JP2001075268A

JP2001075268A - 感光性平版印刷版

Info

Publication number: JP2001075268A
Application number: JP25011499A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Matsumoto; 博松本; Koichiro Aono; 小一郎青野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-09-03
Filing date: 1999-09-03
Publication date: 2001-03-23

Abstract

(57)【要約】【課題】端部に汚れが発生することのない平版印刷版
を得ることができる改良された感光性平版印刷版を提供
する。【解決手段】親水性表面を有する支持体上に感光層が
設けられている感光性平版印刷版であって、その側面
に、水溶性高分子化合物として大豆多糖類を0.５〜１０
重量％、下記一般式（Ｉ）で示される変性澱粉を1.０〜
３０重量％並びにリン酸及び／又はリン酸塩を0.５〜３
重量％含有する不感脂化液が施されていることを特徴と
する感光性平版印刷版。【化１】（式中、エーテル化度（置換度）はグルコース単位当た
り0.０５〜1.２の範囲で、ｎは３〜３０の整数を示し、
ｍは１〜３の整数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感光性平版印刷版に
関するものである。更に詳しくは、端部に汚れが発生す
ることのない平版印刷版を得ることができる感光性平版
印刷版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】アルミニウム板を支持体とする感光性平
版印刷版は、市販され広く用いられている。かかる感光
性平版印刷版を製造する方法としては、一般にシート状
あるいはコイル状のアルミニウム板に砂目立て、陽極酸
化、化成処理などの種々の表面処理を単独又は適宜組み
合わせて施し、次いで感光液を塗布、乾燥してから所望
のサイズに裁断する方法が採られている。このような感
光性平版印刷版を画像露光及び現像等の処理をして得ら
れた印刷版を用いて印刷する場合、通常の枚葉印刷機の
ように印刷版のサイズよりも小さい紙に印刷する場合は
印刷版の端部に相当する部分が印刷面とならないから端
部の問題はないが、新聞印刷のような輪転機を用いてロ
ール状の紙に連続して印刷する場合には、印刷版の端部
となる部分もロール紙に接触し印刷面となってしまう
為、端部に付着したインクも紙に印刷されて汚れとな
り、印刷物の商品価値を著しくそこねていた。

【０００３】かかる印刷版の端部の汚れを防止する方法
として、例えば特公昭５７−４６７５４号公報には、ア
ルミニウム支持体の端面をアルミニウム表面に対して１
０度〜４５度となるように切削する方法が開示されてい
るが、１万枚以上印刷すると端部にインキが蓄積され汚
れが発生してくる。また、特公昭６２−６１９４６号公
報には、アルミニウム支持体の端面を不感脂化処理して
おく方法、特開昭６３−２５６４９５号公報には、アル
ミニウム支持体の印刷版の端面を予め親水化処理してお
く方法が開示されているが、まだ不十分であり、よりい
っそうの改善が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、端部に汚れ
が発生することのない平版印刷版を得ることができる改
良された感光性平版印刷版を提供することを目的とす
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、親水性表面を有
する支持体上に感光層が設けられている感光性平版印刷
版において、その対向する２辺もしくは４辺の側面に特
定の不感脂化液を施すことによって、端部に汚れが発生
することのない平版印刷版が提供できることを見出し、
本発明を完成させるに至った。従って本発明は、親水性
表面を有する支持体上に感光層が設けられている感光性
平版印刷版であって、その側面に、水溶性高分子化合物
として大豆多糖類を0.５〜１０重量％、下記一般式
（Ｉ）で示される変性澱粉を1.０〜３０重量％並びにリ
ン酸及び／又はリン酸塩を0.５〜３重量％含有する不感
脂化液が施されていることを特徴とする感光性平版印刷
版に関する。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、エーテル化度（置換度）はグルコ
ース単位当たり0.０５〜1.２の範囲で、ｎは３〜３０の
整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。）概略して説明すると、支持体、一般にはアルミニウム板
を、種々の方法で脱脂洗浄し、種々の方法で砂目立てし
次いで必要に応じて残渣を除去し、陽極酸化処理、親水
化処理を行い、感光液を塗布し乾燥する。その後、所望
の印刷機に合ったサイズ（印刷時に紙と接する支持体の
端面に相当する）にスリットする。こうして得られた感
光性平版印刷版の側面に上記の不感脂化液を施す。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、先ず、本発明で使用する不
感脂化液について説明する。本発明に使用する不感脂化
液における大豆多糖類は、従来より知られているものが
使用でき、例えば市販品として商品名ソヤファイブ（不
二製油（株）製）があり、各種グレードのものを使用す
ることができる。好ましく使用できるものは、１０％水
溶液の粘度が１０〜１００mPa/secの範囲にあるもので
ある。不感脂化液における大豆多糖類の含有量は、不感
脂化液の全重量に基づいて、0.５〜１０重量％が適当で
あり、より好ましくは１〜８重量％である。大豆多糖類
の含有量が0.５重量％未満であると、不感脂化効果が不
足しやすく、一方、１０重量％を超えると粘度が高くな
り処理ムラが起き易くなる。

【０００９】本発明に使用する一般式（Ｉ）で示される
変性澱粉の含有量は、不感脂化液の全重量に基づいて1.
０〜３０重量％であり、より好ましくは3.０〜２０重量
％である。変性澱粉の使用量は、使用する大豆多糖類の
グレードにもよるが、使用時の不感脂化液の粘度が１５
mPa/sec以下となるように配合するのが特に好ましい。
これら一般式（Ｉ）で示される澱粉は、トウモロコシ、
じゃがいも、タピオカ、米、小麦等いずれの澱粉も使用
できる。これらの澱粉の変性は、酸又は酵素等で１分子
当たりグルコース残基数５〜３０の範囲で分解し、更に
アルカリ中でオキシプロピレンを付加する方法等で作る
ことができる。

【００１０】本発明で使用する不感脂化液におけるリン
酸／リン酸塩としては、リン酸、メタリン酸、第一リン
酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、第一リン酸
ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウ
ム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、
ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど
が挙げられる。中でも、リン酸／リン酸アンモニウム、
メタリン酸／リン酸アンモニウムといった酸と塩の組み
合わせが好ましく使用できる。また、リン酸あるいはメ
タリン酸でｐＨを2.５〜4.０の範囲に調節して使用する
のが特に好ましい。これらを１種単独で、あるいは２種
以上を併用して使用することができる。本発明に使用す
る不感脂化液におけるリン酸及び／又はリン酸塩の含有
量は、不感脂化液の全重量に基づいて、0.５〜3.０重量
％が適当であり、より好ましくは0.７〜2.５重量％であ
る。3.０重量％を超えると処理後、不感脂化液が乾いた
ときに結晶が出易く、一方0.５重量％未満であると不感
脂化効果が劣る。

