JP2001098058A - Copolymerized polyester resin and preform therefrom - Google Patents

Copolymerized polyester resin and preform therefrom

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JP2001098058A
JP2001098058A JP23950799A JP23950799A JP2001098058A JP 2001098058 A JP2001098058 A JP 2001098058A JP 23950799 A JP23950799 A JP 23950799A JP 23950799 A JP23950799 A JP 23950799A JP 2001098058 A JP2001098058 A JP 2001098058A
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JP
Japan
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polyester resin
preform
copolymerized polyester
resin
bottle
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JP23950799A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Kawabe
雅之 川辺
Masahiro Hattori
正裕 服部
Masayuki Furuya
正之 古屋
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Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
Original Assignee
Kanebo Synthetic Fibers Ltd
Kanebo Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optimum polyester resin and preform to obtain a large bottle or an container for cosmetics having reduced discoloration excellent in transparency. SOLUTION: This copolymerized polyester resin comprises an ethylene terephthalate unit and an ethylene isophthalate unit with a molar ratio in the range of 90/10-85/15 and characterized by the content of cobalt atom in the copolymerized polyester resin ranging 10-30 ppm, and this preform is made therefrom.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、共重合ポリエステ
ル樹脂およびそれからなるプリフォームに関し、さらに
詳しくは成形性に優れ、着色の少ない透明なボトルを得
るに最適な共重合ポリエステル樹脂およびプリフォーム
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copolyester resin and a preform comprising the same, and more particularly to a copolyester resin and a preform which are excellent in moldability and are optimal for obtaining a transparent bottle with little coloring. It is.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ポリエチレンテレフタレート(以
下PETと記す)に代表されるポリエステル樹脂は、そ
の優れた機械的性質、化学的性質、透明性などから清涼
飲料用ボトルとして広く利用されている。特に、ホーム
ユースの1.5LPETボトルは、お茶やミネラルウォ
ターなどの容器として一般的なものとなっている。さら
に最近では、飲料用大型PETボトル(4L容量など)
や肉厚の厚い化粧品容器などにも採用が進んでいる。
2. Description of the Related Art In recent years, polyester resins represented by polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET) have been widely used as bottles for soft drinks due to their excellent mechanical properties, chemical properties, transparency and the like. In particular, 1.5 LPET bottles for home use are common as containers for tea and mineral water. More recently, large PET bottles for beverages (4L capacity, etc.)
And thick cosmetic containers.

【0003】大型ボトルや化粧品容器の成形に際し、成
形性改善およびまたは成形後のボトル厚み保持のために
ボトル前駆体であるプリフォームの肉厚は一般飲料容器
用プリフォームに比べて厚くする必要がある。通常のP
ET樹脂は結晶性が高いためプリフォームの厚みが増す
と、成形時の冷却が不十分となりプリフォームが白化し
易く、得られるボトルの透明性が低下するという問題点
がある。
In molding large bottles and cosmetic containers, it is necessary to increase the thickness of the preform, which is a bottle precursor, as compared with the preform for general beverage containers in order to improve moldability and / or maintain the thickness of the bottle after molding. is there. Normal P
Since the ET resin has high crystallinity, when the thickness of the preform is increased, there is a problem that cooling during molding is insufficient, the preform is easily whitened, and the transparency of the obtained bottle is reduced.

