JP2001081148A - 水溶性ポリマーおよび化粧料および医薬品でのそれの用途 - Google Patents
水溶性ポリマーおよび化粧料および医薬品でのそれの用途Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 色々な溶液熱挙動を示す沢山の新規ポリマー
の提供。 【解決手段】 Ａ）重合性末端基、ポリアルキレンオキ
シドをベースとする親水性部分および水素または飽和ま
たは不飽和の線状のまたは枝分かれした脂肪族、脂環式
または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基を有する疎水性
部分を有する１種類以上のマクロモノマー、および Ｂ）酸素、窒素、硫黄、燐、塩素および／または弗素を
含有する１種類以上のオレフィン性不飽和コモノマーを
遊離基開始重合することによって製造できる水溶性ポリ
マー。
の提供。 【解決手段】 Ａ）重合性末端基、ポリアルキレンオキ
シドをベースとする親水性部分および水素または飽和ま
たは不飽和の線状のまたは枝分かれした脂肪族、脂環式
または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基を有する疎水性
部分を有する１種類以上のマクロモノマー、および Ｂ）酸素、窒素、硫黄、燐、塩素および／または弗素を
含有する１種類以上のオレフィン性不飽和コモノマーを
遊離基開始重合することによって製造できる水溶性ポリ
マー。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はマクロモノマーの共重合
によって製造される水溶性ポリマーおよびそれの、化粧
料および製剤での用途に関する。
によって製造される水溶性ポリマーおよびそれの、化粧
料および製剤での用途に関する。
【０００２】
【従来技術】近年、水溶性ポリマーは工業および科学の
分野でその重要性が絶えず高まって来た。量的な意味で
は高分子電解質が水溶性ポリマーの年間生産量の非常に
大きな部分を占めている。これらは製紙、洗剤工業、繊
維材料加工において凝集剤として、保護コロイドとして
または、それの架橋した形ではシックナーとして幾つか
の用途分野が挙げられる。
分野でその重要性が絶えず高まって来た。量的な意味で
は高分子電解質が水溶性ポリマーの年間生産量の非常に
大きな部分を占めている。これらは製紙、洗剤工業、繊
維材料加工において凝集剤として、保護コロイドとして
または、それの架橋した形ではシックナーとして幾つか
の用途分野が挙げられる。
【０００３】衛生の分野ではシックナー、特に１９７０
年代に開発されて以来、ポリアクリル酸をベースとして
製造される“超吸収剤”のない状態を考えることが難し
くなって来た。新規のシックナー、例えば架橋したポリ
アクリルアミドプロピレンメチルスルホン酸（またはそ
れの塩）はｐＨ安定性および良好な加工性を十分に改善
するのに重要である。
年代に開発されて以来、ポリアクリル酸をベースとして
製造される“超吸収剤”のない状態を考えることが難し
くなって来た。新規のシックナー、例えば架橋したポリ
アクリルアミドプロピレンメチルスルホン酸（またはそ
れの塩）はｐＨ安定性および良好な加工性を十分に改善
するのに重要である。
【０００４】化粧料の製造を簡単にする目的で、一種類
の調製成分において二つ以上の性質を兼ね備える原料が
最近になってますます研究されて来た。純粋の“シック
ナー”は、その性質像において乳化剤の性質を示す新規
の物質に交換され、例えば配合物に別個の乳化剤を加え
る必要をなくして来た。以下で説明するポリマーの合成
はこの目的のための理想的な手段を提供するものであ
る。高分子電解質（例えばポリＡＭＰＳ）と非極性分子
部分との興味ある組合せが、従来にポリマー合成化学の
幾つかのケースだけに認めることができた様なポリマー
の親水性−疎水性平衡を変更することを可能とする方法
をもたらしている。
の調製成分において二つ以上の性質を兼ね備える原料が
最近になってますます研究されて来た。純粋の“シック
ナー”は、その性質像において乳化剤の性質を示す新規
の物質に交換され、例えば配合物に別個の乳化剤を加え
る必要をなくして来た。以下で説明するポリマーの合成
はこの目的のための理想的な手段を提供するものであ
る。高分子電解質（例えばポリＡＭＰＳ）と非極性分子
部分との興味ある組合せが、従来にポリマー合成化学の
幾つかのケースだけに認めることができた様なポリマー
の親水性−疎水性平衡を変更することを可能とする方法
をもたらしている。
【０００５】ポリマーの温度挙動は重要な性質である。
一般にポリマーは低温で高い粘度を示しそして高温で低
い粘度を示す。しかいながらある温度以上で増粘作用を
示すが、低温で溶液状態でポンプ搬送ができ、かつ加工
できるままであるポリマーがしばしば望まれている。
一般にポリマーは低温で高い粘度を示しそして高温で低
い粘度を示す。しかいながらある温度以上で増粘作用を
示すが、低温で溶液状態でポンプ搬送ができ、かつ加工
できるままであるポリマーがしばしば望まれている。
【０００６】ヨーロッパ特許出願公開（Ａ）第５８３，
８１４号明細書および同第６２９，６４９号明細書に
は、主鎖としてのアクリル酸と側鎖としてのポリエチレ
ン−および／またはポリプロピレングリコールをベース
とするポリマーが開示されている。これらのポリマーは
温度を高めると粘度増加を示す。
８１４号明細書および同第６２９，６４９号明細書に
は、主鎖としてのアクリル酸と側鎖としてのポリエチレ
ン−および／またはポリプロピレングリコールをベース
とするポリマーが開示されている。これらのポリマーは
温度を高めると粘度増加を示す。
【０００７】工業的規模でかゝるポリマーを製造するあ
らゆる試みは従来成功していない。更にアクリル酸含有
主鎖ポリマーは加熱増粘性ポリマー水溶液の概念を現実
化するのに使用する必要があった。この種のポリマーの
最も重大な問題の一つは二価のイオンに対して不安定で
あることに基づく沈殿現象である。
らゆる試みは従来成功していない。更にアクリル酸含有
主鎖ポリマーは加熱増粘性ポリマー水溶液の概念を現実
化するのに使用する必要があった。この種のポリマーの
最も重大な問題の一つは二価のイオンに対して不安定で
あることに基づく沈殿現象である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明は新し
い種類のポリマーおよびそれの製造方法を提供すること
である。多大な製造費用を掛けずに遊離基開始共重合、
特に沈殿重合を基礎とするこの方法を使用して、色々な
溶液熱挙動を示す沢山の新規ポリマーを工業的な規模で
製造することが可能である。
い種類のポリマーおよびそれの製造方法を提供すること
である。多大な製造費用を掛けずに遊離基開始共重合、
特に沈殿重合を基礎とするこの方法を使用して、色々な
溶液熱挙動を示す沢山の新規ポリマーを工業的な規模で
製造することが可能である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに本発明者
は、上記の要求を満足させるポリマーがマクロモノマー
の合成によっても合成できることを見出した。これの重
要性は従来技術では必要とされている主鎖モノマーの一
つとしてのアクリル酸についての限定がない点である。
は、上記の要求を満足させるポリマーがマクロモノマー
の合成によっても合成できることを見出した。これの重
要性は従来技術では必要とされている主鎖モノマーの一
つとしてのアクリル酸についての限定がない点である。
【００１０】本発明は、 Ａ）重合性末端基、ポリアルキレンオキシドをベースと
する親水性部分および水素または飽和または不飽和の線
状のまたは枝分かれした脂肪族、脂環式または芳香族
（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基を有する疎水性部分を有する
１種類以上のマクロモノマー、および Ｂ）酸素、窒素、硫黄、燐、塩素および／または弗素を
含有する１種類以上のオレフィン性不飽和コモノマーを
好ましくは遊離基開始共重合することによって製造でき
る水溶性ポリマーに関する。
する親水性部分および水素または飽和または不飽和の線
状のまたは枝分かれした脂肪族、脂環式または芳香族
（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基を有する疎水性部分を有する
１種類以上のマクロモノマー、および Ｂ）酸素、窒素、硫黄、燐、塩素および／または弗素を
含有する１種類以上のオレフィン性不飽和コモノマーを
好ましくは遊離基開始共重合することによって製造でき
る水溶性ポリマーに関する。
【００１１】マクロモノマーＡ）は好ましくは式（１） Ｒ1 −Ｙ−（Ｒ2 −Ｏ）x −Ｒ3 （１） ［式中、Ｒ1 はビニル、アリル、アクリル酸またはメタ
クリル酸基であり；Ｒ2 は（Ｃ2 〜Ｃ4 ）−アルキレン
基であり；ｘは１〜５００の整数であり；ＹはＯ、Ｓ、
ＰＨまたはＮＨであり；そしてＲ3 は水素原子または飽
和または不飽和の線状または枝分かれした脂肪族、脂環
式または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基である。］で
表されるものである。
クリル酸基であり；Ｒ2 は（Ｃ2 〜Ｃ4 ）−アルキレン
基であり；ｘは１〜５００の整数であり；ＹはＯ、Ｓ、
ＰＨまたはＮＨであり；そしてＲ3 は水素原子または飽
和または不飽和の線状または枝分かれした脂肪族、脂環
式または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基である。］で
表されるものである。
【００１２】Ｒ1 は特に好ましくはアクリル酸またはメ
タクリル酸基であり、Ｒ2 は特に好ましくはエチレンま
たはプロピレン基であり、ｘは特に好ましくは３〜５
０、なかでも７〜３０の数である。Ｒ3 は飽和または不
飽和の脂肪族または脂環式炭化水素基であるのが好まし
い。Ｒ3 は特に好ましくは炭素数６〜２２の炭化水素
基、中でも炭素原子数１２〜１８の炭化水素基である。
タクリル酸基であり、Ｒ2 は特に好ましくはエチレンま
たはプロピレン基であり、ｘは特に好ましくは３〜５
０、なかでも７〜３０の数である。Ｒ3 は飽和または不
飽和の脂肪族または脂環式炭化水素基であるのが好まし
い。Ｒ3 は特に好ましくは炭素数６〜２２の炭化水素
基、中でも炭素原子数１２〜１８の炭化水素基である。
【００１３】マクロモノマーは一般に（メタ）アクリル
酸の反応性誘導体と水酸基含有化合物、特にアルコキシ
ル化アルキル残基を含有する化合物との反応によって製
造される。（メタ）アクリル酸グリシジルエステルへの
開環付加反応も可能である。
酸の反応性誘導体と水酸基含有化合物、特にアルコキシ
ル化アルキル残基を含有する化合物との反応によって製
造される。（メタ）アクリル酸グリシジルエステルへの
開環付加反応も可能である。
【００１４】適するオレフィン性不飽和コモノマーＢ）
は一価または二価の対イオンを持つオレフィン性不飽和
酸およびそれの塩、特に好ましくはスチレンスルホン
酸、アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ）、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリル
スルホン酸、メタアリルスルホン酸、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸または無水マレイン酸およびそれらの
塩；（メタ）アクリル酸と炭素原子数１〜２２の脂肪
族、芳香族または脂環式アルコールとのエステル；（メ
タ）アクリル酸とアルキルエトキシレート、鎖状Ｎ−ビ
ニルアミドおよび環員数４〜９の大きさの環を持つ環状
Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタム類）、好ましく
はＮ−ビニルホルムアミド（ＮＶＦ）、Ｎ−ビニルメチ
ルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド（ＶＩ
ＭＡ）、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタムとのエス
テル；アクリル酸のおよびメタクリル酸のアミド、好ま
しくはアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アルコキシル化
アクリルアミドおよびメタクリルアミド、例えばＭＡＰ
ＴＡＣおよびＡＰＴＡＣ；２−ビニルピリジン；４−ビ
ニルピリジン；酢酸ビニル；グリシジルメタクリレー
ト；アクリロニトリル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；
四フッ化エチレンおよび／またはＤＡＤＭＡＣである。
は一価または二価の対イオンを持つオレフィン性不飽和
酸およびそれの塩、特に好ましくはスチレンスルホン
酸、アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ）、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン酸、アリル
