JP2000063419A - プロピレン系ランダム共重合体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒を脱灰を必要としない担持型触媒を用い
て、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れ、ベ
タツキの少ない、低融点のプロピレン系ランダム共重合
体及びその製法を提供する。 【解決手段】 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］
有機アルミニウム化合物成分、並びに［Ｃ］有機珪素化
合物成分とからなる触媒の存在下にプロピレンと少なく
とも一種以上の他のα−オレフィンとを共重合させたプ
ロピレン系ランダム共重合体であり、特定の物性を有す
るプロピレン系ランダム共重合体及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン系ラン
ダム共重合体及びその製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系ランダム共重合体で
は、プロピレンと共重合させるモノマーの共重合比を大
きくすると、融点を低下させることができ、ヒートシー
ル性が向上し、組成分布は広くなる傾向がある。する
と、組成分布の乱れや立体規則性の低下が生じて、均質
な組成を有するプロピレン系ランダム共重合体が得られ
にくくなり、フィルム成形時のベタツキ成分量が多くな
り、耐ブロッキング性が悪くなる傾向があった。また、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が狭くなり、成形性が低下す
る傾向があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、触媒を脱灰
を必要としない担持型触媒を用いて、耐ブロッキング
性、低温ヒートシール性に優れ、ベタツキの少ない、低
融点のプロピレン系ランダム共重合体及びその製法を提
供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、［Ａ］マグネ
シウム、チタン、ハロゲン元素及び電子供与体を必須と
する触媒固体成分、［Ｂ］有機アルミニウム化合物成
分、並びに［Ｃ］有機珪素化合物成分とからなる触媒の
存在下、にプロピレンと他のα−オレフィンとを共重合
させたプロピレン系ランダム共重合体であり、（ａ）エ
チレン含有量が０．５〜１０ｗｔ％、（ｂ）融点が１２
０〜１５０℃、（ｃ）結晶化温度が７５〜１１５℃、
（ｄ）メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ−６７５８，２
３０℃，荷重２．１６Ｋｇ）が０．１〜１０ｇ／１０
分、（ｅ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）で測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜
３０、（ｆ）２０℃におけるキシレン可溶分が１〜１０
ｗｔ％、及び、（ｇ）嵩比重が０．２〜０．５ｇ／ｃｃ
であることを特徴とするプロピレン系ランダム共重合体
に関する。

【０００５】また、本発明は、［Ｃ］有機珪素化合物成
分が一般式（１）または（２）で表わされる有機珪素化
合物であることを特徴とする上記のプロピレン系ランダ
ム共重合体に関する。

【化３】

【化４】 （但し、（１）又は（２）において、Ｒ¹ は炭素数１〜
８の炭化水素基を示し、Ｒ² は炭素数２〜２４の炭化水
素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数１
〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³ Ｎは窒素原
子とともに骨格を形成する炭素数が７以上の多環式アミ
ノ基を示す。）

【０００６】また、本発明は、触媒成分［Ａ］及び
［Ｂ］、あるいは［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］の存在下、
プロピレン又はエチレンを予備重合させ、予備重合割合
が予備重合体／［Ａ］成分の重量割合で０．１〜２００
０の範囲である予備重合触媒を用いてプロピレンと他の
α−オレフィンとを共重合させたプロピレン系ランダム
共重合体の製造方法に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明においては、成分［Ａ］と
してマグネシウム、チタン、ハロゲン元素、及び電子供
与体を必須とする触媒固体成分を用いる。成分［Ａ］の
触媒固体成分の製造方法は特に限定されず、例えば、特
開昭５４−９４５９０号公報、特開昭５６−５５４０５
号公報、特開昭５６−４５９０９号公報、特開昭５６−
１６３１０２号公報、特開昭５７−６３３１０号公報、
特開昭５７−１１５４０８号公報、特開昭５８−８３０
０６号公報、特開昭５８−８３０１６号公報、特開昭５
８−１３８７０７号公報、特開昭５９−１４９９０５号
公報、特開昭６０−２３４０４号公報、特開昭６０−３
２８０５号公報、特開昭６１−１８３３０号公報、特開
昭６１−５５１０４号公報、特開平２−７７４１３号公
報、特開平２−１１７９０５号公報などに提案されてい
る方法が採用できる。

【０００８】成分［Ａ］の代表的な製造方法として、
(１)塩化マグネシウムなどのマグネシウム化合物、電子
供与体、及び四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化合
物を共粉砕する方法、(２)溶媒にマグネシウム化合物及
び電子供与体を溶解し、この溶液にハロゲン化チタン化
合物を添加して触媒固体を析出させる方法などが挙げら
れる。

【０００９】成分［Ａ］としては、特開昭６０−１５２
５１１号公報、特開昭６１−３１４０２号公報、特開昭
６２−８１４０５号公報に記載の触媒固体成分が、本発
明の効果を達成する上で特に好ましい。これら記載の製
造方法によれば、ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合
物を反応させ、さらにグリニャ−ル化合物を反応させて
固体を析出させる。上記反応で使用することのできるハ
ロゲン化アルミニウムは、無水のハロゲン化アルミニウ
ムが好ましいが、吸湿性により完全に無水のものを用い
ることが困難であり、少量の水分を含有するハロゲン化
アルミニウムも用いることができる。ハロゲン化アルミ
ニウムの具体例としては、三塩化アルミニウム、三臭化
アルミニウム、三沃化アルミニウムを挙げることがで
き、特に三塩化アルミニウムが好ましい。

