JP2001118761A - Method and device for preparing clean gas - Google Patents

Method and device for preparing clean gas

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JP2001118761A
JP2001118761A JP2000245200A JP2000245200A JP2001118761A JP 2001118761 A JP2001118761 A JP 2001118761A JP 2000245200 A JP2000245200 A JP 2000245200A JP 2000245200 A JP2000245200 A JP 2000245200A JP 2001118761 A JP2001118761 A JP 2001118761A
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JP
Japan
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substrate
gas
stocker
preventing contamination
fan
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JP2000245200A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Fujii
敏昭 藤井
Tsukuru Suzuki
作 鈴木
Kunio Fujiwara
邦夫 藤原
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Ebara Corp
Original Assignee
Ebara Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method and a device for preparing clean gas having a small density of gas contaminants for increasing a contact angle and ionic gas for contaminating the surface of a base material and a substrate. SOLUTION: In this method for preventing contamination of the surface of the base material or the substrate, the base material or the substrate is housed in an openable and closable stocker 14 installed in a clean room, gas inside the stocker is made to flow by a fan 17 and passed through ion exchange fibers 3. At least one kind of absorbents 52 and 53 selected from silica gel, zeolite, molecular sieve, alumina, diatomaceous earth, activated carbon, glass and fluorine compound and ionic gas components and non-methane hydrocarbon are removed from the gas. Then, the gas is passed through a dust removal means to remove particulates from the gas and then is made to flow near the base material or the substrate. The fan is operated at every prescribed interval of time and the diameter of the ion exchange fibers is 5-200 microns.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、気体の清浄化に係
り、特に、半導体製造や液晶製造などの先端産業におけ
る原材料、半製品、製品の基材や基板表面の汚染を防止
するための清浄気体を調製する方法と装置に関する。本
発明の適用分野は例えば、(1)半導体製造工程におけ
るウエハの汚染防止、(2)液晶製造工程におけるガラ
ス基板の汚染防止、(3)精密機械製造工程における基
材の汚染防止、である。本発明の汚染防止方法及び装置
の適用箇所の例としては、半導体製造工場、液晶製造工
場、精密機械製造工場などにおけるクリーンルーム内の
空間、例えば安全キャビネット、クリーンボックス、貴
重品の保管庫、ウエハ保管庫、貴重品の密閉搬送空間、
各種気体の存在下あるいは減圧下や真空下でのクリーン
な密閉空間、搬送空間、洗浄装置への供給気体を含む空
間、エアーナイフ用供給空気を含む空間、がある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to gas purification, and more particularly to cleaning for preventing contamination of raw materials, semi-finished products, product base materials and substrate surfaces in advanced industries such as semiconductor manufacturing and liquid crystal manufacturing. The present invention relates to a method and an apparatus for preparing a gas. The application fields of the present invention are, for example, (1) prevention of contamination of a wafer in a semiconductor manufacturing process, (2) prevention of contamination of a glass substrate in a liquid crystal manufacturing process, and (3) prevention of contamination of a base material in a precision machine manufacturing process. Examples of locations to which the method and apparatus for preventing contamination of the present invention are applied include spaces in a clean room such as a semiconductor manufacturing plant, a liquid crystal manufacturing plant, and a precision machine manufacturing plant, for example, a safety cabinet, a clean box, a valuable storage, and a wafer storage. Storage room, hermetic transport space for valuables,
There are a clean closed space in the presence of various gases or under reduced pressure or vacuum, a transfer space, a space containing gas supplied to the cleaning device, and a space containing air supplied to the air knife.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来の技術を、半導体製造工場における
クリーンルームの空気清浄を例にとり、以下説明する。
従来、クリーンルームにおいては、微粒子(粒子状物
質)や、自動車の排気ガスなどに起因する空気中のメタ
ン以外の極低濃度の炭化水素(HC)などのガス状物質
が汚染物質として問題となっていた。特に、HCはガス
状汚染物質として通常の空気(室内空気及び外気)中の
極低濃度のものが汚染をもたらすので、除去する必要が
ある。また、クリーンルームにおける作業で生じる各種
の溶剤(アルコール、ケトン類など)も汚染物質として
問題となる。すなわち、上述の汚染物質(微粒子及びガ
ス状汚染物質)がウエハ、半製品、製品の基板表面へ沈
着すれば基板表面が破損しやすくなり、半導体製品の生
産性(歩留り)を低下させる原因となるため、該汚染物
質の除去が必要であった。
2. Description of the Related Art The prior art will be described below by taking air purification in a clean room in a semiconductor manufacturing plant as an example.
Conventionally, in a clean room, gaseous substances such as fine particles (particulate matter) and extremely low-concentration hydrocarbons (HC) other than methane in the air due to automobile exhaust gas have been problematic as pollutants. Was. In particular, HC needs to be removed because the extremely low concentration of gaseous pollutants in ordinary air (room air and outside air) causes contamination. Further, various solvents (alcohols, ketones, etc.) generated in the operation in the clean room also pose a problem as a pollutant. That is, if the above-mentioned contaminants (fine particles and gaseous contaminants) deposit on the substrate surface of a wafer, semi-finished product, or product, the substrate surface is likely to be damaged, which causes a decrease in the productivity (yield) of the semiconductor product. Therefore, it was necessary to remove the contaminants.

【0003】上記の汚染物質による汚染の程度を表わす
指標として、基材又は基板表面上の接触角が用いられて
いる。通常のクリーンルーム内ではHCが通常の空気中
濃度レベルで接触角を増大させるガス状汚染物質であ
り、これについては、本発明者らは既に提案している
(特開平5−157284号、特開平6−324号各公
報)。ここで、接触角とは水によるぬれの接触角のこと
であり、基板表面の汚染の程度を示すものである。すな
わち、基板表面に疎水性(油性)の汚染物質が付着する
と、その表面は水をはじき返してぬれにくくなる。する
と基板表面と水滴との接触角は大きくなる。従って接触
角が大きいと汚染度が高く、逆に接触角が小さいと汚染
度が低い。
[0003] The contact angle on the surface of a substrate or a substrate is used as an index indicating the degree of contamination by the above contaminants. In a normal clean room, HC is a gaseous pollutant that increases the contact angle at a normal air concentration level, and the present inventors have already proposed this (JP-A-5-157284, JP-A-5-157284). No. 6-324). Here, the contact angle is a contact angle of wetting by water, and indicates a degree of contamination of the substrate surface. That is, when a hydrophobic (oil-based) contaminant adheres to the substrate surface, the surface repels water and becomes hard to wet. Then, the contact angle between the substrate surface and the water droplet increases. Therefore, the contamination degree is high when the contact angle is large, and low when the contact angle is small.

【0004】従来のクリーンルームの空気を浄化する方
法あるいはそのための装置には、大別して、(1)機械
的ろ過方法(HEPAフィルターなど)、(2)静電的
に微粒子の捕集を行う、高電圧による荷電あるいは導電
性フィルターによるろ過方式(HESAフィルターな
ど)、がある。これらの方法は、いずれも微粒子の除去
を目的としており、メタン以外の炭化水素(HC)のよ
うな、接触角を増大させるガス状の汚染物質の除去に対
しては効果がない。ガス状の汚染物質てあるHCの除去
法としては、燃焼分解法、O3 分解法などが知られてい
る。しかし、これらの方法は、クリーンルームへの導入
空気中に含有する極低濃度のHCの除去には効果がな
い。
Conventional methods for purifying air in a clean room or apparatuses therefor are roughly classified into (1) a mechanical filtration method (such as a HEPA filter), and (2) a method of electrostatically collecting fine particles. There is a charging method using a voltage or a filtration method using a conductive filter (such as a HESA filter). All of these methods aim at removing fine particles, and have no effect on removing gaseous pollutants that increase the contact angle, such as hydrocarbons (HC) other than methane. As a method for removing gaseous pollutants such as HC, a combustion decomposition method, an O 3 decomposition method, and the like are known. However, these methods are not effective in removing extremely low concentrations of HC contained in the air introduced into the clean room.

【0005】一方、本発明者らは、基材又は基板表面の
汚染を防止する方法及び装置として、上記接触角の増大
を防止するために吸着材や吸収材などを用いる方法及び
装置を、すでに提案した(特開平5−157284号、
特開平6−324号各公報)。これらの方法及び装置は
適用分野によっては有効であるが、更に実用性を増すた
めに一層の改善を行う必要がある。すなわち、従来は上
記のようにガス状汚染物質として、接触角を増加させる
物質(主にHC)を対象に制御を行えば良かった。とこ
ろが、近年急激な技術の発展により、例えば、半導体や
液晶分野で、接触角を増加させる物質に加えて、従来通
常の空気中に存在する濃度レベルでは全く問題となって
いなかったイオン性ガスも制御する必要が生じてきた。
例えば、イオン性ガスとしてのアンモニアはアンモニウ
ム塩を生成し、基板にアタックすることから問題になっ
てきた。また、アミンはウエハ上でシリコンオキシナイ
トライトなどを生成し、欠陥の原因となることから問題
になってきた。
On the other hand, the present inventors have already developed a method and an apparatus using an adsorbent or an absorbent to prevent the above-mentioned increase in the contact angle as a method and an apparatus for preventing the contamination of the substrate or the substrate surface. Proposed (JP-A-5-157284,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-324). While these methods and apparatus are effective in some applications, further improvements need to be made to increase their practicality. That is, conventionally, it was sufficient to control the substance (mainly HC) which increases the contact angle as the gaseous pollutant as described above. However, due to the rapid development of technology in recent years, for example, in the field of semiconductors and liquid crystals, in addition to substances that increase the contact angle, ionic gases that have not been a problem at all in the concentration levels normally present in ordinary air have been used. The need to control has arisen.
For example, ammonia as an ionic gas has been problematic because it produces ammonium salts and attacks the substrate. Also, amines have been problematic because they generate silicon oxynitrite on the wafer and cause defects.