スルホン酸、メタアリルスルホン酸、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸または無水マレイン酸およびそれらの
塩；（メタ）アクリル酸と炭素原子数１〜２２の脂肪
族、芳香族または脂環式アルコールとのエステル；（メ
タ）アクリル酸とアルキルエトキシレート、鎖状Ｎ−ビ
ニルアミドおよび環員数４〜９の大きさの環を持つ環状
Ｎ−ビニルアミド（Ｎ−ビニルラクタム類）、好ましく
はＮ−ビニルホルムアミド（ＮＶＦ）、Ｎ−ビニルメチ
ルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチルアセトアミド（ＶＩ
ＭＡ）、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ン（ＮＶＰ）およびＮ−ビニルカプロラクタムとのエス
テル；アクリル酸のおよびメタクリル酸のアミド、好ま
しくはアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、アルコキシル化
アクリルアミドおよびメタクリルアミド、例えばＭＡＰ
ＴＡＣおよびＡＰＴＡＣ；２−ビニルピリジン；４−ビ
ニルピリジン；酢酸ビニル；グリシジルメタクリレー
ト；アクリロニトリル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；
四フッ化エチレンおよび／またはＤＡＤＭＡＣである。
【００１５】オレフィン性不飽和酸の塩の適する対イオ
ンはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、アンモニウム、モノアルキルアンモニウ
ム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウ
ムまたはテトラアルキルアンモニウムがあり、ただしこ
れらアンモニウムイオンのアルキル置換基は互いに無関
係に、アルキル鎖長をＣ2 〜Ｃ10の範囲内で変更できる
０〜３個のヒドロキシアルキル基で占められていてもよ
い（Ｃ1 〜Ｃ22）アルキル基である。色々な程度のエト
キシル化度を有するモノ−〜トリエトキシル化アンモニ
ウム化合物が同様に適している。特に有利な対イオンは
ナトリウムおよびアンモニウムである。オレフィン性不
飽和酸の中和度は７０〜１００モル％であるのが好まし
い。
ンはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、
カルシウム、アンモニウム、モノアルキルアンモニウ
ム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウ
ムまたはテトラアルキルアンモニウムがあり、ただしこ
れらアンモニウムイオンのアルキル置換基は互いに無関
係に、アルキル鎖長をＣ2 〜Ｃ10の範囲内で変更できる
０〜３個のヒドロキシアルキル基で占められていてもよ
い（Ｃ1 〜Ｃ22）アルキル基である。色々な程度のエト
キシル化度を有するモノ−〜トリエトキシル化アンモニ
ウム化合物が同様に適している。特に有利な対イオンは
ナトリウムおよびアンモニウムである。オレフィン性不
飽和酸の中和度は７０〜１００モル％であるのが好まし
い。
【００１６】特に有利なのは Ａ）（メタ）アクリル酸と５〜８０のＥＯ単位および
（Ｃ10〜Ｃ22）アルキル基を持つアルキルエトキシレー
トとのエステルよりなる群から選択される１種類以上の
マクロモノマー、および Ｂ）アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ）、アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸
（ＡＭＰＳ）のナトリウムおよびアンモニウム塩、アク
リルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチ
ルアセトアミドおよびメタアリルスルホン酸ナトリウム
よりなる群から選択された１種類以上のオフィン性不飽
和コモノマーを遊離基開始共重合することによって製造
できる。
（Ｃ10〜Ｃ22）アルキル基を持つアルキルエトキシレー
トとのエステルよりなる群から選択される１種類以上の
マクロモノマー、および Ｂ）アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ）、アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸
（ＡＭＰＳ）のナトリウムおよびアンモニウム塩、アク
リルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチ
ルアセトアミドおよびメタアリルスルホン酸ナトリウム
よりなる群から選択された１種類以上のオフィン性不飽
和コモノマーを遊離基開始共重合することによって製造
できる。
【００１７】この関係での適するマクロモノマーＡ）は
（メタ）アクリル酸と８個のＥＯ単位を持つ（Ｃ10〜Ｃ
18）脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａ
ｐｏｌ(R) Ｃ−０８０）とのエステル、８個のＥＯ単位
を持つＣ11オキソアルコールポリグリコールエーテル
（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＵＤ−０８０）とのエステル、７
個のＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ14）脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＬＡ−０７
０）とのエステル、１１個のＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ
14）脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａ
ｐｏｌ(R) ＬＡ−１１０）とのエステル、８個のＥＯ単
位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコール
エーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−０８０）とのエステ
ル、１５個のＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−
１５０）とのエステル、１１個のＥＯ単位を持つ（Ｃ16
〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅ
ｎａｐｏｌ(R) Ｔ−１１０）とのエステル、２０個のＥ
Ｏ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコ
ールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−２００）とのエ
ステル、２５個のＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪ア
ルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R)
Ｔ−２５０）とのエステル、２５個のＥＯ単位を持つ
（Ｃ18〜Ｃ22）脂肪アルコールポリグリコールエーテル
とのエステルおよび／または２５個のＥＯ単位を持つイ
ソ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコールエーテ
ルとのエステルであり、特に適するオレフィン性不飽和
コモノマーＢ）はアクリルアミドプロピルメチレンスル
ホン酸（ＡＭＰＳ）のナトリウムおよびアンモニウム塩
である。Ｇｅｎａｐｏｌ(R) はＣｌａｒｉａｎｔ社の製
品である。
（メタ）アクリル酸と８個のＥＯ単位を持つ（Ｃ10〜Ｃ
18）脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａ
ｐｏｌ(R) Ｃ−０８０）とのエステル、８個のＥＯ単位
を持つＣ11オキソアルコールポリグリコールエーテル
（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＵＤ−０８０）とのエステル、７
個のＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ14）脂肪アルコールポリ
グリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) ＬＡ−０７
０）とのエステル、１１個のＥＯ単位を持つ（Ｃ12〜Ｃ
14）脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａ
ｐｏｌ(R) ＬＡ−１１０）とのエステル、８個のＥＯ単
位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコール
エーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−０８０）とのエステ
ル、１５個のＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−
１５０）とのエステル、１１個のＥＯ単位を持つ（Ｃ16
〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅ
ｎａｐｏｌ(R) Ｔ−１１０）とのエステル、２０個のＥ
Ｏ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコ
ールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R) Ｔ−２００）とのエ
ステル、２５個のＥＯ単位を持つ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪ア
ルコールポリグリコールエーテル（Ｇｅｎａｐｏｌ(R)
Ｔ−２５０）とのエステル、２５個のＥＯ単位を持つ
（Ｃ18〜Ｃ22）脂肪アルコールポリグリコールエーテル
とのエステルおよび／または２５個のＥＯ単位を持つイ
ソ（Ｃ16〜Ｃ18）脂肪アルコールポリグリコールエーテ
ルとのエステルであり、特に適するオレフィン性不飽和
コモノマーＢ）はアクリルアミドプロピルメチレンスル
ホン酸（ＡＭＰＳ）のナトリウムおよびアンモニウム塩
である。Ｇｅｎａｐｏｌ(R) はＣｌａｒｉａｎｔ社の製
品である。
【００１８】ポリマー中のマクロモノマーＡ）およびコ
モノマーＢ）とのモル割合は０．１〜９９．９モル％の
範囲で変更できる。特に有利な実施態様（高い疎水性度
に変性されたポリマー）ではマクロモノマーＡ）の割合
が５０．１〜９９．９モル％、好ましくは７０〜９５モ
ル％、特に好ましくは８０〜９０モル％である。
モノマーＢ）とのモル割合は０．１〜９９．９モル％の
範囲で変更できる。特に有利な実施態様（高い疎水性度
に変性されたポリマー）ではマクロモノマーＡ）の割合
が５０．１〜９９．９モル％、好ましくは７０〜９５モ
ル％、特に好ましくは８０〜９０モル％である。
【００１９】別の有利な実施態様（低い疎水性度に変性
されたポリマー）ではマクロモノマーＡ）の割合が０．
１〜５０モル％、好ましくは５〜２５モル％、特に好ま
しくは１０〜２０モル％である。
されたポリマー）ではマクロモノマーＡ）の割合が０．
１〜５０モル％、好ましくは５〜２５モル％、特に好ま
しくは１０〜２０モル％である。
【００２０】ポリマー中でのマクロモノマーＡ）および
コモノマーＢ）のモノマー分布は例えばブロック状（多
重ブロックを含む）またはランダム（傾斜分布を含む）
でもよい。
コモノマーＢ）のモノマー分布は例えばブロック状（多
重ブロックを含む）またはランダム（傾斜分布を含む）
でもよい。
【００２１】ポリマーは一般に１０００〜２０，００
０，０００ｇ／モル、好ましくは２０，０００〜５，０
００，０００、特に好ましくは１００，０００〜１，５
００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有している。
０，０００ｇ／モル、好ましくは２０，０００〜５，０
００，０００、特に好ましくは１００，０００〜１，５
００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有している。
【００２２】有利な実施態様では本発明のポリマーは架
橋されている。即ち、このものは、ポリマー中に共重合
で組み入れられた、少なくとも２つの二重結合を持つ少
なくとも一種類の架橋剤を含有している。適する架橋剤
には特にメチレンビスアクリルアミドおよびメチレンビ
スメタクリルアミド、不飽和のモノ−またはポリカルボ
ン酸とポリオールとのエステル、例えばジアクリレート
類またはトリアクリレート類、例えばブタンジオールお
よびエチレングリコール−ジアクリレートまたはメタク
リレートおよびトリメチロールプロパン−トリアクリレ
ート、およびアリル化合物、例えばアリル（メタ）アク
リレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエー
ト、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、
トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、燐
酸のアリルエステルおよび／またはビニルホスホン酸誘
導体がある。
橋されている。即ち、このものは、ポリマー中に共重合
で組み入れられた、少なくとも２つの二重結合を持つ少
なくとも一種類の架橋剤を含有している。適する架橋剤
には特にメチレンビスアクリルアミドおよびメチレンビ
スメタクリルアミド、不飽和のモノ−またはポリカルボ
ン酸とポリオールとのエステル、例えばジアクリレート
類またはトリアクリレート類、例えばブタンジオールお
よびエチレングリコール−ジアクリレートまたはメタク
リレートおよびトリメチロールプロパン−トリアクリレ
ート、およびアリル化合物、例えばアリル（メタ）アク
リレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルマレエー
ト、ポリアリルエステル、テトラアリルオキシエタン、
トリアリルアミン、テトラアリルエチレンジアミン、燐
酸のアリルエステルおよび／またはビニルホスホン酸誘
導体がある。
【００２３】本発明の有利な実施態様は、水溶性ポリマ
ー骨格および水中でＬＣＳＴ挙動を示す感熱性側鎖を持
つマクロモノマーＡ）で構成されそしてその水溶液があ
るしきい値以上で上昇するかまたは温度上昇の下でほぼ
一定なままである粘度を有するポリマーに関する。
ー骨格および水中でＬＣＳＴ挙動を示す感熱性側鎖を持
つマクロモノマーＡ）で構成されそしてその水溶液があ
るしきい値以上で上昇するかまたは温度上昇の下でほぼ
一定なままである粘度を有するポリマーに関する。
【００２４】本発明の別の有利な実施態様は、それの水
溶液が最初のしきい温度(thresholdtemperature) 以下
では低く、この最初のしきい値温度以上では温度上昇と
共に最大値に増加しそして第二のしきい値温度以上では
温度の上昇と共に再び低下する粘度を有するポリマーに
も関する。この関係ではポリマー溶液の粘度が最初のし
きい値温度以下で、第二のしきい温度での最高の粘度の
５〜５０％、好ましは１０〜３０％であるのが有利であ
る。
溶液が最初のしきい温度(thresholdtemperature) 以下
では低く、この最初のしきい値温度以上では温度上昇と
共に最大値に増加しそして第二のしきい値温度以上では
温度の上昇と共に再び低下する粘度を有するポリマーに
も関する。この関係ではポリマー溶液の粘度が最初のし
きい値温度以下で、第二のしきい温度での最高の粘度の
５〜５０％、好ましは１０〜３０％であるのが有利であ
る。
【００２５】本発明の同様に有利な実施態様において
は、室温でも水溶液が高い粘度を有しそして熱連結(the
rmoassociative) 挙動を示さないポリマーにも関する。
は、室温でも水溶液が高い粘度を有しそして熱連結(the
rmoassociative) 挙動を示さないポリマーにも関する。
【００２６】１％濃度水溶液の粘度は２０，０００ｍＰ
ａｓ〜１００，０００ｍＰａｓ、特に６０，０００〜７
０，０００ｍＰａｓである。室温でもかゝるポリマーは
水溶液、水性アルコール性溶液および水性界面活性溶液
においてまたは乳化物において高いシックナー性能、良
好な乳化特性および良好な分散特性を示す。更にかゝる
ポリマーを含む調製物は良好な透明度および高い電解安
定性を示す。
ａｓ〜１００，０００ｍＰａｓ、特に６０，０００〜７
０，０００ｍＰａｓである。室温でもかゝるポリマーは
水溶液、水性アルコール性溶液および水性界面活性溶液
においてまたは乳化物において高いシックナー性能、良
好な乳化特性および良好な分散特性を示す。更にかゝる
ポリマーを含む調製物は良好な透明度および高い電解安
定性を示す。
【００２７】本発明のポリマーは遊離基共重合、例えば
沈殿重合、乳化重合、溶液重合または懸濁重合によって
製造される。沈殿重合が有利であり、第三ブタノール中
で沈殿重合するのが特に有利である。
沈殿重合、乳化重合、溶液重合または懸濁重合によって
製造される。沈殿重合が有利であり、第三ブタノール中
で沈殿重合するのが特に有利である。
【００２８】第三ブタノール中での沈殿重合を使用する
ことによって、ポリマーを使用するのに特に有利である
ポリマーの粒度分布を達成することが可能である。ポリ
マー粒子の粒度分布は例えばレーザー回折またはふるい
分け分析によって測定することができる。代表的な有利
な粒度分布はＡＭＰＳコポリマーについてふるい分け分
析することによって測定される次の粒度分布である：６
０．２％が４２３μｍより小さく、５２．０％が２１２
μｍより小さく、２６．６％が１０６μｍより小さく、
２．６％が４５μｍより小さくそして２６．６％が８５
０μｍより大きい。
ことによって、ポリマーを使用するのに特に有利である
ポリマーの粒度分布を達成することが可能である。ポリ
マー粒子の粒度分布は例えばレーザー回折またはふるい
分け分析によって測定することができる。代表的な有利
な粒度分布はＡＭＰＳコポリマーについてふるい分け分
析することによって測定される次の粒度分布である：６
０．２％が４２３μｍより小さく、５２．０％が２１２
μｍより小さく、２６．６％が１０６μｍより小さく、
２．６％が４５μｍより小さくそして２６．６％が８５
０μｍより大きい。
【００２９】重合反応は大気圧あるいは加圧あるいは減
圧下に０℃〜１５０℃、好ましくは１０℃〜１００℃の
温度範囲で実施することができる。通例の通り、重合は
保護ガス雰囲気、好ましくは窒素ガス雰囲気で実施する
こともできる。
圧下に０℃〜１５０℃、好ましくは１０℃〜１００℃の
温度範囲で実施することができる。通例の通り、重合は
保護ガス雰囲気、好ましくは窒素ガス雰囲気で実施する
こともできる。
【００３０】重合を開始するためには高エネルギー電磁
線または慣用の化学重合開始剤、例えば有機過酸化物、
例えばベンゾイルペルオキシド、第三ブチルヒドロペル
オキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、およ
び無機過酸化化合物、例えば（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ
2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2Ｏ2 を還元剤、例えば亜硫酸水素
ナトリウムおよび硫酸鉄(II)と組み合わせて、または還
元成分として脂肪族または芳香族スルホン酸、例えばベ
ンゼンスルホン酸およびトルエンスルホン酸またはこれ
らの酸の誘導体、例えばスルフィン酸のマンニッヒ付加
物、アルデヒドおよびアミノ化合物を含むレドックス系
と組み合わせて使用することができる。
線または慣用の化学重合開始剤、例えば有機過酸化物、
例えばベンゾイルペルオキシド、第三ブチルヒドロペル
オキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシド、アゾ化合物、例えばアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、およ
び無機過酸化化合物、例えば（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 、Ｋ
2 Ｓ2 Ｏ8 またはＨ2Ｏ2 を還元剤、例えば亜硫酸水素
ナトリウムおよび硫酸鉄(II)と組み合わせて、または還
元成分として脂肪族または芳香族スルホン酸、例えばベ
ンゼンスルホン酸およびトルエンスルホン酸またはこれ
らの酸の誘導体、例えばスルフィン酸のマンニッヒ付加
物、アルデヒドおよびアミノ化合物を含むレドックス系
と組み合わせて使用することができる。
【００３１】本発明のポリマーは水性調製物、水性アル
コール性調製物および水性界面活性調製物のためのシッ
クナーおよび分散剤として、および乳化剤、増粘作用を
示す懸濁剤および乳化物および懸濁物のためのボディー
ング剤(bodying agent) として適している。この関係で
はポリマーの混合物を使用してもよい。特にポリマーは
化粧料および製剤において使用するのに適している。こ
の関係では、このポリマーが追加的な共乳化剤を併用す
ることなしにおよび／または追加的なボディーング剤を
併用することなしに使用できることが重要である。従っ
て共乳化剤およびボディーング剤の併用は必須ではない
が、可能である。
コール性調製物および水性界面活性調製物のためのシッ
クナーおよび分散剤として、および乳化剤、増粘作用を
示す懸濁剤および乳化物および懸濁物のためのボディー
ング剤(bodying agent) として適している。この関係で
はポリマーの混合物を使用してもよい。特にポリマーは
化粧料および製剤において使用するのに適している。こ
の関係では、このポリマーが追加的な共乳化剤を併用す
ることなしにおよび／または追加的なボディーング剤を
併用することなしに使用できることが重要である。従っ
て共乳化剤およびボディーング剤の併用は必須ではない
が、可能である。
【００３２】それ故に本発明は、本発明のポリマーを含
む水性調製物、水性アルコール性調製物、水性界面活性
調製物、乳化物または懸濁物にも関する。
む水性調製物、水性アルコール性調製物、水性界面活性
調製物、乳化物または懸濁物にも関する。
【００３３】これらの調製物、乳化物および懸濁物は化
粧料または医薬品、例えばシャンプー、シャワー調製
物、シャワージェル、泡立て浴剤（foam baths）、ジェ
ル、ローション、クリームおよび軟膏がある。
粧料または医薬品、例えばシャンプー、シャワー調製
物、シャワージェル、泡立て浴剤（foam baths）、ジェ
ル、ローション、クリームおよび軟膏がある。
【００３４】本発明の調製物、乳化物または懸濁物は完
成配合物を基準として好ましくは０．０５〜１０重量
％、特に好ましくは０．１〜５重量％、中でも０．５〜
３重量％の本発明のポリマーを含有している。
成配合物を基準として好ましくは０．０５〜１０重量
％、特に好ましくは０．１〜５重量％、中でも０．５〜
３重量％の本発明のポリマーを含有している。
【００３５】本発明のポリマーは水性組成物または水性
アルコール性組成物、例えば毛髪用ジェルのためのシッ
クナーとして使用することができる。更に本発明のポリ
マーは水性界面活性調製物、例えばシャンプー、シャワ
ー調製物、シャワージェル、泡立て浴剤等のためのシッ
クナー、分散剤およびボディーング剤として適してる。
水性界面活性組成物における本発明のポリマーのシック
ナー作用はポリマー側鎖および界面活性剤の協力によっ
て強まり、ポリマー側鎖の選択によっておよび界面活性
剤の選択によって制御することができる。本発明のポリ
マーの懸濁、分散および安定化作用はポリマー側鎖のお
よび水性界面活性組成物中に不溶の液状成分、例えばシ
リコーン油、または不溶性成分、例えばピレチオン亜鉛
の協力によって測定される。
アルコール性組成物、例えば毛髪用ジェルのためのシッ
クナーとして使用することができる。更に本発明のポリ
マーは水性界面活性調製物、例えばシャンプー、シャワ
ー調製物、シャワージェル、泡立て浴剤等のためのシッ
クナー、分散剤およびボディーング剤として適してる。
水性界面活性組成物における本発明のポリマーのシック
ナー作用はポリマー側鎖および界面活性剤の協力によっ
て強まり、ポリマー側鎖の選択によっておよび界面活性
剤の選択によって制御することができる。本発明のポリ
マーの懸濁、分散および安定化作用はポリマー側鎖のお
よび水性界面活性組成物中に不溶の液状成分、例えばシ
リコーン油、または不溶性成分、例えばピレチオン亜鉛
の協力によって測定される。
【００３６】本発明の組成物は別の助剤および添加物、
慣用のあらゆるアニオン系、カチオン系、双性、非イオ
ン系および両性界面活性剤、および化粧料で慣用される
他の添加物、例えば加脂剤、安定剤、生物活性成分、グ
リセリン、保存剤、パール剤、染料および芳香剤、溶
剤、乳白剤、他のシックナーおよび分散剤、他の蛋白質
誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、天然
および合成ポリペプチド、黄卵、レシチン、ラノリンお
よびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、脱
臭剤、角質溶解作用および角質新生作用を示す物質、酵
素およびキャリヤー物質がある。更に抗菌剤を本発明の
組成物に添加してもよい。
慣用のあらゆるアニオン系、カチオン系、双性、非イオ
ン系および両性界面活性剤、および化粧料で慣用される
他の添加物、例えば加脂剤、安定剤、生物活性成分、グ
リセリン、保存剤、パール剤、染料および芳香剤、溶
剤、乳白剤、他のシックナーおよび分散剤、他の蛋白質
誘導体、例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、天然
および合成ポリペプチド、黄卵、レシチン、ラノリンお
よびラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、脱
臭剤、角質溶解作用および角質新生作用を示す物質、酵
素およびキャリヤー物質がある。更に抗菌剤を本発明の
組成物に添加してもよい。
【００３７】本発明の組成物で使用される界面活性剤の
総量は、完成組成物を基準として５〜７０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１２〜３５重
