JP2001115092A - 耐熱皿用剥離コーティング - Google Patents

耐熱皿用剥離コーティング

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JP2001115092A
JP2001115092A JP2000282772A JP2000282772A JP2001115092A JP 2001115092 A JP2001115092 A JP 2001115092A JP 2000282772 A JP2000282772 A JP 2000282772A JP 2000282772 A JP2000282772 A JP 2000282772A JP 2001115092 A JP2001115092 A JP 2001115092A
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sio
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weight
coating composition
alkoxy
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JP2000282772A
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Roy Melvin Griswold
ロイ・メルビン・グリスウォルド
David Charles Gross
デビッド・チャールズ・グロス
Peter Martin Miranda
ピーター・マーティン・ミランダ
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General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱皿をコートするのに有用なオルガノシロ
キサン剥離コーティング組成物。 【解決手段】 ａ）ＲＳｉＯ3/2単位、Ｒ2ＳｉＯ単位及
びＲ3ＳｉＯ1/2単位（式中、１分子当たり少なくとも１
つのＲがＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシであること
を条件として、Ｒは各々独立にアルキル、ＯＨ、アルコ
キシ又はアシルオキシである。）を含む官能性シリコー
ン樹脂、ｂ）官能性ポリジアルキルシロキサン流体、
ｃ）ポリジアルキルシロキサン流体、及びｄ）有効量の
硬化剤を含んでなり、アリール置換シリコーン化合物を
実質的に含まない、耐熱皿用硬化性シリコーン剥離組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノシロキサ
ン組成物に関するものであり、さらに具体的には、耐熱
皿のコーティングに有用なオルガノシロキサン剥離コー
ティングに関する。
【０００２】
【従来の技術】製パン業界ではベークト製品を離型する
ため以前から剥離コーティングが使われている。かかる
コーティングが典型的にもたらす非クレージング性剥離
コーティングは、ベーキングパンの再コーティングを要
するまでに５５０°Ｆもの高温で数百回のベーキングサ
イクルに耐えることが要求される。これらのオルガノシ
ロキサンコーティングは、通例、ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位、
Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ3/2単位、Ｃ6Ｈ5(ＣＨ3)ＳｉＯ3/2単位及
び(Ｃ6Ｈ5)2ＳｉＯ単位等のアリール置換ポリオルガノ
シロキサンを含んだ樹脂状コーティングである（例え
ば、米国特許第４６７７１４７号、同第４６８１９０８
号、同第４５８５７０５号及び同第４８９５７６６号参
照）。アリール官能性オルガノシロキサンをベーキング
パンのコーティングのように食品と接する用途に用いる
ことについては毒性の懸念が高まっている。残念なが
ら、アリール置換ポリシロキサンの性能を発揮するよう
な非アリール置換シロキサンのみからなるコーティング
は未だ得られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】当技術分野で必要とさ
れているのは、公知のアリール置換ポリシロキサンコー
ティングの高性能特性をもたらす非アリール置換ポリシ
ロキサンコーティングである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】第一の態様では、本発明