【００１０】上記反応で使用されるケイ素化合物の具体
例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラブトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、
トリメチルモノエトキシシラン、トリメチルモノブトキ
シシランを挙げることができる。特に、メチルフェニル
ジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチ
ルジエトキシシランが好ましい。

【００１１】上記反応で使用されるマグネシウム化合物
の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プ
ロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムク
ロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチル
マグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイ
ド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシ
ウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドが挙
げられる。マグネシウム化合物の溶媒としては、例え
ば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロ
ピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テ
ル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使
用することができる。

【００１２】ハロゲン化アルミニウムとケイ素化合物と
の反応、続いてグリニヤ−ル化合物との反応において得
られた白色系の固体を、電子供与体及びハロゲン化チタ
ン化合物と接触処理する。接触処理の方法としては、
(１)固体をハロゲン化チタン化合物で処理した後、電子
供与体で処理し、さらに再度ハロゲン化チタン化合物で
処理する方法、および、 (２)固体をハロゲン化チタン
化合物と電子供与体の共存下で処理した後、ハロゲン化
チタン化合物で処理する方法、などの従来良く知られた
方法が採用できる。

【００１３】例えば上記固体を不活性溶媒中に分散さ
せ、これに電子供与体または／及びハロゲン化チタン化
合物を溶解する、あるいは不活性溶媒を使用せずに電子
供与体または／及び液状ハロゲン化チタン化合物の中に
固体を分散させる。この場合、固体と電子供与体または
／及びハロゲン化チタン化合物との接触処理を攪拌下、
温度は通常５０〜１５０℃、接触時間は特に制限はない
が通常０．２〜５時間で行うことができる。また、この
接触処理を複数回行うこともできる。

【００１４】接触処理に使用できるハロゲン化チタン化
合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブ
ロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロ
モモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシ
チタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキ
シチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロ
トリブトキシチタンを挙げることができる。特に、テト
ラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ま
しい。

【００１５】上記の接触処理で使用する電子供与体とし
ては、ルイス塩基性の化合物であり、好ましくは芳香族
ジエステル、特に好ましくは、オルトフタル酸ジエステ
ルである。オルトフタル酸ジエステルの具体例として
は、オルトフタル酸ジエチル、オルトフタル酸ジｎ−ブ
チル、オルトフタル酸ジイソブチル、オルトフタル酸ジ
ペンチル、オルトフタル酸ジｎ−ヘキシル、オルトフタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル、オルトフタル酸ジ−ｎ−
ヘプチル、オルトフタル酸ジｎ−オクチルなどが挙げら
れる。また、電子供与体として、特開平３−７０６号公
報、同３−６２８０５号公報、同４−２７０７０５号公
報、同６−２５３３２号公報に示されているような２個
以上のエ−テル基を有する化合物も好ましく用いること
ができる。

【００１６】上記の接触処理の後に、一般には処理固体
を処理混合物から分離し、不活性溶剤で充分洗浄して得
られる固体を、本発明の触媒固体成分［Ａ］としてα−
オレフィンの重合触媒として使用することができる。

【００１７】本発明の成分［Ｂ］としては、アルキルア
ルミニウム、アルキルアルミニウムハライドなどが使用
できるが、アルキルアルミニウムが好ましく、特に好ま
しいのはトリアルキルアルミニウムであり、具体例とし
ては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチル
アルミニウムなどが挙げられる。前記有機アルミニウム
化合物類はいずれも混合物としても使用することができ
る。また、アルキルアルミニウムと水との反応によって
得られるポリアルミノキサンも同様に使用することがで
きる。

【００１８】α−オレフィンの重合触媒として成分
［Ｂ］の使用量は、成分［Ａ］のチタン（Ｔｉ）に対す
る成分［Ｂ］のアルミニウム（Ａｌ）の元素比（Ａｌ／
Ｔｉ）で、０．１〜５００、好ましくは０．５〜１５０
である。

【００１９】本発明の成分［Ｃ］は、有機珪素化合物で
あるが、好ましくは、一般式 （１）又は（２）で表さ
れる有機珪素化合物が使用できる。

【００２０】

【化５】

【００２１】

【化６】

【００２２】（但し、（１）又は（２）において、Ｒ¹
は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ² は炭素数２〜
２４の炭化水素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基
又は炭素数１〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ
³ Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する炭素数が７以上
の多環式アミノ基を示す。）

【００２３】但し、上記[Ｃ]成分の飽和多環式アミノ基
部分のシス／トランス比は好ましくは、９０／１０〜０
／１００である。この比の上限は、好ましくは８０／２
０、特に好ましくは６０／４０である。また、この比の
下限は、好ましくは０／１００、特に好ましくは１０／
９０である。

【００２４】Ｒ¹ は炭素数１〜８の炭化水素基であり、
炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基な
どが挙げられる。具体例としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、sec−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などが挙
げられる。特に好ましくはメチル基である。

【００２５】Ｒ² は炭素数２〜２４、好ましくは２〜８
の炭化水素基、炭素数２〜２４、好ましくは２〜８の炭
化水素アミノ基、または炭素数１〜２４、好ましくは１
〜８の炭化水素アルコキシ基である。中でも、炭素数２
〜２４の炭化水素基又は炭素数２〜２４の炭化水素アミ
ノ基が好ましい。

