generation of toxic gas during incineration, without being affected by the color of the substrate,
It is an object of the present invention to provide a laminating polyester film capable of exhibiting a highly designed picture pattern and having excellent heat shrinkage characteristics.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の貼合せ用ポリエ
ステルフイルムは、エチレンテレフタレート単位および
／またはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分と
するポリエステルからなる着色剤を含有するポリエステ
ルフィルムであって、 該ポリエステルフィルムの最大
熱収縮応力が０．１〜５．０ＭＰａの範囲にあり、フィ
ルム表面の明度Ｌ*値、色度ａ*値、および色度ｂ*値
が、それぞれ次の［式１］、［式２］、［式３］を満足
することによって達成することができる。The polyester film for lamination of the present invention is a polyester film containing a colorant comprising a polyester having an ethylene terephthalate unit and / or an ethylene naphthalate unit as a main component. The maximum heat shrinkage stress of the polyester film is in the range of 0.1 to 5.0 MPa, and the lightness L * value, chromaticity a * value, and chromaticity b * value of the film surface are respectively represented by the following [Equation 1], This can be achieved by satisfying [Equation 2] and [Equation 3].
【０００８】１０≦Ｌ*値≦９０ …［式１］ −３０≦ａ*値≦６０ …［式２］ −３０≦ｂ*値≦６０ …［式３］ 本発明の貼合せ用ポリエステルフイルムはまた、次の好
ましい態様を有している。 (a) ポリエステルが、エチレンテレフタレート単位およ
び／またはエチレンナフタレート単位を構成成分とする
ポリエステルＡとトリメチレンテレフタレート単位およ
び／またはブチレンテレフタレート単位を構成成分とす
るポリエステルＢとを混合してなるポリエステルである
こと。 (b) ポリエステルのカルボキシル末端基数が３０〜６０
当量／トンの範囲であり、固有粘度が０．５０〜１．５
ｄｌ／ｇであること。 (c) 化粧シートまたは化粧板基材に貼合せて用いられる
こと。すなわち、本発明の貼合せ用ポリエステルフィル
ムは基材に貼り合わせてなる化粧シートまたは化粧板と
して好適に用いられる。10 ≦ L * value ≦ 90 [formula 1] −30 ≦ a * value ≦ 60 [formula 2] −30 ≦ b * value ≦ 60 [formula 3] The polyester film for lamination of the present invention is: Further, it has the following preferred mode. (a) The polyester is a polyester obtained by mixing a polyester A having an ethylene terephthalate unit and / or an ethylene naphthalate unit as a constituent and a polyester B having a trimethylene terephthalate unit and / or a butylene terephthalate unit as a constituent. thing. (b) the number of carboxyl end groups of the polyester is 30 to 60;
Equivalent / ton and intrinsic viscosity is 0.50 to 1.5
dl / g. (c) To be used by being laminated to a decorative sheet or a decorative board substrate. That is, the polyester film for lamination of the present invention is suitably used as a decorative sheet or a decorative plate laminated to a substrate.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明の貼合せ用ポリエステルフ
ィルムとは、ジカルボン酸成分とグリコール成分からな
るポリマーフィルムである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester film for lamination of the present invention is a polymer film comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component.
【００１０】ジカルボン酸成分としては、例えば、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ジフェニル−４，４’−ジカ
ルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタレ
ン−２，７−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジ
フェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、マロン
酸、１，１−ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバチン酸、デカメチレンジカルボン
酸などを用いることができる。これらのジカルボン酸成
分中で、本発明におけるポリエステルでは、テレフタル
酸および／または２，６−ナフタレンジカルボン酸を主
成分とする酸成分からなるフィルムであることが、耐熱
性と生産性の点から好ましい。The dicarboxylic acid component includes, for example, isophthalic acid, terephthalic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5- Dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,4'-dicarboxylic acid, diphenylether-4,4'-dicarboxylic acid, malonic acid, 1,1-dimethylmalonic acid, succinic acid, Glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, decamethylene dicarboxylic acid and the like can be used. Among these dicarboxylic acid components, in the polyester of the present invention, a film composed of an acid component containing terephthalic acid and / or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a main component is preferable from the viewpoint of heat resistance and productivity. .
【００１１】一方、グリコール成分として、例えば、エ
チレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３
−プロパンジオールなどの脂肪族グリコール、シクロヘ
キサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェ
ノール−Ａ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコール
などのグリコール成分やポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール−プロピレングリコール共
重合体等を共重合したものを用いることができる。な
お、これらのジカルボン酸成分、またはグリコール成分
は、２種以上を併用してもよい。On the other hand, as the glycol component, for example, ethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,3
-Glycol components such as aliphatic glycols such as propanediol, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, aromatic glycols such as bisphenol-A and bisphenol S, and polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and polyethylene glycol-propylene; Those obtained by copolymerizing a glycol copolymer or the like can be used. Note that two or more of these dicarboxylic acid components or glycol components may be used in combination.
【００１２】本発明においては、上記のポリエステルを
２種以上混合して用いることは、本発明の効果を向上さ
せる上で好ましい。中でもエチレンテレフタレート単位
および／またはエチレンナフタレート単位を構成成分と
するポリエステルＡとプロピレンテレフタレート単位お
よび／またはブチレンテレフタレート単位を構成成分と
するポリエステルＢとの混合ポリマーが、柔軟性の点か
ら特に好ましい。In the present invention, it is preferable to use a mixture of two or more of the above polyesters in order to improve the effects of the present invention. Above all, a mixed polymer of polyester A having ethylene terephthalate unit and / or ethylene naphthalate unit as a constituent component and polyester B having propylene terephthalate unit and / or butylene terephthalate unit as a constituent component is particularly preferable from the viewpoint of flexibility.
【００１３】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
共重合ポリエステルにトリメリット酸、トリメシン酸、
トリメチロールプロパン等の多官能化合物を共重合した
ものを使用することもできる。[0013] In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired,
Trimellitic acid, trimesic acid,
Those obtained by copolymerizing a polyfunctional compound such as trimethylolpropane can also be used.
【００１４】さらに、貼合せ用ポリエステルフィルムに
は、本発明の効果を損なわない範囲で他のポリエステル
を配合することができる。他のポリエステルとしては、
例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリ
プロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテ
レフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサンテレフタレート
（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポ
リシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣ
Ｔ）、ポリヒドロキシベンゾエート（ＰＨＢ）およびそ
れらの共重合樹脂などを挙げることができる。Further, other polyesters can be added to the laminating polyester film as long as the effects of the present invention are not impaired. As other polyesters,
For example, polyethylene terephthalate (PET), polypropylene terephthalate (PPT), polybutylene terephthalate (PBT), polyhexane terephthalate (PHT), polyethylene naphthalate (PEN), polycyclohexane dimethylene terephthalate (PC
T), polyhydroxybenzoate (PHB) and copolymer resins thereof.
【００１５】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルム中
には、粒子を添加することができる。添加する粒子は、
ポリエステルに不活性なものであれば特に限定されない
が、添加する粒子としては、無機粒子、有機粒子、架橋
高分子粒子、重合系内で生成させる内部粒子などを挙げ
ることができる。これらの粒子を２種以上添加しても構
わない。粒子の添加量は、０．０１〜１０重量％が好ま
しく、さらに好ましくは０．０２〜１重量％である。[0015] Particles can be added to the polyester film for lamination of the present invention. The particles to be added are
There is no particular limitation as long as it is inert to the polyester. Examples of the particles to be added include inorganic particles, organic particles, crosslinked polymer particles, and internal particles generated in a polymerization system. Two or more of these particles may be added. The addition amount of the particles is preferably 0.01 to 10% by weight, and more preferably 0.02 to 1% by weight.