【0006】イオン性ガスには、アンモニア、アミン、
塩化水素(HCl)、窒素酸化物(NOx)フッ酸(H
F)、硫黄酸化物(SOx)などがあり、これらの除去
法としては、適宜のアルカリ性物質や酸性物質を用いた
中和反応や酸化反応を利用する方法などが知られてい
る。しかし、これらの方法は、やはり成分濃度がクリー
ンルームへの導入空気中に含有するような極低濃度の場
合には、効果が少ない。これらのイオン性ガスは、通常
の空気中濃度レベルでは従来の接触角で表わす表面汚染
の指標では検知できない。このため、イオン性ガスに係
わる汚染がある場合、製品の歩留りが大きく悪かった。
The ionic gas includes ammonia, amine,
Hydrogen chloride (HCl), nitrogen oxide (NOx), hydrofluoric acid (H
F), sulfur oxides (SOx), etc., and as a method for removing these, a method utilizing a neutralization reaction or an oxidation reaction using an appropriate alkaline substance or acidic substance, and the like are known. However, these methods have little effect when the concentration of the components is extremely low such as contained in the air introduced into the clean room. These ionic gases cannot be detected at ordinary air concentration levels by conventional indicators of surface contamination represented by contact angles. For this reason, when there is contamination related to the ionic gas, the yield of the product was significantly poor.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】このように、半導体や
液晶などの先端産業における製品の生産性を向上させる
ためには、粒子状物質、イオン性ガス及び接触角を増大
させるガス状汚染物質を十分に除去する必要がある。特
に、近年の急速な製品の高級化(技術の進展)により、
従来低濃度のために余り問題とならなかったイオン性ガ
スも、同時に除去する必要性がでてきた。例えば、アン
モニアを例に説明すると、アンモニアは外気に20〜1
00ppb程度存在し、クリーンルームにおけるHEP
Aフィルターでは、このようなイオン性ガスの除去はほ
とんど困難であることから、クリーンルーム中にも同様
に20〜100ppbが存在していた。このような濃度
のアンモニアは、従来特に影響しなく問題とならなかっ
たが、最近の技術の発展で、イオン性ガスとして20〜
100ppb程度でも影響し得ることが明らかとなり、
その除去の必要性がでてきた。
As described above, in order to improve the productivity of products in advanced industries such as semiconductors and liquid crystals, particulate matter, ionic gas and gaseous pollutants which increase the contact angle are required. Must be sufficiently removed. In particular, due to rapid product upgrading (technological progress) in recent years,
It has become necessary to simultaneously remove ionic gas which has not been a problem because of its low concentration. For example, taking ammonia as an example, ammonia is added to the outside air at 20 to 1%.
HEP in clean room with about 00ppb
Since it is almost difficult to remove such an ionic gas with the A filter, 20 to 100 ppb was similarly present in the clean room. Conventionally, ammonia having such a concentration has no problem and has no problem, but with the recent development of technology, 20-
It is clear that even about 100 ppb can affect,
The need for its removal has emerged.

【0008】すなわち、従来汚染物質としては微粒子と
HCが特に注目されてきたが、最近、急激な技術発展、
先端産業における製品の高級化により、従来ほとんど問
題とならなかったイオン性ガスの制御の必要がでてき
た。このうち、微粒子は、周知のフィルタ(HEPA、
ULPA)方式や、本発明者らが先に提案した光電子を
用いる方法で、容易に効果的に除去ができる(例、特公
平3−5859号、特開平4−171061号、特公平
6−34941号各公報)。そこで、本発明は、基材及
び基板表面に汚染をもたらすイオン性ガス及び接触角を
増大させるガス状汚染物質の濃度が十分に低い清浄気体
を調製する方法及び装置を提供することを課題とする。
That is, although fine particles and HC have been particularly noted as pollutants in recent years, recently, rapid technical development,
With the sophistication of products in advanced industries, control of ionic gas, which has hardly been a problem in the past, has become necessary. Among these, the fine particles are well-known filters (HEPA,
It can be easily and effectively removed by the ULPA) method or the method using photoelectrons previously proposed by the present inventors (for example, Japanese Patent Publication No. Hei 3-5859, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei 4-171061, Japanese Patent Publication No. Hei 6-34941). No. each publication). Therefore, an object of the present invention is to provide a method and an apparatus for preparing a clean gas having a sufficiently low concentration of an ionic gas that causes contamination on a substrate and a substrate surface and a gaseous contaminant that increases a contact angle. .

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明では、基材又は基板の表面の汚染を防止する
方法において、基材又は基板をクリーンルームに設置さ
れた開閉可能なストッカに収容し、該ストッカ内の気体
をファンにより流して、イオン交換繊維と、シリカゲ
ル、ゼオライト、モレキュラーシーブ、アルミナ、珪藻
土、活性炭、ガラス又はフッ素化合物から選ばれた少な
くとも1種類の吸着材とを通過させて、該気体からイオ
ン性ガス成分と非メタン炭化水素を除去した後、該気体
を除塵手段を通過させて該気体から微粒子を除去した
後、該基材又は基板近傍に流すことを特徴とする基材又
は基板表面の汚染を防止する方法としたものである。ま
た、本発明は、基材又は基板の表面の汚染を防止する方
法において、基材又は基板をクリーンルームに設置され
た開閉可能なストッカに収容し、該ストッカ内に基材又
は基板を収容している室又は区域の気体をファンにより
吸引し、イオン交換繊維と、シリカゲル、ゼオライト、
モレキュラーシーブ、アルミナ、珪藻土、活性炭、ガラ
ス又はフッ素化合物から選ばれた少なくとも1種類の吸
着材とを通過させて、該気体からイオン性ガス成分と非
メタン炭化水素を除去した後、該気体を除塵手段を通過
させて該気体から微粒子を除去した後、該基材又は基板
の収容室又は区域に戻すことを特徴とする基材又は基板
表面の汚染を防止する方法としたものである。さらに、
本発明では、基材又は基板の表面の汚染を防止する装置
であって、クリーンルーム内に設置された基材又は基板
を収容する開閉可能なストッカと、該ストッカ内の気体
を流すファンと、該ファンによって流される気体を通
す、少なくともイオン交換繊維を用いたイオン性ガス成
分の除去手段と、該ファンによって流される気体を通
す、シリカゲル、ゼオライト、モレキュラーシーブ、ア
ルミナ、珪藻土、活性炭、ガラス又はフッ素化合物から
選ばれた少なくとも1種類の吸着材を用いた非メタン炭
化水素の除去手段、及び除塵性能を有する微粒子除去手
段とを備えたことを特徴とする基材又は基板の表面の汚
染を防止する装置としたものである。上記方法又は装置
において、ファンは、所定時間毎に作動することがで
き、また、前記イオン交換繊維は、直径が5〜200ミ
クロンとすることができる。
According to the present invention, there is provided a method for preventing contamination of a surface of a substrate or a substrate, wherein the substrate or the substrate is mounted on an openable and closable stocker installed in a clean room. The gas in the stocker is housed, and the gas in the stocker is flown by a fan to pass the ion-exchange fiber and at least one adsorbent selected from silica gel, zeolite, molecular sieve, alumina, diatomaceous earth, activated carbon, glass or a fluorine compound. Removing ionic gas components and non-methane hydrocarbons from the gas, removing the fine particles from the gas by passing the gas through dust removing means, and then flowing the gas near the substrate or substrate. This is a method for preventing contamination of the substrate or the substrate surface. Further, the present invention provides a method for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, wherein the substrate or the substrate is accommodated in an openable and closable stocker installed in a clean room, and the substrate or the substrate is accommodated in the stocker. The gas in the room or area where the air is drawn is sucked by a fan, and the ion-exchange fiber, silica gel, zeolite,
After passing at least one kind of adsorbent selected from molecular sieve, alumina, diatomaceous earth, activated carbon, glass or fluorine compound to remove ionic gas components and non-methane hydrocarbons from the gas, remove the gas A method for preventing contamination of the surface of the substrate or the substrate, wherein the fine particles are removed from the gas by passing through the means and then returned to the accommodation room or area of the substrate or the substrate. further,
In the present invention, an apparatus for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, an openable / closable stocker for accommodating a substrate or a substrate installed in a clean room, a fan for flowing gas in the stocker, A means for removing an ionic gas component using at least an ion-exchange fiber, which passes a gas flown by a fan, and a method for passing a gas flown by the fan, silica gel, zeolite, molecular sieve, alumina, diatomaceous earth, activated carbon, glass or a fluorine compound A device for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, comprising: means for removing non-methane hydrocarbons using at least one kind of adsorbent selected from the group consisting of: It is what it was. In the above method or apparatus, the fan can be operated at predetermined time intervals, and the ion exchange fiber can have a diameter of 5 to 200 microns.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】次に、本発明の各構成要件につい
て説明する。本発明は、前段のイオン性ガス(イオン性
のガス状物質)の捕集・除去を行う第1グループの捕集
材と、後段の接触角の増加をもたらす非イオン性のガス
状物質として非メタン炭化水素(HC)の捕集・除去を
行う第2グループの捕集材とを用いる。先ず、前段の第
1グループのイオン性ガスの捕集のためのイオン交換繊
維(フィルタ)について述べる。イオン交換繊維(フィ
ルタ)は、イオン性ガスが捕集・除去できるものであれ
ば何れでも使用できる。イオン性ガスとしては、例えば
アルカリ性ガスではアンモニア、アミン類、酸性ガスで
は、NOx、SOx、HCl、HF、他のものとしてN
a、Cl、Ba、Mn、Zn、Al、Sn、SiF4
BF3 などがある。これらは、通常無機物であり、後段
の接触角を増加させる非メタン炭化水素は通常有機物で
あることから、両者は夫々無機物と有機物として大別で
きる。
Next, each component of the present invention will be described. The present invention relates to a first group of collecting materials for collecting and removing ionic gas (ionic gaseous substance) at the former stage, and a non-ionic gaseous substance at the latter stage which increases the contact angle. A second group of collecting materials for collecting and removing methane hydrocarbons (HC) is used. First, an ion exchange fiber (filter) for collecting the ionic gas of the first group in the former stage will be described. Any ion exchange fiber (filter) can be used as long as it can collect and remove ionic gas. Examples of the ionic gas include ammonia and amines for an alkaline gas, NOx, SOx, HCl, and HF for an acidic gas, and N as another.
a, Cl, Ba, Mn, Zn, Al, Sn, SiF 4 ,
BF 3, and the like. These are usually inorganic substances, and the non-methane hydrocarbons that increase the contact angle at the subsequent stage are usually organic substances, so that both can be roughly classified as inorganic substances and organic substances, respectively.

