JP2001089699A

JP2001089699A - 塗料用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001089699A
Application number: JP27324499A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Yokota; 善行横田; 雅也 ▲吉▼田; Masaya Yoshida; Hironobu Akutagawa; 寛信芥川; Osamu Ogura; 修小倉
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1999-09-27
Filing date: 1999-09-27
Publication date: 2001-04-03

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】硬度、光沢、肉持ち感、耐溶剤性、耐食性等の
基本性能に優れ、極めて高度な耐候性を有する塗膜を形
成し得る塗料用樹脂組成物を提供する。【解決手段】不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）及び
／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の存在
下で、重合性不飽和単量体を共重合してなる変性ポリオ
ールを含む塗料用樹脂組成物であって、該重合性不飽和
単量体は、シクロアルキル基を有する重合性不飽和単量
体（ａ）５．０〜９７．９重量％、紫外線安定性基を有
する重合性不飽和単量体（ｂ）０．１〜１０．０重量
％、水酸基を有する重合性不飽和単量体（ｃ）２．０〜
３５．０重量％、紫外線吸収性基を有する重合性不飽和
単量体（ｄ）０〜３０．０重量％、酸性官能基を有する
重合性不飽和単量体（ｅ）０〜５．０重量％、及び、そ
の他の重合性不飽和単量体（ｆ）０〜９２．９重量％を
含むものである塗料用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗料用樹脂組成物
及び硬化性塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】建築物、自動車、船舶、産業機器、各種
工業製品等は、機械的衝撃から表面を保護し美観を与え
るために、通常、表面塗装が行われる。このような表面
塗装に用いられるのが、硬化性塗料組成物である。現在
では、硬化性塗料組成物は、日常生活にとって欠くこと
ができないものとなっている。

【０００３】硬化性塗料組成物は、硬度、光沢、肉持ち
感、耐溶剤性、耐蝕性等の基本性能に優れ、保護機能、
美装機能等を持続させて寿命を延ばし、メンテナンスコ
ストを低減させるため、塗膜の硬度等の基本性能に優れ
るとともに、屋外に曝露した際の塗膜の耐候性に優れた
ものが要求され、また、塗膜の柔軟性や基材との密着性
に優れたものが要求される。

【０００４】特公平２−１１６１２号公報には、不飽和
ポリエステル（Ａ）３０〜７０重量部と（メタ）アクリ
ル酸シクロアルキルエステルをビニルモノマー（Ｂ）中
に１０重量％以上含有することを必須とするビニルモノ
マー（Ｂ）７０〜３０重量部とを反応させてなるポリオ
ールが開示されている。このポリオールは、シクロアル
キル基を有していて塗膜の耐候性に優れ、ポリエステル
の構造を有していて塗膜の柔軟性や基材との密着性に優
れており、塗料用組成物として有用なものである。しか
しながら、近年の建築物、自動車、船舶、産業機器、工
業製品等は極めて高い品質を要求するようになってきて
いるので、更に高度の耐候性、柔軟性、密着性が必要と
されるようになった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑みてなされたものであり、硬度、光沢、肉持ち感、耐
溶剤性、耐蝕性等の基本性能に優れ、極めて高度な耐候
性を有し、しかも、極めて高度な柔軟性及び密着性をも
有する塗膜を形成し得る塗料用樹脂組成物及び硬化性塗
料組成物を提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、不飽和ポリエ
ステルポリオール（Ａ）及び／又は水添ビスフェノール
型エポキシ樹脂（Ｂ）の存在下で、重合性不飽和単量体
を共重合してなる変性ポリオールを含む塗料用樹脂組成
物であって、上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
及び上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の合
計重量と、上記重合性不飽和単量体の合計重量との重量
比は、２〜５０：９８〜５０であり、上記不飽和ポリエ
ステルポリオール（Ａ）は、芳香族炭素含有率が２０％
以下であり、不飽和度が０．５〜５．０であるものであ
り、上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）は、
エポキシ当量が１７０〜２３００であるものであり、上
記重合性不飽和単量体は、シクロアルキル基を有する重
合性不飽和単量体（ａ）５．０〜９７．９重量％、紫外
線安定性基を有する重合性不飽和単量体（ｂ）０．１〜
１０．０重量％、水酸基を有する重合性不飽和単量体
（ｃ）２．０〜３５．０重量％、紫外線吸収性基を有す
る重合性不飽和単量体（ｄ）０〜３０．０重量％、酸性
官能基を有する重合性不飽和単量体（ｅ）０〜５．０重
量％、及び、その他の重合性不飽和単量体（ｆ）０〜９
２．９重量％を含むものであることを特徴とする塗料用
樹脂組成物である。

【０００７】本発明はまた、上記塗料用樹脂組成物と、
架橋剤とを含む硬化性塗料組成物であって、上記架橋剤
は、アミノプラスト樹脂及び／又は（ブロック）ポリイ
ソシアネート化合物である硬化性塗料組成物でもある。
以下に、本発明を詳述する。

【０００８】本発明の塗料用樹脂組成物は、不飽和ポリ
エステルポリオール（Ａ）及び／又は水添ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ｂ）の存在下で、重合性不飽和単量
体を共重合してなる変性ポリオールを含むものである。
上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）及び上記水添
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）はそれぞれ単独で
用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記変性ポ
リオールは、不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）及び
／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）と、重
合性不飽和単量体を共重合してなるポリオールとが共有
結合により結合したものを含むものである。また、上記
変性ポリオールは、不飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）及び／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｂ）と共有結合により結合していない重合性不飽和単
量体を共重合してなるポリオールを含んでもよい。

【０００９】上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
及び上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の合
計重量と、上記重合性不飽和単量体の合計重量との重量
比は、２〜５０：９８〜５０である。２：９８よりも
（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量の重量比が少なくなると、
（Ａ）及び（Ｂ）の有する作用が発揮されないおそれが
あり、５０：５０よりも（Ａ）及び（Ｂ）の合計重量の
重量比が多くなると、塗料用樹脂組成物から形成される
塗膜の耐候性が低下するおそれがある。

【００１０】本発明の塗料用樹脂組成物は、上記変性ポ
リオールとともに、必要に応じて、ポリエステルポリオ
ール（Ｃ）及び／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｄ）を含んでもよい。本発明の塗料用樹脂組成物
が、上記変性ポリオールとともに、ポリエステルポリオ
ール（Ｃ）を含む場合には、上記変性ポリオールは、不
飽和ポリエステルポリオール（Ａ）の存在下で、重合性
不飽和単量体を共重合してなるものであることが好まし
い。また、本発明の塗料用樹脂組成物が、上記変性ポリ
オールとともに、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｄ）を含む場合には、上記変性ポリオールは、水添ビ
スフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の存在下で、重合性
不飽和単量体を共重合してなるものであることが好まし
い。これにより、上記変性ポリオールは、その分子内
に、ポリエステルポリオール（Ｃ）及び／又は水添ビス
フェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）と同様な化学構造を有
することとなる。従って、上記変性ポリオールと、ポリ
エステルポリオール（Ｃ）及び／又は水添ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ｄ）とは、極めて相溶性に優れるこ
ととなる。

【００１１】上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
及び上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）、並
びに、上記ポリエステルポリオール（Ｃ）及び水添ビス
フェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）の合計重量と、上記重
合性不飽和単量体の合計重量との重量比は、２〜５０：
９８〜５０であることが好ましい。２：９８よりも
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計重量の重量比
が少なくなると、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の
有する作用が発揮されないおそれがあり、５０：５０よ
りも（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計重量の重
量比が多くなると、塗料用樹脂組成物から形成される塗
膜の耐候性が低下するおそれがある。

【００１２】本発明の塗料用樹脂組成物は、硬度、光
沢、肉持ち感、耐溶剤性、耐蝕性等の基本性能に優れ、
極めて高度な耐候性を有し、しかも、極めて高度な柔軟
性及び密着性をも有する塗膜を形成し得るものである。
本発明の塗料用樹脂組成物がなぜこのような塗膜を形成
し得るのかについては必ずしも定かではないが、例え
ば、以下のような理由が考えられる。

【００１３】（１）不飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）が、極めて高度な柔軟性や基材との密着性を有す
る塗膜を形成させる作用を有するものであること、
（２）水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）が、耐
蝕性等の基本性能に優れ、極めて高度な柔軟性や基材と
の密着性を有する塗膜を形成させる作用を有するもので
あること、（３）重合性不飽和単量体を共重合してなる
ポリオールが、硬度、光沢、肉持ち感、耐溶剤性等の基
本性能に優れ、極めて高度な耐候性を有する塗膜を形成
させる作用を有するものであること。