量％である。挙げることのできるアニオン系界面活性物
質には以下のものがある：（Ｃ10〜Ｃ20）アルキルおよ
びアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカル
ボキシレート、脂肪アルコールスルファート類、脂肪ア
ルコールエーテルスルファート類、アルカンスルホナー
ト類およびヒドロキシアルカンスルホナート類、オレフ
ィンスルホナート類、イセチオナート類のアシルエステ
ル、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスル
ホナート類、アルキルフェノールグリコールエーテルス
ルホナート類、スルホコハク酸塩類、スルホコハク酸モ
ノエステルおよびジエステル、脂肪アルコールエーテル
ホスファート類、蛋白質脂肪酸縮合生成物、アルキルモ
ノグリセリドスルファートおよびスルホナート類、アル
キルグリセリドエーテル−スルホナート類、脂肪酸メチ
ルタウリド類、脂肪酸サルコシナート類、スルホリシノ
レート類、アシルグルタマート類がある。これらの化合
物およびその混合物は水溶性または水分散性塩の状態、
例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニ
ウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウム
および類似のアルキルアンモニウム塩の状態で使用され
る。
総量は、完成組成物を基準として５〜７０重量％、好ま
しくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１２〜３５重
量％である。挙げることのできるアニオン系界面活性物
質には以下のものがある：（Ｃ10〜Ｃ20）アルキルおよ
びアルキレンカルボキシレート、アルキルエーテルカル
ボキシレート、脂肪アルコールスルファート類、脂肪ア
ルコールエーテルスルファート類、アルカンスルホナー
ト類およびヒドロキシアルカンスルホナート類、オレフ
ィンスルホナート類、イセチオナート類のアシルエステ
ル、α−スルホ脂肪酸エステル、アルキルベンゼンスル
ホナート類、アルキルフェノールグリコールエーテルス
ルホナート類、スルホコハク酸塩類、スルホコハク酸モ
ノエステルおよびジエステル、脂肪アルコールエーテル
ホスファート類、蛋白質脂肪酸縮合生成物、アルキルモ
ノグリセリドスルファートおよびスルホナート類、アル
キルグリセリドエーテル−スルホナート類、脂肪酸メチ
ルタウリド類、脂肪酸サルコシナート類、スルホリシノ
レート類、アシルグルタマート類がある。これらの化合
物およびその混合物は水溶性または水分散性塩の状態、
例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニ
ウム、モノ−、ジ−およびトリエタノールアンモニウム
および類似のアルキルアンモニウム塩の状態で使用され
る。
【００３８】本発明の組成物中のアニオン系界面活性剤
の重量割合は好ましくは７〜３０重量％、好ましくは１
０〜２５重量％、特に好ましくは１２〜２２重量％であ
る。
の重量割合は好ましくは７〜３０重量％、好ましくは１
０〜２５重量％、特に好ましくは１２〜２２重量％であ
る。
【００３９】適するカチオン系界面活性剤には例えば第
四アンモニウム塩、例えばジ（Ｃ10〜Ｃ24）アルキルジ
メチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好
ましくは（Ｃ12〜Ｃ18）アルキルジメチルアンモニウム
クロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）アルキ
ルジメチルエチルアンモニウムクロライドまたはブロマ
イド；（Ｃ10〜Ｃ24）アルキルトリメチルアンモニウム
クロライドまたはブロマイド、好ましくはセチルトリメ
チルアンモニウムンクロライドおよびブロマイドおよび
（Ｃ20〜Ｃ22）アルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イドまたはブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）アルキルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、
好ましくは（Ｃ12〜Ｃ18）アルキルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルピ
リジニウムクロライドまたはブロマイド、好ましくはＮ
−（Ｃ12〜Ｃ16）アルキルピリジニウムクロライドまた
はブロマイド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルイソキノリ
ニウムクロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスル
ファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）アルキルポリオールアミ
ノホルミルメチルピリジニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ12
〜Ｃ18）アルキル−Ｎ−メチルモルホリニウムクロライ
ド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファート；Ｎ−
（Ｃ12〜Ｃ18）アルキル−Ｎ−エチルモルホリニウムク
ロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファー
ト；（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルペンタオキシエチルアンモ
ニウムクロライド；ジイソブチルフェノキシエトキシエ
チルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレ
イルアミドと塩酸、酢酸、乳酸、クエン酸、燐酸との
塩；Ｎ−アセチルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ
−メチルアンモニウムクロライド、ブロマイドまたはモ
ノアルキルスルファートおよびＮ−アシルアミノエチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロラ
イド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファートがあ
る。ただしアシル基は好ましくはステアリルまたはオレ
イルである。
四アンモニウム塩、例えばジ（Ｃ10〜Ｃ24）アルキルジ
メチルアンモニウムクロライドまたは−ブロマイド、好
ましくは（Ｃ12〜Ｃ18）アルキルジメチルアンモニウム
クロライドまたは−ブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）アルキ
ルジメチルエチルアンモニウムクロライドまたはブロマ
イド；（Ｃ10〜Ｃ24）アルキルトリメチルアンモニウム
クロライドまたはブロマイド、好ましくはセチルトリメ
チルアンモニウムンクロライドおよびブロマイドおよび
（Ｃ20〜Ｃ22）アルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イドまたはブロマイド；（Ｃ10〜Ｃ24）アルキルジメチ
ルベンジルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、
好ましくは（Ｃ12〜Ｃ18）アルキルジメチルベンジルア
ンモニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルピ
リジニウムクロライドまたはブロマイド、好ましくはＮ
−（Ｃ12〜Ｃ16）アルキルピリジニウムクロライドまた
はブロマイド；Ｎ−（Ｃ10〜Ｃ18）アルキルイソキノリ
ニウムクロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスル
ファート；Ｎ−（Ｃ12〜Ｃ18）アルキルポリオールアミ
ノホルミルメチルピリジニウムクロライド；Ｎ−（Ｃ12
〜Ｃ18）アルキル−Ｎ−メチルモルホリニウムクロライ
ド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファート；Ｎ−
（Ｃ12〜Ｃ18）アルキル−Ｎ−エチルモルホリニウムク
ロライド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファー
ト；（Ｃ16〜Ｃ18）アルキルペンタオキシエチルアンモ
ニウムクロライド；ジイソブチルフェノキシエトキシエ
チルジメチルベンジルアンモニウムクロライド；Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチルステアリルアミドおよび−オレ
イルアミドと塩酸、酢酸、乳酸、クエン酸、燐酸との
塩；Ｎ−アセチルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ
−メチルアンモニウムクロライド、ブロマイドまたはモ
ノアルキルスルファートおよびＮ−アシルアミノエチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロラ
イド、ブロマイドまたはモノアルキルスルファートがあ
る。ただしアシル基は好ましくはステアリルまたはオレ
イルである。
【００４０】本発明の組成物中のカチオン系界面活性剤
の重量割合は、好ましくは１〜１０重量％、特に好まし
くは２〜７重量％、中でも３〜５重量％である。
の重量割合は、好ましくは１〜１０重量％、特に好まし
くは２〜７重量％、中でも３〜５重量％である。
【００４１】洗浄物質として使用できる適する非イオン
系界面活性剤の例には以下のものがある：脂肪アルコー
ルエトキシレート（アルキルポリエチレングリコー
ル）、アルキルフェノールポリエチレングリコール類；
アルキルメルカプタンポリエチレングリコール類；脂肪
アミンエトキシレート類（アルキルアミノポリエチレン
グリコール類）；脂肪酸エトキシレート類（アシルポリ
エチレングリコール類）；ポリプロピレングリコールエ
トキシレート類（Pluronics (R) );脂肪酸アルキルアミ
ド類（脂肪酸アミドポリエチレングリコール類）；Ｎ−
アルキル，Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド
類、蔗糖エステル類；ソルビトールエステル類およびポ
リグリコールエーテル類。
系界面活性剤の例には以下のものがある：脂肪アルコー
ルエトキシレート（アルキルポリエチレングリコー
ル）、アルキルフェノールポリエチレングリコール類；
アルキルメルカプタンポリエチレングリコール類；脂肪
アミンエトキシレート類（アルキルアミノポリエチレン
グリコール類）；脂肪酸エトキシレート類（アシルポリ
エチレングリコール類）；ポリプロピレングリコールエ
トキシレート類（Pluronics (R) );脂肪酸アルキルアミ
ド類（脂肪酸アミドポリエチレングリコール類）；Ｎ−
アルキル，Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド
類、蔗糖エステル類；ソルビトールエステル類およびポ
リグリコールエーテル類。
【００４２】本発明の組成物中の非イオン界面活性剤の
重量割合は１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量
％、特に好ましくは３〜７重量％である。
重量割合は１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量
％、特に好ましくは３〜７重量％である。
【００４３】有利な両性界面活性剤には以下のものがあ
る：アルカリ金属塩およびモノ−、ジ−およびトリアル
キルアンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ12〜Ｃ16）アルキ
ル−β−アミノプロピオナート類およびＮ−（Ｃ12〜Ｃ
16）アルキル−β−イミノジプロピオナート類；Ｎ−ア
シルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイ
ン、好ましくはＮ−（Ｃ8 〜Ｃ18）アシルアミノプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン；（Ｃ12〜Ｃ18）
アルキルジメチルスルホプロピルベタイン；イミダゾー
リンをベースとする両性界面活性剤（登録商標Ｍｉｒａ
ｎｏｌ(R) 、Ｓｔｅｉｎａｐｏｎ(R) ）好ましくは１−
（β−カルボキシメチルオキシエチル）−１−（カルボ
キシメチル）−２−ラウリルイミダゾーリニウムのナト
リウム塩；アミンオキシド類、例えば（Ｃ12〜Ｃ18）ア
ルキルジメチルアミンオキシド、脂肪酸アミドアルキル
ジメチルアミンオキシド。
る：アルカリ金属塩およびモノ−、ジ−およびトリアル
キルアンモニウム塩としてのＮ−（Ｃ12〜Ｃ16）アルキ
ル−β−アミノプロピオナート類およびＮ−（Ｃ12〜Ｃ
16）アルキル−β−イミノジプロピオナート類；Ｎ−ア
シルアミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイ
ン、好ましくはＮ−（Ｃ8 〜Ｃ18）アシルアミノプロピ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトベタイン；（Ｃ12〜Ｃ18）
アルキルジメチルスルホプロピルベタイン；イミダゾー
リンをベースとする両性界面活性剤（登録商標Ｍｉｒａ
ｎｏｌ(R) 、Ｓｔｅｉｎａｐｏｎ(R) ）好ましくは１−
（β−カルボキシメチルオキシエチル）−１−（カルボ
キシメチル）−２−ラウリルイミダゾーリニウムのナト
リウム塩；アミンオキシド類、例えば（Ｃ12〜Ｃ18）ア
ルキルジメチルアミンオキシド、脂肪酸アミドアルキル
ジメチルアミンオキシド。
【００４４】本発明の組成物中の両性界面活性剤の重量
割合は好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは
１〜１０重量％である。
割合は好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは
１〜１０重量％である。
【００４５】更にアルキルベタイン類、アルキルアミド
ベタイン類、アミノプロピオナート類、アミノグリシナ
ート類、イミダゾリウムベタイン類およびスルホベタイ
ン類、アミンオキシド類および脂肪酸アルカノールアミ
ド類またはポリヒドロキシアミド類の群から選択される
泡立て共界面活性剤を本発明に従う組成物で使用するこ
とができる。
ベタイン類、アミノプロピオナート類、アミノグリシナ
ート類、イミダゾリウムベタイン類およびスルホベタイ
ン類、アミンオキシド類および脂肪酸アルカノールアミ
ド類またはポリヒドロキシアミド類の群から選択される
泡立て共界面活性剤を本発明に従う組成物で使用するこ
とができる。
【００４６】本発明の組成物中の有利な界面活性剤はラ
ウリルスルファート、ラウレス（laureth)スルファー
ト、ココアミドプロピルベタイン、ナトリウム−ココイ
ルグルタマート、二ナトリウム−ラウレス（laureth)ス
ルホスクシナートおよびココナッ脂肪酸ジエタノールア
ミドがある。
ウリルスルファート、ラウレス（laureth)スルファー
ト、ココアミドプロピルベタイン、ナトリウム−ココイ
ルグルタマート、二ナトリウム−ラウレス（laureth)ス
ルホスクシナートおよびココナッ脂肪酸ジエタノールア
ミドがある。
【００４７】本発明の調製物は化粧料において慣用の別
の添加物、例えば加脂剤、安定剤、生物活性成分、グリ
セリン、保存剤、パール剤、染料および香料、溶剤、乳
白剤、シックナーおよび分散剤、および蛋白質誘導体、
例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、天然および合
成のポリペプチド類、卵黄、レシチン、ラノリンおよび
ラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、脱臭
剤、角質溶解作用および角質新生作用を示す物質、酵素
およびキャリヤー物質がある。更に抗菌剤を本発明の組
成物に添加してもよい。
の添加物、例えば加脂剤、安定剤、生物活性成分、グリ
セリン、保存剤、パール剤、染料および香料、溶剤、乳
白剤、シックナーおよび分散剤、および蛋白質誘導体、
例えばゼラチン、コラーゲン加水分解物、天然および合
成のポリペプチド類、卵黄、レシチン、ラノリンおよび
ラノリン誘導体、脂肪アルコール、シリコーン、脱臭
剤、角質溶解作用および角質新生作用を示す物質、酵素
およびキャリヤー物質がある。更に抗菌剤を本発明の組
成物に添加してもよい。
【００４８】加脂剤としては例えばポリエトキシレート
化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸
エステル、モノグリセリド類および脂肪酸アルカノール
アミド類の様な物質を使用することができ、後者は泡立
ち安定剤としても役立つ。油脂の代表的な例にはグリセ
リド類があり、有利なワックスは中でもミツロウ、パラ
フィンワックスまたは微晶ワックス、親水性ワックス、
場合によっては例えばセチルステアリルアルコールとの
組合せもある。
化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸
エステル、モノグリセリド類および脂肪酸アルカノール
アミド類の様な物質を使用することができ、後者は泡立
ち安定剤としても役立つ。油脂の代表的な例にはグリセ
リド類があり、有利なワックスは中でもミツロウ、パラ
フィンワックスまたは微晶ワックス、親水性ワックス、
場合によっては例えばセチルステアリルアルコールとの
組合せもある。
【００４９】使用できる安定剤には脂肪酸の金属塩、例
えばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウムおよび
／または−亜鉛がある。
えばステアリン酸マグネシウム、−アルミニウムおよび
／または−亜鉛がある。
【００５０】生物活性成分とは例えば植物抽出物および
ビタミン錯体を意味する。
ビタミン錯体を意味する。
【００５１】適する保存剤には例えばフェノキシエタノ
ール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン類、ペンタンジ
オールまたはソルビン酸がある。
ール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン類、ペンタンジ
オールまたはソルビン酸がある。
【００５２】適するパール剤には例えばグリコールジス
テアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジステ
アレートがあるが、脂肪酸モノグリコールエステルもあ
る。
テアリン酸エステル、例えばエチレングリコールジステ
アレートがあるが、脂肪酸モノグリコールエステルもあ
る。
【００５３】使用できる染料は化粧料の目的で推奨され
る適した物質である。
る適した物質である。
【００５４】別のシックナーとしては塩化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、脂
肪酸アルキルアミド類、セルロース誘導体、例えばヒド
ロキシエチルセルロース、グアガム、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグア
ガム、澱粉および澱粉誘導体および天然ゴム、カルボキ
シビニルポリマー類、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９３
４、９４０、９４１、９５６、９８０、９８１、１３４
２、１３８２、炭素原子数１４〜２２、好ましくは炭素
原子数１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコールエステ
ル、特に好ましくはモノ−およびジエチレングリコール
ステアレートがある。ステアリン−モノエタノールアミ
ド、ステアリン−ジエタノールアミド、ステアリン−イ
ソプロパノールアミド、ステアリン−モノエタノールア
ミドステアレート、ステアリルステアレート、セチルパ
ルミテート、グリセリンステアレート、ステアラミドジ
エタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエ
タノールアミドステアレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビ
ル−（Ｃ12〜Ｃ22）−、特に（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安
息香酸およびそれの可溶性塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ16〜
Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれの誘導体がある。
塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、脂
肪酸アルキルアミド類、セルロース誘導体、例えばヒド
ロキシエチルセルロース、グアガム、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグア
ガム、澱粉および澱粉誘導体および天然ゴム、カルボキ
シビニルポリマー類、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ ９３
４、９４０、９４１、９５６、９８０、９８１、１３４
２、１３８２、炭素原子数１４〜２２、好ましくは炭素
原子数１６〜２２の脂肪酸のエチレングリコールエステ
ル、特に好ましくはモノ−およびジエチレングリコール
ステアレートがある。ステアリン−モノエタノールアミ
ド、ステアリン−ジエタノールアミド、ステアリン−イ
ソプロパノールアミド、ステアリン−モノエタノールア
ミドステアレート、ステアリルステアレート、セチルパ
ルミテート、グリセリンステアレート、ステアラミドジ
エタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエ
タノールアミドステアレート、Ｎ，Ｎ−ジヒドロカルビ
ル−（Ｃ12〜Ｃ22）−、特に（Ｃ16〜Ｃ18）−アミド安
息香酸およびそれの可溶性塩、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ16〜
Ｃ18）−アミド安息香酸およびそれの誘導体がある。
【００５５】分散剤は完成組成物を基準として好ましく
は０．５〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量
％、中でも１〜４重量％の濃度で使用される。
は０．５〜１０重量％、特に好ましくは０．５〜５重量
％、中でも１〜４重量％の濃度で使用される。
【００５６】組成物の所望の粘度は水および／または有
機溶剤の添加によってまたは有機溶剤とシックナーの組
合せを添加することによって調製できる。
機溶剤の添加によってまたは有機溶剤とシックナーの組
合せを添加することによって調製できる。
【００５７】原則として適する有機溶剤はあらゆる一価
または多価アルコールである。炭素原子数１〜４のアル
コール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノ
ール、グリセリンおよび上記のアルコールの混合物を使
用するのが有利である。他の種類の有利なアルコールに
は２０００以下の相対分子質量を有するポリエチレング
リコールがある。特に２００〜６００の相対分子質量を
有するポリエチレングリコールを４５重量％までの量で
使用するのが有利であり、中でも４００〜６００の相対
分子質量を有するポリエチレングリコールを５〜２５重
量％の量で使用するのが特に有利である。他の適する溶
剤に例えばトリアセチン（グリセリントリアセテート）
および１−メトキシ−２−プロパノールがある。
または多価アルコールである。炭素原子数１〜４のアル
コール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノ
ール、グリセリンおよび上記のアルコールの混合物を使
用するのが有利である。他の種類の有利なアルコールに
は２０００以下の相対分子質量を有するポリエチレング
リコールがある。特に２００〜６００の相対分子質量を
有するポリエチレングリコールを４５重量％までの量で
使用するのが有利であり、中でも４００〜６００の相対
分子質量を有するポリエチレングリコールを５〜２５重
量％の量で使用するのが特に有利である。他の適する溶
剤に例えばトリアセチン（グリセリントリアセテート）
および１−メトキシ−２−プロパノールがある。
【００５８】適するキャリヤー材料は植物油、天然およ
び水素化油、ワックス、脂肪、水、アルコール、ポリオ
ール、グリセリン、グリセリド、液状パラフィン、液状
脂肪アルコール、ステロール、ポリエチレングリコー
ル、セルロースおよびセルロース誘導体がある。
び水素化油、ワックス、脂肪、水、アルコール、ポリオ
ール、グリセリン、グリセリド、液状パラフィン、液状
脂肪アルコール、ステロール、ポリエチレングリコー
ル、セルロースおよびセルロース誘導体がある。
【００５９】使用できる殺菌有効成分にはケトコナゾー
ル、オキシコナゾール、ビホナーゾール、ブトコナゾー
ル、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾー
ル、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナ
ゾール、マイコナゾール、サルコナゾール、チオコナゾ
ール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾ
ール、ナフチフィン(naftifine) およびテルビナフィン
(terbinafine) がある。
ル、オキシコナゾール、ビホナーゾール、ブトコナゾー
ル、クロコナゾール、クロトリマゾール、エコナゾー
ル、エニルコナゾール、フェンチコナゾール、イソコナ
ゾール、マイコナゾール、サルコナゾール、チオコナゾ
ール、フルコナゾール、イトラコナゾール、テルコナゾ
