JP2001100439A

JP2001100439A - 電子写真感光体と、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセスカートリッジ

Info

Publication number: JP2001100439A
Application number: JP27484799A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Itami; 明彦伊丹
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1999-09-28
Filing date: 1999-09-28
Publication date: 2001-04-13

Abstract

(57)【要約】【課題】表面硬度が高く、耐摩耗性、耐傷性が高く、
繰り返し使用時の電子写真特性が高温高湿下でも安定
な、従って、良好な画像が繰り返し得られる電子写真感
光体を提供することにあり、又、該感光体を用いた電子
写真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセ
スカートリッジを提供する。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層、樹
脂層を有する電子写真感光体において、該樹脂層が電荷
輸送性能を有する構造単位を含み、且つ架橋構造を有す
るシロキサン系樹脂を含有し、感光層のうち樹脂層と隣
接する層のガラス転移温度が９０℃以上であることを特
徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体（以
下、単に感光体とも云う）と、該感光体を用いた電子写
真画像形成方法、電子写真画像形成装置、及びプロセス
カートリッジに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真感光体は有機光導電性物
質を含有する有機感光体が最も広く用いられている。有
機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応し
た材料が開発し易いこと、環境汚染のない材料を選択で
きること、製造コストが安いこと等が他の感光体に対し
て有利な点であるが、唯一の欠点は機械的強度が弱く、
多数枚の複写やプリント時に感光体表面の劣化や傷の発
生があることである。

【０００３】一般に、カールソン法の電子写真画像形成
方法においては、感光体は一様に帯電された後、露光に
よって画像様に電荷が消去され静電潜像が形成される。
次に前記感光体の静電潜像はトナーによって現像、可視
化され、次いでそのトナーは紙等に転写された後、感光
体はその上に残留するトナーをクリーニングブレード等
により除去され、必要により残留電荷の消去露光を受け
た後、次の画像形成に移る。

【０００４】このように、電子写真感光体の表面は、帯
電器、現像器、転写手段、及びクリーニング器等によ
り、電気的、機械的な外力が直接加えられるため、それ
らに対する耐久性が要求され、特に摺擦による感光体表
面の摩耗や傷の発生、異物の混入や紙詰まり処理時の衝
撃等による膜剥がれ等に対する機械的耐久性が要求され
る。なかでも衝撃による傷や膜剥がれに対する耐久性に
ついては、無機感光体並みの強度が強く求められてい
る。

【０００５】前記のような要求される様々な特性を満た
すため、これまで種々の検討がなされてきた。

【０００６】例えば、機械的耐久性に関しては、有機感
光体の表面にビスフェノールＺ型ポリカーボネートをバ
インダー（結着樹脂）として用いることにより、表面の
摩耗特性、トナーフィルミング特性が改善される事が報
告されている。又、特開平６−１１８６８１号公報では
感光体の表面層として、硬化性シロキサン樹脂を用いる
ことが報告されている。

【０００７】しかし、ビスフェノールＺ型ポリカーボネ
ートバインダーを用いた感光体では、なお耐摩耗特性が
不足しており、十分な耐久性を有していない。一方、硬
化性シロキサン樹脂の表面層では耐摩耗特性は改善され
るが、シロキサン系樹脂は有機電子写真感光体の感光層
に用いられるバインダー樹脂との接着性に劣り、表面層
として使用した場合には、長期の繰り返し使用によって
受ける外力によるストレスにより感光層からの剥がれが
発生するといった問題がある。特に感光体が紙との分離
性を確保する目的で、分離爪を使用する環境下で使用さ
れる場合には、爪の当接位置に通常部より大きな外力が
かかるため、特に膜剥がれが発生し易く、当接位置での
黒スジ故障の原因となる。

【０００８】この問題に対してシロキサン系樹脂の有機
樹脂への接着性、特に電子写真感光体の感光層に使用さ
れるポリカーボネートとの接着性を改良するための試み
が数多くなされている。例えば感光層とシロキサン樹脂
層の間に接着層を設けるなどして接着性を改良するなど
の手段がとられてきた。しかしながら、接着層と感光
層、接着層とシロキサン系樹脂層の間の界面の電荷の注
入性に問題があり、接着性を確保しても十分な電気特性
が得られない問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決することの出来る表面硬度が高く、耐摩
耗性、耐傷性が高く、繰り返し使用時の電子写真特性が
高温高湿下でも安定であり、従って、良好な画像が繰り
返し得られる電子写真感光体を提供することにある。
又、該感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真
画像形成装置、及びプロセスカートリッジを提供するこ
とにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
解決のため鋭意努力した結果、架橋構造を有するシロキ
サン系樹脂層に電荷輸送性能を有する構造単位を導入す
るとともに、該樹脂層と隣接する層のガラス転移点を９
０℃以上とすることで、接着性を大幅に向上できること
を見いだし本発明に至った。

【００１１】〔１〕導電性支持体上に少なくとも感光
層、樹脂層を有する電子写真感光体において、該樹脂層
が電荷輸送性能を有する構造単位を含み、且つ架橋構造
を有するシロキサン系樹脂を含有し、感光層のうち樹脂
層と隣接する層のガラス転移温度が９０℃以上であるこ
とを特徴とする電子写真感光体。

【００１２】〔２〕前記架橋構造を有するシロキサン
系樹脂が下記一般式（１）で表される構造を含むシロキ
サン樹脂であることを特徴とする〔１〕記載の電子写真
感光体。

【００１３】

【化２】

【００１４】（式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単
位、Ｙは二価以上の原子又は基を表す。ｎは１以上の整
数である。）〔３〕前記樹脂層がコロイダルシリカを含有すること
を特徴とする〔１〕又は〔２〕記載の電子写真感光体。