【００１６】また、添加する粒子の平均粒子径は、好ま
しくは０．００１〜１０μｍであり、さらに好ましくは
０．０１〜２μｍである。平均粒子径が１０μｍを超え
るとフィルムの欠陥が生じやすくなるので好ましくな
い。The average particle size of the particles to be added is preferably from 0.001 to 10 μm, more preferably from 0.01 to 2 μm. If the average particle size exceeds 10 μm, defects in the film are likely to occur, which is not preferable.
【００１７】無機粒子としては、特に限定されないが炭
酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、
炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸
リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸
化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコ
ニウム、フッ化リチウムなどが挙げられる。The inorganic particles include, but are not limited to, calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate,
Examples include barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, and lithium fluoride.
【００１８】また有機粒子としては、シュウ酸カルシウ
ムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシ
ウム等のテレフタル酸塩などが挙げられる。Examples of the organic particles include calcium oxalate and terephthalates such as calcium, barium, zinc, manganese and magnesium.
【００１９】架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼ
ン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モ
ノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他、ポ
リテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱
硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性
尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も
好ましく使用される。Examples of the crosslinked polymer particles include homopolymers or copolymers of vinyl monomers such as divinylbenzene, styrene, acrylic acid and methacrylic acid. In addition, organic fine particles such as polytetrafluoroethylene, benzoguanamine resin, thermosetting epoxy resin, unsaturated polyester resin, thermosetting urea resin, and thermosetting phenol resin are also preferably used.
【００２０】重合系内で生成させる内部粒子としては、
アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などを反
応系内に添加し、さらにリン化合物を添加する公知の方
法で生成されるものも使用される。The internal particles formed in the polymerization system include:
A compound produced by a known method in which an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, or the like is added to a reaction system and a phosphorus compound is further added is also used.
【００２１】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルムに
は、必要に応じて難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤、脂肪酸エステル、ワックス等の
有機滑剤またはポリシロキサン等の消泡剤を配合するこ
とができる。The polyester film for lamination of the present invention may contain, if necessary, an organic lubricant such as a flame retardant, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a fatty acid ester, a wax, or a polysiloxane. An antifoaming agent can be blended.
【００２２】また、本発明における貼合せ用ポリエステ
ルフィルムは、最大熱収縮応力が０．０１〜５ＭＰａで
あることが必要である。最大熱収縮応力は、より好まし
くは０．０１〜２ＭＰａ、さらに好ましくは０．０１〜
１．６ＭＰａである。最大熱収縮応力が０．０１ＭＰａ
未満であると、加工時にフィルムのたるみが発生して好
ましくない。逆に、５ＭＰａを超えると基材と剥離した
り、印刷層を設けたり、直接印刷した場合、印刷が歪ん
でしまうなどの問題を生じるので好ましくない。The polyester film for lamination in the present invention needs to have a maximum heat shrinkage stress of 0.01 to 5 MPa. The maximum heat shrinkage stress is more preferably 0.01 to 2 MPa, and still more preferably 0.01 to 2 MPa.
1.6 MPa. Maximum heat shrinkage stress is 0.01MPa
If it is less than 1, the film sags during processing, which is not preferable. Conversely, if it exceeds 5 MPa, it is not preferable because it causes problems such as peeling off from the base material, providing a printing layer, and direct printing, resulting in distortion of printing.
【００２３】また、本発明の貼合せ用ポリエステルフィ
ルムにおいては、フィルム表面の明度Ｌ*値、色度ａ*
値、色度ｂ*値が、それぞれ次の［式１］、［式２］、
［式３］を満足することが必要である。Further, in the laminating polyester film of the present invention, the lightness L * value and the chromaticity a * of the film surface are determined.
Value and chromaticity b * value are respectively expressed by the following [Equation 1], [Equation 2],
It is necessary to satisfy [Equation 3].
【００２４】１０≦Ｌ*値≦９０ …［式１］ −３０≦ａ*値≦６０ …［式２］ −３０≦ｂ*値≦６０ …［式３］ すなわち、本発明の貼合せ用ポリエステルフイルムにお
いて、フィルム表面の明度Ｌ*値を１０〜９０の範囲、
色度ａ*値を−３０〜６０の範囲、色度ｂ*値を−３０〜
６０の範囲にすることで、高意匠性の着色フィルムを得
ることができる。明度Ｌ*値が１０未満の場合は濃いま
たは暗過ぎる色調となり、逆に９０を超えると薄いまた
は明る過ぎる色調となる。また、色度ａ*値が−３０未
満の場合は緑ぽい色調となり、逆に６０を超えると赤ぽ
い色調になる。さらに、色度ｂ*値が−３０未満の場合
は青ぽい色調となり、逆に６０を超えると黄ぽい色調と
なる。例えば、木質系材料が有する明度・色調を目的と
する場合は、フィルム表面の明度Ｌ*値を２０〜４０の
範囲、色度ａ*値を５〜１０の範囲、色度ｂ*値を１５〜
３０の範囲にすることで、木質調の色彩のフィルムを得
ることができる。10 ≦ L * value ≦ 90 [Formula 1] −30 ≦ a * value ≦ 60 [Formula 2] −30 ≦ b * value ≦ 60 [Formula 3] That is, the polyester for lamination of the present invention In the film, the lightness L * value of the film surface is in the range of 10 to 90,
The chromaticity a * value is in the range of -30 to 60, and the chromaticity b * value is -30 to 60.
By setting it in the range of 60, a highly designed colored film can be obtained. If the lightness L * value is less than 10, the color tone becomes too dark or too dark, and if it exceeds 90, the color tone becomes too light or too bright. When the chromaticity a * value is less than −30, the color tone becomes greenish, and when it exceeds 60, the color tone becomes reddish. Further, when the chromaticity b * value is less than −30, the color becomes bluish, and when it exceeds 60, the color becomes yellowish. For example, when the lightness / color tone of the wood-based material is intended, the lightness L * value of the film surface is in the range of 20 to 40, the chromaticity a * value is in the range of 5 to 10, and the chromaticity b * value is 15 ~
By setting it in the range of 30, a film having a woody color can be obtained.
【００２５】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルム中
に添加する着色剤としては、無機顔料、有機顔料、およ
び染料などを挙げることができる。Examples of the coloring agent to be added to the polyester film for lamination of the present invention include inorganic pigments, organic pigments and dyes.
【００２６】無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、二酸化珪
素、カーボンブラック、酸化鉄、酸化クロム、亜鉛華、
鉛白、ベンガラ、カドミウム赤、黄鉛、コバルト青、コ
バルト紫、ジンククロメート、およびカーボンブラック
などが挙げられる。これらの無機顔料は、ポリエステル
中での分散性や、化粧板または化粧シートの耐候性を向
上させるため、アルミニウム、ケイ素、亜鉛などの酸化
物等で表面処理されたものであってもよい。As the inorganic pigments, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, silicon dioxide, carbon black, iron oxide, chromium oxide, zinc oxide,
Lead white, red iron, cadmium red, graphite, cobalt blue, cobalt purple, zinc chromate, carbon black and the like. These inorganic pigments may be surface-treated with an oxide of aluminum, silicon, zinc, or the like in order to improve the dispersibility in polyester and the weather resistance of the decorative board or sheet.