【００１４】（４）本発明の塗料用樹脂組成物に含まれ
る変性ポリオールがこのような作用を有する不飽和ポリ
エステルポリオール（Ａ）部分及び／又は水添ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂（Ｂ）部分と、重合性不飽和単量
体を共重合してなるポリオール部分とを含み、不飽和ポ
リエステルポリオール（Ａ）部分及び水添ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ｂ）部分が塗膜の耐候性を低下させ
ることを抑制したものであるため、本発明の塗料用樹脂
組成物から形成された塗膜は、耐候性が向上し、かつ、
柔軟性や基材との密着性が向上したものとなること。

【００１５】（５）不飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）及び水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）
と、重合性不飽和単量体を共重合してなるポリオールと
が異種の構造を有するものであるにもかかわらず、共有
結合によって結合されているため、不飽和ポリエステル
ポリオール（Ａ）及び水添ビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｂ）と、重合性不飽和単量体を共重合してなるポリ
オールとが極めて充分に分散した状態と同様となり、本
発明の塗料用樹脂組成物から形成される塗膜において、
不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）及び／又は水添ビ
スフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）と、重合性不飽和単
量体を共重合してなるポリオールとが有する作用が充分
かつ均一に発揮されることとなること。

【００１６】（６）本発明の塗料用樹脂組成物が、変性
ポリオールとともに、ポリエステルポリオール（Ｃ）及
び／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）を含
む場合、ポリエステルポリオール（Ｃ）は極めて高度な
柔軟性や基材との密着性を有する塗膜を形成させる作用
を有するものであり、水添ビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｄ）は耐蝕性等の基本性能に優れ、極めて高度な柔
軟性や基材との密着性を有する塗膜を形成させる作用を
有するものであり、また、変性ポリオールと、ポリエス
テルポリオール（Ｃ）及び／又は水添ビスフェノール型
エポキシ樹脂（Ｄ）とが、極めて相溶性に優れているた
め、変性ポリオールと、不飽和ポリエステルポリオール
（Ｃ）及び／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｄ）とが極めて充分に分散することとなり、本発明の
塗料用樹脂組成物から形成される塗膜において、変性ポ
リオールと、不飽和ポリエステルポリオール（Ｃ）及び
／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）とが有
する作用が充分かつ均一に発揮されることとなること。

【００１７】本明細書中において、耐候性とは、塗膜を
屋外に曝露したときの耐久性を意味する。上記耐候性
は、例えば、光沢保持性、耐変色性、耐水性等により評
価することができる。本明細書中において、「相溶性が
極めて優れる」とは、重合体どうしが極めて充分に分散
していることを意味する。上記相溶性は、例えば、重合
体を分散させた溶液をガラス板に塗布して塗膜を形成さ
せ、外観を目視観察して、透明であれば相溶性が極めて
優れ、わずかに干渉縞があれば相溶性が優れ、わずかに
曇りがあれば相溶性が劣り、白濁していれば相溶性が悪
いと評価することができる。

【００１８】本発明の塗料用樹脂組成物は、耐蝕性等の
基本性能に優れ、極めて高度な柔軟性や基材との密着性
を有する塗膜を形成させる作用を有し、かつ、塗膜の耐
候性を低下させることを抑制した不飽和ポリエステルポ
リオール（Ａ）及び／又は水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂（Ｂ）と、硬度、光沢、肉持ち感、耐溶剤性等の
基本性能に優れ、極めて高度な耐候性を有する塗膜を形
成させる作用を有する重合性不飽和単量体を共重合して
なるポリオールとを共有結合により結合した変性ポリオ
ールを含むものである。また、変性ポリオールととも
に、ポリエステルポリオール（Ｃ）及び／又は水添ビス
フェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）を含む場合には、変性
ポリオールと、ポリエステルポリオール（Ｃ）及び／又
は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）とが極めて
充分に分散されたものである。そのため、本発明の塗料
用樹脂組成物から形成される塗膜は、不飽和ポリエステ
ルポリオール（Ａ）、水添ビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｂ）、ポリエステルポリオール（Ｃ）や水添ビスフ
ェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）が有する作用と、重合性
不飽和単量体を共重合してなるポリオールが有する作用
とが充分かつ均一に発揮されることとなると考えられ
る。従って、硬度、光沢、肉持ち感、耐溶剤性、耐蝕性
等の基本性能に優れ、極めて高度な耐候性を有し、しか
も、極めて高度な柔軟性及び密着性をも有することとな
ると考えられる。

【００１９】上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
は、芳香族炭素含有率が２０％以下であり、不飽和度が
０．５〜５．０であるものである。上記芳香族炭素含有
率は、下記式により計算することができるものである。

【００２０】

【数１】

【００２１】上記芳香族炭素原子数とは、不飽和ポリエ
ステルポリオール（Ａ）を構成する芳香環における炭素
原子の全個数である。尚、本明細書中において、上記芳
香環とは、ベンゼン環；ナフタリン環、アントラセン環
等のベンゼン環の縮合環等の芳香族性を有する環を意味
する。ここで、不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）を
構成する芳香環とは、例えば、不飽和ポリエステルポリ
オール（Ａ）の主鎖、側鎖、官能基等を構成するすべて
の芳香環を意味する。上記全炭素原子数とは、不飽和ポ
リエステルポリオール（Ａ）を構成するすべての炭素原
子の合計個数である。

【００２２】上記芳香族炭素含有率が２０％を超える
と、光沢低下や黄変等により塗膜の耐候性が低下するお
それがある。上記芳香族炭素含有率が２０％以下である
ことにより、不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）が塗
膜の耐候性を低下させることを抑制することができるこ
ととなる。

【００２３】上記不飽和度とは、１分子中における不飽
和基の存在する平均個数である。上記不飽和基としては
特に限定されず、例えば、炭素−炭素二重結合等の不飽
和基が挙げられる。尚、上記不飽和基には、上述した芳
香環が有する不飽和結合は含まれない。上記不飽和度
は、下記式により計算することができるものである。

【００２４】

【数２】

【００２５】上記式中、Ｋは、原料中の不飽和基を有す
る化合物の全重量（ｇ）を表す。Ｌは、原料の全重量
（ｇ）を表す。Ｍは、不飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）を脱水縮合反応によって得る際に生成する水の全
重量（ｇ）を表す。Ｎは、不飽和ポリエステルポリオー
ル（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）を表す。Ｐは、原料中
の不飽和基を有する化合物１分子当たりにおける分子量
の平均値を表す。Ｑは、原料中の不飽和基を有する化合
物１分子中における不飽和基の存在する平均個数を表
す。上記原料とは、不飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）を脱水縮合反応によって得る際に用い、不飽和ポ
リエステルポリオール（Ａ）を構成することとなるすべ
ての原料を意味する。

【００２６】上記不飽和度が０．５未満であると、不飽
和ポリエステルポリオール（Ａ）が重合性不飽和単量体
を共重合してなるポリオールと充分に結合しないおそれ
があるため、塗料用樹脂組成物から形成される塗膜にお
いて、不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）が有する作
用と、重合性不飽和単量体を共重合してなるポリオール
が有する作用とが充分かつ均一に発揮されないおそれが
ある。また、上記不飽和度が５．０を超えると、不飽和
ポリエステルポリオール（Ａ）の存在下で、重合性不飽
和単量体を共重合して変性ポリオールを得る際に、ゲル
化するおそれがある。また、変性ポリオールの分子内に
不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）の不飽和基が多く
残存するおそれがあるため、塗料用樹脂組成物から形成
される塗膜において、耐候性が低下するおそれがある。

【００２７】上記不飽和度が２．５〜５．０であるとき
は、重合性不飽和単量体を共重合して変性ポリオールを
得る際に、ゲル化を充分に抑制するために、上記不飽和
ポリエステルポリオール（Ａ）及び上記水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ｂ）の合計重量と、上記重合性不
飽和単量体の合計重量との重量比を、２〜２０：９８〜
８０とすることが好ましい。

【００２８】上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
は、芳香族炭素含有率が２０％以下であるものであり、
かつ、重合性不飽和単量体を共重合して変性ポリオール
を得る際に、不飽和基が重合性不飽和単量体と重合反応
してなくなり、不飽和基に起因する耐候性の低下が抑制
されるものであることから、これらの相乗作用により、
塗膜の耐候性を低下させることを抑制することができ
る。

【００２９】上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
としては上述した要件を有し、かつ、分子内にエステル
結合及び水酸基をそれぞれ２個以上有する直鎖状又は分
岐状の重合体であれば特に限定されず、例えば、多塩基
酸と多価アルコールとの脱水縮合反応によって得ること
ができるもの等が挙げられる。また、必要に応じて、一
塩基酸や一価アルコールの存在下で脱水縮合反応によっ
て得ることができる。更に、β−ラクトン、δ−ラクト
ン等のラクトンの開環縮合反応によって得ることができ
る。