【００１５】〔４〕前記樹脂層と隣接する層のガラス
転移温度が１０５℃以上であることを特徴とする
〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載の電子写真感光体。

【００１６】〔５〕前記樹脂層が、更に酸化防止剤を
含有することを特徴とする〔１〕〜〔４〕の何れか１項
記載の電子写真感光体。

【００１７】〔６〕前記樹脂層が表面層であり、且つ
隣接する層が電荷輸送層であることを特徴とする〔１〕
〜〔５〕の何れか１項記載の電子写真感光体。

【００１８】〔７〕前記電荷輸送層が分子量７５０以
上の電荷輸送物質を含有することを特徴とする〔６〕記
載の電子写真感光体。

【００１９】〔８〕電子写真感光体上に、少なくとも
帯電、像露光、現像、クリーニングを行う工程を有する
電子写真画像形成方法において、該電子写真感光体に
〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載の電子写真感光体を
用いることを特徴とする電子写真画像形成方法。

【００２０】

〔９〕電子写真感光体と、少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置において、該電子写真感光体に〔１〕〜
〔７〕のいずれか１項記載の電子写真感光体を用いるこ
とを特徴とする電子写真画像形成装置。

【００２１】〔１０〕電子写真感光体と少なくとも帯
電、像露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写
真画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが
〔１〕〜〔７〕のいずれか１項記載の電子写真感光体と
帯電器、像露光器、現像器、クリーニング器のいずれか
１つとを一体に組み合わせて有しており、該電子写真画
像形成装置に出し入れ自由に設計されていることを特徴
とするプロセスカートリッジ。

【００２２】本発明の樹脂層は、本発明の目的を達成す
るには、通常感光体の最上層に設けるのが好ましい。し
かし、感光体の他の性能の関係から、更にその上にオー
バーコート層を設けても良く。この層に電荷輸送性能を
有する構造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサ
ン系樹脂を含有させることもできる。

【００２３】従って、本発明の樹脂層は、シロキサン系
樹脂を上記本発明の目的を達成するに必要な量含有され
ている必要があるが、同時に他の機能を付与するための
物質が含有されていても良い。

【００２４】次に、本発明に用いられる電子写真感光体
について詳細に説明する。

【００２５】本発明において、電荷輸送性能を有する構
造単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂
に於けるシロキサン系樹脂は公知の方法により、即ち水
酸基或いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物を用
いて製造される。前記有機ケイ素化合物は下記一般式
（Ａ）〜（Ｄ）の化学式で示される。

【００２６】

【化３】

【００２７】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が
直接結合した形の有機基を表し、Ｙ₁〜Ｙ₄は水酸基又は
加水分解性基を表す。）上記一般式中のＹ₁〜Ｙ₄が加水分解性基の場合は、加水
分解性基としてメトキシ基、エトキシ基、メチルエチル
ケトオキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プ
ロペノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエ
トキシ基等が挙げられる。Ｒ₁〜Ｒ₆に示されるケイ素に
炭素が直接結合した形の有機基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリ
ル、ナフチル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシ
ドキシプロピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピ
ル、γ−メタアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリ
ロイル基、γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロ
キシプロピルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プ
ロペニル等の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の
含メルカプト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−ク
ロロプロピル、１，１，１−トリフルオロプロピル、ノ
ナフルオロヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の
含ハロゲン基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基等
を挙げることができる。又、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれの有機
基が同一でも良く、異なっていてもよい。

【００２８】前記シロキサン系樹脂の原料として用いら
れる前記有機ケイ素化合物は、一般にはケイ素原子に結
合している加水分解性基の数ｎが１のとき、有機ケイ素
化合物の高分子化反応は抑制される。ｎが２、３又は４
のときは高分子化反応が起こりやすく、特に３或いは４
では高度に架橋反応を進めることが可能である。従っ
て、これらをコントロールすることにより得られる塗布
層液の保存性や塗布層の硬度等を制御することが出来
る。

【００２９】又、前記シロキサン系樹脂の原料としては
前記有機ケイ素化合物を酸性条件下又は塩基性条件下で
加水分解してオリゴマー化或いはポリマー化した加水分
解縮合物を用いることもできる。

【００３０】尚、本発明のシロキサン系樹脂とは前記の
如く、予め化学構造単位にシロキサン結合を有するモノ
マー、オリゴマー、ポリマーを反応させて（加水分解反
応、触媒や架橋剤を加えた反応等を含む）３次元網目構
造を形成し、硬化させた樹脂を意味する。即ち、シロキ
サン結合を有する有機ケイ素化合物を加水分解反応とそ
の後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進させ３次元
網目構造を形成させ、その結果生成した架橋構造を有す
るシロキサン系樹脂を意味する。

【００３１】又、前記シロキサン系樹脂は水酸基或いは
加水分解性基を有するコロイダルシリカを含ませて、架
橋構造の一部にシリカ粒子を取り込んだ樹脂としてもよ
い。

【００３２】本発明における電荷輸送性能を有する構造
単位を有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂と
は電子或いは正孔のドリフト移動度を示す特性を有する
化学構造（＝電荷輸送性能を有する構造単位）をシロキ
サン系樹脂中に部分構造として組み込んだものである。
具体的には本発明の電荷輸送性能を有する構造単位を有
し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂は一般的に
電荷輸送物質として用いられる化合物（以後電荷輸送性
化合物又はＣＴＭとも云う）を該シロキサン系樹脂中に
部分構造として有している。