は、ａ）ＲＳｉＯ3/2単位、Ｒ2ＳｉＯ単位及びＲ3Ｓｉ
Ｏ1/2単位（式中、１分子当たり少なくとも１つのＲが
ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシであることを条件と
して、Ｒは各々独立にアルキル、ＯＨ、アルコキシ又は
アシルオキシである。）を含む官能性シリコーン樹脂、
ｂ）官能性ポリジアルキルシロキサン流体、ｃ）ポリジ
アルキルシロキサン流体、及びｄ）有効量の硬化剤を含
んでなり、アリール置換シリコーン化合物を実質的に含
まない、耐熱皿用硬化性シリコーン剥離組成物に関す
る。好ましくは、上記樹脂におけるケイ素原子に結合し
たヒドロキシ基、アルコキシ基又はアシルオキシ基の含
有量が約０．０５〜約１０重量％となるように、各Ｒは
各々独立に（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコ
キシ及び（Ｃ6−Ｃ12）アシルオキシであるり、さらに
好ましくはメチルである。
【０００５】本発明の組成物は耐熱皿用剥離コーティン
グを提供するのに有効である。
【０００６】本明細書で用いる「クレージング」という
用語は５５０°Ｆのオーブンに２４時間入れたときに観
察されるコーティングのひび割れを意味し、「非クレー
ジング性」という用語は５５０°Ｆのオーブンに２４時
間入れたときコーティングの外観に何の変化も観られな
いことを意味する。
【０００７】
【発明の実施の形態】好ましくは、本発明の第一の好ま
しい実施形態に係る組成物は、約３５．０〜約９９．８
９５重量部（「ｐｂｗ」）、さらに好ましくは約３５．
０〜約５５．０ｐｂｗの官能性樹脂、約０．１〜約２．
０ｐｂｗ、さらに好ましくは約０．４〜約１．６ｐｂｗ
の官能性ポリジメチルシロキサン流体、約０．００５〜
約２．０ｐｂｗ、さらに好ましくは約０．０１〜約２．
０ｐｂｗのポリジメチルシロキサン流体、及び約０．１
〜約２．０ｐｂｗ、さらに好ましくは約０．２〜約１．
０ｐｂｗの硬化剤を含む。
【０００８】本発明の極めて好ましい実施形態では、約
５５．０〜約６５．０ｐｂｗ、さらに好ましくは約５
６．０〜約６４．０ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは約
５８．０〜約６２．０ｐｂｗの溶剤又は溶剤混液をさら
に含む。
【０００９】本明細書で用いる「アリール置換シリコー
ン化合物を実質的に含まない」という用語は、硬化組成
物中にアリール置換基が約５ｐｐｂ未満、好ましくは約
２ｐｐｂ未満しか存在しないことを意味し、さらに好ま
しくは検出可能なアリール置換基が全く存在しないこと
を意味している。
【００１０】官能性樹脂は１種類のシリコーン樹脂でも
よいし、複数のシリコーン樹脂の組合せでもよい。本発
明の官能性樹脂成分として好適な化合物は、ＲＳｉＯ
3/2単位、Ｒ2ＳｉＯ単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位と、シラ
ノール、アルコキシ、アシルオキシなどの官能性末端基
とからなる樹脂又はかかる複数の樹脂の組合せであり、
Ｒは各々独立にアルキル、好ましくは（Ｃ1−Ｃ6）アル
キル、最も好ましくはメチルである。この官能性樹脂は
高度に枝分れしている。好ましくは、官能性樹脂は２５
℃において約１０〜約１００００センチストークスの粘
度、及び約４０〜約６０％の固形分を有する。本発明で
使用するのに適した樹脂は、好ましくは、約０．０５〜
約１０重量％のヒドロキシ、アルコキシ又はアシルオキ
シ官能性末端基を有する。
【００１１】好ましい実施形態では、官能性樹脂は構造
式（Ｉ）の化合物１種類以上からなる。 ＭzＤxＴy （Ｉ） 式中、ＭはＲ1 3ＳｉＯ1/2であり、ＤはＲ2 2ＳｉＯ2/2で
あり、ＴはＲ3ＳｉＯ3/2であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、１
分子当たりＲ1、Ｒ2、Ｒ3の少なくとも１つがＯＨ、ア
ルコキシ又はアシルオキシであることを条件として、各
々独立にアルキル、ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシ
であり、ｘ、ｙ、ｚは各々整数であって、５≦ｘ≦２
０、８０≦ｙ≦９５、０≦ｚ≦３であり、さらに好まし
くは５≦ｘ≦１５、８０≦ｙ≦９０、０≦ｚ≦２であ
る。好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、当該樹脂における
ケイ素原子に結合したヒドロキシ基、アルコキシ基又は
アシルオキシ基の含有量が約０．０５〜約１０重量％と