【0004】こうした問題を解決するために、イソフタ
ル酸やナフタレンジカルボン酸、ジエチレングリコール
などの第3成分を共重合することによりPET樹脂の結
晶性を改善する方法(特開平5−255491号公報、
特開平5−255492号公報)、結晶性の低い高重合
度のPET樹脂を用いる方法(特開平9−118744
号公報)、これらを組み合わせた方法(特開平11−1
58260号公報)などが種々検討されてきた。しかし
ながら、結晶性の改善に伴う成形性の低下や、共重合樹
脂や高重合度の樹脂の製造に際し、樹脂の熱分解による
色調の悪化(黄変)が起こりやすくなる樹脂生産上の問
題などにより十分な成果が得られていないのが現状であ
る。
In order to solve such a problem, a method of improving the crystallinity of a PET resin by copolymerizing a third component such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, or diethylene glycol (Japanese Patent Laid-Open Publication No. H5-255591,
JP-A-5-255492, a method using a PET resin having a low degree of crystallinity and a high degree of polymerization (JP-A-9-118744).
Japanese Patent Application Laid-open No.
58260) and the like have been variously studied. However, due to a decrease in moldability due to the improvement of crystallinity, and a problem in resin production, which tends to cause deterioration of color tone (yellowing) due to thermal decomposition of the resin when producing a copolymer resin or a resin having a high degree of polymerization. At present, sufficient results have not been obtained.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を解消し、着色の少ない透明性に優れ
た大型ボトルまたは化粧品容器を得るに最適なポリエス
テル樹脂およびプリフォームを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyester resin and a preform which solve the above-mentioned problems of the prior art and which are optimal for obtaining a large-sized bottle or cosmetic container with little coloring and excellent transparency. Is to do.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレンテ
レフタレート単位とエチレンイソフタレート単位のモル
比が90/10〜85/15の共重合ポリエステル樹脂
であり、該共重合ポリエステル樹脂中のコバルト原子の
含有量が10〜30ppmであることを特徴とする共重
合ポリエステル樹脂およびそれからなるプリフォームに
よって達成される。
The object of the present invention is to provide a copolymerized polyester resin having a molar ratio of ethylene terephthalate units to ethylene isophthalate units of 90/10 to 85/15, wherein the cobalt atom in the copolymerized polyester resin is This is achieved by a copolymerized polyester resin having a content of 10 to 30 ppm and a preform comprising the same.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の共重合ポリエステル樹脂
は、テレフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体
とイソフタル酸またはそのそのエステル形成性誘導体、
およびエチレグリコールまたはそのエステル形成性誘導
体とを公知の方法により重縮合せしめて得られるものあ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The copolymerized polyester resin of the present invention comprises terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof and isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof,
And poly (ethylene glycol) or an ester-forming derivative thereof by polycondensation by a known method.

【0008】共重合ポリエステル樹脂中に含まれるエチ
レンテレフタレート単位とエチレンイソフタレート単位
のモル比は、90/10〜85/15である。エチレン
イソフタレート単位が10モル%に満たない場合は、得
られるボトルの透明性が不十分である。また、エチレン
イソフタレート単位が15モル%を超える場合は、ポリ
エステル樹脂の結晶性が著しく低下し、通常のボトル成
形方法では正常なボトルが得られ難くなる。
The molar ratio of ethylene terephthalate units to ethylene isophthalate units contained in the copolymerized polyester resin is 90/10 to 85/15. When the ethylene isophthalate unit is less than 10 mol%, the transparency of the obtained bottle is insufficient. On the other hand, when the ethylene isophthalate unit exceeds 15 mol%, the crystallinity of the polyester resin is remarkably reduced, and it is difficult to obtain a normal bottle by a normal bottle molding method.

【0009】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、反応
副生成物としてジエチレングリコールを少量含んでい
る。通常含まれるジエチレングリコールの量は、共重合
ポリエステル樹脂に対して1.0〜3.0モル%であ
る。
The copolymerized polyester resin of the present invention contains a small amount of diethylene glycol as a reaction by-product. The amount of diethylene glycol usually contained is 1.0 to 3.0 mol% based on the copolymerized polyester resin.

【0010】また、本発明の共重合ポリエステル樹脂に
は、成形性を改善するなどの目的で、多官能化合物を含
んでいても良い。このような多官能化合物としてトリメ
リト酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、ペ
ンタエリスリトールなどが挙げられる。樹脂中に含まれ
る多官能化合物の含有量は、通常0.1〜2.0モル%
である。
[0010] The copolyester resin of the present invention may contain a polyfunctional compound for the purpose of improving moldability. Such polyfunctional compounds include trimellitic acid, pyromellitic acid, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. The content of the polyfunctional compound contained in the resin is usually 0.1 to 2.0 mol%.
It is.

【0011】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、テレ
フタル酸またはそのエステル形成性誘導体とイソフタル
酸またはそのエステル形成性誘導体、およびエチレング
リコールまたはその誘導体とを主成分とし、必要に応じ
て多官能化合物を特定量加えた原料を、アンチモン、チ
タン、ゲルマニウム、スズ、亜鉛からなる群から選ばれ
る少なくとも1種の金属元素含有化合物を触媒として、
エステル化反応工程、液相重縮合反応工程、さらに必要
に応じて固相重合反応工程により製造される。
The copolymerized polyester resin of the present invention comprises terephthalic acid or an ester-forming derivative thereof, isophthalic acid or an ester-forming derivative thereof, and ethylene glycol or a derivative thereof as a main component, and if necessary, a polyfunctional compound. The raw material added in a specific amount, antimony, titanium, germanium, tin, at least one metal element-containing compound selected from the group consisting of zinc as a catalyst,
It is produced by an esterification reaction step, a liquid phase polycondensation reaction step, and, if necessary, a solid phase polymerization reaction step.