【００３３】尚、前記の電荷輸送性能を有する構造単位
とは電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性質を示
す構造単位、或いは電荷輸送性化合物残基であり、又別
の定義としてはＴｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法などの
電荷輸送性能を検知できる公知の方法により電荷輸送に
起因する検出電流が得られる構造単位、或いは電荷輸送
性化合物残基として表現することもできる。

【００３４】以下にシロキサン系樹脂中に有機ケイ素化
合物との反応により電荷輸送性能を有する構造単位を形
成することのできる電荷輸送性化合物を導入した樹脂に
ついて説明する。

【００３５】例えば正孔輸送型ＣＴＭとしては、オキサ
ゾール、オキサジアゾール、チアゾール、トリアゾー
ル、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビス
イミダゾリジン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、
ピラゾリン、スチルベン化合物、アミン、オキサゾロ
ン、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、キナゾリ
ン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナジン、アミノス
チルベン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等があ
り、これらの化学構造を前記シロキサン系樹脂の部分構
造として含有する樹脂である。

【００３６】一方、電子輸送型ＣＴＭとしては、無水コ
ハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリ
ット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベン
ゼン、トリニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニ
トロベンゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナ
フトキノン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラ
キノン、１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラ
キノン、４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニト
ロベンゾフェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリ
ル、α−シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−
（ｐ−クロロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフ
ルオレン、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，
４，５，７−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレ
ニリデンジシアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ
−９−フルオロニリデンジシアノメチレンマロノジニト
リル、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安
息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安
息香酸、５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸等があり、これらの化学
構造を前記シロキサン系樹脂の部分構造として含有する
樹脂である。

【００３７】本発明において、好ましい電荷輸送性能を
有する構造単位は、前記の如き通常用いられる電荷輸送
性化合物の残基であり、該電荷輸送性化合物を構成する
炭素原子又はケイ素原子を介して下記式中のＹで示され
る連結原子又は連結基に結合し、Ｙを介してシロキサン
系樹脂中に含有される。

【００３８】

【化４】

【００３９】（式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単
位、Ｙは二価以上の任意の連結基を表す。）好ましくは前記一般式（１）のＹが、隣接する結合原子
（ケイ素原子Ｓｉと前記電荷輸送性能を有する構造単位
の一部を構成する炭素原子Ｃ）を除いた二価以上の原子
又は基である。

【００４０】但し、Ｙが３価以上の原子の時は式中のＳ
ｉとＣ以外のＺの結合手は結合が可能な前記硬化性樹脂
中のいずれかの構成原子と結合しているか又は他の原
子、分子基と連結した構造（基）を有する。

【００４１】又、前記一般式の中で、Ｙは原子として、
特に酸素原子（Ｏ）、硫黄原子（Ｓ）、窒素原子（Ｎ）
が好ましい。

【００４２】ここで、Ｙが窒素原子（Ｎ）の場合、前記
連結基は−ＮＲ−で表される（Ｒは水素原子又は一価の
有機基である）。

【００４３】電荷輸送性能を有する構造単位Ｘは式中で
は一価の基として示されているが、シロキサン系樹脂と
反応させる電荷輸送性化合物が２つ以上の反応性官能基
を有している場合は硬化性樹脂中で２価以上のクロスリ
ンク基として接合してもよく、単にペンダント基として
接合していてもよい。

【００４４】前記原子、即ちＯ、Ｓ、Ｎの原子はそれぞ
れ電荷輸送性能を有する化合物中に導入された水酸基、
メルカプト基、アミン基と水酸基或いは加水分解性基を
有する有機珪素化合物との反応によって形成され、シロ
キサン系樹脂中に電荷輸送性能を有する構造単位を部分
構造として取り込む連結基である。

【００４５】次に本発明中の水酸基、メルカプト基、ア
ミン基、有機ケイ素含有基を有する電荷輸送性化合物に
ついて説明する。

【００４６】前記水酸基を有する電荷輸送性化合物は、
通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つ水酸基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送性能を有し、且つ水酸基を有している化合物であれば
よい。

【００４７】Ｘ−（Ｒ₇−ＯＨ）_ｍここにおいて、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ_７：単結合、置換又は無置換のアルキレン基、アリー
レン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００４８】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。例えばトリアリールアミン系化合物
は、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン構造を
電荷輸送性能を有する構造単位（Ｘ）として有し、前記
Ｘを構成する炭素原子を介して、又はＸから延長された
アルキレン、アリーレン基を介して水酸基を有する化合
物が好ましく用いられる。

【００４９】１．トリアリールアミン系化合物

【００５０】

【化５】

【００５１】

【化６】

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】２．ヒドラジン系化合物

【００５５】

【化９】

【００５６】

【化１０】

【００５７】

【化１１】

【００５８】３．スチルベン系化合物

【００５９】

【化１２】

【００６０】

【化１３】

【００６１】４．ベンジジン系化合物

【００６２】

【化１４】

【００６３】５．ブタジエン系化合物

【００６４】

【化１５】

【００６５】６．その他の化合物

【００６６】

【化１６】

【００６７】次に、メルカプト基を有する電荷輸送性化
合物の具体例を下記に例示する。

【００６８】メルカプト基を有する電荷輸送性化合物と
は、通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つメルカ
プト基を有している化合物である。即ち、代表的には硬
化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成するこ
とが出来る下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙
げることができるが、下記構造に限定されるものではな
く、電荷輸送性能を有し、且つメルカプト基を有してい
る化合物であればよい。

【００６９】Ｘ−（Ｒ₈−ＳＨ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₈：単結合、置換又は無置換のアルキレン、アリーレ
ン基、ｍ：１〜５の整数である。

