JP2001106902A - Polyamide resin composition improved in weather resistance and molded product using the same - Google Patents
Polyamide resin composition improved in weather resistance and molded product using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂組
成物に関するものであり、詳しくは屋外暴露環境下にお
いても光沢保持性に優れ、かつ表面荒れが少ない、自動
車及び鉄道用外装、建材・住設等の部品に最適な、耐候
性の改良されたポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた
成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyamide resin composition, and more particularly, to an automotive and railroad exterior, a building material and a housing, which are excellent in gloss retention even under an outdoor exposure environment and have little surface roughness. The present invention relates to a polyamide resin composition having improved weather resistance and a molded article using the same, which are most suitable for parts such as the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的特性、成形加
工性、耐薬品性が良好であることを特徴として、自動車
部品、機械部品、建材・住設関連部品等に幅広く使用さ
れている。しかし、ポリアミド樹脂は極めて酸化劣化を
受けやすく、重合度の低下に伴って、機械的強度の低
下、表面の亀裂発生、着色などの好ましくない減少を起
こす。特にこの酸化劣化は熱や光によって促進され、屋
外暴露ではその使用は制限を受けている。2. Description of the Related Art Polyamide resins are widely used in automobile parts, machine parts, building materials and housing-related parts because of their excellent mechanical properties, moldability and chemical resistance. However, polyamide resins are extremely susceptible to oxidative degradation, and undesirably decrease in mechanical strength, generation of surface cracks, coloring and the like with a decrease in the degree of polymerization. In particular, this oxidative degradation is accelerated by heat and light, and its use is restricted in outdoor exposure.
【０００３】これらの劣化現象を防止する目的で、ポリ
アミド樹脂に種々の安定剤を添加する試みが多くなされ
ている。その代表的な手法の一つに、ポリアミドに有機
安定剤として、アミン化合物やフェノ−ル化合物を添加
する手法が、例えば、特公昭３７−８１８３号公報、特
公昭３８−２４７２５号公報、特公昭３６−２１８７号
公報に記載されている。しかしこれらの方法において
も、改良の効果は十分でなく、より耐候性に優れる材料
の開発が望まれている。For the purpose of preventing these deterioration phenomena, many attempts have been made to add various stabilizers to polyamide resins. As one of the typical techniques, a technique of adding an amine compound or a phenol compound as an organic stabilizer to polyamide is disclosed in, for example, JP-B-37-8183, JP-B-38-24725 and JP-B-38-24725. 36-2187. However, even in these methods, the effect of improvement is not sufficient, and development of a material having more excellent weather resistance has been desired.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の課題を解決し、成形性、熱的物性、機械的特性及び表
面外観に優れ、特に耐候性に優れたポリアミド樹脂組成
物及びそれを用いた成形品を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a polyamide resin composition which is excellent in moldability, thermal physical properties, mechanical properties and surface appearance, and particularly excellent in weather resistance. An object of the present invention is to provide a molded article using the same.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は上述の問題を解
決するためになされたものであり、その要旨は、（Ａ）
ポリアミド６樹脂及び／又はポリアミド６６樹脂２０〜
９０重量％と、（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂１０〜８０
重量％とからなる混合ポリアミド樹脂１００重量部に対
し、（Ｃ）無機充填材０〜３００重量部、（Ｄ）銅化合
物及び／又はハロゲン化物０．０１〜５重量部を配合し
てなり、該芳香族ポリアミド樹脂が、パラキシリレンジ
アミン１０〜５０モル％とメタキシリレンジアミン５０
〜９０モル％とを含む混合ジアミンと脂肪族ジカルボン
酸とから得られるポリアミド樹脂であることを特徴とす
るポリアミド樹脂組成物及びそれを用いた成形品に存す
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and the gist of the present invention is as follows.
Polyamide 6 resin and / or polyamide 66 resin 20 to
90% by weight and (B) aromatic polyamide resin 10 to 80
(C) 0 to 300 parts by weight of an inorganic filler, and (D) 0.01 to 5 parts by weight of a copper compound and / or a halide, based on 100 parts by weight of a mixed polyamide resin consisting of The aromatic polyamide resin is composed of 10 to 50 mol% of paraxylylenediamine and 50 of metaxylylenediamine.
The polyamide resin composition is a polyamide resin obtained from a mixed diamine containing 〜90 mol% and an aliphatic dicarboxylic acid, and a molded article using the same.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明につき詳細に説明す
る。本発明では（Ａ）ポリアミド６樹脂及び／又はポリ
アミド６６樹脂を使用することが必要である。具体的に
は、ε−カプロラクタム（以下「ＣＬ」と称す）または
ε−アミノカプロン酸を主原料とし、カプロラクタム単
位９０モル％以上を有するポリアミド６樹脂であり、該
ポリアミド６樹脂はカプロラクタム単位以外のコモノマ
−成分からなる単位を含有していても良い。カプロラク
タム単位以外のコモノマ−成分からなる単位としては、
例えば、ω−ラウロラクタムなどが挙げられる。更に
は、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩
（以下「ＡＨ塩」と称す）を主原料とするポリアミド６
６樹脂も挙げられ、または該ＡＨ塩とＣＬまたはε−ア
ミノカプロン酸を主原料とした６／６６共重合ポリアミ
ドや、これらのポリアミド樹脂をブレンドして用いても
よい。本発明では中でも特にポリアミド６樹脂を使用す
るのが好ましい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. In the present invention, it is necessary to use (A) a polyamide 6 resin and / or a polyamide 66 resin. Specifically, it is a polyamide 6 resin containing ε-caprolactam (hereinafter referred to as “CL”) or ε-aminocaproic acid as a main raw material and having 90 mol% or more of caprolactam unit, and the polyamide 6 resin is a comonomer other than caprolactam unit. -It may contain a unit composed of components. As a unit composed of a comonomer component other than the caprolactam unit,
For example, ω-laurolactam and the like can be mentioned. Furthermore, polyamide 6 containing an equimolar salt of hexamethylenediamine and adipic acid (hereinafter referred to as “AH salt”) as a main raw material.
