JP2001070783A - Microcapsule, its manufacture and display medium using the microcapsule - Google Patents

Microcapsule, its manufacture and display medium using the microcapsule

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JP2001070783A
JP2001070783A JP28827699A JP28827699A JP2001070783A JP 2001070783 A JP2001070783 A JP 2001070783A JP 28827699 A JP28827699 A JP 28827699A JP 28827699 A JP28827699 A JP 28827699A JP 2001070783 A JP2001070783 A JP 2001070783A
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dispersion medium
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microcapsules
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Ikuo Kato
幾雄 加藤
Takashi Okada
崇 岡田
Hitoshi Kondo
均 近藤
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To seal a solvent/dispersing medium to be separable into two phases at the uniform ratio into respective microcapsules, also seal a composition capable of being colored in the microcapsules at the uniform ratio, reduce the unevenness of the reflectance and the unevenness of the response speed and inexpensively provide a display medium of superior display quality. SOLUTION: A display medium contains one solvent/dispersing medium A and another solvent/dispersing medium B, in the constitution of which the amount equivalent to the difference between the dissolution rate at the temperature T1 of the solvent/dispersing medium B, which is different from A, to at least one solvent/dispersing medium A out of a plurality of solvent/dispersing media separated into two phases or more and the dissolution rate at the temperature T2 representing the relation T2>T1 is equivalent to the amount of B phase separated from A at the temperature T1 in microcapsules.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、溶媒または分散媒
を含有したマイクロカプセルに関し、特に染料を溶解ま
たは顔料を分散せしめた溶媒／分散媒を含むマイクロカ
プセルであって、これに電界または磁界を作用させるこ
とにより、デジタル情報に応じて可逆的にその視認状態
を変化させうる表示媒体に適応でき、またこのマイクロ
カプセルからなる表示インクを、サインペン、印刷機、
インクジェット等に使用する表示手段に適用できる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a microcapsule containing a solvent or a dispersion medium, and more particularly to a microcapsule containing a solvent / dispersion medium in which a dye is dissolved or a pigment is dispersed. By acting, it can be adapted to a display medium that can change its visual state reversibly according to digital information, and display ink composed of this microcapsule can be used with a felt-tip pen, a printing machine,
The present invention can be applied to a display unit used for an ink jet or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電界の作用により可逆的に視認状態を変
化させうる表示媒体として、液晶、エレクトロクロミッ
ク素子、電気泳動素子等が知られているが、それらを用
いた表示装置の多くは表示媒体が一対の電極基板とその
間に挿入された表示要素からなり、各電極に画像を表示
するための信号を印加する駆動回路が接続されている。2. Description of the Related Art Liquid crystal, electrochromic devices, electrophoretic devices, and the like are known as display media capable of reversibly changing the visual state by the action of an electric field, but most of display devices using them are display media. Is composed of a pair of electrode substrates and a display element inserted between them, and a drive circuit for applying a signal for displaying an image to each electrode is connected.

【０００３】このうち、電気泳動表示には、染料を溶解
しかつ顔料粒子を分散させた表示用インク、または２種
の顔料粒子を分散された液体が用いられる。これらの表
示媒体は、例えば特公昭５０−１５１９号公報、米国特
許第３，６６８，１０６号明細書等に記載させている。[0003] Among them, an electrophoretic display uses a display ink in which a dye is dissolved and pigment particles are dispersed, or a liquid in which two kinds of pigment particles are dispersed. These display media are described in, for example, Japanese Patent Publication No. 50-1519 and U.S. Pat. No. 3,668,106.

【０００４】しかしながら、上記の染料を用いた場合に
は、古くはD.W.Vace, Proc.SID，vol 18/3&4,p267,1977
またはJ.Jacobson ,Nature,vol 394/16,p252,1998に示
されるように、その紙への印刷、電子写真等に近づいた
コントラストおよび反射率の獲得が困難である。これ
は、顔料粒子表面に直接に吸着された染料や顔料粒子間
の染料溶液に存在する染料が、純粋な顔料粒子の着色を
妨げ、染料の色が加色されてしまうことによる。また、
２種の顔料粒子を用いた場合には、そのコントラストは
容易に向上できるが、２種の異なる電荷の粒子は分散安
定性に欠け、電気泳動時の応答速度が低下するという他
の問題が生じる、さらには、２種の粒子同士の凝集によ
る混色が生じ、コントラストが低下するという問題も生
じる。[0004] However, when the above dyes are used, DWVace, Proc. SID, vol 18/3 & 4, p267, 1977
Or, as shown in J. Jacobson, Nature, vol 394/16, p252, 1998, it is difficult to obtain the contrast and reflectance close to printing on paper, electrophotography and the like. This is because the dye directly adsorbed on the surface of the pigment particles or the dye present in the dye solution between the pigment particles hinders the coloring of the pure pigment particles, and the color of the dye is added. Also,
When two types of pigment particles are used, the contrast can be easily improved, but two types of particles having different charges lack in dispersion stability, causing another problem that the response speed during electrophoresis is reduced. Further, there is also a problem that color mixing occurs due to aggregation of the two types of particles and the contrast is reduced.

【０００５】また、この電気泳動表示に類似して、分極
した粒子からなる液体を用いた表示が特公昭５４−１５
２１７号公報、特公昭５７−２５８１１号公報に記載さ
れている。しかしながら、これらはコントラストは比較
的よいものの、実際の長期安定性、応答速度、表示ムラ
等に問題を有している。Similar to the electrophoretic display, a display using a liquid composed of polarized particles is disclosed in Japanese Patent Publication No. 54-15 / 1979.
No. 217 and Japanese Patent Publication No. 57-25811. However, although these have relatively good contrast, they have problems in actual long-term stability, response speed, display unevenness, and the like.

【０００６】また、磁界の作用により、可逆的に視認状
態を変化させうる表示媒体として、着色顔料粒子である
磁性粒子を用いた液体を用い、同時に隠蔽粒子である白
色の顔料粒子も用い、これらを密閉空間に保持し且つこ
れに磁石により磁界を作用させることにより磁性粒子を
磁気泳動させ可逆的な表示を可能としたものがあり、子
供用玩具や黒板等に用いられている。これらの表示媒体
としては、特公昭５１−１０９５９号公報、特公昭５７
−２７４６３号公報等に記載されているものがある。Further, as a display medium capable of reversibly changing the visual recognition state by the action of a magnetic field, a liquid using magnetic particles, which are colored pigment particles, and a white pigment particle, which is a concealing particle, are also used. Is held in a closed space, and a magnetic field is applied to this by a magnet to magnetize the magnetic particles to enable reversible display, which is used for children's toys, blackboards and the like. These display media are disclosed in JP-B-51-10959 and JP-B-57
Japanese Patent No. 27463/1990.

【０００７】しかしながら、これらは電気泳動の２種の
粒子の場合と同様に、２種の粒子同士が凝集または泳動
することによる混色が生じてコントラストが低下しやす
いという問題が生じている。このため、磁性粒子にかえ
て磁性流体を使用することが、特開昭５１−９３８２７
号公報に記載されているが、長期的にはこの磁性流体の
不安定さからコントラストが低下することが指摘されて
いる。However, similar to the case of two kinds of particles for electrophoresis, there is a problem that color mixing occurs due to aggregation or migration of the two kinds of particles and the contrast is likely to be lowered. For this reason, the use of a magnetic fluid instead of magnetic particles has been disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-93827.
However, it is pointed out that in the long term, the contrast is lowered due to the instability of the magnetic fluid.

【０００８】上記磁性粒子および磁性流体を用いた表示
を改良したものとして、特開平１０−１１６０３８号公
報には、２種の異なる相分離する分散媒と、それぞれの
分散媒に色の異なる着色粒子が分散してなる表示インク
組成物が記載されている。これは、着色粒子と隠蔽粒子
を完全に分離することにより、コントラストを改善しよ
うとするものであり、このためにそれぞれの分散媒に色
の異なる着色粒子が分散しており、分散媒同士が互いに
２相分離する物性を有し、かつそれぞれの分散媒に分散
する着色粒子が分散媒との親和性を有することを特徴と
している。しかしながら、これらの表示インク組成物
は、平板間に封入されており、量産性に劣るものであ
る。As an improved display using the above magnetic particles and magnetic fluid, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-116038 discloses two types of dispersing media for phase separation and colored particles having different colors for each dispersing medium. Are disclosed. This is to improve the contrast by completely separating the colored particles and the concealing particles. For this purpose, colored particles having different colors are dispersed in the respective dispersion media, and the dispersion media are mutually separated. It is characterized in that the colored particles having physical properties to separate into two phases and being dispersed in each dispersion medium have an affinity for the dispersion medium. However, these display ink compositions are sealed between flat plates, and are inferior in mass productivity.

【０００９】上記の色の異なる着色粒子が分散してなる
表示インク組成物は、異なる粒子が互いに衝突すること
による混色、応答速度の低下等という問題が生じるた
め、これを改善するために特願平１１−０２９２３８号
明細書で提案された技術がある。これは、主に電気泳動
粒子を用いて、２相分離する分散媒のうちの片方に染料
を溶解して、電気泳動粒子の色と染料の色とで表示を行
なうものであり、さらにはこれらをマイクロカプセルに
含有することにより簡易に塗工できる表示媒体を提供で
きるものである。The above-described display ink composition in which colored particles having different colors are dispersed causes problems such as color mixing and a decrease in response speed due to collision of different particles with each other. There is a technique proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-029238. In this method, a dye is dissolved in one of dispersion media which separates two phases mainly using electrophoretic particles, and the display is performed using the color of the electrophoretic particles and the color of the dye. Is contained in a microcapsule, thereby providing a display medium that can be easily applied.