【0011】本発明の特徴は、イオン交換繊維を用い最
近技術の発展により急に問題となってきたイオン性ガス
を、前段で5ppb以下、好ましくは1ppb以下まで
除去することである。例えば、アンモニアの例で説明す
ると、クリーンルーム中には通常外気のアンモニアがそ
のまま導入され、20〜100ppb程度存在するとい
われている。最近この程度の濃度でも、先端産業の製
品、半製品に影響を及ぼすようになってきたため、この
成分をイオン交換繊維で効果的に除去するものである。
イオン交換繊維について説明すると、これは天然繊維も
しくは合成繊維又は、これらの混合体等の支持体表面に
陽イオン交換体もしくは陰イオン交換体、又は陽イオン
交換基と陰イオン交換基を併有するイオン交換体を支持
させたものであり、その方法としては繊維状の支持体に
直接支持させてもよく、織物状、編物状または植毛状の
形態にしたのち、これに支持させることもできる。いず
れにしても最終的にイオン交換体を支持した繊維となっ
ていればよい。
A feature of the present invention is that ionic gas, which has recently become a problem due to the development of technology using ion-exchange fibers, is removed to 5 ppb or less, preferably 1 ppb or less in the former stage. For example, in the case of ammonia, it is generally said that ammonia in the outside air is introduced as it is into the clean room, and about 20 to 100 ppb is present. In recent years, even at such a concentration, it has started to affect products and semi-finished products of advanced industries, so that this component is effectively removed by ion exchange fibers.
The ion-exchange fiber is described as a natural or synthetic fiber, or a cation exchanger or anion exchanger on the surface of a support such as a mixture thereof, or an ion having both a cation exchange group and an anion exchange group. The exchanger is supported, and as a method, it may be directly supported by a fibrous support, or may be formed into a woven, knitted, or flocked form, and then supported. In any case, it suffices if the fibers finally support the ion exchanger.

【0012】本発明に用いる、イオン交換繊維の製法と
して、グラフト重合特に放射線グラフト重合法を利用し
て製造したイオン交換繊維が好適である。種々の材質及
び形状の素材を利用することができるからである。さ
て、前記天然繊維としては羊毛、絹等が適用でき、合成
繊維として炭化水素系重合体を素材とするもの、含フッ
素系重合体を素材とするもの、あるいはポリビニルアル
コール、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニト
リル、セルロース、酢酸セルロースなどが適用できる。
前記炭化水素系重合体としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブチレン、ポリブテン等の脂肪族系重合
体、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等の芳香族
系重合体、ポリビニルシクロヘキサン等の脂環式系重合
体あるいはこれらの共重合体が用いられる。また、前記
含フッ素系重合体としては、ポリ四フッ化エチレン、ポ
リフッ化ビニリデン、エチレン−四フッ化エチレン共重
合体、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合
体、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体等
が用いられる。
As the method for producing the ion-exchange fiber used in the present invention, an ion-exchange fiber produced by the use of graft polymerization, especially radiation graft polymerization, is preferred. This is because various materials and shapes can be used. Well, wool, silk and the like can be applied as the natural fibers, and synthetic fibers made of a hydrocarbon-based polymer, those made of a fluorinated polymer, or polyvinyl alcohol, polyamide, polyester, polyacrylonitrile , Cellulose, cellulose acetate and the like can be applied.
As the hydrocarbon polymer, polyethylene, polypropylene, polybutylene, aliphatic polymers such as polybutene, polystyrene, aromatic polymers such as poly α-methylstyrene, alicyclic polymers such as polyvinylcyclohexane or These copolymers are used. Examples of the fluorinated polymer include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, ethylene tetrafluoride-hexafluoropropylene copolymer, and vinylidene fluoride-hexafluoride. A propylene copolymer is used.

【0013】いずれにしても、前記支持体としてはガス
流との接触面積が大きく、抵抗が小さい形状で、容易に
グラフト化が行え、機械的強度が大で、繊維くずの脱
落、発生や熱の影響が少なく酸、アルカリや溶剤の影響
が少ない材料であれば良く、使用用途、経済性、効果等
を考慮して適宜に選択出来るが通常、ポリエチレンが一
般的でありポリエチレンやポリエチレンとポリプロピレ
ンとの複合体が特に好ましい。次に、前記イオン交換体
としては、特に限定されることなく種々の陽イオン交換
体又は陰イオン交換体が使用できる。例えば、カチオン
交換の場合を例にとると、カルボキシル基、スルホン酸
基、リン酸基、フェノール性水酸基などの陽イオン交換
基含有体、第一級〜第三級アミノ基、第四アンモニウム
基などの陰イオン交換基含有体、あるいは上記陽及び陰
両者のイオン交換基を併有するイオン交換体が挙げられ
る。
In any case, the support has a large contact area with the gas flow, a small resistance, a shape that can be easily grafted, a high mechanical strength, a loss of fiber waste, generation of heat and heat. The influence of acid, alkali, or a material having a small influence of a solvent may be selected as appropriate, and it can be appropriately selected in consideration of the intended use, economy, effects, etc. Usually, polyethylene is generally used, and polyethylene or polyethylene and polypropylene are usually used. Are particularly preferred. Next, as the ion exchanger, various cation exchangers or anion exchangers can be used without particular limitation. For example, in the case of cation exchange, for example, carboxyl groups, sulfonic acid groups, phosphoric acid groups, cation exchange group-containing substances such as phenolic hydroxyl groups, primary to tertiary amino groups, quaternary ammonium groups and the like And an ion exchanger having both the positive and negative ion exchange groups.

【0014】具体的には、前記繊維上に例えばアクリル
酸、メタクリル酸、ビニルベンゼンスルホン酸、スチレ
ン、ハロメチルスチレン、アシルオキシスチレン、ヒド
ロキシスチレン、アミノスチレン等のスチレン化合物、
ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジン、2
−メチル−5−ビニルイミダゾール、アクリロニトリル
をグラフト重合させた後、必要に応じ硫酸、クロルスル
ホン酸、スルホン酸などを反応させることにより陽又は
陰イオン交換基を有する繊維状イオン交換体が得られ
る。また、これらのモノマーはジビニルベンゼン、トリ
ビニルベンゼン、ブタジエン、エチレングリコール、ジ
ビニルエーテル、エチレングリコールジメタクリレー
ト、などの2個以上の2重結合を有するモノマーの共存
下に繊維上にグラフト重合させてもよい。この様にし
て、イオン交換繊維が製造される。イオン交換繊維の直
径は、1〜1000μm、好ましくは5〜200μmで
あり、繊維の種類、用途等で適宜決めることが出来る。
Specifically, styrene compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, vinylbenzenesulfonic acid, styrene, halomethylstyrene, acyloxystyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, etc.
Vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 2
After graft polymerization of -methyl-5-vinylimidazole and acrylonitrile, if necessary, sulfuric acid, chlorosulfonic acid, sulfonic acid and the like are reacted to obtain a fibrous ion exchanger having a cation or anion exchange group. These monomers can also be graft-polymerized onto fibers in the presence of a monomer having two or more double bonds, such as divinylbenzene, trivinylbenzene, butadiene, ethylene glycol, divinyl ether, ethylene glycol dimethacrylate, and the like. Good. In this way, ion exchange fibers are manufactured. The diameter of the ion-exchange fiber is from 1 to 1000 μm, preferably from 5 to 200 μm, and can be appropriately determined depending on the type and use of the fiber.