【００２６】炭素数２〜２４の炭化水素基の具体例とし
て、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、ｔｅｒ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘ
キシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、テキシル基、フェニル
基、ベンジル基、トルイル基などが挙げられる。又、ト
リメチルシリルメチル基、ビストリメチルシリルメチル
基などのケイ素原子を含有する炭化水素基が挙げられ
る。

【００２７】炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基の具体
例として、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、エチルｎ−プロピルアミノ基、ジｎ
−プロピルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、ジ
イソプロピルアミノ基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、
ヘキサメチレンイミノ基などが挙げられる。炭素数１〜
２４の炭化水素アルコキシ基の具体例として、メトキシ
基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｔｅｒ−ブトキシ基などが
挙げられる。上記の中でも、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基などのプロピル基、イソブチル基などのブチ
ル基、ジエチルアミノ基などが好適に用いられる。

【００２８】Ｒ³ Ｎは窒素原子とともに骨格を形成する
炭素数が７以上、好ましくは７〜４０、より好ましくは
７〜２０の多環式アミノ基である。該多環式アミノ基の
窒素原子は、有機ケイ素化合物のケイ素原子と直接結合
する。すなわち、第二級アミンであるＲ³ ＮＨの水素原
子が外れてＳｉとＮが化学結合したものである。一般式
（１）において二つのＲ³ Ｎ基は同じであってもよい
し、異なっていてもよい。

【００２９】Ｒ³ Ｎが飽和多環式アミノ基の場合、シス
又はトランスの構造を有する。

【００３０】Ｒ³ ＮＨの具体例としては、下記の化学構
造式で示すように、パ−ヒドロインド−ル、パ−ヒドロ
イソインド−ル、パ−ヒドロキノリン、パ−ヒドロイソ
キノリン、パ−ヒドロカルバゾ−ル、パ−ヒドロアクリ
ジン、パ−ヒドロフェナントリジン、パ−ヒドロベンゾ
(g) キノリン、パ−ヒドロベンゾ(h) キノリン、パ−ヒ
ドロベンゾ(f) キノリン、パ−ヒドロベンゾ(g) イソキ
ノリン、パ−ヒドロベンゾ(h) イソキノリン、パ−ヒド
ロベンゾ(f) イソキノリン、パ−ヒドロアセキノリン、
パ−ヒドロアセイソキノリン、パ−ヒドロイミノスチル
ベンのようなアミン化合物、さらには前記アミン化合物
において窒素原子以外の水素原子の一部がアルキル基、
フェニル基、シクロアルキル基で置換されたアミン化合
物を挙げることができる。

【００３１】

【化７】

【００３２】特に好ましいＲ³ ＮＨは、パ−ヒドロキノ
リン、パ−ヒドロイソキノリンおよびそれらの誘導体を
挙げることができる。

【００３３】また、Ｒ³ ＮＨとしては、下記の化学構造
式で示すように、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリンなどの
環の一部が不飽和である多環状アミノ基、さらには窒素
原子以外の水素原子の一部がアルキル基、フェニル基、
シクロアルキル基で置換されたアミン化合物を挙げるこ
とができる。

【００３４】

【化８】

【００３５】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（３）で表されるパ−ヒドロキノリノ
化合物、一般式（４）で表されるパ−ヒドロイソキノリ
ノ化合物、一般式（５）で表される（パ−ヒドロキノリ
ノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）化合物、一般式（６）
で表される１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ化合
物、一般式（７）で表される１，２，３，４−テトラヒ
ドロイソキノリノ化合物、一般式（８）で（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）（１，２，３，４−テ
トラヒドロイソキノリノ）化合物などが挙げられる。

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】Ｒ⁴ はＲ³ Ｎの飽和環上の置換基を表し、
水素、又は、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪
族炭化水素基である。Ｒ⁴ として好ましいのは、水素、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチ
ル基、sec−ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ³Ｎの
飽和環上の炭化水素置換基の数は１以上であってもよ
い。

【００４３】一般式（３）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどが挙
げられる。

【００４４】また、ビス（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ランなどのビス（メチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシランが挙げられる。

【００４５】また、ビス（２，３−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，４−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，５
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，６−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，８−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，１
０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（３，４−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（３，５−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランビス（３，７−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（３，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６−ジメ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（４，７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（４，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４．９−ジメチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，１０−ジメチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６
−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（５．７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，
７−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６，８−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（６，９−ジメチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（６，１０−ジメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８−ジ
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（７，９−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（７，１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，９−ジメチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，
１０−ジメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン
などのビス（ジメチル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシランが挙げられる。

【００４６】また、ビス（２，３，４−トリメチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，５
−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（５，６，７−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，７，８−
トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（７，８，９−トリメチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（８，９，１０−トリメチルパ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（トリメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン化合物が
挙げられる。

【００４７】また、（パ−ヒドロキノリノ）（２−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノ
リノ）（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（８−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどの化合物が挙げられる。

【００４８】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００４９】一般式（４）で表される化合物としては、
ビス（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなど
が挙げられる。

【００５０】また、ビス（１−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５
−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（８−メチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（９−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１０−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビス
（メチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン化合物が挙げられる。

