JP2001106958A - Abs resin primer coating for wet metal plating - Google Patents

Abs resin primer coating for wet metal plating

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JP2001106958A
JP2001106958A JP28758799A JP28758799A JP2001106958A JP 2001106958 A JP2001106958 A JP 2001106958A JP 28758799 A JP28758799 A JP 28758799A JP 28758799 A JP28758799 A JP 28758799A JP 2001106958 A JP2001106958 A JP 2001106958A
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primer coating
plating
abs resin
parts
wet
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Akira Ushio
朗 牛尾
Kenji Shindo
憲司 新藤
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Nippon Paint Co Ltd
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To find a wash primer which can impart a metallic deposit having sufficient peel strength (adhesion) to base materials for automotive parts by wet metal plating and can further form a smooth metallic deposit capable of replying to requirements of high-grade appearance of recent years. SOLUTION: An ABS resin primer coating composition for wet metal plating comprises a diene-based rubber component in an amount of 10-40 pts.wt. based on 100 pts.wt. of coating solid. A wash primer coating is formed by forming a primer coating layer for wet metal plating on a base material having a base coating layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車用部品等の
装飾に用いられるメッキ層を基材表面に形成する為のプ
ライマー塗料組成物、およびそれを用いた湿式メッキ用
下地塗膜の形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a primer coating composition for forming a plating layer used for decoration of automobile parts and the like on the surface of a substrate, and a method for forming a base coating film for wet plating using the same. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車用部品にメッキ層を設け光輝感を
向上させる方法が知られている。このメッキ層の形成
は、従来、乾式メッキによる方法がとられていたが、基
材に対する設備規模の関係や、真空槽内の排気効率等の
問題から、特に大きな部品に適用するには問題があっ
た。
2. Description of the Related Art There is known a method of improving a glitter by providing a plating layer on an automobile part. Conventionally, this plating layer is formed by a dry plating method. However, there is a problem in applying the method to particularly large parts due to a problem of equipment scale relative to the base material and an exhaust efficiency in a vacuum chamber. there were.

【0003】近年、上記乾式メッキに代わる手法とし
て、湿式メッキによりメッキ装飾する方法が検討され始
めた。
[0003] In recent years, as an alternative to the dry plating, a method of performing plating decoration by wet plating has begun to be studied.

【0004】上記湿式メッキ用の下地塗膜を形成するた
め、例えば、特開平57−162496号公報では、印
刷配線板用のメッキ可能なエポキシ硬化型の粉体塗料と
して、ゴム成分1〜30重量部、無機充填材3〜200
重量部含有するものが開示されている。
[0004] In order to form the undercoating film for wet plating, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-162496 discloses a rubber component of 1 to 30% by weight as a plateable epoxy-curable powder coating for printed wiring boards. Part, inorganic filler 3 to 200
One containing by weight is disclosed.

【0005】しかしながら、これを自動車用部品に用い
た場合には、下地塗膜層としての剛性が高すぎ、十分な
ピール強度及び、外観の良いメッキ層が得られない。
However, when this is used for automobile parts, the rigidity of the undercoat layer is too high, and a plating layer with sufficient peel strength and good appearance cannot be obtained.

【0006】一方、特開平8−127893号公報に
は、プラスチック基材に、ABS樹脂を結合剤とするメ
ッキ可能な塗料を塗装し、次いでメッキを施す方法につ
いては開示されているが、塗料面からは、何ら具体的な
検討はなされていない。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 8-127893 discloses a method in which a plastic substrate is coated with a paint capable of being plated with an ABS resin as a binder, and then plating is performed. No specific consideration has been made since then.

【0007】[0007]

【解決しようとする課題】湿式メッキによって、自動車
用部品基材に十分なピール強度(付着性)を有するメッ
キ層を設け、更に、近年の高外観要求に答え得る平滑な
メッキ層を形成できるような下地塗膜形成用の塗料組成
物を見出すことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION By means of wet plating, a plating layer having a sufficient peel strength (adhesiveness) is provided on an automobile component base material, and a smooth plating layer capable of responding to recent high appearance requirements can be formed. An object of the present invention is to find a coating composition for forming an undercoating film.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、ジエン系ゴム
成分を塗料固形分100重量部に対し、10〜40重量
部含むことを特徴とする湿式メッキ用ABS樹脂プライ
マー塗料組成物を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides an ABS resin primer coating composition for wet plating, comprising a diene rubber component in an amount of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the coating. Things.

【0009】更に、上記湿式メッキ用ABS樹脂プライ
マー塗料組成物を用いて、湿式メッキ用下地塗膜の形成
方法を提供するものである。以下、本発明についてさら
に詳細に説明する。
Further, the present invention provides a method for forming a base coat for wet plating using the above-mentioned ABS resin primer coating composition for wet plating. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0010】ABS樹脂プライマー塗料組成物 本発明のABS樹脂プライマー塗料組成物は、ABS樹
脂および溶剤等を含有するが、必要に応じてその他の塗
膜形成性樹脂を含んでもよい。但し、ジエン系ゴム成分
を塗料固形分100重量部に対し10〜40重量部含有
する。
ABS Resin Primer Coating Composition The ABS resin primer coating composition of the present invention contains an ABS resin, a solvent, and the like, but may further contain other film-forming resins as necessary. However, the diene rubber component is contained in an amount of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the paint.