【００２７】また有機顔料としては、縮合アゾ、イソイ
ンドリノン、ペリノン、キナクリドン、ジケトピロロピ
ロール、アンスラキノン、ジオキサジン、ベンズイミダ
ゾロン、銅フタロシアニン（β）、メタルコンプレック
スアゾ、塩素化銅フタロシアニン（α）、アリルアマイ
ド、アゾ（Ｃａ）、ジアリライドＡＡ、ジアリライドＭ
Ｘ、ジアリライドＨＲ、ピラゾロンナフトールレッド、
ＢＯＮアリルアマイド、２Ｂトーナー（Ｃａ）、４Ｂト
ーナー（Ｃａ）、銅フタロシアニン（α）、ハロゲン化
銅フタロシアニン、ナフトール、ジオキサジン、ナフト
ールＡＳ、ジアリライドＯＴ、ピラゾロン、レーキレッ
ドＣ（Ｂａ）、およびＢＯＮアリルアマイドなどが挙げ
られる。Examples of the organic pigment include condensed azo, isoindolinone, perinone, quinacridone, diketopyrrolopyrrole, anthraquinone, dioxazine, benzimidazolone, copper phthalocyanine (β), metal complex azo, chlorinated copper phthalocyanine (α ), Allyl amide, azo (Ca), diallylide AA, diallylide M
X, diarylide HR, pyrazolone naphthol red,
BON allyl amide, 2B toner (Ca), 4B toner (Ca), copper phthalocyanine (α), copper phthalocyanine halide, naphthol, dioxazine, naphthol AS, diallylide OT, pyrazolone, lake red C (Ba), and BON allyl amide And the like.
【００２８】さらに染料としては、クロム錯体、コバル
ト錯体、フタロシアニン、メチン、アンスラキノンなど
が挙げられる。これらの着色剤を２種以上含有しても構
わない。例えば木質系材料が有する明度・色調を目的と
する場合は、アンスラキノン、キナクリドン、ベンズイ
ミダゾロン、ジケトピロロピロールを用いるのが好まし
い。Further, examples of the dye include chromium complex, cobalt complex, phthalocyanine, methine, anthraquinone and the like. Two or more of these coloring agents may be contained. For example, when the purpose is to achieve lightness and color tone of a wood-based material, it is preferable to use anthraquinone, quinacridone, benzimidazolone, or diketopyrrolopyrrole.
【００２９】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルムに
おいては、着色剤をポリエステルの重合反応中に添加し
てもよく、重合後、例えば二軸押出機を用いて着色剤を
混練・分散してマスターペレットとし、これを所定量配
合してポリエステルフィルム中に含有させるなどの方法
を採用することができる。In the polyester film for lamination of the present invention, a colorant may be added during the polymerization reaction of the polyester. After polymerization, the colorant is kneaded and dispersed using, for example, a twin-screw extruder to prepare a master pellet. It is possible to employ a method of blending a predetermined amount of this and incorporating it into a polyester film.
【００３０】着色剤の含有量を調節する方法としては、
上記の方法で高濃度に着色剤を含有するマスター原料を
調製し、実質的に着色剤を含有しない原料でマスター原
料を希釈して着色剤の含有量を調節する方法が有効であ
る。なお、着色剤は、必要に応じ、予め解砕、分散、分
級、濾過などの処理を施しておいてもよい。As a method for adjusting the content of the colorant,
It is effective to prepare a master raw material containing a coloring agent at a high concentration by the above-mentioned method, and dilute the master raw material with a raw material containing substantially no coloring agent to adjust the content of the coloring agent. The colorant may be subjected to a process such as crushing, dispersion, classification, and filtration as needed.
【００３１】着色剤の平均粒子径は、好ましくは０．０
１〜０．５μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜
０．３μｍである。平均粒子径が０．５μｍを超えると
フィルム表面が粗面化しすぎ印刷しにくい場合があった
り、フィルムの欠陥が生じやすくなるので好ましくな
い。The average particle size of the colorant is preferably 0.0
1 to 0.5 μm, more preferably 0.01 to 0.5 μm.
0.3 μm. If the average particle size exceeds 0.5 μm, the film surface is excessively roughened and printing may be difficult, or a defect of the film may easily occur, which is not preferable.
【００３２】着色剤の含有量としては０．１〜５０重量
％、さらに好ましくは１〜２０重量％含有することが好
ましい。含有量が０．１未満であるとフィルム全体が透
けて見えやすく、また明度・色調が現出しにくいので好
ましくない。逆に５０重量％を超える場合は、着色剤が
凝集しやすく、フィルムの欠陥となって、フィルム強度
が低下しやすいので好ましくない。有機顔料、染料を着
色剤として用いる場合には、含有量は１０重量％未満が
好ましい。含有量は、好ましくは７重量％未満、さらに
好ましくは３重量％未満である。１０重量％を超えると
乾燥や溶融押出の工程で、熱分解、熱劣化、昇華などに
より、着色剤の減量などを生じて色調が変化しやすいの
で好ましくない。The content of the coloring agent is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 1 to 20% by weight. If the content is less than 0.1, the whole film is easily seen through and the lightness and color tone are hard to appear, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the colorant is apt to coagulate, resulting in a film defect, which tends to lower the film strength. When an organic pigment or dye is used as a colorant, the content is preferably less than 10% by weight. The content is preferably less than 7% by weight, more preferably less than 3% by weight. If it exceeds 10% by weight, the color tone tends to change due to thermal decomposition, thermal deterioration, sublimation, etc. in the drying or melt extrusion step, which is not preferable because the color tone tends to change.
【００３３】フィルム構成としては、Ａ／Ｂの２層、Ａ
／Ｂ／ＡあるいはＡ／Ｂ／Ｃの３層、さらには３層より
多層の積層構成であってもよく、積層厚み比も任意に設
定して構わない。着色剤の含有層は、Ａ層、Ｂ層あるい
はＣ層であっても、全層に含有しても構わない。さら
に、貼合せポリエステルフイルムの上に隠蔽化印刷を施
した後、その上に絵柄印刷を行ってもよく、また絵柄印
刷の後にエンボス加工を行なってトップコート層を施し
てもよい。また、これら以外の層を積層してもよく、そ
のような層として、例えば、耐候剤コート層、帯電防止
層、マット層、ハードコート層、易滑コート層、易接着
層、粘着層などが挙げられる。As the film configuration, two layers of A / B, A
It may have a three-layer structure of / B / A or A / B / C, or a multilayer structure having more than three layers, and the thickness ratio of the layers may be arbitrarily set. The colorant-containing layer may be the A layer, the B layer or the C layer, or may be contained in all layers. Furthermore, after performing concealment printing on the laminated polyester film, a pattern printing may be performed thereon, or after the pattern printing, an embossing process may be performed to form a top coat layer. In addition, layers other than these may be laminated, and such layers include, for example, a weather-resistant coating layer, an antistatic layer, a mat layer, a hard coating layer, a slippery coating layer, a bonding layer, an adhesive layer, and the like. No.