6 resin, or 6/66 copolyamide having the AH salt and CL or ε-aminocaproic acid as main raw materials, or a blend of these polyamide resins. In the present invention, it is particularly preferable to use a polyamide 6 resin.
【０００７】また、（Ａ）ポリアミド６樹脂及び／又は
ポリアミド６６樹脂の相対粘度は、９８％硫酸中濃度１
ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃での測定条件で、好ましく
は１．８〜３．５であり、より好ましくは２．０〜３．
２であり、最も好ましくは２．０〜３．０である。相対
粘度が低すぎると機械的強度が不十分であり、高すぎる
と成形性が低下する。The relative viscosity of (A) polyamide 6 resin and / or polyamide 66 resin is 98%
g / 100 ml at a temperature of 25 ° C., preferably 1.8 to 3.5, more preferably 2.0 to 3.0.
2, most preferably 2.0 to 3.0. If the relative viscosity is too low, the mechanical strength is insufficient, and if it is too high, the moldability decreases.
【０００８】本発明における（Ｂ）芳香族ポリアミド樹
脂としては、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸
とから得られるポリアミド樹脂であり、更に詳しくは、
パラキシリレンジアミン１０〜５０モル％とメタキシリ
レンジアミン５０〜９０モル％とを含む混合ジアミンと
脂肪族ジカルボン酸との重縮合反応より得られるポリア
ミド樹脂である。The aromatic polyamide resin (B) in the present invention is a polyamide resin obtained from xylylenediamine and an aliphatic dicarboxylic acid.
A polyamide resin obtained by a polycondensation reaction between an aliphatic dicarboxylic acid and a mixed diamine containing 10 to 50 mol% of paraxylylenediamine and 50 to 90 mol% of metaxylylenediamine.
【０００９】該混合ジアミンとして、パラキシリレンジ
アミンが１０モル％未満であると得られるポリアミド樹
脂の結晶化速度が小さく、成形性の低下や成形品の結晶
化不足による変形や機械的強度の低下を生じやすく、５
０モル％を越えると得られるポリアミド樹脂の融点が高
くなりすぎ、成形時の加熱による熱劣化を引き起こしや
すく、成形が容易でなくなる。よって該混合ジアミンと
しては、より好ましくは、パラキシリレンジアミンを２
０〜４５モル％とメタキシリレンジアミンを５５〜８０
モル％からなる混合ジアミンであり、最も好ましくは、
パラキシリレンジアミンを２０〜４０モル％とメタキシ
リレンジアミンを６０〜８０モル％とからなる混合ジア
ミンである。パラキシリレンジアミンとメタキシリレン
ジアミンを含む混合ジアミンにおけるジアミンとして
は、パラキシリレンジアミンとメタキシリレンジアミン
以外に脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン及び脂環族ジア
ミンが挙げられる。混合ジアミンにおけるパラキシリレ
ンジアミンとメタキシリレンジアミン以外のジアミンの
割合は、好ましくは全ジアミンの１０モル％以下であ
り、より好ましくは全ジアミンの５モル％以下である。If the mixed diamine contains less than 10 mol% of para-xylylenediamine, the obtained polyamide resin has a low crystallization rate, and is deteriorated in moldability and deformation due to insufficient crystallization of the molded product, and a decrease in mechanical strength. Easy to cause 5
If it exceeds 0 mol%, the melting point of the obtained polyamide resin becomes too high, and it is easy to cause thermal deterioration due to heating during molding, and molding becomes difficult. Therefore, as the mixed diamine, more preferably, paraxylylenediamine is used.
0-45 mol% and meta-xylylenediamine are 55-80.
Mole%, most preferably
It is a mixed diamine composed of 20 to 40 mol% of paraxylylenediamine and 60 to 80 mol% of metaxylylenediamine. Examples of the diamine in the mixed diamine containing paraxylylenediamine and metaxylylenediamine include, in addition to paraxylylenediamine and metaxylylenediamine, aliphatic diamines, aromatic diamines, and alicyclic diamines. The ratio of the diamine other than para-xylylenediamine and meta-xylylenediamine in the mixed diamine is preferably 10 mol% or less of the total diamine, and more preferably 5 mol% or less of the total diamine.
【００１０】該脂肪族ジアミンとしては、例えばテトラ
メチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン等が挙げられ、芳香族ジアミンとしては、例
えば、メタフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミ
ン等が挙げられ、また、脂環族ジアミンとしては、１，
３ービスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスア
ミノメチルシクロヘキサン等が挙げられる。Examples of the aliphatic diamine include tetramethylene diamine, pentamethylene diamine, hexamethylene diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine and the like, and examples of the aromatic diamine include metaphenylenediamine, paraphenylenediamine And the like, and as the alicyclic diamine, 1,
Examples thereof include 3-bisaminomethylcyclohexane and 1,4-bisaminomethylcyclohexane.
【００１１】脂肪族ジカルボン酸としては、好ましくは
α、ω−直鎖脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。脂肪族
ジカルボン酸の炭素数は、好ましくは６〜１２である。
脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、アジピン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等
が挙げられる。（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂の相対粘度
は、９６％硫酸中濃度１ｇ／１００ｍｌ、温度２５℃で
の測定で、好ましくは１．６〜３．０であり、より好ま
しくは１．７〜２．９であり、最も好ましくは１．８〜
２．８である。相対粘度が低すぎると機械的強度が不十
分であり、高すぎると成形性が低下する。The aliphatic dicarboxylic acids preferably include α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acids. The aliphatic dicarboxylic acid preferably has 6 to 12 carbon atoms.