【0011】本発明のABS樹脂プライマー塗料組成物
に用いられるABS樹脂には、例えば、(1)スチレン
とアクリロニトリルの共重合樹脂(AS樹脂)とポリブ
タジエン(BR)との混合物、(2)BRにスチレン、
アクリロニトリルをグラフトしたもの、(3)AS樹脂
と(2)の生成物とを溶融混合したもの、(4)ブタジ
エンとアクリロニトリルの共重合体とAS樹脂とを溶融
・混合したもの、(5)アクリロニトリル、ブタジエン
及びスチレンの共重合体等が挙げられる。
The ABS resin used in the ABS resin primer coating composition of the present invention includes, for example, (1) a mixture of a copolymer resin of styrene and acrylonitrile (AS resin) and polybutadiene (BR); styrene,
Grafted acrylonitrile, (3) melt-mixed AS resin and the product of (2), (4) melt-mixed copolymer of butadiene and acrylonitrile and AS resin, (5) acrylonitrile , Butadiene and styrene copolymers.

【0012】また、上記ジエン系ゴム成分としては、ア
クリロニトリルブタジエン重合体、スチレンブタジエン
重合体、ポリブタジエン重合体の一種または、これらの
混合物等が挙げられる。
The diene rubber component includes one of acrylonitrile butadiene polymer, styrene butadiene polymer and polybutadiene polymer, and a mixture thereof.

【0013】上記ABS樹脂プライマー塗料組成物は、
塗膜形成後に湿式メッキによるメッキ層を形成する都合
上、ジエン系ゴム成分を、塗料固形分100重量部に対
して10〜40重量部含有する。好ましくは15〜30
重量部、更に好ましくは15〜25重量部である。上記
ジエン系ゴム成分の配合量が上記範囲を外れると、メッ
キ層のピール強度が低下する。
The above ABS resin primer coating composition comprises:
The diene rubber component is contained in an amount of 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the paint for the convenience of forming a plating layer by wet plating after forming the coating film. Preferably 15 to 30
Parts by weight, more preferably 15 to 25 parts by weight. When the amount of the diene rubber component is out of the above range, the peel strength of the plating layer decreases.

【0014】上記ジエン系のゴム成分は、二重結合と極
性基とを有し、化学メッキの析出および析出メッキとの
接着に重要な役割を果たすが、同時に、形成された塗膜
の可とう性付与効果を有している。
The diene rubber component has a double bond and a polar group and plays an important role in the deposition of chemical plating and the adhesion to the plating, but at the same time, the flexibility of the formed coating film is high. It has a property imparting effect.

【0015】また、本発明のABS樹脂プライマー塗料
組成物により形成される湿式メッキ用プライマー塗膜表
面には、化学メッキに先立って、化学的に粗化形状、特
に微細な細孔を形成するが、この場合塗膜中のゴム成分
を増減することにより溶融部分の多い少ないが起こり、
微細な細孔の量や大きさ等を制御することができる。
Further, on the surface of the primer coating film for wet plating formed by the ABS resin primer coating composition of the present invention, a chemically roughened shape, particularly fine pores, is formed prior to chemical plating. In this case, by increasing or decreasing the amount of the rubber component in the coating film, a large amount and a small amount of the molten portion occur,
The amount and size of the fine pores can be controlled.

【0016】上記必要に応じて用いるその他の塗膜形成
性樹脂としては、一般に塗料用に用いられる樹脂を用い
ることができ、例えば、アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等
が挙げられる。これらの樹脂は、塗料中の樹脂固形分1
00重量部に対して、30重量部以下、好ましくは20
重量部以下程度の範囲で用いることができる。上限を越
えると、メッキ層の付着性が低下する。
As the other film-forming resin used as required, resins generally used for paints can be used, and examples thereof include acrylic resins, polyamide resins, urethane resins, polyester resins, and epoxy resins. No. These resins have a resin solid content of 1 in the paint.
30 parts by weight or less, preferably 20 parts by weight, per 100 parts by weight
It can be used in a range of about not more than parts by weight. If the upper limit is exceeded, the adhesion of the plating layer decreases.

【0017】また、本発明のABS樹脂プライマー塗料
組成物には、無機充填材、特に酸またはアルカリ可溶性
を有する無機充填材を含有させることもできる。この無
機充填材添加量の増減によって、粗化形状の強度を制御
することができる。
The ABS resin primer coating composition of the present invention may contain an inorganic filler, particularly an inorganic filler having acid or alkali solubility. The strength of the roughened shape can be controlled by increasing or decreasing the amount of the inorganic filler added.

【0018】上記無機充填材としては、ケイ酸ジルコニ
ウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化
亜鉛などの一種以上が使用でき、塗料中の樹脂100重
量部に対して、3〜200重量部、好ましくは5〜10
0重量部で使用することができる。
As the inorganic filler, at least one of zirconium silicate, calcium carbonate, silicon oxide, titanium oxide, zinc oxide and the like can be used, and 3 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin in the paint. Preferably 5 to 10
0 parts by weight can be used.