【００１０】しかしながら、上記の発明におけるマイク
ロカプセルは、２相に分離する分散媒がある範囲で均一
に一つ一つのマイクロカプセルに封入される割合が小さ
く、良品率が小さくなってしまうことが生じやすいこと
が見い出された。つまり、これらは、攪拌条件、温度、
２相に分離する分散媒、染料や顔料の特性を適切に組み
合わせることにより機能実現レベル程度までは制御可能
であるが、その２相分離するという性質上、完全に均一
な比率で２相に分離したエマルジョンにすることが困難
のため、完全に均一な比率で２相に分離したマイクロカ
プセルにすることは基本的には困難を伴う。このため、
マイクロカプセルの製作コストが歩留まりの低下により
増大して、表示媒体を安価に製作することが困難にな
る。さらには、マイクロカプセルに封入された２相に分
離する分散媒の比率が大きく異なって分布する場合に
は、その表示品質も低下するという欠点を有することが
見い出された。However, in the microcapsules in the above invention, the ratio of the dispersion medium that separates into two phases is uniformly small in each microcapsule within a certain range, and the non-defective product ratio may be reduced. It was found easy. In other words, these are the stirring conditions, temperature,
It can be controlled to the level of function realization by properly combining the characteristics of the dispersion medium, dye and pigment that separate into two phases, but due to its two-phase separation property, it is separated into two phases at a completely uniform ratio. Due to the difficulty in preparing a finely divided emulsion, it is basically difficult to obtain microcapsules separated into two phases in a completely uniform ratio. For this reason,
The production cost of the microcapsules increases due to a decrease in yield, and it becomes difficult to produce a display medium at low cost. Further, it has been found that when the ratio of the dispersion medium separated into two phases encapsulated in the microcapsules is largely differently distributed, the display quality thereof is disadvantageously deteriorated.

【００１１】表示用の材料をマイクロカプセルに封入し
たものとしては、特開昭５９−９９４９０号公報、特開
昭５９−９１４３８号公報に記載されたものがあるが、
これは、感熱発色材料を顕色材料と遮断することにより
保存性を向上させるために用いたものである。さらに、
特開昭５９−９１４３８号公報には同様の目的で同一の
マイクロカプセル内に感熱発色材料と顕色材料とをワッ
クスで被覆して封入することが提案されている。感熱発
色材料以外の化学変化または物理変化する表示用材料を
マイクロカプセルに封入したものとしては、液晶やフォ
トクロミック材料に関する特開平５−２９６１０６号公
報記載の技術等の多くの種類の技術が提案されている。
またさらには、黒色の磁性顔料と白色の非磁性顔料との
２種類の異なる粒子をマイクロカプセルに同時に封入し
たものとしては、特開平１０−１９７９０８号公報や特
開平１１−７６０８１号公報記載のもの等を挙げること
ができる。さらに、マイクロカプセルを用いた画像形成
方法としては、特開平１０−１１４１０７号公報、特開
平１１−５８９００号公報記載のもの等を挙げることが
できる。[0011] As a material in which a display material is encapsulated in microcapsules, there are those described in JP-A-59-99490 and JP-A-59-91438.
This is used to improve the preservability by blocking the thermosensitive coloring material from the color developing material. further,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-91438 proposes encapsulating a thermosensitive coloring material and a developing material in the same microcapsule for the same purpose by coating with a wax. Many types of technologies, such as the technology described in JP-A-5-296106, relating to liquid crystals and photochromic materials, have been proposed as materials in which a display material that undergoes chemical or physical change other than the thermosensitive coloring material is encapsulated in microcapsules. I have.
Still further, two kinds of different particles of a black magnetic pigment and a white non-magnetic pigment are simultaneously encapsulated in microcapsules, as described in JP-A-10-197908 and JP-A-11-76081. And the like. Furthermore, examples of the image forming method using microcapsules include those described in JP-A-10-114107 and JP-A-11-58900.

【００１２】しかしながら、いずれも、２相に分離した
溶媒／分散媒でかつエマルジョン状態である溶媒／分散
媒をマイクロカプセルに封入したものではなく、さらに
この２相に分離した溶媒／分散媒を表示用に用いたもの
は、前述の特願平１１−０２９２３８号明細書記載の技
術以外には提案されておらず、この場合の問題点である
２相分離する溶媒／分散媒、およびこの溶媒／分散媒に
溶解または分散した染料または顔料の均一なマイクロカ
プセル化を簡単に可能とする解決方法は未だ提案されて
いない。However, in each case, the solvent / dispersion medium separated into two phases and the solvent / dispersion medium in an emulsion state are not encapsulated in microcapsules. Nothing has been proposed except for the technique described in Japanese Patent Application No. 11-029238, and the solvent / dispersion medium for two-phase separation, which is a problem in this case, No solution has yet been proposed which allows a simple microencapsulation of the dye or pigment dissolved or dispersed in the dispersion medium.

【００１３】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、本発明の課題は、２相分
離する分散媒／溶媒を含む組成物、さらには単一な表示
用組成物で少なくとも２種以上の着色が可能な組成物を
マイクロカプセルに封入する場合において、それぞれの
マイクロカプセルに均一な比率でこの２相分離可能な溶
媒／分散媒を封入することを可能とすることにあり、さ
らには該着色が可能な組成物を均一な比率でマイクロカ
プセルに封入することができ、これと同時に、マイクロ
カプセルを用いた表示のコントラストを増加させ、反射
率のムラや応答速度のムラを低減し、優れた表示品質の
表示媒体を安価に提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a composition containing a dispersion medium / solvent capable of two-phase separation, and a single display. In the case of encapsulating at least two or more types of colorable compositions in microcapsules with the composition for use, it is possible to enclose the solvent / dispersion medium capable of two-phase separation in a uniform ratio in each microcapsule. In addition, the colorable composition can be encapsulated in microcapsules at a uniform ratio, and at the same time, the contrast of the display using the microcapsules can be increased, and the unevenness of the reflectance and the response can be improved. It is an object of the present invention to provide a display medium with excellent display quality at a low cost by reducing unevenness in speed.