なるように、（Ｃ1−Ｃ6）アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アル
コキシ又は（Ｃ6−Ｃ12）アシルオキシであり、さらに
好ましくはメチルである。
【００１２】本明細書で用いる「（Ｃ1−Ｃ6）アルキ
ル」という用語は、１基当たりの炭素原子数が１〜６の
線状又は枝分れアルキル基を意味し、例えば、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシルであるが、好ましくはメチルである。
【００１３】本明細書で用いる「（Ｃ1−Ｃ6）アルコキ
シ」という用語は、１基当たりの炭素原子数が１〜６の
線状又は枝分れアルコキシ基を意味し、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシである。
【００１４】本発明で使用するのに適した官能性樹脂に
は、例えば、シラノール停止ジメチルシロキサン、及び
トリメチルシロキシ停止ジメチルシロキサンがある。
【００１５】好適な官能性樹脂は、例えばクロロシラン
又はアルコキシシランの加水分解及び縮合のような公知
の方法で製造され、市販されている。官能性樹脂はその
ままでも使用できるし、或いは例えばキシレン、トルエ
ン、ナフサその他同様の有機溶剤のような溶剤に溶解し
て使用してもよい。
【００１６】本発明の官能性ポリジアルキルシロキサン
流体成分として好適な化合物は、線状又は枝分れ（好ま
しくは大半が線状、さらに好ましくは線状）シリコーン
ポリマーで、反応性官能基を含んでいるものである。好
ましくは、反応性官能基は、当該流体におけるケイ素原
子に結合したヒドロキシ基、アルコキシ基又はアシルオ
キシ基の含有量が約０．０５〜約１０重量％となるよう
に、シラノール、アルコキシ、アシルオキシなどであ
る。好ましくは、官能性ポリジアルキルシロキサンは、
２５℃で約５〜約１０００００センチポアズ、さらに好
ましくは２５℃で約１００〜約５００００センチポア
ズ、さらに一段と好ましくは２５℃で約１０００〜約３
５０００センチポアズの粘度を有するポリジメチルシロ
キサン流体である。
【００１７】好ましい実施形態では、官能性ポリジアル
キルシロキサン流体成分は、平均構造式（II）の繰返し
単位を有する１種類以上のポリシロキサンからなる。 Ｒ4 aＳｉＯ(4-a)/2 （II） 式中、各Ｒ4は、１分子当たり少なくとも１つのＲ4基が
ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシであることを条件と
して、独立に炭素原子数約１〜約１０の置換もしくは非
置換炭化水素基、ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシで
あり、好ましくはＯＨ、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ又は
（Ｃ6−Ｃ12）アシルオキシであり、平均で１≦ａ≦３
であり、好ましくは平均でａは２である。好ましくは、
Ｒ4はＯＨである。
【００１８】好ましい実施形態では、官能性ポリアルキ
ルシロキサン流体はヒドロキシ又はアルコキシ末端封鎖
基を有する流体シロキサンからなり、当該流体シロキサ
ンのごく一部はＲ4がメチルのＭ単位である。本明細書
中で「Ｍ単位」とはＲ4 3ＳｉＯ1/2をいう。好ましく
は、流体シロキサンのごく一部のみがＴ単位である。本
明細書中で「Ｔ単位」とはＲ4ＳｉＯ3/2をいい、Ｒ4は
好ましくはメチルである。本発明で使用するのに適した
官能性ポリアルキルシロキサン流体の一例はシラノール
停止ジメチルシロキサン流体である。
【００１９】さらに好ましい実施形態では、官能性流体
は構造式（IIＡ）の化合物１種類以上からなる。 ＭeＤfＴg （IIＡ） 式中、ＭはＲ1 3ＳｉＯ1/2であり、ＤはＲ2 2ＳｉＯ2/2で
あり、ＴはＲ3ＳｉＯ3/2であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、１
分子当たりＲ1、Ｒ2、Ｒ3の少なくとも１つはＯＨ、ア
ルコキシ又はアシルオキシであることを条件として、各
々独立にアルキル、ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシ
であり、ｅ、ｆ、ｇは各々整数であって、５≦ｆ≦２
０、ｇ＜８０、０≦ｅ≦３であり、さらに好ましくは５
≦ｆ≦１５、ｇ≦４０、０≦ｅ≦２であり、さらに一段