Specific examples of the aliphatic dicarboxylic acid include adipic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecandioic acid, dodecandioic acid and the like. (B) The relative viscosity of the aromatic polyamide resin is preferably from 1.6 to 3.0, more preferably from 1.7 to 2.0, as measured at a concentration of 1 g / 100 ml in 96% sulfuric acid at a temperature of 25 ° C. 9, most preferably 1.8 to
2.8. If the relative viscosity is too low, the mechanical strength is insufficient, and if it is too high, the moldability decreases.
【００１２】本発明における混合ポリアミド樹脂として
は、（Ａ）ポリアミド６樹脂及び／又はポリアミド６６
樹脂と（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂とからなり、それら
の比率は２０〜９０重量％／１０〜８０重量％であり、
好ましくは２５〜８５重量％／１５〜７５重量％であ
り、さらに好ましくは２５〜７５重量％／７５〜２５重
量％である。ポリアミド６樹脂が２０重量％未満である
と、得られるポリアミド樹脂組成物の、暴露試験後の変
色が大きくなり、また９０重量％を越えると、弾性率及
び強度が小さくなり好ましくない。The mixed polyamide resin in the present invention includes (A) a polyamide 6 resin and / or a polyamide 66 resin.
Resin and (B) an aromatic polyamide resin, the ratio of which is 20 to 90% by weight / 10 to 80% by weight;
It is preferably from 25 to 85% by weight / 15 to 75% by weight, and more preferably from 25 to 75% by weight / 75 to 25% by weight. If the amount of the polyamide 6 resin is less than 20% by weight, the discoloration of the obtained polyamide resin composition after the exposure test becomes large, and if it exceeds 90% by weight, the elastic modulus and the strength become undesirably small.
【００１３】また、（Ａ）ポリアミド６樹脂及び／又は
ポリアミド６６樹脂と（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂とし
て、溶融時における粘度が互いに異なるものを使用し、
その違いを利用して、得られるポリアミド樹脂組成物の
物性に、特徴を与えることができる。この（Ａ）ポリア
ミド６樹脂及びポリアミド６６樹脂あるいは芳香族ポリ
アミド樹脂の溶融時における粘度は通常、細管粘度計を
用いて測定することができる。この際、例えば溶融粘度
が、（Ａ）ポリアミド６樹脂及び／又はポリアミド６６
樹脂＜（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂であるポリアミド樹
脂組成物を用いて成形した成形品表面は、該（Ａ）ポリ
アミド６樹脂及び／又はポリアミド６６樹脂がより多く
存在しやすく、物性面で、特に耐衝撃性及び屋外暴露下
における耐変色性に優れており、一方溶融粘度が、
（Ａ）ポリアミド６樹脂及び／又はポリアミド６６樹脂
＞（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂であるポリアミド樹脂組
成物を用いて成形した成形品は、高温時における弾性率
保持及び屋外暴露下における表面堅牢性に優れる等の特
徴を持つ。このポリアミド樹脂組成物に、このような特
徴を付与するためには、同一温度及び同一剪断速度の条
件下で、大きい方の溶融粘度と小さい方の溶融粘度との
比が、好ましくは１．５以上、より好ましくは２．０以
上であるように、（Ａ）ポリアミド６及び／又はポリア
ミド６６樹脂と（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂とを組み合
わせて使用する。In addition, (A) polyamide 6 resin and / or polyamide 66 resin and (B) aromatic polyamide resin having different viscosities at the time of melting are used,
By utilizing the difference, characteristics can be given to the physical properties of the obtained polyamide resin composition. The viscosity of the (A) polyamide 6 resin, polyamide 66 resin or aromatic polyamide resin at the time of melting can usually be measured using a capillary viscometer. At this time, for example, the melt viscosity is (A) polyamide 6 resin and / or polyamide 66.
In the surface of a molded article molded using a polyamide resin composition which is a resin <(B) an aromatic polyamide resin, the (A) polyamide 6 resin and / or the polyamide 66 resin are more likely to be present, and in particular, in terms of physical properties, Excellent impact resistance and discoloration resistance under outdoor exposure, while melt viscosity is
(A) Polyamide 6 resin and / or polyamide 66 resin> (B) A molded article molded using a polyamide resin composition which is an aromatic polyamide resin has a high elastic modulus retention at high temperatures and a surface fastness under outdoor exposure. It has features such as excellence. In order to impart such characteristics to the polyamide resin composition, the ratio of the larger melt viscosity to the smaller melt viscosity is preferably 1.5 under the same temperature and the same shear rate. As described above, (A) a polyamide 6 and / or a polyamide 66 resin and (B) an aromatic polyamide resin are used in combination such that the ratio is 2.0 or more.
【００１４】さらに（Ｃ）無機充填材としては、周知の
無機充填材を使用することができ、形状は特に制限され
ず、繊維状、板状、針状、球状、粉末等、いずれの形状
であってもよい。無機充填材の種類としては、ガラス繊
維、炭素繊維、タルク、マイカ、ガラスフレ−ク、ウォ
ラストナイト、チタン酸カリウムウィスカ−、硫酸マグ
ネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニ
ウムウィスカ−、ガラスビ−ズ、バル−ン、炭酸カルシ
ウム、シリカ、カオリン、クレ−、酸化チタン、硫酸バ
リウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウムなどが挙げら
れ、単独または二種以上の混合物として用いることがで
きる。本発明において該（Ｃ）無機充填材としては、好
ましくはガラス繊維、タルク、マイカである。Further, as the inorganic filler (C), known inorganic fillers can be used, and the shape is not particularly limited, and any shape such as fiber, plate, needle, sphere, powder, etc. There may be. Examples of the type of inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, talc, mica, glass flake, wollastonite, potassium titanate whisker, magnesium sulfate, sepiolite, zonolite, aluminum borate whisker, glass beads, and glass beads. And calcium carbonate, silica, kaolin, clay, titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide, magnesium hydroxide and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more. In the present invention, the inorganic filler (C) is preferably glass fiber, talc or mica.