【００３４】また、本発明の貼合せ用ポリエステルフィ
ルムは、１８０℃×５分間の熱風中での少なくとも一方
向の熱収縮率が−１０〜１０％の範囲であることが好ま
しい。さらに好ましくは熱収縮率は−５〜＋５％の範囲
である。熱収縮率が範囲以外である場合、フィルム表面
が膨れて外観を損ねたり、基材と剥離したり、印刷が歪
んでしまうなどの問題を生じるので好ましくない。The polyester film for lamination of the present invention preferably has a heat shrinkage in at least one direction in hot air of 180 ° C. for 5 minutes in a range of −10 to 10%. More preferably, the heat shrinkage is in the range of -5 to + 5%. When the heat shrinkage is out of the range, the film surface is swollen, which deteriorates the appearance, peels off from the substrate, and distorts printing, which is not preferable.
【００３５】また、本発明の貼合せ用ポリエステルフィ
ルムは、フィルムコストを削減できる点で再生ポリエス
テルを添加することが好ましい。再生ポリエステルと
は、例えば、回収されたポリエステル、ポリエステルフ
ィルムの製造で裁断されるフィルムエッジ部分をペレッ
ト化したポリエステルなどを挙げることができる。ポリ
エステルフィルムの製造で裁断されるフィルムエッジ部
分は、通常、粉砕機、クラッシャーなどで数ｍｍ〜数cm
に粉砕化され乾燥後、二軸押出機などでペレット化され
る。再生ポリエステルは着色剤含有ポリエステルでも、
着色剤が未含有のポリエステルでも構わない。着色剤含
有ポリエステルの場合は、新たに添加する着色剤の種類
および添加量の増減によって、目的とする明度・色調を
得ることができる。再生ポリエステルの添加量は、例え
ばＡ／Ｂ／Ａのフィルム構成の場合、Ｂ層に１０〜１０
０重量％の範囲で添加することができる。添加量はより
好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは７０
〜１００重量％の範囲である。The polyester film for lamination of the present invention preferably contains a recycled polyester in that the film cost can be reduced. Examples of the recycled polyester include recovered polyester, polyester obtained by pelletizing a film edge portion cut in the production of a polyester film, and the like. The film edge portion cut in the production of polyester film is usually several mm to several cm with a crusher, crusher, etc.
After being crushed and dried, it is pelletized by a twin-screw extruder or the like. Recycled polyester is a colorant-containing polyester,
A polyester containing no colorant may be used. In the case of a colorant-containing polyester, the desired lightness and color tone can be obtained by increasing or decreasing the type and amount of the colorant newly added. For example, in the case of an A / B / A film configuration, the amount of the recycled polyester is 10 to 10 in the B layer.
It can be added in the range of 0% by weight. The addition amount is more preferably 50 to 100% by weight, and further preferably 70 to 100% by weight.
-100% by weight.
【００３６】本発明では、貼合せ用ポリエステルフィル
ムと基材の接着性を向上させる点から、ポリエステルの
カルボキシル末端基量が、好ましくは３０〜６０当量／
トン、さらに好ましくは３０〜５０当量／トンであるこ
とが好ましい。In the present invention, the amount of the carboxyl terminal group of the polyester is preferably from 30 to 60 equivalents / to improve the adhesion between the polyester film for lamination and the substrate.
Tons, more preferably 30 to 50 equivalents / ton.
【００３７】また、フィルムと基材の接着性を向上させ
る点から、ポリエステルが含有する遊離のジカルボン酸
モノメチルエステル量が、好ましくは２ｐｐｍ以上、さ
らに好ましくは４ｐｐｍ以上であるものが使用される。
また、接着性、製膜安定性をより向上させるために、ポ
リエステルの固有粘度が、好ましくは０．５０〜１．５
ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６０〜１．０ｄｌ／ｇ
であるものが用いられる。From the viewpoint of improving the adhesion between the film and the substrate, a polyester having a free dicarboxylic acid monomethyl ester content of preferably 2 ppm or more, more preferably 4 ppm or more, is used.
Further, in order to further improve the adhesiveness and film forming stability, the intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.50 to 1.5.
dl / g, more preferably 0.60 to 1.0 dl / g
Is used.
【００３８】また、ポリエステルの意匠性、耐候性を極
めて良好とする上でリン化合物を含有することが好まし
い。リン化合物は特に限定されないが、リン酸、亜リン
酸などが好ましく用いられる。リン化合物の含有量は、
フィルム中の触媒金属残存量（Ｍ：単位ミリモル％）と
リン元素残存量（Ｐ：単位ミリモル％）の比（Ｍ／Ｐ）
が１未満であることが好ましく、さらに好ましくはＭ／
Ｐが０．３〜１．０の範囲である。０．５〜１．０であ
るとフィルムの生産性が悪化しない点で、より一層好ま
しい。Further, it is preferable to contain a phosphorus compound in order to make the design and weather resistance of the polyester extremely good. The phosphorus compound is not particularly limited, but phosphoric acid, phosphorous acid and the like are preferably used. The content of the phosphorus compound is
Ratio (M / P) of residual amount of catalytic metal (M: unit mmol%) to residual amount of phosphorus element (P: unit mmol%) in the film
Is preferably less than 1, more preferably M /
P is in the range of 0.3 to 1.0. When it is 0.5 to 1.0, the productivity of the film is not deteriorated, which is more preferable.
【００３９】また、本発明の貼合せ用ポリエステルフィ
ルムに、コロナ放電処理などの表面処理を施すことによ
り、接着性を向上させることは、さらに特性を向上させ
る上で好ましい。It is preferable to improve the adhesiveness by subjecting the laminating polyester film of the present invention to a surface treatment such as a corona discharge treatment in order to further improve the properties.
【００４０】また、本発明の貼合せ用ポリエステルフィ
ルム上には、各種コーティングを施してもよく、その塗
布化合物、方法、厚みは、本発明の効果を損なわない範
囲であれば、特に限定されない。The polyester film for lamination of the present invention may be coated with various coatings. The coating compound, method and thickness are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００４１】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルム
は、金属、木材、紙、樹脂シート、樹脂板などの基材に
貼り合わせて用いられる。さらに詳しくは、紙や樹脂な
どのシートに印刷を施し熱ラミネートまたは接着剤を用
いて、本発明の貼合せ用ポリエステルフィルムを好まし
く用いることができる。The polyester film for lamination of the present invention is used by laminating it to a base material such as metal, wood, paper, resin sheet and resin plate. More specifically, the polyester film for lamination of the present invention can be preferably used by printing on a sheet of paper or resin and using heat lamination or an adhesive.
【００４２】ここで、樹脂の素材としては特に限定され
ないが、各種の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を用いるこ
とができる。Here, the material of the resin is not particularly limited, but various thermoplastic resins and thermosetting resins can be used.
【００４３】また金属としては、特に限定されないが、
加工性のよい鉄やアルミニウムなどを素材とする金属を
好ましく用いることができ、さらにその表面に接着性や
耐腐食性を改良するために公知の無機酸化物被膜層、金
属メッキ層を設けてもよい。The metal is not particularly limited.
Metals made of iron or aluminum with good workability can be preferably used, and a known inorganic oxide coating layer or a metal plating layer may be further provided on the surface to improve adhesion or corrosion resistance. Good.
