JP2001089710A - 保護コーティング剤及びこのコーティング剤の保護被膜を有する物品 - Google Patents
保護コーティング剤及びこのコーティング剤の保護被膜を有する物品Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （１）水酸基含有ベンゾフェノン系化合
物とシランとの反応生成物及び／又はその（部分）加水
分解物 ０．１〜５０重量部 （２）下記一般式（Ｃ） Ｒ4 mＳｉＲ2 n（ＯＲ3）4-m-n （Ｃ） （式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基
又はアリール基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０の
酸素原子を含んでもよい非置換又は置換一価炭化水素基
であり、ｍ及びｎは０，１又は２であり、ｍ＋ｎは０，
１又は２である。）で示されるシラン化合物及び／又は
その（部分）加水分解物 １００重量部を含有する
ことを特徴とする耐候性に優れた保護コーティング剤。 【効果】 本発明のコーティング剤により被膜を施され
たプラスチック物品、特にポリカーボネート樹脂は、優
れた透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性を有するた
め、車両、飛行機など運送機の窓、風防、建物の窓、道
路の遮音壁等、屋外で使用される用途に好適である。
物とシランとの反応生成物及び／又はその（部分）加水
分解物 ０．１〜５０重量部 （２）下記一般式（Ｃ） Ｒ4 mＳｉＲ2 n（ＯＲ3）4-m-n （Ｃ） （式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基
又はアリール基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０の
酸素原子を含んでもよい非置換又は置換一価炭化水素基
であり、ｍ及びｎは０，１又は２であり、ｍ＋ｎは０，
１又は２である。）で示されるシラン化合物及び／又は
その（部分）加水分解物 １００重量部を含有する
ことを特徴とする耐候性に優れた保護コーティング剤。 【効果】 本発明のコーティング剤により被膜を施され
たプラスチック物品、特にポリカーボネート樹脂は、優
れた透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性を有するた
め、車両、飛行機など運送機の窓、風防、建物の窓、道
路の遮音壁等、屋外で使用される用途に好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特にガラスに代わ
る構造材料として建物、車両等の窓用、計器カバー等に
最近頻繁に使用されるようになったポリカーボネート樹
脂等のプラスチック基材に、最表層用として優れた耐擦
傷性、耐候性保護被膜を形成することができる保護コー
ティング剤及びその被膜を有する物品に関する。
る構造材料として建物、車両等の窓用、計器カバー等に
最近頻繁に使用されるようになったポリカーボネート樹
脂等のプラスチック基材に、最表層用として優れた耐擦
傷性、耐候性保護被膜を形成することができる保護コー
ティング剤及びその被膜を有する物品に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
透明板ガラスの代替として、非破砕性又はガラスよりも
耐破砕性の大きい透明材料を使用することが広く行われ
るようになってきた。例えば、プラスチック基材、特に
ポリカーボネート樹脂などは、透明性、耐衝撃性、耐熱
性等に優れていることから、ガラスに代わる構造部材と
して、建物や車両等の窓用、計器カバー等の種々の用途
に現在用いられている。
透明板ガラスの代替として、非破砕性又はガラスよりも
耐破砕性の大きい透明材料を使用することが広く行われ
るようになってきた。例えば、プラスチック基材、特に
ポリカーボネート樹脂などは、透明性、耐衝撃性、耐熱
性等に優れていることから、ガラスに代わる構造部材と
して、建物や車両等の窓用、計器カバー等の種々の用途
に現在用いられている。
【０００３】しかし、ガラスに比べて耐擦傷性、耐候性
などの表面特性に劣ることから、ポリカーボネート樹脂
成形品の表面特性を改良することが切望されており、最
近では、車両の窓、道路用遮音壁では屋外暴露１０年以
上でも耐え得るものが要望されている。
などの表面特性に劣ることから、ポリカーボネート樹脂
成形品の表面特性を改良することが切望されており、最
近では、車両の窓、道路用遮音壁では屋外暴露１０年以
上でも耐え得るものが要望されている。
【０００４】ポリカーボネート樹脂成形品の耐候性を改
良する手段としては、ポリカーボネート樹脂基材の表面
に耐候性に優れたアクリル系樹脂フィルムなどをラミネ
ートする方法や、共押出等により樹脂表面に紫外線吸収
剤を含有した樹脂層を設ける方法が提案されている。
良する手段としては、ポリカーボネート樹脂基材の表面
に耐候性に優れたアクリル系樹脂フィルムなどをラミネ
ートする方法や、共押出等により樹脂表面に紫外線吸収
剤を含有した樹脂層を設ける方法が提案されている。
【０００５】また、ポリカーボネート樹脂成形品の耐擦
傷性を改良する方法としては、ポリオルガノシロキサン
系、メラミン系などの熱硬化性樹脂をコーティングする
方法や、多官能性アクリル系の光硬化性樹脂をコーティ
ングする方法が提案されている。
傷性を改良する方法としては、ポリオルガノシロキサン
系、メラミン系などの熱硬化性樹脂をコーティングする
方法や、多官能性アクリル系の光硬化性樹脂をコーティ
ングする方法が提案されている。
【０００６】一方、耐候性及び耐擦傷性を併せ持つ透明
体を製造する方法としては、特開昭５６−９２０５９号
公報及び特開平１−１４９８７８号公報などに多量の紫
外線吸収剤を添加したプライマー塗料層を介してコロイ
ダルシリカ含有ポリシロキサン塗料の保護被膜を設けた
紫外線吸収透明基板が知られている。
体を製造する方法としては、特開昭５６−９２０５９号
公報及び特開平１−１４９８７８号公報などに多量の紫
外線吸収剤を添加したプライマー塗料層を介してコロイ
ダルシリカ含有ポリシロキサン塗料の保護被膜を設けた
紫外線吸収透明基板が知られている。
【０００７】しかしながら、多量の紫外線吸収剤の添加
は、基材との密着性を悪くしたり、加熱硬化工程中に、
例えば揮発化することによって組成物中から除去されて
しまったり、屋外で長期間に亘って使用した場合、徐々
に紫外線吸収剤がブリードアウトして白化するといった
悪影響がある。更に、コロイダルシリカ含有ポリシロキ
サンからなる保護被膜には、耐擦傷性の面から紫外線吸
収剤を多量に添加できないという問題もあった。
は、基材との密着性を悪くしたり、加熱硬化工程中に、
例えば揮発化することによって組成物中から除去されて
しまったり、屋外で長期間に亘って使用した場合、徐々
に紫外線吸収剤がブリードアウトして白化するといった
悪影響がある。更に、コロイダルシリカ含有ポリシロキ
サンからなる保護被膜には、耐擦傷性の面から紫外線吸
収剤を多量に添加できないという問題もあった。
【０００８】このような観点から、紫外線吸収剤をシリ
ル化変性させ、固定化させるため、種々の方法が試みら
れている。例えば、特開昭５７−２１４７６号公報では
アルコキシシリル又はアルカノイルシリルのアルキルカ
ルバミル付加物が例示されている。しかし、この方法で
は工程が複雑で、経済性においても非常に不利であっ
た。
ル化変性させ、固定化させるため、種々の方法が試みら
れている。例えば、特開昭５７−２１４７６号公報では
アルコキシシリル又はアルカノイルシリルのアルキルカ
ルバミル付加物が例示されている。しかし、この方法で
は工程が複雑で、経済性においても非常に不利であっ
た。
【０００９】更に、特開昭５８−１０５９１号公報、特
開昭５８−８７６６号公報では塩化テトラメチルアンモ
ニウム存在下で、特公平３−６２１７７号公報ではアル
ミニウムキレート化合物存在下で、例えば２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等の芳香族系紫外線吸収剤の水
酸基とエポキシ基含有シラン化合物のエポキシ基を反応
させてシリル化変性の紫外線吸収剤を得ている。
開昭５８−８７６６号公報では塩化テトラメチルアンモ
ニウム存在下で、特公平３−６２１７７号公報ではアル
ミニウムキレート化合物存在下で、例えば２，４−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン等の芳香族系紫外線吸収剤の水
酸基とエポキシ基含有シラン化合物のエポキシ基を反応
させてシリル化変性の紫外線吸収剤を得ている。
【００１０】これらのシリル化変性の紫外線吸収剤は、
アルコキシシリル基を有するため、熱硬化工程でその縮
合反応により被膜中に固定化され、ブリードアウトする
ことなく、その点では良好であるが、シリル化変性して
あるため、紫外線吸収剤の共役系が変化するためか、今
度は耐候性が悪くなるという欠点があった。
アルコキシシリル基を有するため、熱硬化工程でその縮
合反応により被膜中に固定化され、ブリードアウトする
ことなく、その点では良好であるが、シリル化変性して
あるため、紫外線吸収剤の共役系が変化するためか、今
度は耐候性が悪くなるという欠点があった。
【００１１】本発明は、上記事情を改善するためになさ
れたもので、長期に亘って優れた耐候性を有し、プラス
チック物品の表面保護性能に優れ、特に最表層用として
の特性に優れた保護コーティング剤及びこの保護コーテ
ィング剤による被膜を有する物品を提供することを目的
とする。
れたもので、長期に亘って優れた耐候性を有し、プラス
チック物品の表面保護性能に優れ、特に最表層用として
の特性に優れた保護コーティング剤及びこの保護コーテ
ィング剤による被膜を有する物品を提供することを目的
とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、（１）水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とシラ
ンとの反応生成物及び／又はその（部分）加水分解物、
より好ましくは下記一般式（Ａ）で示される化合物と、
下記一般式（Ｂ）で示されるエポキシ基含有シランとを
触媒の存在下で反応させた反応生成物及び／又はその
（部分）加水分解物、（２）下記一般式（Ｃ）で示され
るシラン化合物及び／又はその（部分）加水分解物、
（３）更に好ましくは、チタン、セリウム及び亜鉛から
選ばれる少なくとも１種の原子を含有し、波長が４００
ｎｍ以下の光線を吸収する無機酸化物微粒子を含有する
保護コーティング剤、あるいは上記成分（１）と成分
（２）との共加水分解物、更に好ましくは成分（３）を
含有する保護コーティング剤をポリカーボネート樹脂等
のプラスチック基材上に塗布・硬化させて被膜を作製し
たところ、ベンゾフェノン系有機紫外線吸収剤はシリル
化変性されているためブリードアウトせず、かつ成分
（２）との相溶性も良好なため耐擦傷性を悪化させるこ
とがないこと、更に、分子中にＯＨ基を３個以上含有す
るベンゾフェノン系有機紫外線吸収剤を使用すると、シ
リル化変性を行っても紫外線吸収能の低下は少なく、更
に波長が４００ｎｍ以下の光線を吸収する能力を有する
無機酸化物微粒子を併用すると、両者の相乗的な作用で
広範囲のＵＶ領域の光を効率よく吸収し得るため、ポリ
カーボネート樹脂等のプラスチック基材の耐候性が大幅
に改善されることを見出し、本発明をなすに至った。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、（１）水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とシラ
ンとの反応生成物及び／又はその（部分）加水分解物、
より好ましくは下記一般式（Ａ）で示される化合物と、
下記一般式（Ｂ）で示されるエポキシ基含有シランとを
触媒の存在下で反応させた反応生成物及び／又はその
（部分）加水分解物、（２）下記一般式（Ｃ）で示され
るシラン化合物及び／又はその（部分）加水分解物、
（３）更に好ましくは、チタン、セリウム及び亜鉛から
選ばれる少なくとも１種の原子を含有し、波長が４００
ｎｍ以下の光線を吸収する無機酸化物微粒子を含有する
保護コーティング剤、あるいは上記成分（１）と成分
（２）との共加水分解物、更に好ましくは成分（３）を
含有する保護コーティング剤をポリカーボネート樹脂等
のプラスチック基材上に塗布・硬化させて被膜を作製し
たところ、ベンゾフェノン系有機紫外線吸収剤はシリル
化変性されているためブリードアウトせず、かつ成分
（２）との相溶性も良好なため耐擦傷性を悪化させるこ
とがないこと、更に、分子中にＯＨ基を３個以上含有す
るベンゾフェノン系有機紫外線吸収剤を使用すると、シ
リル化変性を行っても紫外線吸収能の低下は少なく、更
に波長が４００ｎｍ以下の光線を吸収する能力を有する
無機酸化物微粒子を併用すると、両者の相乗的な作用で
広範囲のＵＶ領域の光を効率よく吸収し得るため、ポリ
カーボネート樹脂等のプラスチック基材の耐候性が大幅
に改善されることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１３】
【化３】 （式中、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水
素原子又は水酸基を表し、そのうちの少なくとも１個は
水酸基である。）
素原子又は水酸基を表し、そのうちの少なくとも１個は
水酸基である。）
【００１４】 Ｒ1 aＳｉＲ2 b（ＯＲ3）4-a-b （Ｂ） （式中、Ｒ1はエポキシ基を含有する有機基であり、Ｒ2
は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ3は
水素原子又は炭素数１〜１０の酸素原子を含んでもよい
非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１又は２、
ｂは０又は１であり、ａ＋ｂは１又は２である。）
は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ3は
水素原子又は炭素数１〜１０の酸素原子を含んでもよい
非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１又は２、
ｂは０又は１であり、ａ＋ｂは１又は２である。）
【００１５】 Ｒ4 mＳｉＲ2 n（ＯＲ3）4-m-n （Ｃ） （式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基
又はアリール基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０の
酸素原子を含んでもよい非置換又は置換一価炭化水素基
であり、ｍ及びｎは０，１又は２であり、ｍ＋ｎは０，
１又は２である。）
炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基
又はアリール基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０の
酸素原子を含んでもよい非置換又は置換一価炭化水素基
であり、ｍ及びｎは０，１又は２であり、ｍ＋ｎは０，
１又は２である。）
【００１６】従って、本発明は、上記成分（１），
（２）、及び成分（１），（２），（３）を含有する保
護コーティング剤を提供する。また、本発明は、上記成
分（１），（２）を共加水分解させた共加水分解物、及
びこの共加水分解物，成分（３）を含有する保護コーテ
ィング剤を提供する。更に、本発明は、上記コーティン
グ剤による保護被膜を有する物品を提供する。
（２）、及び成分（１），（２），（３）を含有する保
護コーティング剤を提供する。また、本発明は、上記成
分（１），（２）を共加水分解させた共加水分解物、及
びこの共加水分解物，成分（３）を含有する保護コーテ
ィング剤を提供する。更に、本発明は、上記コーティン
グ剤による保護被膜を有する物品を提供する。
【００１７】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に係る耐候性に優れた保護コーティング剤の第１