【００１５】（Ｃ）無機充填材の配合量は、樹脂成分１
００重量部に対し、０〜３００重量部である。無機充填
材を配合する場合、その配合量が、３００重量部を越え
ると、成形加工性が低下し、良好な製品外観のものを得
ることが困難である。特に無機充填材の配合量が４５重
量部以上、３００重量部以下の場合は、弾性率が高いと
いう利点があるが、製品外観等が劣る傾向にあり、本発
明は、そのような場合に特に有効である。該無機充填材
の配合量としては、好ましくは４５〜２００重量部であ
り、より好ましくは４５〜１８０重量部であり、特に好
ましくは５０〜１５０重量部である。また、本発明で
は、（Ｄ）銅化合物及び／又はハロゲン化物を安定化の
ために使用する。この使用量は混合ポリアミド樹脂１０
０重量部に対し、合計で０．０１〜５重量部である。こ
のうち、銅化合物（Ｄ’）としては種々の無機もしくは
有機酸の銅塩であって、第１銅、第２銅のいずれも使用
でき、例えば塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、リン酸銅、ス
テアリン酸銅等を例示できる。(C) The amount of the inorganic filler is as follows:
0 to 300 parts by weight with respect to 00 parts by weight. When the amount of the inorganic filler is more than 300 parts by weight, the molding processability is reduced, and it is difficult to obtain a good product appearance. In particular, when the amount of the inorganic filler is 45 parts by weight or more and 300 parts by weight or less, there is an advantage that the elastic modulus is high, but there is a tendency that the product appearance and the like tend to be inferior. It is valid. The amount of the inorganic filler is preferably 45 to 200 parts by weight, more preferably 45 to 180 parts by weight, and particularly preferably 50 to 150 parts by weight. In the present invention, (D) a copper compound and / or a halide is used for stabilization. The amount used is 10 mixed polyamide resin.
The total amount is 0.01 to 5 parts by weight with respect to 0 parts by weight. Among them, the copper compound (D ') is a copper salt of various inorganic or organic acids, and any of copper (I) and copper (II) can be used. For example, copper chloride, copper bromide, copper iodide, phosphorus Examples thereof include copper acid and copper stearate.
【００１６】また、ハロゲン化物としては、有機又は無
機のハロゲン化物が挙げられ、例えばアルカリ金属又は
アルカリ土類金属のハロゲン化物やハロゲン化アンモニ
ウム及び有機化合物の第４級アンモニウムのハロゲン化
物、又はハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリル等が挙
げられ、ヨウ化アンモニウム、ステアリルトリエチルア
ンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムアイオダイド等が例示されるが、好ましくは（Ｄ''）
ハロゲン化アルカリ金属塩であり、塩化カリウム、塩化
ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナ
トリウム等が挙げられる。本発明においては、銅化合物
とハロゲン化物とを併用すると、耐候性の面で、さらに
優れた効果を発揮するのでより好ましく、最も好ましく
は銅化合物とハロゲン化アルカリ金属塩との併用であ
る。例えば、銅化合物単独の場合など、成形品が銅によ
り赤褐色に着色してしまうことがある。これは用途によ
っては好ましくないが、顔料などにより着色して使用す
る場合には、特に問題とならない場合もある。Examples of the halide include organic or inorganic halides. For example, alkali metal or alkaline earth metal halides, ammonium halides and quaternary ammonium halides of organic compounds, or halogenated halides. Examples thereof include alkyl, allyl halide, and the like, and examples thereof include ammonium iodide, stearyltriethylammonium bromide, and benzyltriethylammonium iodide, and preferably (D '')
These are alkali metal halide salts, such as potassium chloride, sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and sodium iodide. In the present invention, it is more preferable to use a copper compound in combination with a halide since a more excellent effect is exhibited in terms of weather resistance, and it is more preferable to use a copper compound and an alkali metal halide in combination. For example, when a copper compound is used alone, a molded product may be colored reddish brown by copper. Although this is not preferable depending on the use, it may not be particularly problematic when used by coloring with a pigment or the like.
【００１７】また該（Ｄ’）銅化合物の添加量は、混合
ポリアミド樹脂１００重量部に対して、０．０１〜２重
量部、好ましくは０．０３〜２重量部、より好ましくは
０．０５〜１重量部である。添加量が０．０１重量部未
満では、耐候性改良への効果が小さく、２重量部を越え
ると、機械的物性の低下や着色が大きくなり、好ましく
ない。The amount of the copper compound (D ′) is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.03 to 2 parts by weight, more preferably 0.05 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixed polyamide resin. １1 part by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect on improving the weather resistance is small, and if it exceeds 2 parts by weight, the mechanical properties are reduced and the coloring is undesirably increased.
【００１８】さらに、ハロゲン化物の添加量は、混合ポ
リアミド樹脂１００重量部に対して、０．０５〜３重量
部、好ましくは０．１〜２重量部、より好ましくは０．
１〜１重量部である。添加量が０．０５未満では、耐候
性改良への効果が小さく、３重量部を越えると、機械的
物性の低下が大きくなり、好ましくない。Further, the amount of the halide is 0.05 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixed polyamide resin.
1 to 1 part by weight. If the amount is less than 0.05, the effect on improving the weather resistance is small, and if it exceeds 3 parts by weight, the mechanical properties are greatly reduced, which is not preferable.