【００１１】本発明の不感脂化液は、溶液タイプ、乳化
タイプ又は可溶化タイプのように各種の不感脂化液とし
て調製することができる。従って、上記の成分以外に、
各タイプの不感脂化液に用いられる以下の成分を使用す
ることができる。ここで主な成分となるのは水である。ａ）界面活性剤ｂ）大豆多糖類及び一般式（Ｉ）で示される変性澱粉以
外の水溶性高分子化合物ｃ）無機酸及び／又は有機酸とその塩ｄ）湿潤剤ｅ）防腐剤ｆ）必要に応じて水に難溶性で沸点１５０℃以上の溶
媒、硝酸塩、硫酸塩、キレート化合物、消泡剤

【００１２】乳化剤としては、例えばアニオン界面活性
剤及び／又はノニオン界面活性剤が挙げられる。アニオ
ン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩
類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスル
ホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、
アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホ
ン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニル
エーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナト
リウム類、Ｎ−アルキルスルホコハク酸モノアミド二ナ
トリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ヒマシ油、
硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル
塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセ
リド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
スチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル
燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレ
イン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン
酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中で
もジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステ
ル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好
ましく用いられる。

【００１３】また、非イオン型界面活性剤としては、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
ポリスチリルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸部分
エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタ
エリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリ
コールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル
類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステ
ル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリ
グリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン
グリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノール
アミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミ
ン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノ
ールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシ
ドなどが挙げられる。その中でもポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン−ポリ
オキシプロピレンブロックコポリマー類等がが好ましく
用いられる。又アセチレングリコール系とアセチレンア
ルコール系のオキシエチレン付加物、フッ素系、シリコ
ン系等のアニオン、ノニオン界面活性剤も同様に使用す
ることができる。これら界面活性剤は２種以上併用する
こともできる。例えば、互いに異なる２種以上のアニオ
ン界面活性剤の併用やアニオン界面活性剤とノニオン界
面活性剤の併用が好ましい。これらの化合物は環境面へ
の影響を考慮して適宜選択して使用することが好まし
い。上記の界面活性剤の使用量は特に限定する必要はな
いが、好ましくは不感脂化液の全重量に基づいて0.０１
〜２０重量％である。

【００１４】成分(b) の水溶性高分子化合物としては例
えばアラビアガム、デキストリン、繊維素誘導体（例え
ばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセル
ロース、メチルセルロース等）及びその変性体、プルラ
ン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、及びその共重合体、
ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸
ビニル／無水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレ
イン酸共重合体などが挙げられる。特にアラビアガム、
デキストリン、カルボキシメチルセルロース等が挙げら
れる。上記化合物を１種以上組合せて使用することもで
きる。これら化合物の含有量は、不感脂化剤の全重量に
基づいて0.１〜２０重量％が適当であり、より好ましく
は0.３〜１０重量％である。

【００１５】本発明で使用する不感脂化液は酸性領域ｐ
Ｈ 2.５〜４の範囲で使用するほうが有利であるため、
成分(c)無機酸及び／又は有機酸とその塩は、pH2.５〜
４に調節するために必要に応じて使用する。一般的に鉱
酸、有機酸又は無機塩を使用する。その添加量は不感脂
化液の全重量に基づいて0.０１〜３重量％である。例え
ば、鉱酸としては硝酸、硫酸等が挙げられる。有機酸と
してはクエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、フ
ィチン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。鉱酸、有機
酸又はその塩の１種を単独で、もしくは２種以上を併用
してもよい。

【００１６】成分(d)湿潤剤としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等が好適に
用いられる。これらの湿潤剤は単独で用いてもよいが、
２種以上併用してもよい。一般に、上記湿潤剤は不感脂
化液の全重量に基づいて0.１〜５重量％の量で使用され
る。

【００１７】成分(e)防腐剤としては、フェノール又は
その誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒド
ロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導
体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、ベンズトリアゾ
ール誘導体、アミジングアニジン誘導体、四級アンモニ
ウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導
体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、
オキサジン誘導体、ニトロブロモアルコール系の２−ブ
ロモ−２−ニトロプロパン−１，３ジオール、１，１−
ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール、１，１−ジブ
ロモ−１−ニトロ−２−プロパノール等が好ましく使用
できる。好ましい添加量は、細菌、カビ、酵母等に対し
て、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵
母の種類によっても異なるが、使用時の不感脂化液に対
して0.０１〜４重量％の範囲が好ましく、また種々のカ
ビ、殺菌に対して効力のあるように２種以上の防腐剤を
併用することが好ましい。

【００１８】成分(f)の水難溶性で沸点１６０℃以上
の有機溶剤として好ましい化合物としては、例えばジブ
チルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オク
チルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレー
ト、ジノニルフタレート、ジデシルフタレート、ジラウ
リルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタ
ル酸ジエステル剤、例えばジオクチルアジペート、ブチ
ルグリコールアジペート、ジオクチルアゼレート、ジブ
チルセバケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルセバケートなどの脂肪族二塩基酸エステ
ル類、例えばエポキシ化大豆油などのエポキシ化トリグ
リセリド類、例えばトリクレジルフォスフェート、トリ
オクチルフォスフェート、トリスクロルエチルフォスフ
ェートなどの燐酸エステル類、例えば安息香酸ベンジル
などの安息香酸エステル類などの凝固点が１５℃以下
で、１気圧下での沸点が３００℃以上の可塑剤が含まれ
る。

【００１９】その他アルコール系としては、２−オクタ
ノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、ｎ−デ
カノール、ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、トリメ
チルノニルアルコール、テトラデカノール、ベンジルア
ルコール等が挙げられる。グリコール系としてはエチレ
ングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、エチレングリコールベンジルエ
ーテルエチレングリコールヘキシルエーテル、オクチレ
ングリコール等が挙げられる。炭化水素系としては沸点
１６０℃以上の石油留分の芳香族、脂肪族化合物、スク
ワラン等が挙げられる。上記化合物を選択する時の条件
としてはその環境安全性、特に臭気が挙げられる。これ
らの溶剤の使用量は不感脂化液の全重量に基づいて、0.
１〜３重量％が適当で、より好ましくは0.３〜2.０重量
％である。これらの溶剤は１種もしくは２種以上併用す
ることもできる。

【００２０】成分(f)の硝酸塩、硫酸塩としては、例
えば硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウ
ム、硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸ニッ
ケル等が挙げられる。これらの塩類の含有量は不感脂化
液の全重量に基づいて、0.００１〜0.１重量％程度であ
る。また、不感脂化液は、通常不感脂化液の経済面又は
処理を施す装置等によって原液使用から適度に希釈、例
えば原液１：水0.５あるいは原液１：水１など、各種の
方法で使用できる。この希釈する水道水の井戸水等のカ
ルシウムイオンによる親水化劣化を防ぐ目的で、キレー
ト化合物(成分(f))を添加しておくことができる。好
ましいキレート化合物としては、例えば、エチレンジア
ミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；
ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そ
のナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、
そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチル
エチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナト
リウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１−
ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウ
ム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホ
ン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのよう
な有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカル
ボン酸類を挙げることができる。上記キレート剤のナト
リウム塩、カリウム塩の代りに有機アミンの塩も有効で
ある。これらキレート剤は不感脂化液組成中に安定に存
在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。添加量とし
ては使用時の不感脂化液に対して0.００１〜1.０重量％
が適当である。