【0015】これらのイオン交換繊維の内、陽イオン交
換基と陰イオン交換基の用い方は、対象処理気体中の被
除去成分の種類や濃度によって決めることができる。例
えば被除去成分を予め測定・評価し、それに見合うイオ
ン交換繊維の種類と量を用いれば良い。アルカリ性ガス
を除去したい場合は、陽イオン交換基(カチオン交換
体)を有するもの、また、酸性ガスを除去したい場合は
陰イオン交換基(アニン交換体)を有するもの、また両
者の混合ガスでは陽と陰の両方の交換基を有する繊維を
用いることができる。イオン交換繊維への気体の流し方
として、フィルタ状イオン交換繊維に直交して流すと、
効果的である。また、イオン交換繊維は通常のクリーン
ルーム中の水分(40〜60RH%)濃度でも効果的で
あることから、処理ガスをそのまま導入することができ
る。
The use of cation exchange groups and anion exchange groups among these ion exchange fibers can be determined according to the type and concentration of the component to be removed in the target processing gas. For example, the component to be removed may be measured and evaluated in advance, and the type and amount of the ion exchange fiber corresponding to the measurement and evaluation may be used. Those having a cation exchange group (cation exchanger) when removing alkaline gas, those having an anion exchange group (anine exchanger) when removing acidic gas, and those having a mixed gas of both. Fibers having both positive and negative exchange groups can be used. As a way of flowing the gas to the ion exchange fiber, when flowing perpendicular to the filter-like ion exchange fiber,
It is effective. In addition, since the ion exchange fiber is effective even in the concentration of water (40 to 60% RH) in a normal clean room, the processing gas can be introduced as it is.

【0016】イオン交換繊維を前段に取付ける理由とし
て、(1)上記のごとく処理ガスをそのまま導入するこ
とができること(比較として後段の吸着材は、水分の影
響を受けることから、その前に除湿が必要)、(2)イ
オン交換繊維は非定常時に粒子状物質が流出する可能性
があること(万一、流出があっても後段で捕集でき
る)。(3)後段の吸着材は、イオン性ガスも1部捕集
する可能性があり、この場合後段の吸着材の寿命は短く
なること、などがある。イオン交換繊維への気体を流す
流速は、予備試験を行い適宜に決めることができるが、
該繊維は除去速度が早いので、通常SVとして、100
0〜10万(h-1)程度で用いることができる。イオン
交換繊維は本発明者らが先に提案したように、放射線グ
ラフト重合で製造したものを用いると、特に効果が高い
ので好ましく、適宜用いることができる。
The reason why the ion-exchange fiber is installed in the first stage is that (1) the processing gas can be introduced as it is as described above (for comparison, since the adsorbent in the second stage is affected by moisture, dehumidification must be performed before that. (Necessary), (2) The ion exchange fiber must be capable of causing particulate matter to flow out in an unsteady state (even if it does flow out, it can be collected at a later stage). (3) The adsorbent at the subsequent stage may also collect a part of the ionic gas, and in this case, the life of the adsorbent at the subsequent stage may be shortened. The flow rate of the gas flowing into the ion exchange fiber can be determined as appropriate by conducting a preliminary test.
Since the fiber has a high removal rate, the SV is usually 100
It can be used at about 0 to 100,000 (h -1 ). As the ion-exchange fiber, as previously proposed by the present inventors, the use of a fiber produced by radiation graft polymerization is particularly preferable because of its high effect, and can be used appropriately.

【0017】放射線グラフト重合により製造されたイオ
ン交換フィルタ(繊維)は、前記支持体への照射が奥部
まで均一になされるため、イオン交換体(アニオン又は
/及びカチオン交換体)が広い面積(高密度に付加)
に、しっかり(強固)と付加されるので、交換容量が大
きくなり、かつ低濃度粒子や低濃度汚染ガスなどの汚染
物が、早い速度で高効率に除去できる効果があり、実用
的に有効である。また、放射線グラフト重合による製造
は、製品に近い形状でできること、室温でできること、
気相でできること、グラフト率大にできること、不純物
の少ない吸着フィルタができることなどの利点がある。
このため、次のような特徴を有する。 放射線照射によるグラフト重合で製造したイオン交
換繊維には、イオン交換体(吸着機能の部分)が均一に
多く付加(付加密度が高い)するので吸着速度が早く、
かつ吸着量が多い。 特に、アンモニア、アミン系の成分の捕集に優れて
いる。 圧力損失が少ない。
In the ion exchange filter (fiber) produced by the radiation graft polymerization, since the irradiation of the support is uniformly performed to the inner part, the ion exchanger (anion and / or cation exchanger) has a large area ( High density)
Is effective in removing contaminants such as low-concentration particles and low-concentration pollutant gas at a high speed and high efficiency. is there. In addition, production by radiation graft polymerization can be done in a shape close to the product, that it can be done at room temperature,
There are advantages such as being able to be made in the gas phase, being able to increase the graft ratio, and being able to make an adsorption filter with few impurities.
Therefore, it has the following features. The ion exchange fiber (part of the adsorption function) is uniformly added to the ion-exchange fiber produced by the graft polymerization by irradiation with radiation (the addition density is high), so the adsorption speed is high,
And the amount of adsorption is large. In particular, it is excellent in collecting ammonia and amine-based components. Low pressure loss.

【0018】次に、後段で用いる第2グループの捕集材
である接触角増加をもたらすHCの捕集・除去について
述べる。接触角を増加させるガス状有害成分を除去する
ためには、接触角を増大させるこれら成分を吸着する材
料を用いる。通常、非メタン炭化水素は、通常の空気
(室内空気及び外気)中の濃度で汚染をもたらす。また
種々の非メタン炭化水素のうち、接触角を増大させる成
分は基材の種類(ウエハ、ガラス材など)や基板上の薄
膜の種類・性状によって異なると考えられる。本発明者
は鋭意検討した結果、非メタン炭化水素を指標として、
これを0.2ppm以下、好ましくは0.1ppm以下
まで除去すれば効果的であることを発見した。
Next, a description will be given of the collection and removal of HC that increases the contact angle, which is a second group of collectors used in the subsequent stage. In order to remove gaseous harmful components that increase the contact angle, materials that adsorb these components that increase the contact angle are used. Normally, non-methane hydrocarbons cause pollution at concentrations in normal air (room air and outside air). Among various non-methane hydrocarbons, the component that increases the contact angle is considered to be different depending on the type of substrate (wafer, glass material, etc.) and the type and properties of the thin film on the substrate. The present inventor has conducted intensive studies and as a result, using non-methane hydrocarbons as indicators,
It has been found that it is effective to remove this to 0.2 ppm or less, preferably 0.1 ppm or less.

【0019】吸着材としては、活性炭、珪藻土、シリカ
ゲル、合成ゼオライト、天然ゼオライト、モレキュラシ
ーブ、アルミナ、ガラス、フッ素化合物、高分子化合物
(例えば、スチレン系重合体、スチレン−ジビニルベン
ゼン共重合体)、金属などを用いることができる。ガラ
ス材としては、酸化物ガラス系、例えばケイ酸塩ガラ
ス、リン酸塩ガラスが一般的である。ケイ酸塩ガラスと
しては特にホウケイ酸ガラス(主要成分:N2 O−B2
3 −SiO2 )が、成形が容易で吸着効果が高く、か
つ安価であることから好ましい。また、ガラス表面にT
i、Au、Al、Crなどの金属薄膜を被覆して用いる
と、吸着効果が高くなる。フッ素化合物としては、四フ
ッ化樹脂、四−六フッ化樹脂、四フッ化エチレン樹脂
(PTFE)、PFA樹脂、三フッ化エチレン樹脂、四
フッ化エチレン−エチレン共重合体、フッ化ビニリデン
樹脂(PVDF)、フッ化ビニル樹脂、フッ化黒鉛、テ
フロン(登録商標)などがある。
Examples of the adsorbent include activated carbon, diatomaceous earth, silica gel, synthetic zeolite, natural zeolite, molecular sieve, alumina, glass, fluorine compound, polymer compound (for example, styrene-based polymer, styrene-divinylbenzene copolymer), metal Etc. can be used. As the glass material, an oxide glass system, for example, silicate glass or phosphate glass is generally used. As the silicate glass, borosilicate glass (main component: N 2 O—B 2
O 3 —SiO 2 ) is preferred because it is easy to mold, has a high adsorption effect, and is inexpensive. In addition, T
If a metal thin film of i, Au, Al, Cr or the like is coated and used, the adsorption effect is enhanced. Examples of the fluorine compound include tetrafluoride resin, tetra-hexafluoride resin, ethylene tetrafluoride resin (PTFE), PFA resin, ethylene trifluoride resin, ethylene tetrafluoride-ethylene copolymer, vinylidene fluoride resin ( (PVDF), vinyl fluoride resin, graphite fluoride, Teflon (registered trademark) and the like.