【００１４】より具体的には、本発明の第１の課題は、
化学的または／および物理的性質の異なる相分離する溶
媒／分散媒をほぼ均一な組成比でマイクロカプセル化す
ることができ、マイクロカプセル内の組成の均一性に優
れた２種類の異なる特性の液体材料を含有するマイクロ
カプセルを提供することにある。また、本発明における
第２の課題は、相分離する溶媒／分散媒を含むマイクロ
カプセルをより製作しやすくすると同時に、相分離する
溶媒／分散媒の仕込んだ処方比の変化を小さくすること
ができ、より均一性に優れてかつ簡単に作製できるマイ
クロカプセルを提供することにある。また、本発明にお
ける第３の課題は、化学的または／および物理的性質の
より大きく異なる相分離する溶媒／分散媒を含むマイク
ロカプセルをより製作しやすくすると同時に、相分離す
る溶媒／分散媒の仕込んだ処方比の変化を小さくするこ
とができ、さらにはマイクロカプセル中の相分離する溶
媒／分散媒の不純物を少なくすることにより、２種類の
より性質の異なる液体材料を含有し、かつ信頼性に優れ
ると同時に、より均一性に優れてかつ簡単に作製できる
マイクロカプセルを提供することにある。また、本発明
における第４の課題は、マイクロカプセルに封入する相
分離する溶媒／分散媒が単一な相となる温度を低下させ
ることにより、相分離する溶媒／分散媒に対して低温で
簡単に作製できるマイクロカプセルを提供することにあ
る。また、本発明における第５の課題は、マイクロカプ
セルに封入する相分離する溶媒／分散媒が単一な相とな
ることを可能とすることにより、より多くの材料の組み
合わせの相分離する溶媒／分散媒に対して簡単に作製で
きるマイクロカプセルを提供することにある。また、本
発明における第６の課題は、マイクロカプセルに封入す
る相分離する溶媒／分散媒の一方の相の溶媒／分散媒に
関して、より多くの材料に対して簡単に作製できるマイ
クロカプセルを提供することにある。また、本発明にお
ける第７の課題は、顔料による光の吸収または反射の大
きい部分と小さい部分とを同一マイクロカプセル内に含
有するマイクロカプセルを提供することにある。また、
本発明における第８の課題は、染料による光の吸収の大
きい部分と小さい部分とを同一マイクロカプセル内に含
有するマイクロカプセルを提供することにある。また、
本発明における第９の課題は、同一マイクロカプセル内
に染料による光の吸収の大きい部分と小さい部分とを含
有すると同時に、顔料による光の吸収または反射の大き
い部分と小さい部分とを含有するマイクロカプセルを提
供することにある。また、本発明における第１０の課題
は、２種類のより性質の異なる液体材料を含有し、かつ
信頼性に優れると同時に、より均一性に優れてかつ簡単
に作製できるマイクロカプセルであり、さらに顔料粒子
を均一に含有するマイクロカプセルを提供することにあ
る。また、本発明における第１１の課題は、化学的また
は／および物理的性質の異なる相分離する溶媒／分散媒
をほぼ均一な組成比でマイクロカプセル化することがで
き、２種類の異なる特性の液体材料を含有したマイクロ
カプセル内の組成の均一性に優れたマイクロカプセルの
簡単で安価な製造方法を提供することにある。また、本
発明における第１２の課題は、化学的または／および物
理的性質の異なる相分離する溶媒／分散媒をほぼ均一な
組成比でマイクロカプセル化することができ、マイクロ
カプセル内の組成の均一性に優れた２種類の異なる特性
の液体材料を含有するマイクロカプセルを用いて、コン
トラストや白地反射率や黒地光学濃度が大きく、かつよ
り解像度と均一性に優れ、さらには簡単に作製できる表
示媒体を提供することにある。More specifically, a first object of the present invention is to
Two types of liquids having different chemical and / or physical properties, capable of microencapsulating a solvent / dispersion medium that undergoes phase separation with a substantially uniform composition ratio, and having excellent composition uniformity in the microcapsules. It is to provide a microcapsule containing a material. Further, a second object of the present invention is to make it easier to manufacture microcapsules containing a solvent / dispersion medium to be phase-separated, and at the same time, to reduce a change in the formulation ratio of the solvent / dispersion medium to be phase-separated. Another object of the present invention is to provide a microcapsule which is excellent in uniformity and can be easily produced. Further, a third object of the present invention is to make it easier to manufacture microcapsules containing a phase-separating solvent / dispersion medium having a larger difference in chemical or / and physical properties, and at the same time, to improve the phase-separation solvent / dispersion medium. It is possible to reduce the change in the charged formulation ratio and to reduce the impurities in the solvent / dispersion medium to be phase-separated in the microcapsules, so that two types of liquid materials having different properties are contained, and the reliability is improved. Another object of the present invention is to provide microcapsules which are excellent in uniformity and which are excellent in uniformity and can be easily produced. Further, a fourth object of the present invention is to lower the temperature at which the solvent / dispersion medium to be phase-separated encapsulated in the microcapsules becomes a single phase at a low temperature and to simplify the solvent / dispersion medium to be phase-separated. It is an object of the present invention to provide a microcapsule which can be manufactured in the following manner. Further, a fifth object of the present invention is to allow a solvent / dispersion medium to be phase-separated to be encapsulated in microcapsules to be a single phase, thereby enabling a solvent / dispersion medium / phase-separation of more materials to be combined. An object of the present invention is to provide a microcapsule which can be easily prepared for a dispersion medium. Further, a sixth object of the present invention is to provide a microcapsule which can be easily prepared for more materials with respect to the solvent / dispersion medium of one phase of the solvent / dispersion medium to be phase-separated and enclosed in the microcapsule. It is in. A seventh object of the present invention is to provide a microcapsule in which a portion where the absorption or reflection of light by the pigment is large and a portion where the light is small are contained in the same microcapsule. Also,
An eighth object of the present invention is to provide a microcapsule in which a portion having a large absorption of light by a dye and a portion having a small absorption of light are contained in the same microcapsule. Also,
A ninth object of the present invention is to provide a microcapsule containing a portion having a large amount of light absorption by a dye and a portion having a small amount of light absorption and a portion having a large amount of light absorption or reflection by a pigment in the same microcapsule. Is to provide. A tenth object of the present invention is a microcapsule which contains two kinds of liquid materials having different properties and is excellent in reliability, and is more excellent in uniformity and can be easily produced. An object of the present invention is to provide a microcapsule containing particles uniformly. An eleventh object of the present invention is to provide a method of microencapsulating a phase-separated solvent / dispersion medium having different chemical or / and physical properties with a substantially uniform composition ratio, and to obtain two kinds of liquids having different properties. An object of the present invention is to provide a simple and inexpensive method for producing microcapsules having excellent composition uniformity in microcapsules containing a material. A twelfth object of the present invention is that a solvent / dispersion medium which is phase-separated and has different chemical or physical properties can be microencapsulated with a substantially uniform composition ratio, and the composition in the microcapsule can be uniform. A display medium that uses a microcapsule containing two types of liquid materials with different properties and has excellent contrast, high reflectance on white background and optical density on black background, excellent resolution and uniformity, and can be easily manufactured. Is to provide.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、マイクロカプセルに含有する２相分離する溶媒
／分散媒に、使用温度より高温の状態で単一相となる溶
媒／分散媒の組み合わせを用いることにより上記課題を
達成しうることを見い出した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a solvent / dispersion medium containing a single phase at a temperature higher than the use temperature is added to a solvent / dispersion medium contained in microcapsules to be separated into two phases. It has been found that the above object can be achieved by using a combination of media.

【００１６】上記課題は、本発明の、（１）「使用温度
Ｔ１において少なくとも２相以上に分離可能な複数の溶
媒／分散媒を含有するマイクロカプセルにおいて、該２
相以上に分離した複数の溶媒／分散媒のうちの少なくと
も１つの溶媒／分散媒（Ａ）に対するこれとは異なる溶
媒／分散媒（Ｂ）の、温度Ｔ１における溶解量と、Ｔ２
＞Ｔ１なる特定の温度Ｔ２における溶解量との差に相当
する量が、温度Ｔ１において該マイクロカプセル内で溶
媒／分散媒（Ａ）と相分離している溶媒／分散媒（Ｂ）
の量に相当する溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒
（Ｂ）を含有することを特徴とするマイクロカプセ
ル。」、（２）「該２相以上に分離可能な複数の溶媒／
分散媒のうちの１つの溶媒／分散媒（Ａ）、およびこの
溶媒／分散媒（Ａ）と温度Ｔ１において相分離する少な
くとも１つの他の溶媒／分散媒（Ｂ）が、いずれも温度
Ｔ２において第３の溶媒／分散媒（Ｃ）と相分離可能な
溶媒／分散媒であることを特徴とする前記第（１）項に
記載のマイクロカプセル。」、（３）「該２相以上に分
離可能な複数の溶媒／分散媒のうちの少なくとも１つの
溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）が、フッ
素置換基を有する溶媒／分散媒を含有することを特徴と
する前記第（１）項または前記第（２）項に記載のマイ
クロカプセル。」、（４）「溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒
／分散媒（Ｂ）とが組み合わされた２相以上に分離可能
な溶媒／分散媒が、少なくとも３つの溶媒／分散媒
（Ｄ）、溶媒／分散媒（Ｅ）、および溶媒／分散媒
（Ｆ）を含有し、溶媒／分散媒（Ｄ）は溶媒／分散媒
（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の一方に主に含有さ
れ、溶媒／分散媒（Ｅ）は溶媒／分散媒（Ａ）または溶
媒／分散媒（Ｂ）の他方に主に含有され、溶媒／分散媒