【００２１】成分(f)の消泡剤としては一般的なシリ
コン系の自己乳化タイプ、乳化タイプ、界面活性剤ノニ
オン系のＨＬＢの５以下等の化合物を使用することがで
きる。シリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散型
及び可溶化等がいずれも使用できる。消泡剤の含有量
は、好ましくは使用時の不感脂化液に対して0.００１〜
1.０重量％の範囲が最適である。

【００２２】本発明で使用する不感脂化液を溶液タイ
プ、乳化タイプ又は可溶化タイプとして調製する場合、
それぞれ常法に従って調製することができる。例えば、
本発明で使用する不感脂化液を製造する際の乳化分散
は、水相を温度４０℃±５℃に調製し、高速攪拌し、水
相の中に調製した油相をゆっくり滴下し充分攪拌後、圧
力式のホモジナイザーを通して乳化液を作成する。上記
の各種成分の含有量は使用時の不感脂化液に基づくもの
である。不感脂化液は、先ず濃縮した形態で調製し、使
用時に適宜希釈する場合もある。

【００２３】上記の不感脂化液を側面に施す対象となる
感光性平版印刷版は、印刷機に合ったサイズに単純に垂
直にスリットした得られたもの、あるいは、特開平８−
０５８２５７号公報に開示されているように端部を下面
側に湾曲させた形状にスリットしたもの、その他、特開
平１１−５２５７９号公報、特開平１１−５２５５７号
公報、特開平１１−５２５５８号公報などに開示されて
いるような湾曲した端部形状を有するようにスリットさ
せた感光性平版印刷版など、種々の感光性平版印刷版を
包含する。スリッターを通した感光性平版印刷版は、端
部が多少湾曲しそこに亀裂が生じ、アノダイズ層に欠陥
が生じる。また、側面にはささくれ（通称バリと呼ばれ
る）が生じる。本発明で使用する不感脂化液を感光性平
版印刷版の端部及び側面に施すことによって、アノダイ
ズ層の欠陥部分を親水化し且つバリを滑らかにすること
によって、平版印刷版において端部の汚れを防止するこ
とができる。

【００２４】不感脂化液を感光性平版印刷版に適用する
態様としては、感光性平版印刷版の側面へ不感脂化液を
１枚づつ塗布していくこともできるが、好ましくは、多
数枚（例えば１０００枚）の感光性平版印刷版を積み重
ねた状態でその側面へ塗布される。この場合、例えば特
公昭５７−２３２５９号、特開昭５７−９９６４７号の
各公報に記載されているような合紙を挟んだ状態で塗布
することも勿論可能である。また、スリッターで連続し
て裁断した後、直ちに本発明で使用する不感脂化液を含
ませたモルトンロール等により塗布する方法も好まし
い。不感脂化液の側面への塗布量は乾燥重量で0.００１
〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは0.０１〜１０ｇ／ｍ²、より
好ましくは0.０５〜５ｇ／ｍ²である。0.００１ｇ／ｍ²
未満の場合は、端部に汚れが発生する。５０ｇ／ｍ²よ
り多い場合は、版と版とがくっついて自動製版機で搬送
不良が発生しやすい。

【００２５】本発明の感光性平版印刷版の感光層は種々
のものが含まれ、ジアゾ樹脂と疎水性樹脂からなるネガ
型感光性組成物、ｏ−キノンジアジド化合物とノボラッ
ク樹脂からなるポジ型感光性組成物、付加重合性不飽和
モノマー、光重合開始剤及びバインダーとしての有機高
分子化合物からなる光重合性組成物又は分子中に−ＣＨ
＝ＣＨ−ＣＯ−を結合を有し、光架橋反応を起こす感光
性樹脂を設けたものなどを挙げることができる。ネガ型
感光性組成物の代表的なものは、ジアゾ樹脂と結合剤を
含有するものが挙げられる。ジアゾ樹脂は、芳香族アゾ
ニウム塩と活性カルボニル基含有化合物、例えばホルム
アルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂である。
上記ジアゾ樹脂としては、例えば、ｐ−ジアゾジフェニ
ルアミン類とホルムアルデヒド、アセトアルデヒドなど
のアルデヒドとの縮合物とヘキサフルオロ燐酸塩または
テトラフルオロ硼酸塩との反応生成物である有機溶媒可
溶性ジアゾ樹脂無機塩や、特公昭４７−１１６７号公報
に記載されているような前記縮合物とのスルホン酸塩
類、例えばｐ−トルエンスルホン酸またはその塩、プロ
ピルナフタレンスルホン酸またはその塩、ブチルナフタ
レンスルホン酸またはその塩、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸またはその塩、２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン−５−スルホン酸またはその塩との反応生成
物である有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機塩が挙げられ
る。特に、特開昭５９−７８３４０号公報記載の６量体
以上を２０モル％以上含んでいる高分子量ジアゾ化合物
が好ましい。

【００２６】また、特開昭５８−２７１４１号公報に示
されているような３−メトキシ−４−ジアゾ−ジフェニ
ルアミンを４，４′−ビス−メトキシ−メチル−ジフェ
ニルエーテルで縮合させメシチレンスルホン酸塩とした
ものなども適当である。さらに、カルボキシル基、スル
ホン酸基、スルフィン酸基、リンの酸素酸基およびヒド
ロキシル基のうち少なくとも一つの基を有する芳香族化
合物と、ジアゾニウム化合物、好ましくは芳香族ジアゾ
ニウム化合物とを構造単位として含む共縮合体が望まし
い。結合剤としては、酸含量0.１〜3.０meq／ｇ、好ま
しくは0.２〜2.０meq／ｇであり、実質的に水不溶性
（すなわち、中性または酸性水溶液に不溶性）で、皮膜
形成性を有する有機高分子化合物であるが、アルカリ水
溶液系現像液に溶解または膨潤することができかつ前記
の感光性ジアゾ樹脂の共存下で光硬化して上記現像液に
不溶化または非膨潤化するものが好ましい。尚、酸含量
0.１meq／ｇ未満では現像が困難であり、3.０meq／ｇを
越えると現像時の画像強度が著しく弱くなる。