【００４４】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルムに
は、貼合わせの前または後にエンボス加工、印刷などの
各種表面加工を施して使用することができる。また、エ
ンボス加工後の絞戻り特性、つまり１００℃の熱湯に３
０秒つけた後にもエンボスの形状を維持することが望ま
しい。The polyester film for lamination of the present invention can be used after being subjected to various surface treatments such as embossing and printing before or after lamination. Also, the drawing-back characteristics after embossing, that is, 3
It is desirable to maintain the shape of the emboss even after 0 seconds.
【００４５】また、本発明の貼合わせ用ポリエステルフ
ィルムは、例えば、化粧シートなどのように金属、紙、
木材、樹脂などの部材に貼り合わせて被覆し、さらに折
り曲げ加工など目的に応じた成形を行い好適に使用する
ことができる。Further, the polyester film for lamination of the present invention can be made of, for example, metal, paper,
It can be suitably used by bonding it to a member such as wood or resin, coating it, and forming it according to the purpose such as bending.
【００４６】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルム
は、製造手段としては従来公知の任意の製造方法を用い
て製造することができる。例えば、二軸延伸フィルムの
場合、ポリエステルＡとポリエステルＢを構成するポリ
マーを、通常のホッパドライヤー、パドルドライヤー、
真空乾燥機等を用いて乾燥した後、別々の押出機にそれ
ぞれ供給して、２００〜３２０℃で溶融押出し、スリッ
ト状の２層口金に導き、急冷してポリエステルＡ／ポリ
エステルＢの積層未延伸フィルムを得る。Ｔダイ法を用
いた場合、急冷時にいわゆる静電印加密着法を用いるこ
とにより、厚みの均一なフィルムを得ることができ好ま
しい。次いで、この未延伸フィルムを同時または逐次に
二軸延伸する方法が挙げられる。また、逐次二軸延伸の
場合、その延伸順序はフィルムを長手方向および幅方向
の順、またはこの逆の順としてもよい。さらに、逐次二
軸延伸においては、長手方向または幅方向の延伸を２回
以上行うことも可能である。延伸方法については特に制
限はなく、ロール延伸、テンター延伸等の方法が適用さ
れ、形状面においてはフラット状、チューブ状等どのよ
うなものであってもよい。フィルムの長手方向および幅
方向の延伸倍率は目的とする蒸着適性、配向性などに応
じて任意に設定することができるが、好ましくは１．５
〜６．０倍である。延伸温度はポリエステルのガラス転
移温度以上、結晶化温度以下の範囲であれば任意の温度
とすることができるが、通常は３０〜１５０℃が好まし
い。さらに、二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行うこ
とができる。熱処理温度はポリエステルＡの融点以下の
任意の温度とすることができるが、好ましくは２００〜
２４０℃である。熱処理はフィルムを長手方向および／
または幅方向に弛緩させつつ行なってもよい。The polyester film for lamination of the present invention can be produced by any conventionally known production method. For example, in the case of a biaxially stretched film, the polymers constituting polyester A and polyester B are mixed with a normal hopper dryer, paddle dryer,
After drying using a vacuum dryer or the like, each is supplied to a separate extruder, melt-extruded at 200 to 320 ° C., led to a slit-shaped two-layer die, quenched, and unstretched of polyester A / polyester B Get the film. When the T-die method is used, a film having a uniform thickness can be obtained by using a so-called electrostatic application contact method during rapid cooling, which is preferable. Next, a method of simultaneously or sequentially biaxially stretching the unstretched film may be mentioned. In the case of sequential biaxial stretching, the stretching order may be the order of the film in the longitudinal direction and the width direction, or the reverse order. Further, in the sequential biaxial stretching, stretching in the longitudinal direction or the width direction can be performed twice or more. The stretching method is not particularly limited, and methods such as roll stretching and tenter stretching are applied, and the shape may be any shape such as a flat shape and a tube shape. The stretching ratio in the longitudinal direction and the width direction of the film can be arbitrarily set according to the intended deposition suitability, orientation, and the like, but is preferably 1.5
It is up to 6.0 times. The stretching temperature may be any temperature as long as it is in the range from the glass transition temperature of the polyester to the crystallization temperature, but it is usually preferably from 30 to 150 ° C. Furthermore, the film can be subjected to a heat treatment after the biaxial stretching. The heat treatment temperature can be any temperature below the melting point of polyester A, but is preferably 200 to
240 ° C. The heat treatment causes the film to be longitudinally and / or
Alternatively, it may be performed while relaxing in the width direction.
【００４７】本発明の貼合せ用ポリエステルフィルム
は、化粧シートや化粧板用の基材に貼り合わせて、意匠
性に優れた化粧シートまたは化粧板とすることができ
る。The polyester film for lamination of the present invention can be laminated on a base material for decorative sheets or decorative sheets to form decorative sheets or decorative sheets having excellent design properties.
【００４８】[0048]
【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明がこれらの実施例に限定されるものではない。ま
ず、特性値の測定方法および評価方法を以下に示す。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. First, a method for measuring and evaluating a characteristic value will be described below.
【００４９】［特性値の測定方法・評価方法］本発明の
特性値は次の測定法による。[Method of Measuring and Evaluating Characteristic Values] The characteristic values of the present invention are measured by the following measuring methods.
【００５０】（１）熱収縮率（％） それぞれのフィルムの融点より５０℃低い温度に加熱し
たギアオーブン中において、縦方向に１００ｍｍ、横方
向に１0mmのフィルムを無負荷の状態で３分間収縮さ
せ、縦および横方向についての加熱収縮率（ＳMD、ＳT
D）を、次式により算出した。 ＳMD、ＳTD＝１００×（Ｌ0−Ｌ）／（Ｌ0） 但し、Ｌ0：原長（ｃｍ）、Ｌ：収縮後の長さ（ｃｍ） さらに下式Ａ，Ｂの値を算出し次の基準で判定した。 Ａ＝｜ＳMD＋ＳTD｜／２ Ｂ＝｜ＳMD−ＳTD｜ ◎：Ａ、Ｂともに５％以下。 ○：Ａ、Ｂともに８％以下、かつＡ、Ｂの少なくとも一
方が５％を超える。 ×：Ａ、Ｂの少なくとも一方が８％を超えるる。(1) Thermal shrinkage (%) In a gear oven heated to a temperature 50 ° C. lower than the melting point of each film, a film of 100 mm in length and 10 mm in width is shrunk for 3 minutes without load. Heat shrinkage (SMD, ST)
D) was calculated by the following equation. SMD, STD = 100 × (L 0 −L) / (L 0 ) where L 0 : original length (cm), L: length after shrinkage (cm) Further, the values of the following expressions A and B are calculated and Judgment was made based on the following criteria. A = | SMD + STD | / 2 B = | SMD-STD | A: 5% or less for both A and B. ：: A and B are both 8% or less, and at least one of A and B exceeds 5%. X: At least one of A and B exceeds 8%.
【００５１】（２）最大熱収縮応力 セイコーインスツルメンツ（株）製：ＴＭＡ熱分析シス
テム ＥＸＳＴＡＲ６０００により、フィルムを４ｍｍ
幅の短冊状にサンプリングし、測定長１５ｍｍに固定し
て昇温時に発生するフィルムの長手方向、幅方向の収縮
力を測定した。室温からフィルムの融点まで昇温速度１
０℃／分で加熱し、温度に対する収縮力を測定方向に垂
直な断面積で割った値を熱収縮応力とした。最大熱収縮
応力が、０．０１〜５．０ＭＰａの範囲のものを○、
５．０〜６．０ＭＰａの範囲のものを△、６．０ＭＰａ
以上を×として評価した。(2) Maximum heat shrinkage stress The film was 4 mm thick by TMA thermal analysis system EXSTAR6000 manufactured by Seiko Instruments Inc.
