JP2001106717A - α−オレフィンの重合方法及びそれによって製造されるα−オレフィン重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高活性で高立体規則性、且つ、広い分子量分
布を有するα−オレフィン重合体を提供する。 【解決手段】 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］
有機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］特定の多環式アミ
ノ含有有機ケイ素化合物成分を添加してα−オレフィン
を重合または共重合するα−オレフィンの重合方法にお
いて、該［Ａ］触媒固体成分がハロゲン含有有機アルミ
ニウムの存在下で予備処理されたものであるを特徴とす
るα−オレフィンの重合方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン含有有機
アルミニウム存在下で予備処理をし、引き続いてハロゲ
ン原子を含まない有機アルミニウム化合物と特定の構造
を有する有機ケイ素化合物存在下で本重合を行うことに
より、高活性で高立体規則性、且つ、分子量分布の広い
α−オレフィンの単独重合体、あるいは、他のα−オレ
フィンとの共重合体を製造する方法およびそれによって
得られたα−オレフィン重合体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、α−オレフィンを重合するため
に、マグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供
与体を必須とする触媒固体成分、周期率表１〜３族金属
の有機金属化合物、及び電子供与体からなる高活性担持
型触媒系が、特開昭５７−６３３１０号公報、特開昭５
８−８３０１６号公報、特開昭５９−５８０１０号公
報、特開昭６０−４４５０７号公報などに数多く提案さ
れている。さらに、特開昭６２−１１７０５号公報、特
開昭６３−２５９８０７号公報、特開平２−８４４０４
号公報、特開平４−２０２５０５号公報、特開平４−３
７０１０３号公報などには、電子供与体として特定の有
機ケイ素化合物を用いることを特徴とする重合触媒が開
示されている。

【０００３】しかし、上記の担持型触媒系を用いて得ら
れるプロピレン重合体は、通常、分子量分布は狭く、重
合体溶融時の粘弾性が小さく、用途によっては、成形
性、成形体の外観などに問題となる場合がある。この問
題を改善するために、特開昭６３−２４５４０８号公
報、特開平２−２３２２０７号公報、特開平４−３７０
１０３号公報などには、複数の重合器を用いる重合、あ
るいは、多段重合によって、分子量分布を拡大する方法
が開示されている。しかし、この様な方法は、煩雑な操
作が必要で工業的に生産速度を下げざるを得ず、コスト
面を含めて好ましくない。さらには、低分子量でしかも
分子量分布の広いプロピレン重合体を複数の重合器で製
造するには、一方の重合器で水素などの連鎖移動剤を過
剰に用いて低分子量の重合体を製造しなければならず、
耐圧限界のある重合器では重合温度を下げざるを得ず、
生産速度に悪影響を及ぼす問題がある。

【０００４】また、特開平８−１２００２１号公報、特
開平８−１４３６２１号公報、特開平８−２３１６６３
号公報には環状アミノシラン化合物を用いる方法が開示
されているが、これらの具体的に記載されている化合物
では、分子量分布が必ずしも広くないという問題があ
る。

【０００５】また、特開平６−２５３３６号公報、特開
平７−９００１２号公報、特開平７−９７４１１号公報
などには、複素環内の任意の炭素原子が珪素原子と直接
結合している窒素原子含有複素環式置換有機ケイ素化合
物を用いる方法が開示されているが、分子量分布につい
ては記載されていない。また、特開平３−７４３９３号
公報、特開平７−１７３２１２号公報には、単環式アミ
ノ基含有有機ケイ素化合物を用いる方法が開示されてい
るいが、分子量分布については記載されていない。

【０００６】一方、分子量分布が広く、且つ、立体規則
性の高いプロピレン重合体は、従来法で高立体規則性の
低分子量プロピレン重合体と、高立体規則性の高分子量
プロピレン重合体をあらかじめ別々に製造しておいて、
それらを所望の割合で溶融混合する方法が考えられる。
しかし、特に、低分子量プロピレン重合体と高分子量プ
ロピレン重合体の分子量の差が大きい場合、均一に溶融
混合することが極めて困難であり、ゲル生成、耐衝撃性
の低下等の問題が生じる。

【０００７】また、特開平１０−２１８９２６等には、
多環式アミノ基を有する有機ケイ素化合物を用いること
により、高立体規則性、且つ、広い分子量分布のα−オ
レフィン重合体が得られる方法が開示されているが、従
来の有機ケイ素化合物を用いた場合にくらべて重合活性
が低いという問題があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点を解決し、高活性で高立体規則性、且つ、
広い分子量分布を有するα−オレフィン重合体を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】［Ａ］マグネシウム、チ
タン、ハロゲン元素及び電子供与体を必須とする触媒固
体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］一
般式（１）または（２）で表される有機ケイ素化合物成
分を添加してα−オレフィンを重合または共重合するα
−オレフィンの重合方法において触媒固体成分がハロゲ
ン含有有機アルミニウムの存在下で予備処理されたもの
であるを特徴とするα−オレフィンの重合方法及びそれ
によって製造されるα−オレフィン重合体である。