【0019】本発明のABS樹脂プライマー塗料組成物
に含まれる溶剤は、例えば、トルエン、キシレン、nヘ
キサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、メタノール、エタノ
ール、nプロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、nブチルアルコール、イソブチルアルコール、メト
キシプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、ソルベッソ100およびソルベ
ッソ150(商品名、エッソ社製芳香族系炭化水素溶
剤)等の炭化水素系溶剤を挙げることができる。
The solvent contained in the ABS resin primer coating composition of the present invention includes, for example, toluene, xylene, n-hexane, cyclohexane, cyclohexanone, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, methanol, ethanol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol. And hydrocarbon solvents such as n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, methoxypropanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Solvesso 100 and Solvesso 150 (trade names, aromatic hydrocarbon solvents manufactured by Esso Corporation).

【0020】また更に、添加剤として、シランカップリ
ング剤、ポリエチレンワックス等のワックス類、可塑
剤、レベリング剤、分散剤、増粘剤等を含んでいてもよ
い。
Further, the additive may contain a silane coupling agent, waxes such as polyethylene wax, a plasticizer, a leveling agent, a dispersant, a thickener, and the like.

【0021】ベース塗膜層 本発明の下地塗膜の形成方法において、基材上に形成さ
れるベース塗膜層としては、クリヤー塗膜または着色塗
膜が用いられる。ベース塗膜の色彩を変えることによ
り、得られるメッキ層の色彩を調整することができる。
Base Coating Layer In the method for forming a base coating film of the present invention, a clear coating film or a colored coating film is used as a base coating layer formed on a substrate. By changing the color of the base coating film, the color of the plating layer obtained can be adjusted.

【0022】上記ベース塗膜は、基材の粗面を平滑に保
つ必要性から、粉体塗料で形成することが好ましい。粉
体塗料を用いることで、厚膜塗布が可能であり、ショッ
トブラストを得ったような粗面であっても一層で、平滑
にすることができる。
The base coating film is preferably formed of a powder coating from the need to keep the rough surface of the substrate smooth. By using a powder coating, a thick film can be applied, and even a rough surface such as that obtained by shot blasting can be smoothed with a single layer.

【0023】接着プライマー塗膜層 本発明の湿式メッキ用下地塗膜の形成方法において、ベ
ース塗膜層と湿式メッキ用プライマー塗膜層とを接着す
るために接着プライマー塗膜層を設けることができる。
この接着プライマー塗膜層は、接着プライマー塗料によ
り形成される。
Adhesive Primer Coating Layer In the method for forming a base coating film for wet plating of the present invention, an adhesive primer coating layer may be provided for bonding the base coating layer and the primer coating layer for wet plating. .
This adhesive primer coating layer is formed by an adhesive primer coating.

【0024】上記接着プライマー塗料には、アルミキレ
ート化合物を配合したカルボキシル基を有するアクリル
樹脂含有塗料組成物が好ましく用いられる。これは、塗
装後、常温もしくは加熱乾燥させると、溶剤並びに必要
により添加された安定剤が揮散し、アクリル樹脂中のカ
ルボキシル基とアルミキレート化合物とが反応し、アル
ミキレートを介した架橋構造を形成することにより三次
元架橋し、化学的、物理的に強靱な塗膜を形成すること
ができるからである。
As the adhesive primer coating, an acrylic resin-containing coating composition having a carboxyl group and containing an aluminum chelate compound is preferably used. This is because after coating, when dried at room temperature or under heat, the solvent and the stabilizers added as required volatilize, and the carboxyl group in the acrylic resin reacts with the aluminum chelate compound to form a cross-linked structure via the aluminum chelate. By doing so, three-dimensional cross-linking can be performed, and a chemically and physically tough coating film can be formed.

【0025】具体的には、日本ユピカ社製常温硬化型カ
ルボキシル基を有するアクリル樹脂「AC 3000A
シリーズ」等が挙げられる。
More specifically, a cold-setting acrylic resin having a carboxyl group “AC 3000A” manufactured by Nippon Yupika Co., Ltd.
Series "and the like.

【0026】上記カルボキシル基を有するアクリル樹脂
の他に、例えば、カルボキシル基および/または水酸基
含有のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂あるいはベンゾグアナ
ミン樹脂等に代表されるアミノ樹脂、イソホロンジイソ
シアネート(IPDI)あるいはヘキサメチレンジイソ
シアネート(HMDI)等に代表されるイソシアネート
あるいはそのイソシアヌレート体およびこれらのブロッ
ク体等を含んでもよい。更に添加剤として、可塑剤、分
散剤、増粘剤等を含んでよい。
In addition to the above-mentioned acrylic resin having a carboxyl group, for example, amino resin represented by carboxyl group and / or hydroxyl group-containing polyester resin, polyamide resin, urethane resin, epoxy resin, melamine resin or benzoguanamine resin, isophorone It may contain an isocyanate represented by diisocyanate (IPDI) or hexamethylene diisocyanate (HMDI), or its isocyanurate, or a block thereof. Further, a plasticizer, a dispersant, a thickener and the like may be included as an additive.