ール、ナフチフィン(naftifine) およびテルビナフィン
(terbinafine) がある。
【００６０】シリコーン、ポリアルキルシロキサン、ポ
リアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサ
ンコポリマー、例えば米国特許第５，１０４，６４５号
明細書およびそこで引用された刊行物に記載されている
如きものも本発明の組成物のケア作用を改善する。本発
明の組成物は慣用のセラミド類、疑似セラミド類、脂肪
酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド類、コレ
ステロール、コレステロール脂肪酸エステル類、脂肪酸
類、トリグリセリド類、セレブロシド類、ホスホリピド
類および類似の物質と混合してもよい。
リアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサ
ンコポリマー、例えば米国特許第５，１０４，６４５号
明細書およびそこで引用された刊行物に記載されている
如きものも本発明の組成物のケア作用を改善する。本発
明の組成物は慣用のセラミド類、疑似セラミド類、脂肪
酸Ｎ−アルキルポリヒドロキシアルキルアミド類、コレ
ステロール、コレステロール脂肪酸エステル類、脂肪酸
類、トリグリセリド類、セレブロシド類、ホスホリピド
類および類似の物質と混合してもよい。
【００６１】本発明のポリマーは乳化剤、安定剤および
／またはボディーング剤として乳化物中で使用できる。
特に架橋したポリマーがこの目的に適している。乳化物
は水／油−型乳化物でも油／水−型乳化物でもよい。
／またはボディーング剤として乳化物中で使用できる。
特に架橋したポリマーがこの目的に適している。乳化物
は水／油−型乳化物でも油／水−型乳化物でもよい。
【００６２】乳化物中での本発明のポリマーの乳化、安
定化および／または増粘作用はポリマー側鎖を互いに組
み合わせることによっておよびポリマー側鎖と疎水性油
成分とを相互作用させることによって生じたりまたは増
強される。
定化および／または増粘作用はポリマー側鎖を互いに組
み合わせることによっておよびポリマー側鎖と疎水性油
成分とを相互作用させることによって生じたりまたは増
強される。
【００６３】乳化剤、シックナーおよび油性物質が多量
に組み入れられた乳化物の非水性物の割合は一般に５〜
９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。これ
は乳化物が５〜９５重量％、好ましくは２５〜８５重量
％の水を含有していてもよいことを意味している。これ
は比較的に低い粘度のローションを製造するかまたは高
い粘度のクリームおよび軟膏を製造するかに依存してい
る。
に組み入れられた乳化物の非水性物の割合は一般に５〜
９５重量％、好ましくは１５〜７５重量％である。これ
は乳化物が５〜９５重量％、好ましくは２５〜８５重量
％の水を含有していてもよいことを意味している。これ
は比較的に低い粘度のローションを製造するかまたは高
い粘度のクリームおよび軟膏を製造するかに依存してい
る。
【００６４】乳化物はスキンケア組成物、例えばデイク
リームー、ナイトクリーム、ケアクリーム、栄養クリー
ム、ボディーローション、軟膏等として使用できるしお
よび他の助剤および添加物として油性物質、共乳化剤、
加脂剤、脂肪、ワックス、安定剤、生物活性成分、グリ
セリン、保存剤、染料および香料を含有していてもよ
い。
リームー、ナイトクリーム、ケアクリーム、栄養クリー
ム、ボディーローション、軟膏等として使用できるしお
よび他の助剤および添加物として油性物質、共乳化剤、
加脂剤、脂肪、ワックス、安定剤、生物活性成分、グリ
セリン、保存剤、染料および香料を含有していてもよ
い。
【００６５】適する油性物質には例えば炭素原子数６〜
１８、好ましくは８〜１０のゲルベアルコール、直鎖状
（Ｃ6 〜Ｃ13）脂肪酸と直鎖状（Ｃ6 〜Ｃ20）脂肪アル
コールとのエステル、枝分かれした（Ｃ6 〜Ｃ13）カル
ボン酸と直鎖状（Ｃ6 〜Ｃ20）脂肪アルコールとのエス
テル、直鎖状（Ｃ6 〜Ｃ18）脂肪酸と枝分かれしたアル
コール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、直
鎖状のおよび／または枝分かれした脂肪酸と多価アルコ
ール（例えば二量体ジオールまたは三量体ジオール）お
よび／またはゲルベアルコールとのエステル、（Ｃ6 〜
Ｃ10）脂肪酸を基礎とするトリグリセリド類、植物油、
枝分かれした第一アルコール、置換されたシクロヘキサ
ン類、ゲルベカルボナート類、ジアルキルエーテルおよ
び／または脂肪族または芳香族炭化水素がある。乳化物
の非水性成分割合中の油性物質の割合は５〜９５重量
％、好ましくは１５〜７５重量％である。
１８、好ましくは８〜１０のゲルベアルコール、直鎖状
（Ｃ6 〜Ｃ13）脂肪酸と直鎖状（Ｃ6 〜Ｃ20）脂肪アル
コールとのエステル、枝分かれした（Ｃ6 〜Ｃ13）カル
ボン酸と直鎖状（Ｃ6 〜Ｃ20）脂肪アルコールとのエス
テル、直鎖状（Ｃ6 〜Ｃ18）脂肪酸と枝分かれしたアル
コール、特に２−エチルヘキサノールとのエステル、直
鎖状のおよび／または枝分かれした脂肪酸と多価アルコ
ール（例えば二量体ジオールまたは三量体ジオール）お
よび／またはゲルベアルコールとのエステル、（Ｃ6 〜
Ｃ10）脂肪酸を基礎とするトリグリセリド類、植物油、
枝分かれした第一アルコール、置換されたシクロヘキサ
ン類、ゲルベカルボナート類、ジアルキルエーテルおよ
び／または脂肪族または芳香族炭化水素がある。乳化物
の非水性成分割合中の油性物質の割合は５〜９５重量
％、好ましくは１５〜７５重量％である。
【００６６】適する非イオン性（nonionogenic) 共乳化
剤には０〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または
０〜５モルのプロピレンオキシドと炭素原子数８〜２２
の直鎖状脂肪族アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂
肪酸、アルキル基中炭素原子数８〜１５のアルキルフェ
ノールおよびソルビタンまたはソルビトールエステルと
の付加生成物；０〜３０モルのエチレンオキシドとグリ
セリンとの付加生成物の（Ｃ12〜Ｃ18）−脂肪酸モノ−
およびジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和および不
飽和脂肪酸のグリセリンモノ−および−ジエステルおよ
びソルビタンモノ−および−ジエステルおよび場合によ
ってはそれのエチレンオキシド付加生成物；１５〜６０
モルのエチレンオキシドとひまし油および／または水素
化ひまし油との付加生成物；ポリオールおよび特にポリ
グリセリンエステル、例えばポリグリセリンポリリシノ
レートおよびポリグリセリンポリ−１２−ヒドロキシス
テアレートがある。これらの種類の二種以上の化合物の
混合物も適している。
剤には０〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または
０〜５モルのプロピレンオキシドと炭素原子数８〜２２
の直鎖状脂肪族アルコール、炭素原子数１２〜２２の脂
肪酸、アルキル基中炭素原子数８〜１５のアルキルフェ
ノールおよびソルビタンまたはソルビトールエステルと
の付加生成物；０〜３０モルのエチレンオキシドとグリ
セリンとの付加生成物の（Ｃ12〜Ｃ18）−脂肪酸モノ−
およびジエステル；炭素原子数６〜２２の飽和および不
飽和脂肪酸のグリセリンモノ−および−ジエステルおよ
びソルビタンモノ−および−ジエステルおよび場合によ
ってはそれのエチレンオキシド付加生成物；１５〜６０
モルのエチレンオキシドとひまし油および／または水素
化ひまし油との付加生成物；ポリオールおよび特にポリ
グリセリンエステル、例えばポリグリセリンポリリシノ
レートおよびポリグリセリンポリ−１２−ヒドロキシス
テアレートがある。これらの種類の二種以上の化合物の
混合物も適している。
【００６７】適するイオン性共乳化剤には例えばアニオ
ン性乳化剤、例えば燐酸モノ−、ジ−またはトリエステ
ルがあるが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−お
よびトリアルキルクワット(quats) およびそれのポリマ
ー誘導体がある。
ン性乳化剤、例えば燐酸モノ−、ジ−またはトリエステ
ルがあるが、カチオン性乳化剤、例えばモノ−、ジ−お
よびトリアルキルクワット(quats) およびそれのポリマ
ー誘導体がある。
【００６８】水性のまたは溶剤含有の乳化物または懸濁
物の流動性を調整するために、沢山の色々な系が専門文
献に掲載されている。公知の例にはセルロースエーテル
類および他のセルロース誘導体（例えばカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、ゼラチ
ン、澱粉および澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、脂
肪酸ポリエチレングリコールエステル、寒天、トラガカ
ント（tragacanth) またはデキストリンがある。使用さ
れる合成ポリマーは色々な物質、例えばポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミド、ポリ
スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリエチレンオキシド、無水マレイン酸とビニルメ
チルエーテルとのコポリマー、およびそれらの種々の塩
およびエステルを含めた上述の化合物の種々の混合物お
よびコポリマーがある。これらのポリマーは所望通り架
橋していても未架橋でもよい。乳化物は公知の方法で、
例えば加熱、加熱／冷却またはＰＩＴ乳化によって製造
することができる。
物の流動性を調整するために、沢山の色々な系が専門文
献に掲載されている。公知の例にはセルロースエーテル
類および他のセルロース誘導体（例えばカルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、ゼラチ
ン、澱粉および澱粉誘導体、アルギン酸ナトリウム、脂
肪酸ポリエチレングリコールエステル、寒天、トラガカ
ント（tragacanth) またはデキストリンがある。使用さ
れる合成ポリマーは色々な物質、例えばポリビニルアル
コール、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミド、ポリ
スルホン酸、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、ポリエチレンオキシド、無水マレイン酸とビニルメ
チルエーテルとのコポリマー、およびそれらの種々の塩
およびエステルを含めた上述の化合物の種々の混合物お
よびコポリマーがある。これらのポリマーは所望通り架
橋していても未架橋でもよい。乳化物は公知の方法で、
例えば加熱、加熱／冷却またはＰＩＴ乳化によって製造
することができる。
【００６９】本発明のポリマーは農作物保護剤の配合に
も使用できる。この用途分野では近年新規の活性成分配
合物の開発の際に再考されて来た。最先端にある新規の
活性成分の研究はされていないが、農作物の表面の公知
の有効成分の性能を向上させるための補助薬の研究がさ
れてきた。これらの助剤の添加はその助剤を含まない配
合物に比較してあらゆる配合物の性能を維持したまま、
使用される活性物質の量を減らすことを可能とする。非
極性となる様に変性された水溶性高分子電解質は存在す
る活性成分溶液の粘度を一方では増加させ、このことが
葉の表面からの“はじき”を遅くしそして葉への接触時
間を延ばし、そしてもう一方では非極性側鎖基が葉の同
様に非極性の表面への吸着を強める作用をする。
も使用できる。この用途分野では近年新規の活性成分配
合物の開発の際に再考されて来た。最先端にある新規の
活性成分の研究はされていないが、農作物の表面の公知
の有効成分の性能を向上させるための補助薬の研究がさ
れてきた。これらの助剤の添加はその助剤を含まない配
合物に比較してあらゆる配合物の性能を維持したまま、
使用される活性物質の量を減らすことを可能とする。非
極性となる様に変性された水溶性高分子電解質は存在す
る活性成分溶液の粘度を一方では増加させ、このことが
葉の表面からの“はじき”を遅くしそして葉への接触時
間を延ばし、そしてもう一方では非極性側鎖基が葉の同
様に非極性の表面への吸着を強める作用をする。
【００７０】本発明を以下の実施例および使用例によっ
て更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されな
い。
て更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制限されな
い。
【００７１】
【実施例】実施例および使用例： １）マクロモノマーの製造 ａ）変法１：グリシジルメタクリレート 攪拌機、内部温度気計および還流冷却器を備えた１Ｌの
三つ首フラスコに６００ｇのＧｅｎａｐｏｌ Ｔ−２５
０を最初に導入し、７５ｇのグリシジルメタクリレート
を添加する。次に反応混合物を１００℃に２時間加熱し
そして過剰のグリシジルメタクリレートを減圧下に留去