【００７０】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００７１】

【化１７】

【００７２】更に、アミノ基を有する電荷輸送性化合物
について説明する。

【００７３】アミノ基を有する電荷輸送性化合物は、通
常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つアミノ基を有
している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケ
イ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来る
下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることが
できるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸
送性能を有し、且つアミノ基を有している化合物であれ
ばよい。

【００７４】Ｘ−（Ｒ₉−ＮＲ₁₀Ｈ）_m ここにおいて、Ｘ：電荷輸送性能を有する構造単位、Ｒ₉：単結合、置換、無置換のアルキレン、置換、無置
換のアリーレン基、Ｒ₁₀：水素原子、置換、無置換のアルキル基、置換、無
置換のアリール基、ｍ：１〜５の整数である。

【００７５】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００７６】

【化１８】

【００７７】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一級アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水
素原子が有機ケイ素化合物と反応し、シロキサン構造に
連結しても良い。第２級アミン化合物（−ＮＨＲ₁₀）の
場合は１個の水素原子が有機珪素化合物と反応し、Ｒ₁₀
はブランチとして残存する基でも良く、架橋反応を起こ
す基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物残基でもよ
い。

【００７８】更に、ケイ素原子含有基を有する電荷輸送
性化合物について説明する。

【００７９】ケイ素原子含有基を有する電荷輸送性化合
物は、以下のような構造の電荷輸送物質である。この化
合物も硬化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形
成することが出来る。

【００８０】Ｘ−（−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ₁₁）_3-a（Ｒ₁₂）_a）_n （式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位を含む基で
あり、Ｒ₁₁は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、アリール基を示し、Ｒ₁₂は加水分解性基又は水酸基
を示し、Ｚは置換若しくは無置換のアルキレン基、アリ
ーレン基を示す。ａは１〜３の整数を示し、ｎは整数を
示す。）前記シロキサン系樹脂の形成原料：前記一般式（Ａ）か
ら（Ｄ）（以下（Ａ）〜（Ｄ）という）組成比として
は、有機ケイ素化合物：（Ａ）＋（Ｂ）成分１モルに対
し、（Ｃ）＋（Ｄ）成分０．０５〜１モルを用いること
が好ましい。

【００８１】またコロイダルシリカ（Ｅ）を添加する場
合は前記（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分の総重量
１００部に対し（Ｅ）を１〜３０重量部を用いることが
好ましい。

【００８２】また前記有機ケイ素化合物やコロイダルシ
リカと反応して樹脂層を形成することができる反応性電
荷輸送性化合物（Ｆ）の添加量は、前記（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分の総重量１００部に対し（Ｆ）を
１〜５００重量部を用いることが好ましい。前記（Ａ）
＋（Ｂ）成分が前記の範囲を超えて使用されると、
（Ａ）＋（Ｂ）成分が少ない場合はシロキサン樹脂層は
架橋密度が小さすぎ硬度が不足する。又、（Ａ）＋
（Ｂ）成分が多すぎると架橋密度が大きすぎ硬度は十分
だが、脆い樹脂層となる。（Ｅ）成分のコロイダルシリ
カ成分の過不足も、（Ａ）＋（Ｂ）成分と同様の傾向が
みられる。一方、（Ｆ）成分が少ない場合はシロキサン
樹脂層の電荷輸送性能が小さく、感度の低下、残電の上
昇を生じ、（Ｆ）成分が多い場合はシロキサン樹脂層の
膜強度が弱くなる傾向がみられる。

【００８３】本発明の電荷輸送性能を有する構造単位を
有し、且つ架橋構造を有するシロキサン系樹脂は予め構
造単位にシロキサン結合を有するモノマー、オリゴマ
ー、ポリマーに触媒や架橋剤を加えて新たな化学結合を
形成させ３次元網目構造を形成する事もあり、又加水分
解反応とその後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進
させモノマー、オロゴマー、ポリマーから３次元網目構
造を形成する事もできる。

【００８４】一般的には、アルコキシシランを有する組
成物又はアルコキシシランとコロイダルシリカを有する
組成物の縮合反応により３次元網目構造を形成すること
ができ、本発明の好ましい態様の一つである。

【００８５】また前記の３次元網目構造を形成させる触
媒としては有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン
酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金属塩、有機ア
ミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウムアセテート）、スズ有機酸塩（スタンナ
スオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチ
ルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマリエート
等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン酸、ナフテン酸
塩、アセチルアセトン錯化合物等が挙げられる。

【００８６】本発明において、樹脂層と隣接する層のガ
ラス転移温度を９０℃以上にする方法としては、バイン
ダー樹脂の骨格を剛直化して或いは絡み合い密度を上げ
て自由度を小さくする。又は電荷輸送物質や可塑剤の含
有量を下げる、電荷輸送物質の骨格を大分子量化して可
塑効果を低減させる、等の方法が考えられる。本発明に
おいて何れの方法も用いることが出来るが、バインダー
樹脂の骨格を剛直化しすぎると溶媒への溶解性が低下す
る問題があり、電荷輸送物質等の含有量を下げすぎる
と、層の電荷移動度が低下し感度低下が起こりやすくな
る。従って、望ましい輸送物質を大分子量化して可塑効
果を低減できるように骨格をデザインする方法が好まし
い。