【００５１】また、ビス（１，３−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，４−ジメ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（１，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（１，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（１，７−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（１，８
−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（１，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（１，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，５−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（３，６−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，７−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（３，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，１０−ジメチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，５−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（４，７−ジメチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，８−ジメチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，
９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（４，１０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６−ジメチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，７−
ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（５，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（５，９−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（６，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，１
０−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（７，８−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（７，９−ジメチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，１０−ジ
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（８，９−ジメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（８，１０−ジメチルパ−ヒドロイソ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（９，１０−ジメチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどのビ
ス（ジメチル置換パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン化合物が挙げられる。

【００５２】また、ビス（１，３，４−トリメチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，５−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（４，５，６−トリメチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（５，６，７−ト
リメチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ビス（６，７，８−トリメチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−トリメチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（８，９，１０−トリメチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられ
る。

【００５３】また、（パ−ヒドロイソキノリノ）（２−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロイソキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノ
リノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（５−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒド
ロイソキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）
（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（８−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロイソ
キノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（パ−ヒドロイソキノリノ）（１０−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの
化合物が挙げられる。

【００５４】上記の化合物の中でも、ビス（パ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシランが好適である。

【００５５】一般式（５）で表される化合物としては、
（パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（１−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒ
ドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（４−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−
ヒドロキノリノ）（５−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）（６−
メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（パ−ヒドロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（パ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（パ−ヒドロキノリ
ノ）（１０−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（５−メチル
パ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、（６−メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチ
ルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（９−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（１０−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）（１−メチルパ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（３−メチルパ
−ヒドロキノリノ）（３−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、（４−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）（５−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（６−
メチルパ−ヒドロキノリノ）（６−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、（７−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジ
メトキシシラン、（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）
（８−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、（９−メチルパ−ヒドロキノリノ）（９−メチルパ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）（１０−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００５６】また、パーヒドロインドーリノ化合物、パ
ーヒドロイソインドーリノ化合物なども挙げられる。

【００５７】上記の化合物の中でも、（パ−ヒドロキノ
リノ）（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランが
好適である。

【００５８】一般式（６）で表される化合物としては、
ビス（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシランなどが挙げられる。

【００５９】また、ビス（２−メチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３
−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４−メチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６−
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ビス（７−メチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（８−メ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（９−メチル−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのビス（メチ
ル置換−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン化合物が挙げられる。

【００６０】また、ビス（２，３−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（２，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（２，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，６−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，７−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，８
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（３，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（４，６−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，７−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（６，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（６，８−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ビス（６，９−ジメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（７，８−ジメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，９
−ジメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（８，９−ジメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
のビス（ジメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン化合物が挙げられる。

【００６１】また、ビス（２，３，４−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラビス（２，３，６−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，
３，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ビス（２，３，８−トリメ
チル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ビス（２，３，９−トリメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（３，４，６−トリメチル−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，７
−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，８−トリメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（３，４，９−トリメチル−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（４，６，７−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（４，６，８−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ビス（４，６，９−トリメチル−
１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ビス（６，７，８−トリメチル−１，２，３，４
−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス
（６，７，９−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（７，８，９−
トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）
ジメトキシシランなどのビス（トリメチル置換−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン
化合物が挙げられる。

【００６２】また、ビス（２，３，４，６−テトラメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ビス（２，３，４，７−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（２，３，４，８−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビ
ス（２，３，４，９−テトラメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，
４，６，７−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，
８−テトラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ビス（３，４，６，９−テト
ラメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジ
メトキシシラン、ビス（４，６，７，８−テトラメチル
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ビス（４，６，７，９−テトラメチル−１，
２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ビス（６，７，８，９−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランなど
の（テトラメチル置換−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリノ）ジメトキシシランなどの化合物が挙げられ
る。

【００６３】上記の化合物の中でも、ビス（１，２，
３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメトキシシランジメ
トキシシランが好適である。

【００６４】一般式（７）で表される好ましい化合物と
しては、ビス（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシランなどが挙げられる。

【００６５】一般式（８）で表される好ましい化合物と
しては、（１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリ
ノ）（１，２，３，４−テトラヒドロキノリノ）ジメト
キシシランなどが挙げられる。

【００６６】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
が挙げられる。

【００６７】

【化１５】

【００６８】

【化１６】

【００６９】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
としては、一般式（９）で表されるるパ−ヒドロキノリ
ノ化合物、一般式（１０）で表されるパ−ヒドロイソキ
ノリノ化合物などが挙げられる。

【００７０】

【化１７】

【００７１】

【化１８】 Ｒ⁴ はＲ³ Ｎの飽和環上の置換基を表し、水素、又は、
炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基
である。Ｒ⁴ として好ましいのは、水素、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ
−ブチル基などが挙げられる。また、Ｒ³ Ｎの飽和環上
の炭化水素置換基の数は１以上であってもよい。

【００７２】一般式（９）で表される化合物としては、
エチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉ
ｓｏ−プロピル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｔｅｒ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｓｅｃ−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメト
キシシラン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、テキシル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ（パ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのパ−ヒドロキ
ノリノシラン化合物が挙げられる。