と好ましくはｇは０である。好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3は、当該流体におけるケイ素原子に結合したヒドロキ
シ基、アルコキシ基又はアシルオキシ基の含有量が約
０．０５〜約１０重量％となるように、（Ｃ 1−Ｃ6）ア
ルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ又は（Ｃ6−Ｃ12）ア
シルオキシであり、さらに好ましくはメチルである。
【００２０】好適な官能性ポリジアルキルシロキサンは
当業者に周知の方法で製造され、市販されている。
【００２１】本発明のポリジアルキルシロキサン流体成
分として好適な化合物には市販のものがあり、例えば、
米国ニューヨーク州ウォーターフォードのＧＥ Ｓｉｌ
ｉｃｏｎｅｓ社から市販のポリジメチルシロキサン流体
ＳＦ９６−１０００がある。好ましくは、ポリジメチル
シロキサン流体は、２５℃で５０〜約５００００センチ
ポアズ、さらに好ましくは２５℃で約１００〜約３００
センチポアズ、さらに一段と好ましくは２５℃で約３５
０〜約２００００センチポアズの粘度を有する。好まし
くは、本発明のポリジアルキルシロキサン流体は実質的
に線状のポリマーである。本明細書中で用いる「実質的
に線状」とは、シロキサンポリマーの枝分れが全く又は
ほとんどないことを意味する。
【００２２】好ましい実施形態では、ポリジアルキルシ
ロキサン流体成分は平均構造式（III）の繰返し単位を
有する１種類以上のポリシロキサンからなる。 Ｒ5 aＳｉＯ(4-a)/2 （III） 式中、各Ｒ5は独立に、炭素原子数１〜１０、好ましく
は１〜４の置換もしくは非置換炭化水素基であり、さら
に好ましくは（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、最も好ましくはメ
チルであり、ａは平均で１≦ａ≦３である。
【００２３】好ましい実施形態では、ポリジアルキルシ
ロキサン流体は平均式（ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2及び(ＣＨ3)2
ＳｉＯ2/2の化合物からなる。
【００２４】好適なポリジアルキルシロキサン流体は当
業者に公知の方法で製造され、市販されている。
【００２５】本発明の硬化剤として好適な化合物は成分
（ａ）及び（ｂ）の官能基の反応を促進するものであ
る。好ましくは、硬化剤は、亜鉛、チタン、スズもしく
はジルコニウムのカルボン酸塩又はその組合せ、例え
ば、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸亜鉛、チタ
ン酸エステル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸
テトラブチル、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジネオデカ
ン酸ジメチルスズ、ジオクタン酸ジブチルスズ、酸化ジ
メチルスズ、オレイン酸ジメチルヒドロキシスズ、ビス
（アセチルアセトン酸）ジブチルスズ、及び２−エチル
ヘキサン酸ジルコニウムなどである。
【００２６】好ましい実施形態では、硬化剤は、例えば
２−エチルヘキサン酸亜鉛やオクタン酸亜鉛のようなカ
ルボン酸の亜鉛塩であり、好ましくは２−エチルヘキサ
ン酸亜鉛である。
【００２７】好適な硬化剤は市販されている。
【００２８】任意成分として、本発明の組成物に溶剤を
使用してもよい。極めて好ましい実施形態では、組成物
を使い易くするため溶剤を用いる。好ましい実施形態で
は、溶剤は例えばトルエン、キシレン、ナフサ、プロピ
レングリコールモノエチルエーテルなどの有機溶剤又は
有機溶剤混液であり、好ましくは２種類以上の有機溶剤
の混液である。
【００２９】本発明の組成物の成分は互いに混合し、攪
拌して均一な溶液とするが、この混合順序は問わない。
溶剤を用いる場合、溶剤はどの段階で加えもよい。硬化
剤は同時に加えてもよいし、混合物を直ぐに使用しない
ときにはコーティングとして使用する直前に加えてもよ
い。
【００３０】本発明の組成物は、当技術分野で公知の他
の任意成分を含んでいてもよい。その他の成分の例に
は、特に限定されないが、顔料、着色剤、安定剤、その
他コーティングに有用であることが知られている成分が
ある。
【００３１】本発明の組成物は慣用の塗装技術で表面に
塗布することができ、例えば刷毛塗り、スプレー塗装、
浸漬塗装、フローコーティング、その他当技術分野で公
知の塗装法のいずれを用いてもよい。好ましくは、本発
明の組成物はスプレー塗装又は浸漬塗装で塗布する。
【００３２】本発明の組成物は耐熱皿の表面に施工でき