【００８７】尚、ガラス転移温度の測定については、特
に限定されず公知の方法を用いることが出来る。

【００８８】

【発明の実施の形態】次に、本発明の樹脂層には酸化防
止剤が添加されているのが好ましい。酸化防止剤とは、
その代表的なものは電子写真感光体中ないしは感光体表
面に存在する自動酸化性物質に対して、光、熱、放電等
の条件下で酸素の作用を防止ないし、抑制する性質を有
する物質である。詳しくは下記の化合物群が挙げられ
る。

【００８９】（１）ラジカル連鎖禁止剤・フェノール系酸化防止剤ヒンダードフェノール系・アミン系酸化防止剤ヒンダードアミン系ジアリルジアミン系ジアリルアミン系・ハイドロキノン系酸化防止剤（２）過酸化物分解剤・硫黄系酸化防止剤チオエーテル類・燐酸系酸化防止剤亜燐酸エステル類尚、ヒンダードフェノール系とは、フェノール性ＯＨ基
ないしはフェノール性ＯＨのアルコキシ化基のオルト位
にかさ高い有機基を有する化合物であり、ヒンダードア
ミン系とはＮ原子近傍にかさ高い有機基を有する化合物
である。かさ高い有機基としては分岐状アルキル基があ
り、例えばｔ−ブチル基が好ましい。

【００９０】上記酸化防止剤のうちでは、（１）のラジ
カル連鎖禁止剤が良く、特にヒンダードフェノール系或
いはヒンダードアミン系酸化防止剤が好ましい。

【００９１】又、２種以上のものを併用してもよく、例
えば（１）のヒンダードフェノール系酸化防止剤と
（２）のチオエーテル類の酸化防止剤との併用も良い。

【００９２】本発明において、更に好ましいものとして
は、分子中に上記ヒンダードアミン構造を有するものが
画像ボケ防止や黒ポチ対策等の画質改善に良く、別の態
様として、ヒンダードフェノール構造単位とヒンダード
アミン構造単位を分子内に含んでいるものも同様に好ま
しい。

【００９３】本発明において好ましく用いられるヒンダ
ードフェノール系及びヒンダードアミン系酸化防止剤と
して、下記一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を構造単位として有
する化合物がある。

【００９４】

【化１９】

【００９５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は各水素原子
又はアルキル基、アリール基を表し、Ｚは含窒素脂環を
構成するに必要な原子団を表す。またＲ₁、Ｒ₂の組及び
Ｒ₃、Ｒ₄の組の夫々の組においてその１つはＺの中に組
込まれて二重結合を与えてもよい。

【００９６】更に、Ｒ₅は分岐状アルキル基、Ｒ₆、Ｒ₇
及びＲ₈はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル
基又はアリール基を表し、Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₈は相互に連
結して環を形成してもよい。

【００９７】Ｒ₉は水素原子、アルキル基又はアルキリ
デン基を表す。

【００９８】前記Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は好ましくは炭
素数１〜４０個のアルキル基であって、該アルキル基は
置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアリー
ル基、アルコキシ基、カルボン酸基、アミド基、ハロゲ
ン原子等任意のものが挙げられる。

【００９９】Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団
であり、好ましくは５員環、６員環を構成する原子団で
ある。

【０１００】好ましい環構造としては、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、ピロリジン、イミダゾリジン、
オキサゾリジン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロ
リン、イミダゾリン、イソインドリン、テトラヒドロイ
ソキノリン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジ
ン、ジヒドロイソキノリン、オキサゾリン、チアゾリ
ン、セレナゾリン、ピロール等の各環が挙げられ、特に
好ましくはピペリジン、ピペラジン、モルホリン及びピ
ロリジンの各環である。

【０１０１】前記Ｒ₅、Ｒ₆は炭素数３〜４０のｔｅｒｔ
−もしくはｓｅｃ−アルキル基が好ましい。

【０１０２】Ｒ₇及びＲ₈はアルキル基としては、炭素数
１〜４０のものが好ましく、アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基、ピリジル基等が挙げられる。またＲ
₆とＲ₇が環となる場合にはクロマン環が好ましい。

【０１０３】Ｒ₉の表すアルキル基、アルキリデン基を
表し、炭素数１〜４０のものが好ましく、特に好ましい
のは、炭素数１〜１８のものである。

【０１０４】ヒンダードフェノール系或いはヒンダード
アミン系酸化防止剤の樹脂中の含有量は０．０１〜２５
重量％が好ましい。２５重量％より多い含有量では樹脂
層中の電荷輸送性能の低下が起こり、残留電位が増加し
やすくなり、又膜強度の低下が発生する可能性がある。
更に好ましくは０．１〜１０重量％がよい。

【０１０５】又、前記酸化防止剤は下層の電荷発生層或
いは電荷輸送層、中間層等にも必要により含有させても
良い。これらの層への前記酸化防止剤の添加量は各層に
対して０．０１〜２５重量％が好ましい。

【０１０６】又、製品化されている酸化防止剤としては
以下のような化合物、例えば「イルガノックス１０７
６」、「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス
１０９８」、「イルガノックス２４５」、「イルガノッ
クス１３３０」、「イルガノックス３１１４」、「イル
ガノックス１０７６」「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシビフェニル」以上ヒンダードフェノール系、
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７６５」
「サノールＬＳ２６２６」、「サノールＬＳ７７０」、
「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、「チヌ
ビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ
６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６８」、
「マークＬＡ６３」以上ヒンダードアミン系が挙げられ
る。

【０１０７】さらに本発明の構成につき説明する。

【０１０８】本発明の電子写真感光体の層構成は、特に
限定はないが、電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発
生・電荷輸送層等の感光層とその上に本発明の樹脂層を
塗設した構成をとるのが好ましいことはすでに述べた。