【0027】基材 本発明の湿式メッキ用下地塗膜の形成方法は、種々の基
材、例えばプラスチック、金属、鋳造物、鍛造物等の自
動車用部品に対し用い得るが、特に、鉄、銅、アルミニ
ウム、スズ、亜鉛等およびこれらの金属を含む合金、鋳
造および鍛造物等の湿式メッキ用下地塗膜の形成に有利
に用い得る。
Substrate The method of forming a base coat for wet plating of the present invention can be used for various substrates, for example, automobile parts such as plastics, metals, castings, and forgings. , Aluminum, tin, zinc and the like and alloys containing these metals, casting and forgings, and the like, and can be advantageously used for forming a base coating film for wet plating.

【0028】具体的には乗用車、トラック、オートバ
イ、バス等の鉄製あるいはアルミダイキャスト製のロー
ドホイール、あるいはエンブレム、バンパー、ミラーカ
バー、ドアーノブ、モール等の部品が挙げられる。これ
らの部品の内でも曲面を有する部品は、特に反射作用が
際立ち、メッキを施した場合、意匠性において優れる。
金属製品は予め、リン酸塩、クロム酸塩等で化成処理さ
れたものが防錆上特に好ましい。
Specific examples include iron or aluminum die-cast road wheels such as passenger cars, trucks, motorcycles, and buses, and parts such as emblems, bumpers, mirror covers, door knobs, and moldings. Among these components, those having a curved surface are particularly excellent in design when they are plated, and particularly when they are plated.
It is particularly preferable that the metal product is subjected to a chemical conversion treatment with a phosphate, a chromate, or the like in advance for rust prevention.

【0029】湿式メッキ用下地塗膜の形成方法 本発明の湿式メッキ用下地塗膜の形成方法は、その方法
により得られた積層体断面の模式図を図1に示したよう
に、クリヤーまたは着色された粉体塗料によりベース塗
膜層4を形成した基材5上に、ABS樹脂プライマー塗
料組成物により、湿式メッキ用プライマー塗膜層2を形
成するものであるが、ベース塗膜層4と湿式メッキ用プ
ライマー塗膜層2とを接着するため、接着プライマー塗
膜層3を設けることが好ましい。
Method for Forming Undercoating Film for Wet Plating The method for forming an undercoating film for wet plating according to the present invention employs a method of forming a cross-section of a laminate obtained by the method as shown in FIG. A primer coating layer 2 for wet plating is formed by an ABS resin primer coating composition on a base material 5 on which a base coating layer 4 is formed by the powder coating thus obtained. In order to bond the primer coating layer 2 for wet plating, it is preferable to provide an adhesion primer coating layer 3.

【0030】接着プライマー塗膜層3を設ける場合に
は、接着プライマー塗料を塗布して塗膜形成した上に、
上記ABS樹脂プライマー塗料組成物を用いて、湿式メ
ッキ用プライマー塗膜層2を形成する。
When the adhesive primer coating layer 3 is provided, an adhesive primer coating is applied to form a coating film,
Using the ABS resin primer coating composition, a primer coating layer 2 for wet plating is formed.

【0031】上記ベース塗膜層4は塗布後、上記ABS
樹脂プライマー塗料組成物または上記接着プライマー塗
膜層3を形成する接着プライマー塗料が塗布できる程度
に硬化させておくことが好ましい。
After coating the base coating layer 4, the ABS
The resin primer coating composition or the adhesive primer coating for forming the adhesive primer coating layer 3 is preferably cured to such an extent that it can be applied.

【0032】上記ベース塗膜層4の塗装後の膜厚は、5
〜150μmであり、好ましくは15〜80μmであ
る。膜厚が薄すぎると、素地の凹凸肌を隠すことができ
ず、厚すぎても、外観が低下することがある。
The thickness of the base coating layer 4 after coating is 5
To 150 μm, preferably 15 to 80 μm. If the film thickness is too thin, the uneven skin of the substrate cannot be hidden, and if it is too thick, the appearance may deteriorate.

【0033】また、上記接着プライマー塗膜層3を形成
する場合の塗装後の膜厚は、1〜30μmであり、好ま
しくは5〜25μmである。膜厚が薄すぎても、厚すぎ
るとメッキ層の耐衝撃性が低下することがある。
The film thickness after coating when forming the adhesive primer coating layer 3 is 1 to 30 μm, preferably 5 to 25 μm. Even if the film thickness is too thin, if it is too thick, the impact resistance of the plating layer may decrease.

【0034】上記接着プライマー塗膜層3は、室温〜1
60℃の温度で加熱硬化させることができるが、好まし
くは約60〜150℃の温度で加熱硬化させた方が、湿
式メッキ用プライマー塗膜層2との付着性および平滑性
がよい。
The adhesive primer coating layer 3 is formed at room temperature to 1
The resin can be cured by heating at a temperature of 60 ° C., but is preferably cured by heating at a temperature of about 60 to 150 ° C. for better adhesion and smoothness to the primer coating layer 2 for wet plating.