The film was sampled into a strip having a width, fixed at a measurement length of 15 mm, and the shrinkage force generated in the longitudinal direction and the width direction of the film when the temperature was raised was measured. Heating rate from room temperature to the melting point of the film 1
Heating was performed at 0 ° C./min, and the value obtained by dividing the shrinkage force against temperature by the cross-sectional area perpendicular to the measurement direction was defined as the heat shrinkage stress. When the maximum heat shrinkage stress is in the range of 0.01 to 5.0 MPa,
In the range of 5.0 to 6.0 MPa, Δ, 6.0 MPa
The above was evaluated as x.
【００５２】（３）融点（℃） フィルムを５ｍｇサンプリング採取し、セイコー電子工
業（株）製：示差走査熱量計（ＲＤＣ２２０）により、
１０℃／分の昇温速度で測定し、融解のピーク温度を融
点とした。特に、融解のピークが複数あらわれる場合は
低い方を融点とした。(3) Melting point (° C.) A sample of 5 mg of the film was sampled and measured by a differential scanning calorimeter (RDC220) manufactured by Seiko Instruments Inc.
The measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min, and the peak temperature of melting was defined as the melting point. In particular, when a plurality of melting peaks appeared, the lower one was regarded as the melting point.
【００５３】（４）固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノールに溶解し、２５
℃において測定した。(4) Intrinsic Viscosity The polyester is dissolved in orthochlorophenol,
Measured in ° C.
【００５４】（５）触媒金属元素量、リン元素量 蛍光Ｘ線分析により、触媒金属元素量、リン元素量を求
めた。なお、定量に際しては、あらかじめ各金属元素の
添加量を変更したサンプルから求めた蛍光Ｘ線での検量
線を使用した。(5) Amount of catalytic metal element and amount of phosphorus element The amount of catalytic metal element and the amount of phosphorus element were determined by fluorescent X-ray analysis. In the determination, a calibration curve using fluorescent X-rays obtained from a sample in which the amount of each metal element added was changed in advance was used.
【００５５】フィルム中の粒子による金属成分は、該成
分を除去して求めた。なお、粒子を除去する方法として
は、例えば、フィルムを８０〜１００℃に熱したオルソ
クロロフェノールに溶解させ、遠心分離操作を行い、粒
子を取り除き、溶液中のポリマーを析出した後に上記の
蛍光Ｘ線分析を行なう方法がある。The metal component due to the particles in the film was determined by removing the component. As a method for removing the particles, for example, the film is dissolved in orthochlorophenol heated to 80 to 100 ° C., centrifuged, the particles are removed, and the polymer in the solution is precipitated. There is a method of performing line analysis.
【００５６】（６）隠蔽度 マクベス濃度計（ＴＤ−９０４型）を使用し、Ｇフィル
ター下の透過光濃度を測定した。この値が大きいほど隠
蔽力が高いことを示す。(6) Opacity The transmitted light density under the G filter was measured using a Macbeth densitometer (TD-904 type). The larger this value is, the higher the hiding power is.
【００５７】（７）色調 カラーアナライザー（東京電色（株）製「ＴＣ−１８０
０ＭＫII型」）を使用し、そして、ＪＩＳ Ｚ−８７２
２の方法に準じ、明度をL*、色調をａ*、ｂ*の値として
測定した。(7) Color Tone Color Analyzer ("TC-180" manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.)
0MKII type ") and JIS Z-872
According to the method of 2, the lightness was measured as L * and the color tone was measured as a * and b *.
【００５８】（８）意匠性 目視でポリエステルフィルムを透過、反射で観察し、下
記の基準でにより判定を行なった。 ○：フィルムが自然物の色彩、明度、色調を現出して高
意匠性を有するもの。 △：フィルムが自然物の色彩、明度、色調を現出してい
るが意匠性が不十分なもの。 ×：フィルムが白、黒、赤、緑、青、黄の明度・色調が
強すぎるもの。(8) Designability The polyester film was visually observed through transmission and reflection, and judgment was made according to the following criteria. ：: A film that exhibits the color, lightness and color tone of a natural object and has high designability. Δ: The film shows the color, lightness and color tone of a natural product, but the design is insufficient. X: The film has too strong a lightness / color tone of white, black, red, green, blue and yellow.
【００５９】（９）エンボス性 ポリエステルフィルムを９０℃、１２秒の予熱の後、ラ
ジエーションヒーターにて１８０℃、３秒の加熱を行っ
た。その直後に表面に２００μｍの凹凸差を有するエン
ボスロールを用いてエンボス加工を施し、３０℃の冷却
ロールにて速やかに冷却を行なった。エンボス前後のフ
ィルム厚みを接触面積８０ｍｍ2を有する厚みゲージに
て測定を行ない、目視、手触りでのエンボスの状態の確
認と併せてを下記基準により判定を行なった。 ◎：フィルム厚みがエンボス加工後で５μｍ以上上昇
し、エンボスの凹凸が目視、 手触りでしっかりと確
認可能であるもの。 ○：エンボスの凹凸が目視、手触りで容易に確認可能で
あるもの。 ×：エンボスの凹凸が目視、手触りで容易には確認でき
ないもの。(9) Embossability After preheating the polyester film at 90 ° C. for 12 seconds, the polyester film was heated at 180 ° C. for 3 seconds with a radiation heater. Immediately after that, embossing was performed using an embossing roll having a surface unevenness of 200 μm on the surface, and cooling was rapidly performed with a cooling roll at 30 ° C. The thickness of the film before and after embossing was measured with a thickness gauge having a contact area of 80 mm 2 , and the emboss state was visually observed and touched, and the judgment was made according to the following criteria. ◎: Film thickness increased by 5 μm or more after embossing, and embossed irregularities could be confirmed visually and to the touch. ：: Embossed irregularities can be easily confirmed visually and by touch. ×: Unevenness of embossing cannot be easily confirmed by visual inspection and touch.