【００７３】エチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）
ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ｉｓｏ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｔer−ブチル（２−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、sec−ブチル（２
−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
ペンチル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−ペンチル（２−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（２−メチル
パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル
（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
シクロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチルパ−
ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル（２−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどの２−
メチルパ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００７４】ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−ヒドロ
キノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（４−
メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（５−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−メチルパ−ヒドロキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（７−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
プロピル（８−メチルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｉｓｏ−プロピル（９−メチルパ−ヒドロキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メ
チルパ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシランなどのメチ
ル置換パ−ヒドロキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００７５】上記の化合物の中でも、エチル（パ−ヒド
ロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ−ヒ
ドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル
（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−ブ
チル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ
−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、se
c−ブチル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ピペリジノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロキノリノ）ジメトキシ
シラランなどの化合物が好適である。

【００７６】一般式（１０）で表される化合物として
は、エチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−ブチル（パ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−ブチル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｓｅｃ
−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｎ−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ｉｓｏ−ペンチル（パ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、シクロペンチル（パ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒ
ドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シクロヘキシル
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、テキシ
ル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−
オクチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、フェニル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン、ピペリジノ（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、ジエチルアミノ（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシランなどのパ−ヒドロイソキノリノシラン
化合物が挙げられる。

【００７７】エチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（２−メチルパ−
ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロ
ピル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシ
シラン、ｎ−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリ
ノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｔｅｒ−
ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキ
シシラン、sec−ブチル（２−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ペンチル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−
ペンチル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、シクロペンチル（２−メチルパ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（２−メ
チルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、シク
ロヘキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、テキシル（２−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−オクチル（２−メチル
パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、フェニル
（２−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ンなどの２−メチルパ−ヒドロイソキノリノシラン化合
物が挙げられる。

【００７８】ｉｓｏ−プロピル（３−メチルパ−ヒドロ
イソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（４−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（５−メチルパ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（６−メチ
ルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ
−プロピル（７−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメ
トキシシラン、ｉｓｏ−プロピル（８−メチルパ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プロピル
（９−メチルパ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−プロピル（１０−メチルパ−ヒドロイソキ
ノリノ）ジメトキシシランなどのメチル置換パ−ヒドロ
イソキノリノシラン化合物が挙げられる。

【００７９】上記の化合物の中でも、エチル（パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｎ−プロピル（パ
−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ｉｓｏ−プ
ロピル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラン、
ｎ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシラ
ン、ｉｓｏ−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメト
キシシラン、ｔer−ブチル（パ−ヒドロイソキノリノ）
ジメトキシシラン、sec−ブチル（パ−ヒドロイソキノ
リノ）ジメトキシシラン、ｎ−ヘキシル（パ−ヒドロイ
ソキノリノ）ジメトキシシラン、ピペリジノ（パ−ヒド
ロイソキノリノ）ジメトキシシラン、ジエチルアミノ
（パ−ヒドロイソキノリノ）ジメトキシシランなどの化
合物が好適である。

【００８０】一般式（２）で表される有機ケイ素化合物
の具体例としては、下記に化学構造式で示される化合物
を挙げることができる。

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】一般式（１）で表される有機ケイ素化合物
成分［Ｃ］は、たとえば、テトラメトキシシランあるい
はジクロロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミンの
マグネシウムあるいはリチウム塩の二当量との反応によ
り合成することができる。また、一般式（２）で表され
る成分［Ｃ］は、アルキルトリメトキシシランあるいは
アルキルクロロジメトキシシランと、ＨＮＲ第二級アミ
ンのマグネシウムあるいはリチウム塩との当量反応によ
り合成することができる。

【００８４】特定のシス及びトランス構造を有する上記
の有機ケイ素化合物成分［Ｃ］は、特定のシス及びトラ
ンス構造を有するＨＮＲ第二級アミンを原料にして、合
成することができる。シス及びトランス構造の割合は、
ガスクロマトグラフィー及び¹³Ｃ−ＮＭＲによって調べ
ることができる。図１及び図２に、第二級アミンのパー
ヒドロイソキノリン（ＰＨＩＱ）及び有機化合物成分
［Ｃ］のビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ラン（ＢＰＩＱ）に関して、それぞれのシス及びトラン
ス構造を示した。

【００８５】成分［Ｃ］の使用量は、成分［Ｂ］のアル
ミニウムに対する成分［Ｃ］のシランの元素比（Ｓｉ／
Ａｌ）で０．０１〜１．０が好ましく、特に０．０５〜
０．３３が好ましい。

【００８６】本発明における重合法としては、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、 オクタンな
どの無極性溶媒を使用するスラリー重合法、モノマーを
気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、ある
いは液化状態のモノマーを溶媒としてその中で重合させ
るバルク重合法などが採用できる。また、上記重合法
で、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよい。

【００８７】本発明においては、プロピレンと少なくと
も１種以上の他のα−オレフィンとを共重合させてプロ
ピレン系ランダム共重合体を製造する。プロピレンと他
のα−オレフィン１種を共重合させてもよく、また、プ
ロピレンと他のα−オレフィン２種以上を共重合させて
もよい。