【００１０】

【化３】

【化４】

【００１１】（但し、（１）または（２）において、Ｒ
¹は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜
２４の炭化水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基
又は炭素数１〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ
³Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４
０の多環式アミノ基を示す。）

【００１２】また、本発明は、該［Ａ］触媒固体成分の
予備処理が、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物の存
在下でα−オレフィンを予備重合するものであることを
特徴とする請求項１に記載のα−オレフィンの重合方法
に関する。

【００１３】また、本発明は、該［Ａ］触媒固体成分の
予備処理において、ハロゲン含有有機アルミニウム化合
物とハロゲン原子を含まない有機アルミニウム化合物の
混合物の存在下で行われることを特徴とする請求項１又
は２に記載のα−オレフィンの重合方法に関する。

【００１４】また、本発明は、該［Ａ］触媒固体成分の
予備処理において、さらに有機ケイ素化合物が添加され
ていることを特徴とする請求項１〜３に記載のα−オレ
フィンの重合方法に関する。

【００１５】また、本発明は、上記の重合方法により製
造されるα−オレフィン重合体の、ＧＰＣ測定における
ポリスチレン換算で求めた重量平均分子量Ｍｗと数平均
分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ値）が８〜２５であるこ
とを特徴とする請求項１〜４に記載のα−オレフィンの
重合方法に関する。

【００１６】また、本発明は、上記のα−オレフィンの
重合方法により製造されるα−オレフィン重合体に関す
る。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明において、成分［Ａ］とし
てマグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供与
体を必須とする触媒固体成分を用いる。成分［Ａ］の触
媒固体成分の製造方法は特に限定されず、例えば、特開
昭５４−９４５９０号公報、特開昭５−５５４０５号公
報、特開昭５６−４５９０９号公報、特開昭５６−１６
３１０２号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、特開
昭５７−１１５４０８号公報、特開昭５８−８３００６
号公報、特開昭５８−８３０１６号公報、特開昭５８−
１３８７０７号公報、特開昭５９−１４９９０５号公
報、特開昭６０−２３４０４号公報、特開昭６０−３２
８０５号公報、特開昭６１−１８３３０号公報、特開昭
６１−５５１０４号公報、特開平２−７７４１３号公
報、特開平２−１１７９０５号公報などに提案されてい
る方法が採用できる。

【００１８】成分［Ａ］の代表的な製造方法として、
（１）塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物、電
子供与体、及び四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化
合物を共粉砕する方法、（２）溶媒にマグネシウム化合
物及び電子供与体を溶解し、この溶液にハロゲン化チタ
ン化合物を添加して触媒固体を析出させる方法などが挙
げられる。

【００１９】成分［Ａ］としては、特開昭６０−１５２
５１１号公報、特開昭６１−３１４０２号公報、特開昭
６２−８１４０５号公報に記載の触媒固体成分が、本発
明の効果を達成する上で特に好ましい。これら記載の製
造方法によれば、ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合
物を反応させ、さらにグリニャ−ル化合物を反応させて
固体を析出させる。上記反応で使用することのできるハ
ロゲン化アルミニウムは、無水のハロゲン化アルミニウ
ムが好ましいが、吸湿性により完全に無水のものを用い
ることが困難であり、少量の水分を含有するハロゲン化
アルミニウムも用いることができる。ハロゲン化アルミ
ニウムの具体例としては、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム、三沃化アルミニウムを挙げることがで
き、特に三塩化アルミニウムが好ましい。

【００２０】上記反応で使用されるケイ素化合物の具体
例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラブトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
トリメチルモノエトキシシラン、トリメチルモノブトキ
シシランを挙げることができる。特に、メチルフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランが好ましい。

【００２１】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物の
反応における化合物の使用量は、元素比（Ａｌ／Ｓｉ）
で通常０．４〜１．５、好ましくは０．７〜１．３の範
囲であり、反応するに際しヘキサン、トルエンなどの不
活性溶媒を使用することが好ましい。反応温度は通常１
０〜１００℃、好ましくは２０〜８０℃であり、反応時
間は通常０．２〜５時間、好ましくは０．５〜３時間で
ある。

【００２２】上記反応で使用されるマグネシウム化合物
の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プ
ロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムク
ロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチル
マグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイ
ド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシ
ウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドが挙
げられる。マグネシウム化合物の溶媒としては、例え
ば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テ
ル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使
用することができる。

【００２３】マグネシウム化合物の使用量は、前記ハロ
ゲン化アルミニウムとケイ素化合物の反応生成物の調製
に使用されたハロゲン化アルミニウムに対する元素比
（Ｍｇ／Ａｌ）で通常０．５〜３、好ましくは１．５〜
２．３の範囲である。反応温度は通常−５０〜１００
℃、好ましくは−２０〜５０℃、反応時間は通常０．２
〜５時間、好ましくは０．５〜３時間である。

【００２４】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応、続いてグリニヤ−ル化合物との反応において得
られた白色系の固体を、電子供与体及びハロゲン化チタ
ン化合物と接触処理する。接触処理の方法としては、
(１) 固体をハロゲン化チタン化合物で処理した後、電
子供与体で処理し、さらに再度ハロゲン化チタン化合物
で処理する方法、および、(２) 固体をハロゲン化チタ
ン化合物と電子供与体の共存下で処理した後、ハロゲン
化チタン化合物で処理する方法などの従来良く知られた
方法が採用できる。