（Ｆ）と溶媒／分散媒（Ｄ）、および溶媒／分散媒
（Ｆ）と溶媒／分散媒（Ｅ）が特定の混合比で単一相と
なる温度Ｔ３およびＴ４が、溶媒／分散媒（Ｄ）と溶媒
／分散媒（Ｅ）とが特定の混合比で単一相となる温度Ｔ
５に対して、Ｔ３＜Ｔ５またはＴ４＜Ｔ５であることを
特徴とする前記第（１）項乃至前記第（３）項の何れか
１に記載のマイクロカプセル。」、（５）「溶媒／分散
媒（Ａ）と溶媒／分散媒（Ｂ）とが組み合わされた２相
以上に分離可能な溶媒／分散媒が、少なくとも４つの溶
媒／分散媒（Ｇ）、溶媒／分散媒（Ｈ）、溶媒／分散媒
（Ｉ）、溶媒／分散媒（Ｊ）を含有し、溶媒／分散媒
（Ｇ）および溶媒／分散媒（Ｈ）は溶媒／分散媒（Ａ）
または溶媒／分散媒（Ｂ）の一方に主に含有され、溶媒
／分散媒（Ｉ）および溶媒／分散媒（Ｊ）は溶媒／分散
媒（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の他方に主に含有さ
れ、溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｉ）が特定の
混合比で単一相となる温度Ｔ６、溶媒／分散媒（Ｈ）と
溶媒／分散媒（Ｊ）が特定の混合比で単一相となる温度
Ｔ７、溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｊ）が特定
の混合比で単一相となる温度Ｔ８に対して、Ｔ６＜Ｔ８
またはＴ７＜Ｔ８であることを特徴とする前記第（１）
項乃至前記第（３）項の何れか１に記載のマイクロカプ
セル。」、（６）「溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒
（Ｂ）とが組み合わされた２相以上に分離可能な溶媒／
分散媒が、少なくとも４つの溶媒／分散媒（Ｇ）、溶媒
／分散媒（Ｈ）、溶媒／分散媒（Ｉ）、溶媒／分散媒
（Ｊ）を含有し、溶媒／分散媒（Ｇ）は溶媒／分散媒
（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の一方に主に含有さ
れ、溶媒／分散媒（Ｈ）および溶媒／分散媒（Ｉ）およ
び溶媒／分散媒（Ｊ）は溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒
／分散媒（Ｂ）の他方に主に含有され、溶媒／分散媒
（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｉ）が特定の混合比で単一相と
なる温度Ｔ９、溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒
（Ｈ）が特定の混合比で単一相となる温度Ｔ１０、溶媒
／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｊ）が特定の混合比で
単一相となる温度Ｔ１１に対して、Ｔ９＜Ｔ１１または
Ｔ１０＜Ｔ１１であることを特徴とする前記第（１）項
乃至前記第（３）項の何れか１に記載のマイクロカプセ
ル。」、（７）「該２相以上に分離可能な複数の溶媒／
分散媒が、顔料を分散し、該顔料の分散量および／また
は種類が、該２相以上に分離可能な溶媒／分散媒（Ａ）
と溶媒／分散媒（Ｂ）の場合とで異なることを特徴とす
る前記第（１）項乃至前記第（６）項の何れか１に記載
のマイクロカプセル。」、（８）「該２相以上に分離可
能な複数の溶媒／分散媒が、染料を溶解し、該染料の溶
解量および／または種類が、該２相以上に分離可能な溶
媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒（Ｂ）の場合とで異な
ることを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（６）項
の何れか１に記載のマイクロカプセル。」、（９）「該
２相以上に分離可能な複数の溶媒／分散媒が、染料およ
び顔料を含有することを特徴とする前記第（７）項また
は前記第（８）項に記載のマイクロカプセル。」、（１
０）「該顔料が表面にフッ素置換基またはフッ素原子を
有することを特徴とする前記第（３）項または前記第
（７）項または前記第（８）項に記載のマイクロカプセ
ル。」により達成される。The object of the present invention is to provide (1) a microcapsule containing a plurality of solvents / dispersion media which can be separated into at least two phases at a use temperature T1.
A dissolution amount of a different solvent / dispersion medium (B) in at least one solvent / dispersion medium (A) among a plurality of solvents / dispersion mediums separated into phases or more at a temperature T1;
A solvent / dispersion medium (B) phase-separated from the solvent / dispersion medium (A) in the microcapsule at the temperature T1 by the amount corresponding to the difference between the amount dissolved at a specific temperature T2 of> T1
A microcapsule comprising a solvent / dispersion medium (A) and a solvent / dispersion medium (B) corresponding to the amounts of , (2) "a plurality of solvents which can be separated into two or more phases /
One solvent / dispersion medium (A) of the dispersion medium and at least one other solvent / dispersion medium (B) phase-separated from this solvent / dispersion medium (A) at the temperature T1 are both at the temperature T2. The microcapsule according to the above (1), wherein the microcapsule is a solvent / dispersion medium which can be phase-separated from the third solvent / dispersion medium (C). And (3) that at least one solvent / dispersion medium (A) or solvent / dispersion medium (B) among the plurality of solvents / dispersion mediums separable into two or more phases is a solvent / fluorine-substituted solvent / dispersion medium. (4) “Solvent / dispersion medium (A) and solvent / dispersion medium (B)”. Wherein the solvent / dispersion medium which can be separated into two or more phases is composed of at least three solvents / dispersion medium (D), solvent / dispersion medium (E), and solvent / dispersion medium (F). / Dispersion medium (D) is mainly contained in one of solvent / dispersion medium (A) or solvent / dispersion medium (B), and solvent / dispersion medium (E) is solvent / dispersion medium (A) or solvent / dispersion medium Solvent / dispersion medium (F), solvent / dispersion medium (D), and solvent / dispersion medium (F) mainly contained in the other of (B) The temperatures T3 and T4 at which the solvent / dispersion medium (E) becomes a single phase at a specific mixing ratio are such that the solvent / dispersion medium (D) and the solvent / dispersion medium (E) form a single phase at a specific mixing ratio. Temperature T
5. The microcapsule according to any one of (1) to (3), wherein T3 <T5 or T4 <T5. (5) “the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B) which are combined and can be separated into two or more phases are at least four solvents / dispersion mediums (G); It contains a solvent / dispersion medium (H), a solvent / dispersion medium (I), and a solvent / dispersion medium (J), and the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (H) are solvent / dispersion medium (A).
Or, it is mainly contained in one of the solvent / dispersion medium (B), and the solvent / dispersion medium (I) and the solvent / dispersion medium (J) are contained in the other of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B). Mainly contained, the temperature T6 at which the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (I) become a single phase at a specific mixing ratio, and the solvent / dispersion medium (H) and the solvent / dispersion medium (J) The temperature T7 at which a single phase is formed at a specific mixing ratio, and the temperature T8 at which the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (J) form a single phase at a specific mixing ratio, T6 <T8.
Or (7) wherein T7 <T8.
Item 7. The microcapsule according to any one of items 3 to 3. And (6) "a solvent / dispersible medium (A) and a solvent / dispersible medium (B) which can be separated into two or more phases in combination.
The dispersion medium contains at least four solvents / dispersion medium (G), solvent / dispersion medium (H), solvent / dispersion medium (I), and solvent / dispersion medium (J). It is mainly contained in one of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B), and the solvent / dispersion medium (H) and the solvent / dispersion medium (I) and the solvent / dispersion medium (J) Temperature T9, which is mainly contained in the other of the medium (A) and the solvent / dispersion medium (B), and at which the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (I) become a single phase at a specific mixing ratio; / Dispersion medium (G) and solvent / dispersion medium (H) at a specific mixing ratio at a temperature T10, and solvent / dispersion medium (G) and solvent / dispersion medium (J) at a specific mixing ratio Any one of the above items (1) to (3), wherein T9 <T11 or T10 <T11 with respect to the temperature T11 that forms one phase. Microcapsules described. And (7) "a plurality of solvents / separable into two or more phases /
A solvent / dispersion medium (A) in which a dispersion medium disperses a pigment and the amount and / or type of the pigment can be separated into the two or more phases.
The microcapsule according to any one of the above items (1) to (6), wherein the microcapsule is different from the case of the solvent / dispersion medium (B). (8) "A plurality of solvents / dispersion media capable of being separated into two or more phases dissolve a dye, and the amount and / or type of the dissolved dye / solvent / separation medium capable of being separated into two or more phases" (A) and the solvent / dispersion medium (B), wherein the microcapsules according to any one of the above items (1) to (6) are different. The microcapsules according to the above item (7) or (8), wherein the plurality of solvents / dispersion media separable into two or more phases contain a dye and a pigment. ”, (1)
0) Achieved by "the microcapsule according to the above item (3), (7) or (8), wherein the pigment has a fluorine substituent or a fluorine atom on the surface thereof". Is done.