【００８８】プロピレン以外の他のα−オレフィンとし
ては、エチレン、１−ブテン、３−メチルー１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、ヘキセン、ビニルシク
ロヘキサン、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボ
ルネン、５−エチル−２−ノルボルネンなどが挙げられ
る。中でも、エチレン、１−ブテン、３−メチルー１−
ブテン、３−メチル−１−ペンテン、ヘキセンなどが好
ましい。

【００８９】プロピレンと他のα−オレフィンの１種と
を共重合させる際に、プロピレン１モルに対して他のα
−オレフィンを、好ましくは、０．００８〜０．１７モ
ル、特に好ましくは０．０４〜０．１モル用いる。

【００９０】プロピレンとエチレンと他のα−オレフィ
ンの１種とを共重合させる際に、プロピレン１モルに対
してエチレンを、好ましくは、０．００８〜０．１７モ
ル、特に好ましくは０．０４〜０．１モル用い、プロピ
レン１モルに対して他のα−オレフィンを、好ましく
は、０．００８〜０．１モル、特に好ましくは０．０１
〜０．０７モル用いる。

【００９１】プロピレン以外の他のα−オレフィンとし
ては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセンなどが挙
げられる。中でも、エチレンが好ましい。

【００９２】得られたプロピレン系ランダム共重合体
は、以下の特性を有している。 （ａ）プロピレン以外の他のα−オレフィンの含有量が
０．５〜１０ｗｔ％、好ましくは０．８〜５ （ｂ）融点が１２０〜１５０℃、好ましくは１２５〜１
４０ （ｃ）結晶化温度が７５〜１１５℃、好ましくは８０〜
１１０ （ｄ）メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ−６７５８，２
３０℃，荷重２．１６Ｋｇ）が０．１〜１０ｇ／１０
分、好ましくは１〜５ （ｅ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）で測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜３０、
好ましくは７〜２５ （ｆ）２０℃におけるキシレン可溶分が１〜１０ｗｔ
％、及び、（ｇ）嵩比重が０．２〜０．５ｇ／ｃｃ、で
ある。

【００９３】重合圧力は０.１〜２０ＭＰａ、好ましく
は１〜６ＭＰａ、重合温度は１０〜１５０℃、好ましく
は３０〜１００℃、特に好ましくは６０〜９０℃であ
る。重合時間は通常０.１〜１０時間、好ましくは０.５
〜７時間の範囲である。

【００９４】生成重合体の分子量調節のため、必要に応
じて連鎖移動剤として水素を重合系に加えてもよい。所
望の立体規則性、融点及び分子量を有するα−オレフィ
ン重合体を製造するための水素の使用量は、重合方法及
び重合条件によって、適宜決定することができるが、通
常、水素分圧０．０５〜３の範囲である。

【００９５】また、本発明では、プロピレンあるいは他
のα−オレフィンを前記の各種重合方法に従って予備重
合してから、該予備重合触媒を用いて、本重合を行って
もよい。好ましくは、触媒成分［Ａ］及び［Ｂ］、ある
いは［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］の存在下、プロピレン又
はエチレンを予備重合させる。予備重合割合は予備重合
体／［Ａ］成分の重量割合で好ましくは０．１〜２００
０、特に好ましくは、０．５〜３００の範囲である。予
備重合の効果としては、重合活性の向上、重合体の立体
規則性の向上、重合体の粒子形状の安定化があげられ
る。

【００９６】本発明における予備重合は、気相法、スラ
リ−法、塊状法などで行うことができる。予備重合にお
いて得られた固体は分離してから本重合に用いる、ある
いは、分離せずに本重合を続けて行うことができる。

【００９７】本発明においては、前記の予備処理固体あ
るいは予備重合処理固体を、本重合における触媒固体成
分として用いる場合は、本重合において成分［Ｃ］を省
くことができる。

【００９８】

【発明の効果】本発明によって、触媒を脱灰を必要とし
ない担持型触媒を用いて、耐ブロッキング性、低温ヒー
トシール性に優れ、ベタツキの少ない、低融点のプロピ
レン系ランダム共重合体及びその製法を提供できる。

【００９９】

【実施例】以下に本発明の実施例を説明する。

【０１００】［実施例１］ （触媒固体成分［Ａ］の調製）無水塩化アルミニウム１
５ｍｍｏｌをトルエン４０ｍｌに添加し、次いでメチル
トリエトキシシラン１５ｍｍｏｌを攪拌下に滴下し、滴
下終了後、２５℃で１時間反応させた。反応生成物を−
５℃に冷却後、攪拌下にブチルマグネシウムクロライド
３０ｍｍｏｌを含むジイソプロピルエーテル１８ｍｌを
３０分間で反応生成物に滴下し、反応溶液の温度を−５
〜０℃の範囲内に保持した。滴下終了後、徐々に昇温
し、３０℃で1時間反応を続けた。析出した固体を濾別
し、トルエン30ｍｌに固体を分散させ、この懸濁液に四
塩化チタン１５０ｍｍｏｌ，フタル酸ジーｎ−ヘプチル
３．３ｍｍｏｌを添加し、攪拌下に９０℃で1時間反応
させた。同温度で固体を濾別し、トルエン、次いでｎ−
ヘプタンで洗浄した。更に再度、固体をトルエン３０ｍ
ｌに懸濁させ、四塩化チタン１５０ｍｍｏｌを添加し、
攪拌下に９０℃で1時間反応させた。同温度で固体を濾
別し、固体をトルエン、次いでｎ−ヘプタンで洗浄し
た。得られた触媒固体成分中のチタン含有量は３．５５
ｗｔ%であった。触媒固体は、予備重合する場合は、固
体状態、予備重合しない場合は、この固体をｎ−ヘプタ
ン８０ｍｌに懸濁し、触媒固体成分のｎ−ヘプタンスラ
リーとして使用した。