【００３０】上記多塩基酸としては特に限定されず、例
えば、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ト
リメリット酸等の芳香族炭素を有する多塩基酸；アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水ヘキサヒドロフ
タル酸、無水マレイン酸、１，３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の芳
香族炭素を有しない多塩基酸等が挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これ
らの中でも、塗膜の硬度、耐溶剤性等の基本性能や耐候
性等が向上することから、二塩基酸が好ましい。

【００３１】上記多価アルコールとしては特に限定され
ず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレング
リコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコ
ール、水素化ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−
プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，９−ノナンジオール、２，２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピオン酸２，２−ジメチル−３−ヒドロ
キシプロピル、グリセリン、トリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用
してもよい。

【００３２】上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
の数平均分子量（Ｍｎ）としては特に限定されず、例え
ば、５００〜５００００であることが好ましい。５００
未満であると、極めて高度な柔軟性や基材との密着性を
有する塗膜を形成させる作用が充分ではなくなるおそれ
がある。また、硬度や耐溶剤性等の基本性能が低下する
おそれがある。５００００を超えると、変性ポリオール
の粘度が高くなり過ぎ、また、溶剤への溶解性が低下す
るおそれがあることから、塗料用樹脂組成物が取り扱い
にくくなるおそれがある。より好ましくは、２０００〜
１００００である。これにより、不飽和ポリエステルポ
リオール（Ａ）が有する作用が更に充分なものとなる。

【００３３】上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｂ）は、水添化されたものであることから、芳香族環
により生じる光沢低下や変色等の塗膜の耐候性を低下さ
せることを抑制したものである。また、エポキシ当量が
１７０〜２３００であるものである。

【００３４】上記エポキシ当量が１７０未満であると、
水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の存在下で、
重合性不飽和単量体を共重合して変性ポリオールを得る
際に、ゲル化するおそれがある。上記エポキシ当量が２
３００を超えると、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｂ）が重合性不飽和単量体を共重合してなるポリオー
ルと充分に結合しないおそれがあるため、塗料用樹脂組
成物から形成される塗膜において、水添ビスフェノール
型エポキシ樹脂（Ｂ）が有する作用と、重合性不飽和単
量体を共重合してなるポリオールが有する作用とが充分
かつ均一に発揮されないおそれがある。より好ましく
は、２００〜１０００である。

【００３５】上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｂ）としては、上述した要件を有し、かつ、分子内に
エポキシ基及び／又はグリシジル基を１個以上有する直
鎖状又は分岐状の重合体であれば特に限定されず、例え
ば、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、水添ビスフ
ェノールＦ型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＳ型エ
ポキシ樹脂等が挙げられる。

【００３６】上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）としては特に限定され
ず、例えば、３５０〜４０００であることが好ましい。
３５０未満であると、極めて高度な柔軟性や基材との密
着性を有する塗膜を形成させる作用が充分ではなくなる
おそれがある。また、硬度や耐溶剤性等の基本性能が低
下するおそれがある。４０００を超えると、変性ポリオ
ールの粘度が高くなり過ぎ、また、溶剤への溶解性が低
下するおそれがあることから、塗料用樹脂組成物が取り
扱いにくくなるおそれがある。より好ましくは、４００
〜２０００である。これにより、水添ビスフェノール型
エポキシ樹脂（Ｂ）が有する作用が更に充分なものとな
る。

【００３７】上記変性ポリオールは、不飽和ポリエステ
ルポリオール（Ａ）及び／又は水添ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂（Ｂ）の存在下で、重合性不飽和単量体を共
重合してなる。上記重合性不飽和単量体は、シクロアル
キル基を有する重合性不飽和単量体（ａ）５．０〜９
７．９重量％、紫外線安定性基を有する重合性不飽和単
量体（ｂ）０．１〜１０．０重量％、水酸基を有する重
合性不飽和単量体（ｃ）２．０〜３５．０重量％、紫外
線吸収性基を有する重合性不飽和単量体（ｄ）０〜３
０．０重量％、酸性官能基を有する重合性不飽和単量体
（ｅ）０〜５．０重量％、及び、その他の重合性不飽和
単量体（ｆ）０〜９２．９重量％を含むものである。
尚、上記シクロアルキル基を有する重合性不飽和単量体
（ａ）、上記紫外線安定性基を有する重合性不飽和単量
体（ｂ）、上記水酸基を有する重合性不飽和単量体
（ｃ）、上記紫外線吸収性基を有する重合性不飽和単量
体（ｄ）、上記酸性官能基を有する重合性不飽和単量体
（ｅ）及び上記その他の重合性不飽和単量体（ｆ）の合
計共重合割合は、１００重量％である。

【００３８】上記重合性不飽和単量体は、シクロアルキ
ル基、紫外線安定性基、水酸基、紫外線吸収性基、及
び、酸性官能基からなる群より選択される少なくとも２
種の基を有する重合性不飽和単量体を含んでもよい。こ
のような重合性不飽和単量体を含む場合には、当該重合
性不飽和単量体の共重合割合を、シクロアルキル基を有
する場合は上記（ａ）の共重合割合に含め、紫外線安定
性基を有する場合は上記（ｂ）の共重合割合に含め、水
酸基を有する場合は上記（ｃ）の共重合割合に含め、紫
外線吸収性基を有する場合は上記（ｄ）の共重合割合に
含め、酸性官能基を有する場合は上記（ｅ）の共重合割
合に含めるものとする。従って、例えば、上記重合性不
飽和単量体が、シクロアルキル基、紫外線安定性基、水
酸基、紫外線吸収性基、及び、酸性官能基のすべての基
を有する重合性不飽和単量体を含む場合には、このすべ
ての基を有する重合性不飽和単量体の共重合割合を、上
記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）のそれぞ
れの共重合割合に含めることとなる。

【００３９】上記シクロアルキル基を有する重合性不飽
和単量体（ａ）、上記紫外線安定性基を有する重合性不
飽和単量体（ｂ）及び上記水酸基を有する重合性不飽和
単量体（ｃ）は、上記変性ポリオールを得る共重合に必
須の重合性不飽和単量体である。また、上記紫外線吸収
性基を有する重合性不飽和単量体（ｄ）、上記酸性官能
基を有する重合性不飽和単量体（ｅ）及び上記その他の
重合性不飽和単量体（ｆ）は、上記変性ポリオールを得
る共重合に必要に応じて用いられる重合性不飽和単量体
である。上記重合性不飽和単量体は、アクリル系重合性
不飽和単量体を５０重量％以上含むものであることが好
ましい。５０重量％以上であることにより、重合性不飽
和単量体を共重合してなるポリオールの耐候性が向上す
ることとなる。より好ましくは、８０重量％以上であ
る。上記アクリル系重合性不飽和単量体とは、（メタ）
アクリロイル基を有し、かつ、芳香環を有しない重合性
不飽和単量体を意味する。

【００４０】上記シクロアルキル基を有する重合性不飽
和単量体（ａ）は、シクロアルキル基を分子内に少なく
とも１つ有する重合性不飽和単量体である。上記シクロ
アルキル基は、塗料用樹脂組成物から形成される塗膜に
おける硬度、光沢、肉持感、耐溶剤性等の基本性能を向
上させることができるものである。また、耐紫外線性、
撥水性、耐水性等の性能を付与することができるもので
ある。

【００４１】上記シクロアルキル基を有する重合性不飽
和単量体（ａ）を共重合することにより、重合性不飽和
単量体を共重合してなるポリオールが、硬度、光沢、肉
持感、耐溶剤性等の基本性能や耐候性等を向上させる作
用を有することとなる。上記シクロアルキル基を有する
重合性不飽和単量体（ａ）としては特に限定されず、例
えば、下記一般式（１）で表される重合性不飽和単量体
であることが好ましい。これらは単独で用いてもよく、
２種以上を併用してもよい。

【００４２】

【化１】

【００４３】式中、Ｒ¹ は、水素原子又は炭素数１若し
くは２の炭化水素基を表す。Ｚは、置換基を有してもよ
い炭素数１〜３６のシクロアルキル基を表す。上記炭素
数１又は２の炭化水素基としては特に限定されず、例え
ば、メチル基、エチル基等が挙げられる。

【００４４】上記置換基を有してもよい炭素数１〜３６
のシクロアルキル基における置換基としては特に限定さ
れず、例えば、炭素数１〜１８の炭化水素基等が挙げら
れる。上記炭素数１〜１８の炭化水素基としては特に限
定されず、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシ
ル基等が挙げられる。

【００４５】上記置換基を有してもよい炭素数１〜３６
のシクロアルキル基におけるシクロアルキル基としては
特に限定されず、例えば、シクロブチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロ
オクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロ
ウンデシル基、シクロドデシル基、シクロトリデシル
基、シクロテトラデシル基、シクロペンタデシル基、シ
クロヘキサデシル基、シクロヘプタデシル基、シクロオ
クタデシル基等が挙げられる。