【００２５】例えば、上記固体を不活性溶媒中に分散さ
せ、これに電子供与体または／及びハロゲン化チタン化
合物を溶解する、あるいは不活性溶媒を使用せずに電子
供与体または／及び液状ハロゲン化チタン化合物の中に
固体を分散させる。この場合、固体と電子供与体または
／及びハロゲン化チタン化合物との接触処理を攪拌下、
温度は通常５０〜１５０℃、接触時間は特に制限はない
が通常０．２〜５時間で行うことができる。また、この
接触処理を複数回行うこともできる。

【００２６】接触処理に使用できるハロゲン化チタン化
合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブ
ロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロ
モモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシ
チタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキ
シチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロ
トリブトキシチタンを挙げることができる。特に、テト
ラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ま
しい。

【００２７】上記の接触処理で使用する電子供与体とし
ては、ルイス塩基性の化合物であり、好ましくは芳香族
ジエステル、特に好ましくは、オルトフタル酸ジエステ
ルである。オルトフタル酸ジエステルの具体例として
は、オルトフタル酸ジエチル、オルトフタル酸ジｎ−ブ
チル、オルトフタル酸ジイソブチル、オルトフタル酸ジ
ペンチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−ヘキシル、オルトフ
タル酸ジ−２− エチルヘキシル、オルトフタル酸ジ−
ｎ−ヘプチル、オルトフタル酸ジ−ｎ−オクチルなどが
挙げられる。

【００２８】また、電子供与体として、特開平３−７０
６号公報、同３−６２８０５号公報、同４−２７０７０
５号公報、同６−２５３３２号公報に示されているよう
なジエ−テル化合物を用いてもよい。例えば、２,２−
ジイソブチル−１,３−ジメトキシプロパン、２−イソ
プロピル−２−イソブチル−１,３−ジメトキシプロパ
ン、２−イソプロピル−２−sec−ブチル−１,３−ジメ
トキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソペンチル
−１,３−ジメトキシプロパン、２,２−ジシクロヘキシ
ル−１,３−ジメトキシプロパン、２,２−ビス（シクロ
ヘキシルメチル）−１,３−ジメトキシプロパン、２−
シクロヘキシル−２−イソプロピル−１,３−ジメトキ
シプロパン、２,２−ジフェニル−１,３−ジメトキシプ
ロパン、２−シクロペンチル−２−イソプロピル−１,
３−ジメトキシプロパンなどが挙げられる。

【００２９】上記の接触処理の後に、一般には処理固体
を処理混合物から分離し、不活溶剤で充分洗浄して得ら
れる固体を、本発明の触媒固体成分［Ａ］として得られ
る。

【００３０】本発明では、上記で得られた触媒固体成分
［Ａ］を本重合の前に予備処理する。予備処理する方法
としては、以下の方法がある。ここで言う予備処理と
は、予備接触もしくは予備重合を意味する。 （１）触媒固体成分［Ａ］をハロゲン含有有機アルミニ
ウム化合物で予備接触する方法。 （２）触媒固体成分［Ａ］をハロゲン含有有機アルミニ
ウム化合物とハロゲン原子を含まない有機アルミニウム
化合物の混合物で予備接触する方法。 （３）触媒固体成分［Ａ］をハロゲン含有有機アルミニ
ウム化合物の存在下での存在下でα−オレフィンを予備
重合する方法。 （４）触媒固体成分［Ａ］をハロゲン含有有機アルミニ
ウム化合物とハロゲン原子を含まない有機アルミニウム
化合物の混合物の存在下、α−オレフィンで予備重合す
る方法。 （５）上記（１）〜（４）の方法において、さらに有機
ケイ素化合物が添加されている方法。

【００３１】予備処理における、ハロゲン含有有機アル
ミニウム化合物の使用量は、触媒固体成分中のチタンと
アルミニウムのモル比（Ｔｉ：Ａｌ）として、１：０．
５〜１：３０が好ましく、特に１：１〜１：１０が好ま
しい。

【００３２】予備処理において、ハロゲン含有有機アル
ミニウム化合物とハロゲン原子を含まない有機アルミニ
ウム化合物の混合物を用いる場合は、そのモル比は、
（ハロゲン含有有機アルミニウム化合物）：（ハロゲン
原子を含まない有機アルミニウム化合物）＝１：０．１
〜１：５が好ましい。特に１：０．５〜１：１．５が好
ましい。

【００３３】予備処理においてさらに有機ケイ素化合物
を添加する場合、触媒固体成分中のチタンとケイ素のモ
ル比（Ｔｉ：Ｓｉ）として１：０．０１〜１：１０が好
ましい。また、アルミニウムとケイ素のモル比（Ａｌ：
Ｓｉ）として、１：０．０１〜１：２が好ましい。