【００２７】特に好適な結合剤としてはアクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸またはマレイン酸を必須成分と
して含む共重合体、例えば特開昭５０−１１８８０２号
公報に記載されている様な２−ヒドロキシエチルアクリ
レートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ア
クリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭５３−１２０９０
３号公報に記載されている様な末端がヒドロキシ基であ
り、かつジカルボン酸エステル残基を含む基でエステル
化されたアクリル酸またはメタクリル酸、アクリル酸、
またはメタクリル酸および必要に応じて他の共重合可能
なモノマーとの多元共重合体、特開昭５４−９８６１４
号公報に記載されている様な芳香族性水酸基を末端に有
する単量体（例えばＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メ
タクリルアミドなど）、アクリル酸またはメタクリル酸
および必要に応じて他の共重合可能なモノマーとの多元
共重合体、特開昭５６−４１４４号公報に記載されてい
る様なアルキルアクリレート、アクリロニトリルまたは
メタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸よりなる多
元共重合体をあげることが出来る。この他、酸性ポリビ
ニルアルコール誘導体や酸性セルロース誘導体も有用で
ある。またポリビニルアセタールやポリウレタンをアル
カリ可溶化した特公昭５４−１９７７３号、特開昭５７
−９４７４７号、同６０−１８２４３７号、同６２−５
８２４２号、同６２−１２３４５３号記載の結合剤も有
用である。さらに、特公平５−２２２７号公報に記載の
マレイミド基を側鎖に有する光網状化可能な重合体も有
用である。

【００２８】感光性平版印刷版の感光層におけるこれら
のジアゾ樹脂と結合剤の含有量は、これら両者の総量を
基準にしてジアゾ樹脂３〜３０重量％、結合剤は９７〜
７０重量％が適当である。ジアゾ樹脂の含有量は少ない
方が感度は高いが３重量％より低下すると結合剤を光硬
化させるためには不十分となり現像時に光硬化膜が現像
液によって膨潤し膜が弱くなる。逆にジアゾ樹脂の含有
量が３０重量％より多くなると感度が低くなり実用上難
点が出てくる。従って、より好ましい範囲はジアゾ樹脂
５〜２５重量％で結合剤９５〜７５重量％である。

【００２９】ポジ型感光性組成物の感光性化合物として
は、ｏ−キノンジアジド化合物が挙げられ、その代表と
してｏ−ナフトキノンジアジド化合物が挙げられる。ｏ
−ナフトキノンジアジド化合物としては、特公昭４３−
２８４０３号公報に記載されている１，２−ジアゾナフ
トキノンスルホン酸クロライドとピロガロール−アセト
ン樹脂とのエステルであるものが好ましい。その他の好
適なオルトキノンジアジド化合物としては、米国特許第
3,０４6,１２０号および同第3,１８8,２１０号明細書中
に記載されている１，２−ジアゾナフトキノン−５−ス
ルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
とのエステルがあり、特開平２−９６１６３号公報、特
開平２−９６１６５号公報、特開平２−９６７６１号公
報に記載されている１，２−ジアゾナフトキノン−４−
スルホン酸クロリドとフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂とのエステルがある。その他の有用なｏ−ナフトキノ
ンジアジド化合物としては、数多くの特許に報告され、
知られているものが挙げられる。たとえば、特開昭４７
−５３０３号、同４８−６３８０２号、同４８−６３８
０３号、同４８−９６５７５号、同４９−３８７０１
号、同４８−１３３５４号、特公昭３７−１８０１５
号、同４１−１１２２２号、同４５−９６１０号、同４
９−１７４８１号公報、米国特許第2,７９7,２１３号、
同第3,４５4,４００号、同第3,５４4,３２３号、同第3,
５７3,９１７号、同第3,６７4,４９５号、同第3,７８5,
８２５号、英国特許第1,２２7,６０２号、同第1,２５1,
３４５号、同第1,２６7,００５号、第1,３２9,８８８
号、第1,３３0,９３２号、ドイツ特許第８５4,８９０号
などの各明細書中に記載されているものをあげることが
できる。

【００３０】またｏ−ナフトキノンジアジド化合物を用
いずにポジ型に作用する感光性化合物として、例えば特
公昭５６−２６９６号に記載されているオルトニトロカ
ルビノールエステル基を有するポリマー化合物も本発明
に使用することができる。更に、光分解により酸を発生
する化合物と、酸により解離する−Ｃ−Ｏ−Ｃ基又は−
Ｃ−Ｏ−Si基を有する化合物との組合せ系も本発明に使
用することができる。

【００３１】例えば光分解により酸を発生する化合物と
アセタール又はＯ，Ｎ−アセタール化合物との組合せ
（特開昭４８−８９００３号）、オルトエステル又はア
ミドアセタール化合物との組合せ（特開昭５１−１２０
７１４号）、主鎖にアセタール又はケタール基を有する
ポリマーとの組合せ（特開昭５３−１３３４２９号）、
エノールエーテル化合物との組合せ（特開昭５５−１２
９９５号）、Ｎ−アシルイミノ炭素化合物との組合せ
（特開昭５５−１２６２３６号公報）、主鎖にオルトエ
ステル基を有するポリマーとの組合せ（特開昭５６−１
７３４５号）、シリルエステル化合物との組合せ（特開
昭６０−１０２４７号）及びシリルエーテル化合物との
組合せ（特開昭６０−３７５４９号、特開昭６０−１２
１４４６号）などが挙げられる。

【００３２】感光性組成物に使用する感光性物質として
は、重合体主鎖又は側鎖に感光基として−ＣＨ＝ＣＨ−
ＣＯ−を含むポリエステル類、ポリアミド類、ポリカー
ボネート類のような感光性重合体を主成分とするものも
適している。例えば、特開昭５５−４０４１５号に記載
されているような、フェニレンジエチルアクリレートと
水素添加したビスフェノールＡ及びトリエチレングリコ
ールとの縮合で得られる感光性ポリエステル、米国特許
第2,９５6,８７８号に記載されているような、シンナミ
リデンマロン酸等の（２−プロペニリデン）マロン酸化
合物及び二官能性グリコール類から誘導される感光性ポ
リエステル類等が挙げられる。

【００３３】さらに感光性組成物に使用する感光性物質
としては、アジド基が直接又はカルボニル基又はスルホ
ニル基を介して芳香環に結合している芳香族アジド化合
物も挙げられる。例えば、米国特許第3,０９6,３１１号
に記載されているようなポリアジドスチレン、ポリビニ
ル−ｐ−アジドベンゾアート、ポリビニル−ｐ−アジド
ベンザール、特公昭４５−９６１３号に記載のアジドア
リールスルファニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマ
ーとの反応生成物、又特公昭４３−２１０６７号、同４
４−２２９号、同４４−２２９５４号および同４５−２
４９１５号に記載されているような、スルホニルアジド
やカルボニルアジドを持つポリマー等が挙げられる。さ
らにまた、感光性組成物に使用する感光性物質として
は、付加重合性不飽和化合物からなる光重合性組成物も
使用することができる。また電子写真方式の印刷版に用
いられる感光性組成物も使用できる。例えば、特開昭５
５−１６１２５０号に記載の電子写真を利用した印刷用
原板に用いられる電子供与性化合物、フタロシアニン系
顔料およびフェノール樹脂からなる感光性組成物が挙げ
られる。