【００４６】上記一般式（１）で表される重合性不飽和
単量体としては特に限定されず、例えば、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル
（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。

【００４７】上記シクロアルキル基を有する重合性不飽
和単量体（ａ）の共重合割合が５．０重量％未満である
と、塗膜の硬度、光沢、肉持感等の基本性能が向上しな
いおそれがある。また、重合性不飽和単量体を共重合し
てなるポリオールが極めて高度な耐候性を有する塗膜を
形成させる作用を有しなくなるおそれがある。９７．９
重量％を超えると、重合性不飽和単量体を共重合してな
るポリオールにおいて、シクロアルキル基を有する重合
性不飽和単量体（ａ）が共重合されることにより有する
こととなる作用と、それ以外の重合性不飽和単量体が共
重合されることにより有することとなる作用とのバラン
スが悪くなるおそれがある。より好ましくは、５．０〜
８０．０重量％であり、更に好ましくは、１０．０〜７
０．０重量％である。

【００４８】上記紫外線安定性基を有する重合性不飽和
単量体（ｂ）は、紫外線安定性基を分子内に少なくとも
１つ有する重合性不飽和単量体である。上記紫外線安定
性基は、紫外線による樹脂の劣化を抑制して安定化する
作用を有している。これにより、塗料用樹脂組成物から
形成される塗膜における紫外線による樹脂の劣化を抑制
して安定化することができる。上記紫外線による樹脂の
劣化を抑制して安定化する作用としては、例えば、紫外
線による樹脂の劣化にともなって生じるラジカルを捕捉
することにより、更に樹脂の劣化が生じないようにする
こと等が挙げられる。

【００４９】上記紫外線安定性基を有する重合性不飽和
単量体（ｂ）を共重合することにより、紫外線安定性基
が重合性不飽和単量体を共重合してなるポリオールに結
合されることとなり、塗料用樹脂組成物から形成される
塗膜が曝露されたときに紫外線安定性基を有する成分が
塗膜中からブリードアウトすることが抑制されることと
なる。そのため、塗料用樹脂組成物から形成される塗膜
において、紫外線安定性基が奏する作用を持続して発揮
させることができることとなるため、重合性不飽和単量
体を共重合してなるポリオールが、耐候性を向上させる
作用を有することとなる。

【００５０】上記紫外線安定性基を有する重合性不飽和
単量体（ｂ）としては特に限定されず、例えば、立体障
害を受けた窒素原子を有するピペリジニル基の構造を有
する重合性不飽和単量体であることが好ましい。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上
記立体障害を受けた窒素原子を有するピペリジニル基と
しては特に限定されず、例えば、当該窒素原子が少なく
とも２つの第４級炭素原子と結合したピペリジニル基で
あることが好ましい。

【００５１】上記立体障害を受けた窒素原子を有するピ
ペリジニル基の構造を有する重合性不飽和単量体として
は特に限定されず、例えば、ピペリジン誘導体である下
記一般式（２）で表される重合性不飽和単量体等である
ことが好ましい。

【００５２】

【化２】

【００５３】式中、Ｒ² は、水素原子又はシアノ基を表
す。Ｒ³ 及びＲ⁴ は、同一若しくは異なって、水素原子
又は炭素数１若しくは２の炭化水素基を表す。Ｘ¹ は、
酸素原子又はイミノ基を表す。Ｙ¹ は、水素原子、炭素
数１〜１８の炭化水素基、又は、−ＣＯ−ＣＲ⁵ ＝ＣＨ
Ｒ⁶ を表す。Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は、同一若しくは異なって、
水素原子又は炭素数１若しくは２の炭化水素基を表す。

【００５４】上記炭素数１又は２の炭化水素基としては
特に限定されず、例えば、上述したものと同様のもの等
が挙げられる。上記炭素数１〜１８の炭化水素基として
は特に限定されず、例えば、上述したものと同様のもの
等が挙げられる。

【００５５】上記一般式（２）で表される重合性不飽和
単量体としては特に限定されず、例えば、４−（メタ）
アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，
２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４
−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイル
アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１
−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）ア
クリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等が挙げられ
る。

【００５６】上記紫外線安定性基を有する重合性不飽和
単量体（ｂ）の共重合割合が０．１重量％未満である
と、重合性不飽和単量体を共重合してなるポリオールが
極めて高度な耐候性を有する塗膜を形成させる作用を有
しなくなるおそれがある。１０．０重量％を超えると、
光沢、肉持感、耐溶剤性等の基本性能が低下するおそれ
がある。より好ましくは、０．２〜１０．０重量％であ
り、更に好ましくは、０．５〜１０．０重量％である。

【００５７】上記水酸基を有する重合性不飽和単量体
（ｃ）は、水酸基を分子内に少なくとも１つ有する重合
性不飽和単量体である。上記水酸基は、変性ポリオール
を架橋剤により架橋させることができるものである。

【００５８】上記水酸基を有する重合性不飽和単量体
（ｃ）を共重合することにより、変性ポリオールを架橋
剤により架橋させることができるため、塗料用樹脂組成
物から形成される塗膜における硬度、光沢、肉持ち感、
耐溶剤性、耐蝕性等の基本性能や耐候性等を向上させる
ことができることとなる。また、硬度等の基本性能と、
柔軟性及び密着性とのバランスを向上させることができ
ることとなる。更に、ポリエステルポリオール（Ｃ）及
び水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）とも架橋さ
せることができるため、変性ポリオールが有する作用
と、ポリエステルポリオール（Ｃ）及び水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ｄ）が有する作用とを効果的に発
揮させることができることとなる。

【００５９】上記水酸基を有する重合性不飽和単量体
（ｃ）としては特に限定されず、例えば、ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アク
リレート、フタル酸とプロピレングリコールとから得ら
れるポリエステルジオールのモノ（メタ）アクリレート
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。上記カプロラクトン変性ヒドロキ
シ（メタ）アクリレートとしては特に限定されず、例え
ば、プラクセルＦＭ（商品名、ダイセル化学工業社製）
等が挙げられる。

【００６０】上記水酸基を有する重合性不飽和単量体
（ｃ）の共重合割合が２．０重量％未満であると、変性
ポリオールを架橋剤により充分に架橋させることができ
なくなるおそれがある。３５．０重量％を超えると、硬
化した塗膜中に水酸基が残存するおそれがあることか
ら、塗膜の耐候性が低下するおそれがある。より好まし
くは、５．０〜３０．０重量％である。

【００６１】上記紫外線吸収性基を有する重合性不飽和
単量体（ｄ）は、紫外線吸収性基を分子内に少なくとも
１つ有する重合性不飽和単量体である。上記紫外線吸収
性基は、３００〜４００ｎｍ程度の光の波長領域におけ
る紫外線を吸収する作用を有している。これにより、塗
膜の紫外線による樹脂の劣化を抑制することができる。
上記紫外線を吸収する作用としては、例えば、紫外線を
熱エネルギーに変換して放出する作用等が挙げられる。

【００６２】上記紫外線吸収性基を有する重合性不飽和
単量体（ｄ）を必要に応じて共重合することにより、紫
外線吸収性基が重合性不飽和単量体を共重合してなるポ
リオールに結合されることとなり、塗料用樹脂組成物か
ら形成される塗膜が曝露されたときに紫外線吸収性基を
有する成分が塗膜中からブリードアウトすることが抑制
されることとなる。そのため、塗料用樹脂組成物から形
成される塗膜において、紫外線吸収性基が奏する作用を
持続して発揮させることができることとなるため、重合
性不飽和単量体を共重合してなるポリオールが、耐候性
を向上させる作用を有することとなる。

【００６３】上記紫外線吸収性基を有する重合性不飽和
単量体（ｄ）としては特に限定されず、例えば、ベンゾ
トリアゾール系の構造を有する重合性不飽和単量体であ
ることが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。上記ベンゾトリアゾール系の構
造とは、ベンゾトリアゾールの構造における２位の窒素
原子にフェノールの構造が結合したものである。

【００６４】上記ベンゾトリアゾール系の構造を有する
重合性不飽和単量体としては特に限定されず、例えば、
ベンゾトリアゾール誘導体である下記一般式（３）で表
される重合性不飽和単量体等であることが好ましい。

【００６５】

【化３】

【００６６】式中、Ｒ⁷ は、水素原子又は炭素数１〜８
の炭化水素基を表す。Ｒ⁸ は、水素原子又はメチル基を
表す。Ｘ² は、炭素数１〜６の直鎖状若しくは枝分かれ
鎖状のアルキレン基、又は、−Ｏ−Ｒ⁹ −を表す。Ｒ⁹
は、炭素数２若しくは３の直鎖状又は枝分かれ鎖状のア
ルキレン基を表す。Ｙ² は、水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜８の炭化水素基、炭素数１〜４のアルコキシ
ル基、シアノ基又はニトロ基を表す。