【００３４】予備処理においてさらに有機ケイ素化合物
を添加する場合、上記の［Ｃ］一般式（１）または
（２）で表される有機ケイ素化合物が好ましい。

【００３５】予備処理が、触媒固体成分［Ａ］をα−オ
レフィンで予備重合する方法である場合の予備重合割合
としては、予備重合体量／成分［Ａ］（重量比）で０．
０１〜１０００、好ましくは０．１〜２０である。予備
重合の効果としては、重合活性の向上、重合体の立体規
則性の向上に加えて重合体の粒子形状（モルホロジー）
の安定化が挙げられる。

【００３６】本発明における予備処理は、気相法、スラ
リー法、バルク法などで行うことができる。予備処理に
おいて得られた固体は分離してから本重合に用いる、あ
るいは分離せずに本重合を続けて行うことができる。

【００３７】本発明の有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としては、ハロゲン原子を含まない有機アルミニ
ウム化合物、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物など
が使用できる。ハロゲン原子を含まない有機アルミニウ
ム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、
トリエチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ−ブチルア
ルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、トリｎ−
オクチルアルミニウム、トリｎ−デシルアルミニウムが
挙げられる。また、ハロゲン含有有機アルミニウム化合
物の具体例としては、メチルアルミニウムセスキクロラ
イド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルア
ルミニウムダイクロライド、イソブチルアルミニウムダ
イクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジｎ
−プロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアル
ミニウムクロライドなどが挙げられる。前記有機アルミ
ニウム化合物類はいずれも混合物としても使用すること
ができる。この中でも特にジエチルアルミニウムクロラ
イド、トリエチルアルミニウムが好ましい。

【００３８】本重合は、成分［Ｃ］一般式（１）又は
（２）で表わされる有機ケイ素化合物成分を添加してα
−オレフィンを重合または共重合する。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】 （但し、（１）または（２）において、Ｒ¹は炭素数１
〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化
水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数
１〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素
原子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式
アミノ基を示す。）

【００４１】Ｒ¹は炭素数１〜８の炭化水素基であり、
炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基な
どが挙げられる。具体例としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペン
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙げ
られる。特に好ましくはメチル基である。

【００４２】Ｒ²は炭素数２〜２４、好ましくは２〜８
の炭化水素基、炭素数２〜２４、好ましくは２〜８の炭
化水素アミノ基、または、炭素数１〜２４、好ましくは
１〜８の炭化水素アルコキシ基である。中でも、炭素数
２〜２４の炭化水素基または炭素数２〜２４の炭化水素
アミノ基が挙げられる。

【００４３】炭素数２〜２４の炭化水素基の具体例とし
て、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−
ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、テキシル基、フェニル
基、ベンジル基、トルイル基などが挙げられる。又、ト
リメチルシリルメチル基、ビストリメチルシリルメチル
基などのケイ素原子を含有する炭化水素基が挙げられ
る。

【００４４】炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基の具体
例として、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルｎ−プロピルアミノ基、ジｎ
−プロピルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ヘキサメチレンイミノ基などが挙げられる。炭素数１〜
２４の炭化水素アルコキシ基の具体例として、メトキシ
基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが
挙げられる。

【００４５】上記の中でも、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基などのプロピル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅ
ｒ−ブチル基などのブチル基、シクロペンチル基、ジエ
チルアミノ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが好適に用いら
れる。

【００４６】Ｒ³Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する
炭素数が７〜４０の多環式アミノ基である。該多環式ア
ミノ基としては、飽和多環式アミノ基であっても、環の
一部または全部が不飽和である多環式アミノ化合物であ
ってもよい。該多環式アミノ基の窒素原子は、有機ケイ
素化合物のケイ素原子と直接結合（Ｓｉ−Ｎ結合）す
る。すなわち、第二級アミンであるＲ³ＮＨの水素原子
が外れてＳｉとＮが化学結合したものである。一般式
（１）において二つのＲ³Ｎ基は同じであってもよい
し、異なっていてもよい。

【００４７】Ｒ³ＮＨの具体例としては、下記の化学構
造式で示すように、

【００４８】

【化７】

【００４９】パ−ヒドロインド−ル、パ−ヒドロイソイ
ンド−ル、パ−ヒドロキノリン、パ−ヒドロイソキノリ
ン、パ−ヒドロカルバゾ−ル、パ−ヒドロアクリジン、
パ−ヒドロフェナントリジン、パ−ヒドロベンゾ（ｇ）
キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）キノリン、パ−ヒド
ロベンゾ（ｆ）キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｇ）イソ
キノリン、パ−ヒドロベンゾ（ｈ）イソキノリン、パ−
ヒドロベンゾ（ｆ）イソキノリン、パ−ヒドロアセキノ
リン、パ−ヒドロアセイソキノリン、パ−ヒドロイミノ
スチルベンのようなアミン化合物、さらには前記アミン
化合物において窒素原子以外の水素原子の一部がアルキ
ル基、フェニル基、シクロアルキル基で置換されたアミ
ン化合物を挙げることができる。

【００５０】また、Ｒ³ＮＨとしては、下記の化学構造
式で示すように、

【００５１】

【化８】

【００５２】１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、
１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンなどの環の
一部が不飽和である多環状アミノ基、さらには窒素原子
以外の水素原子の一部がアルキル基、フェニル基、シク
ロアルキル基で置換されたアミン化合物を挙げることが
できる。