【０１０９】本発明の感光層に含有される電荷発生物質
（ＣＧＭ）は単独で又は適当なバインダー樹脂と共に層
形成が行われる。電荷発生物質の代表的なものの例とし
ては、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタ
ロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズ
ピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、アゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、インジゴ系顔
料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔料等がある。

【０１１０】前記感光層に含有される電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質
（ＣＴＭ）は通常バインダーと共に層形成が行われる。

【０１１１】単層構成の感光層、及び積層構成の場合の
電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有さ
れるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルア
セテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無
水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等
が挙げられる。

【０１１２】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質とバインダー樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１
が好ましい。また電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ま
しく、特には０．０５〜２μｍが好ましい。

【０１１３】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で３：１〜１：３が好ま
しい。

【０１１４】電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ、特には
１０〜４０μｍが好ましい。また、電荷輸送層が複数設
けられている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０μ
ｍ以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設け
られた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。

【０１１５】本発明に用いられる溶媒又は分散媒として
は、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジア
ミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロ
ピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、
キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２
−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、
トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エ
タノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるもの
ではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタ
ン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。ま
た、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒とし
て用いることもできる。

【０１１６】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミネ
ート若しくは蒸着によって設けたもの、３）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上に、
導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性
化合物の層を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が
挙げられる。

【０１１７】本発明で用いられる導電性支持体の材料と
しては、主としてアルミニウム、銅、真鍮、スチール、
ステンレス等の金属材料、その他プラスチック材料をベ
ルト状またはドラム状に成形加工したものが用いられ
る。中でもコスト及び加工性等に優れたアルミニウムが
好ましく用いられ、通常押出成型または引抜成型された
薄肉円筒状のアルミニウム素管が多く用いられる。

【０１１８】本発明で用いられる導電性支持体は、その
表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを
用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム
酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等
の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最
も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場
合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイ
オン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電
圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定される
ものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２
０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。

【０１１９】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないた
め、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗
布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記ス
プレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及
び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前
記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８
９０６１号公報に詳細に記載されている。

【０１２０】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもでき
る。

【０１２１】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号公報の如
く金属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップ
リング剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の
膜厚は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜
５μｍが好ましい。

【０１２２】又、支持体の形状はドラム状でもシート状
でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に適した
形状であればよい。

【０１２３】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１２４】図１に本発明の電子写真感光体を搭載する
画像形成装置の例として、カラー画像形成装置の断面図
を示す。しかし、本発明はカラー画像形成に限られるも
のではなく、モノクロ画像形成にも適用できる。

【０１２５】図１において１０は像担持体である感光体
ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、
その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地され
て時計方向に駆動回転される。１２はスコロトロンの帯
電器で、感光体ドラム１０周面に対し一様な帯電をコロ
ナ放電によって与えられる。この帯電器１２による帯電
に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすため
に発光ダイオード等を用いた露光部１１による露光を行
って感光体周面の除電をしてもよい。

【０１２６】感光体への一様帯電の後、像露光器１３に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光器１３は図示しないレーザーダイオードを露光光源
とする。回転するポリゴンミラー１３１、ｆθレンズ等
を経て反射ミラー１３２により光路を曲げられた光によ
り感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成され
る。

【０１２７】その静電潜像は次いで現像器１４で現像さ
れる。感光体ドラム１０周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキ
ャリアとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器１４
が設けられていて、先ず１色目の現像がマグネットを内
蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ１４１によ
って行われる。現像剤は、例えばフェライトをコアとし
てそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は図示していない層形成手段によって
現像スリーブ１４１上に１００〜６００μｍの層厚に規
制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時
通常は感光体ドラム１０と現像スリーブ１４１の間に直
流及び／又は交流バイアス電圧をかけて現像が行われ
る。

【０１２８】カラー画像形成に於いては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器１２による一様帯電が行われ、２色目の
潜像が像露光器１３によって形成される。３色目、４色
目についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、感
光体ドラム１０周面上には４色の顕像が形成される。

【０１２９】一方モノクロの電子写真装置では現像器１
４は黒トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形成
することができる。

【０１３０】記録紙Ｐは、転写のタイミングの整った時
点で給紙ローラ１７の回転作動により転写域へと給紙さ
れる。

【０１３１】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム１０の周面に転写ローラ（転写器）１
８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して多色像が
一括して転写される。

【０１３２】次いで記録紙Ｐは転写ローラとほぼ同時に
圧接状態とされた分離ブラシ（分離器）１９によって除
電がなされ、感光体ドラム１０の周面により分離して定
着装置２０に搬送され、熱ローラ２０１と圧着ローラ２
０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ロ
ーラ２１を介して装置外部に排出される。なお前記の転
写ローラ１８及び分離ブラシ１９は記録紙Ｐの通過後感
光体ドラム１０の周面より退避離間して次なるトナー像
の形成に備える。

【０１３３】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
１０は、クリーニング器２２のブレード２２１の圧接に
より残留トナーを除去・清掃し、再び露光部１１による
除電と帯電器１２による帯電を受けて次なる画像形成の
プロセスに入る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わ
せて形成する場合には、前記のブレード２２１は感光体
面のクリーニング後直ちに移動して感光体ドラム１０の
周面より退避する。

【０１３４】尚、３０は感光体、帯電器、転写器・分離
器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプ
ロセスカートリッジである。

【０１３５】電子写真画像形成装置としては、上述の感
光体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセ
スカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニ
ットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
又、帯電器、像露光器、現像器、転写又は分離器、及び
クリーニング器の少なくとも１つを感光体とともに一体
に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に
着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの
案内手段を用いて着脱自在の構成としても良い。