成分は、水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とシランと
の反応生成物及び／又はその（部分）加水分解物であ
り、ベンゾフェノン系化合物の水酸基にシランを反応せ
しめたものである。この場合、ベンゾフェノン系化合物
としては、水酸基を有するものであればいずれのもので
もよいが、特には下記一般式（Ａ）で示されるものが好
ましい。また、シランとしては、ベンゾフェノン系化合
物の水酸基と反応可能な官能基を有するものであればい
ずれのものでもよいが、特にはエポキシ基含有シランが
好ましい。
本発明に係る耐候性に優れた保護コーティング剤の第１
成分は、水酸基含有ベンゾフェノン系化合物とシランと
の反応生成物及び／又はその（部分）加水分解物であ
り、ベンゾフェノン系化合物の水酸基にシランを反応せ
しめたものである。この場合、ベンゾフェノン系化合物
としては、水酸基を有するものであればいずれのもので
もよいが、特には下記一般式（Ａ）で示されるものが好
ましい。また、シランとしては、ベンゾフェノン系化合
物の水酸基と反応可能な官能基を有するものであればい
ずれのものでもよいが、特にはエポキシ基含有シランが
好ましい。
【００１８】従って、第１成分としてより好ましくは、
下記一般式（Ａ）で示されるベンゾフェノン系化合物
と、下記一般式（Ｂ）で示されるエポキシ基含有オルガ
ノオキシシランとを触媒の存在下で反応させた反応生成
物及び／又はその（部分）加水分解物である。即ち、こ
の反応生成物は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ａ）
の水酸基とエポキシ基含有オルガノオキシシラン（Ｂ）
のエポキシ基とを反応せしめたものである。
下記一般式（Ａ）で示されるベンゾフェノン系化合物
と、下記一般式（Ｂ）で示されるエポキシ基含有オルガ
ノオキシシランとを触媒の存在下で反応させた反応生成
物及び／又はその（部分）加水分解物である。即ち、こ
の反応生成物は、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（Ａ）
の水酸基とエポキシ基含有オルガノオキシシラン（Ｂ）
のエポキシ基とを反応せしめたものである。
【００１９】
【化４】 （式中、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水
素原子又は水酸基を表し、そのうちの少なくとも１個は
水酸基である。）
素原子又は水酸基を表し、そのうちの少なくとも１個は
水酸基である。）
【００２０】 Ｒ1 aＳｉＲ2 b（ＯＲ3）4-a-b （Ｂ） （式中、Ｒ1はエポキシ基を含有する有機基であり、Ｒ2
は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ3は
水素原子又は炭素数１〜１０の酸素原子を含んでもよい
非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１又は２、
ｂは０又は１であり、ａ＋ｂは１又は２である。）
は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ3は
水素原子又は炭素数１〜１０の酸素原子を含んでもよい
非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１又は２、
ｂは０又は１であり、ａ＋ｂは１又は２である。）
【００２１】本発明で使用される成分（１）の出発原料
であるベンゾフェノン系化合物（Ａ）としては、具体的
には下記のものが例示される。
であるベンゾフェノン系化合物（Ａ）としては、具体的
には下記のものが例示される。
【００２２】
【化５】
【００２３】これらの中で、紫外線吸収能の点から、特
に２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ンが好ましい。
に２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ンが好ましい。
【００２４】一方、エポキシ基含有オルガノオキシシラ
ン（Ｂ）は、 Ｒ1 aＳｉＲ2 b（ＯＲ3）4-a-b （Ｂ） で示されるものである。
ン（Ｂ）は、 Ｒ1 aＳｉＲ2 b（ＯＲ3）4-a-b （Ｂ） で示されるものである。
【００２５】ここで、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル
基又はアリール基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基な
どが例示される。
基又はアリール基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基、フェニル基な
どが例示される。
【００２６】Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０の酸素
原子を含んでもよい非置換又は置換の一価炭化水素基で
あり、一価炭化水素基としては、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシアルキル基、アシル基、アリール基な
どが挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニ
ル基、イソプロペニル基、メトキシエチル基、アセチル
基などが例示される。
原子を含んでもよい非置換又は置換の一価炭化水素基で
あり、一価炭化水素基としては、アルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシアルキル基、アシル基、アリール基な
どが挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、フェニ
ル基、イソプロペニル基、メトキシエチル基、アセチル
基などが例示される。
【００２７】ａは１又は２であり、ｂは０又は１であ
り、ａ＋ｂは１又は２である。
り、ａ＋ｂは１又は２である。
【００２８】Ｒ1はエポキシ基を含有する有機基であ
り、下記で示されるものを挙げることができる。
り、下記で示されるものを挙げることができる。
【００２９】
【化６】
【００３０】このエポキシ基含有シラン（Ｂ）の具体例
としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及びβ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエ
トキシシランなどが挙げられるが、保護コーティング剤
への溶解性、シラン化合物との反応性等の観点から、よ
り好ましくはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルメチルジメトキシシランである。
としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン及びβ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエ
トキシシランなどが挙げられるが、保護コーティング剤
への溶解性、シラン化合物との反応性等の観点から、よ
り好ましくはγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルメチルジメトキシシランである。
【００３１】なお、本発明において、化合物（Ａ）又は
（Ｂ）をそれぞれ１種単独で又は２種以上を併用して用
いることができる。
（Ｂ）をそれぞれ１種単独で又は２種以上を併用して用
いることができる。
【００３２】化合物（Ｂ）の配合量は、格別限定されな
いが、化合物（Ａ）１モルに対して好ましくは０．５〜
３モル、更に好ましくは１．０〜２．５モルである。化
合物（Ｂ）が０．５モル未満であると、コーティング剤
に添加しようとする場合、溶解性が低下し、更に基材へ
の固定化効率が低下し、耐候性が悪化するおそれがあ
る。また、化合物（Ｂ）が３モルを超えると、紫外線吸
収に関する化合物（Ａ）の絶対量が少なくなるため、紫
外線吸収性が低下する場合がある。
いが、化合物（Ａ）１モルに対して好ましくは０．５〜
３モル、更に好ましくは１．０〜２．５モルである。化
合物（Ｂ）が０．５モル未満であると、コーティング剤
に添加しようとする場合、溶解性が低下し、更に基材へ
の固定化効率が低下し、耐候性が悪化するおそれがあ
る。また、化合物（Ｂ）が３モルを超えると、紫外線吸
収に関する化合物（Ａ）の絶対量が少なくなるため、紫
外線吸収性が低下する場合がある。
【００３３】この反応に用いられる触媒としては、特開
昭５８−１０５９１号公報に記されているような、第４
級アンモニウム塩が好ましい。第４級アンモニウム塩と
しては、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエ
チルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
リド等が例示される。
昭５８−１０５９１号公報に記されているような、第４
級アンモニウム塩が好ましい。第４級アンモニウム塩と
しては、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエ
チルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロ
リド等が例示される。
【００３４】触媒の添加量に限定はないが、化合物
（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．００
５〜１０重量部、更に好ましくは０．０１〜５重量部で
ある。触媒の添加量が０．００５重量部未満の場合は、
反応に長時間を要し、また１０重量部を超えると、この
成分（１）を本発明のコーティング剤に添加した場合の
安定性が悪化する場合がある。
（Ａ）と（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．００
５〜１０重量部、更に好ましくは０．０１〜５重量部で
ある。触媒の添加量が０．００５重量部未満の場合は、
反応に長時間を要し、また１０重量部を超えると、この
成分（１）を本発明のコーティング剤に添加した場合の
安定性が悪化する場合がある。
【００３５】この反応は、触媒の存在下、化合物（Ａ）
及び（Ｂ）を５０〜１５０℃の温度範囲で４〜２０時間
加熱することにより行うことができる。この反応は無溶
媒で行っても、化合物（Ａ），（Ｂ）の双方を溶解する
溶媒中で行ってもよいが、反応の制御のしやすさ、扱い
やすさから溶媒を用いた方が好ましい。かかる溶媒とし
ては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どが例示される。
及び（Ｂ）を５０〜１５０℃の温度範囲で４〜２０時間
加熱することにより行うことができる。この反応は無溶
媒で行っても、化合物（Ａ），（Ｂ）の双方を溶解する
溶媒中で行ってもよいが、反応の制御のしやすさ、扱い
やすさから溶媒を用いた方が好ましい。かかる溶媒とし
ては、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どが例示される。
【００３６】本発明においては、上記反応生成物の部分
又は完全加水分解物を用いることができる。この反応生
成物の加水分解物は、例えば酸触媒存在下、そのシラン
化合物の低級アルコール溶液に水を添加して行われる。
低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ブタノール等が例示される。更にその
アルコールと併用可能な溶媒としては、アセトン、アセ
チルアセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブ
チルなどのエステル類、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類が例示さ
れる。
又は完全加水分解物を用いることができる。この反応生
成物の加水分解物は、例えば酸触媒存在下、そのシラン
化合物の低級アルコール溶液に水を添加して行われる。
低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ブタノール等が例示される。更にその
アルコールと併用可能な溶媒としては、アセトン、アセ
チルアセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブ
チルなどのエステル類、プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテルなどのエーテル類が例示さ
れる。
【００３７】本発明の第２の構成成分は、下記一般式
（Ｃ）で示されるシラン化合物及び／又はその（部分）
加水分解物である。
（Ｃ）で示されるシラン化合物及び／又はその（部分）
加水分解物である。
【００３８】 Ｒ4 mＳｉＲ2 n（ＯＲ3）4-m-n （Ｃ） ここで、Ｒ4は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基であり、例えばアルキル基、アリール基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、アルケニ
ル基、又はこれらの基の水素原子の一部又は全部が（メ
タ）アクリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基もしく
はシアノ基などで置換された置換一価炭化水素基が挙げ
られる。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、シ
クロヘキシル基などのアルキル基、フェニル基、フェネ
チル基などのアリール基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，
５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基などのハ
ロゲン化アルキル基、ｐ−クロロフェニル基などのハロ
ゲン化アリール基、ビニル基、アリル基、９−デセニル
基、ｐ−ビニルベンジル基などのアルケニル基、γ−メ
タクリルオキシプロピル基、γ−アクリルオキシプロピ
ル基などの（メタ）アクリルオキシ基含有有機基、γ−
メルカプトプロピル基、ｐ−メルカプトメチルフェニル
エチル基などのメルカプト基含有有機基、γ−アミノプ
ロピル基、（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
基などのアミノ基含有有機基、β−シアノエチル基など
のシアノ基含有有機基などを例示することができる。な
お、Ｒ2及びＲ3は上記式（Ｂ）と同様である。
炭化水素基であり、例えばアルキル基、アリール基、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基、アルケニ
ル基、又はこれらの基の水素原子の一部又は全部が（メ
タ）アクリルオキシ基、メルカプト基、アミノ基もしく
はシアノ基などで置換された置換一価炭化水素基が挙げ
られる。具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、シ
クロヘキシル基などのアルキル基、フェニル基、フェネ
チル基などのアリール基、３−クロロプロピル基、３，
３，３−トリフルオロプロピル基、３，３，４，４，
５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル基などのハ
ロゲン化アルキル基、ｐ−クロロフェニル基などのハロ
ゲン化アリール基、ビニル基、アリル基、９−デセニル
基、ｐ−ビニルベンジル基などのアルケニル基、γ−メ
タクリルオキシプロピル基、γ−アクリルオキシプロピ
ル基などの（メタ）アクリルオキシ基含有有機基、γ−
メルカプトプロピル基、ｐ−メルカプトメチルフェニル
エチル基などのメルカプト基含有有機基、γ−アミノプ
ロピル基、（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル
基などのアミノ基含有有機基、β−シアノエチル基など
のシアノ基含有有機基などを例示することができる。な