【００１９】本発明におけるポリアミド樹脂組成物にお
いては、上記の成分以外に、高分子材料に一般に用いら
れている各種添加剤、例えば染顔料、離型剤、滑剤、核
剤などを適宜配合することができる。In the polyamide resin composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, various additives generally used for polymer materials, for example, dyes and pigments, release agents, lubricants, nucleating agents, etc., may be appropriately compounded. Can be.
【００２０】本発明におけるポリアミド樹脂組成物の製
造方法としては、通常の方法が採用でき、特に制限はさ
れない。例えば、ポリアミド樹脂、場合によっては無機
充填剤、銅化合物及び/またはハロゲン化物を、任意の
順序で、慣用の装置、例えばベント式押出機またはこれ
に類似した装置を用いて、溶融混練する方法が挙げられ
る。As the method for producing the polyamide resin composition in the present invention, a usual method can be adopted, and there is no particular limitation. For example, a method of melt-kneading a polyamide resin, in some cases, an inorganic filler, a copper compound and / or a halide, in any order, using a conventional device, for example, a vented extruder or a device similar thereto, is used. No.
【００２１】本発明のポリアミド樹脂組成物は、特に耐
衝撃性や弾性率等の強度を重視する用途に使用する場合
は、曲げ弾性率が室温で１０ＧＰａ以上、８０℃で７Ｇ
Ｐａ以上であるのが好ましく、この場合、通常無機充填
材を４５重量部以上配合するのが良い。また、成形性、
特に一般的な金型温度（７０〜９０℃）で鏡面研ぎ３０
００番仕上げの金型で成形した成形品の表面の光沢度が
８０％以上である優れた光沢度の成形品を与えることが
できる。The polyamide resin composition of the present invention has a flexural modulus of not less than 10 GPa at room temperature and 7 Gpa at 80 ° C., especially when it is used for applications in which strength such as impact resistance and elastic modulus is emphasized.
It is preferably at least Pa, and in this case, it is usually good to mix the inorganic filler at 45 parts by weight or more. Also, moldability,
Mirror polishing at a general mold temperature (70 to 90 ° C)
It is possible to provide a molded article having an excellent glossiness in which the glossiness of the surface of the molded article molded by the 00th finish mold is 80% or more.
【００２２】該溶融混練して得られたポリアミド樹脂組
成物は、公知の方法で成形品とすることができ、種々の
用途に使用できるが、特に屋外での使用や、太陽光の影
響を強く受ける環境での使用に供される場合に優れた性
能、特に優れた耐候性及び耐光性を有し、表面の光沢保
持性や荒れが少ない等の外観改良や維持に優れた効果を
有する。該屋外用途としては、具体的にはフェンダー、
バンパー、ホイールキャップ、エアロパーツ、ドアミラ
ーステー、ルーフレール等の自動車用外装部品、鉄道用
外装部品、窓用部品等の建材・住設等の部品等が挙げら
れるが、もちろんこれらに限定されない。The polyamide resin composition obtained by melt-kneading can be formed into a molded article by a known method and can be used for various purposes. It has excellent performance when used in a receiving environment, particularly excellent weather resistance and light resistance, and has excellent effects for improving appearance and maintaining the surface, such as gloss retention and less roughness. As the outdoor use, specifically, a fender,
Examples include, but are not limited to, automotive exterior parts such as bumpers, wheel caps, aero parts, door mirror stays, roof rails, exterior parts for railways, parts for windows, and other construction materials and housing.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.
【００２４】なお、実施例及び比較例において用いた原
料は次のとおりである。 （１）ナイロン６樹脂：三菱エンジニアリングプラスチ
ックス（株）製品、商品名：ノバミッド（登録商標）１
００ ７Ｊ、相対粘度２．２ （２）芳香族ナイロン樹脂：下記参考例で得られた芳香
族ポリアミド樹脂 （３）ナイロンＭＸＤ６：三菱ガス化学（株）製品、メ
タキシリレンジアミンとアジピン酸から得られたポリア
ミド、相対粘度２．１４（９８％硫酸を溶媒とし、温度
２５℃で測定） （４）無機充填材：タルクＡ、林化成（株）製品、商品
名：ミクロンホワイト５０００Ａ、平均粒径４．１μｍ タルクＢ、富士タルク（株）製品、商品名：ＴＭ−２、
平均粒径５．０〜６．０μｍ ガラス繊維、長さ３ｍｍのチョップドストランド、旭フ
ァイバーグラス（株）製品、商品名：ＣＳ０３−ＪＡＦ
Ｔ２ （５）塩化銅、日本化学産業（株）製品 （６）ヨウ化銅、日本化学産業（株）製品 （７）ヨウ化カリウム、日本化学産業（株）製品 （８）カーボンブラック、三菱化学（株）製品、商品
名：＃４４ＢThe raw materials used in the examples and comparative examples are as follows. (1) Nylon 6 resin: a product of Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation, trade name: Novamid (registered trademark) 1
007J, relative viscosity 2.2 (2) Aromatic nylon resin: Aromatic polyamide resin obtained in the following Reference Example (3) Nylon MXD6: product from Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., obtained from meta-xylylenediamine and adipic acid Polyamide, relative viscosity 2.14 (measured at a temperature of 25 ° C. using 98% sulfuric acid as a solvent) (4) Inorganic filler: Talc A, a product of Hayashi Kasei Co., Ltd., trade name: Micron White 5000A, average particle size 4.1 μm Talc B, product of Fuji Talc Co., Ltd., trade name: TM-2,
Average particle size 5.0-6.0 μm Glass fiber, chopped strand having a length of 3 mm, product of Asahi Fiberglass Co., Ltd., trade name: CS03-JAF
T2 (5) Copper chloride, product of Nippon Chemical Industry Co., Ltd. (6) Copper iodide, product of Nippon Chemical Industry Co., Ltd. (7) Potassium iodide, product of Nippon Chemical Industry Co., Ltd. (8) Carbon black, Mitsubishi Chemical Product name: # 44B
【００２５】［参考例］アジピン酸を窒素雰囲気の反応
缶内で加熱溶融させた。その溶融ジカルボン酸に、パラ
キシリレンジアミンを３０モル％、メタキシリレンジア
ミンを７０モル％含有する混合キシリレンジアミンを逐
次滴下し、生成物の融点を常に上回るように反応温度を
保ちつつ撹拌した。滴下終了後、所定の粘度に達するま
で撹拌、反応を続け、達した時点で反応缶より排出し、
水冷し、ペレット化した。得られた芳香族ポリアミドの
融点は２５８℃、結晶化温度２０６℃、相対粘度（９６
％硫酸溶液１ｇ／１００ｍｌ）は２．０８であった。Reference Example Adipic acid was heated and melted in a reaction vessel in a nitrogen atmosphere. A mixed xylylenediamine containing 30 mol% of paraxylylenediamine and 70 mol% of metaxylylenediamine was added dropwise to the molten dicarboxylic acid, followed by stirring while maintaining the reaction temperature so as to always exceed the melting point of the product. . After completion of the dropwise addition, the mixture is stirred and reacted until the viscosity reaches a predetermined value.