【0012】本発明においてプレートヘーズとは、ヘー
ズメーター(日本電色製 ヘーズメーター300A)を
用いて、樹脂を250℃にて溶融成形した厚み7mmの
プレートをJIS K 7105に準じて測定した値で
ある。本発明の共重合ポリエステル樹脂のプレートヘー
ズは1.0%以下、好ましくは0.7%以下、より好ま
しくは0.5%以下である。
In the present invention, the plate haze is a value measured according to JIS K 7105 by using a haze meter (Haze Meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) to melt a resin at 250 ° C. and mold a 7 mm thick plate. is there. The plate haze of the copolymerized polyester resin of the present invention is 1.0% or less, preferably 0.7% or less, more preferably 0.5% or less.

【0013】本発明においてプレートカラーb値とは、
色差計(スガ試験機製 色差計SM−4,SM−5)を
用いて、樹脂を250℃にて溶融成形した厚み7mmの
プレートにて測定した値であり、黄〜青系の色相(+は
黄味,−は青味)を表す。本発明の共重合ポリエステル
樹脂のプレートカラーb値は+1.0〜−1.0であ
り、+0.5〜−0.5の範囲にあることが着色の少な
いことを示していることから好ましい。
In the present invention, the plate color b value is
The value was measured using a color difference meter (color difference meter SM-4, SM-5 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) on a 7 mm thick plate obtained by melting the resin at 250 ° C., and the yellow to blue hue (+ (Yellow,-represents blue). The plate color b value of the copolymerized polyester resin of the present invention is from +1.0 to -1.0, and preferably in the range of from +0.5 to -0.5, which indicates that the coloring is small.

【0014】本発明の共重合ポリエステル樹脂中に含ま
れるコバルト原子は10〜30ppmの範囲にある。コ
バルト原子の量が10ppm未満の場合、着色の少ない
透明な樹脂を得ることができない。また、コバルト原子
の量が30ppmを超える場合プレートカラーb値は−
1.0より低くなり青味が強くなりすぎる。
The cobalt atom contained in the copolymerized polyester resin of the present invention is in the range of 10 to 30 ppm. When the amount of cobalt atoms is less than 10 ppm, a transparent resin with little coloring cannot be obtained. When the amount of cobalt atoms exceeds 30 ppm, the plate color b value becomes-
It is lower than 1.0 and the bluish color is too strong.

【0015】具体的なコバルト化合物としては、塩化コ
バルト、酢酸コバルト、硝酸コバルト、等のグリコール
可溶性コバルト化合物があげられる。中でも酢酸コバル
トが最適である。コバルト化合物の添加時期としてはポ
リエステル樹脂製造工程のいかなる時期でもかまわない
が、エステル化反応後、液相重縮合工程前に添加するこ
とが、ポリエステル樹脂中のコバルト化合物分散性が優
れるために好ましい。
Specific examples of the cobalt compound include glycol-soluble cobalt compounds such as cobalt chloride, cobalt acetate and cobalt nitrate. Among them, cobalt acetate is most suitable. The cobalt compound may be added at any time during the polyester resin production step, but is preferably added after the esterification reaction and before the liquid phase polycondensation step because of excellent dispersibility of the cobalt compound in the polyester resin.

【0016】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、極限
粘度が0.70〜0.90dl/gであり、0.80〜
0.90dl/gの範囲にあることがボトル成形性およ
び透明性に優れたボトルが得られることからより好まし
い。このような高粘度の樹脂は、通常液相重縮合反応工
程において極限粘度0.55〜0.70dl/gの樹脂
を製造した後、固相重合反応工程を行うことにより製造
される。
The copolymerized polyester resin of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.70 to 0.90 dl / g,
It is more preferable that the content be in the range of 0.90 dl / g because a bottle having excellent bottle moldability and transparency can be obtained. Such a high-viscosity resin is usually produced by producing a resin having an intrinsic viscosity of 0.55 to 0.70 dl / g in a liquid phase polycondensation reaction step and then performing a solid phase polymerization reaction step.