【0020】ガラス及びフッ素化合物の使用形状は、フ
ィルタ状、繊維状、網状、球状、ペレット状、格子状、
棒状、プリーツ状などがある。一般にフィルタ状が吸着
効果が大きいので好ましい。フィルタ状で用いる場合の
成形法の例として、フッ素化合物樹脂をバインダとして
用い、繊維状のガラス材をフィルタ状に固めて用いる方
法がある。このようなフィルタ状で用いるとHCの除去
性能に除塵性能が加わるのでフィルタ構成が簡素にな
る。従ってこのような吸着材を汚染防止装置に組み込む
ことは、利用分野、装置規模、装置形状によっては好ま
しい。このような例として、繊維状ホウケイ酸ガラスを
PTFEで固めフィルタ状に加工したもの、又は繊維状
ホウケイ酸ガラスをPVDFで固めフィルタ状に加工し
たものがある。このようなフィルタ状にすることで、H
C除去の他に除塵性(比較的大粒径の粒子に効果)も加
わるので好ましい。
The shapes of glass and fluorine compound used include filter, fiber, net, sphere, pellet, lattice,
There are a rod shape and a pleated shape. In general, a filter shape is preferable because it has a large adsorption effect. As an example of a molding method in the case of using a filter, there is a method in which a fluorine compound resin is used as a binder and a fibrous glass material is solidified into a filter. When used in such a filter form, the dust removal performance is added to the HC removal performance, so that the filter configuration is simplified. Therefore, incorporating such an adsorbent into a pollution control device is preferable depending on the field of use, the scale of the device, and the shape of the device. As such an example, there is one obtained by hardening fibrous borosilicate glass with PTFE and processing it into a filter shape, or one obtained by hardening fibrous borosilicate glass with PVDF and processing it into a filter shape. By forming such a filter, H
It is preferable because dust removal (effect on particles having a relatively large particle diameter) is added in addition to C removal.

【0021】上記において、通常のクリーンルームにお
いては、上記吸着材のうち、活性炭、珪藻土、シリカゲ
ル、ゼオライト、モレキュラシーブ、アルミナ、ガラ
ス、フッ素化合物が吸着効果が高いのでより好ましい。
これらの吸着材は、2種類以上を適宜組み合わせて使用
することで効果的となる(特願平5−145073号、
特開平6−324号公報)。後述するように、接触角増
大に関与するHCは複数種類と考えられるので、2種類
以上の吸着材を組み合わせて用いると寿命が長くなる。
汚染原因HCは、本発明者らの研究ではガラスの汚染H
Cは主に、C6 〜C20の高分子量の脂肪酸、フタル酸エ
ステル、フェノール誘導体で親水性基と疎水性基を有す
る高分子量のHCである。このため、通常1種類の吸着
材による捕集によっては接触角増大に関与する全てのH
Cを捕集するには限界があるので、吸着特性の異なる吸
着材を、実験を行って適宜組み合わせて用いると効果的
になると考えられる。
In the above, in the ordinary clean room, among the above adsorbents, activated carbon, diatomaceous earth, silica gel, zeolite, molecular sieve, alumina, glass, and a fluorine compound are more preferable because of their high adsorption effect.
These adsorbents can be effectively used by appropriately combining two or more types (Japanese Patent Application No. 5-145073,
JP-A-6-324). As will be described later, it is considered that there are a plurality of types of HC involved in increasing the contact angle, and therefore, the life is extended when two or more types of adsorbents are used in combination.
According to the present inventors' research, the contamination cause HC is glass contamination H.
C is mainly a high molecular weight HC having a hydrophilic group and a hydrophobic group which is a C 6 to C 20 high molecular weight fatty acid, phthalic acid ester or phenol derivative. For this reason, all the Hs that normally contribute to the increase in the contact angle depending on the collection by one kind of adsorbent are
Since there is a limit in trapping C, it is considered to be effective to use adsorbents having different adsorption characteristics in an appropriate combination after conducting experiments.

【0022】また、ガラスやウエハの基板の種類によっ
て、又は基板の表面状態によってはHCの影響の程度が
異なるので、利用分野、装置規模、形状、装置の使用条
件、共有ガス、要求性能、経済性などにより適宜予備試
験を行って、上記吸着材の中から好適な組合せを選定す
ることができる。例えば、ガラス基板の場合の効果的な
組合せを示せば、シリカゲル、モレキュラシーブ、アル
ミナ、活性炭、珪藻土、合成ゼオライトの中の1つと繊
維状ホウケイ酸ガラスをフッ化ビニリデン樹脂でフィル
タ状に成形したものの組合せがある。また適用分野や装
置のタイプによっては、吸着材に空気を通す被処理空気
の脱水、除湿又は減湿を行えば吸着材の吸着性能が向上
し、また寿命が延びる。そのために、電子除湿式、吸着
式、吸収式、膜分離による方式など周知のものを本吸着
材の前に設置することができる。例として、ペルチェ効
果を利用した除湿器がある。
Further, the degree of the effect of HC varies depending on the type of glass or wafer substrate or the surface condition of the substrate, so that the application field, the scale of the apparatus, the shape, the use conditions of the apparatus, the shared gas, the required performance, and the economy A suitable combination can be selected from the above adsorbents by conducting a preliminary test as appropriate depending on the properties and the like. For example, if an effective combination in the case of a glass substrate is shown, one of silica gel, molecular sieve, alumina, activated carbon, diatomaceous earth, synthetic zeolite and a fibrous borosilicate glass formed into a filter shape with vinylidene fluoride resin are combined. There is. In addition, depending on the application field and the type of the apparatus, if the air to be treated is dehydrated, dehumidified or dehumidified by passing air through the adsorbent, the adsorbing performance of the adsorbent is improved and the life is extended. For this purpose, a well-known device such as an electronic dehumidification system, an adsorption system, an absorption system, and a system using membrane separation can be installed in front of the adsorbent. An example is a dehumidifier using the Peltier effect.

【0023】これらの吸着材は、その種類によってはイ
オン性ガスを一部吸着してしまい、長時間の使用では限
界があったが、前段でイオン性ガスを除去することによ
り、後段の吸着材の寿命が延びた。本吸着材の容量は、
イオン交換繊維に比較して小さい。従って、前段でイオ
ン性ガスを予め除去することにより、本吸着材を有効に
作用させることができる。除塵フィルタ、イオン交換繊
維及びHC除去の吸着材の使用条件は、適宜に決めるこ
とができる。すなわち、これらは、使用するクリーンル
ーム内の汚染物質(微粒子、HC、イオン性ガス)の濃
度、種類、適用装置の種類、構造、規模、要求性能、効
率、経済性などによって、適宜に予備試験を行って決め
ることができる。本発明を適用し得る媒体は、実施例で
説明する空気の他に窒素やアルゴンなど他の気体中にイ
オン性のガス状物質や接触角を増加させるガス状汚染物
質が不純物として含まれる場合も、本発明を同様に実施
できることは言うまでもない。本発明を適用し得る空間
とは、上述の大気圧下の他に、加圧下、減圧下、真空下
を指し、同様に実施できる。
These adsorbents partially adsorb ionic gas depending on their types, and there is a limit in long-term use. However, by removing the ionic gas in the former stage, the adsorbent in the latter stage is removed. Lifespan has been extended. The capacity of this adsorbent is
Smaller than ion exchange fiber. Therefore, the present adsorbent can be made to work effectively by removing the ionic gas in advance in the preceding stage. The conditions for using the dust filter, the ion exchange fiber, and the adsorbent for removing HC can be appropriately determined. In other words, these should be subjected to preliminary tests as appropriate depending on the concentration and type of contaminants (fine particles, HC, ionic gas) in the clean room to be used, the type, structure, scale, required performance, efficiency, economy, etc. of the applied equipment. You can go and decide. The medium to which the present invention can be applied may be a case where an ionic gaseous substance or a gaseous pollutant that increases a contact angle is contained as an impurity in another gas such as nitrogen or argon in addition to air described in the embodiment. Needless to say, the present invention can be similarly implemented. The space to which the present invention can be applied refers to, besides the above-mentioned atmospheric pressure, a pressurized state, a depressurized state, and a vacuum state, and can be similarly implemented.

【0024】空気中のHC成分は数百種あるいは数千種
以上の成分の混合物と言われていて、このような多種類
のHC成分のうち接触角の増大にどの成分がどの程度関
与するのか不明である。また、基材や基板の種類やその
表面状態によっても異なる。そのため、吸着材による接
触角の増大を防止する機構についての詳細は不明な点が
多いが、次のように考えられる。すなわち、接触角の増
大に対してはHC成分のうち特に分子量の大きい物質や
活性の高い物質の影響が大きいと推定されるが、多成分
にわたって分布しているこれらの物質を1種類の吸着材
で捕集することはできない(捕集に限界がある)。それ
に対して、特性の異なる複数の吸着材を用いることによ
って効果的な捕集が可能になる。また、同様に、空気中
のイオン性ガスの種類は多く、どの成分がどの程度汚染
に関与するか定量的には不明な点が多い。これは、基
材、基板表面やガス成分の測定、評価が分析装置の検出
限界のため十分行えないためである。このため、使用条
件は適宜に予備試験を行い、実験的に歩留り評価などを
行い、決めるのがよい。
It is said that the HC component in the air is a mixture of hundreds or thousands or more components, and which of these various HC components is involved in increasing the contact angle and to what extent. Unknown. Further, it differs depending on the type of the base material and the substrate and the surface state thereof. For this reason, the details of the mechanism for preventing the contact angle from increasing due to the adsorbent are largely unknown, but may be considered as follows. In other words, it is presumed that a substance having a particularly high molecular weight or a substance having a high activity among the HC components has a large effect on the increase in the contact angle. Can not be collected at the same time. On the other hand, by using a plurality of adsorbents having different characteristics, effective collection becomes possible. Similarly, there are many types of ionic gas in the air, and it is often unknown quantitatively which component is involved in pollution and to what extent. This is because measurement and evaluation of the base material, the substrate surface, and gas components cannot be performed sufficiently due to the detection limit of the analyzer. For this reason, it is preferable to determine the use conditions by appropriately conducting a preliminary test and experimentally evaluating the yield.