【0035】本発明では、接着プライマー塗膜層3上
に、ウエットオンウエットでABS樹脂プライマー塗料
組成物を塗布して湿式メッキ用プライマー塗膜層2を形
成し、同時に加熱硬化することもできる。
In the present invention, a primer coating layer 2 for wet plating can be formed by applying an ABS resin primer coating composition on the adhesive primer coating layer 3 by wet-on-wet, and can be simultaneously heated and cured.

【0036】上記ABS樹脂プライマー塗料組成物によ
り形成される湿式メッキ用プライマー塗膜層2の塗装後
の膜厚は、5〜40μmであり、好ましくは10〜25
μmである。膜厚が薄すぎても、厚すぎても付着性が低
下することがある。
The coated film thickness of the primer coating layer 2 for wet plating formed from the above ABS resin primer coating composition is 5 to 40 μm, preferably 10 to 25 μm.
μm. If the film thickness is too thin or too thick, the adhesion may decrease.

【0037】上記ABS樹脂プライマー塗料組成物によ
り形成される湿式メッキ用プライマー塗膜層2は、約6
0〜180℃の温度で加熱硬化させることができるが、
好ましくは約80〜160℃の温度で加熱硬化させるこ
とが好ましい。
The primer coating layer 2 for wet plating formed by the above ABS resin primer coating composition has a thickness of about 6
Although it can be cured by heating at a temperature of 0 to 180 ° C,
It is preferable to cure by heating at a temperature of preferably about 80 to 160 ° C.

【0038】本発明の湿式メッキ用下地塗膜の形成方法
では、ABS樹脂プライマー塗料組成物および接着プラ
イマー塗料は、均一に塗布を行うために、エアースプレ
ーあるいは静電スプレーによる塗装法を用いることが好
ましい。
In the method of forming an undercoating film for wet plating of the present invention, the ABS resin primer coating composition and the adhesive primer coating may be applied by air spraying or electrostatic spraying in order to uniformly apply. preferable.

【0039】上記ベース塗膜層4、接着プライマー塗膜
層3、湿式メッキ用プライマー塗膜層2からなる下地塗
膜の総膜厚としては、10〜200μmであり、好まし
くは20〜130μmである。上限を越えると、冷熱サ
イクル等の膜物性が低下し、下限を下回ると膜自体の強
度が低下する。
The total thickness of the base coat composed of the base coat layer 4, the adhesive primer coat layer 3, and the wet coat primer coat layer 2 is 10 to 200 μm, preferably 20 to 130 μm. . If it exceeds the upper limit, the physical properties of the film such as a thermal cycle decrease, and if it falls below the lower limit, the strength of the film itself decreases.

【0040】本発明で形成された湿式メッキ用下地塗膜
は、従来の湿式メッキに準じてメッキを施すことができ
る。
The undercoat film for wet plating formed in the present invention can be plated according to conventional wet plating.

【0041】例えば、クロム酸・硫酸混酸液によるエッ
チングによって、湿式メッキの下地塗膜となるABS樹
脂プライマー塗膜層の表面に、0.5〜5.0μm程度
の微細な細孔を均一に作成する。
For example, fine pores of about 0.5 to 5.0 μm are uniformly formed on the surface of an ABS resin primer coating layer serving as a base coating film for wet plating by etching with a mixed acid solution of chromic acid and sulfuric acid. I do.

【0042】次に、その細孔を有するプライマー塗膜表
面を、塩化パラジウム、塩化第一錫の水溶液で処理し
て、触媒となるパラジウムを析出し、その後、ニッケル
の化学メッキで導電性の金属薄膜を形成して成型品を導
体化する。ついで電気メッキを行い、最終メッキ層を形
成することができる。
Next, the surface of the primer coating film having the pores is treated with an aqueous solution of palladium chloride and stannous chloride to precipitate palladium serving as a catalyst, and then the conductive metal is subjected to chemical plating with nickel. A thin film is formed and the molded article is made conductive. Then, electroplating is performed to form a final plating layer.

【0043】[0043]

【実施例】以下、具体的な実施例を挙げて本発明を詳細
に説明するが、本発明は以下の実施例により限定される
ものではない。尚、以下に於いて「部」とあるのは「重
量部」を意味する。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following, “parts” means “parts by weight”.

【0044】実施例1 ABS樹脂プライマー塗料組成物の調製 湿式メッキ用プライマー塗膜層の形成に用いる塗料とし
て下記に示す配合(塗料固形分に対するジエン系ゴム成
分含有量=20%)で、ABS樹脂プライマー塗料組成
物を調製した。 R−40 6.25部 (三菱レイヨン社製ジエン系ゴム成分含有ABS樹脂粉、ジエン系ゴム成分含有 量45%) AP−10 7.80部 (三菱レイヨン社製AS樹脂粉) シクロヘキサノン 61.00部 メチルエチルケトン 24.90部トルエン 0.05部 合計 100.00部
Example 1 Preparation of ABS Resin Primer Coating Composition As a coating used for forming a primer coating layer for wet plating, the following composition (diene rubber component content based on the solid content of the coating = 20%) was used for the ABS resin. A primer coating composition was prepared. R-40 6.25 parts (Mitsubishi Rayon diene rubber component-containing ABS resin powder, diene rubber component content 45%) AP-10 7.80 parts (Mitsubishi Rayon AS resin powder) Cyclohexanone 61.00 Parts Methyl ethyl ketone 24.90 parts Toluene 0.05 parts Total 100.00 parts