るが、好ましくは、表面は例えば鋼、アルミニウム、
銅、スズ及びこれらの合金のような金属基材である。最
も好ましくは、基材は金属製耐熱皿である。金属製耐熱
皿は家庭用又は業務用の調理及びベーキングに使われる
タイプのものでよく、さらに好ましくは業務用調理及び
ベーキングに使われるタイプのものである。本発明の組
成物は、基材に塗布して硬化させたとき、極めて望まし
い剥離特性をもつ硬い塗膜を形成する。好ましくは、鉛
筆硬度として測定した硬さは≧Ｈであり、さらに好まし
くは≧２Ｈである。好ましくは、塗装パネルにＴｅｓａ
テープを貼り付けて剥離接着力として測定した剥離力は
５００ｇ／ｉｎ未満であり、さらに好ましくは４００ｇ
／ｉｎ未満であり、さらに一段と好ましくは３００ｇ／
ｉｎ未満である。
【００３３】
【実施例】以下の実施例で本発明の方法を例示する。こ
れらの実施例は例示にすぎず、特許請求の範囲はこれら
の実施例に限定されるものと解すべきではない。
【００３４】実施例１ この実施例は、シラノールポリジメチルシロキサン流体
を許容範囲の下限で含むコーティング組成物を例示す
る。
【００３５】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位約８９．５モル％と
(ＣＨ3)2ＳｉＯ単位約９．０モル％と(ＣＨ3)3ＳｉＯ
1/2単位約１．５モル％とからなるシラノール官能性樹
脂の５０重量％溶液４０．４重量部、ポリジメチルシロ
キサン流体０．２重量部、２−エチルヘキサン酸亜鉛の
８重量％溶液０．７５重量部、及びトルエン３３．０重
量部とプロピレングリコールモノエチルエーテル２５．
６重量部の溶剤混液５８．６重量部を混合してメチルシ
ロキサン剥離コーティングを調製した。
【００３６】このコーティングをアルマイトパネルに流
し塗りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。パ
ネルを５００°Ｆのオーブンに２４時間入れた後、室温
に冷却した。コーティングは亀裂が入り、パネルから剥
落した。
【００３７】実施例２ シラノールポリジメチルシロキサン流体１．７３部を用
いて実施例１を繰り返した。
【００３８】コーティングをアルマイトパネルに流し塗
りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。パネル
を５００°Ｆのオーブンに２４時間入れた後、室温に冷
却した。コーティングは亀裂も剥落も生じなかった。次
にパネルを半径１／４インチで１８０度折り曲げたが、
接着力の喪失は全く観察されなかった。
【００３９】実施例３ この実施例は、組成物にポリジメチルシロキサンを添加
したコーティング組成物を例示する。
【００４０】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位約８９．５モル％と
(ＣＨ3)2ＳｉＯ単位約９．０モル％と(ＣＨ3)3ＳｉＯ
1/2単位約１．５モル％とからなるシラノール官能性樹
脂の５０重量％溶液３９．３重量部、１７４００センチ
ポアズ（「ｃｐｓ」）の粘度を有するシラノールポリジ
メチルシロキサン流体１．７３重量部、１０００センチ
ストークスのポリジメチルシロキサン０．０１重量部、
２−エチルヘキサン酸亜鉛の８重量％溶液１．０８重量
部、及びトルエン３３．１重量部とプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル２５．７重量部の溶剤混液５８．
８重量部を混合してメチルシロキサン剥離コーティング
を調製した。
【００４１】このコーティングをアルマイトパネルに流
し塗りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。パ
ネルを５００°Ｆのオーブンに２４時間入れた後、室温
に冷却した。コーティングは亀裂も剥落も生じなかっ
た。次にパネルを半径１／４インチで１８０度折り曲げ
たが、接着力の喪失は全く観察されなかった。非塗装パ
ネルと塗装パネルの５００°Ｆで２４時間後の６０度光
沢の差を決定することによって塗装パネルの光沢を測定
したところ、７１であった。
【００４２】実施例４ ポリジメチルシロキサンを０．５１部に増量した点を除
き、実施例３を繰り返した。
【００４３】コーティングをアルマイトパネルに流し塗
りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。パネル
を５００°Ｆのオーブンに２４時間入れた後、室温に冷
却した。コーティングは亀裂も剥落も生じなかったが、
未硬化流体が表面に観察された。テープ（Ｓｃｏｔｃｈ