【0025】[0025]

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 図1は、本発明の方法を半導体製造工場におけるエアー
ナイフ用の供給空気の浄化に適用した例である。図1に
おいて、1はクラス1,000のクリーンルームであ
り、空気2が、イオン性ガスの捕集を行うイオン交換繊
維3、除湿器4、接触角を増大させるガス状汚染物質
(本例では主としてHC)を吸着する吸着材51と52
よりなる汚染防止装置6によって、クリーンルーム1内
で処理される。空気7は装置6を通過した後には、除塵
されたかつイオン性ガスと接触角の増加をもたらすHC
が除去された清浄な空気となっていて、ウエハ(基板)
を洗浄するためのエアーナイフ装置8へ供給される。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Embodiment 1 FIG. 1 shows an example in which the method of the present invention is applied to purification of supply air for an air knife in a semiconductor manufacturing plant. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a class 1,000 clean room, in which air 2 contains ion-exchange fibers 3 for collecting ionic gas, a dehumidifier 4, and gaseous pollutants for increasing a contact angle (mainly, in this example). Adsorbents 51 and 52 for adsorbing HC)
The inside of the clean room 1 is processed by the pollution prevention device 6. After passing through the device 6, the air 7 is dedusted and provides ionic gas and an increased contact angle with HC.
Is clean air from which wafers are removed.
Is supplied to an air knife device 8 for cleaning the water.

【0026】以下、本例を詳細に説明する。クリーンル
ーム1内に入る前の外気9は、まず、粗フィルタ10と
空気調和器11で処理される。次いで空気はクリーンル
ーム1に入る際にHEPAフィルタ12によって除塵さ
れて、極低濃度のHCが共存するクラス1,000の濃
度の空気13となる。すなわち、主に自動車から発生す
る極低濃度のHCは粗フィルタ10、空気調和器11、
及びHEPAフィルタ12では除去されないため、クリ
ーンルーム1内に導入されてしまう。空気13中のHC
の濃度は非メタンHCで0.8〜1.2ppmである。
また、外気の極低濃度アルカリ性ガス(例、アンモニ
ア)も同様に粗フィルタ10、空気調和器11、及びH
EPAフィルタ12では除去されないので、クリーンル
ーム1に導入されてしまう。空気13中のアンモニア濃
度は20〜50ppbである。
Hereinafter, this embodiment will be described in detail. The outside air 9 before entering the clean room 1 is first processed by the coarse filter 10 and the air conditioner 11. Next, the air is removed by the HEPA filter 12 when entering the clean room 1, and becomes air 13 having a class 1,000 concentration in which extremely low concentration HC coexists. That is, the extremely low concentration HC mainly generated from the automobile is removed from the coarse filter 10, the air conditioner 11,
In addition, since it is not removed by the HEPA filter 12, it is introduced into the clean room 1. HC in air 13
Is 0.8 to 1.2 ppm of non-methane HC.
Similarly, the ultra-low concentration alkaline gas (eg, ammonia) in the outside air is also supplied to the coarse filter 10, the air conditioner 11, and the H
Since it is not removed by the EPA filter 12, it is introduced into the clean room 1. The ammonia concentration in the air 13 is 20 to 50 ppb.

【0027】クリーンルーム1内の空気2は、水分(R
H40〜50%)、極低濃度のアルカリ性ガス及び極低
濃度のHCを含む。先ず、アルカリ性ガスがイオン交換
繊維3で、1ppb以下まで除去される。ここでのイオ
ン交換繊維は、カチオン型である。次いで、除湿器(除
湿装置)4によって水分が一定濃度以下になるように除
湿される。本例の除湿器は電子除湿方式によるもので、
クリーンルーム1内の上記湿度(RH40〜50%)が
30%以下になるように運転される。導入空気2中の水
分が高い場合、次工程のシリカゲル51は水分をも吸着
して性能が低下してしまうので、このように除湿器4よ
って予め水分の除去を行うのである。
The air 2 in the clean room 1 contains water (R
H40-50%), an extremely low concentration of alkaline gas and an extremely low concentration of HC. First, the alkaline gas is removed by the ion exchange fiber 3 to 1 ppb or less. The ion exchange fiber here is of a cationic type. Next, the water is dehumidified by a dehumidifier (dehumidifier) 4 so that the water content becomes equal to or less than a certain concentration. The dehumidifier of this example is based on the electronic dehumidification method.
The operation is performed so that the humidity (RH 40 to 50%) in the clean room 1 becomes 30% or less. If the moisture in the introduced air 2 is high, the silica gel 51 in the next step also adsorbs moisture and the performance deteriorates. Thus, the moisture is removed in advance by the dehumidifier 4 as described above.

【0028】除湿後の空気は、次いでHC吸着材すなわ
ち吸着除去装置51及び52によって処理され、これに
より極低濃度のHCが除去される。HC吸着材51、5
2は、通常大気中にある極低濃度のHCを除去するもの
であり、本例では粒状のシリカゲル51及び繊維状ホウ
ケイ酸ガラスをフッ化ビニリデン樹脂をバインダとして
用いてフィルタ状に成形したもの52を組み合わせて使
用している。これにより、空気中の非メタンHCが0.
1ppm以下の濃度まで除去される。非メタンHCを
0.1ppm以下(全非メタンHCを0.1ppm以
下)にすることにより、接触角増加に関与する炭化水素
が効果的に除去される。吸着材52は、HCの吸着除去
性能に加えて除塵性能も有し、前方のシリカゲル51の
周辺部から緊急時、非定常状態時に微粒子が発生した場
合でも、微粒子が後方へ流出するのを防ぐ。吸着材52
により、クラス1,000の入口空気2は、クラス10
以下に維持される。
The dehumidified air is then treated by HC adsorbents, ie, adsorbing and removing devices 51 and 52, thereby removing extremely low concentrations of HC. HC adsorbent 51,5
2 is for removing extremely low concentration of HC which is usually present in the atmosphere. In this example, a particulate silica gel 51 and a fibrous borosilicate glass formed into a filter using a vinylidene fluoride resin as a binder 52 are used. Are used in combination. Thereby, non-methane HC in the air is reduced to 0.1.
It is removed to a concentration of 1 ppm or less. By reducing the amount of non-methane HC to 0.1 ppm or less (total non-methane HC to 0.1 ppm or less), hydrocarbons involved in increasing the contact angle are effectively removed. The adsorbent 52 has a dust-removing performance in addition to the HC-absorbing and removing performance, and prevents the fine particles from flowing backward even when the fine particles are generated from the peripheral portion of the front silica gel 51 in an emergency or in an unsteady state. . Adsorbent 52
Class 1000 inlet air 2
It is kept below.

【0029】実施例2 図2は、実施例1における半導体製造工場のクラス1,
000のクリーンルームに設置された原料、半製品、製
品用のストッカ14の断面図を示す。ストッカ14に
は、ウエハケース15にウエハ16が置かれ、ウエハ1
6は微粒子、イオン性ガス、接触角の増加をもたらすH
Cが除去された清浄空気2−3に暴露され汚染防止され
ている。ストッカ14は、定期的に(ストック作業及び
/又は取り出し作業)開閉されてその都度クリーンルー
ム内の空気が浸入する。
Embodiment 2 FIG. 2 is a diagram showing a class 1 of a semiconductor manufacturing plant according to Embodiment 1.
1 shows a cross-sectional view of a stocker 14 for raw materials, semi-finished products, and products installed in a clean room of No. 000. In the stocker 14, a wafer 16 is placed in a wafer case 15, and the wafer 1
6 is H, which causes an increase in fine particles, ionic gas, and contact angle.
C is exposed to the clean air 2-3 which has been removed to prevent contamination. The stocker 14 is opened and closed periodically (stock operation and / or unloading operation), and air in the clean room infiltrates each time.