お、Ｒ2及びＲ3は上記式（Ｂ）と同様である。
【００３９】ｍ及びｎは０，１又は２であり、ｍ＋ｎは
０，１又は２である。即ち、本発明に用いるシラン化合
物は、接着性のあるバインダーとして作用する。
０，１又は２である。即ち、本発明に用いるシラン化合
物は、接着性のあるバインダーとして作用する。
【００４０】これらの条件を満たすシラン化合物の具体
例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）
シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メ
チルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリプロポキシシラン、３，３，３
−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン等のト
リアルコキシ又はトリアシルオキシシラン類及びジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメ
チルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ジメチルジア
セトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチ
ルジイソプロペノキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニ
ルメチルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメ
チルジイソプロペノキシシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニ
ルメチルジアセトキシシラン、γ−プロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−プロピルメチルジエトキシシラン、
γ−プロピルメチルジプロポキシシラン、３，３，３−
トリフロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ア
クリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、β−シアノエ
チルメチルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン又
はジアシルオキシシラン類、テトラアルコキシシラン類
の例としてはメチルシリケート、エチルシリケート、ｎ
−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ｓｅｃ
−ブチルシリケート及びｔ−ブチルシリケート等を挙げ
ることができる。これらのシラン化合物の部分あるいは
完全加水分解したものを使用してもよい。
例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、メチルトリス（２−メトキシエトキシ）
シラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリプロ
ポキシシラン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メ
チルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシ
シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリアセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリプロポキシシラン、３，３，３
−トリフロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、β−シアノエチルトリメトキシシラン等のト
リアルコキシ又はトリアシルオキシシラン類及びジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメ
チルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ジメチルジア
セトキシシラン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチ
ルジイソプロペノキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエ
トキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニ
ルメチルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメ
チルジイソプロペノキシシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニ
ルメチルジアセトキシシラン、γ−プロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−プロピルメチルジエトキシシラン、
γ−プロピルメチルジプロポキシシラン、３，３，３−
トリフロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ア
クリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチ
ルジエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、β−シアノエ
チルメチルジメトキシシラン等のジアルコキシシラン又
はジアシルオキシシラン類、テトラアルコキシシラン類
の例としてはメチルシリケート、エチルシリケート、ｎ
−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ｓｅｃ
−ブチルシリケート及びｔ−ブチルシリケート等を挙げ
ることができる。これらのシラン化合物の部分あるいは
完全加水分解したものを使用してもよい。
【００４１】また、これらのシラン化合物及び／又は
（部分）加水分解物は、１種単独で又は２種以上の混合
物として使用することができる。
（部分）加水分解物は、１種単独で又は２種以上の混合
物として使用することができる。
【００４２】上記シラン化合物の（部分）加水分解物
は、例えば酸触媒存在下、そのシラン化合物の低級アル
コール溶液に水を添加して行われる。低級アルコールと
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノール等が例示される。更に、そのアルコールと併
用可能な溶媒としては、アセトン、アセチルアセトンな
どのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエス
テル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテルなどのエーテル類が例示される。
は、例えば酸触媒存在下、そのシラン化合物の低級アル
コール溶液に水を添加して行われる。低級アルコールと
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノール等が例示される。更に、そのアルコールと併
用可能な溶媒としては、アセトン、アセチルアセトンな
どのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソブチルなどのエス
テル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテルなどのエーテル類が例示される。
【００４３】本発明の保護コーティング剤中の上記成分
の配合量は、第２構成成分であるシラン化合物及び／又
はその（部分）加水分解物の固形分１００重量部に対し
て、第１構成成分の反応生成物及び／又はその（部分）
加水分解物０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜５
０重量部であり、特に好ましくは１〜３０重量部であ
る。５０重量部よりも多いと経済的に不利であり、また
０．１重量部よりも少ないと所望の耐候性が得られな
い。
の配合量は、第２構成成分であるシラン化合物及び／又
はその（部分）加水分解物の固形分１００重量部に対し
て、第１構成成分の反応生成物及び／又はその（部分）
加水分解物０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜５
０重量部であり、特に好ましくは１〜３０重量部であ
る。５０重量部よりも多いと経済的に不利であり、また
０．１重量部よりも少ないと所望の耐候性が得られな
い。
【００４４】本発明の組成物には、第３の構成成分とし
て無機酸化物微粒子を配合することが好ましい。この無
機酸化物微粒子は、有機化合物を分解・劣化させる波長
が４００ｎｍ以下の有害な光線を吸収する能力を有する
無機酸化物微粒子（無機系紫外線吸収剤）であり、これ
はチタン、セリウム、亜鉛の酸化物が波長が４００ｎｍ
以下の光線を吸収する能力があるため、本発明の無機酸
化物微粒子中にはこれらの原子を少なくとも１種含有す
る必要がある。この無機酸化物微粒子には、必要に応
じ、粒子の安定化あるいは耐候性の向上を目的に、光吸
収能を妨げない範囲で、上記以外の金属酸化物を単純に
添加する、上記以外の金属酸化物を本無機酸化物微粒子
の周囲にメカニカルに吸着させる、金属酸化物の薄膜を
本無機酸化物微粒子の表面に被覆させる、ゾルゲル法に
て混晶化させる、あるいは無機酸化物微粒子中にドープ
させ結晶の形態にするなどの方法で加えてもよい。混晶
化させる場合、チタン、セリウム、亜鉛の含有量は５０
重量％以上、特に６０重量％以上とすることが好まし
い。その金属の具体例としては、Ｓｉ（シリカ）、Ａｌ
（アルミナ）、Ｓｎ（酸化スズ）、Ｚｒ（酸化ジルコニ
ウム）、Ｓｂ（酸化アンチモン）、Ｆｅ（酸化鉄）、希
土類金属（希土類酸化物）などを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。これらの中で、
特にＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｚｒなどが好ましい。
て無機酸化物微粒子を配合することが好ましい。この無
機酸化物微粒子は、有機化合物を分解・劣化させる波長
が４００ｎｍ以下の有害な光線を吸収する能力を有する
無機酸化物微粒子（無機系紫外線吸収剤）であり、これ
はチタン、セリウム、亜鉛の酸化物が波長が４００ｎｍ
以下の光線を吸収する能力があるため、本発明の無機酸
化物微粒子中にはこれらの原子を少なくとも１種含有す
る必要がある。この無機酸化物微粒子には、必要に応
じ、粒子の安定化あるいは耐候性の向上を目的に、光吸
収能を妨げない範囲で、上記以外の金属酸化物を単純に
添加する、上記以外の金属酸化物を本無機酸化物微粒子
の周囲にメカニカルに吸着させる、金属酸化物の薄膜を
本無機酸化物微粒子の表面に被覆させる、ゾルゲル法に
て混晶化させる、あるいは無機酸化物微粒子中にドープ
させ結晶の形態にするなどの方法で加えてもよい。混晶
化させる場合、チタン、セリウム、亜鉛の含有量は５０
重量％以上、特に６０重量％以上とすることが好まし
い。その金属の具体例としては、Ｓｉ（シリカ）、Ａｌ
（アルミナ）、Ｓｎ（酸化スズ）、Ｚｒ（酸化ジルコニ
ウム）、Ｓｂ（酸化アンチモン）、Ｆｅ（酸化鉄）、希
土類金属（希土類酸化物）などを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。これらの中で、
特にＳｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｚｒなどが好ましい。
【００４５】本無機酸化物微粒子の粒径は１〜３００ｍ
μの範囲であることが好ましく、更に好ましくは１〜２
００ｍμの範囲にあるのがよい。３００ｍμを超過する
と、光の透過性が悪くなる場合がある。１ｍμ未満のも
のは、不安定すぎるため製造するのが難しく、適当でな
い。本無機酸化物微粒子は、粉体、水分散体、有機溶剤
分散体などの形で使用することができる。
μの範囲であることが好ましく、更に好ましくは１〜２
００ｍμの範囲にあるのがよい。３００ｍμを超過する
と、光の透過性が悪くなる場合がある。１ｍμ未満のも
のは、不安定すぎるため製造するのが難しく、適当でな
い。本無機酸化物微粒子は、粉体、水分散体、有機溶剤
分散体などの形で使用することができる。
【００４６】この場合、上記シラン化合物及び／又は
（部分）加水分解物の固形分１００重量部に対し、第３
構成成分である無機酸化物微粒子が０〜１００重量部、
特に０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜１００
重量部、更に好ましくは１〜８０重量部の配合量とする
ことがよい。０．１重量部未満の添加では耐候性が低下
して、成分（１）との併用効果が十分発揮されず、また
１００重量部よりも多いと被膜強度が弱くなったり、膜
の透明性が低下し、更に経済的に不利になるおそれがあ
る。
（部分）加水分解物の固形分１００重量部に対し、第３
構成成分である無機酸化物微粒子が０〜１００重量部、
特に０．１〜１００重量部、好ましくは０．５〜１００
重量部、更に好ましくは１〜８０重量部の配合量とする
ことがよい。０．１重量部未満の添加では耐候性が低下
して、成分（１）との併用効果が十分発揮されず、また
１００重量部よりも多いと被膜強度が弱くなったり、膜
の透明性が低下し、更に経済的に不利になるおそれがあ
る。
【００４７】ここで、上記成分（２）のシラン化合物及
び／又はその（部分）加水分解物と成分（１）の反応生
成物及び／又はその（部分）加水分解物とは、これらを
共加水分解させ、予めシラン化合物の加水分解物中に組
み込ませてもよい。その場合も、上記と同様に、例えば
酸触媒存在下、成分（２）のシラン化合物及び／又はそ
の（部分）加水分解物と成分（１）の反応生成物及び／
又はその（部分）加水分解物の低級アルコール溶液に水
を添加して行われる。低級アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が
例示される。
び／又はその（部分）加水分解物と成分（１）の反応生
成物及び／又はその（部分）加水分解物とは、これらを
共加水分解させ、予めシラン化合物の加水分解物中に組
み込ませてもよい。その場合も、上記と同様に、例えば
酸触媒存在下、成分（２）のシラン化合物及び／又はそ
の（部分）加水分解物と成分（１）の反応生成物及び／
又はその（部分）加水分解物の低級アルコール溶液に水
を添加して行われる。低級アルコールとしては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等が
例示される。
【００４８】この場合の配合比は、成分（２）のシラン
化合物及び／又はその（部分）加水分解物１００重量部
に対して、成分（１）の反応生成物及び／又はその（部
分）加水分解物０．１〜５０重量部になるようにする。
特に好ましくは２〜１０重量部である。５０重量部より
多いと経済的に不利であり、更に反応中にゲル化が起こ
り、不均一になる。また、０．１重量部よりも少ないと
所望の耐候性が得られない。
化合物及び／又はその（部分）加水分解物１００重量部
に対して、成分（１）の反応生成物及び／又はその（部
分）加水分解物０．１〜５０重量部になるようにする。
特に好ましくは２〜１０重量部である。５０重量部より
多いと経済的に不利であり、更に反応中にゲル化が起こ
り、不均一になる。また、０．１重量部よりも少ないと
所望の耐候性が得られない。
【００４９】また、成分（３）を配合する場合、ここで
得られたシラン化合物及び／又はその（部分）加水分解
物１００重量部に対し、成分（３）の無機酸化物微粒子
は０〜１００重量部、特に０．１〜１００重量部の配合
量とすることが好ましい。更に好ましくは２〜２０重量
部である。
得られたシラン化合物及び／又はその（部分）加水分解
物１００重量部に対し、成分（３）の無機酸化物微粒子
は０〜１００重量部、特に０．１〜１００重量部の配合
量とすることが好ましい。更に好ましくは２〜２０重量
部である。