【００１７】また、上記課題は、本発明の、（１１）
「該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分散媒に対して
該特定の温度Ｔ２でエマルジョンを形成する過程を有す
ることを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（１０）
項の何れか１に記載のマイクロカプセルの製造方法。」
により達成される。The above object is also achieved by the present invention, wherein (11)
(1) through (10), characterized by comprising a step of forming an emulsion at the specific temperature T2 with respect to the plurality of solvents / dispersion media separable into two or more phases.
Item 14. The method for producing a microcapsule according to any one of the above items. "
Is achieved by

【００１８】さらにまた、上記課題は、本発明の、（１
２）「該マイクロカプセル内の染料および／または顔料
の物理的状態および／または化学的状態の変化による光
吸収および／または光反射の変化により視認状態を変化
させる手段を設けたことを特徴とする前記第（１）項乃
至前記第（１０）項の何れか１に記載のマイクロカプセ
ルを用いた表示媒体。」により達成される。Furthermore, the above object is achieved by the present invention, (1)
2) "A means for changing the visual recognition state by a change in light absorption and / or light reflection due to a change in the physical state and / or the chemical state of the dye and / or pigment in the microcapsule is provided. A display medium using the microcapsules according to any one of the above items (1) to (10). "

【００１９】すなわち、本発明は、使用温度Ｔ１におい
て少なくとも２相以上に分離可能な複数の溶媒／分散媒
を含有するマイクロカプセルにおいて、該２相以上に分
離した複数の溶媒／分散媒のうちの少なくとも１つの溶
媒／分散媒（Ａ）に対するこれとは異なる溶媒／分散媒
（Ｂ）の、温度Ｔ１における溶解量と、Ｔ２＞Ｔ１なる
特定の温度Ｔ２における溶解量との差に相当する量が、
温度Ｔ１において該マイクロカプセル内で溶媒／分散媒
（Ａ）と相分離している溶媒／分散媒（Ｂ）の量に相当
する溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒（Ｂ）を含有す
ることを特徴とするマイクロカプセルに係わる。また、
第２の本発明は、該２相以上に分離可能な複数の溶媒／
分散媒のうちの１つの溶媒／分散媒（Ａ）、およびこの
溶媒／分散媒（Ａ）と温度Ｔ１において相分離する少な
くとも１つの他の溶媒／分散媒（Ｂ）が、いずれも温度
Ｔ２において第３の溶媒／分散媒（Ｃ）と相分離可能な
溶媒／分散媒であることを特徴とする。また、第３の本
発明は、該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分散媒の
うちの少なくとも１つの溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒
／分散媒（Ｂ）が、フッ素置換基を有する溶媒／分散媒
を含有することを特徴とする。また、第４の本発明は、
溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒（Ｂ）とが組み合わ
された２相以上に分離可能な溶媒／分散媒が、少なくと
も３つの溶媒／分散媒（Ｄ）、溶媒／分散媒（Ｅ）、お
よび溶媒／分散媒（Ｆ）を含有し、溶媒／分散媒（Ｄ）
は溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の一方
に主に含有され、溶媒／分散媒（Ｅ）は溶媒／分散媒
（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の他方に主に含有さ
れ、溶媒／分散媒（Ｆ）と溶媒／分散媒（Ｄ）、および
溶媒／分散媒（Ｆ）と溶媒／分散媒（Ｅ）が特定の混合
比で単一相となる温度Ｔ３およびＴ４が、溶媒／分散媒
（Ｄ）と溶媒／分散媒（Ｅ）とが特定の混合比で単一相
となる温度Ｔ５に対して、Ｔ３＜Ｔ５またはＴ４＜Ｔ５
であることを特徴とする。また、第５の本発明は、溶媒
／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒（Ｂ）とが組み合わされ
た２相以上に分離可能な溶媒／分散媒が、少なくとも４
つの溶媒／分散媒（Ｇ）、溶媒／分散媒（Ｈ）、溶媒／
分散媒（Ｉ）、溶媒／分散媒（Ｊ）を含有し、溶媒／分
散媒（Ｇ）および溶媒／分散媒（Ｈ）は溶媒／分散媒
（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の一方に主に含有さ
れ、溶媒／分散媒（Ｉ）および溶媒／分散媒（Ｊ）は溶
媒／分散媒（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の他方に主
に含有され、溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｉ）
が特定の混合比で単一相となる温度Ｔ６、溶媒／分散媒
（Ｈ）と溶媒／分散媒（Ｊ）が特定の混合比で単一相と
なる温度Ｔ７、溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒
（Ｊ）が特定の混合比で単一相となる温度Ｔ８に対し
て、Ｔ６＜Ｔ８またはＴ７＜Ｔ８であることを特徴とす
る。また、第６の本発明は、溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒
／分散媒（Ｂ）とが組み合わされた２相以上に分離可能
な溶媒／分散媒が、少なくとも４つの溶媒／分散媒
（Ｇ）、溶媒／分散媒（Ｈ）、溶媒／分散媒（Ｉ）、溶
媒／分散媒（Ｊ）を含有し、溶媒／分散媒（Ｇ）は溶媒
／分散媒（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の一方に主に
含有され、溶媒／分散媒（Ｈ）および溶媒／分散媒
（Ｉ）および溶媒／分散媒（Ｊ）は溶媒／分散媒（Ａ）
または溶媒／分散媒（Ｂ）の他方に主に含有され、溶媒
／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｉ）が特定の混合比で
単一相となる温度Ｔ９、溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分
散媒（Ｈ）が特定の混合比で単一相となる温度Ｔ１０、
溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｊ）が特定の混合
比で単一相となる温度Ｔ１１に対して、Ｔ９＜Ｔ１１ま
たはＴ１０＜Ｔ１１であることを特徴とする。また、第
７の本発明は、該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分
散媒が、顔料を分散し、該顔料の分散量および／または
種類が、該２相以上に分離可能な溶媒／分散媒（Ａ）と
溶媒／分散媒（Ｂ）の場合とで異なることを特徴とす
る。また、第８の本発明は、該２相以上に分離可能な複
数の溶媒／分散媒が、染料を溶解し、該染料の溶解量お
よび／または種類が、該２相以上に分離可能な溶媒／分
散媒（Ａ）と溶媒／分散媒（Ｂ）の場合とで異なること
を特徴とする。また、第９の本発明は、該２相以上に分
離可能な複数の溶媒／分散媒が、染料および顔料を含有
することを特徴とする。また、第１０の本発明は、該顔
料が表面にフッ素置換基またはフッ素原子を有すること
を特徴とする。また、第１１の本発明は、該２相以上に
分離可能な複数の溶媒／分散媒に対して該特定の温度Ｔ
２でエマルジョンを形成する過程を有することを特徴と
する。また、第１２の本発明は、該マイクロカプセル内
の染料および／または顔料の物理的状態および／または
化学的状態の変化による光吸収および／または光反射の
変化により視認状態を変化させる手段を設けたことを特
徴とする該マイクロカプセルを用いた表示媒体に係わ
る。That is, the present invention relates to a microcapsule containing a plurality of solvents / dispersion media which can be separated into at least two phases at a use temperature T1, wherein the plurality of solvents / dispersion media separated into two or more phases are used. The amount corresponding to the difference between the amount of dissolution of the different solvent / dispersion medium (B) in at least one solvent / dispersion medium (A) at a temperature T1 and the amount of dissolution at a specific temperature T2 such that T2> T1 is ,
At the temperature T1, the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B) corresponding to the amount of the solvent / dispersion medium (B) phase-separated from the solvent / dispersion medium (A) in the microcapsules are contained. The present invention relates to a microcapsule characterized in that Also,
The second present invention relates to a method for separating a plurality of solvents /
One solvent / dispersion medium (A) of the dispersion medium, and at least one other solvent / dispersion medium (B) that is phase-separated from this solvent / dispersion medium (A) at the temperature T1, The third solvent / dispersion medium (C) is characterized by being a solvent / dispersion medium capable of phase separation. In the third aspect of the present invention, at least one solvent / dispersion medium (A) or solvent / dispersion medium (B) among the plurality of solvents / dispersion mediums separable into two or more phases has a fluorine substituent. It is characterized by containing a solvent / dispersion medium. In addition, the fourth present invention provides:
The solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B) which can be separated into two or more phases are at least three solvents / dispersion mediums (D) and (E). ) And a solvent / dispersion medium (D).
Is mainly contained in one of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B), and the solvent / dispersion medium (E) is contained in the other of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B). Temperature T3 which is mainly contained and at which the solvent / dispersion medium (F) and the solvent / dispersion medium (D), and the solvent / dispersion medium (F) and the solvent / dispersion medium (E) become a single phase at a specific mixing ratio. And T4, T3 <T5 or T4 <T5 at a temperature T5 at which the solvent / dispersion medium (D) and the solvent / dispersion medium (E) become a single phase at a specific mixing ratio.
It is characterized by being. In the fifth aspect of the present invention, the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B) which are combined and can be separated into two or more phases is at least 4%.
Solvent / dispersion medium (G), solvent / dispersion medium (H),
It contains the dispersion medium (I) and the solvent / dispersion medium (J), and the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (H) are one of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B). The solvent / dispersion medium (I) and the solvent / dispersion medium (J) are mainly contained in the other of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B). G) and solvent / dispersion medium (I)
Is a single phase at a specific mixing ratio T6, a temperature T7 at which the solvent / dispersion medium (H) and the solvent / dispersion medium (J) are a single phase at a specific mixing ratio, a solvent / dispersion medium (G) And T6 <T8 or T7 <T8 at a temperature T8 at which the solvent and the dispersion medium (J) become a single phase at a specific mixing ratio. In the sixth aspect of the present invention, the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B) which can be separated into two or more phases in which the solvent / dispersion medium (B) is combined include at least four solvent / dispersion media ( G), a solvent / dispersion medium (H), a solvent / dispersion medium (I), and a solvent / dispersion medium (J), wherein the solvent / dispersion medium (G) is a solvent / dispersion medium (A) or a solvent / dispersion medium. The solvent / dispersion medium (H) and the solvent / dispersion medium (I) and the solvent / dispersion medium (J) are mainly contained in one of (B).
Alternatively, it is mainly contained in the other of the solvent / dispersion medium (B), the temperature T9 at which the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (I) become a single phase at a specific mixing ratio, and the solvent / dispersion medium ( A temperature T10 at which G) and the solvent / dispersion medium (H) become a single phase at a specific mixing ratio;
It is characterized by T9 <T11 or T10 <T11 with respect to the temperature T11 at which the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (J) become a single phase at a specific mixing ratio. In a seventh aspect of the present invention, a plurality of solvents / dispersion media that can be separated into two or more phases disperse a pigment, and the amount and / or type of the pigment dispersed in the two or more phases can be separated. / Dispersion medium (A) and solvent / dispersion medium (B). In the eighth aspect of the present invention, the solvent / dispersion medium capable of separating the two or more phases dissolves the dye, and the amount and / or type of the dye can be separated into the two or more phases. / Dispersion medium (A) and solvent / dispersion medium (B). A ninth aspect of the present invention is characterized in that the plurality of solvents / dispersion media separable into two or more phases contain a dye and a pigment. A tenth aspect of the present invention is characterized in that the pigment has a fluorine substituent or a fluorine atom on the surface. Further, the eleventh aspect of the present invention relates to a method in which the specific temperature T is applied to a plurality of solvents / dispersion media which can be separated into two or more phases.
2. A process for forming an emulsion in (2). Further, the twelfth aspect of the present invention is provided with a means for changing a visible state by a change in light absorption and / or light reflection due to a change in a physical state and / or a chemical state of a dye and / or a pigment in the microcapsule. And a display medium using the microcapsules.

【００２０】[0020]

【発明の実施の形態】以下に、詳細に本発明を説明す
る。一般に、マイクロカプセルは、従来の技術に述べた
ような構造を有するものであるが、以下にマイクロカプ
セルを用いた表示媒体の従来例の実施の形態としての一
例を、図８、図９に基づいて説明する。マイクロカプセ
ルとしては、従来の技術に述べた通りである。図９は、
上記の表示媒体の一形態としての前述のものとは異なる
特願平１１−０３１８４８号明細書の実施例に示される
ものである。また、図９はこの表示媒体または前記特願
平１１−０２９２３８号明細書記載のものを用いた例で
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. Generally, a microcapsule has a structure as described in the related art. An example of a conventional example of a display medium using the microcapsule will be described below with reference to FIGS. Will be explained. The microcapsules are as described in the prior art. FIG.
This is shown in an embodiment of Japanese Patent Application No. 11-031848, which is different from the aforementioned one as one mode of the above display medium. FIG. 9 shows an example using this display medium or the one described in the specification of Japanese Patent Application No. 11-029238.

【００２１】図８は従来の表示書き込み装置の一例を示
しており、図９は、この書き込み装置で書き込む表示媒
体の一例を示している。この表示媒体は、紙のように扱
うことができ、電圧で画像情報を書き換えることができ
る表示媒体の一例である。図８において、（１１）は電
極アレイで、基板（１２）にスクリーン印刷等で形成さ
れた電極棒（１３）と一体的に搭載されたスイッチング
回路（１４）からなり、これらが紙面と垂直方向に多数
並べられてアレイ化している。（１５）は電源回路で、
画像信号に応じた電圧パルスをスイッチング回路（１
４）を経て、電極棒（１３）に供給する。（１６）は送
り機構で、この場合は表示媒体を移動させることによ
り、全面に視認できる情報を表示させることができる。
この代わりに表示媒体を固定して、電極アレイを移動さ
せるような機構を用いてもよい。（１１）、（１５）お
よび（１６）は図示しないハウジング内に納められ、書
き込み装置として機能する。FIG. 8 shows an example of a conventional display writing device, and FIG. 9 shows an example of a display medium written by the writing device. This display medium is an example of a display medium that can be handled like paper and can rewrite image information with a voltage. In FIG. 8, (11) is an electrode array, which is composed of a switching circuit (14) integrated with an electrode rod (13) formed by screen printing or the like on a substrate (12), and these are arranged in a direction perpendicular to the paper surface. Many are arranged in an array. (15) is a power supply circuit,
A voltage pulse corresponding to the image signal is supplied to the switching circuit (1).
After 4), it is supplied to the electrode rod (13). (16) is a feed mechanism. In this case, by moving the display medium, visible information can be displayed on the entire surface.
Instead, a mechanism for fixing the display medium and moving the electrode array may be used. (11), (15) and (16) are housed in a housing (not shown) and function as a writing device.