【００５３】特に好ましいＲ³ＮＨは、パ−ヒドロキノ
リン、パ−ヒドロイソキノリン、１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソ
キノリンおよびそれらの誘導体を挙げることができる。

【００５４】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（３）で表されるビス（パ−ヒドロキ
ノリノ）化合物、一般式（４）で表されるビス（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）化合物、一般式（５）で表される
（パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ化合
物、一般式（６）で表されるビス（１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）化合物、一般式（７）で表される
ビス（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ）化
合物、一般式（８）で（１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリ
ノ）化合物などが挙げられる。

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】

【化１２】

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。Ｒ³Ｎの飽和
環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。

【００６２】一般式（３）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどが挙
げられる。

【００６３】また、ビス（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランなどのビス（メチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシランが挙げられる。

【００６４】また、ビス（２，３−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，４−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，５
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，６−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，８−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，１
０−ジメチルパ−ヒドロノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，５−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（３，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４.９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５.
７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジ
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（６，１０−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどの
ビス（ジメチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランが挙げられる。

【００６５】また、ビス（２，３，４−トリメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，５
−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（５，６，７−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７，８−
トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，８，９−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（８，９，１０−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン化合物が
挙げられる。

【００６６】また、（パ−ヒドロキノリノ）（２−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノ
リノ）（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（８−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどの化合物が挙げられる。

【００６７】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００６８】一般式（４）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなど
が挙げられる。

【００６９】また、ビス（１−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５
−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（８−メチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（９−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１０−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビス
（メチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン化合物が挙げられる。

【００７０】また、ビス（１，３−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，４−ジメ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（１，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（１，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（１，７−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，８
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（１，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（３，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（４，７−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，８−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，
９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，７−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（６，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，１
０− ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（７，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，１０
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランな
どのビス（ジメチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００７１】また、ビス（１，３，４−トリメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，５−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６，７−ト
リメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６，７，８−トリメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−トリメチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（８，９，１０−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられ
る。

【００７２】また、（パ−ヒドロイソキノリノ）（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロイソキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノ
リノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（５−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロイソキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（８−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソ
キノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（１０−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの
化合物が挙げられる。

【００７３】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００７４】一般式（５）で表される化合物としては、
（パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（１−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒ
ドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（５−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリ
ノ）（１０−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（５−メチル
パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（６−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（１０−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（１−メチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）（５−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（６−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００７５】上記の化合物の中でも、（パ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランが
好適である。

【００７６】一般式（６）で表される化合物としては、
ビス（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシランなどが挙げられる。

【００７７】また、ビス（２−メチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（７−メチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８−メ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（９−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（メチ
ル置換−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００７８】また、ビス（２，３−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（６，８−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のビス（ジメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられる。

【００７９】また、ビス（２，３，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラビス（２，３，６−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，
３，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，３，８−トリメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（２，３，９−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４，６−トリメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，７
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，８−トリメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，４，９−トリメチル−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（４，６，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６，８−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，６，９−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，７，８−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７，９−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン
化合物が挙げられる。

【００８０】また、ビス（２，３，４，６−テトラメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（２，３，４，７−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（２，３，４，８−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，３，４，９−テトラメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，６，７−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，
８−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，９−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４，６，７，８−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，６，７，９−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（６，７，８，９−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
の（テトラメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００８１】上記の化合物の中でも、ビス（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランジメ
トキシシランが好適である。

【００８２】一般式（７）で表される化合物の中で特に
好ましいのは、ビス（１，２，３，４−テトラヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシランである。

【００８３】一般式（８）で表される化合物の中で特に
好ましいのは、（１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ノ）（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシランである。

【００８４】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。

【００８５】

【化１５】

【００８６】

【化１６】

【００８７】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（９）で表されるるパ−ヒドロキノリ
ノ化合物、一般式（１０）で表されるパ−ヒドロイソキ
ノリノ化合物などが挙げられる。

【００８８】

【化１７】

【００８９】

【化１８】

【００９０】Ｒ⁴はＲ³Ｎの飽和環上の置換基を表し、水
素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族
炭化水素基である。Ｒ⁴として好ましいのは、水素、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ³Ｎ
の飽和環上の炭化水素置換基は１以上であってもよい。

【００９１】一般式（９）で表される化合物としては、
エチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、テキシル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロポ
キシ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブトキシ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランな
どのパ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９２】エチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル（２−メチルパ
−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラシクロペンチル（２−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
シクロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、 ｎ−デシル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、２−
デカリノ（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、フェニル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシランなどの２−メチルパ−ヒドロキノリノシ
ラン化合物が挙げられる。

【００９３】ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（４−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
プロピル（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（９−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９４】上記の化合物の中でも、エチル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブ
チル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、シクロペンチル（パーヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシララン、ｔｅｒ−ブトキシ（パ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシランなどの化合物が好適である。

【００９５】一般式（１０）で表される化合物として
は、エチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シクロ
ヘキシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、テキシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｎ−オクチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−デシル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、２−デカリノ（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒドロイソ
キノリジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロポキシ
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブトキシ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ンなどのパ−ヒドロイソキノリノシラン化合物が挙げら
れる。