【００５０】本発明の保護コーティング剤において、第
４の構成成分として、コロイダルシリカを配合するのが
好ましい。コロイダルシリカは成分（２）１００重量部
に対して１〜２００重量部、特に１０〜１５０重量部配
合することが好ましい。その配合方法は、例えば成分
（２）のシラン化合物及び／又は（部分）加水分解物２
０〜９０重量部と粒径１〜１００ｎｍのシリカ微粒子か
らなるコロイダルシリカの固形分１０〜８０重量部の合
計１００重量部を、アルコール、水又は水混和性溶媒を
用いて不揮発分が１５〜２０重量％になるようにし、更
に常温で３〜５日間、もしくは４０〜６０℃で１０〜１
５時間熟成させる方法などが例示される。この際、コロ
イダルシリカは、水又はメタノール、エタノール、イソ
ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコールにシ
リカ微粒子を分散させたものである。
４の構成成分として、コロイダルシリカを配合するのが
好ましい。コロイダルシリカは成分（２）１００重量部
に対して１〜２００重量部、特に１０〜１５０重量部配
合することが好ましい。その配合方法は、例えば成分
（２）のシラン化合物及び／又は（部分）加水分解物２
０〜９０重量部と粒径１〜１００ｎｍのシリカ微粒子か
らなるコロイダルシリカの固形分１０〜８０重量部の合
計１００重量部を、アルコール、水又は水混和性溶媒を
用いて不揮発分が１５〜２０重量％になるようにし、更
に常温で３〜５日間、もしくは４０〜６０℃で１０〜１
５時間熟成させる方法などが例示される。この際、コロ
イダルシリカは、水又はメタノール、エタノール、イソ
ブタノール、ジアセトンアルコール等のアルコールにシ
リカ微粒子を分散させたものである。
【００５１】また、上記加水分解の際にコロイダルシリ
カを酸触媒と共に添加してもよい。この保護コーティン
グ剤には、最適の耐磨耗性が得られるように、緩衝液及
び硬化触媒を添加することが好ましい。
カを酸触媒と共に添加してもよい。この保護コーティン
グ剤には、最適の耐磨耗性が得られるように、緩衝液及
び硬化触媒を添加することが好ましい。
【００５２】硬化触媒としては、ジメチルアミン、酢酸
エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香酸、
テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロピ
オン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイルト
リメチルアンモニウム塩等が挙げられる。この硬化触媒
の添加量は、保護コーティング剤の固形分１００重量部
に対して０．０１〜１重量部、特に０．０２〜０．４重
量部の使用が好ましい。
エタノールアミン、蟻酸ジメチルアニリン、安息香酸、
テトラエチルアンモニウム塩、酢酸ナトリウム、プロピ
オン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、酢酸ベンゾイルト
リメチルアンモニウム塩等が挙げられる。この硬化触媒
の添加量は、保護コーティング剤の固形分１００重量部
に対して０．０１〜１重量部、特に０．０２〜０．４重
量部の使用が好ましい。
【００５３】また、系内のｐＨをシラノール基が安定に
存在しやすいｐＨ２〜７、特に好ましくはｐＨ３〜６に
制御することが安定性を確保する観点から好ましい。ｐ
Ｈを調整するための緩衝剤となる酸・塩基性化合物の組
み合わせ、例えば酢酸−酢酸ナトリウム、リン酸水素二
ナトリウム−クエン酸などを添加してもよい。
存在しやすいｐＨ２〜７、特に好ましくはｐＨ３〜６に
制御することが安定性を確保する観点から好ましい。ｐ
Ｈを調整するための緩衝剤となる酸・塩基性化合物の組
み合わせ、例えば酢酸−酢酸ナトリウム、リン酸水素二
ナトリウム−クエン酸などを添加してもよい。
【００５４】本発明のコーティング剤には、更に必要に
応じ、従来よりコーティング剤に用いられる公知の添加
剤を配合しても差し支えない。
応じ、従来よりコーティング剤に用いられる公知の添加
剤を配合しても差し支えない。
【００５５】本発明のコーティング剤は、各種物品、特
にプラスチック物品の表面を保護するため、これら物品
基材上に該コーティング剤による保護被膜を形成する目
的で使用することができる。この場合、プラスチック物
品基材としては、特にポリカーボネート、ポリスチレ
ン、変性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、チオウレタン樹
脂、ハロゲン化ビスフェノールＡとエチレングリコール
の重縮合物、アクリルウレタン樹脂、ハロゲン化アリー
ル基含有アクリル樹脂、含硫黄樹脂等に好適に使用され
る。これらの中で、透明なプラスチック物品基材に好適
で、特にポリカーボネート樹脂に好適に用いられる。
にプラスチック物品の表面を保護するため、これら物品
基材上に該コーティング剤による保護被膜を形成する目
的で使用することができる。この場合、プラスチック物
品基材としては、特にポリカーボネート、ポリスチレ
ン、変性アクリル樹脂、ウレタン樹脂、チオウレタン樹
脂、ハロゲン化ビスフェノールＡとエチレングリコール
の重縮合物、アクリルウレタン樹脂、ハロゲン化アリー
ル基含有アクリル樹脂、含硫黄樹脂等に好適に使用され
る。これらの中で、透明なプラスチック物品基材に好適
で、特にポリカーボネート樹脂に好適に用いられる。
【００５６】本発明において、物品基材上に上記コーテ
ィング剤による保護被膜を形成する場合、物品、特にプ
ラスチック基材との密着性を高めるため、上記被膜と基
材との間にプライマー層を設けることがより好ましい。
プライマー層を設けるためのプライマーは、加水分解性
シリル基含有ビニル重合体を主成分としたものが好まし
い。
ィング剤による保護被膜を形成する場合、物品、特にプ
ラスチック基材との密着性を高めるため、上記被膜と基
材との間にプライマー層を設けることがより好ましい。
プライマー層を設けるためのプライマーは、加水分解性
シリル基含有ビニル重合体を主成分としたものが好まし
い。
【００５７】プライマーに使用される加水分解性シリル
基含有ビニル重合体は、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等
のアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルア
クリレート類、グリシジルメタクリレート、アクリルア
ミド、アクリルニトリル、酢酸ビニル、エチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類、スチレン、エチレングリコー
ルジメタクリレートで例示されるビニル単量体の少なく
とも１種に、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチル
ジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アク
リロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン等のシランカップリング剤の少なくとも１種を０．
１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜２０重量％含
有させたものから誘導されるものである。５０重量％よ
りも多いと、硬度が高くなり、可撓性が悪化する場合が
あり、更に経済的にも不利となる。また０．１重量％よ
りも少ないと、基材との密着性や硬度が低下するため好
ましくない。加水分解性シリル基含有ビニル重合体は、
上記単量体及びシランカップリング剤を含有する溶液
に、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド類又はアゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物から選択されるラジカル重合用開始剤
を加え、加熱下に反応させることにより容易に得られ
る。
基含有ビニル重合体は、メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等
のアルキルメタクリレート類、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルア
クリレート類、グリシジルメタクリレート、アクリルア
ミド、アクリルニトリル、酢酸ビニル、エチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテ
ル等のビニルエーテル類、スチレン、エチレングリコー
ルジメタクリレートで例示されるビニル単量体の少なく
とも１種に、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチル
ジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アク
リロキシプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシ
ラン等のシランカップリング剤の少なくとも１種を０．
１〜５０重量％、特に好ましくは０．５〜２０重量％含
有させたものから誘導されるものである。５０重量％よ
りも多いと、硬度が高くなり、可撓性が悪化する場合が
あり、更に経済的にも不利となる。また０．１重量％よ
りも少ないと、基材との密着性や硬度が低下するため好
ましくない。加水分解性シリル基含有ビニル重合体は、
上記単量体及びシランカップリング剤を含有する溶液
に、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド類又はアゾビスイソブチロニトリ
ル等のアゾ化合物から選択されるラジカル重合用開始剤
を加え、加熱下に反応させることにより容易に得られ
る。
【００５８】上記プライマーには溶剤が使用される。こ
の溶剤としては、ジアセトンアルコール、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、イソブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルア
セトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、トルエン
等が挙げられる。このプライマー塗料は、通常、上記溶
剤で希釈され、加水分解性シリル基含有ビニル重合体の
５〜１０重量％の溶液として使用される。
の溶剤としては、ジアセトンアルコール、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、イソブ
チルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチル
アルコール、ｎ−プロピルアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルア
セトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、キシレン、トルエン
等が挙げられる。このプライマー塗料は、通常、上記溶
剤で希釈され、加水分解性シリル基含有ビニル重合体の
５〜１０重量％の溶液として使用される。
【００５９】上記プライマーには、紫外線吸収剤を加え
た方がよく、加水分解性シリル基含有ビニル重合体と相
溶性良好な有機系紫外線吸収剤が好ましい。特に、主骨
格がヒドロキシベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、シアノアクリレート系、トリアジン系である化合物
誘導体が好ましい。更に、側鎖にこれら紫外線吸収剤を
含有するビニルポリマーなどの重合体でもよい。具体的
には、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ベンジロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’
−ジエトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４，４’−ジプロポキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４，４’−ジブトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４’−プロポ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−ブトキシベンゾフェノン、２，３，４−
トリヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ
−５−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−
シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチル
ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニ
ル）−４，６−ジフェニルトリアジン、４−（２−アク
リロキシエチル）−２−ヒドロキシベンゾフェノンの重
合体、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの重合体
等が例示される。これらの中で、プライマーとの相溶
性、揮散性の点から、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノンが好適に使用される。また、これ
らの有機系紫外線吸収剤は２種以上併用してもよい。
た方がよく、加水分解性シリル基含有ビニル重合体と相
溶性良好な有機系紫外線吸収剤が好ましい。特に、主骨
格がヒドロキシベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、シアノアクリレート系、トリアジン系である化合物
誘導体が好ましい。更に、側鎖にこれら紫外線吸収剤を
含有するビニルポリマーなどの重合体でもよい。具体的
には、２，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ベンジロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’
−ジエトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ
−４，４’−ジプロポキシベンゾフェノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４，４’−ジブトキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−４’−プロポ
キシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メ
トキシ−４’−ブトキシベンゾフェノン、２，３，４−
トリヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ
−５−ｔ−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、エチル−２−
シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチル
ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレー
ト、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニ
ル）−４，６−ジフェニルトリアジン、４−（２−アク
リロキシエチル）−２−ヒドロキシベンゾフェノンの重
合体、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシ
エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの重合体
等が例示される。これらの中で、プライマーとの相溶
性、揮散性の点から、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノンが好適に使用される。また、これ