する。得られるマクロモノマーは更に精製することなし
に重合に使用することができる。
三つ首フラスコに６００ｇのＧｅｎａｐｏｌ Ｔ−２５
０を最初に導入し、７５ｇのグリシジルメタクリレート
を添加する。次に反応混合物を１００℃に２時間加熱し
そして過剰のグリシジルメタクリレートを減圧下に留去
する。得られるマクロモノマーは更に精製することなし
に重合に使用することができる。
【００７２】ｂ）変法２：遊離の（メタ）アクリル酸 攪拌機、内部温度計および還流冷却器を備えた１Ｌの三
つ首フラスコに５００ｇのＧｅｎａｐｏｌ ＵＤ−０７
０を最初に導入し、１００ｇの（メタ）アクリル酸およ
び触媒としてのｐ−トルエンスルホン酸を添加する。次
いで反応混合物を２時間還流しそして過剰の酸および生
じる反応水を減圧下に留去する。得られるマクロモノマ
ーを更に精製することなしに重合に使用することができ
る。
つ首フラスコに５００ｇのＧｅｎａｐｏｌ ＵＤ−０７
０を最初に導入し、１００ｇの（メタ）アクリル酸およ
び触媒としてのｐ−トルエンスルホン酸を添加する。次
いで反応混合物を２時間還流しそして過剰の酸および生
じる反応水を減圧下に留去する。得られるマクロモノマ
ーを更に精製することなしに重合に使用することができ
る。
【００７３】ｃ）変法３：（メタ）アクリル酸のハロゲ
ン誘導体 攪拌機、内部温度計および還流冷却器を備えた１Ｌの三
つ首フラスコに第一アミノ末端基を持つ５００ｇのＧｅ
ｎａｐｏｌ ＵＤ−０７０を最初に導入し、１１０ｇの
（メタ）アクリル酸塩化物および５０ｇの炭酸ナトリウ
ムを添加する。次いで反応混合物を２時間還流する。Ｃ
Ｏ2 の発生の停止は変性反応の終了を示している。過剰
の酸クロライドを減圧下に留去する。（メタ）アクリル
アミド末端基を持つ得られるマクロモノマーは更に精製
することなしに重合に使用することができる。
ン誘導体 攪拌機、内部温度計および還流冷却器を備えた１Ｌの三
つ首フラスコに第一アミノ末端基を持つ５００ｇのＧｅ
ｎａｐｏｌ ＵＤ−０７０を最初に導入し、１１０ｇの
（メタ）アクリル酸塩化物および５０ｇの炭酸ナトリウ
ムを添加する。次いで反応混合物を２時間還流する。Ｃ
Ｏ2 の発生の停止は変性反応の終了を示している。過剰
の酸クロライドを減圧下に留去する。（メタ）アクリル
アミド末端基を持つ得られるマクロモノマーは更に精製
することなしに重合に使用することができる。
【００７４】ｄ）変法４：（メタ）アクリル酸のエステ
ル 攪拌機、内部温度計および還流冷却器を備えた１Ｌの三
つ首フラスコに５００ｇのＧｅｎａｐｏｌ ＬＡ−０９
０を最初に導入し、１００ｇのメチル（メタ）アクリレ
ートおよび２０ｇのチタン−テトライソプロポキシドを
添加する。次に反応混合物を２時間還流させる。生じる
アルコールを留去した後に、残留するエーテルを減圧下
に留去する。（メタ）アクリル酸末端基を持つ得られる
巨大モノマーは更に精製することなしに重合に使用する
ことができる。 ２）重合 第三ブチル中での沈殿法によって本発明の側鎖ポリマー
を製造するための一般的な重合法：還流冷却器、ガス用
導管、内部温度計および攪拌機を備えた２Ｌのクイック
フィット(Quickfit)−フラスコに５００ｍＬの第三ブタ
ノールを最初に導入し、計算量のＡＭＰＳを添加する。
次いでこの混合物をＮＨ3 の導入によって中和しそして
１）の所に記載した様にして製造されたＬＣＳＴ側鎖
（二種以上の異なる種類も可能である）を反応混合物に
添加する。他のコモノマーが必要な場合には、次いでこ
れらを中和後に反応混合物に添加してもよい。この混合
物をＮ 2またはアルゴンの如き不活性ガス雰囲気で６０
℃の内部温度にした後に、ＡＩＢＮを開始剤として添加
し、重合反応を開始する。数分後に、製造された生成物
の沈殿物を得る。この混合物を２時間還流させ、次いで
ポリマーを吸引濾過器の使用によって溶剤から分離し、
減圧下で乾燥する。この操作は一般に以下に記載の重合
反応の全てに使用できる。
ル 攪拌機、内部温度計および還流冷却器を備えた１Ｌの三
つ首フラスコに５００ｇのＧｅｎａｐｏｌ ＬＡ−０９
０を最初に導入し、１００ｇのメチル（メタ）アクリレ
ートおよび２０ｇのチタン−テトライソプロポキシドを
添加する。次に反応混合物を２時間還流させる。生じる
アルコールを留去した後に、残留するエーテルを減圧下
に留去する。（メタ）アクリル酸末端基を持つ得られる
巨大モノマーは更に精製することなしに重合に使用する
ことができる。 ２）重合 第三ブチル中での沈殿法によって本発明の側鎖ポリマー
を製造するための一般的な重合法：還流冷却器、ガス用
導管、内部温度計および攪拌機を備えた２Ｌのクイック
フィット(Quickfit)−フラスコに５００ｍＬの第三ブタ
ノールを最初に導入し、計算量のＡＭＰＳを添加する。
次いでこの混合物をＮＨ3 の導入によって中和しそして
１）の所に記載した様にして製造されたＬＣＳＴ側鎖
（二種以上の異なる種類も可能である）を反応混合物に
添加する。他のコモノマーが必要な場合には、次いでこ
れらを中和後に反応混合物に添加してもよい。この混合
物をＮ 2またはアルゴンの如き不活性ガス雰囲気で６０
℃の内部温度にした後に、ＡＩＢＮを開始剤として添加
し、重合反応を開始する。数分後に、製造された生成物
の沈殿物を得る。この混合物を２時間還流させ、次いで
ポリマーを吸引濾過器の使用によって溶剤から分離し、
減圧下で乾燥する。この操作は一般に以下に記載の重合
反応の全てに使用できる。
【００７５】 １．０％濃度での粘度（蒸留Ｈ2 Ｏ）；５５，０００ｍＰａｓ（ブルックフィ ールド、スピンドル７） ０．５％濃度での粘度（蒸留Ｈ2 Ｏ）；１９，０００ｍＰａｓ（ブルックフィ ールド、スピンドル７） １．０％濃度での粘度（蒸留Ｈ2 Ｏ）；１，５００ｍＰａｓ（ブルックフィー ルド、スピンドル５） ０．５％濃度での粘度（蒸留Ｈ2 Ｏ）； ４００ｍＰａｓ（ブルックフィール ド、スピンドル５） 比較例１：比較例１は、粘度上昇( viscosification)が
開始する温度および効果の強さに影響を及ぼし得る温度
を示している( 図1)。使用されるポリマーは実施例６、
７および８に基づくものである。更にヨーロッパ特許
（Ｂ）第０，５８３，８１４号明細書のポリマーを再生
する。これは実施例１．３からのｐＡＭＰＳ／１．２−
ＰＯＥ５である。図１は水溶液状態のポリマーの粘度を
示している。図１は粘度の最大が色々な温度の所にある
ことを示しており、実施例６では１２０℃の所に、実施
例７では１４０℃の所にそして実施例８では２００℃以
上の所にある。ｐＡＭＰＳ／１．２−ＰＯＥ５は２００
℃の所にその極大温度を有している。更に使用濃度はｐ
ＡＭＰＳ／１．２−ＰＯＥ５の場合よりも著しく低い
（図１）。
開始する温度および効果の強さに影響を及ぼし得る温度
を示している( 図1)。使用されるポリマーは実施例６、
７および８に基づくものである。更にヨーロッパ特許
（Ｂ）第０，５８３，８１４号明細書のポリマーを再生
する。これは実施例１．３からのｐＡＭＰＳ／１．２−
ＰＯＥ５である。図１は水溶液状態のポリマーの粘度を
示している。図１は粘度の最大が色々な温度の所にある
ことを示しており、実施例６では１２０℃の所に、実施
例７では１４０℃の所にそして実施例８では２００℃以
上の所にある。ｐＡＭＰＳ／１．２−ＰＯＥ５は２００
℃の所にその極大温度を有している。更に使用濃度はｐ
ＡＭＰＳ／１．２−ＰＯＥ５の場合よりも著しく低い
（図１）。
【００７６】本発明のポリマーが側鎖のアルキル基の疎
水性相互作用のために室温でも基本粘度を示すことも明
らかである。ｐＡＭＰＳ／１．２−ＰＯＥ５はかゝる基
本粘度を生じない。更に本発明のポリマーは、熱関連効
果の幅が制御可能であるという事実に特徴がある。
水性相互作用のために室温でも基本粘度を示すことも明
らかである。ｐＡＭＰＳ／１．２−ＰＯＥ５はかゝる基
本粘度を生じない。更に本発明のポリマーは、熱関連効
果の幅が制御可能であるという事実に特徴がある。
【００７７】以下の二つの実施例はポリマー中の異なる
側鎖の混合物の影響（実施例１８）および異なるポリマ
ーの混合物の影響（実施例１９）を示している。
側鎖の混合物の影響（実施例１８）および異なるポリマ
ーの混合物の影響（実施例１９）を示している。
【００７８】実施例１８：この実施例は実施例９のポリ
マーについての色々な温度での粘度の展開を示してい
る。ポリマー内の種々の側鎖枝(side arms) を使用する
（図２）。
マーについての色々な温度での粘度の展開を示してい
る。ポリマー内の種々の側鎖枝(side arms) を使用する
（図２）。
【００７９】実施例１９：図３は温度の関数として粘度
がどの様に変化するかを示している。実施例１０．１〜
１０．３は実施例６および実施例７からのポリマーの異
なる混合比を示している。熱関連効果の幅および強度は
混合比によって調整できる。
がどの様に変化するかを示している。実施例１０．１〜
１０．３は実施例６および実施例７からのポリマーの異
なる混合比を示している。熱関連効果の幅および強度は
混合比によって調整できる。
【００８０】油性乳化物の例：試験用乳化物を４０℃、
４５℃および５０℃で９０日間貯蔵する。３種類の異な
る油混合物をいずれの場合にも使用する。これらの油混
合物は次の組成を有している： 混合物Ｉ： パラフィン油、低粘度 ５０％ パルミチン酸イソプロパノール ３０％ 大豆油 ２０％ 混合物 II ： Ｃｅｔｉｏｌ Ｖ ２５％ スクワラン ２５％ Ｍｙｒｉｔｏｌ ３１８ ２５％ パルミチン酸イソプロパノール ２５％ 混合物 III： 大豆油 ５０％ アーモンド油 ２０％ アボガド油 ２０％ ホホバ油 １０％ 評点： １＝乳化剤効果なし ２＝２または３つの相に分離した ３＝クリーム状物＋油または水＋クリーム状物、それら
相互の間は均一に乳化 ４＝水が分離、クリーム状物なし、油が分離せず ５＝油が分離、クリーム状物なし、水が分離せず ６＝クリーム状物 ７＝殆どクリーム状物が見当たらない ８＝実質的に満足 ９＝完全に均一な乳化物 乳化指数： ４．１〜５．０＝非常に良好 ３．１〜４．０＝良好 ２．１〜３．０＝平均 １．１〜２．０＝悪い ０ 〜１．０＝非常に悪い 本発明の未架橋ポリマーを含有する試験用乳化物：
４５℃および５０℃で９０日間貯蔵する。３種類の異な
る油混合物をいずれの場合にも使用する。これらの油混
合物は次の組成を有している： 混合物Ｉ： パラフィン油、低粘度 ５０％ パルミチン酸イソプロパノール ３０％ 大豆油 ２０％ 混合物 II ： Ｃｅｔｉｏｌ Ｖ ２５％ スクワラン ２５％ Ｍｙｒｉｔｏｌ ３１８ ２５％ パルミチン酸イソプロパノール ２５％ 混合物 III： 大豆油 ５０％ アーモンド油 ２０％ アボガド油 ２０％ ホホバ油 １０％ 評点： １＝乳化剤効果なし ２＝２または３つの相に分離した ３＝クリーム状物＋油または水＋クリーム状物、それら
相互の間は均一に乳化 ４＝水が分離、クリーム状物なし、油が分離せず ５＝油が分離、クリーム状物なし、水が分離せず ６＝クリーム状物 ７＝殆どクリーム状物が見当たらない ８＝実質的に満足 ９＝完全に均一な乳化物 乳化指数： ４．１〜５．０＝非常に良好 ３．１〜４．０＝良好 ２．１〜３．０＝平均 １．１〜２．０＝悪い ０ 〜１．０＝非常に悪い 本発明の未架橋ポリマーを含有する試験用乳化物：
【００８１】
【表１】 この安定性試験は本発明の未架橋ポリマーが追加的なボ
ディーング剤と組合せて安定な乳化物を生ぜしめること
を示している。
ディーング剤と組合せて安定な乳化物を生ぜしめること
を示している。
【００８２】本発明の架橋ポリマーを含有する試験用乳
化物：
化物：
【００８３】
【表２】 この安定性試験は本発明の架橋ポリマーがボディーング
剤としても非常に良好な乳化特性を有する乳化剤として
も作用することを示している。安定な乳化物は追加的共
乳化剤なしでもおよび追加的ボディーング剤なしでも得
られる。
剤としても非常に良好な乳化特性を有する乳化剤として
も作用することを示している。安定な乳化物は追加的共
乳化剤なしでもおよび追加的ボディーング剤なしでも得
られる。
【００８４】 調製物例（全てのデータが重量％） 実施例４１：Ｏ／Ｗ−型スキンミルク 組成： Ａ 実施例２のポリマー ０．５０％ 鉱油、低粘度 ５．００％ (R)Miglyol 812 ( Dynamit Nobel) ４．００％ カプリル酸/ カプリン酸トリグリシジル パルミチン酸イソプロパンール ６．００％ 大豆油 ３．００％ ホホバ油 ２．００％ Ｂ (R)Aristoflex AVC(Clariant) ３０％ AMPS/VIFA コポリマー Ｃ (R)Hostapon KCG(Clariant) １．００％ ココイル(cocoyl)グルタミン酸ナトリウム 水 足して１００％とする量 グリセリン ３．００％ 水酸化ナトリウム（１０％水溶液） １．２０％ Ｄ 芳香剤 ０．３０％ 製造： Ｉ：ＢをＡ中に攪拌混入し、Ｃを添加しそして良く攪拌する。 II: ＤをＩ中に攪拌混入する。 III:乳化物を均一化する。
【００８５】 実施例４２：Ｏ／Ｗ−型スキンミルク 組成： Ａ 実施例１のポリマー ０．５０％ パルミチン酸イソプロパンール ４．００％ アモンド油 ４．００％ 小麦麦芽油 １．００％ (R)Cetiol SN (Henkel) ８．００％ セテアリルイソノナナート Ｂ (R)Aristoflex AVC(Clariant) ０．３０％ AMPS/VIFA コポリマー Ｃ 水 足して１００％とする量 Ｄ 芳香剤 ０．３０％ 製造： Ｉ：ＡとＢとを混合し、次いでＣを添加する。 II: ＤをＩ中に攪拌混入する。 III:乳化物を均一化する。