【００６７】上記炭素数１〜８の炭化水素基としては特
に限定されず、例えば、上述した炭素数１〜１８の炭化
水素基の中から炭素数１〜８のもの等が挙げられる。上
記炭素数１〜６の直鎖状又は枝分かれ鎖状のアルキレン
基としては特に限定されず、例えば、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、１−メチル−エチレン基、ブチ
レン基、１−メチル−プロピレン基、２−メチル−プロ
ピレン基、アミレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。
上記炭素数２若しくは３の直鎖状又は枝分かれ鎖状のア
ルキレン基としては特に限定されず、例えば、上述した
炭素数１〜６の直鎖状又は枝分かれ鎖状のアルキレン基
の中から炭素数２又は３のもの等が挙げられる。

【００６８】上記ハロゲン原子としては特に限定され
ず、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられ
る。上記炭素数１〜４のアルコキシル基としては特に限
定されず、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基等が挙げられる。

【００６９】上記一般式（３）で表される重合性不飽和
単量体としては特に限定されず、例えば、以下のもの等
が挙げられる。２−｛２′−ヒドロキシ−５′−〔（メ
タ）アクリロイルオキシメチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−５′−
〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フェニル｝−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−
５′−〔（メタ）アクリロイルオキシプロピル〕フェニ
ル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−〔（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕
フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２′−
ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−〔（メタ）アク
リロイルオキシエチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチル
−３′−〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フェニ
ル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フ
ェニル｝−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。

【００７０】２−｛２′−ヒドロキシ−５′−〔（メ
タ）アクリロイルオキシエチル〕フェニル｝−５−メト
キシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロ
キシ−５′−〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フ
ェニル｝−５−シアノ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２
−｛２′−ヒドロキシ−５′−〔（メタ）アクリロイル
オキシエチル〕フェニル｝−５−ｔ−ブチル−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒドロキシ−５′−
〔（メタ）アクリロイルオキシエチル〕フェニル｝−５
−ニトロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−｛２′−ヒ
ドロキシ−５′−〔β−（メタ）アクリロイルオキシエ
トキシ〕−３′−ｔ−ブチルフェニル｝−４−ｔ−ブチ
ル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。

【００７１】上記紫外線吸収性基を有する重合性不飽和
単量体（ｄ）の共重合割合が３０．０重量％を超える
と、光沢、肉持感、耐水性、耐溶剤性等の基本性能が低
下するおそれがある。また、上記塗料用樹脂組成物から
形成される塗膜中における紫外線吸収性基が有する作用
を充分なものとするために、塗膜の膜厚が１〜１０μｍ
と薄い場合には、上記（ｄ）の共重合割合を５〜３０重
量％とすることが好ましい。より好ましくは、１０〜３
０重量％である。更に、塗膜の膜厚が１０〜１００μｍ
と厚い場合には、上記（ｄ）の共重合割合を０．５〜１
０重量％とすることが好ましい。より好ましくは、２〜
１０重量％である。

【００７２】上記シクロアルキル基を有する重合性不飽
和単量体（ａ）、上記紫外線安定性基を有する重合性不
飽和単量体（ｂ）、及び、必要に応じて、上記紫外線吸
収性基を有する重合性不飽和単量体（ｄ）を共重合する
ことにより、シクロアルキル基、紫外線安定性基、及
び、必要に応じて、紫外線吸収性基が樹脂骨格に結合さ
れることとなることから、これらの基の相乗作用によ
り、重合性不飽和単量体を共重合してなるポリオールが
極めて高度な耐候性を有する塗膜を形成させる作用を有
することとなる。

【００７３】上記紫外線安定性基を有する重合性不飽和
単量体（ｂ）と上記紫外線吸収性基を有する重合性不飽
和単量体（ｄ）を共重合する組合せとしては特に限定さ
れず、例えば、（ｂ）と（ｄ）との相乗作用が充分なも
のとなることから、（ｂ）におけるＹ¹ が、水素原子、
炭素数１〜１８の炭化水素基であるものと、（ｄ）とを
組み合わせることが好ましい。より好ましくは、（ｂ）
におけるＹ¹ が、水素原子、炭素数１〜１８の炭化水素
基であるものと、（ｄ）におけるＸ² が、炭素数１〜６
の直鎖状又は枝分かれ鎖状のアルキレン基であるものと
を組み合わせたものである。

【００７４】上記酸性官能基を有する重合性不飽和単量
体（ｅ）は、酸性官能基を分子内に少なくとも１つ有す
る重合性不飽和単量体である。上記酸性官能基は、水添
ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の存在下で、重合
性不飽和単量体を共重合して変性ポリオールを得る際
に、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）が有する
エポキシ基と反応して共有結合を形成させることができ
るものである。

【００７５】上記酸性官能基を有する重合性不飽和単量
体（ｅ）としては特に限定されず、例えば、（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸等のカルボキシル基を有する重合性不飽和単
量体；ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホ
エチル（メタ）アクリレート等のスルホン酸基を有する
重合性不飽和単量体；２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−（メタ）
アクリロイルオキシ−３−クロロ−プロピルアシッドホ
スフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフ
ェニルリン酸等の酸性リン酸エステル系重合性不飽和単
量体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。

【００７６】上記酸性官能基を有する重合性不飽和単量
体（ｅ）の共重合割合が５．０重量％を超えると、変性
ポリオール中に酸性官能基が多く残存するおそれがあ
る。そのため、残存した酸性官能基が架橋剤との架橋反
応を促進する内部触媒となることから、架橋剤を含む塗
料用樹脂組成物のポットライフ（可使時間）が短くなる
おそれがある。また、残存した酸性官能基が塗膜の耐候
性を低下させるおそれがある。

【００７７】上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｂ）の存在下で、重合性不飽和単量体を共重合して変
性ポリオールを得る場合には、水添ビスフェノール型エ
ポキシ樹脂（Ｂ）と重合性不飽和単量体を共重合してな
るポリオールとを充分に共有結合により結合させること
ができるため、該重合性不飽和単量体は、上記酸性官能
基を有する重合性不飽和単量体（ｅ）を必須成分として
含むものであることが好ましい。この場合には、上記酸
性官能基を有する重合性不飽和単量体（ｅ）の共重合割
合が０．１〜５．０重量％であることが好ましい。

【００７８】上記その他の重合性不飽和単量体（ｆ）を
必要に応じて共重合することにより、重合性不飽和単量
体を共重合してなるポリオールにおけるシクロアルキル
基を有する重合性不飽和単量体（ａ）、紫外線安定性基
を有する重合性不飽和単量体（ｂ）、水酸基を有する重
合性不飽和単量体（ｃ）、紫外線吸収性基を有する重合
性不飽和単量体（ｄ）、及び、酸性官能基を有する重合
性不飽和単量体（ｅ）の共重合割合を調整することがで
きる。

【００７９】上記その他の重合性不飽和単量体（ｆ）と
しては特に限定されず、例えば、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリ
ル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレ
ート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシ
ジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する重合
性不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピ
リジン、ビニルイミダゾール等の窒素原子を有する重合
性不飽和単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロ
ゲン原子を有する重合性不飽和単量体；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族系重合性不
飽和単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエ
ーテル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シアン化
合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。

【００８０】上記その他の重合性不飽和単量体（ｆ）の
共重合割合が９２．９重量％を超えると、シクロアルキ
ル基を有する重合性不飽和単量体（ａ）、紫外線安定性
基を有する重合性不飽和単量体（ｂ）、水酸基を有する
重合性不飽和単量体（ｃ）、紫外線吸収性基を有する重
合性不飽和単量体（ｄ）及び酸性官能基を有する重合性
不飽和単量体（ｅ）を共重合することによる作用が発揮
されないおそれがある。

【００８１】上記変性ポリオールは、上記不飽和ポリエ
ステルポリオール（Ａ）及び／又は上記水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂（Ｂ）の存在下で、上述した重合性
不飽和単量体を共重合してなるものである。上記共重合
において、上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）及
び／又は上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）
を存在させる方法としては特に限定されず、例えば、共
重合の初期から存在させてもよいし、共重合の途中で添
加することにより存在させてもよい。

【００８２】上記共重合の方法としては特に限定され
ず、例えば、通常の溶液重合法、懸濁重合法等により、
重合条件を適宜設定して行えばよい。また、重合開始
剤、重合禁止剤、還元剤等の添加剤、溶媒の有無や使用
量等も適宜設定して行えばよい。更に、変性ポリオール
を水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）存在下で重
合する場合、グラフト効率をより上げるためには、酸と
エポキシ基の反応触媒として、３級アミン、４級アンモ
ニウム塩、有機金属化合物、有機金属塩、イミダゾール
類、ルイス酸、ホウ酸エステル類、ベンジルトリフェニ
ルホスホニウムクロライド等の４級ホスホニウム塩等を
単独若しくは２種類以上を併用して用いてもよい。上記
共重合において、上記不飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）及び／又は上記水添ビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｂ）と、上述した重合性不飽和単量体を共重合して
なるポリオールとが共有結合により結合されることとな
る。