らの有機系紫外線吸収剤は２種以上併用してもよい。
【００６０】また、このプライマー中の上記有機系紫外
線吸収剤の１０〜１００重量％として、本発明の第１構
成成分である反応生成物及び／又はその（部分）加水分
解物を使用してもよい。
線吸収剤の１０〜１００重量％として、本発明の第１構
成成分である反応生成物及び／又はその（部分）加水分
解物を使用してもよい。
【００６１】上記有機系紫外線吸収剤の添加量として
は、加水分解性シリル基含有ビニル重合体１００重量部
に対して０．５〜１５重量部が好ましい。特に好ましく
は０．５〜７重量部である。１５重量部よりも多いと塗
膜上に析出し、外観不良となり、更に加水分解性シリル
基含有ビニル重合体の安定性が低下するおそれがある。
また、０．５重量部よりも少ないと所望の耐候性が得ら
れなくなる場合がある。
は、加水分解性シリル基含有ビニル重合体１００重量部
に対して０．５〜１５重量部が好ましい。特に好ましく
は０．５〜７重量部である。１５重量部よりも多いと塗
膜上に析出し、外観不良となり、更に加水分解性シリル
基含有ビニル重合体の安定性が低下するおそれがある。
また、０．５重量部よりも少ないと所望の耐候性が得ら
れなくなる場合がある。
【００６２】更に、上記プライマーに分子内に１個以上
の環状ヒンダードアミン構造を有する光安定剤を添加す
ることにより、耐候性を向上させることができる。使用
される光安定剤としては、プライマーに用いた溶剤によ
く溶解し、かつ加水分解性シリル基含有ビニル重合体と
の相溶性がよく、また低揮発性のものが好ましい。
の環状ヒンダードアミン構造を有する光安定剤を添加す
ることにより、耐候性を向上させることができる。使用
される光安定剤としては、プライマーに用いた溶剤によ
く溶解し、かつ加水分解性シリル基含有ビニル重合体と
の相溶性がよく、また低揮発性のものが好ましい。
【００６３】添加量は、加水分解性シリル基含有ビニル
重合体１００重量部に対して０．０３〜２重量部がよ
く、２重量部を超えて添加すると塗膜の密着性が低下す
る場合がある。
重合体１００重量部に対して０．０３〜２重量部がよ
く、２重量部を超えて添加すると塗膜の密着性が低下す
る場合がある。
【００６４】光安定剤の具体例としては、３−ドデシル
−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−メチル−３−
ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−アセ
チル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオ
ン、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，
２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールとトリデカ
ノールとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，
７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ〔４，５〕デカン−２，４−ジオン、１，２，３，４
−ブタンテトラカルボン酸と１，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β’−テトラ
メチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，
β，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン）ジエタノ
ールとの縮合物、更に光安定剤を固定化する目的で、特
公昭６１−５６１８７号公報に記載されているようなシ
リル化変性の光安定剤、例えば２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシラン、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−プロピ
ルメチルジメトキシラン、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジノ−４−プロピルトリエトキシシラン、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−プロピルメ
チルジエトキシシラン等が挙げられ、これらの光安定剤
は２種以上併用してもよい。
−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−メチル−３−
ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、Ｎ−アセ
チル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）ピロリジン−２，５−ジオ
ン、セバシン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）、セバシン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，
２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールとトリデカ
ノールとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，
７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ〔４，５〕デカン−２，４−ジオン、１，２，３，４
−ブタンテトラカルボン酸と１，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジノールとβ，β，β，β’−テトラ
メチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５，５〕ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，
β，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン）ジエタノ
ールとの縮合物、更に光安定剤を固定化する目的で、特
公昭６１−５６１８７号公報に記載されているようなシ
リル化変性の光安定剤、例えば２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシラン、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−プロピ
ルメチルジメトキシラン、２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジノ−４−プロピルトリエトキシシラン、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−プロピルメ
チルジエトキシシラン等が挙げられ、これらの光安定剤
は２種以上併用してもよい。
【００６５】本発明における保護コーティング剤は、特
に最表層用として好適に用いられるもので、その塗布方
法は、スプレー、浸漬、カーテンフロー、ロールコーテ
ィング等公知の方法を適宜用いればよい。膜厚として
は、乾燥被膜として一般に１〜１０μｍであり、好まし
くは２〜５μｍである。１μｍより薄いと表面保護効果
が少なく、また１０μｍよりも厚いと加熱硬化時にクラ
ックが発生しやすくなる。なお、上記プライマーの塗布
方法も公知の方法が採用される。
に最表層用として好適に用いられるもので、その塗布方
法は、スプレー、浸漬、カーテンフロー、ロールコーテ
ィング等公知の方法を適宜用いればよい。膜厚として
は、乾燥被膜として一般に１〜１０μｍであり、好まし
くは２〜５μｍである。１μｍより薄いと表面保護効果
が少なく、また１０μｍよりも厚いと加熱硬化時にクラ
ックが発生しやすくなる。なお、上記プライマーの塗布
方法も公知の方法が採用される。
【００６６】加熱硬化条件に格別の限定はないが、１０
０〜１３０℃にて１時間程度の条件が好ましい。
０〜１３０℃にて１時間程度の条件が好ましい。
【００６７】
【実施例】以下、合成例及び実施例と比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記の例において％は重
量％、部は重量部を示す。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。なお、下記の例において％は重
量％、部は重量部を示す。
【００６８】シリル化変性紫外線吸収剤の合成 〔合成例１〕撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた
０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モル）、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．２ｇ
（０．２０モル）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウ
ム０．８１ｇ（０．００３６モル）及び酢酸ブチル１０
０ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、溶解させ
た。このとき、その溶液は黄色透明状態であった。次い
で１２０℃まで加熱し、４時間反応させることにより、
褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィー分析に
より、原料であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの消失を確認した。固形分濃度は５０．１％で
あった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌになる
ようにエタノールで希釈した溶液を使用して吸光度分析
を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３４９．９ｎｍ，Ａ
ｂｓ２．８２であり、同濃度で測定した原料である２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの吸
光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．０１とほぼ
同じであって、吸光波形もほぼ同じであった。
０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モル）、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．２ｇ
（０．２０モル）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウ
ム０．８１ｇ（０．００３６モル）及び酢酸ブチル１０
０ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、溶解させ
た。このとき、その溶液は黄色透明状態であった。次い
で１２０℃まで加熱し、４時間反応させることにより、
褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィー分析に
より、原料であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの消失を確認した。固形分濃度は５０．１％で
あった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌになる
ようにエタノールで希釈した溶液を使用して吸光度分析
を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３４９．９ｎｍ，Ａ
ｂｓ２．８２であり、同濃度で測定した原料である２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの吸
光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．０１とほぼ
同じであって、吸光波形もほぼ同じであった。
【００６９】〔合成例２〕撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４
７．２ｇ（０．２０モル）、テトラメチルアンモニウム
クロリド１ｇ（０．００９２モル）及び酢酸ブチル１０
０ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、溶解させ
た。このとき、その溶液は黄色透明状態であった。次い
で１２０℃まで加熱し、４時間反応させることにより、
褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィー分析に
より、原料であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの消失を確認した。固形分濃度は４９．９％で
あった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌになる
ようにエタノールで希釈した溶液を使用して吸光度分析
を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３４９．８ｎｍ，Ａ
ｂｓ２．８６であり、同濃度で測定した原料である２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの吸
光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．０１とほぼ
同じであって、吸光波形もほぼ同じであった。
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４
７．２ｇ（０．２０モル）、テトラメチルアンモニウム
クロリド１ｇ（０．００９２モル）及び酢酸ブチル１０
０ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、溶解させ
た。このとき、その溶液は黄色透明状態であった。次い
で１２０℃まで加熱し、４時間反応させることにより、
褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィー分析に
より、原料であるγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの消失を確認した。固形分濃度は４９．９％で
あった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌになる
ようにエタノールで希釈した溶液を使用して吸光度分析
を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３４９．８ｎｍ，Ａ
ｂｓ２．８６であり、同濃度で測定した原料である２，
２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの吸
光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．０１とほぼ
同じであって、吸光波形もほぼ同じであった。
【００７０】〔合成例３〕撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン４９．３ｇ（０．２０モル）、塩化
ベンジルトリエチルアンモニウム０．８１ｇ（０．００
３６モル）及び酢酸ブチル１００ｇを仕込み、撹拌しな
がら６０℃に昇温し、溶解させた。このとき、その溶液
は黄色透明状態であった。次いで１２０℃まで加熱し、
４時間反応させることにより、褐色透明の溶液を得た。
ガスクロマトグラフィー分析により、原料シランの消失
を確認した。固形分濃度は５１．０％であった。このも
のの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌになるようにエタノー
ルで希釈した溶液を使用して吸光度分析を行ったとこ
ろ、吸光度：λｍａｘ３５０．９ｎｍ，Ａｂｓ２．８８