It was cooled with water and pelletized. The obtained aromatic polyamide has a melting point of 258 ° C., a crystallization temperature of 206 ° C., and a relative viscosity (96 ° C.).
% Sulfuric acid solution 1 g / 100 ml) was 2.08.
【００２６】以下の実施例及び比較例において、成形性
評価、促進劣化試験、及び表面観察試験は以下の様にし
て行った。 （１）成形性評価 １００×１５０×５０ｍｍ、厚み２ｍｍの箱形成形品
を、樹脂温度２７５℃、金型温度９０℃、射出圧力５０
０ｋｇｆ／ｃｍ2、射出速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧３
００ｋｇｆ／ｃｍ2、射出保圧時間１２秒、冷却時間２
０秒で成形し、成形時の離型性及び成形品外観を以下の
３段階で評価した。In the following Examples and Comparative Examples, the evaluation of the moldability, the accelerated deterioration test, and the surface observation test were performed as follows. (1) Evaluation of moldability A box-shaped product having a size of 100 × 150 × 50 mm and a thickness of 2 mm was subjected to a resin temperature of 275 ° C., a mold temperature of 90 ° C., and an injection pressure of 50 °.
0 kgf / cm 2 , injection speed 50 mm / sec, holding pressure 3
00kgf / cm 2 , Injection holding time 12 seconds, Cooling time 2
Molding was performed in 0 seconds, and the releasability at the time of molding and the appearance of the molded product were evaluated on the following three levels.
【００２７】 ○：離型性が良好で、表面荒れがほとんど見られない。 △：離型性がやや悪く、表面荒れが認められる。 ×：離型性が悪く、表面荒れが著しい。：: Good releasability, and almost no surface roughness is observed. Δ: The releasability was slightly poor, and surface roughness was observed. X: The releasability is poor and the surface roughness is remarkable.
【００２８】（２）促進劣化試験 ７０ｍｍ×７０ｍｍ、厚さ３ｍｍの角板（鏡面、又はシ
ボ付き）を、樹脂温度２７５℃、金型温度９０℃、射出
圧力５００ｋｇｆ／ｃｍ2、射出速度３０ｍｍ／ｓｅ
ｃ、保圧２００ｋｇｆ／ｃｍ2、射出保圧時間１２秒、
冷却時間２０秒で成形し、以下の各種促進劣化試験を行
った。以下の書く試験において、試験前後の光沢度及び
色差変化により耐候性を評価した。光沢度（グロス）変
化及び色差変化の測定は以下の方法で行った。 １）スーパーＵＶ試験 アイス−パ−ＵＶ（商品名）による光連続照射試験を行
った。試験前後の光沢度変化により、耐候性を評価し
た。試験条件及び光沢度測定は以下に準じた。 試験条件 テストピース：鏡面角板（鏡面研ぎ＃３００
０番仕上げの金型で成形された角板） 光強度：５０ｍＷ／ｃｍ2（２９５〜４５０ｎｍ） 湿度：相対湿度９０％以上 温度：６３±３℃ 試験時間：２００時間又は３００時間 ２）メタリングウエザオ試験 試験条件 テストピース：シボ付き角板（シボ：日本エ
ッチング製 ＨＮ１００９） 試験方法：以下の１〜３を１サイクルとし、９００時間
処理 １．照射：温度６３℃、相対湿度７０％、放射照度１．
５５ｋｗ／ｍ2 ２．暗黒：温度７０℃、相対湿度９０％、４時間 ３．結露：温度３０℃、相対湿度９５％、４時間(2) Accelerated Deterioration Test A 70 mm × 70 mm, 3 mm thick square plate (with a mirror surface or a grain) was subjected to a resin temperature of 275 ° C., a mold temperature of 90 ° C., an injection pressure of 500 kgf / cm 2 , and an injection speed of 30 mm / se
c, holding pressure 200 kgf / cm 2 , injection holding pressure time 12 seconds,
Molding was performed with a cooling time of 20 seconds, and the following various accelerated deterioration tests were performed. In the test described below, weather resistance was evaluated based on glossiness and color difference before and after the test. The measurement of the change in gloss (gloss) and the change in color difference was performed by the following method. 1) Super UV test A continuous light irradiation test using ice-par-UV (trade name) was performed. The weather resistance was evaluated by the gloss change before and after the test. The test conditions and the gloss measurement were according to the following. Test conditions Test piece: Mirror surface plate (mirror sharpening # 300
Square plate molded with a No. 0 finish mold) Light intensity: 50 mW / cm 2 (295-450 nm) Humidity: 90% or more relative humidity Temperature: 63 ± 3 ° C. Test time: 200 hours or 300 hours 2) Metalling Weathero test Test conditions Test piece: Square plate with grain (Grain: HN1009 manufactured by Nihon Etching) Test method: The following 1 to 3 are treated as one cycle, and treated for 900 hours. Irradiation: temperature 63 ° C, relative humidity 70%, irradiance 1.