【００３４】感光性組成物は塗布溶剤に溶解し、親水性
表面を有するアルミニウム支持体上に乾燥塗布重量が0.
３〜5.０ｇ／ｍ²となる様に、好ましくは0.５〜3.５ｇ
／ｍ²となる様に塗布し乾燥して、感光性平版印刷版を
得ることができる。塗布する際の感光性組成物の固形分
濃度は1.０〜５０重量％が適当であり、好ましくは2.０
〜３０重量％が適当である。支持体上に感光性組成物を
塗布する方法としては従来公知の方法、たとえばロール
コーティング、バーコーティング、スプレーコーティン
グ、カーテンコーティング、回転塗布等の方法を用いる
ことができる。塗布された感光性組成物溶液は５０〜１
５０℃で乾燥させるのが好ましい。乾燥方法は、始め温
度を低くして予備乾燥した後高温で乾燥させても良い
し、直接高温度で乾燥させても良い。

【００３５】支持体としては、アルミニウム及びアルミ
ニウム被覆された複合支持体が好ましく、さらに鉄を0.
１〜0.５重量％、ケイ素を0.０３〜0.３重量％、銅を0.
００１〜0.０３重量％、更にチタンを0.００２〜0.１重
量％含有する１Ｓアルミニウム板が好ましい。アルミニ
ウム材の表面は、保水性を高め、感光層との密着性を向
上させる目的で表面処理されていることが望ましい。ア
ルカリ好ましくは、１〜３０重量％の水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、珪酸ナトリウム
等の水溶液に、２０〜８０℃の温度で５秒〜２５０秒間
浸漬してエッチングするのもよい。エッチング浴には、
アルミニウムイオンをアルカリの５分の１程度加えても
良い。ついで、１０〜３０重量％硝酸または硫酸水溶液
に２０〜７０℃の温度で５秒〜２５秒間浸漬して、アル
カリエッチング後の中和及びスマット除去を行う。例え
ば、粗面化方法として、一般に公知のブラシ研磨法、ボ
ール研磨法、電解エッチング、化学的エッチング、液体
ホーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組
合せが挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エッチ
ング、化学的エッチングおよび液体ホーニングが挙げら
れ、これらのうちで、特に電解エッチングの使用を含む
粗面化方法が好ましい。さらに、特開昭５４−６３９０
２号公報に記載されているようにブラシ研磨した後、電
解エッチングする方法も好ましい。

【００３６】また、電解エッチングの際に用いられる電
解浴としては、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水
溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これ
らのうちで、特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電
解液が好ましい。ブラシ研磨はパミストン−水懸濁液と
ナイロンブラシとを用いるのが好ましく、平均表面粗さ
を0.２５〜0.９μｍとすることが好ましい。電解エッチ
ング処理に使用される電解液は塩酸、または硝酸の水溶
液であり、濃度は0.０１〜３重量％の範囲で使用するこ
とが好ましく、0.０５〜2.５重量％であれば更に好まし
い。また、この電解液には必要に応じて硝酸塩、塩化
物、モノアミン類、ジアミン類、アルデヒド類、リン
酸、クロム酸、ホウ酸、シュウ酸アンモニウム塩等の腐
蝕抑制材（または安定化剤）、砂目の均一化剤などを加
えることが出来る。また電解液中には、適当量（１〜１
０ｇ／リットル）のアルミニウムイオンを含んでいても
よい。

【００３７】電解エッチング処理は、通常１０〜６０℃
の電解液の温度で行なわれる。この際に使用される交流
電流は、正負の極性が交互に交換されたものであれば、
矩形波、台形波、正弦波いずれのものも用いることがで
き、通常の商用交流の単相及び三相交流電流を用いるこ
とができる。また電流密度は、５〜１００Ａ／dm²で、
１０〜３００秒間処理することが望ましい。アルミニウ
ム合金支持体の表面粗さは、電気量によって調整し、0.
２〜0.８μｍが適当である。

【００３８】さらに、粗面化処理の施されたアルミニウ
ム板は、必要に応じて酸またはアルカリの水溶液にてデ
スマット処理される。このように砂目立てされたアルミ
ニウム合金は、１０〜５０重量％の熱硫酸（４０〜６０
℃）や希薄なアルカリ（水酸化ナトリウム等）により、
表面に付着したスマットの除去及びエッチング（好まし
くは0.０１〜2.０ｇ／ｍ2 の範囲で）されるのが好まし
い。アルカリでスマットの除去及びエッチングした場合
は、引き続いて洗浄のため酸（硝酸または硫酸）に浸漬
して中和する。表面のスマット除去を行った後、陽極酸
化皮膜が設けられる。陽極酸化法は、従来よりよく知ら
れている方法を用いることが出来るが、硫酸が最も有用
な電解液として用いられる。それに次いで、リン酸もま
た有用な電解液である。さらに特開昭５５−２８４００
号公報に開示されている硫酸とリン酸の混酸もまた有用
である。

【００３９】硫酸法は通常直流電流で処理が行われる
が、交流を用いることも可能である。硫酸の濃度５〜３
０重量％、２０〜６０℃の温度範囲で５〜２５０秒間電
解処理されて、表面に１〜１０ｇ／ｍ²の酸化皮膜が設
けられる。この電解液には、アルミニウムイオンが含ま
れていることが好ましい。さらにこのとき電流密度は１
〜２０Ａ／dm²が好ましい。リン酸法の場合には、５〜
５０重量％のリン酸濃度、３０〜６０℃の温度で、１０
〜３００秒間、１〜１５Ａ／dm2 の電流密度で処理され
る。

【００４０】また、更に必要に応じて米国特許第2,７１
4,０６６号明細書や米国特許第3,１８1,４６１号明細書
に記載されている珪酸塩（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム）処理、米国特許第2,９４6,６３８号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3,２０1,２４７号明細書に記載されているホスホモ
リブデート処理、英国特許第1,１０8,５５９号明細書に
記載されているアルキルチタネート処理、独国特許第1,
０９1,４３３号明細書に記載されているポリアクリル酸
処理、独国特許第1,１３4,０９３号明細書や英国特許第
1,２３0,４４７号明細書に記載されているポリビニルホ
スホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載され
ているホスホン酸処理、米国特許第3,３０7,９５１号明
細書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８−１
６８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載
されている親水性有機高分子化合物と２価の金属との塩
による処理、特開昭５９−１０１６５１号公報に記載さ
れているスルホン酸基を有する水溶性重合体の下塗りに
よって親水化処理を行ったもの、特開昭６０−６４３５
２号公報に記載されている酸性染料による着色を行った
ものは、特に好ましい。その他の親水化処理方法として
は米国特許第3,６５8,６６２号明細書に記載されている
シリケート電着をも挙げることが出来る。また、砂目立
て処理及び陽極酸化後、封孔処理を施したものが好まし
い。かかる封孔処理は熱水及び無機塩または有機塩を含
む熱水溶液への浸漬ならびに水蒸気浴などによって行わ
れる。