【００６０】（実施例１）ポリエステルＡとしてポリエ
チレンテレフタレート（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、融
点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径１．２μｍ、濃度１重
量％）、ポリエステルＢとしてポリプロピレンテレフタ
レート（固有粘度１．０２ｄｌ／ｇ、融点２２２℃）
を、それぞれ１８０℃と１５０℃で４時間真空乾燥し
た。乾燥後、ポリエステルＡとポリエステルＢとの混合
比を８０重量部：２０重量部とし、着色剤として酸化チ
タン２０重量部、キナクリドン２．０重量部、アンスラ
キノン３．５重量部を混合して、常法に従い二軸押出機
中で溶融混合した後にペレット化した。さらに、１５０
℃で減圧下４時間乾燥した。乾燥後、溶融押出機に供給
した。ポリエステルは、スリット状のダイからシート状
に押出され、静電印加（３．０ｋＶ）により鏡面冷却ド
ラムに密着させ、冷却固化して未延伸シートとした。こ
の未延伸シートを、まず温度１１０℃３秒間予熱後１０
５℃に加熱したロールにて長手方向に３．２倍の延伸を
行ない、さらに延伸温度１００℃３秒間予熱後１２０℃
加熱ゾーンで幅方向に３．３倍延伸した後、１８０℃に
て、幅方向に５％の弛緩、５秒間の熱処理を行ない、厚
さ３０μｍの貼合せ用ポリエステルフィルムを得た。Example 1 Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.65 dl / g, melting point: 257 ° C., silicon oxide particles: particle size: 1.2 μm, concentration: 1% by weight) as polyester A, and polypropylene terephthalate (intrinsic viscosity: polyester oxide) 1.02 dl / g, melting point 222 ° C)
Was vacuum dried at 180 ° C. and 150 ° C. for 4 hours, respectively. After drying, the mixing ratio of the polyester A and the polyester B was set to 80 parts by weight: 20 parts by weight, and 20 parts by weight of titanium oxide, 2.0 parts by weight of quinacridone, and 3.5 parts by weight of anthraquinone were mixed as colorants. According to a conventional method, the mixture was melt-mixed in a twin-screw extruder and then pelletized. In addition, 150
It dried under reduced pressure at 4 degreeC for 4 hours. After drying, it was supplied to a melt extruder. The polyester was extruded into a sheet from a slit-shaped die, brought into close contact with a mirror cooling drum by applying static electricity (3.0 kV), and solidified by cooling to obtain an unstretched sheet. This unstretched sheet is first heated at 110 ° C. for 3 seconds and then heated for 10 seconds.
The film is stretched 3.2 times in the longitudinal direction by a roll heated to 5 ° C., and further stretched at 100 ° C. for 3 seconds and then heated to 120 ° C.
After stretched 3.3 times in the width direction in the heating zone, the film was relaxed by 5% in the width direction at 180 ° C. for 5 seconds to obtain a 30 μm-thick polyester film for lamination.
【００６１】該貼合せ用ポリエステルフィルムの表面に
木目調模様を印刷して、茶褐色の合板にポリウレタン接
着剤を介して貼り付けて化粧板としたところ、印刷の色
調変化がなく、意匠性に優れ、またフィルム表面は傷が
付きにくく、汚れなど迅速に拭き取ることが可能な化粧
板であった。A woodgrain pattern was printed on the surface of the polyester film for lamination, and the pattern was adhered to a brown plywood with a polyurethane adhesive to form a decorative board. The printed color tone did not change and the design was excellent. In addition, the decorative plate was such that the film surface was hardly scratched and dirt and the like could be quickly wiped off.
【００６２】（実施例２）ポリエステルＡとして実施例
１と同じポリエチレンテレフタレートを用い、酸化珪素
粒子の含有量を同じにするために含有量を０．８４２重
量％とし、ポリエステルＢとして実施例１と同じポリプ
ロピレンテレフタレートを用い、ポリエステルＡとポリ
エステルＢとの混合比を９５重量部：５重量部とし、着
色剤として酸化チタン２０重量部、イソインドリン１．
５重量部、酸化鉄２．０重量部、カーボンブラック０．
１部とした以外は、実施例１と同様にして厚さ３０μｍ
の貼合せ用ポリエステルフィルムを得た。(Example 2) The same polyethylene terephthalate as in Example 1 was used as polyester A, the content was set to 0.842% by weight in order to make the content of silicon oxide particles the same, and polyester B was used as in Example 1 as polyester B. Using the same polypropylene terephthalate, the mixing ratio of polyester A and polyester B was 95 parts by weight: 5 parts by weight, titanium oxide was 20 parts by weight, and isoindoline was 1.
5 parts by weight, iron oxide 2.0 parts by weight, carbon black 0.1 part
Except for one part, the thickness was 30 μm in the same manner as in Example 1.
Was obtained.
【００６３】（実施例３）ポリエステルＡとして、ポリ
エチレンテレフタレートの代わりにポリエチレンテレフ
タレートを用いたフィルムの製造において、裁断される
フィルムエッジ部分をクラッシャーを用いて粉砕した粉
体状物を１８０℃４時間乾燥後二軸押出機を用いてペレ
ット化した回収ポリエステル（固有粘度０．６０ｄｌ／
ｇ、融点２５７℃）に、酸化珪素粒子（粒径１．２μ
ｍ）を１．０重量％添加したものを用い、ポリエステル
Ｂとして、ポリプロピレンテレフタレートの替わりにポ
リブチレンテレフタレート｛東レ（株）製ＰＢＴ樹脂：
タイプ１１００Ｓ｝を用い、ポリエステルＡとポリエス
テルＢとの混合比を８０重量部：２０重量部とし、さら
にその両面にポリエチレンテレフタレート（固有粘度
０．６５ｄｌ／ｇ、融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径
１．２μｍ、濃度０．８重量％）を用い、着色剤として
酸化チタン２０重量部、ベリノン３．５重量部、イソイ
ンドリン１．５重量部としてＢ層（厚さ各１μｍ）を３
層複合押出により構成した以外は、実施例１と同様にし
て、厚み３０μｍの貼合せ用ポリエステルフィルムを得
た。Example 3 In the production of a film using polyethylene terephthalate instead of polyethylene terephthalate as polyester A, a powdery material obtained by grinding the cut edge portion of the film using a crusher was dried at 180 ° C. for 4 hours. The recovered polyester pelletized using a twin-screw extruder (intrinsic viscosity: 0.60 dl /
g, melting point: 257 ° C.) and silicon oxide particles (particle diameter: 1.2 μm).
m) was added in an amount of 1.0% by weight, and the polyester B was replaced with polybutylene terephthalate instead of polypropylene terephthalate (PBT resin manufactured by Toray Industries, Inc.):
Using Type 1100S, the mixing ratio of polyester A and polyester B was 80 parts by weight: 20 parts by weight, and polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.65 dl / g, melting point: 257 ° C., silicon oxide particles: particle size) 1.2 μm, a concentration of 0.8% by weight), 20 parts by weight of titanium oxide, 3.5 parts by weight of verinone, 1.5 parts by weight of isoindoline, and B layer (1 μm in each thickness) of 3 parts by weight.
A 30-μm-thick polyester film for lamination was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was constituted by layer composite extrusion.
【００６４】（実施例４）ポリエステルＡとして、実施
例３で用いた回収ポリエステルに酸化珪素粒子（粒径
１．２μｍ）を０．８重量％添加したものを用い、着色
剤として酸化チタン２０重量部、キナクリドン２．０重
量部、アンスラキノン３．５重量部とし、さらにその両
面にポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．６５ｄ
ｌ／ｇ、融点２５７℃、酸化珪素粒子：粒径１．２μ
ｍ、濃度１．０重量％）８０重量部とポリプロピレンテ
レフタレート（固有粘度１．０２ｄｌ／ｇ、融点２２２
℃）を用い着色剤として酸化チタン２０重量部、キナク
リドン２．０重量部、アンスラキノン３．５重量部とし
てＢ層（厚さ各１μｍ）を３層複合押出により構成した
以外は、実施例１と同様にして、厚み３０μｍの貼合せ
用ポリエステルフィルムを得た。(Example 4) As polyester A, 0.8% by weight of silicon oxide particles (particle diameter 1.2 μm) was added to the recovered polyester used in Example 3, and 20% by weight of titanium oxide was used as a coloring agent. Parts, quinacridone 2.0 parts by weight, anthraquinone 3.5 parts by weight, and polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity 0.65 d
1 / g, melting point 257 ° C., silicon oxide particles: particle size 1.2 μm
m, concentration 1.0% by weight) and 80 parts by weight of polypropylene terephthalate (intrinsic viscosity 1.02 dl / g, melting point 222)
Example 1) except that 20 parts by weight of titanium oxide, 2.0 parts by weight of quinacridone, and 3.5 parts by weight of anthraquinone were used to form layer B (thickness: 1 μm) by three-layer composite extrusion. In the same manner as in the above, a 30 μm-thick polyester film for lamination was obtained.