【００８６】 実施例４３：Ｏ／Ｗ−型日焼け用ミルク 組成： Ａ 実施例１のポリマー １．００％ パルミチン酸イソプロパンール ５．００％ (R)Cetiol SN (Henkel) ４．００％ セテアリルイソノナナート 大豆油 ４．００％ (R)Miglyol 812 ( Dynamit Nobel) ３．００％ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ホホバ油 ３．００％ 小麦麦芽油 １．００％ Ｄ (R)AQUAMOLLIN BC 粉末、高濃度(Clariant)０．１０％ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 クエン酸（１０％濃度） ０．３０％ 水 ６８．８０％ グリセリン ３．００％ ALLANTON(Clariant) ０．２０％ 保存剤 足りるだけの量 Ｅ エタノール １．５０％ 香料油 ０．３０％ 製造： Ｉ：均一になるまで成分Ａを攪拌する。 II: 約３５℃でＤをＩ中に攪拌混入する。 III:乳化物を均一化する。
【００８７】 実施例４５：Ｗ／Ｏ−型クリーム 組成： Ａ (R)HOSTACERIN DGI(Clariant) ４．００％ ホ゜リク゛リセリル-2-セスキイソステアレート ミツロウ ２．００％ 実施例１８のポリマー １．５％ 鉱油、低粘度 ５．０％ ワセリン １０．００％ (R)Cetiol V (Henkel KGaA) ５．００％ オレイン酸デシル Ｂ １，２−プロピレングリコール ３．００％ 水 ６９．１０％ 保存剤 足りるだけの量 Ｃ 芳香剤 ０．４０％ 製造： Ｉ：８０℃でＡを溶融する。 II: Ｂを８０℃に加熱する。 III:IIをＩに攪拌混入する。 IV：冷めるまで攪拌する。 Ｖ：３５℃でＣをIVに加える。
【００８８】 界面活性調製物の例： 実施例４６：ボディ洗剤 組成 Ａ (R)GENAPOL LRO 液(Clariant) ４．００％ ラウレス(Laureth) 硫酸ナトリウム Ｂ 芳香剤 ０．３０％ Ｃ 水 ５２．７０％ 染料 足りるだけの量 保存剤 足りるだけの量 (R)GENAGEN LDA(Clariant) ６．００％ ラウロアムホ二酢酸二ナトリウム クエン酸 足りるだけの量 Ｄ 実施例６のポリマー １．００％ 製造： Ｉ：ＢをＡ中に攪拌混入する。 II：Ｃの成分をＩに相前後して添加する。 III:ｐＨを５．５に調整する。 IV：ＤをII中に混入して粘度を調製する。
【００８９】 実施例４７：ベビーシャンプー 組成 Ａ 水 ６０．７０％ (R)GENAPOL ZRO 液(Clariant) ２５．００％ ラウレス(Laureth) 硫酸ナトリウム (R)HOSTAPON CLG(Clariant) ８．００％ ラウロイルグルタミン酸ナトリウム (R)GENAPOL SBE (Clariant) ５．００％ ラウレス(Laureth) スルホコハク酸二ナトリウム 芳香剤 ０．３０％ 染料溶液 足りるだけの量 保存剤 足りるだけの量 Ｂ 実施例４のポリマー １．００％ 製造： Ｉ：ＢをＡに溶解する。 II：必要な場合にはｐＨ調整する。
【００９０】 実施例４８：フケ取りシャンプー、透明 組成 Ａ (R)OCTOPIROX (Clariant) ０．５０％ ピロコトンオラミン(Piroctone Olamine) Ｂ 水 １０．００％ Ｃ (R)GENAPOL LRO 液(Clariant) ３０．００％ ラウレス(Laureth) 硫酸ナトリウム Ｄ (R)Belsil DMC6032 (Wacker Chemie) １．５０％ ジメチコン−コポリオールアセテート 芳香剤 ０．３０％ Ｅ (R)ALLANTOIN (Clariant) ０．３０％ Ｆ 水 ４６．４０％ Ｇ 染料溶液 足りるだけの量 Panthenol (Hoffmann La Roche) １．００％ (R)GENAGEN CAB(Clariant) ８．００％ コカミドプロピルベタイン Ｈ 実施例７のポリマー １．１０％ 製造： Ｉ：ＡをＢと混合する。 II：ＣをＩ中で、透明な溶液状態になるまで攪拌する。 III:Ｉに相前後してＤの各成分を添加する。 IV：ＥをＦ中に加温下に混入攪拌し、次いでＩ中で攪拌する。 Ｖ：Ｇの各成分をＩに相前後して添加する。 VI：必要な場合にはｐＨを調整する。 VII:Ｉ中にＨを攪拌混入することによって粘度を調整する。
【００９１】 実施例４９：フケ取りシャンプー、真珠色 組成 Ａ 水 ３８．７％ Ｂ (R)HOSTAPON SCI-65(Clariant) ３．００％ ナトリウムーココイルイセチオナート Ｃ (R)GENAPOL LRO 液(Clariant) ３５．００％ ラウレス(Laureth) 硫酸ナトリウム (R)HOSTAPON KCG(Clariant) ５．００％ ココイルグルタミン酸ナトリウム (R)Belsil DMC6032 (Wacker) １．００％ ジメチコン−コポリオールアセテート 芳香剤 ０．３０％ (R)GENAGEN CAB(Clariant) ９．００％ コカミドプロピルベタイン (R)GENAPOL TSM (Clariant) ４．００％ PEG-3 ジステアレート( および) ラウレス(Laureth) 硫酸ナトリウム Merquat 550 ０．５０％ Polyquaternim-7 Zinc Omadine FPS(Olin) Zinc Pyrithione (48%濃度) ２．５０％ 実施例９．１のポリマー １．００％ 染料溶液 足りるだけの量 保存剤 足りるだけの量 製造： Ｉ：８０℃でＢをＡに溶解する。 II：約３５℃に冷却した後に、Ｃの各成分を相前後して添加する。
【００９２】 ジェルの例： 実施例５０：湿分調整性のあるヘアジェル 組成 Ａ 水 ９２．００％ パンテノール １．５０％ ＵＶ AsorbＳ５ ０．０５％ ベンゾフェノン−４ 染料溶液 足りるだけの量 保存剤 足りるだけの量 Ｂ (R)Emulsogen HCO 040(Clariant) ０．５０％ PEG-40水素化ひまし油 足りるだけの量 香料 Ｃ 実施例３のポリマー ２．００％ Ｄ Gafquat 755N (ISP) ２．５０％ Polyquaternium-11 製造： Ｉ：Ａの各成分を互いに混合する。 II：Ｂの各成分を互いに混合しそしてＩに添加する。 III:成分ＣをＤにそしてＩに添加する。
【００９３】 実施例５１：強い保持力のあるヘアジェル 組成 Ａ 水 ９１．５０％ ＰＶＰ Ｋ−３０（ＩＳＰ） ４．００％ ＰＶＰ パンテノール ０．５０％ ＵＶ AsorbＳ５ ０．０５％ ベンゾフェノン−４ 染料溶液 足りるだけの量 保存剤 足りるだけの量 Ｂ Abil B 8851(Goldschmidt) １．００％ ジメチコンコポリオール (R) Emulsogen HCO 040(Clariant) ０．５０％ PEG-40水素化ひまし油 足りるだけの量 香料 Ｃ 実施例３のポリマー ２．５０％ 製造： Ｉ：Ａの各成分を互いに混合する。 II：Ｂの各成分をＩに添加する。 III:成分ＣをＩに添加する。
【図１】図１は比較例１と実施例６〜８のポリマーの水
溶液の粘度を温度の関数としてプロットしたグラフであ
る。
溶液の粘度を温度の関数としてプロットしたグラフであ
る。
【図２】図２はポリマー中の異なる側鎖枝の混合物の粘
度への影響を図示している。
度への影響を図示している。
【図３】図３はポリマーの異なる混合比の粘度への影響
を図示している。
を図示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 7/11 7/11 7/48 7/48 7/50 7/50 47/30 47/30 Ａ６１Ｐ 17/00 Ａ６１Ｐ 17/00 Ｂ０１Ｆ 17/34 Ｂ０１Ｆ 17/34 17/42 17/42 17/52 17/52 Ｃ０８Ｆ 2/14 Ｃ０８Ｆ 2/14 // Ａ６１Ｋ 31/4412 Ａ６１Ｋ 31/4412 (72)発明者 マチアス・レーフラー ドイツ連邦共和国、65527ニーデルンハウ ゼン、ホーエ・カンツエル・ストラーセ、 14
Claims (16)
- 【請求項１】Ａ）重合性末端基、ポリアルキレンオキシ
ドをベースとする親水性部分および水素または飽和また
は不飽和の線状のまたは枝分かれした脂肪族、脂環式ま
たは芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基を有する疎水性部
分を有する１種類以上のマクロモノマー、および Ｂ）酸素、窒素、硫黄、燐、塩素および／または弗素を
含有する１種類以上のオレフィン性不飽和コモノマーを
遊離基開始重合することによって製造できる水溶性ポリ
マー。 - 【請求項２】 マクロモノマーＡ）が式（１） Ｒ1 −Ｙ−（Ｒ2 −Ｏ）x −Ｒ3 （１） ［式中、Ｒ1 はビニル、アリル、アクリル酸またはメタ
クリル酸基であり；Ｒ2 は（Ｃ2 〜Ｃ4 ）−アルキレン
基であり；ｘは１〜５００の整数であり；ＹはＯ、Ｓ、
ＰＨまたはＮＨであり；そしてＲ3 は水素原子または飽
和または不飽和の線状または枝分かれした脂肪族、脂環
式または芳香族（Ｃ1 〜Ｃ30）炭化水素基である。］で
表される請求項１に記載のポリマー。 - 【請求項３】 成分Ｂ）が一価または二価の対イオンを
持つオレフィン性不飽和酸および／またはそれの塩、特
に好ましくはアクリルアミドプロピルメチレンスルホン
酸（ＡＭＰＳ）；（メタ）アクリル酸と炭素原子数１〜
２２の脂肪族、芳香族または脂環式アルコールとのエス
テル；（メタ）アクリル酸とアルキルエトキシレート、
鎖状Ｎ−ビニルアミドおよび環員数４〜９の大きさの環
を持つ環状Ｎ−ビニルアミドとのエステル；アクリル酸
のおよびメタクリル酸のアミド；２−ビニルピリジン；
４−ビニルピリジン；酢酸ビニル；グリシジルメタクリ
レート；アクリロニトリル；塩化ビニル；塩化ビニリデ
ン；四フッ化エチレンおよび／またはＤＡＤＭＡＣであ
る請求項１または２に記載のポリマー。 - 【請求項４】Ａ）（メタ）アクリル酸と５〜８０のＥＯ
単位および（Ｃ10〜Ｃ22）アルキル基を持つアルキルエ
トキシレートとのエステルよりなる群から選択される１
種類以上のマクロモノマー、および Ｂ）アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸（ＡＭ
ＰＳ）、アクリルアミドプロピルメチレンスルホン酸
（ＡＭＰＳ）のナトリウムおよびアンモニウム塩、アク
リルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルメチ
ルアセトアミドおよびメタアリルスルホン酸ナトリウム
よりなる群から選択された１種類以上のオレフィン性不
飽和コモノマーを遊離基重合することによって製造でき
る請求項１〜３のいずれか一つに記載のポリマー。 - 【請求項５】 マクロモノマーの割合が５０．１〜９
９．９モル％である請求項１〜４のいずれか一つに記載
のポリマー。 - 【請求項６】 マクロモノマーの割合が０．１〜５０モ
ル％である請求項１〜４のいずれか一つに記載のポリマ
ー。 - 【請求項７】 少なくとも２つの不飽和二重結合を持つ
少なくとも１種類の架橋剤を重合することによって架橋
された請求項１〜６のいずれか一つに記載のポリマー。 - 【請求項８】 水溶性ポリマー骨格および水中でＬＣＳ
Ｔ挙動を示す感熱性側鎖を持つマクロモノマーＡ）で構
成されそしてその水溶液があるしきい温度以上で上昇す
るかまたは温度上昇の下でほぼ一定なままである粘度を
有する請求項１〜７のいずれか一つに記載のポリマー。 - 【請求項９】 その水溶液の粘度が、最初のしきい温度
以下では低く、この最初のしきい値温度以上では温度上
昇の下で最大値に増加しそして第二のしきい値温度以上
では温度の上昇と共に再び低下する性質を有する請求項
１〜７のいずれか一つに記載のポリマー。 - 【請求項１０】 室温での１％濃度水溶液が２０，００
０ｍＰａｓ〜１００，０００ｍＰａｓの粘度を示しそし
てその溶液が熱連結挙動を示さない請求項１〜７のいず
れか一つに記載のポリマー。 - 【請求項１１】 第三ブタノール中で沈殿重合すること
によって製造される請求項１〜１０のいずれか一つに記
載のポリマー。 - 【請求項１２】 請求項１〜１１のいずれか一つに記載
のポリマーを含む水性調製物、水性アルコール性調製
物、水性界面活性調製物、乳化物または懸濁物。 - 【請求項１３】 化粧料または医薬品である請求項１２
に記載の調製物、乳化物または懸濁物。 - 【請求項１４】 完成配合物を基準として０．０５〜１
０重量％のポリマーを含有する請求項１２または１３に
記載の調製物、乳化物または懸濁物。 - 【請求項１５】 請求項１〜１１のいずれか一つに記載
のポリマーの、シックナー、分散剤、懸濁剤、乳化剤、
安定剤および／またはボディーング剤としての用途。 - 【請求項１６】 請求項１〜１１のいずれか一つに記載
のポリマーの、農作物保護用配合物の助剤としての用
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