【００８３】上記共有結合による結合としては、例え
ば、上記不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）が有する
不飽和基に、上述した重合性不飽和単量体が付加重合す
ることにより形成される結合；重合開始剤等から生成し
たラジカルにより上記不飽和ポリエステルポリオール
（Ａ）及び／又は上記水添ビスフェノール型エポキシ樹
脂（Ｂ）の水素引抜き反応が起こり、これにより生じた
（Ａ）及び／又は（Ｂ）のラジカルに、上述した重合性
不飽和単量体が付加重合することにより形成される結
合；上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）が有
するエポキシ基及び／又はグリシジル基と、上述した重
合性不飽和単量体を共重合してなるポリオールが有する
上記（ｅ）から由来する酸性官能基とが反応することに
より形成される結合等が挙げられる。

【００８４】本発明の塗料用樹脂組成物には、上記ポリ
エステルポリオール（Ｃ）及び／又は上記水添ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂（Ｄ）を含有させることができ
る。上記ポリエステルポリオール（Ｃ）としては特に限
定されず、例えば、上述した不飽和ポリエステルポリオ
ール（Ａ）を得ることができるのと同様な脱水縮合反応
により得ることができるもの等が挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これ
らの中でも、芳香族炭素含有率が２０％以下であるもの
が好ましい。これにより、塗料用樹脂組成物から形成さ
れる塗膜の耐候性を低下させることを抑制することがで
きることとなる。また、不飽和基を有しないものである
ことが好ましい。これにより、不飽和結合により生じる
光沢低下や変色等の塗膜の耐候性を低下させることを抑
制することができることとなる。上記水添ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ｄ）としては特に限定されず、例え
ば、上述した水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）
と同様なもの等が挙げられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。

【００８５】本発明の塗料用樹脂組成物は、必要に応じ
て、溶剤、添加剤等を含んでもよい。これらの使用量
や、溶解及び分散方法としては特に限定されず、例え
ば、通常、ポリエステルポリオール、エポキシ樹脂やア
クリルポリオールに用いられる使用量や、溶解及び分散
方法とすればよい。また、本発明の奏する効果が損なわ
れることのないように、上記変性ポリオール、上記ポリ
エステルポリオール（Ｃ）及び上記水添ビスフェノール
型エポキシ樹脂（Ｄ）以外の樹脂として、例えば、フッ
素樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル樹
脂、アルキッド樹脂等を含んでもよい。

【００８６】上記溶剤としては、ポリエステルポリオー
ル、エポキシ樹脂やアクリルポリオールに用いることが
できるものであれば特に限定されず、例えば、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；酢酸ブチ
ル、エチレングリコールジアセテート、２−エトキシエ
チルアセテート等のエステル系溶媒；アセテート、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；ブチルアルコー
ル等のアルコール系溶媒；脂肪族炭化水素を主成分とす
る種々の沸点範囲の石油留分等が挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。尚、
塗料用樹脂組成物において、常温硬化のイソシアネート
架橋を行う場合には、アルコール系溶媒とイソシアネー
トとが反応するため、アルコール系溶媒を用いないこと
が好ましい。上記添加剤としては特に限定されず、例え
ば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、レベリング
剤、可塑剤、安定剤、顔料分散剤等が挙げられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００８７】本発明の塗料用樹脂組成物と、顔料、溶
剤、添加剤、架橋剤等を必要に応じて含むことにより、
硬化性塗料組成物とすることができる。上記架橋剤を含
むことにより、上記変性ポリオールどうし、上記ポリエ
ステルポリオール（Ｃ）どうし、上記水添ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂（Ｄ）どうし、及び、上記変性ポリオ
ールと上記ポリエステルポリオール（Ｃ）や上記水添ビ
スフェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）とを架橋剤により架
橋することができ、硬度、光沢、肉持ち感、耐溶剤性、
耐蝕性等の基本性能に優れ、極めて高度な耐候性を有
し、しかも、極めて高度な柔軟性及び密着性をも有する
塗膜を形成することができる。このような硬化性塗料組
成物もまた本発明の一つである。

【００８８】本発明の硬化性塗料組成物に含まれるもの
の使用量や、溶解及び分散方法としては特に限定され
ず、例えば、通常、ポリエステルポリオール、エポキシ
樹脂やアクリルポリオールに用いられる使用量や、溶解
及び分散方法とすればよい。また、分散後における顔料
の粒度も、例えば、通常と同様とすればよい。更に、本
発明の奏する効果が損なわれることのないように、上述
した上記変性ポリオール、上記ポリエステルポリオール
（Ｃ）及び上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂
（Ｄ）以外の樹脂を含んでもよい。

【００８９】上記顔料としては、塗料用樹脂組成物に用
いることができるものであれば特に限定されず、例え
ば、着色顔料、光輝性顔料、体質顔料等が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。上記着色顔料としては特に限定されず、例えば、二
酸化チタン（チタンホワイト）、鉛白、硫化亜鉛、グラ
ファイト、カーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化
鉄、亜鉛華、モリブデン酸鉛、クロム酸鉛、クロムグリ
ーン、酸化クロム、紺青等の無機系着色顔料；フタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリド
ン、インダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、ア
ンスラピリミジン、ベンズイミダゾロン等の有機系着色
顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。

【００９０】上記光輝性顔料としては特に限定されず、
例えば、マイカ；アルミニウム箔、ブロンズ箔、錫箔、
金箔、銀箔、銅箔、金属チタン箔、ステンレススチール
箔、ニッケル箔、クロム箔、硫化コバルト、硫化マンガ
ン、硫化チタニウム、これらの金属の合金箔等の金属
箔、これらの金属箔をプラスチックで被覆してなる被覆
物、箔状フタロシアニンブルー等の箔状有機顔料等の金
属箔状顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を併用してもよい。

【００９１】上記体質顔料としては特に限定されず、例
えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、珪酸、珪酸塩、アルミニウム水和物、硫酸カルシウ
ム等の無機物等が挙げられる。これらは単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。上記溶剤としては特
に限定されず、例えば、上述したものと同様のもの等が
挙げられる。上記添加剤としては特に限定されず、例え
ば、上述したものと同様のもの等が挙げられる。

【００９２】上記架橋剤としては、ポリエステルポリオ
ール、エポキシ樹脂やアクリルポリオールに用いること
ができるものであれば特に限定されず、例えば、上記変
性ポリオールに好適に適用することができることから、
アミノプラスト樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート
化合物が好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。

【００９３】上記アミノプラスト樹脂は、メラミンやグ
アナミン等のアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒ
ドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている
ものである。上記アミノプラスト樹脂としては特に限定
されず、例えば、メチルエーテル化メラミン樹脂、ブチ
ルエーテル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；ブチルエ
ーテル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチルエーテル化シク
ロヘキシルベンゾグアナミン樹脂等のグアナミン樹脂等
が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。これらは市販されているものもあ
り、例えば、サイメル３０３、サイメル３２５（いずれ
も商品名、三井サイテック社製）等を使用することがで
きる。

【００９４】上記（ブロック）ポリイソシアネート化合
物とは、ポリイソシアネート化合物及び／又はブロック
ポリイソシアネート化合物を意味する。上記ポリイソシ
アネート化合物としては、イソシアネート基を分子内に
少なくとも１つ有する化合物であれば特に限定されず、
例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート等のジイソシアネート；これらのジイソ
シアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ビュ
ウレット体、イソシアヌレート体等のアダクトポリイソ
シアネート等のポリイソシアネートの誘導体（変性物）
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以
上を併用してもよい。

【００９５】上記ブロックポリイソシアネート化合物と
は、硬化性塗料組成物を加熱乾燥するときに架橋させ、
かつ、常温での貯蔵安定性を向上させるために、通常、
ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をブロッ
ク化剤でブロックしたものである。上記ブロック化剤と
しては特に限定されず、例えば、ε−カプロラクタム、
フェノール、クレゾール、オキシム、アルコール等の化
合物等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上を併用してもよい。

【００９６】上記アミノプラスト樹脂の使用量としては
特に限定されず、例えば、上記変性ポリオール１００重
量部に対して、１０〜１００重量部となるようにするこ
とが好ましい。１０重量部未満であると、硬化性塗料組
成物の硬化性が充分でなくなるおそれがあり、１００重
量部を超えると、未反応のアミノプラスト樹脂が塗膜中
に多く残存して塗膜の耐水性等の性能が低下するおそれ
がある。