【００９６】エチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｓｅｃ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル（２−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、シクロペンチル（２−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シ
クロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、フェニ
ル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ランなどの２−メチルパ−ヒドロイソキノリノシラン化
合物が挙げられる。

【００９７】また、ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（５−メチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（８−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（９−メチルパ−ヒドロイソキノリジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシランなどのメチル置換パ−ヒドロ
イソキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００９８】上記の中でも、エチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ
ジメトキシシラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブトキシ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ンジエチルアミノ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシランなどの化合物が好適である。

【００９９】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げられる。

【０１００】

【化１９】

【０１０１】

【化２０】

【０１０２】上記の飽和多環式アミノ基を２個有する有
機ケイ素化合物には、飽和多環式アミノ基の部分に幾何
異性体、すなわち、シス体およびトランス体が存在する
ため、（トランス−多環式アミノ）（トランス−多環式
アミノ）ジアルコキシシラ（シス−多環式アミノ）（シ
ス−多環式アミノ）ジアルコキシシラン、（トランス−
多環式アミノ）（シス−多環式アミノ）ジアルコキシシ
ランが存在する。具体例として、ビス（トランス−パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シス−パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（トランス−
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（シ
ス−パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどが
挙げられる。これらの異性体を単独で、あるいは異性体
の混合物で、本発明の成分［Ｃ］として用いてもよい。

【０１０３】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
成分［Ｃ］は、たとえば、テトラメトキシシランと、Ｈ
ＮＲ第二級アミンのマグネシウムあるいはリチウム塩の
二当量との反応により合成することができる。また、一
般式（２）で表される成分［Ｄ］は、アルキルトリメト
キシシランと、ＨＮＲ第二級アミンのマグネシウムある
いはリチウム塩との当量反応により合成することができ
る。

【０１０４】本重合における成分［Ｃ］の使用量は、成
分［Ｂ］のアルミニウムに対するシランのモル比（Ｓｉ
／Ａｌ）でそれぞれ０．０１〜２．０が好ましく、特に
０．０５〜０．５が好ましい。

【０１０５】本発明における本重合方法としては、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ンなどの無極性溶媒を使用するスラリ−重合法、モノマ
−を気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、
あるいは液化状態のモノマ−を溶媒としてその中で重合
させるバルク重合法などが採用できる。また、上記本重
合方法で、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよ
い。

【０１０６】重合圧力は通常０.１〜２０ＭＰａ、好ま
しくは１〜６ＭＰａ、重合温度は通常１０〜１５０℃、
好ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９０
℃である。重合時間は通常０．１〜１０時間、好ましく
は０．５〜７時間の範囲である。

【０１０７】本発明においては、本重合時には、有機ア
ルミニウム化合物成分［Ｂ］を加えて重合することが好
ましい。本重合時に有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］
を用いる場合は、成分［Ｂ］の使用量は、触媒固体成分
［Ａ］のチタン原子に対してＡｌ／Ｔｉモル比が１０〜
１０００、好ましくは１００〜６００である。

【０１０８】本発明においては、水素などの連鎖移動剤
を使用することができる。所望の分子量を有するα−オ
レフィン重合体を製造するための水素の使用量は、重合
方法及び重合条件によって、適宜決定することができ
る。

【０１０９】本発明において、α−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチ
ルペンテン−１、１−オクテンなどを挙げることができ
る。本発明ではフィルムのヒ−トシ−ル温度を下げるた
め、融点を下げたり、フィルムの透明性を高めるなどの
目的でα−オレフィンの重合において少量のエチレンあ
るいは他のα−オレフィンと共重合することもできる。

【０１１０】また、α−オレフィン重合体からの成形体
の低温衝撃強度を高めるために上記α−オレフィンの重
合、共重合の後に、さらにα−オレフィンとエチレンと
を共重合するいわゆるブロック共重合体の製造も行うこ
とができる。

【０１１１】本発明における触媒系は触媒活性が高く、
しかも得られるα−オレフィン重合体の立体規則性が高
く、しかも、分子量分布が広い。分子量分布はＧＰＣ測
定におけるポリスチレン換算で求めた重量平均分子量Ｍ
ｗと数平均分子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ値）が８〜２
５で、しかも、Ｚ平均分子量Ｍｚと重量平均分子量Ｍｗ
との比（Ｍｚ／Ｍｗ値）が５以上であることが好まし
い。

【０１１２】本発明で得られるα−オレフィン重合体
は、分子量分布が広いため、溶融粘弾性が高く、特にフ
ィルム等の成膜性にすぐれるほか、射出成形体において
はフロ−マ−クに代表される外観不良の問題もない。本
発明で得られるα−オレフィン重合体は、単独で用いる
だけでなく、コンパウンド用材として、他のプラスチッ
ク、エラストマーとのブレンド、さらにグラスファイバ
ー、タルクなどの無機、有機フィラーの強化剤、その他
結晶核剤を混合使用でき、特に限定されないが、自動
車、家電などの構造材料としてすぐれた性能を発揮でき
る。