【0045】接着プライマー塗料の調製 接着プライマー塗膜層形成用の塗料として下記に示す配
合で、接着プライマー塗料(固形分20%)を調製し
た。 ユピカコートAC3002 44.00部 (日本ユピカ社製アルミキレート化合物含有アクリル樹脂、固形分50%) トルエン 30.00部 ソルベッソ100 16.00部 (エッソ社製芳香族系炭化水素溶剤)nブタノール 10.00部 合計 100.00部
Preparation of Adhesive Primer Paint An adhesive primer paint (solid content: 20%) was prepared as a paint for forming an adhesive primer coating layer with the following composition. Yupikacoat AC3002 44.00 parts (Aluminum chelate compound-containing acrylic resin manufactured by Yupika Japan, solid content 50%) Toluene 30.00 parts Solvesso 100 16.00 parts (Aromatic hydrocarbon solvent manufactured by Esso) n-butanol 10.00 total 100.00 parts

【0046】湿式メッキ用下地塗膜の形成方法 クロム酸塩処理したJIS AC4C製、10cm×2
0cm×10mmのアルミ鋳造板に、粉体ブラック塗料
「パウダックスA−30ブラック(日本ペイント社製ア
クリル樹脂系塗料)」を、乾燥膜厚が80μmとなるよ
うに静電スプレー塗装し、10分間セッテイングの後、
160℃で20分間焼き付けベース塗膜を完成した。
Method of forming undercoating film for wet plating Made of JIS AC4C treated with chromate, 10 cm × 2
A powder black paint “Powax A-30 Black (acrylic resin paint made by Nippon Paint Co., Ltd.)” is electrostatically spray-coated on an aluminum casting plate of 0 cm × 10 mm so that the dry film thickness becomes 80 μm, and 10 minutes. After setting,
A baked base coating was completed at 160 ° C. for 20 minutes.

【0047】得られたベース塗膜表面に、予め希釈シン
ナーであるトルエンで15秒(/20℃・#4Ford
Cup)に希釈された先に調製した接着プライマー塗料
を、乾燥膜厚で10μmとなるように、エアースプレー
で塗装し、10分間セッテイングの後、140℃で20
分間焼き付け、接着プライマー塗膜を完成した。
On the surface of the obtained base coating film, 15 seconds (/ 20 ° C., # 4 Ford) were previously prepared using toluene as a dilution thinner.
The adhesive primer paint prepared above, diluted in Cup), was applied by air spray so as to have a dry film thickness of 10 μm. After setting for 10 minutes, it was heated at 140 ° C. for 20 minutes.
After baking for a minute, the adhesive primer coating was completed.

【0048】次に、予め希釈シンナーであるシクロヘキ
サノン/メチルエチルケトンの混合比が7/3の混合溶
剤で、20秒(/20℃・#4FordCup)に希釈
されたABS樹脂プライマー塗料組成物を、乾燥膜厚が
20μmとなるようにスプレー塗装し、10分間セッテ
イングの後、140℃で20分間焼き付け、湿式メッキ
用プライマー塗膜を完成した。
Next, the ABS resin primer coating composition previously diluted with a mixed solvent of cyclohexanone / methyl ethyl ketone, which is a diluted thinner, at a mixing ratio of 7/3 for 20 seconds (/ 20 ° C., # 4 FordCup) was dried. It was spray-coated so as to have a thickness of 20 μm, set for 10 minutes, and baked at 140 ° C. for 20 minutes to complete a primer coating film for wet plating.

【0049】まず、上記で得られた湿式メッキ用プライ
マー塗膜の平滑性と付着性とを下記基準により評価し
た。
First, the smoothness and adhesion of the primer coating film for wet plating obtained above were evaluated according to the following criteria.

【0050】また次に、得られた湿式メッキ用下地塗膜
を洗浄後、クロム酸・硫酸混酸液で表面をエッチング
し、微細な細孔を作成した。更に、クロム酸・硫酸混酸
液を除去後、塩化パラジウム溶液に浸して、細孔にパラ
ジウムを付着させた。
Next, the obtained undercoating film for wet plating was washed, and the surface was etched with a mixed acid solution of chromic acid and sulfuric acid to form fine pores. Further, after removing the mixed acid solution of chromic acid and sulfuric acid, the mixture was immersed in a palladium chloride solution to attach palladium to the pores.

【0051】パラジウムを核として、化学ニッケルメッ
キ層を形成後、電解銅メッキ層を形成し、最終メッキ層
を形成させることにより、平滑なメッキ層を有するアル
ミ基材を得ることができた。
After forming a chemical nickel plating layer using palladium as a nucleus, an electrolytic copper plating layer was formed, and a final plating layer was formed, an aluminum substrate having a smooth plating layer could be obtained.

【0052】更に、上記で得られたメッキ層の平滑性と
剥離強度とを下記基準により評価した。
Further, the smoothness and peel strength of the plating layer obtained above were evaluated according to the following criteria.