【０１０１】（予備重合）内部を充分に窒素置換した攪
拌機付きの内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブを
用いて、［Ｂ］触媒成分のトリエチルアルミニウムのｎ
−ヘキサン溶液２．１ｍｌ（２．１ｍｍｏｌ），ｎ−ヘ
プタンで希釈した［Ｃ］触媒成分のビスパーヒドロイソ
キノリノジメトキシシラン溶液３．５ｍｌ（ｃｉｓ／ｔ
ｒａｎｓ比＝１２／８８，０．３５ｍｍｏｌ），および
２．０ｋｇ／ｃｍ²のエチレンを導入後、３．５ｋｇ／
ｃｍ²の水素、液体プロピレン９００ｍｌを仕込んだ。
次にオートクレーブを１０℃の恒温水槽の中に移し、攪
拌を開始し、１０分後、予めカプセル内に仕込んだ上記
の［Ａ］触媒固体成分７．０ｍｇ（Ｔｉ含有量＝３．５
５ｗｔ％）を添加し、１０℃で１０分間、予備重合反応
を行った。

【０１０２】（ランダム共重合）予備重合完了後、直ち
に本重合用恒温槽にオートクレーブを移し、６分間で６
０℃に昇温後、同温度で１５分間、プロピレンとエチレ
ンのランダム共重合を実施した。共重合反応完了後、未
反応ガスを系外に排出し、ランダム共重合体を取り出
し、６０℃で１２時間、真空乾燥し、収量を秤量したと
ころ、２１０ｇであった。共重合活性、メルトフロー、
エチレン含有量、融点Ｔｍ、結晶化温度Ｔｃ，２０℃で
のｐ−キシレン可溶分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）およ
び嵩比重の結果は、表１に記載した。

【０１０３】［実施例２−５］エチレン仕込圧を１．０
ｋｇ／ｃｍ²（実施例２）、エチレン仕込圧を３．０ｋ
ｇ／ｃｍ²（実施例３）、エチレン仕込圧を３．５ｋｇ
／ｃｍ²（実施例４）、エチレン仕込圧を４．０ｋｇ／
ｃｍ²（実施例５）に代えた以外は、実施例１と全く同
様にして、プロピレンとエチレンのランダム共重合を実
施し、得られた結果を表１又は表２に記載した。

【０１０４】［実施例６］エチレン仕込圧を３．０ｋｇ
／ｃｍ²，水素仕込圧を４．０ｋｇ／ｃｍ²に代えた以外
は、実施例１と同様にして、プロピレンとエチレンのラ
ンダム共重合を行い、得られた結果を表２に掲げた。

【０１０５】［実施例7］［Ｃ］触媒成分のビスパーヒ
ドロイソキノリノジメトキシシランのｃｉｓ／ｔｒａｎ
ｓ比を７５／２５に代えた以外は、実施例１と同様にし
て、プロピレンとエチレンのランダム共重合を行い、得
られた結果を表２に記載した。

【０１０６】［比較例１］内部を充分に窒素置換した攪
拌機付きの内容積２Ｌのステンレス製オートクレーブを
用いて、［Ｂ］触媒成分のトリエチルアルミニウムのｎ
−ヘキサン溶液２．１ｍｌ（２．１ｍｍｏｌ），ｎ−ヘ
プタンで希釈した［Ｃ］触媒成分のビスパーヒドロイソ
キノリノジメトキシシラン溶液３．５ｍｌ（ｃｉｓ／ｔ
ｒａｎｓ比＝１２／８８，０．３５ｍｍｏｌ），［Ａ］
触媒固体成分を７．０ｍｇ（Ｔｉ含有量＝３．５５ｗｔ
％）を含むｎ−ヘプタンの触媒スラリーを仕込み、２．
０ｋｇ／ｃｍ²のエチレンを導入後、３．５ｋｇ／ｃｍ²
の水素、液体プロピレン９００ｍｌを仕込んだ。予備重
合を行わないで、直ちに、オートクレーブを本重合槽に
移し、６分間で６０℃に昇温後、同温度で１５分間、プ
ロピレンとエチレンのランダム共重合を実施した。得ら
れた結果を表３に掲げた。

【０１０７】［比較例２］［Ｃ］触媒成分のビスパーヒ
ドロイソキノリノジメトキシシランのｃｉｓ／ｔｒａｎ
ｓ比が９６／４に代えた以外は、実施例１と同様にし
て、プロピレンとエチレンのランダム共重合を行い、得
られた結果を表３に掲げた。

【０１０８】［比較例３］［Ｃ］触媒成分のビスパーヒ
ドロイソキノリノジメトキシシランに代えて、ジシクロ
ペンチルジメトキシシラン２．１ｍｍｏｌを使用した以
外は、実施例１と全く同様にして、プロピレンとエチレ
ンのランダム共重合を行い、得られた結果を表３に掲げ
た。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【表３】

【０１１２】共重合活性：（ポリマー収量／固体触媒
量）÷時間で表示した。（ｇ−Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ／ｇ
−Ｃａｔ．ｈ）