であり、同濃度で測定した原料である２，２’，４，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの吸光度：λｍ
ａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．０１とほぼ同じであっ
て、吸光波形もほぼ同じであった。
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン４９．３ｇ（０．２０モル）、塩化
ベンジルトリエチルアンモニウム０．８１ｇ（０．００
３６モル）及び酢酸ブチル１００ｇを仕込み、撹拌しな
がら６０℃に昇温し、溶解させた。このとき、その溶液
は黄色透明状態であった。次いで１２０℃まで加熱し、
４時間反応させることにより、褐色透明の溶液を得た。
ガスクロマトグラフィー分析により、原料シランの消失
を確認した。固形分濃度は５１．０％であった。このも
のの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌになるようにエタノー
ルで希釈した溶液を使用して吸光度分析を行ったとこ
ろ、吸光度：λｍａｘ３５０．９ｎｍ，Ａｂｓ２．８８
であり、同濃度で測定した原料である２，２’，４，
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンの吸光度：λｍ
ａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．０１とほぼ同じであっ
て、吸光波形もほぼ同じであった。
【００７１】〔合成例４〕撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン９
４．４ｇ（０．４０モル）、塩化ベンジルトリエチルア
ンモニウム１．６２ｇ（０．００７２モル）及び酢酸ブ
チル１５０ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、
溶解させた。このとき、その溶液は黄色透明状態であっ
た。次いで１２０℃まで加熱し、４時間反応させること
により、褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィ
ー分析により、原料であるγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランの消失を確認した。固形分濃度は５
０．３％であった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ
／Ｌになるようにエタノールで希釈した溶液を使用して
吸光度分析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３４８．
９ｎｍ，Ａｂｓ２．７９であり、同濃度で測定した原料
である２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノンの吸光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．
０１とほぼ同じであって、吸光波形もほぼ同じであっ
た。
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン９
４．４ｇ（０．４０モル）、塩化ベンジルトリエチルア
ンモニウム１．６２ｇ（０．００７２モル）及び酢酸ブ
チル１５０ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、
溶解させた。このとき、その溶液は黄色透明状態であっ
た。次いで１２０℃まで加熱し、４時間反応させること
により、褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィ
ー分析により、原料であるγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランの消失を確認した。固形分濃度は５
０．３％であった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ
／Ｌになるようにエタノールで希釈した溶液を使用して
吸光度分析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３４８．
９ｎｍ，Ａｂｓ２．７９であり、同濃度で測定した原料
である２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノンの吸光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂｓ３．
０１とほぼ同じであって、吸光波形もほぼ同じであっ
た。
【００７２】〔合成例５〕撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン４９．６ｇ（０．２０モル）、塩化ベンジルトリエチ
ルアンモニウム０．８１ｇ（０．００３６モル）及び酢
酸ブチル１００ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温
し、溶解させた。このとき、その溶液は黄色透明状態で
あった。次いで１２０℃まで加熱し、４時間反応させる
ことにより、褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラ
フィー分析により、原料であるγ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシランの消失を確認した。固形分濃
度は５０．０％であった。このものの固形分濃度が０．
０５ｇ／Ｌになるようにエタノールで希釈した溶液を使
用して吸光度分析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３
５０．９ｎｍ，Ａｂｓ２．８８であり、同濃度で測定し
た原料である２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンの吸光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂ
ｓ３．０１とほぼ同じであって、吸光波形もほぼ同じで
あった。
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，２’，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン５０ｇ（０．２０モ
ル）、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン４９．６ｇ（０．２０モル）、塩化ベンジルトリエチ
ルアンモニウム０．８１ｇ（０．００３６モル）及び酢
酸ブチル１００ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温
し、溶解させた。このとき、その溶液は黄色透明状態で
あった。次いで１２０℃まで加熱し、４時間反応させる
ことにより、褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラ
フィー分析により、原料であるγ−グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシランの消失を確認した。固形分濃
度は５０．０％であった。このものの固形分濃度が０．
０５ｇ／Ｌになるようにエタノールで希釈した溶液を使
用して吸光度分析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ３
５０．９ｎｍ，Ａｂｓ２．８８であり、同濃度で測定し
た原料である２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンの吸光度：λｍａｘ３５１．７ｎｍ，Ａｂ
ｓ３．０１とほぼ同じであって、吸光波形もほぼ同じで
あった。
【００７３】〔合成例６〕撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン４２．４ｇ（０．２０モル）、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．２ｇ
（０．２０モル）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウ
ム０．８１ｇ（０．００３６モル）及び酢酸ブチル９０
ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、溶解させ
た。このとき、その溶液は黄色透明状態であった。次い
で１２０℃まで加熱し、４時間反応させることにより、
黄褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィー分析
により、原料であるγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランの消失を確認した。固形分濃度は４９．７％
であった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌにな
るようにエタノールで希釈した溶液を使用して吸光度分
析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ２７２．９ｎｍ，
Ａｂｓ１．５２であり、同濃度で測定した原料である
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの吸光度：λｍａ
ｘ２８９．１ｎｍ，Ａｂｓ２．６１に比べ、やや低波長
シフトしており、強度もやや低下していた。
度計を備えた０．２Ｌフラスコに、２，４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン４２．４ｇ（０．２０モル）、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン４７．２ｇ
（０．２０モル）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウ
ム０．８１ｇ（０．００３６モル）及び酢酸ブチル９０
ｇを仕込み、撹拌しながら６０℃に昇温し、溶解させ
た。このとき、その溶液は黄色透明状態であった。次い
で１２０℃まで加熱し、４時間反応させることにより、
黄褐色透明の溶液を得た。ガスクロマトグラフィー分析
により、原料であるγ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシランの消失を確認した。固形分濃度は４９．７％
であった。このものの固形分濃度が０．０５ｇ／Ｌにな
るようにエタノールで希釈した溶液を使用して吸光度分
析を行ったところ、吸光度：λｍａｘ２７２．９ｎｍ，
Ａｂｓ１．５２であり、同濃度で測定した原料である
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの吸光度：λｍａ
ｘ２８９．１ｎｍ，Ａｂｓ２．６１に比べ、やや低波長
シフトしており、強度もやや低下していた。
【００７４】〔合成例７〕撹拌機、コンデンサー及び温
度計を備えた０．３Ｌフラスコに、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−アリル−ピペリジン１００ｇ（０．５
モル）、塩化白金酸のブタノール溶液（Ｈ2ＰｔＣｌ6・
６Ｈ2Ｏの２重量％溶液）０．１３ｇを仕込み、室温で
トリメトキシシラン８０．６ｇ（０．６６モル）を１時
間かけて滴下し、更に９０℃で５時間反応させた。反応
終了後、減圧下で蒸留を行い、７ｍｍＨｇで１５１〜１
５４℃の溜分１２６ｇを得た。ガスクロマトグラフィー
測定により９７％純度で２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシランを得た。
このものの構造は赤外スペクトル測定、1Ｈ−ＮＭＲ測
定により確認した。
度計を備えた０．３Ｌフラスコに、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−アリル−ピペリジン１００ｇ（０．５
モル）、塩化白金酸のブタノール溶液（Ｈ2ＰｔＣｌ6・
６Ｈ2Ｏの２重量％溶液）０．１３ｇを仕込み、室温で
トリメトキシシラン８０．６ｇ（０．６６モル）を１時
間かけて滴下し、更に９０℃で５時間反応させた。反応
終了後、減圧下で蒸留を行い、７ｍｍＨｇで１５１〜１
５４℃の溜分１２６ｇを得た。ガスクロマトグラフィー
測定により９７％純度で２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシランを得た。
このものの構造は赤外スペクトル測定、1Ｈ−ＮＭＲ測
定により確認した。
【００７５】〔実施例，比較例〕以下に、実施例及び比
較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、実施
例及び比較例に用いた紫外線吸収剤、無機酸化物微粒
子、ヒンダードアミン系光安定剤の略号は以下の通りで
ある。
較例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。なお、実施
例及び比較例に用いた紫外線吸収剤、無機酸化物微粒
子、ヒンダードアミン系光安定剤の略号は以下の通りで
ある。
【００７６】＜紫外線吸収剤＞ ＵＶＡ−１：合成例１の反応生成物 ＵＶＡ−２：合成例２の反応生成物 ＵＶＡ−３：合成例３の反応生成物 ＵＶＡ−４：合成例４の反応生成物 ＵＶＡ−５：合成例５の反応生成物 ＵＶＡ−６：合成例６の反応生成物 ＵＶＡ−７：２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン ＵＶＡ−８：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ＵＶＡ−９：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール ＵＶＡ−10：２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキ
シフェニル）−４，６−ジフェニルトリアジン ＵＶＡ−11：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリ
ロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（３０％）とメチルメタクリレート（７０％）の共重合
体 ＵＶＡ−12：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリ
ロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（３０％）とスチレン（７０％）の共重合体
ンゾフェノン ＵＶＡ−８：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ＵＶＡ−９：２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール ＵＶＡ−10：２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキ
シフェニル）−４，６−ジフェニルトリアジン ＵＶＡ−11：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリ
ロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（３０％）とメチルメタクリレート（７０％）の共重合
体 ＵＶＡ−12：２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリ
ロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（３０％）とスチレン（７０％）の共重合体
【００７７】＜無機酸化物微粒子＞ ＵＶ−１：酸化チタンゾル（平均粒径２０ｍμのＴｉＯ
2，２０％メタノール分散液） ＵＶ−２：表面処理された酸化チタンゾル（ＴｉＯ2を
８５％含有，表面をＳｉＯ2被覆した平均粒径２０ｍμ
のＴｉＯ2の２０％メタノール分散液） ＵＶ−３：複合酸化物微粒子ゾル（平均粒径２０ｍμ，