【００４１】さらに、アルミニウム支持体には下塗りを
施してもよい。下塗りに用いられる化合物としては例え
ば、カルボキシメチルセルロース、デキストリン、アラ
ビアガム、２−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基
を有するホスホン酸類、置換基を有してもよいフェニル
ホスホン酸、ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン
酸、グリセロホスホン酸、メチレンジホスホン酸および
エチレンジホスホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を
有してもよいフェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキ
ルリン酸およびグリセロリン酸などの有機リン酸、置換
基を有してもよいフェニルホスフィン酸、ナフチルホス
フィン酸、アルキルホスフィン酸およびグリセロホスフ
ィン酸などの有機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニ
ンなどのアミノ酸類、およびトリエタノールアミンの塩
酸塩などのヒドロキシル基を有するアミンの塩酸塩、特
開昭５９−１０１６５１号公報に記載されているスルホ
ン酸基を有する水溶性重合体、および特開昭６０−６４
３５２号公報に記載されている酸性染料等が好ましく用
いられる。この下塗層は、水、メタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどもしくはそれらの混合溶剤
に上記の化合物を溶解させ、支持体上に塗布、乾燥して
設けることができる。また、感光性平版印刷版の調子再
現性改良のために黄色染料を添加することもできる。下
塗層の乾燥後の被覆量は、２〜２００mg／ｍ²が適当で
あり、好ましくは５〜１００mg／ｍ²である。

【００４２】感光層上には相互に独立して設けられた突
起物により構成されるマット層を設けることが好まし
い。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像フィル
ムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良することに
より、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良による露
光時の微小網点のつぶれを防止することである。マット
層の塗布方法としては、特開昭５５−１２９７４号公報
に記載されているパウダリングされた固体粉末を熱融着
する方法、特開昭５８−１８２６３６号公報に記載され
ているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方法など
があり、いずれの方法をも用いうる。マット層は実質的
に有機溶剤を含まない水性現像液に溶解するか、あるい
はこれにより除去可能な物質から構成されることが望ま
しい。粗面化されたアルミニウム板上に塗布され乾燥さ
れた感光性組成物層を有する感光性平版印刷版は、画像
露光後アルカリ水溶液系現像液で現像することによりレ
リーフ像が得られる。露光に好適な光源としては、カー
ボンアーク灯、水銀灯、キセノンランプ、メタルハライ
ドランプ、ストロボ、紫外線、レーザ光線などが挙げら
れる。

【００４３】ネガ感光性平版印刷版の現像に使用される
アルカリ水溶液系現像液としては、特開昭５１−７７４
０１号、同５１−８０２２８号、同５３−４４２０２号
や同５５−５２０５４号の各公報に記載されているよう
な現像液であって、 pＨ＝８〜１３、水が７５重量％以
上含まれるものが好ましい。必要により水に対する溶解
度が常温で１０重量％以下の有機溶媒（ベンジルアルコ
ール、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、ア
ルカリ剤（トリエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、モノエタノールアミン、リン酸ナトリウム、炭酸ナ
トリウム）、アニオン界面活性剤（芳香族スルホン酸
塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタレン
スルホン酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩）、
ノニオン界面活性剤（ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリ
マー）、汚れ防止剤（亜硫酸ナトリウム、スルホピラゾ
ロンのナトリウム塩）や硬水軟化剤（エチレンジアミン
テトラ酢酸四ナトリウム塩、ニトロ三酢酸三ナトリウム
塩）を加えることができる。しかし、有機溶媒等を含有
すると、作業時の毒性、臭気等の衛生上の問題、火災、
ガス爆発等の安全性の問題、泡の発生等の作業性の問
題、廃液による公害等の問題、コストの問題等が発生す
るため、実質上有機溶媒を含まないものが更に好まし
い。このような、実質上有機溶媒を含まない水性アルカ
リ現像液として、例えば特開昭５９−８４２４１号、特
開昭５７−１９２９５２号及び特開昭６２−２４２６３
号公報等に記載されている、ポジ型平版印刷版を画像露
光後、現像する際に用いられる現像液組成物を使用する
ことが出来る。

【００４４】本発明の感光性平版印刷版は、特開昭５４
−８００２号、同５５−１１５０４５号、同５９−５８
４３１号の各公報に記載されている方法で製版処理して
も良い。即ち、現像処理後、水洗してから不感脂化処
理、またはそのまま不感脂化処理、または酸を含む水溶
液での処理、または酸を含む水溶液で処理後、不感脂化
処理を施してもよい。さらに、この種の感光性平版印刷
版の現像工程では処理量に応じてアルカリ水溶液が消費
されアルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像機
の長時間運転により空気によってアルカリ濃度が減少す
るため処理能力が低下するが、その際、特開昭５４−６
２００４号公報に記載のように補充液を用いて処理能力
を回復させてもよい。この場合、米国特許第4,８８2,２
４６号に記載されている方法で補充することが好まし
い。また、上記のような製版処理は、特開平２−７０５
４号、同２−３２３５７号の各公報に記載されているよ
うな自動現像機で行うことが好ましい。なお製版工程の
最終工程で所望により塗布される不感脂化ガムとしては
特公昭６２−１６８３４号、同６２−２５１１８号、同
６３−５２６００号、特開昭６２−７５９５号、同６２
−１１６９３号、同６２−８３１９４号の各公報に記載
されているものが好ましい。なお現像液処理後、必要で
あれば画像部の不要部分を市販のネガ用消去液で消去す
るか石棒で擦りとることもできる。

【００４５】ポジ型感光性平版印刷版の現像に使用され
る現像液は、実質的に有機溶剤を含まないアルカリ性の
水溶液が好ましく、具体的には珪酸ナトリウム、珪酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウ
ム、第三リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸カリウム、アンモニア水
などのような水溶液が適当であり、それらの濃度が0.１
〜１０重量％、好ましくは0.５〜５重量％になるように
添加される。これらの中でもケイ酸カリウム、ケイ酸リ
チウム、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリを含有す
る現像液は、印刷時の汚れが生じにくいため好ましく、
ケイ酸アルカリの組成がモル比で[SiO₂]／〔Ｍ〕＝0.５
〜2.５（ここに[SiO₂〔Ｍ〕はそれぞれ、SiO₂のモル濃
度と総アルカリ金属のモル濃度を示す。）でり、かつSi
O₂を0.８〜８重量％含有する現像液が好ましく用いられ
る。また該像液中には、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸マグネシウムなどの水溶性亜硫酸塩
や、レゾルシン、メチルレゾルシン、ハイドロキノン、
チオサリチル酸などを添加することができる。これらの
化合物の現像液中における好ましい含有量は0.００２〜
４重量％で、好ましくは、0.０１〜１重量％である。