【0030】該開閉の直後及び開閉がない場合でも万一
の内部からの汚染の発生や(例えば、ストッカした半製
品からの汚染物の発生)、リークなどによる汚染の浸入
に対応できるよう4時間毎にファン17が作動し、スト
ッカ内の空気はイオン交換繊維3、合成ゼオライト5
3、繊維状ホウケイ酸ガラスを四フッ化樹脂をバインダ
としてフィルタ状に成形したもの52を通され、微粒
子、イオン性ガス、接触角の増加をもたらすHCが除去
され、ストッカ内の空気2−3 は、絶えず一定の清浄度
を保持している。2−1 、2−2 、2−3 は、ファン1
7によるストッカ14内の空気の流れ、18はファン1
7からの流出物を防ぐフィルタである。本実施例におい
て、前述実施例1と同じ番号は同じ作用を示す。実施例
1、2における各構成部の順序や位置は何ら限定される
ことなく、適用分野、装置形状、規模、要求性能などに
より適宜に決めることができる。
Immediately after the opening / closing and even when there is no opening / closing, it takes 4 hours to cope with the occurrence of contamination from the inside (for example, the generation of contaminants from semi-finished products in the stocker) and the infiltration of contamination due to leaks. Each time the fan 17 operates, the air in the stocker is ion-exchanged fiber 3, synthetic zeolite 5
3. A fibrous borosilicate glass formed into a filter using a tetrafluoride resin as a binder 52 is passed through to remove fine particles, ionic gas, and HC which causes an increase in contact angle, and remove air 2-3 in the stocker. Maintain a constant degree of cleanliness. 2 1, 2 2, 2 3, the fan 1
7, the flow of air in the stocker 14;
7 is a filter for preventing effluent from the filter 7. In this embodiment, the same reference numerals as those in the first embodiment denote the same operations. The order and position of each component in the first and second embodiments are not limited at all, and can be appropriately determined according to the application field, the device shape, the scale, the required performance, and the like.

【0031】実施例3 図1に示した汚染防止装置を1週間連続運転し、該装置
により得られた空気について、出口空気中のアンモニア
濃度、出口空気にウエハを暴露し、その接触角増加防止
効果を調べた。 クリーンルーム;クラス1,000、湿度 40〜45
RH% イオン性ガスの捕集・除去;イオン交換繊維(カチオン
交換繊維): 繊維状のポリプロピレンに窒素中で電子
線20Mradを照射し、次いでメタクリル酸グリシジ
ルに浸漬し、グラフト重合反応を行った。反応後、亜硫
酸ナトリウム水溶液でスルホン化を行った。(フィルタ
部のSV:1,000h-1
Example 3 The contamination prevention apparatus shown in FIG. 1 was operated continuously for one week, and the air obtained by the apparatus was exposed to the ammonia concentration in the outlet air and the wafer was exposed to the outlet air to prevent the contact angle from increasing. The effect was investigated. Clean room; class 1,000, humidity 40-45
RH% Collection / removal of ionic gas; ion exchange fiber (cation exchange fiber): Fibrous polypropylene was irradiated with an electron beam 20 Mrad in nitrogen and then immersed in glycidyl methacrylate to perform a graft polymerization reaction. After the reaction, sulfonation was performed with an aqueous solution of sodium sulfite. (SV of the filter unit: 1,000 h -1 )

【0032】接触角増加をもたらすガスの捕集・除去;
シリカゲル(SV:3,000h-1)及び繊維状のホウ
ケイ酸ガラスをフッ化ビニリデン樹脂でフィルタ状に成
形したもの(SV:10,000h-1)。 除湿器;電子除湿器(Peltier effect方式)(伸栄産業
(株)製) 試験条件;処理前のクリーンルーム内の非メタンHC濃
度:0.8〜1.0ppm、同アンモニア濃度20〜5
0ppb 水分測定器;電子式温度センサ 接触角測定器;協和界面科学(株)製、CA−D型接触
角計 アンモニア測定法;インドフェノール法 ウエハ基板の前処理;洗剤とアルコールで洗浄後、O3
発生下でUV照射(UV/O3 洗浄)。
Collection and removal of gases that increase the contact angle;
Silica gel (SV: 3,000 h -1 ) and fibrous borosilicate glass formed into a filter shape with a vinylidene fluoride resin (SV: 10,000 h -1 ). Dehumidifier; electronic dehumidifier (Peltier effect method) (manufactured by Shinei Sangyo Co., Ltd.) Test conditions: non-methane HC concentration in clean room before treatment: 0.8 to 1.0 ppm, ammonia concentration 20 to 5
0 ppb Moisture meter; Electronic temperature sensor Contact angle meter; CA-D contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Ammonia measurement method; Indophenol method Pretreatment of wafer substrate; O after washing with detergent and alcohol Three
UV irradiation (UV / O 3 cleaning) under development.

【0033】試験結果 (1)アンモニア濃度: 1週間の連続運転期間中1p
pb以下であった。尚、比較として、汚染防止装置にお
いて、イオン交換繊維のみ取り出して同様に測定したと
ころ10〜30ppbであった。 (2)ウエハ上接触角: 図3に示す。図3において、
本発明の結果は−〇−で示す。尚、比較として、汚染防
止装置において、イオン交換繊維のみを取り外して同様
に測定したものを−□−、イオン交換繊維とシリカゲル
及び繊維状のホウケイ酸ガラスをフッ化ビニリデン樹脂
でフィルタ状に固めた吸着材を取り外して同様に測定し
たものを−●−で示す。
Test Results (1) Ammonia concentration: 1 p during continuous operation for one week
pb or less. In addition, as a comparison, when only the ion-exchange fiber was taken out and similarly measured in the pollution control device, it was 10 to 30 ppb. (2) Contact angle on wafer: shown in FIG. In FIG.
The results of the present invention are indicated by -〇-. In addition, as a comparison, in the pollution prevention device, the same measurement was performed by removing only the ion-exchange fiber,-□-, and the ion-exchange fiber, silica gel, and fibrous borosilicate glass were solidified in a filter shape with vinylidene fluoride resin. The value measured in the same manner with the adsorbent removed is indicated by-●-.

【0034】尚、汚染防止装置の出口空気の水分濃度
は、25〜28%であった。↓は、接触角が検出下限
(4度以下)であることを示す。上記においては、ガス
状の有害物質について述べたが、適用分野、装置、要求
性能などによっては本発明に、本発明者らがすでに提案
した光原子を用いる微粒子除去技術を適宜に組合せるこ
ともできる〔例、特公平3−5859号、特開平4−1
71061号、特公平6−34941号各公報)。
The water concentration of the outlet air of the pollution control device was 25 to 28%. ↓ indicates that the contact angle is the detection lower limit (4 degrees or less). In the above, gaseous harmful substances have been described, but depending on the application field, apparatus, required performance, etc., the present invention may be appropriately combined with the fine particle removal technology using photoatoms already proposed by the present inventors. [Example: Japanese Patent Publication No. 3-5859, JP-A-4-4-1
No. 71061, Japanese Patent Publication No. 6-34941).

【0035】実施例4 実施例2の図2において、イオン交換繊維の充填量を変
えて、ストッカ内のアンモニア濃度を変化させ、この時
のウエハ上塩化アンモニウムを測定した。 クリーンルーム;クラス1,000、湿度 40〜45
RH% ストッカ大きさ;1m3 。 ウエハ;半導体製造工程における半製品(金属を被覆し
たもの)。 イオン性ガスの捕集・除去; イオン交換繊維(カチオン交換繊維): 繊維状のポリ
プロピレンに窒素中で電子線20Mradを照射し、次
いでメタクリル酸グリシジルに浸漬し、グラフト重合反
応を行った。反応後、亜硫酸ナトリウムでスルホン化を
行った。(フィルタ部のSV:1,000h-1
Example 4 In FIG. 2 of Example 2, the amount of ion exchange fibers was changed to change the ammonia concentration in the stocker, and the ammonium chloride on the wafer at this time was measured. Clean room; class 1,000, humidity 40-45
RH% Stocker size; 1 m 3 . Wafer; semi-finished product (metal coated) in the semiconductor manufacturing process. Collection and removal of ionic gas; Ion exchange fiber (cation exchange fiber): Fibrous polypropylene was irradiated with an electron beam 20 Mrad in nitrogen, and then immersed in glycidyl methacrylate to perform a graft polymerization reaction. After the reaction, sulfonation was performed with sodium sulfite. (SV of the filter unit: 1,000 h -1 )

【0036】接触角増加をもたらすガスの捕集・除去;
シリカゲル(SV:3,000h-1)及び繊維状のホウ
ケイ酸ガラスをフッ化ビニリデン樹脂でフィルタ状に成
形したもの(SV:10,000h-1)。 試験条件;処理前のクリーンルーム内の非メタンHC濃
度:0.8〜1.0ppm、同アンモニア濃度40〜8
0ppb 塩化アンモニウムの測定;ウエハ上を純水で洗浄し、得
られた溶液中アンモニウムイオンをインドフェノール法
で測定。
Collection and removal of gases that increase the contact angle;
Silica gel (SV: 3,000 h -1 ) and fibrous borosilicate glass formed into a filter shape with a vinylidene fluoride resin (SV: 10,000 h -1 ). Test conditions; non-methane HC concentration in clean room before treatment: 0.8 to 1.0 ppm, ammonia concentration 40 to 8
Measurement of 0 ppb ammonium chloride: The wafer was washed with pure water, and ammonium ions in the obtained solution were measured by an indophenol method.

【0037】試験結果を表1に示す。Table 1 shows the test results.