55 kw / m 2 2. 2. Dark: temperature 70 ° C., relative humidity 90%, 4 hours Condensation: temperature 30 ° C, relative humidity 95%, 4 hours
【００２９】［光沢度（グロス）の測定］光沢度の測定
は、ＪＩＳ Ｚ ８７４１の方法に準じて行った。測定
機にはスガ試験機株式会社製のデジタル変角光沢計、Ｕ
ＧＶ−５Ｋ（商品名）を使用した。測定角度は６０度に
て行った。測定値が大きいほど、より鏡面状態に近いこ
とを示す。 ［色差の測定］色差の測定は、ＪＩＳ Ｚ ８７２２の
方法に準じて反射法により行った。測定機には、スガ試
験機株式会社製の多光源分光測色計、ＭＳＣ−５Ｎ−Ｇ
Ｖ５（商品名）を使用した。光学系はｄ／８条件、光束
はφ１５ｍｍにて行った。測定値が小さいほど、より色
差が小さいことを表す。[Measurement of Glossiness (Gloss)] Glossiness was measured according to the method of JIS Z8741. The measuring instrument is a digital variable-angle gloss meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.
GV-5K (trade name) was used. The measurement angle was 60 degrees. The larger the measured value, the closer to the mirror state. [Measurement of color difference] The color difference was measured by a reflection method according to the method of JIS Z8722. The measuring device includes a multi-source spectrophotometer manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., MSC-5NG.
V5 (trade name) was used. The optical system was performed under the condition of d / 8, and the luminous flux was φ15 mm. The smaller the measured value, the smaller the color difference.
【００３０】（３）表面観察試験 上記（１）の方法にて得られ、上記（２）の方法で試験
した促進劣化後の角板を実体顕微鏡で観察し、表面の状
態を次の４段階で評価した。 ◎：表面荒れが殆ど見られない。 ○：表面荒れがわずかに見られる。 △：表面荒れが見られる。 ×：表面荒れが著しく見られる。(3) Surface observation test The square plate obtained by the method of the above (1) and subjected to accelerated deterioration and tested by the method of the above (2) is observed with a stereoscopic microscope, and the state of the surface is evaluated in the following four stages. Was evaluated. ：: Almost no surface roughness is observed. ：: Surface roughness is slightly observed. Δ: Surface roughness is observed. X: Surface roughness is remarkably observed.
【００３１】実施例１〜６及び比較例１、２ 表１に示す各成分を同表に示す量で秤量し、タンブラ−
で混合後、ベント式押出機により２７０℃で溶融混練し
た後、ひも状に押出し、水槽で冷却後、切断、乾燥して
ペレットを成形した。得られた材料の評価結果を下記の
表１に示す。（なお表１において、タルクは前記タルク
Ａを使用した。また、促進劣化試験はスーパーＵＶ試験
を行った。）Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 The components shown in Table 1 were weighed in the amounts shown in the table, and tumbled.
After melt-kneading at 270 ° C. with a vented extruder, the mixture was extruded into a string, cooled in a water bath, cut and dried to form pellets. Table 1 below shows the evaluation results of the obtained materials. (In Table 1, the talc used was talc A. The accelerated deterioration test was a super UV test.)
【００３２】なお、実施例５，６では（Ｄ）としてヨウ
化銅を単独で使用しているが、この場合、グロスや表面
状態、成形性には優れるものの、成形品が赤褐色の着色
が見られた。In Examples 5 and 6, copper iodide was used alone as (D). In this case, although the gloss, the surface condition, and the moldability were excellent, the molded product was colored reddish brown. Was done.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】実施例７〜８及び比較例３〜４ 表２に示す各成分を同表に示す量で秤量し、タンブラ−
で混合後、ベント式押出機により２７０℃で溶融混練し
た後、ひも状に押出し、水槽で冷却後、切断、乾燥して
ペレットを成形した。得られた材料の評価結果を下記の
表２に示す。なお、テストピースには、シボ付き角板を
使用し、メタリングウエザオ試験により、促進劣化試験
を行った。Examples 7 and 8 and Comparative Examples 3 and 4 The components shown in Table 2 were weighed in the amounts shown in the same table and tumbled.
After melt-kneading at 270 ° C. with a vented extruder, the mixture was extruded into a string, cooled in a water bath, cut and dried to form pellets. Table 2 below shows the evaluation results of the obtained materials. In addition, the accelerated deterioration test was performed by a metaling weather test using a grained square plate as a test piece.