【０１３６】プロセスカートリッジには、一般には以下
に示す一体型カートリッジ及び分離型カートリッジがあ
る。一体型カートリッジとは、帯電器、像露光器、現像
器、転写又は分離器、及びクリーニング器の少なくとも
１つを感光体とともに一体に構成し、装置本体に着脱可
能な構成であり、分離型カートリッジとは感光体とは別
体に構成されている帯電器、像露光器、現像器、転写又
は分離器、及びクリーニング器であるが、装置本体に着
脱可能な構成であり、装置本体に組み込まれた時には感
光体と一体化される。本発明におけるプロセスカートリ
ッジは上記双方のタイプのカートリッジを含む。

【０１３７】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。

【０１３８】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器１３は受信データをプリントす
るための露光を行うことになる。

【０１３９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１４０】実施例１〜５下記のごとくして感光体を作製した。

【０１４１】〈下引き層〉チタンキレート化合物（ＴＣ−７５０松本製薬社製）３０ｇシランカップリング剤（ＫＢＭ−５０３信越化学社製）１７ｇ２−プロパノール１５０ｍｌ上記塗布液を導電性支持体上に塗布し、この下引き層上
に、下記感光層塗布液を分散調液し、膜厚０．５μｍと
なるよう塗布した。

【０１４２】〈電荷発生層〉Ｙ型チタニルフタロシアニン６０ｇシリコーン変性ブチラール樹脂（Ｘ−４０−１２１１：信越化学社製）７００ｇ２−ブタノン２０００ｍｌを混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層の上
に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を
形成した。

【０１４３】〈電荷輸送層〉電荷輸送物質（表１に記載）２００ｇポリカーボネート（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）３００ｇジクロロメタン２０００ｍｌを混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１４４】

【化２０】

【０１４５】

【化２１】

【０１４６】

【化２２】

【０１４７】〈樹脂層〉メチルトリメトキシシラン１８２ｇ化合物（Ｔ−１）４０ｇ酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共製薬社製）１．０ｇ２−プロパノール２２５ｇ２％酢酸１０６ｇコロイダルシリカ（３０％メタノール溶液）１０６ｇジブチル錫アセテート１．０ｇを混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ
２．５μｍの樹脂層を形成した。１１０℃、１時間の加
熱硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を
形成し、実施例１〜５の感光体を作製した。

【０１４８】実施例６実施例５において樹脂層のコロイダルシリカを除いた他
は実施例５と同様にして感光体を作製した。

【０１４９】実施例７実施例５において樹脂層の酸化防止剤を除いた他は実施
例５と同様にして感光体を作製した。

【０１５０】実施例８実施例５と同様にして電荷輸送層までを作製した。

【０１５１】〈樹脂層〉メチルトリメトキシシラン１５０ｇフェニルトリメトキシシラン３０ｇ化合物（Ｔ−１）７５ｇ酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：チバガイギー社製）１．０ｇ２−プロパノール２２５ｇ２％酢酸１０６ｇコロイダルシリカ（３０％メタノール溶液）１０６ｇトリスアセチルアセトナトアルミニウム４．０ｇを混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ
２．５μｍの樹脂層を形成した。１１０℃、１時間の加
熱硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を
形成し、実施例８の感光体を作製した。

【０１５２】実施例９実施例５において樹脂層の化合物（Ｔ−１）の代わりに
化合物（Ｓ−１）を用いた以外は実施例５と同様にして
感光体を作製した。

【０１５３】実施例１０実施例５において樹脂層の化合物（Ｔ−１）の代わりに
４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニ
ルアミン（特開平１０−２５１２７７号公報の合成例１
のケイ素原子含有化合物）に代えた以外は全く同様にし
て感光体を作製、評価した。化合物（Ｓ−１）を用いた
以外は実施例５と同様にして感光体を作製した。

【０１５４】実施例１１実施例５と同様にして電荷輸送層までを作製した。

【０１５５】〈樹脂層〉メチルトリメトキシシラン１００ｇジメトキシジメチルシラン５３ｇ化合物（Ｔ−１）４５ｇ酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共製薬社製）１．０ｇ２−プロパノール２２５ｇ３％酢酸３０ｇコロイダルシリカ（３０％メタノール溶液）８０ｇトリスアセチルアセトナトアルミニウム３ｇを混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ
２．５μｍの樹脂層を形成した。１１０℃、１時間の加
熱硬化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を
形成し、実施例１１の感光体を作製した。

【０１５６】実施例１２実施例５と同様にして電荷輸送層までを作製した。

【０１５７】〈樹脂層〉メチルトリメトキシシラン１００ｇ γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３０ｇ γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２０ｇ化合物（Ｔ−１）６５ｇ酸化防止剤（サノールＬＳ２６２６：三共製薬社製）１．５ｇメチルエチルケトン２２５ｇ３％酢酸３０ｇコロイダルシリカ（３０％メタノール溶液）８０ｇトリスアセチルアセトナトアルミニウム３．０ｇを混合し、樹脂層用の塗布液を調製した。この塗布液を
前記電荷輸送層の上に円形量規制型塗布装置により厚さ
５μｍの樹脂層を形成した。１２０℃、１時間の加熱硬
化を行い、架橋構造を有するシロキサン系樹脂層を形成
し実施例１２の感光体を作製した。