【表1】 なお、イオン交換繊維を用いない場合のストッカ中アン
モニア濃度は50〜70ppbであった。
[Table 1] In addition, when the ion exchange fiber was not used, the ammonia concentration in the stocker was 50 to 70 ppb.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明によれば次のような効果を奏する
ことができた。 (1)クリーンルームにおける気体の処理において、前
段のイオン交換繊維と、後段のシリカゲル、ゼオライ
ト、モレキュラシーブ、アルミナ、珪藻土、活性炭、ガ
ラス材、フッ素化合物から選ばれた少なくとも1種類の
吸着材とを組合せて用いることによって、 イオン性のガスと接触角の増加をもたらすガスの両
方が同時に除去できた。得られた清浄気体を半導体や液
晶など先端産業における基材や基板に暴露しておくこと
により、該基材や基板の表面汚染が防止できた。 上記において、ガラス材とフッ素樹脂を用いると微
粒子除去も同時にできた。これにより、微粒子と汚染ガ
スが同時に除去でき、実用性が高かった。
According to the present invention, the following effects can be obtained. (1) In the treatment of gas in a clean room, the ion-exchange fiber of the former stage is combined with at least one adsorbent selected from the latter stage of silica gel, zeolite, molecular sieve, alumina, diatomaceous earth, activated carbon, glass material and fluorine compound. The use removed both the ionic gas and the gas that increased the contact angle at the same time. By exposing the obtained clean gas to a substrate or substrate in a high-tech industry such as a semiconductor or a liquid crystal, surface contamination of the substrate or substrate could be prevented. In the above, when the glass material and the fluororesin were used, fine particles could be removed at the same time. Thereby, the fine particles and the contaminant gas could be removed at the same time, and the practicability was high.

【0039】 今後、液晶、半導体分野で必要性が急
増する「反応性のガス(基材や基板上へアタックするガ
ス)が除去された安定な気体あるいは空間」が創出でき
た。即ち、イオン性ガスによる汚染、接触角増加をもた
らす汚染のいずれもなくした気体あるいは空間ができ
た。 後段の吸着材の寿命が延びた。 (2)(1)により、ガス状汚染物質の制御ができた。
これに前記した本発明者らがすでに提案した光電子によ
る微粒子除去を組合せることにより、微粒子とガス状汚
染物質の全ての汚染物質の制御が可能となり、適用先、
装置によっては有効となる。また実用性が更に向上し
た。
In the future, a “stable gas or space from which a reactive gas (a gas that attacks a substrate or a substrate) has been removed”, which is rapidly increasing in the liquid crystal and semiconductor fields, can be created. That is, a gas or space free of both ionic gas contamination and contamination that causes an increase in contact angle was obtained. The life of the subsequent adsorbent has been extended. (2) According to (1), gaseous pollutants could be controlled.
By combining this with the removal of fine particles by photoelectrons already proposed by the present inventors, control of all contaminants of fine particles and gaseous contaminants becomes possible.
This is effective for some devices. Moreover, the practicality was further improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の清浄気体の調製装置を設置した説明
図。
FIG. 1 is an explanatory view in which a clean gas preparation device of the present invention is installed.

【図2】本発明の清浄気体の調製装置を設置した他の説
明図。
FIG. 2 is another explanatory diagram in which the apparatus for preparing a clean gas of the present invention is installed.

【図3】暴露時間と接触角の関係を示すグラフ。FIG. 3 is a graph showing the relationship between exposure time and contact angle.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1:クリーンルーム、2:空気、3:イオン交換繊維、
4:除湿器、51、52、53:吸着材、6:汚染防止
装置、7:空気、8:エアーナイフ装置、9:外気、1
0:粗フィルタ、11:空気調和器、12:HEPAフ
ィルタ、13:空気、14:ストッカ、15:ウエハケ
ース、16:ウエハ、17:ファン、18:フィルタ
1: clean room, 2: air, 3: ion exchange fiber,
4: dehumidifier, 51, 52, 53: adsorbent, 6: pollution control device, 7: air, 8: air knife device, 9: outside air, 1
0: Coarse filter, 11: Air conditioner, 12: HEPA filter, 13: Air, 14: Stocker, 15: Wafer case, 16: Wafer, 17: Fan, 18: Filter

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材又は基板の表面の汚染を防止する方
法において、基材又は基板をクリーンルームに設置され
た開閉可能なストッカに収容し、該ストッカ内の気体を
ファンにより流して、イオン交換繊維と、シリカゲル、
ゼオライト、モレキュラーシーブ、アルミナ、珪藻土、
活性炭、ガラス又はフッ素化合物から選ばれた少なくと
も1種類の吸着材とを通過させて、該気体からイオン性
ガス成分と非メタン炭化水素を除去した後、該気体を除
塵手段を通過させて該気体から微粒子を除去した後、該
基材又は基板近傍に流すことを特徴とする基材又は基板
表面の汚染を防止する方法。
In a method for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, the substrate or the substrate is housed in an openable and closable stocker installed in a clean room, and the gas in the stocker is flown by a fan to perform ion exchange. Fiber and silica gel,
Zeolite, molecular sieve, alumina, diatomaceous earth,
After passing at least one kind of adsorbent selected from activated carbon, glass or fluorine compounds to remove ionic gas components and non-methane hydrocarbons from the gas, the gas is passed through a dust removing means to remove the gas. A method for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, comprising removing fine particles from the substrate and flowing the particles near the substrate or the substrate.
【請求項2】 基材又は基板の表面の汚染を防止する方
法において、基材又は基板をクリーンルームに設置され
た開閉可能なストッカに収容し、該ストッカ内に基材又
は基板を収容している室又は区域の気体をファンにより
吸引し、イオン交換繊維と、シリカゲル、ゼオライト、
モレキュラーシーブ、アルミナ、珪藻土、活性炭、ガラ
ス又はフッ素化合物から選ばれた少なくとも1種類の吸
着材とを通過させて、該気体からイオン性ガス成分と非
メタン炭化水素を除去した後、該気体を除塵手段を通過
させて該気体から微粒子を除去した後、該基材又は基板
の収容室又は区域に戻すことを特徴とする基材又は基板
表面の汚染を防止する方法。
2. A method for preventing contamination of a surface of a substrate or a substrate, wherein the substrate or the substrate is accommodated in an openable and closable stocker installed in a clean room, and the substrate or the substrate is accommodated in the stocker. The gas in the room or area is suctioned by a fan, and ion exchange fibers, silica gel, zeolite,
After passing at least one kind of adsorbent selected from molecular sieve, alumina, diatomaceous earth, activated carbon, glass or fluorine compound to remove ionic gas components and non-methane hydrocarbons from the gas, remove the gas A method for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, comprising removing fine particles from the gas by passing through a means, and then returning the gas to the accommodation room or area of the substrate or the substrate.
【請求項3】 前記ファンは、所定時間毎に作動するこ
とを特徴とする請求項1又は2記載の基材又は基板の表
面の汚染を防止する方法。
3. The method for preventing contamination of a surface of a substrate or a substrate according to claim 1, wherein the fan is operated at predetermined time intervals.
【請求項4】 前記イオン交換繊維は、直径が5〜20
0ミクロンであることを特徴とする請求項1又は2記載
の基材又は基板の表面の汚染を防止する方法。
4. The ion exchange fiber has a diameter of 5 to 20.
The method for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate according to claim 1 or 2, wherein the diameter is 0 micron.
【請求項5】 基材又は基板の表面の汚染を防止する装
置であって、クリーンルーム内に設置された基材又は基
板を収容する開閉可能なストッカと、該ストッカ内の気
体を流すファンと、該ファンによって流される気体を通
す、少なくともイオン交換繊維を用いたイオン性ガス成
分の除去手段と、該ファンによって流される気体を通
す、シリカゲル、ゼオライト、モレキュラーシーブ、ア
ルミナ、珪藻土、活性炭、ガラス又はフッ素化合物から
選ばれた少なくとも1種類の吸着材を用いた非メタン炭
化水素の除去手段、及び除塵性能を有する微粒子除去手
段とを備えたことを特徴とする基材又は基板の表面の汚
染を防止する装置。
5. An apparatus for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, comprising: an openable / closable stocker for accommodating a substrate or a substrate installed in a clean room; a fan for flowing gas in the stocker; A means for removing the ionic gas component using at least an ion-exchange fiber, through which a gas flown by the fan is passed, and a method for passing a gas which is flown by the fan, silica gel, zeolite, molecular sieve, alumina, diatomaceous earth, activated carbon, glass or fluorine. Preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate, comprising: means for removing non-methane hydrocarbons using at least one kind of adsorbent selected from compounds; and means for removing fine particles having dust-removing performance. apparatus.
【請求項6】 前記ファンは、所定時間毎に作動するこ
とを特徴とする請求項5記載の基材又は基板の表面の汚
染を防止する装置。
6. The apparatus for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate according to claim 5, wherein the fan operates every predetermined time.
【請求項7】 前記イオン交換繊維は、直径が5〜20
0ミクロンであることを特徴とする請求項5記載の基材
又は基板の表面の汚染を防止する装置。
7. The ion exchange fiber has a diameter of 5 to 20.
6. The apparatus for preventing contamination of the surface of a substrate or a substrate according to claim 5, wherein the diameter of the substrate is 0 microns.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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