【０１１３】

【発明の効果】本発明における触媒を用いて、α−オレ
フィンを重合した場合に、特に重合活性が高く、立体規
則性が高く、且つ、分子量分布の広いα−オレフィン重
合体を製造することができる。さらには、エチレンある
いは他のα−オレフィンとの共重合においては、ランダ
ム性がよく、溶融粘弾性の高い共重合体を製造できる。

【０１１４】本発明で得られたα−オレフィン重合体
は、従来の重合活性の低い第二世代触媒と呼ばれる三塩
化チタン型触媒で得られたα−オレフィン重合体と同程
度の分子量分布を有するため、成形性がよく、またフロ
−マ−クなどの成形体の外観不良などの問題もない。従
って、本発明で用いた触媒系は、三塩化チタン型触媒の
代替としての使用が可能であり、三塩化チタン型触媒に
比べて重合活性が極めて高いため、それまで必須であっ
た重合体中の触媒残渣を除去する工程、すなわち、多量
の有機溶剤を使用する脱灰工程を省略することができ、
重合プロセスの簡略化、製造コストの低減に有益であ
る。

【０１１５】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。実施例に
おいて、「重合活性」とは、触媒固体１ｇ当たりのα−
オレフィンの重合体の収量（Ｋｇ）である。

【０１１６】溶融流動性（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８にしたがって測定した２３０℃、２.１６Ｋｇの
加重下で１０分間の溶融重合体の重量（ｇ）を表す。
Ｈ．Ｉとは重合体を沸騰ｎ−ヘプタンで６時間抽出試験
を行った時の割合（不溶分ポリマー重量／仕込みポリマ
ー重量×１００％）である。融点（Ｔｍ）はＤＳＣ（セ
イコー電子工業製ＳＳＣ−５２００ＤＳＣ−２２０Ｃ）
を用いて測定した。測定方法は試料１０ｍｇを２３℃か
ら２３０℃まで毎分１０℃の速度で昇温し、そのまま５
分間保持したのちに２３０℃から４０℃まで毎分５℃の
速度で降温し、再び４０℃から２３０℃まで毎分１０℃
の速度で昇温した際の融点を測定した。

【０１１７】重合体の立体規則性の指標であるミクロタ
クティシティ−を調べたアイソペンタッド分率（ｍｍｍ
ｍ）％は、プロピレン重合体においてＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌｅｓ ８，６８７(１９７５) に基づいて帰属
した¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピ−ク強度比より算出し
た。¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、日本電子製ＥＸ−４０
０の装置を用い、ＴＭＳを基準とし、温度１３０℃、ス
キャン回数８０００、o−ジクロロベンゼン溶媒を用い
て測定した。

【０１１８】分子量分布は、ポリスチレンを標準物質と
して用いたＧＰＣ（ウォ−タ−ズ社製 １５０ＣＶ型、
o−ジクロロベンゼン溶媒、カラム ＳＨＯＤＥＸ、温
度１４５℃、濃度０.０５ｗｔ％）から求めた重量平均
分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎ、Ｚ平
均分子量Ｍｚ及び重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｚ／Ｍｗに
よって評価した。

【０１１９】実施例１ (１) 触媒固体成分［Ａ] の調製 無水塩化アルミニウム１５ｍｍｏｌをトルエン４０ｍＬ
に添加し、次いで、メチルトリエトキシシラン１５ｍｍ
ｏｌを攪拌下に滴下し、滴下終了後２５℃で１時間反応
させた。反応生成物を−５℃に冷却した後、攪拌下にブ
チルマグネシウムクロライド３０ｍｍｏｌを含むジイソ
プロピルエ−テル１８ｍＬを３０分間で反応生成物に滴
下し、反応溶液の温度を−５〜０℃の範囲内に保った。
滴下終了後徐々に昇温し、３０℃で１時間反応を続け
た。析出した固体を濾別し、トルエン及びｎ−ヘプタン
で洗浄した。次に、得られた固体４．９ｇをトルエン３
０ｍＬに懸濁させ、この懸濁液に四塩化チタン１５０ｍ
ｍｏｌ、フタル酸ジ−ｎ−ヘプチル３．３ｍｍｏｌを添
加し、攪拌下に９０℃で１時間反応させた。同温度で固
体をろ別し、トルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗浄し
た。さらに、再度固体をトルエン３０ｍＬに懸濁させ、
四塩化チタン１５０ｍｍｏｌを添加し、攪拌下に９０℃
で１時間反応させた。同温度で固体を濾別し、固体をト
ルエン次いでｎ−ヘプタンで洗浄した。得られた触媒固
体成分中のチタン含有量は３.５５ｗｔ％であった。

【０１２０】（２）予備重合 攪拌機を備えた内容積200mLのフラスコ内に蒸留・脱水
ｎ−ヘプタン100mL、有機アルミニウム化合物成分
［Ｂ］としてジエチルアルミニウムクロライド１．２ｍ
ｍｏｌ、有機ケイ素化合物成分［Ｃ］としてビス（パー
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン０．２ｍｍｏｌ
を順次注入した後、上記で得られた触媒固体成分［Ａ]
のｎ−ヘプタンスラリ−をＴｉ原子換算で０.３９５７
ｍｍｏｌを添加（成分［Ａ］／成分［Ｂ］／成分［Ｃ］
モル比＝１／３／０．５）し、２３℃で１０分間熟成し
た。その後、常圧にてプロピレンガスを100mL/minの流
速でフラスコ内に連続的にフィードし５分間予備重合を
行った。