【0017】本発明の共重合ポリエステル樹脂は、公知
の方法によって容器に成形される。例えば、共重合ポリ
エステル樹脂を射出成形機に供給し、樹脂の溶融温度に
おいてプリフォームに射出成形する。得られたプリフォ
ームを延伸ブロー成形または押出しブロー成形により容
器とする。
The copolymerized polyester resin of the present invention is formed into a container by a known method. For example, a copolymerized polyester resin is supplied to an injection molding machine and injection molded into a preform at a melting temperature of the resin. The obtained preform is made into a container by stretch blow molding or extrusion blow molding.

【0018】次に本発明のプリフォームの説明を行う。
本発明のプリフォームはエチレンテレフタレート単位と
エチレンイソフタレート単位のモル比が90/10〜8
5/15であり、かつコバルト含有量が10〜30pp
mである共重合ポリエステル樹脂からなる。エチレンイ
ソフタレート単位が10モル%に満たない場合は、プリ
フォームから得られるボトルの透明性が不十分である。
また、エチレンイソフタレート単位が15モル%を超え
る場合は、ポリエステル樹脂の結晶性が著しく低下する
ので、通常のボトル成形方法ではプリフォームは得られ
ない。また、コバルト原子の量が10ppm未満の場
合、着色の少ない透明な樹脂を得ることができず、コバ
ルト原子の量が30ppmを超える場合プレートカラー
b値は−1.0より低くなり青味が強くなりすぎる。
Next, the preform of the present invention will be described.
The preform of the present invention has a molar ratio of ethylene terephthalate unit to ethylene isophthalate unit of 90/10 to 8
5/15 and a cobalt content of 10 to 30 pp
m. When the ethylene isophthalate unit is less than 10 mol%, the transparency of the bottle obtained from the preform is insufficient.
On the other hand, when the ethylene isophthalate unit exceeds 15 mol%, the crystallinity of the polyester resin is remarkably reduced, so that a preform cannot be obtained by an ordinary bottle molding method. When the amount of cobalt atoms is less than 10 ppm, a transparent resin with little coloring cannot be obtained, and when the amount of cobalt atoms exceeds 30 ppm, the plate color b value is lower than -1.0 and the bluish color is strong. Too much.

【0019】本発明のプリフォームは、最小厚みが7m
m以上である。最小厚みが7mmに満たない場合は、ブ
ロー成形により得られるボトルの厚みが薄くなるために
大型飲料用ボトルおよび/または化粧品容器として必要
な強度が保てない。
The preform of the present invention has a minimum thickness of 7 m.
m or more. If the minimum thickness is less than 7 mm, the strength of a large beverage bottle and / or a cosmetic container cannot be maintained because the thickness of the bottle obtained by blow molding is reduced.

【0020】又、本発明のプリフォームは、厚み7mm
でのヘーズ値が1.0%以下、カラーb値が+1.0〜
−1.0である。ヘーズがこの値より大きいと、プリフ
ォームをブロー成形して得られるボトルの透明性が低下
する。さらにb値が+1.0より大きいと、黄色がかっ
たボトルしか得られず。−1.0より小さいと青色がか
ったボトルとなる。このようなb値のプリフォームを得
るためには、原料となる樹脂中のコバルト含有量が10
〜30ppmである事が好ましい。
The preform of the present invention has a thickness of 7 mm.
Haze value is 1.0% or less, and color b value is +1.0 to
−1.0. If the haze is larger than this value, the transparency of the bottle obtained by blow molding the preform decreases. Further, when the b value is larger than +1.0, only a yellowish bottle is obtained. If it is smaller than -1.0, it becomes a blue tinted bottle. In order to obtain a preform having such a b value, the cobalt content in the resin as a raw material must be 10%.
It is preferably from 30 to 30 ppm.

【0021】本願発明のプリフォームは、上述したよう
な公知の方法により得られる。また、用途としては、化
粧品および大型飲料用ボトル等がある。
The preform of the present invention can be obtained by the known method as described above. Applications include cosmetics and large beverage bottles.

【0022】[0022]

【発明の効果】本発明の共重合ポリエステル樹脂および
それからなるプリフォームは、成形性に優れており、着
色が少なく透明な大型容器を得るに最適な材料として使
用できる。
The copolyester resin of the present invention and the preform comprising the same are excellent in moldability and can be used as an optimal material for obtaining a transparent large container with little coloring.

【0023】[0023]

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。各物性の測定および評価は下記の方法に従った。
The present invention will be described below in detail with reference to examples. Measurement and evaluation of each physical property were performed according to the following methods.