【0053】湿式メッキ用プライマー塗膜の付着性 カッターナイフを用いて、刃が素地に達する程度に、1
00個の碁盤目を作るようにカットし、ニチバン社製セ
ロファンテープ(商品名)を、指の腹でカットした部分
に圧着し、45度上方向に勢いよく剥離し、剥離してい
る碁盤目の個数を数えて付着性の評価とした。
Adhesion of primer film for wet plating Using a cutter knife, adjust the blade to 1
Cut so as to make 00 cross-cuts, press Nichiban cellophane tape (trade name) on the cut part of the finger pad, peel off vigorously upward 45 degrees, and peel off the cross-cut Was counted and the adhesion was evaluated.

【0054】湿式メッキ用プライマー塗膜の平滑性 JIS B 0601−1982の表面粗さ規格に準
じ、中心線平均粗さ(Ra値)を、東京精機社製表面粗
さ形状測定器「サーフコム111B」を用いて、測定長
3.2mm、カットオフ0.8mm、はり速度0.3m
m/秒、縦倍率2k〜20kの条件で、5回測定し、そ
の平均値をRa値とした。
Smoothness of Primer Coating Film for Wet Plating According to the surface roughness standard of JIS B 0601-1982, the center line average roughness (Ra value) was measured using a surface roughness measuring instrument “Surfcom 111B” manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd. , Measuring length 3.2mm, cutoff 0.8mm, beam speed 0.3m
The measurement was performed five times under the conditions of m / sec and a vertical magnification of 2 k to 20 k, and the average value was defined as the Ra value.

【0055】メッキ層の剥離強度 メッキ面にナイフで幅1cmの切れ込みを入れ、その切
れ込みの端面を剥がし、テンシロン引っ張り試験機の試
料取り付け部の一方に固定する。他方を50mm/分で
引っ張るときの剥離強度を測定した。尚、測定は、八島
製作所社製のテンシロン引っ張り試験機を用い、20℃
で実施した。
Peel strength of plating layer A 1 cm wide cut is made on the plated surface with a knife, and the end face of the cut is peeled off and fixed to one of the sample mounting portions of a Tensilon tensile tester. The peel strength when the other was pulled at 50 mm / min was measured. The measurement was performed at 20 ° C. using a Tensilon tensile tester manufactured by Yashima Seisakusho.
It was carried out in.

【0056】メッキ層の平滑性 上述の湿式メッキ用プライマー塗膜の平滑性の評価に準
じて、同様に測定し、評価した。以上の結果を表1に示
す。
The smoothness of the plating layer was measured and evaluated in the same manner as in the evaluation of the smoothness of the primer coating film for wet plating described above. Table 1 shows the above results.

【0057】実施例2 予め、実施例2の湿式メッキ用プライマー塗膜層を形成
するためのABS樹脂プライマー塗料組成物として下記
に示す配合で、ジエン系ゴム成分含有量が30%の塗料
組成物を調製した。 R−40 6.25部 (三菱レイヨン社製ABS樹脂粉、ジエン系ゴム含有量45%) AP−10 3.12部 (三菱レイヨン社製AS樹脂粉) シクロヘキサノン 61.00部 メチルエチルケトン 29.58部トルエン 0.05部 合計 100.00部 実施例1で用いた接着プライマー塗料を乾燥膜厚が15
μmとなるように形成し、先に調製したABS樹脂プラ
イマー塗料組成物を用い、他の工程は実施例1と同様に
して塗膜を形成し、更に実施例1と同様に評価を行っ
た。
Example 2 An ABS resin primer coating composition for forming a primer coating layer for wet plating of Example 2 having the following composition and a diene rubber component content of 30%. Was prepared. R-40 6.25 parts (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. ABS resin powder, diene rubber content 45%) AP-10 3.12 parts (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. AS resin powder) Cyclohexanone 61.00 parts Methyl ethyl ketone 29.58 parts Toluene 0.05 parts Total 100.00 parts Adhesive primer paint used in Example 1 was dried to a film thickness of 15
μm, and a coating film was formed in the same manner as in Example 1 by using the ABS resin primer coating composition prepared previously, and the evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

【0058】実施例3 予め、実施例3の湿式メッキ用プライマー塗膜層を形成
するためのABS樹脂プライマー塗料組成物として下記
に示す配合で、ジエン系ゴム成分含有量が15%の塗料
を調製した。 R−40 6.25部 (三菱レイヨン社製ABS樹脂粉、ジエン系ゴム含有量45%) AP−10 12.48部 (三菱レイヨン社製AS樹脂粉) シクロヘキサノン 61.00部 メチルエチルケトン 20.22部トルエン 0.05部 合計 100.00部 実施例1で用いた接着プライマー塗料を乾燥膜厚が25
μmとなるように形成し、先に調製したABS樹脂プラ
イマー塗料組成物を用い、他の工程は実施例1と同様に
して塗膜を形成し、更に実施例1と同様に評価を行っ
た。
[0058] Example 3 advance, prepared in the formulation shown below as ABS resin primer coating composition for forming a for wet plating primer coating layer of Example 3, the diene rubber component content of 15% of the paint did. R-40 6.25 parts (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. ABS resin powder, diene rubber content 45%) AP-10 12.48 parts (Mitsubishi Rayon Co., Ltd. AS resin powder) Cyclohexanone 61.00 parts Methyl ethyl ketone 20.22 parts Toluene 0.05 parts Total 100.00 parts The adhesive primer coating used in Example 1 was dried to a film thickness of 25.
μm, and a coating film was formed in the same manner as in Example 1 using the ABS resin primer coating composition prepared previously, and the evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