【０１２１】(３) プロピレンの重合 攪拌機付の内容積２Ｌのステンレス製オ−トクレ−ブ内
に上記で得られた予備重合触媒固体成分のｎ−ヘプタン
スラリ−をチタン原子換算で０.００５ｍｍｏｌ及び有
機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチルアル
ミニウムを２.２ｍｍｏｌ、有機ケイ素化合物成分
［Ｃ］として、ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン０．３６ｍｍｏｌを入れ、次いで０.１２Ｍ
Ｐａの水素、液化プロピレン１．２Ｌを導入した。オー
トクレーブを７０℃に昇温し、内温を７０℃に保ち、１
時間重合を行った。重合終了後、未反応プロピレンガス
を放出し、重合体を６０℃で２０時間減圧乾燥して、白
色の粉末状ポリプロピレンを得た。結果を表１及び表２
に示した。

【０１２２】実施例２ 予備重合時に有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］として
ジエチルアルミニウムクロライド０．６ｍｍｏｌに代え
てジエチルアルミニウムクロライド０．６ｍｍｏｌ、ト
リエチルアルミニウム０．６ｍｍｏｌを入れた以外は実
施例１と同様に行った。結果を表１及び表２に示した。

【０１２３】実施例３ 予備重合時に有機ケイ素化合物成分［Ｃ］としてビス
（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン０．２ｍ
ｍｏｌを用いなかったこと以外は実施例１と同様に行っ
た。結果を表１及び表２に示した。

【０１２４】比較例１ 予備重合時に有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］として
ジエチルアルミニウムクロライド１．２ｍｍｏｌに代え
てトリエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌを入れた以外
は実施例１と同様に行った。結果を表１及び表２に示し
た。

【０１２５】比較例２ 予備重合時に有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］として
ジエチルアルミニウムクロライド１．２ｍｍｏｌに代え
てトリエチルアルミニウム１．２ｍｍｏｌを入れ、有機
ケイ素化合物成分［Ｃ］としてビス（パーヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン０．２ｍｍｏｌを用いなかっ
たこと以外は実施例１と同様に行った。結果を表１及び
表２に示した。

【０１２６】

【表１】

【０１２７】

【表２】

【０１２８】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の触媒成分の調製過程および重合方法を
示すフロ−チャ−トである。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A BA02A BA02B BB01A BB01B BC06A BC15B BC16A BC17A BC19A BC39A BC39B CA18A CA27A CA44A CB91A CB92A DA02 DA03 DA04 DA08 DA09 EB03 EB04 EB05 EB07 EB09 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 GA06 GA12 GB01 4J100 AA00P AA03P AA04P AA16P AA17P AA19P CA01 CA04 DA04 FA09 FA43

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元
   素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］有
   機アルミニウム化合物成分、［Ｃ］一般式（１）または
   （２）で表される有機ケイ素化合物成分を添加してα−
   オレフィンを重合または共重合するα−オレフィンの重
   合方法において該［Ａ］触媒固体成分がハロゲン含有有
   機アルミニウムの存在下で予備処理されたものであるを
   特徴とするα−オレフィンの重合方法。 【化１】 【化２】 （但し、（１）または（２）において、Ｒ¹は炭素数１
   〜８の炭化水素基を示し、Ｒ²は炭素数２〜２４の炭化
   水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数
   １〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³Ｎは窒素
   原子とともに骨格を形成する炭素数が７〜４０の多環式
   アミノ基を示す。）
2. 【請求項２】該［Ａ］触媒固体成分の予備処理が、ハロ
   ゲン含有有機アルミニウム化合物の存在下でα−オレフ
   ィンを予備重合するものであることを特徴とする請求項
   １に記載のα−オレフィンの重合方法。
3. 【請求項３】該［Ａ］触媒固体成分の予備処理におい
   て、ハロゲン含有有機アルミニウム化合物とハロゲン原
   子を含まない有機アルミニウム化合物の混合物の存在下
   で行われることを特徴とする請求項１又は２に記載のα
   −オレフィンの重合方法。
4. 【請求項４】該［Ａ］触媒固体成分の予備処理におい
   て、さらに有機ケイ素化合物が添加されていることを特
   徴とする請求項１〜３に記載のα−オレフィンの重合方
   法。
5. 【請求項５】請求項１〜４に記載の重合方法により製造
   されるα−オレフィン重合体の、ＧＰＣ測定におけるポ
   リスチレン換算で求めた重量平均分子量Ｍｗと数平均分
   子量Ｍｎとの比（Ｍｗ／Ｍｎ値）が８〜２５であること
   を特徴とする請求項１〜４に記載のα−オレフィンの重
   合方法。
6. 【請求項６】請求項１〜５に記載のα−オレフィンの重
   合方法により製造されるα−オレフィン重合体。