【0024】(1)極限粘度(IV) 共重合ポリエステル樹脂をフェノール/テトラクロロエ
タン=60/40(重量比)の混合液に溶かし、自動粘
度測定装置(柴山科学製 SS−270LC)を用いて
20℃にて測定した。
(1) Intrinsic Viscosity (IV) The copolymerized polyester resin is dissolved in a mixed solution of phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio), and the viscosity is measured using an automatic viscosity measuring device (SS-270LC manufactured by Shibayama Kagaku). Measured at ° C.

【0025】(2)カラー 共重合ポリエステル樹脂を、色差計(スガ試験機製 色
差計SM−4,SM−5)にて測定した。L値は明度
(値が大きいほど明るい)、a値は赤〜緑系の色相(+
は赤味、−は緑味)、b値は黄〜青系の色相(+は黄
味,−は青味)を表す。色調は、L値が大きいほど、a
値は0に近いほど、b値は+1.0〜−1.0の範囲が
良好である。
(2) Color The copolymerized polyester resin was measured with a color difference meter (color difference meters SM-4 and SM-5 manufactured by Suga Test Instruments). The L value is lightness (the larger the value, the brighter), and the a value is a red-green hue (+
Is reddish,-is greenish, and the b value is yellow to bluish hue (+ is yellowish,-is blueish). As for the color tone, the larger the L value, the more a
The closer the value is to 0, the better the b value is in the range of +1.0 to -1.0.

【0026】(3)コバルト含有量 共重合ポリエステル樹脂を粉砕、乾燥後、プレートに成
形し、真空中で蛍光X線分析装置(リガク社製 蛍光X
線分析装置32702)により測定した。
(3) Cobalt content The copolymerized polyester resin is pulverized, dried, molded into a plate, and then subjected to a fluorescent X-ray analyzer (manufactured by Rigaku Co.
It was measured by a line analyzer 32702).

【0027】(4)プレートヘーズ 共重合ポリエステル樹脂を250℃にて厚さ7mmの平
板プレートに溶融成形し、ヘーズメーター(日本電色製
ヘーズメーター300A)によりJIS K7105
に準じて測定した。
(4) Plate Haze The copolymerized polyester resin is melt-molded at 250 ° C. into a flat plate having a thickness of 7 mm, and is subjected to JIS K7105 using a haze meter (Haze Meter 300A manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.).
It measured according to.

【0028】(5)ボトル成形性 共重合ポリエステル樹脂を中空成形機(日精ASB製)
を用いて、成形温度250℃にて容量4000ccの容
器を成形して評価した。 ○:正常なボトルが得られた。 ×:偏肉または白化したボトルが得られた。
(5) Bottle moldability A hollow polyester molding machine (manufactured by Nissei ASB)
Was used to mold a container having a capacity of 4000 cc at a molding temperature of 250 ° C. and evaluated. :: A normal bottle was obtained. X: A bottle with uneven thickness or whitening was obtained.

【0029】(6)ボトルヘーズ 共重合ポリエステル樹脂からなる容量500cc、最大
厚み5mmのボトルから胴部(厚み4mm)を切り出
し、ヘーズメーター(日本電色製 ヘーズメーター30
0A)によりJIS K 7105に準じて測定した。
(6) Bottle haze A body (thickness 4 mm) was cut out from a bottle made of a copolyester resin having a capacity of 500 cc and a maximum thickness of 5 mm, and a haze meter (Haze meter 30 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.)
0A) according to JIS K 7105.

【0030】実施例1〜4 共重合ポリエステル樹脂の製造工程 ステンレス製オートクレーブに所定量のテレフタル酸と
イソフタル酸、エチレングリコールをグリコール成分が
酸成分に対してモル比1.2となるように仕込み、25
0℃、2.0kg/cmの圧力下にてエステル化反応
を行った。エステル化反応終了後、所定量の二酸化ゲル
マニウム触媒、コバルト化合物を加え、285℃、13
3Paの減圧下で重縮合反応を行なった。さらに、必要
に応じて真空中205℃にて20時間固相重合を行っ
た。得られた共重合ポリエステル樹脂の物性を表1に示
す。
Examples 1 to 4 Production Process of Copolyester Resin A predetermined amount of terephthalic acid, isophthalic acid and ethylene glycol were charged into a stainless steel autoclave so that the glycol component had a molar ratio of 1.2 to the acid component. 25
The esterification reaction was performed at 0 ° C. under a pressure of 2.0 kg / cm 2 . After the completion of the esterification reaction, predetermined amounts of a germanium dioxide catalyst and a cobalt compound were added, and 285 ° C., 13
The polycondensation reaction was performed under a reduced pressure of 3 Pa. Furthermore, solid-state polymerization was performed at 205 ° C. for 20 hours in a vacuum as needed. Table 1 shows the physical properties of the obtained copolyester resin.