平均組成がＴｉＯ2／ＺｒＯ2／ＳｉＯ2＝７０／８／２
２の混合型の複合酸化チタンの２０％メタノール分散
液） ＵＶ−４：酸化セリウムゾル（平均粒径２０ｍμのＣｅ
Ｏ2，２０％メタノール分散液） ＵＶ−５：表面処理された酸化亜鉛ゾル（平均粒径２０
ｍμで，１５％のシリカで表面処理されたもの，２０％
メタノール分散液） ＵＶ−６：シリカゾル（平均粒径２０ｍμのＳｉＯ2の
２０％メタノール分散液）
2，２０％メタノール分散液） ＵＶ−２：表面処理された酸化チタンゾル（ＴｉＯ2を
８５％含有，表面をＳｉＯ2被覆した平均粒径２０ｍμ
のＴｉＯ2の２０％メタノール分散液） ＵＶ−３：複合酸化物微粒子ゾル（平均粒径２０ｍμ，
平均組成がＴｉＯ2／ＺｒＯ2／ＳｉＯ2＝７０／８／２
２の混合型の複合酸化チタンの２０％メタノール分散
液） ＵＶ−４：酸化セリウムゾル（平均粒径２０ｍμのＣｅ
Ｏ2，２０％メタノール分散液） ＵＶ−５：表面処理された酸化亜鉛ゾル（平均粒径２０
ｍμで，１５％のシリカで表面処理されたもの，２０％
メタノール分散液） ＵＶ−６：シリカゾル（平均粒径２０ｍμのＳｉＯ2の
２０％メタノール分散液）
【００７８】＜ヒンダードアミン系光安定剤＞ ＨＡＬＳ−１：Ｎ−アセチル−３−ドデシル−１−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
ピロリジン−２，５−ジオン ＨＡＬＳ−２：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸と２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールと
トリデカノールとの縮合物 ＨＡＬＳ−３：合成例７で合成した２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシラ
ン
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
ピロリジン−２，５−ジオン ＨＡＬＳ−２：１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸と２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジノールと
トリデカノールとの縮合物 ＨＡＬＳ−３：合成例７で合成した２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジノ−４−プロピルトリメトキシシラ
ン
【００７９】また、実施例中の各種物性の測定及び評価
は以下の方法で行った。 （１）耐候性試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、カーボンアーク式サンシ
ャインウェザーメーターにて促進試験を行って、５００
０時間後の黄変度と密着性を調べ、黄変度７以下で密着
性良好なものを合格とした。 （２）耐擦傷性試験 ＡＳＴＭ１０４４に準拠し、テーバー磨耗試験機にて磨
耗輪ＣＳ−１０Ｆを装着し、荷重５００ｇ下で１０００
回転後の曇価を測定した。テーバー磨耗性（％）は
｛（試験後の曇価）−（試験前の曇価）｝で示した。 （３）硬化被膜の密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、サンプルをカミソリの刃
で１ｍｍ間隔の縦横１１本ずつ切り目を入れて１００個
の碁盤目をつくり、市販セロハンテープをよく密着させ
た後、９０度手前方向に急激に剥がしたとき、被膜が剥
離せずに残存したます目数（Ｘ）をＸ／１００で表示し
た。
は以下の方法で行った。 （１）耐候性試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、カーボンアーク式サンシ
ャインウェザーメーターにて促進試験を行って、５００
０時間後の黄変度と密着性を調べ、黄変度７以下で密着
性良好なものを合格とした。 （２）耐擦傷性試験 ＡＳＴＭ１０４４に準拠し、テーバー磨耗試験機にて磨
耗輪ＣＳ−１０Ｆを装着し、荷重５００ｇ下で１０００
回転後の曇価を測定した。テーバー磨耗性（％）は
｛（試験後の曇価）−（試験前の曇価）｝で示した。 （３）硬化被膜の密着性 ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠し、サンプルをカミソリの刃
で１ｍｍ間隔の縦横１１本ずつ切り目を入れて１００個
の碁盤目をつくり、市販セロハンテープをよく密着させ
た後、９０度手前方向に急激に剥がしたとき、被膜が剥
離せずに残存したます目数（Ｘ）をＸ／１００で表示し
た。
【００８０】〔実施例１〕 （ａ）プライマーの調製 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた０．５Ｌフラ
スコに、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン２０ｇ、メチルメタクリレート６０ｇ、エチルアクリ
レート５ｇ、酢酸ビニル５ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート０．２
ｇ及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇ、並びに溶剤としてジアセトンアルコール２０
ｇ、エチレングリコールモノメチルエーテル８０ｇを仕
込み、窒素気流下にて８０〜９０℃で５時間撹拌した。
得られた熱硬化性アクリル樹脂溶液の粘度は４３６００
ｃｓｔ、またその共重合体中のアルコキシル基含有量は
４０％であった。次に、得られた樹脂溶液を不揮発分
（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１０％となるようにジアセトン
アルコールとエチレングリコールモノメチルエーテルの
比率を２０／８０とした混合溶液にて調製した。このよ
うに調製して得られたプライマー塗料の粘度は２０〜４
０ｃｓｔであった。このプライマー塗料中にＵＶＡ−７
をプライマー中の固形分１００重量部に対して６重量部
添加し、十分溶解させてプライマーを作製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１．０Ｌフラ
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、イソブタ
ノール４６ｇを仕込み、氷冷下に撹拌しながら５℃以下
に維持し、ここに５℃以下とした水に分散されたコロイ
ダルシリカ（ＳｉＯ2：２０％含有）１３８ｇを添加し
て氷冷下で２時間、更に２０〜２５℃で８時間撹拌した
後、ジアセトンアルコール４５ｇ、イソブタノール５０
ｇを添加した。次いで１０％プロピオン酸ナトリウム水
溶液１．５ｇを加え、更に酢酸にてｐＨを６〜７に調整
した。そして、不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）が１７
％となるようにイソブタノールで調整し、常温で５日間
熟成して得られたシラン加水分解物の粘度は約５ｃｓ
ｔ、不揮発分の数平均分子量は約１０００であった。こ
こに紫外線吸収剤としてＵＶＡ−１及びＵＶ−１をシラ
ン加水分解物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ
Ａ−１の固形分換算で１０重量部及びＵＶ−１の固形分
換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コーテ
ィング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーを厚み０．５ｍｍポリカーボ
ネートシート樹脂板に硬化塗膜として２〜５μｍになる
ようにフローコーティング法にて塗布し、約１２０℃に
て約３０分硬化させた後、その上に上記で得られた保護
コーティング剤を塗布し、硬化塗膜として２〜５μｍに
なるようにフローコーティング法にて塗布し、約１２０
℃にて約１時間硬化させた。このようにして得られた表
面被覆成形物の物性評価結果を表３に示した。
スコに、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン２０ｇ、メチルメタクリレート６０ｇ、エチルアクリ
レート５ｇ、酢酸ビニル５ｇ、グリシジルメタクリレー
ト１０ｇ、エチレングリコールジメタクリレート０．２
ｇ及び重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル
０．５ｇ、並びに溶剤としてジアセトンアルコール２０
ｇ、エチレングリコールモノメチルエーテル８０ｇを仕
込み、窒素気流下にて８０〜９０℃で５時間撹拌した。
得られた熱硬化性アクリル樹脂溶液の粘度は４３６００
ｃｓｔ、またその共重合体中のアルコキシル基含有量は
４０％であった。次に、得られた樹脂溶液を不揮発分
（ＪＩＳ Ｋ６８３３）１０％となるようにジアセトン
アルコールとエチレングリコールモノメチルエーテルの
比率を２０／８０とした混合溶液にて調製した。このよ
うに調製して得られたプライマー塗料の粘度は２０〜４
０ｃｓｔであった。このプライマー塗料中にＵＶＡ−７
をプライマー中の固形分１００重量部に対して６重量部
添加し、十分溶解させてプライマーを作製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１．０Ｌフラ
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、イソブタ
ノール４６ｇを仕込み、氷冷下に撹拌しながら５℃以下
に維持し、ここに５℃以下とした水に分散されたコロイ
ダルシリカ（ＳｉＯ2：２０％含有）１３８ｇを添加し
て氷冷下で２時間、更に２０〜２５℃で８時間撹拌した
後、ジアセトンアルコール４５ｇ、イソブタノール５０
ｇを添加した。次いで１０％プロピオン酸ナトリウム水
溶液１．５ｇを加え、更に酢酸にてｐＨを６〜７に調整
した。そして、不揮発分（ＪＩＳ Ｋ６８３３）が１７
％となるようにイソブタノールで調整し、常温で５日間
熟成して得られたシラン加水分解物の粘度は約５ｃｓ
ｔ、不揮発分の数平均分子量は約１０００であった。こ
こに紫外線吸収剤としてＵＶＡ−１及びＵＶ−１をシラ
ン加水分解物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ
Ａ−１の固形分換算で１０重量部及びＵＶ−１の固形分
換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コーテ
ィング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーを厚み０．５ｍｍポリカーボ
ネートシート樹脂板に硬化塗膜として２〜５μｍになる
ようにフローコーティング法にて塗布し、約１２０℃に
て約３０分硬化させた後、その上に上記で得られた保護
コーティング剤を塗布し、硬化塗膜として２〜５μｍに
なるようにフローコーティング法にて塗布し、約１２０
℃にて約１時間硬化させた。このようにして得られた表
面被覆成形物の物性評価結果を表３に示した。
【００８１】〔実施例２〕 （ａ）プライマーの調製 実施例１のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン２０ｇを１０ｇに、メチルメタクリレート６０ｇを
７０ｇに代えた以外は実施例１と同様に処理してプライ
マーを作製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 実施例１の１０％プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５
ｇの代わりに１０％テトラメチルアンモニウムベンゾエ
ート水溶液３．０ｇを使用した以外は実施例１と同様に
処理し、保護コーティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
ラン２０ｇを１０ｇに、メチルメタクリレート６０ｇを
７０ｇに代えた以外は実施例１と同様に処理してプライ
マーを作製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 実施例１の１０％プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５
ｇの代わりに１０％テトラメチルアンモニウムベンゾエ
ート水溶液３．０ｇを使用した以外は実施例１と同様に
処理し、保護コーティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
【００８２】〔実施例３〕 （ａ）プライマーの調製 実施例１と同様にプライマーを調製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１．０Ｌフラ
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
１ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
１ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
【００８３】〔実施例４〕 （ａ）プライマーの調製 実施例１と同様にプライマーを調製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１．０Ｌフラ
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
３ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
３ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
【００８４】〔実施例５〕 （ａ）プライマーの調製 実施例１と同様にプライマーを調製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１．０Ｌフラ
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
５ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
５ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
【００８５】〔実施例６〕 （ａ）プライマーの調製 実施例１と同様にプライマーを調製した。 （ｂ）保護コーティング剤の調製 撹拌機、コンデンサー及び温度計を備えた１．０Ｌフラ
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
６ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
スコに、メチルトリエトキシシラン１６４ｇ、ＵＶＡ−
６ １９．７ｇ、イソブタノール４６ｇを仕込み、氷冷
下に撹拌しながら５℃以下に維持し、ここに５℃以下と
した水に分散されたコロイダルシリカ（ＳｉＯ2：２０
％含有）１３８ｇを添加して氷冷下で２時間、更に２０
〜２５℃で８時間撹拌した後、ジアセトンアルコール４
５ｇ、イソブタノール５０ｇを添加した。次いで１０％
プロピオン酸ナトリウム水溶液１．５ｇを加え、更に酢
酸にてｐＨを６〜７に調整した。そして、不揮発分（Ｊ
ＩＳ Ｋ６８３３）が１９％となるようにイソブタノー
ルで調整し、常温で５日間熟成して得られたシラン加水
分解物の粘度は約５ｃｓｔ、不揮発分の数平均分子量は
約１０００であった。ここにＵＶ−１をシラン加水分解
物溶液中の固形分１００重量部に対してＵＶ−１の固形
分換算で２０重量部添加し、十分に溶解させて保護コー
ティング剤を作製した。 （ｃ）表面被覆成形物の作製 上記で得られたプライマーと保護コーティング剤を実施
例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、硬
化被膜で表面が保護されたシートを得た。このようにし
て得られた表面被覆成形物の物性評価結果を表３に示し
た。
【００８６】〔実施例７〜３９，比較例１〜８〕表１，
２に示す配合組成にて実施例１と同様な方法で調製し、
厚み０．５ｍｍのポリカーボネートシート樹脂板上に実