【０１５８】比較例１実施例５において電荷輸送物質をＣＴＭ−５からＣＴＭ
−６に代えた以外は実施例５と同様にして感光体を作製
した。

【０１５９】〔性能評価〕１．電位安定性評価／実写評価評価は本感光体をコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃ
ａ７０５０（レーザ露光、反転現像、爪分離、ブレード
クリーニングプロセスを有する）を改造し、露光量を適
正化した評価機に搭載し、初期帯電電位を−７５０Ｖに
設定し、高温高湿環境（ＨＨ：３０℃、８０％ＲＨ）で
３万枚の連続コピー後、１時間休止し、続いて低温低湿
環境（ＬＬ：１０℃、２０％ＲＨ）で３万枚の連続コピ
ー実写評価を行った。

【０１６０】評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔
写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分に
あるオリジナル画像をＡ４での複写を行い、１０００枚
毎にハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を評価し
た。画像濃度はベタ黒画像の濃度をマクベス社製ＲＤ−
９１８を使用し絶対反射濃度で測定した。カブリについ
てはベタ白画像を使用し目視で確認した。又、画像ボケ
の有無も目視判定で評価を行った。

【０１６１】画像濃度 ◎：１．２以上：良好 ○：１．２未満〜０．８：実用上問題ないレベル ×：０．８未満：実用上問題となるレベル。

【０１６２】カブリ ○：カブリ発生無し ×：時々カブリ発生有り ××：連続したカブリ発生有り。

【０１６３】画像ボケの発生 ◎：６万枚中５枚以下の発生 ○：６万枚中６枚〜２０枚未満の発生 ×：６万枚中２０枚以上の発生。

【０１６４】膜剥がれ、傷の発生（コピー画像の黒筋、
白筋の発生と感光体表面の傷観察と対応させて評価し
た） ◎：６万枚中の１枚も黒筋、白筋発生無し ○：６万枚中１枚〜１０枚未満の黒筋又は白筋発生 ×：６万枚中１０枚以上の黒筋又は白筋発生。

【０１６５】２．接着性評価評価は感光体上に１ｍｍ角の碁盤目を形成し、１００個
の碁盤目のうち粘着テープの剥離により除去される碁盤
目の数を数えて接着性の指標とした。

【０１６６】

【表１】

【０１６７】表１から明らかなように、本発明の架橋構
造を有するシロキサン系樹脂を含有する樹脂層とガラス
転移温度が９０℃以上の層は接着性に優れ、膜剥がれや
傷による画像欠陥もなく、電位特性にも優れるため連続
コピー画像の画質も良好であるのに対し、本発明範囲外
のもの（比較例）では膜剥れや表面の傷による黒筋、白
筋の画像欠陥が発生し、本発明の効果が顕著に示されて
いる。

【０１６８】

【発明の効果】本発明により、表面硬度が高く、耐摩耗
性、耐傷性が高く、繰り返し使用時の電子写真特性が高
温高湿下でも安定な、従って、良好な画像が繰り返し得
られる電子写真感光体を提供することが出来る。又、該
感光体を用いた電子写真画像形成方法、電子写真画像形
成装置、及びプロセスカートリッジを提供することが出
来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる画像形成装置の断面図である。

【符号の説明】

１０感光体ドラム（又は感光体）１１発光ダイオード等を用いた露光部１２帯電器１３像露光器１４現像器１７給紙ローラ１８転写ローラ（転写器）１９分離ブラシ（分離器）２０定着装置２１排紙ローラ２２クリーニング器３０感光体、帯電器、転写器・分離器及びクリーニン
グ器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッ
ジ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層、樹
脂層を有する電子写真感光体において、該樹脂層が電荷
輸送性能を有する構造単位を含み、且つ架橋構造を有す
るシロキサン系樹脂を含有し、感光層のうち樹脂層と隣
接する層のガラス転移温度が９０℃以上であることを特
徴とする電子写真感光体。
【請求項２】前記架橋構造を有するシロキサン系樹脂
が下記一般式（１）で表される構造を含むシロキサン樹
脂であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光
体。【化１】（式中、Ｘは電荷輸送性能を有する構造単位、Ｙは二価
以上の原子又は基を表す。ｎは１以上の整数である。）
【請求項３】前記樹脂層がコロイダルシリカを含有す
ることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光
体。
【請求項４】前記樹脂層と隣接する層のガラス転移温
度が１０５℃以上であることを特徴とする請求項１、２
又は３記載の電子写真感光体。
【請求項５】前記樹脂層が、更に酸化防止剤を含有す
ることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載の電
子写真感光体。
【請求項６】前記樹脂層が表面層であり、且つ隣接す
る層が電荷輸送層であることを特徴とする請求項１〜５
の何れか１項記載の電子写真感光体。
【請求項７】前記電荷輸送層が分子量７５０以上の電
荷輸送物質を含有することを特徴とする請求項６記載の
電子写真感光体。
【請求項８】電子写真感光体上に、少なくとも帯電、
像露光、現像、クリーニングを行う工程を有する電子写
真画像形成方法において、該電子写真感光体に請求項１
〜７のいずれか１項記載の電子写真感光体を用いること
を特徴とする電子写真画像形成方法。
【請求項９】電子写真感光体と、少なくとも帯電、像
露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写真画像
形成装置において、該電子写真感光体に請求項１〜７の
いずれか１項記載の電子写真感光体を用いることを特徴
とする電子写真画像形成装置。
【請求項１０】電子写真感光体と少なくとも帯電、像
露光、現像、クリーニングの手段を有する電子写真画像
形成装置に用いられるプロセスカートリッジが請求項１
〜７のいずれか１項記載の電子写真感光体と帯電器、像
露光器、現像器、クリーニング器のいずれか１つとを一
体に組み合わせて有しており、該電子写真画像形成装置
に出し入れ自由に設計されていることを特徴とするプロ
セスカートリッジ。