（商標）６１０）を表面に貼り付けて剥がした後、接着
面と接着面とを接触させた。テープは接着力を喪失した
が、これは塗装パネルからテープへ流体が移動したこと
を示している。次にパネルを半径１／４インチで１８０
度折り曲げたが、接着力の喪失は全く観察されなかっ
た。
【００４４】実施例５ この実施例は、コーティング組成物でのポリジメチルシ
ロキサンの使用をさらに例示する。
【００４５】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位約８９．５モル％と
(ＣＨ3)2ＳｉＯ単位約９．０モル％と(ＣＨ3)3ＳｉＯ
1/2単位約１．５モル％とからなるシラノール官能性樹
脂の５０重量％溶液３９．３重量部、１７４００センチ
ポアズ（「ｃｐｓ」）の粘度を有するシラノールポリジ
メチルシロキサン流体１．０重量部、１０００センチス
トークスのポリジメチルシロキサン０．２４重量部、２
−エチルヘキサン酸亜鉛の８重量％溶液０．６４重量
部、及びトルエン３３．１重量部とプロピレングリコー
ルモノエチルエーテル２５．７重量部の溶剤混液５８．
８重量部を混合してメチルシロキサン剥離コーティング
を調製した。
【００４６】このコーティングをアルマイトパネルに流
し塗りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。パ
ネルを５００°Ｆのオーブンに２４時間入れた後、室温
に冷却した。コーティングは亀裂も剥落も生じなかった
が、未硬化流体が表面に観察された。テープ（Ｓｃｏｔ
ｃｈ（商標）６１０）を表面に貼り付けて剥がした後、
接着面と接着面とを接触させた。テープは接着力を喪失
したが、これは塗装パネルからテープへ流体が移動した
ことを示している。次にパネルを半径１／４インチで１
８０度折り曲げたが、接着力の喪失は全く観察されなか
った。
【００４７】実施例６ この実施例は、コーティング組成物中のシラノールポリ
ジメチルシロキサンをポリジメチルシロキサンで置き換
えたコーティングを例示する。
【００４８】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位約８９．５モル％と
(ＣＨ3)2ＳｉＯ単位約９．０モル％と(ＣＨ3)3ＳｉＯ
1/2単位約１．５モル％とからなるシラノール官能性樹
脂の５０重量％溶液４０．４重量部、約３０３４０セン
チポアズの粘度を有するポリジメチルシロキサン流体約
１．８重量部、２−エチルヘキサン酸亜鉛の８重量％溶
液０．７５重量部、チタン酸テトラブチル（チタン１４
％）０．０５重量部、及びトルエン３２．１重量部とプ
ロピレングリコールモノエチルエーテル２４．９重量部
の溶剤混液６６重量部を混合して剥離コーティングを調
製した。
【００４９】このコーティングをアルマイトパネルに流
し塗りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。パ
ネルを５００°Ｆのオーブンに２４時間入れた後、室温
に冷却した。コーティングは亀裂も剥落も生じなかった
が、未硬化流体が表面に観察された。
【００５０】実施例７ この実施例は、本発明の好ましいコーティング組成物を
例示する。
【００５１】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位約８９．５モル％と
(ＣＨ3)2ＳｉＯ単位約９．０モル％と(ＣＨ3)3ＳｉＯ
1/2単位約１．５モル％とからなるシラノール官能性樹
脂の５０重量％溶液３９．３重量部、１７４００センチ
ポアズ（「ｃｐｓ」）の粘度を有するシラノールポリジ
メチルシロキサン流体０．８重量部、ポリジメチルシロ
キサン流体０．０５重量部、２−エチルヘキサン酸亜鉛
の８重量％溶液０．５重量部、及びトルエン２４．５重
量部、プロピレングリコールモノエチルエーテル１９．
８５重量部及びナフサ１５．０重量部の溶剤混液５９．
３５重量部を混合してメチルシロキサン剥離コーティン
グを調製した。この組成物は窒素雰囲気の閉鎖型混合容
器内で調製し、溶液が生じるまで３０分間攪拌した。２
５℃において、粘度は４．５センチストークスであり、
固形分は２０．９重量％であった。
【００５２】このコーティングをアルマイトパネルに流
し塗りした後、４００°Ｆで６０分間硬化させた。塗装
パネルに各種接着テープ（Ｔｅｓａ ４５６１及びＴｅ
ｓａ７４７５、Ｔｅｓａ社製）を貼り付けて剥離力を測
定した。次に、パネルをガラス板で挟み、１キログラム
の重りをガラス板の上に載せ、板を７０℃のオーブンに
２０分間入れた。板を取り去って、パネルを室温、相対