【００６５】（比較例１）ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、融点２５７℃、酸化珪素
粒子：粒径１．２μｍ、濃度０．８重量％）を用い、着
色剤として酸化チタン２５重量部、長手方向を９０℃１
秒間予熱後９０℃で３．５倍に延伸し、幅方向を１００
℃２秒間予熱後１０５℃で３．３倍延伸して、熱処理温
度１５０℃５秒間、弛緩処理なしとした以外は、実施例
１と同様にして、厚さ３０μｍの二軸延伸ポリエステル
フィルムを得た。(Comparative Example 1) Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.65 dl / g, melting point: 257 ° C., silicon oxide particles: particle size: 1.2 μm, concentration: 0.8% by weight) and titanium oxide: 25% by weight as a coloring agent Part, 90 ° C1 in the longitudinal direction
Stretched 3.5 times at 90 ° C. after preheating for
A biaxially stretched polyester film having a thickness of 30 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film was stretched 3.3 times at 105 ° C. after preheating at 2 ° C. for 2 seconds and heat treatment was performed at 150 ° C. for 5 seconds without any relaxation treatment. Was.
【００６６】（比較例２）ポリエチレンテレフタレート
（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、融点２５７℃、酸化珪素
粒子：粒径１．２μｍ、濃度０．８重量％）を用い、長
手方向を９０℃１秒間予熱後９５℃で３．７倍、幅方向
に１００℃３秒予熱後１１０℃で３．９倍延伸して、熱
処理温度１５０℃５秒間、弛緩処理なしとした以外は、
実施例１と同様にして、厚さ３０μｍの二軸延伸ポリエ
ステルフィルムを得た。Comparative Example 2 Using polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.65 dl / g, melting point: 257 ° C., silicon oxide particles: particle size: 1.2 μm, concentration: 0.8% by weight), the longitudinal direction was 90 ° C. for 1 second. Except that it was stretched 3.7 times at 95 ° C after preheating, 100 ° C for 3 seconds in the width direction, and then stretched 3.9 times at 110 ° C after preheating to a heat treatment temperature of 150 ° C for 5 seconds without any relaxation treatment.
In the same manner as in Example 1, a biaxially stretched polyester film having a thickness of 30 μm was obtained.
【００６７】以上の貼合せ用ポリエステルフィルムの品
質評価結果を表１にまとめた。Table 1 summarizes the quality evaluation results of the above polyester films for lamination.
【００６８】[0068]
【表１】 表１の結果からわかるように、実施例１〜４で得られた
貼合せ用ポリエステルフィルムは、明度・色調が自然な
色彩を現出し、高意匠性、熱収縮特性、エンボス加工性
に優れたフィルムであった。[Table 1] As can be seen from the results in Table 1, the polyester films for lamination obtained in Examples 1 to 4 exhibited natural lightness and color tone, and were excellent in high design properties, heat shrinkage properties, and embossability. It was a film.
【００６９】一方、比較例１〜２で得られたポリエステ
ルフィルムは、明度・色調が自然な色彩でなく、またエ
ンボス加工性が劣るフィルムであった。いずれのフィル
ムも貼合せ用ポリエステルフィルムとしては好ましくな
かった。On the other hand, the polyester films obtained in Comparative Examples 1 and 2 did not have natural lightness and color tone and had poor embossability. None of the films was preferable as a polyester film for lamination.
【００７０】[0070]
【発明の効果】本発明で得られた貼合せ用ポリエステル
フィルムは、着色剤を含有するポリエステルフィルムで
あって、フィルムの最大熱収縮応力が０．０１〜５．０
ＭＰａの範囲にあり、フィルム表面の明度Ｌ*値、色度
ａ*値、色度ｂ*値を特定したフィルムであり、このよう
に構成したことで、耐環境性、印刷性、高意匠性、エン
ボス加工性に優れた貼合せ用ポリエステルフィルムが得
られる。The polyester film for lamination obtained in the present invention is a polyester film containing a colorant, and has a maximum heat shrinkage stress of 0.01 to 5.0.
It is a film in which the lightness L * value, the chromaticity a * value, and the chromaticity b * value of the film surface are specified in the range of MPa. With this configuration, environmental resistance, printability, and high designability are obtained. Thus, a polyester film for lamination having excellent embossability can be obtained.
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Claims (5)
たはエチレンナフタレート単位を主たる構成成分とする
ポリエステルからなる着色剤を含有するポリエステルフ
ィルムであって、 該ポリエステルフィルムの最大熱収
縮応力が０．０１〜５．０ＭＰａの範囲にあり、フィル
ム表面の明度Ｌ*値、色度ａ*値、および色度ｂ*値が、
それぞれの［式１］、［式２］、［式３］を満足するこ
とを特徴とする貼合せ用ポリエステルフィルム。 １０≦Ｌ*値≦９０ …［式１］ −３０≦ａ*値≦６０ …［式２］ −３０≦ｂ*値≦６０ …［式３］1. A polyester film containing a colorant comprising a polyester having an ethylene terephthalate unit and / or an ethylene naphthalate unit as a main component, wherein the polyester film has a maximum heat shrinkage stress of 0.01 to 5. 0MPa, the lightness L * value, chromaticity a * value, and chromaticity b * value of the film surface are:
A laminating polyester film which satisfies each of [Equation 1], [Equation 2] and [Equation 3]. 10 ≦ L * value ≦ 90 [Expression 1] −30 ≦ a * value ≦ 60 [Expression 2] −30 ≦ b * value ≦ 60 [Expression 3]
ト単位および／またはエチレンナフタレート単位を構成
成分とするポリエステルＡとトリメチレンテレフタレー
ト単位および／またはブチレンテレフタレート単位を構
成成分とするポリエステルＢとを混合してなる請求項１
に記載の貼合せ用ポリエステルフィルム。2. The polyester according to claim 1, wherein the polyester is a mixture of a polyester A containing ethylene terephthalate units and / or ethylene naphthalate units and a polyester B containing trimethylene terephthalate units and / or butylene terephthalate units. Item 1
Polyester film for lamination according to the above.
３０〜６０当量／トンの範囲であり、固有粘度が０．５
０〜１．５ｄｌ／ｇである請求項１〜２のいずれかに記
載の貼合せ用ポリエステルフィルム。3. The polyester according to claim 1, wherein the number of carboxyl end groups is in the range of 30 to 60 equivalents / ton and the intrinsic viscosity is 0.5.
The polyester film for lamination according to any one of claims 1 to 2, wherein the amount is 0 to 1.5 dl / g.
用いられる請求項１〜３のいずれかに記載の貼合せ用ポ
リエステルフィルム。4. The laminating polyester film according to claim 1, which is used by being laminated to a decorative sheet or a decorative board substrate.
せ用ポリエステルフィルムを基材に貼り合わせてなる化
粧シートまたは化粧板。5. A decorative sheet or plate obtained by laminating the polyester film for lamination according to claim 1 on a substrate.
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