【００２２】図９において、（１）はガラス、プラスチ
ック等からなる基板で、視認側に用いる場合には透明な
材質が選ばれる。（２）は金属、ＩＴＯ、ＳｎＯ2、Ｚ
ｎＯ：Ａｌ等の導電体薄膜からなる共通電極で、スパッ
タリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等で形成さ
れる。基板（１）を視認側に用いる場合には共通電極
（２）として、ＩＴＯ、ＳｎＯ2、ＺｎＯ：Ａｌ等の透
明な材質が選ばれる。（３）はマイクロカプセルで、分
散液（４）を内包している。（５）はアクリル系、ウレ
タン系、エポキシ系、エステル系等の樹脂からなるバイ
ンダ材である。In FIG. 9, (1) is a substrate made of glass, plastic, or the like. When used on the viewing side, a transparent material is selected. (2) is metal, ITO, SnO 2 , Z
nO: A common electrode made of a conductive thin film such as Al and formed by a sputtering method, a vacuum deposition method, a CVD method, a coating method, or the like. When the substrate (1) is used on the viewing side, a transparent material such as ITO, SnO 2 , ZnO: Al is selected as the common electrode (2). (3) is a microcapsule, which contains a dispersion (4). (5) is a binder material made of an acrylic, urethane, epoxy, or ester resin.

【００２３】分散液（４）はベンゼン、トルエン、キシ
レン、ナフテン系炭化水素等の芳香族炭化水素類、ヘキ
サン、シクロヘキサン、ケロシン、パラフィン系炭化水
素等の脂肪族炭化水素類、トリクロロエチレン、テトラ
クロロエチレン、トリクロロフルオロエチレン、臭化エ
チル等のハロゲン化炭（化水）素類等の抵抗率の高い有
機溶媒中にアントラキノン類やアゾ化合物類等の油溶性
染料あるいはカーボンブラック、酸化鉄、有機顔料等の
着色微粒子を０．０１〜２０ｗｔ％程度含有させたもの
からなる分散媒に、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛
等の無機顔料や、ダイアリーライドイエロー、フタロシ
アニンブルー等の有機顔料からなる泳動粒子を分散させ
たものが用いられる。泳動粒子は分散媒と比重を合わせ
るため、あるいは凝集を防いで分散性を高めるために表
面に他の物質を被覆したり、他の物質と複合化してもよ
い。粒径としては０．０１〜１０μｍ程度が好ましい。
また、泳動粒子の表面電荷量を制御したり、分散性を高
める目的で、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリエチレング
リコール、チタンカップリング剤等を添加してもよい。The dispersion liquid (4) includes aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and naphthenic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, kerosene and paraffinic hydrocarbons, trichloroethylene, tetrachloroethylene, trichloroethylene. Coloring of oil-soluble dyes such as anthraquinones and azo compounds or carbon black, iron oxide, organic pigments, etc. in organic solvents with high resistivity such as halogenated carbon (hydrogen) s such as fluoroethylene and ethyl bromide An electrophoretic particle composed of an inorganic pigment such as titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, or an organic pigment such as diarylide yellow or phthalocyanine blue is dispersed in a dispersion medium containing fine particles of about 0.01 to 20 wt%. Is used. The electrophoretic particles may be coated with another substance on its surface or complexed with another substance in order to match the specific gravity with the dispersion medium or to prevent aggregation and enhance dispersibility. The particle size is preferably about 0.01 to 10 μm.
In addition, stearic acid, oleic acid, linoleic acid,
You may add sodium dioctyl sulfosuccinate, polyethylene glycol, a titanium coupling agent, etc.

【００２４】マイクロカプセル（３）の壁材としては、
尿素樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、ゼラチン、ア
クリレート等が使用できる。マイクロカプセルは界面重
合法、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法、コアセルベーション法等
で形成される。カプセル径は１〜１０００μｍ、好まし
くは５〜２００μｍとされる。上記のような方法で形成
されるマイクロカプセルは一般に水分を含むスラリー状
となる。これを乾燥させて粉末状にすることも可能であ
るが、バインダ材（５）として、ポリビニルアルコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、尿素−ホル
マリン系、メラミン−ホルマリン系、イソブチレン−無
水マレイン酸系等の水溶性の高分子（またはプレポリマ
ー）材料を使用する場合には、バインダ材の水溶液にマ
イクロカプセルのスラリーを混合して塗布液を作製すれ
ばよい。これをブレードコート、スクリーン印刷、ロー
ルコート等の手法で共通電極（２）の上に塗布し、乾燥
させればマイクロカプセルとバインダ材がひとつの層を
なして、共通電極（２）の上に強固に固定される。As the wall material of the microcapsule (3),
Urea resin, melamine resin, urethane resin, gelatin, acrylate and the like can be used. The microcapsules are formed by an interfacial polymerization method, an In-Situ polymerization method, a coacervation method, or the like. The capsule diameter is 1 to 1000 µm, preferably 5 to 200 µm. The microcapsules formed by the above method are generally in the form of a slurry containing water. It is also possible to dry this to form a powder, but as the binder material (5), polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyacrylic acid, urea-formalin type, melamine-formalin type, isobutylene-maleic anhydride type, etc. When a water-soluble polymer (or prepolymer) material is used, a coating solution may be prepared by mixing a slurry of microcapsules with an aqueous solution of a binder material. This is coated on the common electrode (2) by a method such as blade coating, screen printing, roll coating, etc., and dried to form a single layer of microcapsules and a binder material on the common electrode (2). Firmly fixed.

【００２５】（６）はカプセルの凹凸を低減させるため
の被覆層で、アクリル系、ウレタン系、エポキシ系、エ
ステル系樹脂やポリビニルアルコール、ポリイミド等の
有機物質あるいはＳｉＯ2やＤＬＣ（Diamond Like Carb
on）等の無機物質からなる。これらはブレードコート、
スクリーン印刷、ロールコート等の塗布法あるいはスパ
ッタリング法、ＣＶＤ法等の気相法で作製することがで
きる。この層の厚さは１〜５０μｍ程度が好適である。(6) A coating layer for reducing the irregularities of the capsule. The coating layer is made of an organic material such as acrylic, urethane, epoxy or ester resin, polyvinyl alcohol or polyimide, or SiO 2 or DLC (Diamond Like Carb).
on) and other inorganic substances. These are blade coats,
It can be produced by a coating method such as screen printing or roll coating, or a gas phase method such as a sputtering method or a CVD method. The thickness of this layer is preferably about 1 to 50 μm.

【００２６】以下、本発明についてさらに詳細に説明す
る。第１および第１１の本発明の一例を図１に基づいて
以下に説明する。図１は、本発明のマイクロカプセルに
封入される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図である。
Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とは、マイクロカプセルの使用温度
Ｔ１で相分離する溶媒／分散媒の組み合わせである。
（ａ）は、この２種の溶媒を使用温度Ｔ１で混合した２
相分離の状態であり、（ｂ）は、この２種の溶媒を、こ
の使用温度Ｔ１よりも高い特定の温度Ｔ２にした状態で
あり、Ｌ（Ａ'）は、Ｌ（Ａ）を主たる溶媒／分散媒と
したときのこれにＬ（Ｂ）が相溶した単一相の状態であ
り、（ｃ）はこのＬ（Ａ'）を特定の温度Ｔ２において
マイクロカプセル等の密閉容器に封入した状態であり、
（ｄ）はこの（ｃ）の状態のマイクロカプセルを使用温
度Ｔ１まで下げて、Ｌ（Ａ'）をＬ（Ａ）とＬ（Ｂ）と
に相分離させた状態である。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. One example of the first and eleventh inventions will be described below with reference to FIG. FIG. 1 is a conceptual diagram of a combination of a solvent / dispersion medium encapsulated in a microcapsule of the present invention.
L (A) and L (B) are a combination of a solvent / dispersion medium that undergoes phase separation at the use temperature T1 of the microcapsules.
(A) is a mixture of the two solvents at the use temperature T1.
(B) is a state in which the two solvents are brought to a specific temperature T2 higher than the use temperature T1, and L (A ′) is a state in which L (A) is the main solvent. This is a single-phase state in which L (B) is compatible with this / dispersion medium, and (c) shows this L (A ′) sealed in a closed container such as a microcapsule at a specific temperature T2. State
(D) shows a state in which the microcapsule in the state of (c) is lowered to the use temperature T1, and L (A ') is phase-separated into L (A) and L (B).