湿度５０％で平衡化した。標準１８０度剥離試験（１２
インチ／分）を用いて剥離接着力（グラム／インチ）を
測定した。別のパネルを５００°Ｆのオーブンで２４時
間エージングし、クレージング及び剥落を検査した。結
果を下記の表１に示す。
【００５３】実施例８ この実施例は、コーティング組成物中のシラノールポリ
ジメチルシロキサンをポリジメチルシロキサンで置き換
えたコーティング組成物を例示する。
【００５４】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位約８９．５モル％と
(ＣＨ3)2ＳｉＯ単位約９．０モル％と(ＣＨ3)3ＳｉＯ
1/2単位約１．５モル％とからなるシラノール官能性樹
脂の５０重量％溶液４０．４重量部、１００センチスト
ークスのポリジメチルシロキサン流体約０．２０重量
部、２−エチルヘキサン酸亜鉛の８重量％溶液０．７５
重量部、チタン酸テトラブチル（チタン１４％）０．０
５重量部、及びトルエン３３．０重量部とプロピレング
リコールモノエチルエーテル２５．６重量部の溶剤混液
５８．６重量部を混合して剥離コーティングを調製し
た。
【００５５】このコーティングをアルマイトパネルに流
し塗りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。実
施例７と同様にして剥離力を測定した。結果を表１に示
す。
【００５６】比較例１ この例は、フェニル置換基を含むコーティング組成物を
例示する。
【００５７】ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位約６０モル％と(Ｃ
Ｈ3)3ＳｉＯ1/2単位約５モル％と(Ｃ6Ｈ5)ＳｉＯ3/2単
位約３５モル％とからなるシラノール官能性樹脂の６０
重量％溶液３３．４重量部、約９モル％のフェニルを含
む１００センチストークスのジメチルジフェニルシロキ
サン流体０．０３２重量部、約１４モル％のフェニルを
含む高分子量ジメチルジフェニルシロキサン生ゴム０．
１６重量部、３５０センチストークスのポリジメチルシ
ロキサン０．００６重量部、２−エチルヘキサン酸亜鉛
の８重量％溶液０．１５重量部、トルエン６．８重量
部、及びナフサ４３．２重量部を混合して比較用剥離コ
ーティング（フェニルシロキサン）を調製した。
【００５８】このコーティングをアルミニウムパネルに
流し塗りした後、４００°Ｆで約６０分間硬化させた。
実施例７と同様にして剥離力を測定した。結果を表１に
示す。溶剤を蒸発させて１／８インチの塗膜を作り、４
００°Ｆで６０分間硬化させた。コーティングを金型か
ら取り出し、微粉砕し、ポリ塩化ビフェニル量（「ＰＣ
Ｂ」）を分析した。この組成物のＰＣＢ量は４．３ｐｐ
ｂであった。
【００５９】
【表１】
【００６０】実施例９〜１４ これらの実施例は、本発明の官能性ポリジメチルシロキ
サンの粘度の許容レベルを例示する。組成物をアルミニ
ウムパネルにコートし、４００°Ｆで６０分硬化させ
た。
【００６１】
【表２】
【００６２】実施例１５〜２０ これらの実施例は、本発明のポリジメチルシロキサンの
粘度の許容レベルを例示する。組成物をアルミニウムパ
ネルにコートし、４００°Ｆで６０分硬化させた。
【００６３】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デビッド・チャールズ・グロス アメリカ合衆国、ニューヨーク州、クリフ トン・パーク、フライアー・タック・コー ト、10番 (72)発明者 ピーター・マーティン・ミランダ アメリカ合衆国、ニューヨーク州、グレン ビル、ウッドラフ・ドライブ、22番

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）ＲＳｉＯ3/2単位、Ｒ2ＳｉＯ単位及
    びＲ3ＳｉＯ1/2単位（式中、１分子当たり少なくとも１
    つのＲがＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシであること
    を条件として、Ｒは各々独立にアルキル、ＯＨ、アルコ
    キシ又はアシルオキシである。）を含んでなる官能性シ
    リコーン樹脂、 ｂ）官能性ポリジアルキルシロキサン流体、 ｃ）ポリジアルキルシロキサン流体、及び ｄ）有効量の硬化剤 を含んでなり、アリール置換シリコーン化合物を実質的
    に含まない、耐熱皿用硬化性シリコーン剥離組成物。
  2. 【請求項２】 当該組成物が、 ａ）前記官能性樹脂約３５．０〜約９９．８９５重量
    部、 ｂ）前記官能性ポリジアルキルシロキサン流体約０．１