施例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、
硬化被膜で表面が保護されたシートを得た。このように
して得られた各表面被覆成形物の物性評価結果を表３，
４に示した。
２に示す配合組成にて実施例１と同様な方法で調製し、
厚み０．５ｍｍのポリカーボネートシート樹脂板上に実
施例１と同様の手法で塗布、硬化させることによって、
硬化被膜で表面が保護されたシートを得た。このように
して得られた各表面被覆成形物の物性評価結果を表３，
４に示した。
【００８７】
【表１】
【００８８】
【表２】
【００８９】
【表３】
【００９０】
【表４】
【００９１】
【発明の効果】本発明のコーティング剤により被膜を施
されたプラスチック物品、特にポリカーボネート樹脂
は、優れた透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性を有す
るため、車両、飛行機など運送機の窓、風防、建物の
窓、道路の遮音壁等、屋外で使用される用途に好適であ
る。
されたプラスチック物品、特にポリカーボネート樹脂
は、優れた透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性を有す
るため、車両、飛行機など運送機の窓、風防、建物の
窓、道路の遮音壁等、屋外で使用される用途に好適であ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｄ 5/32 5/32 7/12 7/12 Ｚ 143/04 143/04 (72)発明者 山谷 正明 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 佐藤 和治 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 樋口 浩一 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 4D075 CA02 CA32 CA44 CB06 DB31 DB48 DC01 DC05 DC08 4F006 AA36 AB39 BA02 BA03 4J002 CP031 4J038 DL021 DL031 GA03 HA216 HA446 JA33 JC32 NA03 PA07 PC08
Claims (15)
- 【請求項１】 （１）水酸基含有ベンゾフェノン系化合
物とシランとの反応生成物及び／又はその（部分）加水
分解物 ０．１〜５０重量部 （２）下記一般式（Ｃ） Ｒ4 mＳｉＲ2 n（ＯＲ3）4-m-n （Ｃ） （式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基
又はアリール基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０の
酸素原子を含んでもよい非置換又は置換一価炭化水素基
であり、ｍ及びｎは０，１又は２であり、ｍ＋ｎは０，
１又は２である。）で示されるシラン化合物及び／又は
その（部分）加水分解物 １００重量部を含有する
ことを特徴とする耐候性に優れた保護コーティング剤。 - 【請求項２】 （３）チタン、セリウム及び亜鉛から選
ばれる少なくとも１種の原子を含有し、波長が４００ｎ
ｍ以下の光線を吸収する無機酸化物微粒子０．１〜１０
０重量部を含有する請求項１記載の耐候性に優れた保護
コーティング剤。 - 【請求項３】 成分（１）が、下記一般式（Ａ） 【化１】 （式中、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水
素原子又は水酸基を表し、そのうちの少なくとも１個は
水酸基である。）で示される化合物と、下記一般式
（Ｂ） Ｒ1 aＳｉＲ2 b（ＯＲ3）4-a-b （Ｂ） （式中、Ｒ1はエポキシ基を含有する有機基であり、Ｒ2
は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ3は
水素原子又は炭素数１〜１０の酸素原子を含んでもよい
非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１又は２、
ｂは０又は１であり、ａ＋ｂは１又は２である。）で示
されるエポキシ基含有シランとを触媒の存在下で反応さ
せた反応生成物及び／又はその（部分）加水分解物であ
る請求項１又は２記載の耐候性に優れた保護コーティン
グ剤。 - 【請求項４】 （１）水酸基含有ベンゾフェノン系化合
物とシランとの反応生成物及び／又はその（部分）加水
分解物０．１〜５０重量部と、（２）下記一般式（Ｃ） Ｒ4 mＳｉＲ2 n（ＯＲ3）4-m-n （Ｃ） （式中、Ｒ4は炭素数１〜１０の置換又は非置換の一価
炭化水素基を表し、Ｒ2は炭素数１〜１０のアルキル基
又はアリール基、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０の
酸素原子を含んでもよい非置換又は置換一価炭化水素基
であり、ｍ及びｎは０，１又は２であり、ｍ＋ｎは０，
１又は２である。）で示されるシラン化合物及び／又は
その（部分）加水分解物１００重量部とを共加水分解さ
せた共加水分解物を含有することを特徴とする耐候性に
優れた保護コーティング剤。 - 【請求項５】 （３）チタン、セリウム及び亜鉛から選
ばれる少なくとも１種の原子を含有し、波長が４００ｎ
ｍ以下の光線を吸収する無機酸化物微粒子０．１〜１０
０重量部を含有する請求項４記載の耐候性に優れた保護
コーティング剤。 - 【請求項６】 成分（１）が、下記一般式（Ａ） 【化２】 （式中、Ｘはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水
素原子又は水酸基を表し、そのうちの少なくとも１個は
水酸基である。）で示される化合物と、下記一般式
（Ｂ） Ｒ1 aＳｉＲ2 b（ＯＲ3）4-a-b （Ｂ） （式中、Ｒ1はエポキシ基を含有する有機基であり、Ｒ2
は炭素数１〜１０のアルキル基又はアリール基、Ｒ3は
水素原子又は炭素数１〜１０の酸素原子を含んでもよい
非置換又は置換一価炭化水素基であり、ａは１又は２、
ｂは０又は１であり、ａ＋ｂは１又は２である。）で示
されるエポキシ基含有シランとを触媒の存在下で反応さ
せた反応生成物及び／又はその（部分）加水分解物であ
る請求項４又は５記載の耐候性に優れた保護コーティン
グ剤。 - 【請求項７】 配合成分として、更に成分（４）コロイ
ダルシリカを成分（２）１００重量部に対して１〜２０
０重量部用いることを特徴とする請求項１乃至６のいず
れか１項記載の耐候性に優れた保護コーティング剤。 - 【請求項８】 表面に請求項１乃至６のいずれか１項記
載の保護コーティング剤による耐候性に優れた保護被膜
を有する物品。 - 【請求項９】 保護被膜を物品基材上にプライマー層を
介して設けた請求項８記載の物品。 - 【請求項１０】 プライマーが加水分解性シリル基含有
ビニル重合体を含有する請求項９記載の物品。 - 【請求項１１】 プライマーが有機系紫外線吸収剤を含
有する請求項９又は１０記載の物品。 - 【請求項１２】 プライマーが側鎖に紫外線吸収性基を
有するビニルポリマーを含有する請求項９，１０又は１
１記載の物品。 - 【請求項１３】 物品基材がプラスチック基材である請
求項８乃至１２のいずれか１項記載の物品。 - 【請求項１４】 物品基材がポリカーボネート樹脂であ
る請求項１３記載の物品。 - 【請求項１５】 物品基材が透明である請求項８乃至１
４のいずれか１項記載の物品。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27405999A JP2001089710A (ja) | 1999-07-22 | 1999-09-28 | 保護コーティング剤及びこのコーティング剤の保護被膜を有する物品 |
| US09/621,627 US6497964B1 (en) | 1999-07-22 | 2000-07-21 | Coating compositions and method for the surface protection of plastic substrate |
| DE60041841T DE60041841D1 (de) | 1999-07-22 | 2000-07-24 | Beschichtungszusammensetzungen und Verfahren für den Oberflächenschutz eines Kunststoffsubstrats |
| EP20070000863 EP1801176B1 (en) | 1999-07-22 | 2000-07-24 | Coating compositions and method for the surface protection of plastic substrate |
| EP20000306295 EP1070750B1 (en) | 1999-07-22 | 2000-07-24 | Coating compositions and articles comprising them and method for the production thereof |
| DE2000637705 DE60037705T2 (de) | 1999-07-22 | 2000-07-24 | Beschichtungszusammensetzung und Gegenstände diese enhaltend und Verfahren zu deren Herstellung |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-207710 | 1999-07-22 | ||
| JP20771099 | 1999-07-22 | ||
| JP27405999A JP2001089710A (ja) | 1999-07-22 | 1999-09-28 | 保護コーティング剤及びこのコーティング剤の保護被膜を有する物品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089710A true JP2001089710A (ja) | 2001-04-03 |
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ID=26516420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27405999A Pending JP2001089710A (ja) | 1999-07-22 | 1999-09-28 | 保護コーティング剤及びこのコーティング剤の保護被膜を有する物品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001089710A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291341A (ja) * | 2006-02-13 | 2007-11-08 | Sk Kaken Co Ltd | 水性塗料組成物 |
| WO2010131744A1 (ja) | 2009-05-15 | 2010-11-18 | 旭硝子株式会社 | 紫外線吸収膜形成用塗布液および紫外線吸収ガラス物品 |
| WO2012128332A1 (ja) * | 2011-03-24 | 2012-09-27 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物およびその製造方法、並びにガラス物品 |
| JP2014114364A (ja) * | 2012-12-07 | 2014-06-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 樹脂用コーティング剤組成物 |
| JP2017503906A (ja) * | 2013-11-22 | 2017-02-02 | フーイャォ グラス インダストリー グループ カンパニー リミテッド | 紫外線吸収コーティング形成用塗布液及び紫外線吸収ガラス［関連出願の参照］ 本出願は、発明の名称を「紫外線吸収コーティング形成用塗布液及び紫外線吸収ガラス」とする、２０１３年１１月２２日に出願された中国特許出願２０１３１０５９７２０６．２号の優先権を主張し、そのすべての内容が本明細書に参照として組み込まれる。 |
-
1999
- 1999-09-28 JP JP27405999A patent/JP2001089710A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007291341A (ja) * | 2006-02-13 | 2007-11-08 | Sk Kaken Co Ltd | 水性塗料組成物 |
| WO2010131744A1 (ja) | 2009-05-15 | 2010-11-18 | 旭硝子株式会社 | 紫外線吸収膜形成用塗布液および紫外線吸収ガラス物品 |
| JPWO2010131744A1 (ja) * | 2009-05-15 | 2012-11-08 | 旭硝子株式会社 | 紫外線吸収膜形成用塗布液および紫外線吸収ガラス物品 |
| JP6010299B2 (ja) * | 2009-05-15 | 2016-10-19 | 旭硝子株式会社 | 紫外線吸収膜形成用塗布液および紫外線吸収ガラス物品 |
| US10450223B2 (en) | 2009-05-15 | 2019-10-22 | AGC Inc. | Coating solution for forming ultraviolet-absorbing film, and ultraviolet-absorbing glass article |
| WO2012128332A1 (ja) * | 2011-03-24 | 2012-09-27 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物およびその製造方法、並びにガラス物品 |
| JPWO2012128332A1 (ja) * | 2011-03-24 | 2014-07-24 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物およびその製造方法、並びにガラス物品 |
| JP5942983B2 (ja) * | 2011-03-24 | 2016-06-29 | 旭硝子株式会社 | 液状組成物およびその製造方法、並びにガラス物品 |
| US9725355B2 (en) | 2011-03-24 | 2017-08-08 | Asahi Glass Company, Limited | Liquid composition and its production process, and glass article |
| JP2014114364A (ja) * | 2012-12-07 | 2014-06-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 樹脂用コーティング剤組成物 |
| JP2017503906A (ja) * | 2013-11-22 | 2017-02-02 | フーイャォ グラス インダストリー グループ カンパニー リミテッド | 紫外線吸収コーティング形成用塗布液及び紫外線吸収ガラス［関連出願の参照］ 本出願は、発明の名称を「紫外線吸収コーティング形成用塗布液及び紫外線吸収ガラス」とする、２０１３年１１月２２日に出願された中国特許出願２０１３１０５９７２０６．２号の優先権を主張し、そのすべての内容が本明細書に参照として組み込まれる。 |
| US11015068B2 (en) | 2013-11-22 | 2021-05-25 | Fuyao Glass Industry Group Co., Ltd | Coating liquid used for forming ultraviolet absorption coating and ultraviolet absorption glass |
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