【0059】実施例4 実施例1で用いた接着プライマー塗料を乾燥膜厚が15
μmとなるように形成し、室温で20分放置した後にA
BS樹脂プライマー塗料組成物を塗布する他は、実施例
1と同様にして塗膜を形成し、更に実施例1と同様に評
価を行った。以上の実施例について評価結果を表1に示
した。
Example 4 The adhesive primer paint used in Example 1 was dried to a film thickness of 15
μm, and left at room temperature for 20 minutes.
Except for applying the BS resin primer coating composition, a coating film was formed in the same manner as in Example 1, and further evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the above examples.

【0060】[0060]

【表1】 [Table 1]

【0061】表1の結果から明らかなように、本発明に
従う実施例1〜4のABS樹脂プライマー塗料組成物を
用いて得られた湿式メッキ用プライマー塗膜は、湿式メ
ッキ用の下地塗膜として優れ、平滑性および剥離強度の
高いメッキ層を形成することができた。
As is clear from the results in Table 1, the primer coatings for wet plating obtained using the ABS resin primer coating compositions of Examples 1 to 4 according to the present invention were used as base coatings for wet plating. An excellent plating layer having excellent smoothness and peel strength could be formed.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明者らは、自動車用部品基材に十分
なピール強度(付着性)を有し、更に、近年の高外観要
求に答え得る平滑なメッキ層を形成できるような、湿式
メッキ用の下地塗膜を形成できるABS樹脂プライマー
塗料組成物を見出すことができた。
The inventors of the present invention have developed a wet process which has sufficient peel strength (adhesiveness) on an automotive component base material and can form a smooth plating layer capable of meeting recent high external appearance requirements. An ABS resin primer coating composition capable of forming a base coat for plating was found.

【0063】これにより、意匠性の高い、自動車用部品
を工業的にも安定供給できるようになった。
As a result, it has become possible to supply industrially stable automotive parts having high design properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明で得られる積層体断面の構造を示す模式
図である。
FIG. 1 is a schematic view showing the structure of a cross section of a laminate obtained by the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・メッキ層 2・・・湿式メッキ用プライマー塗膜層 3・・・接着プライマー塗膜層 4・・・ベース塗膜層 5・・・基材 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Plating layer 2 ... Primer coating layer for wet plating 3 ... Adhesive primer coating layer 4 ... Base coating layer 5 ... Base material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // C23C 18/18 C23C 18/18 Fターム(参考) 4D075 BB87Z DC13 EB12 EB14 4J038 CA021 CA041 CA071 PC08 4K022 AA02 AA13 BA14 BA36 CA02 CA06 CA18 CA24 CA25 DA01 4K044 AA02 AA06 AA16 AB10 BA06 BA21 BB04 BB05 BB06 BC05 BC09 CA15 CA18 CA53 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // C23C 18/18 C23C 18/18 F term (reference) 4D075 BB87Z DC13 EB12 EB14 4J038 CA021 CA041 CA071 PC08 4K022 AA02 AA13 BA14 BA36 CA02 CA06 CA18 CA24 CA25 DA01 4K044 AA02 AA06 AA16 AB10 BA06 BA21 BB04 BB05 BB06 BC05 BC09 CA15 CA18 CA53

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ジエン系ゴム成分を塗料固形分100重量
部に対し、10〜40重量部含むことを特徴とする湿式
メッキ用ABS樹脂プライマー塗料組成物。
1. An ABS resin primer coating composition for wet plating, comprising a diene rubber component in an amount of 10 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of a coating solid content.
【請求項2】請求項1記載の湿式メッキ用ABS樹脂プ
ライマー塗料組成物を用いて、ベース塗膜層を有する基
材上に、湿式メッキ用プライマー塗膜層を形成すること
を特徴とする湿式メッキ用下地塗膜の形成方法。
2. A wet coating method comprising forming a primer coating layer for wet plating on a substrate having a base coating layer using the ABS resin primer coating composition for wet plating according to claim 1. A method for forming a base coat for plating.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20160004503A (en) * 2014-07-03 2016-01-13 주식회사 노루홀딩스 Two-Coats type Super-hydrophobic Coating paint and forming method for Super-hydrophobic coating film

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20160004503A (en) * 2014-07-03 2016-01-13 주식회사 노루홀딩스 Two-Coats type Super-hydrophobic Coating paint and forming method for Super-hydrophobic coating film
KR101629674B1 (en) * 2014-07-03 2016-06-13 주식회사 노루홀딩스 Two-Coats type Super-hydrophobic Coating paint and forming method for Super-hydrophobic coating film

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