【０１１３】メルトフロー：ＡＳＴＭＤ１２３８，２３
０℃、荷重２．１６ｋｇ）

【０１１４】エチレン含有量：試料を厚み０．３ｍｍの
スペーサーを用いて、熱プレスにより、フィルムを成形
した。赤外線スペクトル法により、検量線から厚み補正
を行って、エチレン含有量を算出した。

【０１１５】融点（Ｔｍ）および結晶化温度（Ｔｃ）：
島津製作所製の示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、
室温から２３０℃迄を１０℃／ｍｉｎの昇温速度で加熱
後、２３０℃に５分保持し、１０℃／ｍｉｎの速度で液
体窒素により３０℃迄、冷却する。この冷却過程で得ら
れたピーク温度が結晶化温度（Ｔｃ）である。３０℃で
３分間保持した後、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速度で２
３０℃迄加熱し、この過程で得られたピーク温度を融点
（Ｔｍ）とした。

【０１１６】分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：ポリスチレン
を標準物質として用いたＧＰＣ（ウォーターズ社製１５
０ＣＶ型、ｏ−ジクロロベンゼン溶媒、カラムＳＨＯＤ
ＥＸ，１４５℃、濃度０．０５ｗｔ％）から求めた重量
平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量Ｍｎの比（Ｍｗ
／Ｍｎ）を分子量分布として、算出した。

【０１１７】２０℃に於けるｐ−キシレン可溶分：プロ
ピレン系ランダム共重合体を熱キシレンに溶解させた
後、２０℃に冷却し、濾過後、溶液を濃縮し、濃縮残さ
を乾燥させて、その重量を測定し、ｐ−キシレン可溶分
の値として算出した。ベタツキ成分量の目安となり、こ
の値が小さい方が望ましい。

【０１１８】嵩比重：パウダー５０ｇを正確に秤量し、
メスシリンダーに自然落下させた時のポリマーの容積を
測定し、重量（ｇ）／容量（ｃｃ）の値で評価した。

【０１１９】フィルムベタツキ性：縦４ｃｍ，横４ｃｍ
の金型を用いて、熱プレスによりフィルムを成形し、フ
ィルム表面が全くベタツキのないものを○、僅かにベタ
ツキの認められるものを△、ベタツキの認められるもの
を×で表した。

【図面の簡単な説明】

【図１】パーヒドロイソキノリンのＣ成分のシス及びト
ランス構造を示した図である。

【図２】ビス（パーヒドロイソキノリノ）ジメトキシシ
ランンのシス及びトランス構造を示した図である。

【図３】本発明の触媒の調製方法と重合方法を示すチャ
−ト図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC04A AC05A AC06A BA04A BB01A BC06A BC15A BC16A BC34A BC39A CA18A CA19A CB30A CB44A CB47A DA01 DA02 DB03A DB04A DB05A EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB18 EB26 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07 FA09 GA06 GA09 GA19 GA21 GA26 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA09Q AA16Q AA18Q AA20Q AR04Q AR05Q AR11Q CA04 DA04 DA09 DA16 DA22 DA24 DA39 DA43 FA09

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン
   元素及び電子供与体を必須とする触媒固体成分、［Ｂ］
   有機アルミニウム化合物成分、並びに［Ｃ］有機珪素化
   合物成分とからなる触媒の存在下にプロピレンと少なく
   とも一種以上の他のα−オレフィンとを共重合させたプ
   ロピレン系ランダム共重合体であり、（ａ）エチレン含
   有量が０．５〜１０ｗｔ％、（ｂ）融点が１２０〜１５
   ０℃、（ｃ）結晶化温度が７５〜１１５℃、（ｄ）メル
   トフローレート（ＪＩＳ Ｋ−６７５８，２３０℃，荷
   重２．１６Ｋｇ）が０．１〜１０ｇ／１０分、（ｅ）ゲ
   ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測
   定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜３０、（ｆ）２
   ０℃におけるキシレン可溶分が１〜１０ｗｔ％、及び、
   （ｇ）嵩比重が０．２〜０．５ｇ／ｃｃであることを特
   徴とするプロピレン系ランダム共重合体。
2. 【請求項２】 該［Ｃ］有機珪素化合物成分が一般式
   （１）または（２）で表わされる有機珪素化合物である
   ことを特徴とする請求項１に記載のプロピレン系ランダ
   ム共重合体。 【化１】 【化２】 （但し、（１）又は（２）において、Ｒ¹ は炭素数１〜
   ８の炭化水素基を示し、Ｒ² は炭素数２〜２４の炭化水
   素基、炭素数２〜２４の炭化水素アミノ基又は炭素数１
   〜２４の炭化水素アルコキシ基を示し、Ｒ³ Ｎは窒素原
   子とともに骨格を形成する炭素数が７以上の多環式アミ
   ノ基を示す。）
3. 【請求項３】 請求項１〜２に記載の触媒成分［Ａ］及
   び［Ｂ］、あるいは［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］の存在
   下、プロピレン又はエチレンを予備重合させ、予備重合
   割合が予備重合体／［Ａ］成分の重量割合で０．１〜２
   ０００の範囲である予備重合触媒を用いてプロピレンと
   他のα−オレフィンとを共重合させたプロピレン系ラン
   ダム共重合体の製造方法。