    〜約２．０重量部、 ｃ）前記ポリジアルキルシロキサン流体約０．００５〜
    約２．０重量部 含む、請求項１記載のシリコーン剥離コーティング組成
    物。
  3. 【請求項３】 さらに溶剤を含む、請求項２記載の剥離
    コーティング組成物。
  4. 【請求項４】 前記溶剤が約５５．０〜約６５．０重量
    部をなす、請求項３記載の剥離コーティング組成物。
  5. 【請求項５】 前記溶剤が有機溶剤又は有機溶剤混液で
    ある、請求項３記載の剥離コーティング組成物。
  6. 【請求項６】 前記硬化剤が亜鉛、チタン、スズもしく
    はジルコニウムのカルボン酸塩又はその組合せである、
    請求項１記載の剥離コーティング組成物。
  7. 【請求項７】 前記官能性シリコーン樹脂が、構造式 ＭzＤxＴy （式中、ＭはＲ1 3ＳｉＯ1/2であり、ＤはＲ2 2ＳｉＯ2/2
    であり、ＴはＲ3ＳｉＯ3 /2であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は
    各々独立にＣＨ3、ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシ
    であり、ｘ、ｙ及びｚは各々整数であって、５≦ｘ≦２
    ０、８０≦ｙ≦９５、０≦ｚ≦３である。）の化合物１
    種類以上からなり、ケイ素原子に結合したヒドロキシ
    基、アルコキシ基又はアシルオキシ基を約０．０５〜約
    １０重量％含んでいる、請求項１記載の剥離コーティン
    グ組成物。
  8. 【請求項８】 前記官能性ポリジアルキルシロキサン流
    体が、平均構造式 Ｒ4 aＳｉＯ(4-a)/2 （式中、Ｒ4は炭素原子数約１〜約１０の置換もしくは
    非置換炭化水素基、ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシ
    であり、平均で１≦ａ≦３である。）の繰返し単位を有
    する１種類以上のポリシロキサンからなる、請求項１記
    載の剥離コーティング組成物。
  9. 【請求項９】 Ｒ4がＯＨである、請求項８記載の剥離
    コーティング組成物。
  10. 【請求項１０】 ａが２である、請求項８記載の剥離コ
    ーティング組成物。
  11. 【請求項１１】 前記官能性シリコーン流体が、構造式 ＭeＤfＴg （式中、ＭはＲ1 3ＳｉＯ1/2であり、ＤはＲ2 2ＳｉＯ2/2
    であり、ＴはＲ3ＳｉＯ3 /2であり、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は
    各々独立にＣＨ3、ＯＨ、アルコキシ又はアシルオキシ
    であり、ｘ、ｙ及びｚは各々整数であって、５≦ｆ≦２
    ０、ｇ＜８０、０≦ｅ≦３である。）の化合物１種類以
    上からなり、ケイ素原子に結合したヒドロキシ基、アル
    コキシ基又はアシルオキシ基を約０．０５〜約１０重量
    ％含んでいる、請求項１記載の剥離コーティング組成
    物。
  12. 【請求項１２】 前記ポリジアルキルシロキサン流体成
    分が、平均構造式 Ｒ5 aＳｉＯ(4-a)/2 （式中、Ｒ5は炭素原子数１〜１０の置換もしくは非置
    換炭化水素基であり、平均で１≦ａ≦３である。）の繰
    返し単位を有する１種類以上のポリシロキサンからな
    る、請求項１記載の剥離コーティング組成物。
  13. 【請求項１３】 Ｒ5がメチルである、請求項１２記載
    の剥離コーティング組成物。
  14. 【請求項１４】 前記ポリジアルキルシロキサン流体成
    分が、平均式(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2及び(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2
    の繰返し単位を有する１種類以上のポリシロキサンから
    なる、請求項１２記載の剥離コーティング組成物。
  15. 【請求項１５】 請求項１記載の剥離コーティングを基
    材に塗布することによって作られた製品。
  16. 【請求項１６】 前記剥離コーティングがスプレー塗装
    又は浸漬塗装によって基材に塗布される、請求項１５記
    載の製品。
  17. 【請求項１７】 前記基材が金属製耐熱皿の表面であ
    る、請求項１５記載の製品。
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