【００２７】ここでの使用温度Ｔ１は、通常は室温の常
温２５℃を中心とした１０〜４０℃であるが、マイクロ
カプセルの使用目的によって、４０℃以上でも、１０℃
以下でも構わない。また、相分離する溶媒／分散媒の組
み合わせとは、お互い相溶性が小さく、使用温度Ｔ１に
おいて所定の使用する混合比で溶媒／分散媒どうしを混
合した場合に、相溶しない部分が必ず存在してその界面
が存在する溶媒／分散媒の組み合わせである。したがっ
て、本明細書における「溶解量」とは、どちらか一方の
相からみて他方の相へ溶解している量を示すが、相分離
した溶媒／分散媒は、相互に溶解するので、これにより
変化した溶解量も含むものとする。このため、飽和溶解
量を示す溶解度とは、同義のときもあるが異なる場合も
ある。The use temperature T1 here is usually 10 to 40 ° C. centered on room temperature 25 ° C., but depending on the purpose of use of the microcapsules, even at 40 ° C. or more, 10 ° C.
The following may be used. In addition, the solvent / dispersion medium combination to be phase-separated has a low compatibility with each other, and when the solvent / dispersion medium is mixed at a predetermined mixing ratio at a use temperature T1, a part that is not compatible always exists. And the combination of the solvent / dispersion medium at which the interface exists. Therefore, the term “dissolved amount” in the present specification refers to the amount dissolved in one of the phases as viewed from the other, but the solvent / dispersion medium phase-separated mutually dissolves. It shall also include the changed amount of dissolution. For this reason, the solubility indicating the saturated dissolution amount may be synonymous but different in some cases.

【００２８】図１において、使用温度Ｔ１において図１
（ｄ）の状態のマイクロカプセルを使用したい場合に、
そのマイクロカプセルを構成する溶媒／分散媒の組み合
わせとして、図１（ｂ）に示されるように使用温度より
も高い温度Ｔ２で相溶することが可能な組み合わせと
し、この相溶した状態でマイクロカプセルを形成し、か
つマイクロカプセルを使用する温度Ｔ１をこれ以下とす
ることにより、図１（ｄ）に示されるようにＬ（Ａ）と
Ｌ（Ｂ）とが均一に相分離させたマイクロカプセルを得
ることができ、このマイクロカプセルを使用することが
できる。この場合、あらかじめＬ（Ａ）とＬ（Ｂ）を混
合攪拌して乳化状態にして、Ｗ／Ｏ／Ｗ型的なエマルジ
ョン構造（実際には、特異的なＯ／Ｏ／Ｗ型エマルジョ
ン構造である）とする必要がないので、このマイクロカ
プセルを安定して収率よく作製することができるため、
安価なマイクロカプセルを得ることができる。In FIG. 1, at the operating temperature T1, FIG.
When you want to use the microcapsule in the state of (d),
As a combination of a solvent / dispersion medium constituting the microcapsule, as shown in FIG. 1 (b), a combination capable of being compatible at a temperature T2 higher than the use temperature is used. And the temperature T1 at which the microcapsules are used is made equal to or lower than the temperature T1. This microcapsule can be used. In this case, L (A) and L (B) are previously mixed and stirred to form an emulsified state, and a W / O / W emulsion structure (actually, a specific O / O / W emulsion structure is used). ), It is possible to stably produce these microcapsules with high yield.
Inexpensive microcapsules can be obtained.

【００２９】つまり、任意の割合で相溶可能な温度（臨
界相溶点）を特定の温度Ｔ２としたとき、少なくともこ
の特定の温度Ｔ２以上の温度における溶解量は、もとの
仕込み比に対応して一定となる。しかし、溶解量は、こ
の特定の温度Ｔ２以下にしたとき、もしくは相分離する
温度以下にしたときに、次第に減少する。このため、こ
の相溶した溶媒／分散媒の温度を使用温度Ｔ１まで低下
せしめることにより、溶解できなくなったＬ（Ａ）に対
するＬ（Ｂ）、Ｌ（Ｂ）に対するＬ（Ａ）が互いに相分
離して２相（Ｌ（Ａ）＋Ｌ（Ｂ））または３相（Ｌ
（Ａ）＋Ｌ（Ｂ）＋Ｌ（Ａ'））を形成する。この現象
を示す溶媒／分散媒の（Ａ）と（Ｂ）との組み合わせを
マイクロカプセルに封入する溶媒の組み合わせに適用す
ることにより、使用温度Ｔ１で均一に相分離したマイク
ロカプセルを簡単に得ることができる。That is, when a temperature (critical melting point) compatible with an arbitrary ratio is set to a specific temperature T2, the amount of dissolution at least at the specific temperature T2 or more corresponds to the original charging ratio. And then become constant. However, the amount of dissolution gradually decreases when the temperature is lower than the specific temperature T2 or lower than the temperature at which phase separation occurs. For this reason, by lowering the temperature of the compatible solvent / dispersion medium to the use temperature T1, L (B) for L (A) and L (A) for L (B), which cannot be dissolved, undergo phase separation from each other. 2 phase (L (A) + L (B)) or 3 phase (L
(A) + L (B) + L (A ′)). By applying the combination of (A) and (B) of the solvent / dispersion medium exhibiting this phenomenon to the combination of the solvents encapsulated in the microcapsules, it is possible to easily obtain the microcapsules uniformly separated in phase at the use temperature T1. Can be.

【００３０】ここでの特定の温度Ｔ２とは、使用温度Ｔ
１より高い温度である。ここでの使用温度Ｔ１とは、通
常の使用する温度範囲内の特定の使用温度としてもよい
し、特定の使用温度範囲の上限または下限としてもよ
い。しかしながら、いずれの場合においても、相分離し
ている組成比は特定の使用温度において限定されるた
め、温度範囲としてではなく温度範囲の中の１つ以上の
一定の値の温度に対してそれぞれを使用温度とすること
が必要である。通常は、室温約２５℃を使用温度Ｔ１と
しても構わない。Here, the specific temperature T2 is the operating temperature T
Temperature higher than 1. The use temperature T1 here may be a specific use temperature within a normal use temperature range, or may be an upper limit or a lower limit of the specific use temperature range. However, in any case, the composition ratio of phase separation is limited at a specific use temperature, and therefore, not for a temperature range but for each of one or more constant values of temperature in the temperature range. It is necessary to set the operating temperature. Normally, a room temperature of about 25 ° C. may be used as the use temperature T1.

【００３１】また、ここでの特定の温度Ｔ２とは、これ
らの溶媒／分散媒に対するマイクロカプセル形成工程過
程において、およびそれに続くマイクロカプセルを利用
した表示媒体の作製等の後工程において、その履歴とし
て有するいずれかの温度範囲の中の特定の温度が含まれ
る。一般的には相溶する温度、または一方が他方を完全
に溶解する温度、溶解度が急峻に増加する温度、混合攪
拌によりエマルジョンにＬ（Ａ）とＬ（Ｂ）を封入する
温度、マイクロカプセルにＬ（Ａ）とＬ（Ｂ）を封入す
る際の温度範囲等を示す。通常は、エマルジョンを形成
する温度を特定の温度Ｔ２とすることにより、均一な状
態でマイクロカプセルに溶媒／分散媒（Ａ'）を封入で
きるが、これらに限定されるものではない。The specific temperature T2 is used as a history in the process of forming microcapsules for these solvents / dispersion media and in the subsequent processes such as the production of display media using microcapsules. Specific temperatures within any of the temperature ranges included. In general, the temperature at which they are compatible, the temperature at which one completely dissolves the other, the temperature at which the solubility increases sharply, the temperature at which L (A) and L (B) are encapsulated in the emulsion by mixing and stirring, The temperature range and the like when L (A) and L (B) are sealed are shown. Normally, the solvent / dispersion medium (A ′) can be encapsulated in the microcapsules in a uniform state by setting the temperature at which the emulsion is formed to the specific temperature T2, but is not limited thereto.

【００３２】また、使用温度Ｔ１において相分離してい
る量を、溶解量に相当する量とし、溶解度に等しいとし
ていないのは、溶媒／分散媒（Ａ）が溶媒／分散媒
（Ｂ）を溶解すると同時に、溶媒／分散媒（Ｂ）が溶媒
／分散媒（Ａ）を溶解する場合があり、この場合には一
方の溶媒／分散媒を主な溶媒／分散媒として考えた場合
の溶解度と、実際の相分離している量と異なることによ
る。また、組成比に限定なく相溶可能な状態となった場
合には、溶解度という下限値が不適切になる。複数の溶
媒／分散媒の相互の溶解度を厳密に考慮した場合には、
溶媒／分散媒の相互の溶解度によって決定される量にほ
ぼ等しくなる。この場合においても、カプセル壁面、内
容する顔料粒子への吸着、染料への溶媒和、カプセル作
製時の水相への溶解、空気中への蒸発等によって完全に
等しくなるとは限らない。The reason that the amount of phase separation at the use temperature T1 is equivalent to the amount of dissolution, and is not equal to the solubility is that the solvent / dispersion medium (A) dissolves the solvent / dispersion medium (B). At the same time, the solvent / dispersion medium (B) may dissolve the solvent / dispersion medium (A), and in this case, the solubility when one solvent / dispersion medium is considered as the main solvent / dispersion medium, It depends on the difference from the actual phase separation amount. In addition, when a compatible state is obtained without limitation to the composition ratio, the lower limit of the solubility becomes inappropriate. When strictly considering the mutual solubility of a plurality of solvents / dispersion media,
It will be approximately equal to the amount determined by the mutual solubility of the solvent / dispersion medium. Even in this case, the values are not always completely equal due to adsorption to the capsule wall surface, the pigment particles contained therein, solvation to the dye, dissolution in the aqueous phase at the time of preparing the capsule, evaporation into the air, and the like.