【００４６】また現像液中に、特開昭５０−５１３２４
号公報、同５９−８４２４１号公報に記載されているよ
うなアニオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤、特開
昭５９−７５２５５号公報、同６０−１１１２４６号公
報及び同６０−２１３９４３号公報等に記載されている
ような非イオン性界面活性剤のうち少なくとも一種を含
有させることにより、または特開昭５５−９５９４６号
公報、同５６−１４２５２８号公報に記載されているよ
うに高分子電解質を含有させることにより、感光性組成
物への濡れ性を高めたり、現像の安定性（現像ラチチュ
ード）を高めたりすることができ、好ましく用いられ
る。かかる界面活性剤の添加量は0.００１〜２重量％が
好ましく、特に0.００３〜0.５重量％が好ましい。さら
に該ケイ酸アルカリのアルカリ金属として、全アルカリ
金属中、カリウムを２０モル％以上含むことが現像液中
で不溶物発生が少ないため好ましく、より好ましくは９
０モル％以上、最も好ましくはカリウムが１００モル％
の場合である。

【００４７】更に使用される現像液には、若干のアルコ
ール等の有機溶媒や特開昭５８−１９０９５２号公報に
記載されているキレート剤、特公平１−３０１３９号公
報に記載されているような金属塩、有機シラン化合物な
どの消泡剤を添加することができる。本発明の感光性平
版印刷版は、特開昭５４−８００２号、同５５−１１５
０４５号、特開昭５９−５８４３１号の各公報に記載さ
れている方法で製版処理してもよいことは言うまでもな
い。即ち、現像処理後、水洗してから不感脂化処理、ま
たはそのまま不感脂化処理、または酸を含む水溶液での
処理、または酸を含む水溶液で処理後不感脂化処理を施
してもよい。さらに、この種の感光性平版印刷版の現像
工程では、処理量に応じてアルカリ水溶液が消費されア
ルカリ濃度が減少したり、あるいは、自動現像液の長時
間運転により空気によってアルカリ濃度が減少するため
処理能力が低下するが、その際、特開昭５４−６２００
４号に記載のように補充液を用いて処理能力を回復させ
てもよい。この場合、米国特許第4,８８2,２４６号に記
載されている方法で補充することが好ましい。また、上
記のような製版処理は、特開平２−７０５４号公報、同
２−３２３５７号公報に記載されているような自動現像
機で行うことが好ましい。

【００４８】また、本発明の感光性平版印刷版を画像露
光し、現像し、水性又はリンスしたのちに、不必要な画
像部の消去を行なう場合には、特公平２−１３２９３号
公報に記載されているような消去液を用いることが好ま
しい。更に製版工程の最終工程で所望により塗布される
不感脂化ガムとしては、特公昭６２−１６８３４号、同
６２−２５１１８号、同６３−５２６００号、特開昭６
２−７５９５号、同６２−１１６９３号、同６２−８３
１９４号の各公報に記載されているものが好ましい。更
にまた、本発明の感光性平版印刷版を画像露光し、現像
し、水洗又はリンスし、所望により消去作業をし、水洗
したのちにバーニングする場合には、バーニング前に特
公昭６１−２５１８号、同５５−２８０６２号、特開昭
６２−３１８５９号、同６１−１５９６５５号の各公報
に記載されているような整面液で処理することが好まし
い。

【００４９】

【発明の効果】本発明の感光性平版印刷版から製造され
た印刷版では、その端部に対応する印刷紙面に汚れが発
生しない。

【００５０】合成例１４−ジアゾジフェニルアミン硫酸塩（純度９9.５％）２
9.４ｇを２５℃にて、９６％硫酸７０mlに徐々に添加
し、かつ２０分間攪拌した。パラホルムアルデヒド（純
度９２％）3.２６ｇを約１０分かけて徐々に添加し、該
混合物を３０℃にて、４時間攪拌し、縮合反応を進行さ
せた。なお、上記ジアゾ化合物とホルムアルデヒドとの
縮合モル比は１：１である。反応生成物は攪拌しつつ、
氷水２ｌ中に注ぎ込み、塩化亜鉛１３０ｇを溶解した冷
濃厚水溶液で処理した。沈澱を吸引濾過により、回収
し、部分的に乾燥した固体を１ｌの水に溶解し、濾過
し、氷で冷却し、かつ、ヘキサフルオロリン酸カリ２３
ｇを溶解した水溶液で処理した。沈澱を濾過して回収
し、かつ風乾して高分子基ジアゾ化合物（１）３0.３ｇ
を得た。得られたジアゾ化合物（１）をメチルセロソル
ブ中で１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとカ
ップリングさせて、色素を得た。この色素の重量平均分
子量（低角度測定光散乱光度計を使用）は、１6,５００
であり、これは約４５量体に相当した。又、この色素を
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
て分子量分布の測定をしたところ、１０量体以上が約３
０モル％含まれていた。

【００５１】

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。実施例１９9.５重量％アルミニウムに、銅を0.０１重量％、チタ
ンを0.０３重量％、鉄を0.３重量％、ケイ素を0.１重量
％含有するＪＩＳＡ１０５０アルミニウム材の厚み0.３
０mm圧延板を、４００メッシュのパミストン（共立窯業
製）の２０重量％水性懸濁液と、回転ナイロンブラシ
（６，１０−ナイロン）とを用いてその表面を砂目立て
した後、よく水で洗浄した。これを１５重量％水酸化ナ
トリウム水溶液（アルミニウム4.５重量％含有）に浸漬
してアルミニウムの溶解量が５ｇ／ｍ²になるようにエ
ッチングした後、流水で水洗した。さらに、１重量％硝
酸で中和し、次に0.７重量％硝酸水溶液（アルミニウム
0.５重量％含有）中で、陽極時電圧１0.５ボルト、陰極
時電圧9.３ボルトの矩形波交番波形電圧（電流比ｒ＝0.
９０、特公昭５８−５７９６号公報実施例に記載されて
いる電流波形）を用いて１６０クーロン／dm²の陽極時
電気量で電解粗面化処理を行った。水洗後、３５℃の１
０重量％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬して、アルミ
ニウム溶解量が１ｇ／ｍ² になるようにエッチングした
後、水洗した。次に、５０℃、３０重量％の硫酸水溶液
中に浸漬し、デスマットした後、水洗した。