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリ
アミドが本来有する優れた性質に加えて、屋外暴露環境
下においても、表面外観の荒れが小さく、特に光沢保持
に優れており、耐候性が必要とされる、自動車及び鉄道
用外装部品、建材・住設部品に利用でき、極めて有用な
ものである。また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、
成形性にも優れており、各種成形品を製造するのに有利
である。Industrial Applicability The polyamide resin composition of the present invention, in addition to the inherent properties inherent in polyamide, has a small surface appearance roughness even under an outdoor exposure environment, and is particularly excellent in gloss retention and weather resistance. It can be used for required automobile and railway exterior parts, building materials and housing parts, and is extremely useful. Further, the polyamide resin composition of the present invention,
It has excellent moldability and is advantageous for producing various molded products.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広野 正樹 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 (72)発明者 山宮 和夫 神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号 三 菱エンジニアリングプラスチックス株式会 社技術センター内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Masaki Hirono 5-6-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Prefecture Inside the Technology Center of Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. (72) Inventor Kazuo Yamamiya 5-Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa 6-2 Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Technology Center
Claims (12)
アミド６６樹脂２０〜９０重量％と、（Ｂ）芳香族ポリ
アミド樹脂１０〜８０重量％とからなる混合ポリアミド
樹脂１００重量部に対し、（Ｃ）無機充填材０〜３００
重量部、（Ｄ）銅化合物及び／又はハロゲン化物０．０
１〜５重量部を配合してなり、該（Ｂ）芳香族ポリアミ
ド樹脂が、パラキシリレンジアミン１０〜５０モル％と
メタキシリレンジアミン５０〜９０モル％とを含む混合
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との重縮合反応より得ら
れるポリアミド樹脂であることを特徴とするポリアミド
樹脂組成物。(1) 100 parts by weight of a mixed polyamide resin comprising (A) 20 to 90% by weight of a polyamide 6 resin and / or a polyamide 66 resin and (B) 10 to 80% by weight of an aromatic polyamide resin, ) Inorganic filler 0-300
Parts by weight, (D) copper compound and / or halide 0.0
1 to 5 parts by weight, wherein the aromatic polyamide resin (B) is a mixed diamine containing 10 to 50 mol% of paraxylylenediamine and 50 to 90 mol% of metaxylylenediamine, and an aliphatic dicarboxylic acid. A polyamide resin obtained by a polycondensation reaction with a polyamide resin.
アミド６６樹脂の相対粘度が、１．８〜３．５であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のポリアミド樹脂組成
物。2. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the relative viscosity of (A) the polyamide 6 resin and / or the polyamide 66 resin is 1.8 to 3.5.
ン２０〜４５モル％とメタキシリレンジアミン５５〜８
０モル％を含む混合ジアミンであることを特徴とする請
求項１又は２に記載のポリアミド樹脂組成物。3. A mixed diamine comprising 20 to 45 mol% of paraxylylenediamine and 55 to 8% of metaxylylenediamine.
The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the polyamide resin composition is a mixed diamine containing 0 mol%.
族ジカルボン酸であることを特徴とする請求項１ないし
３のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。4. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the aliphatic dicarboxylic acid is an α, ω-linear aliphatic dicarboxylic acid.
の脂肪族ジカルボン酸であることを特徴とする請求項１
ないし４のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。5. An aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms.
2. An aliphatic dicarboxylic acid according to claim 1,
5. The polyamide resin composition according to any one of items 1 to 4.
が、１．６〜３．０であることを特徴とする請求項１な
いし５のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。6. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the relative viscosity of the aromatic polyamide resin (B) is from 1.6 to 3.0.
またはマイカからなる群から選ばれた無機充填材である
ことを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載の
ポリアミド樹脂組成物。7. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein (C) the inorganic filler is an inorganic filler selected from the group consisting of glass fiber, talc and mica. .
化物が、混合ポリアミド樹脂１００重量部に対して、
（Ｄ’）銅化合物０．０１〜２重量部と（Ｄ''）ハロゲ
ン化アルカリ金属塩０．０５〜３重量部であることを特
徴とする請求項１ないし７のいずれかに記載のポリアミ
ド樹脂組成物。8. The copper compound and / or halide of (D) is used in an amount of 100 parts by weight of the mixed polyamide resin.
The polyamide according to any one of claims 1 to 7, wherein (D ') 0.01 to 2 parts by weight of a copper compound and (D'') 0.05 to 3 parts by weight of an alkali metal halide. Resin composition.
ある請求項１ないし８のいずれかに記載のポリアミド樹
脂組成物。9. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the total amount of the component (A) is a polyamide 6 resin.
ポリアミド樹脂を成形してなる屋外使用に供するための
成形品。10. A molded product obtained by molding the polyamide resin according to claim 1 for outdoor use.
ド６樹脂及び／又はポリアミド６６樹脂の溶融粘度＜
（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂の溶融粘度であるポリアミ
ド樹脂組成物。11. The method according to claim 10, wherein (A) the melt viscosity of the polyamide 6 resin and / or the polyamide 66 resin <
(B) A polyamide resin composition having a melt viscosity of an aromatic polyamide resin.
ド６樹脂及び／又はポリアミド６６樹脂の溶融粘度＞
（Ｂ）芳香族ポリアミド樹脂の溶融粘度であるポリアミ
ド樹脂組成物。12. The method according to claim 10, wherein (A) the melt viscosity of the polyamide 6 resin and / or the polyamide 66 resin.
(B) A polyamide resin composition having a melt viscosity of an aromatic polyamide resin.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003105095A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Method for manufacturing polyamide resin composition |
| WO2007138743A1 (en) | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polyamide resin composition and molded article |
| WO2017094696A1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 東洋紡株式会社 | Glass-fiber-reinforced polyamide resin composition |
-
2000
- 2000-08-02 JP JP2000234232A patent/JP2001106902A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003105095A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Method for manufacturing polyamide resin composition |
| WO2007138743A1 (en) | 2006-05-30 | 2007-12-06 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Polyamide resin composition and molded article |
| WO2017094696A1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 東洋紡株式会社 | Glass-fiber-reinforced polyamide resin composition |
| JP6172415B1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-08-02 | 東洋紡株式会社 | Glass fiber reinforced polyamide resin composition |
| US10676577B2 (en) | 2015-12-02 | 2020-06-09 | Toyobo Co., Ltd. | Glass-fiber-reinforced polyamide resin composition |
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