【0031】ボトル成形 得られた共重合ポリエステル樹脂を水分率100ppm
以下となるまで乾燥した後、中空成形機(日精ASB
製)を用いて、成形温度250℃にて容量500cc、
最大厚み5mmの二軸延伸ボトルを成形した。この時、
プリフォームの最大厚みは7mmであった。得られたボ
トルの物性を表1に示す。
Bottle Molding The obtained copolymerized polyester resin was subjected to a water content of 100 ppm.
After drying to the following, a hollow molding machine (Nissei ASB
500 cc at a molding temperature of 250 ° C.
A biaxially stretched bottle having a maximum thickness of 5 mm was formed. At this time,
The maximum thickness of the preform was 7 mm. Table 1 shows the physical properties of the obtained bottle.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】比較例1〜3 実施例1において、コバルト化合物の添加量を変更する
以外は、実施例1と同様の実験を行った。結果を表2に
示す。
Comparative Examples 1 to 3 The same experiment as in Example 1 was performed except that the amount of the cobalt compound added was changed. Table 2 shows the results.

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】比較例4〜6 実施例1において、テレフタル酸とイソフタル酸の比率
を変更する以外は、実施例1と同様の実験を行った。結
果を表3に示す。比較例5、6においては正常なボトル
は得られなかった。
Comparative Examples 4 to 6 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the ratio of terephthalic acid to isophthalic acid was changed. Table 3 shows the results. In Comparative Examples 5 and 6, a normal bottle was not obtained.

【0036】[0036]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 古屋 正之 大阪市北区梅田一丁目2番2号 カネボウ 合繊株式会社内 Fターム(参考) 4J029 AA01 AB01 AB07 AC02 AD01 AD10 AE01 BA03 CB05A CB06A HA01 HB01 HB02 JA063 JA163 JB173 JF573 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Masayuki Furuya 1-2-2 Umeda, Kita-ku, Osaka Kanebo Synthetic Fiber Co., Ltd. F-term (reference) 4J029 AA01 AB01 AB07 AC02 AD01 AD10 AE01 BA03 CB05A CB06A HA01 HB01 HB02 JA063 JA163 JB173 JF573

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エチレンテレフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位のモル比が90/10〜85/15
の共重合ポリエステル樹脂であり、該共重合ポリエステ
ル樹脂中のコバルト原子の含有量が10〜30ppmで
あることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂。
1. The method according to claim 1, wherein the molar ratio of the ethylene terephthalate unit to the ethylene isophthalate unit is 90/10 to 85/15.
Wherein the content of cobalt atoms in the copolymerized polyester resin is 10 to 30 ppm.
【請求項2】 極限粘度が0.70〜0.90dl/g
である請求項1記載の共重合ポリエステル樹脂。
2. An intrinsic viscosity of 0.70 to 0.90 dl / g.
The copolymerized polyester resin according to claim 1, wherein
【請求項3】 共重合ポリエステル樹脂を250℃にて
溶融成形した厚み7mmのプレートヘーズ値が1.0%
以下、プレートカラーb値が+1.0〜−1.0である
請求項1および請求項2記載の共重合ポリエステル樹
脂。
3. A 7 mm-thick plate haze value obtained by melt-molding a copolyester resin at 250 ° C. is 1.0%.
The copolyester resin according to claim 1, wherein the plate color b value is from +1.0 to -1.0.
【請求項4】 エチレンテレフタレート単位とエチレン
イソフタレート単位のモル比が90/10〜85/15
であり、かつコバルト原子の含有量が10〜30ppm
である共重合ポリエステル樹脂からなる最小厚み7mm
以上のプリフォーム。
4. The molar ratio of ethylene terephthalate units to ethylene isophthalate units is from 90/10 to 85/15.
And the content of cobalt atoms is 10 to 30 ppm
7mm minimum thickness made of copolyester resin
Preform above.
【請求項5】 厚み7mmでのヘーズ値が1.0%以
下、カラーb値が+1.0〜−1.0であることを特徴
とする請求項4記載のプリフォーム。
5. The preform according to claim 4, wherein the haze value at a thickness of 7 mm is 1.0% or less, and the color b value is +1.0 to -1.0.
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