【００５２】さらに、３５℃の硫酸２０重量％水溶液
（アルミニウム0.８重量％含有）中で直流電流を用い
て、多孔性陽極酸化皮膜形成処理を行った。すなわち電
流密度１３Ａ／dm²で電解を行い、電解時間の調節によ
り陽極酸化皮膜重量2.７ｇ／ｍ²とした。ジアゾ樹脂と
結合剤を用いたネガ型感光性平版印刷版を作成する為
に、この支持体を水洗後、７０℃のケイ酸ナトリウムの
３重量％水溶液に３０秒間浸漬処理し、水洗乾燥した。
以上のようにして得られたアルミニウム支持体は、マク
ベスＲＤ９２０反射濃度計で測定した反射濃度は0.３０
で、中心線平均粗さは0.５８μｍであった。次に上記支
持体にメチルメタクリレート／エチルアクリレート／２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナト
リウム共重合体（平均分子量約６万）（モル比５０／３
０／２０）の1.０重量％水溶液をロールコーターにより
乾燥後の塗布量が0.０５ｇ／ｍ²になるように塗布し
た。さらに、下記感光液−１をバーコーターを用いて塗
布し、１１０℃で４５秒間乾燥させた。乾燥塗布量は2.
０ｇ／ｍ²であった。

【００５３】感光液−１合成例１のジアゾ樹脂０．５０ｇ結合剤−１５．００ｇスチライトＨＳ−２（大同工業（株）製）０．１０ｇビクトリアピュアブル−BOH ０．１５ｇトリクレジルホスフェート０．５０ｇジピコリン酸０．２０ｇＦＣ−４３０（３Ｍ社製界面活性剤）０．０５ｇ溶剤１−メトキシ−２−プロパノール２５．００ｇ乳酸メチル１２．００ｇメタノール３０．００ｇメチルエチルケトン３０．００ｇ水３．００ｇ

【００５４】結合剤−１は、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート／アクリロニトリル／メチルメタクリレート
／メタクリル酸共重合体（重量比５０／２０／２６／
４、平均分子量７５，０００、酸含量０．４meq/g ) の
水不溶性、アルカリ水可溶性の皮膜形成高分子である。
スチライトＨＳ−２（大同工業（株）製）は、結合剤よ
りも感脂性の高い高分子化合物であって、スチレン／マ
レイン酸モノ−４−メチル−２−ペンチルエステル＝５
０／５０（モル比）の共重合体であり、平均分子量は約
１００，０００であった。

【００５５】かくして得られた厚さ0.３mm、幅８００mm
のコイル状の感光性平版印刷版を幅３９８mmに、図１の
下側裁断刃（Ｘ＝１００μｍ、Ｙ＝５００μｍ）を用い
て、図２に示したような端部が下面側に湾曲した形状
（Ｘ＝１００μｍ、Ｙ＝５００μｍ）となるように連続
してスリットした。その後、湾曲したアルミニウム支持
体の側面に、以下のように調製した不感脂化液を、0.５
〜1.０g/ｍ²の範囲になるように連続して塗布し、長さ
５６０mmに連続カットし、１０００枚積み重ねて包装し
た。

【００５６】不感脂化液の調製：純水６８１重量部に、
大豆多糖類の１０％水溶液(粘度２４〜３０mPa/sec)を
４０重量部、及び、一般式（Ｉ）で示されるじゃがいも
澱粉を酵素分解した変性澱粉（式中ｍが１０±４、オキ
シプロピレン付加0.０６〜0.３置換）２００重量部を加
えて加温７０℃にて溶解した。そこへ、リン酸 5.０重
量部、リン酸第一アンモニウム１0.０重量部、防腐剤
4-イソチアゾリン-3-オン誘導体 1.０重量部、界面活性
剤としてジアルキルスルホコハク酸塩（７０％）を２５
重量部、ポリオキシノニルフェニルエーテルのＨＬＢ１
６〜１８を８重量部、ブチルアルコール１０重量部、湿
潤剤プロピレングリコール２０重量部を可溶化させ、ｐ
Ｈ3.１〜3.３の不感脂化液原液を作成した。この原液を
１：１に希釈して使用液とした。

【００５７】１週間後、カットしたシート状の感光性平
版印刷版を画像露光し、８００Ｈ（富士写真フイルム
（株）製自動現像機）でＤＮ−３Ｃ（富士写真フイルム
（株）製アルカリ水溶液系現像液）を水で１：１に希釈
した液にて現像し、直ちにＦＮ−２（富士写真フイルム
（株）製ガム液）を水で１：１に希釈した液を塗り、乾
燥した。この印刷版を翌日、オフセット輪転印刷機に
て、阪田インキ（株）の新聞用インキと東洋インキ
（株）の東洋アルキー湿し水を用いて、１００，０００
枚／時のスピードで２０，０００枚印刷した。印刷版の
端部に対応する印刷紙面に汚れは発生していなかった。

【００５８】実施例２不感脂化液（溶液タイプ）を以下の組成にて実施例１と
同じように調製し、水で１：１に希釈したものを、実施
例１と同様の感光性平版印刷版の側面に、実施例１と同
様に施し製版印刷した。その結果、印刷版の端部に対応
する印刷紙面に汚れは発生していなかった。純水７３５重量部大豆多糖類５０重量部 (１０％水溶液；粘度14〜18mPa/sec）一般式（Ｉ）の化合物１５０．０重量部（じゃがいもの変性澱粉、実施例１と同じ）クリームデキストリン（スターチ澱粉）５０．０重量部リン酸（８５％）５．０重量部ピロリン酸カリウム５．０重量部リン酸第一アンモニウム１５．０重量部グリセリン２０．０重量部フッ素系界面活性剤１．０重量部（ＦＣ−４３０３Ｍ（株）製）４−チアゾリン−３−オン誘導体１．０重量部

【００５９】実施例３〜４不感脂化液（乳化タイプ）を以下の組成（単位：重量
部）で作成し、水で１：１に希釈したものを、実施例１
と同様の感光性平版印刷版の側面に、実施例１と同様に
施し製版印刷した。その結果、印刷版の端部に対応する
印刷紙面に汚れは発生していなかった。

【００６０】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】スリッタ装置の下側裁断刃の先端部形状の一例
を示す。

【図２】アルミニウムシートの端部の一例を示す。

【符号の説明】

２０……下側裁断刃３０……アルミニウムシート３０ａ……端部

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】親水性表面を有する支持体上に感光層が
設けられている感光性平版印刷版であって、その側面
に、水溶性高分子化合物として大豆多糖類を0.５〜１０
重量％、下記一般式（Ｉ）で示される変性澱粉を1.０〜
３０重量％並びにリン酸及び／又はリン酸塩を0.５〜３
重量％含有する不感脂化液が施されていることを特徴と
する感光性平版印刷版。【化１】（式中、エーテル化度（置換度）はグルコース単位当た
り0.０５〜1.２の範囲で、ｎは３〜３０の整数を示し、
ｍは１〜３の整数を示す。）