【００９７】上記（ブロック）ポリイソシアネート化合
物の使用量としては特に限定されず、例えば、上記変性
ポリオールにおける水酸基１モルに対して、（ブロッ
ク）ポリイソシアネート化合物におけるイソシアネート
基が０．３〜２．０モルとなるようにすることが好まし
い。０．３モル未満であると、硬化性塗料組成物の硬化
性が充分でなくなるおそれがあり、２．０モルを超える
と、未反応のイソシアネート基が塗膜中に多く残存して
塗膜の耐水性等の性能が低下するおそれがある。

【００９８】上記硬化性塗料組成物は、必要に応じて、
上記変性ポリオール、上記ポリエステルポリオール
（Ｃ）や上記水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｄ）
の有する水酸基や、エポキシ基、グリシジル基と、架橋
剤との架橋反応を促進させるために、硬化触媒を含んで
もよい。上記硬化触媒としては特に限定されず、例え
ば、パラトルエンスルホン酸、ジブチレンジラウレー
ト、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジラウリル酸ジ−ｎ
−ブチルスズ等の有機スズ化合物；第３級アミン等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００９９】上記硬化性塗料組成物は、建築物、自動
車、船舶、産業機器、各種工業製品等の下塗り、中塗
り、上塗り塗装用塗料等として、特に、上塗り塗装用塗
料として好適に用いることができるものである。上記硬
化性塗料組成物は、基材に塗装して硬化させることによ
り塗膜を形成することができるものである。

【０１００】上記基材としては特に限定されず、例え
ば、冷延鋼板、熱延鋼板、アルミニウム鋼板、ステンレ
ス鋼板等の金属基材や、スレート、セメント、セラミッ
ク、ガラス、石材等の無機基材；プラスチック、樹脂フ
ィルム等の有機基材；木材、繊維、紙等が挙げられる。
これらの基材は、その表面が処理されたものであっても
よく、例えば、金属基材の場合は、リン酸亜鉛処理、ク
ロメート処理、金属めっき処理等が施されたものが好ま
しい。また、これらの基材は、上記硬化性塗料組成物が
塗装される前に、通常用いられるプライマーや、下塗
り、中塗り塗装用塗料が塗装されていてもよい。

【０１０１】上記硬化性塗料組成物から塗膜を形成する
際の塗装方法及び硬化方法としては、硬化性塗料組成物
が用いられる用途により適宜設定すればよく、特に限定
されず、例えば、塗装方法としては、刷毛塗り；エアー
スプレー、エアーレススプレー、静電塗装等による吹付
け塗装法；浸漬塗装法；ロールコータ、フローコータ等
による塗装法等により行うことができる。また、硬化方
法としては、常温硬化、加熱硬化等により行うことがで
きる。

【０１０２】上記硬化性塗料組成物は、それが用いられ
る用途や架橋剤の種類によって様々な硬化条件で硬化さ
せることができるものであり、常温硬化型、加熱硬化型
等の架橋タイプの塗料として用いることができる。

【０１０３】上記硬化性塗料組成物から形成された塗膜
の膜厚としては、硬化性塗料組成物が用いられる用途に
より適宜設定すればよく、特に限定されず、例えば、フ
ィルム等の基材用では、２〜１０μｍ程度が好ましく、
通常の塗料用では、５〜６０μｍ程度が好ましい。２μ
ｍ未満であると、塗膜が極めて高度な耐候性を有しなく
なるおそれがあり、６０μｍを超えると、塗膜が極めて
高度な柔軟性を有しなくなるおそれがある。

【０１０４】上記硬化性塗料組成物は、硬度、光沢、肉
持ち感、耐溶剤性、耐蝕性等の基本性能に優れ、極めて
高度な耐候性を有し、しかも、極めて高度な柔軟性及び
密着性をも有する塗膜を形成し得るものであり、建築
物、自動車、船舶、産業機器、各種工業製品等に用いる
ことができるものである。そのため、様々なものに対し
て、硬度、光沢、肉持ち感、耐溶剤性、耐蝕性等の基本
性能を付与し、機械的衝撃から表面を保護し美観を与
え、保護機能、美装機能等を持続させて寿命を延ばし、
メンテナンスコストを低減させることができる。

【０１０５】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。なお、「部」は、「重量部」を示す。

【０１０６】実施例１攪拌機、温度計、油水分離器を備えた還流冷却器、及
び、窒素ガス導入管のついた４つ口フラスコに、アジピ
ン酸４８０部、無水マレイン酸４０部、ネオペンチルグ
リコール１７０部、１，６−ヘキサンジオール２９０部
からなる原料を仕込み、窒素ガス気流下で加熱して縮合
反応を行った。先ず加熱を行い、原料の混合物が溶解し
た時点から攪拌を開始し、加熱を続けた。次いで還流が
始まり、縮合反応により生成した水を系外へ溜去しなが
ら反応を続け、約６時間で内温を２３０℃まで昇温さ
せ、酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下になるまで反応させ
て不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）を得た。得られ
た不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）は、酸価が３．
０ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分子量（Ｍｎ）が２５００、
不飽和度が１．０、及び、芳香族炭素含有率が０％であ
った。

【０１０７】実施例中において、数平均分子量（Ｍｎ）
の測定は、通常のゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）法により、ポリスチレン換算の数平均分
子量（Ｍｎ）として、以下に示す条件により行った。：試料の調製：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とし
て使用し、測定サンプル０．０５ｇを１０ｇのＴＨＦに
溶解して試料とした。測定装置：高速ＧＰＣ装置であるＨＬＣ−８０２０（商
品名、東ソー社製）を用いた。使用カラム：Ｇ３０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ及びＧＭＨ_XL
（いずれも商品名、東ソー社製）を用いた。標準ポリスチレン：ＴＳＫ標準ポリスチレン（商品名、
東ソー社製）を用いた。測定条件：測定温度３５℃、流
量１ｍｌ／分で測定した。

【０１０８】次に、攪拌機、温度計、冷却器、及び、窒
素ガス導入管のついた４つ口フラスコに、得られた不飽
和ポリエステルポリオール（Ａ）１５部、キシレン４１
部、及び、酢酸ブチル４１部を仕込み、９５℃まで昇温
した中に、重合性不飽和単量体として、メタクリル酸
（ＭＡＡ）１部、ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｈ
ＥＭＡ）１４部、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨ
ＭＡ）４０部、スチレン（Ｓｔ）１０部、ブチルアクリ
レート（ＢＡ）３部、２エチルヘキシルアクリレート
（２ＥＨＡ）３０部、４−メタクリロイルオキシ−１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン（ＲＨＡＬ
Ｓ）２部、及び、重合開始剤として、２，２′−アゾビ
ス−２−メチルブチロニトリル１部からなる重合性不飽
和単量体及び重合開始剤の混合物のうち８５部を３時間
かけて滴下し、更に４時間保持して変性ポリオールを得
た。得られた変性ポリオールは、不揮発分が５５％、数
平均分子量（Ｍｎ）が１００００であった。

【０１０９】得られた変性ポリオールを乾燥膜厚約３０
μｍとなるようにガラス板に塗装した後、乾燥して塗膜
を形成させた。この塗膜の外観を以下の基準により評価
して、得られた変性ポリオールの相溶性評価を行った。
その結果を表１に記載した。 ◎：透明 ○：わずかに干渉縞がある。 △：わずかに曇りがある。 ×：白濁している。

【０１１０】得られた変性ポリオールに、酸化チタンと
して、タイペークＣＲ−９５（商品名、石原産業社製）
を顔料濃度が４５重量％となるように配合し、サンドミ
ルでよく分散して分散液を得た。顔料濃度は、架橋剤を
加えた最終的に得られた硬化性塗料組成物の不揮発分重
量に対する顔料重量の割合｛（顔料重量／硬化性塗料組
成物の不揮発分重量）×１００｝として算出した。次い
で、得られた分散液に、架橋剤として、多官能イソシア
ネートであるスミジュールＮ−７５（商品名、住友バイ
エルウレタン社製）を、得られた分散液中の変性ポリオ
ールにおけるヒドロキシル基と、架橋剤におけるイソシ
アネート基との当量比が１：１となるように添加して、
充分混合した。更に、エアースプレー可能な粘度まで希
釈して塗料化を行い、硬化性塗料組成物を得た。

【０１１１】得られた硬化性塗料組成物を、エアースプ
レーにより、リン酸亜鉛処理板に、乾燥膜厚３０μｍと
なるように塗装した後、８０℃で３０分間強制乾燥して
硬化させた後、各種性能試験用の試験片を作製した。以
下に示す方法により、得られた試験片の塗膜を評価し
た。その結果を表３に記載した。

【０１１２】試験片の評価方法（１）光沢値ＪＩＳＫ５４００に準拠して、ＶＺ−２０００（商
品名、日本電色社製）を用いて、光源の入射角を６０度
として光沢値を測定した。（２）鉛筆硬度ＪＩＳＫ５４００に準拠して、擦り傷法で評価し
た。（３）エリクセン値ＪＩＳＫ５４００に準拠して、破断距離法で評価し
た。

【０１１３】（４）耐候性ＪＩＳＫ５４００に準拠して、サンシャインカーボ
ンアーク灯式で、３０００時間曝露試験を行った後の光
沢保持率で評価した。（５）密着性ＪＩＳＫ５４００に準拠して、１ｍｍ目のカッター
ガイドを用いて、碁盤目状に塗膜に切り傷をつけ、テー
プ法で評価した。（６）耐蝕性ＪＩＳＫ５４００に準拠して、塗膜面の交差する２
本の対角線にカッターナイフで傷をつけた試験片を、ソ
ルトスプレー試験機を用いて２００時間試験を行った
後、カッターナイフで傷をつけた部分にテープを密着さ
せてはがし、塗膜の剥離幅で評価した。

【０１１４】実施例２〜７実施例１において、表１に示した原料を用いたこと以外
は同様にして、不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）
（実施例２〜４及び７）を得た。得られた不飽和ポリエ
ステルポリオール（Ａ）の特性値を表１に記載した。ま
た、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）として、
エポキシ当量が６００であるサントートＳＴ−５０８０
（商品名、東都化成社製）を用意した。次に、表１に示
した不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）及び／若しく
は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）、並びに、
重合性不飽和単量体を用いたこと以外は同様にして、変
性ポリオールを得た。得られた変性ポリオールの特性値
と、相溶性評価を行った結果とを表１に記載した。得ら
れた変性ポリオールを同様に塗料化して、硬化性塗料組
成物を得て、試験片を作製した。得られた試験片の塗膜
を同様に評価した。その結果を表３に記載した。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】比較例１〜３実施例１において、表２に示した原料を用いたこと以外
は同様にして、比較のポリエステルポリオール（比較例
１及び３）を得た。得られた比較のポリエステルポリオ
ールの特性値を表２に記載した。また、比較のビスフェ
ノール型エポキシ樹脂として、エポキシ当量が約５００
であるエポトートＹＤ−０１１（商品名、東都化成社
製）を用意した。次に、表２に示した比較のポリエステ
ルポリオール及び／若しくは比較のビスフェノール型エ
ポキシ樹脂、並びに、重合性不飽和単量体を用いたこと
以外は同様にして、比較の変性ポリオールを得た。得ら
れた比較の変性ポリオールの特性値と、相溶性評価を行
った結果とを表２に記載した。得られた比較の変性ポリ
オールを同様に塗料化して、比較の硬化性塗料組成物を
得て、試験片を作製した。得られた試験片の塗膜を同様
に評価した。その結果を表３に記載した。

【０１１７】

【表２】

【０１１８】表２中、比較のポリエステルポリオールの
特性値において、不飽和基を有する化合物を原料として
用いなかったことから、不飽和度の計算は行わなかっ
た。

【０１１９】

【表３】

【０１２０】実施例８実施例１において、得られた分散液を用いて、架橋剤と
して、多官能イソシアネートの替わりに、変性ポリオー
ルの不揮発分８５部に対し、アミノプラスト樹脂である
サイメル３０３（商品名、三井サイテック社製）が１５
部となるように添加し、更に硬化触媒として、パラトル
エンスルホン酸が０．５部となるように添加したこと以
外は同様に塗料化して、硬化性塗料組成物を得た。得ら
れた硬化性塗料組成物を、エアースプレーにより、リン
酸亜鉛処理板に、乾燥膜厚３０μｍとなるように塗装し
た後、１７０℃で２０分間加熱乾燥して硬化させた後、
各種性能試験用の試験片を作製した。得られた試験片の
塗膜を同様にして評価した。その結果を表４に記載し
た。

【０１２１】比較例４比較例１において、得られた分散液を用いて、架橋剤と
して、多官能イソシアネートの替わりに、変性ポリオー
ルの不揮発分８５部に対し、アミノプラスト樹脂である
サイメル３０３（商品名、三井サイテック社製）が１５
部となるように添加し、更に硬化触媒として、パラトル
エンスルホン酸が０．５部となるように添加したこと以
外は同様に塗料化して、比較の硬化性塗料組成物を得
た。得られた比較の硬化性塗料組成物を、エアースプレ
ーにより、リン酸亜鉛処理板に、乾燥膜厚３０μｍとな
るように塗装した後、１７０℃で２０分間加熱乾燥して
硬化させた後、各種性能試験用の試験片を作製した。得
られた試験片の塗膜を同様にして評価した。その結果を
表４に記載した。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】表１から明らかなように、実施例１〜７に
おいて得られた変性ポリオールは相溶性が極めて優れて
いた。表３及び４から明らかなように、実施例１〜８に
おいては、硬化性塗料組成物が、硬度、光沢、耐蝕性等
の基本性能に優れ、極めて高度な耐候性を有し、しか
も、エリクセン値が高いことから、極めて高度な柔軟性
及び密着性をも有する塗膜を形成することがわかった。

【０１２４】一方、比較例１及び３においては、比較の
硬化性塗料組成物が、実施例１〜７における硬化性塗料
組成物よりも、耐候性、柔軟性及び密着性に劣ることが
わかった。また、比較例２においては、耐候性が劣って
いた。比較例４においては、実施例８よりも、柔軟性、
密着性等に劣ることがわかった。

【０１２５】

【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物及び硬化性塗
料組成物は、上述の構成よりなるので、硬度、光沢、肉
持ち感、耐溶剤性、耐蝕性等の基本性能に優れ、極めて
高度な耐候性を有し、しかも、極めて高度な柔軟性及び
密着性をも有する塗膜を形成し得るものであり、建築
物、自動車、船舶、産業機器、各種工業製品等に用い
て、硬度、光沢、肉持ち感、耐溶剤性、耐蝕性等の基本
性能を付与し、機械的衝撃から表面を保護し美観を与
え、保護機能、美装機能等を持続させて寿命を延ばし、
メンテナンスコストを低減させることができるものであ
る。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 133:06 Ｃ０９Ｄ 133:06 139:04 139:04 161:32） 161:32） (72)発明者芥川寛信大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者小倉修大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4J026 AB04 AB14 AC18 AC22 AC24 BA05 BA10 BA15 BA20 BA24 BA27 BA30 BA40 BB10 DB02 DB09 DB12 DB22 DB25 DB32 GA01 GA09 4J038 CG141 CP101 CP121 DA142 DA162 DA172 DB041 DD181 DG262 DG302 KA03 PB05 PB07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）及
び／又は水添ビスフェノール型エポキシ樹脂（Ｂ）の存
在下で、重合性不飽和単量体を共重合してなる変性ポリ
オールを含む塗料用樹脂組成物であって、該不飽和ポリ
エステルポリオール（Ａ）及び該水添ビスフェノール型
エポキシ樹脂（Ｂ）の合計重量と、該重合性不飽和単量
体の合計重量との重量比は、２〜５０：９８〜５０であ
り、該不飽和ポリエステルポリオール（Ａ）は、芳香族
炭素含有率が２０％以下であり、不飽和度が０．５〜
５．０であるものであり、該水添ビスフェノール型エポ
キシ樹脂（Ｂ）は、エポキシ当量が１７０〜２３００で
あるものであり、該重合性不飽和単量体は、シクロアル
キル基を有する重合性不飽和単量体（ａ）５．０〜９
７．９重量％、紫外線安定性基を有する重合性不飽和単
量体（ｂ）０．１〜１０．０重量％、水酸基を有する重
合性不飽和単量体（ｃ）２．０〜３５．０重量％、紫外
線吸収性基を有する重合性不飽和単量体（ｄ）０〜３
０．０重量％、酸性官能基を有する重合性不飽和単量体
（ｅ）０〜５．０重量％、及び、その他の重合性不飽和
単量体（ｆ）０〜９２．９重量％を含むものであること
を特徴とする塗料用樹脂組成物。
【請求項２】前記重合性不飽和単量体は、アクリル系
重合性不飽和単量体を５０重量％以上含むものであるこ
とを特徴とする請求項１記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項３】前記紫外線安定性基を有する重合性不飽
和単量体（ｂ）は、立体障害を受けた窒素原子を有する
ピペリジニル基の構造を有する重合性不飽和単量体であ
ることを特徴とする請求項１又は２記載の塗料用樹脂組
成物。
【請求項４】前記紫外線吸収性基を有する重合性不飽
和単量体（ｄ）は、ベンゾトリアゾール系の構造を有す
る重合性不飽和単量体であることを特徴とする請求項
１、２又は３記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項５】請求項１、２、３又は４記載の塗料用樹
脂組成物と、架橋剤とを含む硬化性塗料組成物であっ
て、該架橋剤は、アミノプラスト樹脂及び／又は（ブロ
ック）ポリイソシアネート化合物であることを特徴とす
る硬化性塗料組成物。