【００３３】これらの溶媒／分散媒として、より具体的
には、Ｌ（Ａ）にイソオクタン、Ｌ（Ｂ）にＦＣ４０
（住友３Ｍ社：フッ素化炭化水素）を用いた組み合わせ
があり、この場合４５〜５０℃で相溶するようになる。
このような組み合わせをマイクロカプセルに封入する溶
媒／分散媒の組み合わせとして選定し、かつ５０℃以上
という相溶する温度で乳化またはマイクロカプセル化を
行なうことにより、４５℃以下で任意の処方比で均一に
相分離した溶媒／分散媒を封入したマイクロカプセルを
得ることができる。さらに、これらの溶媒／分散媒とし
ては、上記のような単独の材料からなる必要はなく、Ｌ
（Ａ）がイソオクタンの異性体の複合物であり、さらに
少量のノルマルオクタンを混合しており、Ｌ（Ｂ）がＦ
Ｃ４０に少量のＦＣ７５が混合しているような複数の材
料からなる場合でも構わない。また、これらの溶媒／分
散媒の組み合わせとして、特定の高い温度Ｔ２で相溶し
ている必要は必ずしもない。More specifically, as the solvent / dispersion medium, L (A) is isooctane, and L (B) is FC40.
(Sumitomo 3M: fluorinated hydrocarbon) is available, and in this case, it becomes compatible at 45 to 50 ° C.
Such a combination is selected as a solvent / dispersion medium combination to be encapsulated in microcapsules, and emulsification or microencapsulation is performed at a compatible temperature of 50 ° C. or more, so that the mixture is uniformly mixed at an arbitrary formulation ratio at 45 ° C. or less. Thus, microcapsules enclosing the solvent / dispersion medium phase-separated can be obtained. Further, these solvents / dispersion media do not need to be composed of a single material as described above.
(A) is a complex of isomers of isooctane, further mixed with a small amount of normal octane, and L (B) is F
A case where a plurality of materials such as a small amount of FC75 mixed with C40 may be used. It is not always necessary that these solvents / dispersion mediums are compatible at a specific high temperature T2.

【００３４】以下、図２により第１および第１１の本発
明の他の一例を説明する。図２は、本発明のマイクロカ
プセルに封入される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図
である。Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とは、マイクロカプセルの
使用温度で相分離する溶媒／分散媒の組み合わせであ
る。図２（ａ）は、この２種の溶媒を使用温度で混合し
て２相分離の状態であり、図２（ｂ）は、この２種の溶
媒を、この使用温度よりも高い特定の温度にした状態で
あり、Ｌ（Ａ'）は、Ｌ（Ａ）にある程度のＬ（Ｂ）が
溶解した状態であり、Ｌ（Ｂ'）は、Ｌ（Ｂ）にある程
度のＬ（Ａ）が溶解した状態であり、両者は２相に分離
した状態であり、図２（ｃ）は図２（ｂ）の状態をＬ
（Ｂ）とＬ（Ａ）間での乳化処理を行なわずにそのまま
これとは別の溶媒／分散媒に投入してこの別の溶媒／分
散媒に対して乳化して、かつこのＬ（Ａ'）とＬ（Ｂ'）
をマイクロカプセル等の密閉容器に封入した状態であ
り、図２（ｄ）はこの（ｃ）の状態から使用温度まで下
げて、Ｌ（Ａ'）およびＬ（Ｂ'）をそれぞれＬ（Ａ）と
Ｌ（Ｂ）とに相分離させた状態である。ただし、（２０
ｂ）はＬ（Ａ）にある程度溶解したＬ（Ｂ）に相当する
量を模式的に示しており、（２０ａ）はＬ（Ｂ）にある
程度溶解したＬ（Ａ）に相当する量を模式的に示してい
る。Hereinafter, another example of the first and eleventh embodiments of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a conceptual diagram of a solvent / dispersion medium combination encapsulated in the microcapsules of the present invention. L (A) and L (B) are a combination of a solvent / dispersion medium that undergoes phase separation at the temperature at which the microcapsules are used. FIG. 2 (a) shows a state where the two solvents are mixed at a use temperature to form two-phase separation, and FIG. 2 (b) shows that the two solvents are mixed at a specific temperature higher than the use temperature. L (A ') is a state in which L (B) is dissolved to some extent in L (A), and L (B') is a state in which L (A) is somewhat in L (B). FIG. 2 (c) shows the state of dissolution, and both are separated into two phases.
Without performing the emulsification treatment between (B) and L (A), the mixture is directly introduced into another solvent / dispersion medium and emulsified with respect to the other solvent / dispersion medium. ') And L (B')
Is sealed in a closed container such as a microcapsule. FIG. 2 (d) shows a state in which the state of FIG. And L (B). However, (20
b) schematically shows an amount corresponding to L (B) dissolved to some extent in L (A), and (20a) schematically shows an amount corresponding to L (A) partially dissolved to L (B). Is shown in

【００３５】図２において、（ｂ）の２相に分離した状
態を維持したままマイクロカプセル化を行なった場合に
も、すでに（２０ａ）、（２０ｂ）に相当する分の一方
の溶媒／分散媒が他方に溶解しており、かつこれを使用
温度に低下させたときに溶解度が小さくなる場合には、
この溶解量の差に相当する分だけ溶解できなくなった溶
媒／分散媒がマイクロカプセル中で相分離して、（ｄ）
に示す２種類の均一なマイクロカプセルを簡単に作製で
きる。これらの比率は、溶媒／分散媒の組み合わせおよ
びその仕込み比以外にも、温度や溶解量変化のための界
面活性剤量を調整することによって、種々の比率に制御
することができる。In FIG. 2, even when microencapsulation is performed while maintaining the state of separation into the two phases (b), one of the solvent / dispersion medium corresponding to (20a) and (20b) has already been obtained. Is dissolved in the other, and when the solubility decreases when the temperature is lowered to the use temperature,
The solvent / dispersion medium, which cannot be dissolved by the amount corresponding to the difference in the amount of dissolution, undergoes phase separation in the microcapsule, and (d)
Can be easily produced. These ratios can be controlled to various ratios by adjusting the temperature and the amount of surfactant for changing the amount of dissolution other than the combination of the solvent / dispersion medium and the charge ratio thereof.

【００３６】もちろん、（ｂ）の状態でＬ（Ｂ）とＬ
（Ａ）とのみで攪拌混合することにより、これらの溶媒
／分散媒間での乳化処理を行ない、これをＷ／Ｏ／Ｗ的
なエマルジョン構造（実際には、Ｏ／Ｏ／Ｗ）としてマ
イクロカプセルを作製することにより、マイクロカプセ
ル中の相分離している２種の溶媒／分散媒の比率を平均
的に仕込み比に近づけることもできる。Of course, L (B) and L in the state of FIG.
By stirring and mixing only with (A), an emulsification treatment is carried out between these solvents / dispersion media, and this is converted into a W / O / W-like emulsion structure (actually, O / O / W) by micro- By preparing the capsule, the ratio of the two kinds of solvent / dispersion medium which are phase-separated in the microcapsule can be close to the charging ratio on average.

【００３７】より具体的には、Ｌ（Ａ）にアイソパーＨ
（エクソン社）、Ｌ（Ｂ）にＦＣ７７（住友３Ｍ社：フ
ッ素化炭化水素）を用いた場合、約８０℃で約５〜１０
％の溶解量となるため、このような組み合わせをマイク
ロカプセルに封入する溶媒／分散媒の組み合わせとして
選定し、かつ約８０℃で乳化またはマイクロカプセル化
を行なうことにより、室温付近で均一に相分離した２種
の溶媒／分散媒を封入したマイクロカプセルを得ること
ができる。また、約６０℃では、溶解量が５％以内とな
るため、約６０℃で乳化またはマイクロカプセル化を行
なうことにより微量な溶媒量だけ相分離したマイクロカ
プセルを簡単に得ることができる。もちろん、６０℃で
アイソパーＨに対するＦＣ７７の乳化をあらかじめ行な
うことにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ的なエマルジョン構造（実際
にはＯ／Ｏ／Ｗ構造であるが）を構成しながらマイクロ
カプセル化を行なうことにより、約５０：５０の比率で
２相分離しているマイクロカプセルの存在比率を平均的
に高めることもできる。また、これらの溶媒／分散媒の
組み合わせとして、特定の高い温度Ｔ２で任意の混合比
で相溶していなくとも均一なマイクロカプセルを得るこ
とができる。More specifically, L (A) is replaced by Isopar H
(Exxon Co.), when FC77 (Sumitomo 3M: fluorinated hydrocarbon) is used for L (B), about 5-10
%, So that such a combination is selected as a combination of a solvent / dispersion medium to be encapsulated in microcapsules and emulsified or microencapsulated at about 80 ° C., so that phase separation is uniform at around room temperature. Microcapsules enclosing the two types of solvents / dispersion media described above can be obtained. At about 60 ° C., the amount of dissolution is within 5%. Therefore, emulsification or microencapsulation at about 60 ° C. makes it possible to easily obtain microcapsules phase-separated by a trace amount of solvent. Of course, by pre-emulsifying FC77 with Isopar H at 60 ° C., microencapsulation is performed while forming a W / O / W-like emulsion structure (actually an O / O / W structure). Thereby, the existence ratio of the microcapsules separated into two phases at a ratio of about 50:50 can be increased on average. In addition, as a combination of these solvents / dispersion media, uniform microcapsules can be obtained at a specific high temperature T2 even if they are not compatible at an arbitrary mixing ratio.

【００３８】以下、図３により第１の本発明のさらに他
の一例を説明する。図３は、本発明のマイクロカプセル
に封入される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図であ
る。Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とは、マイクロカプセルの使用
温度Ｔ１で相分離する溶媒／分散媒の組み合わせであ
る。このとき、図３（ａ）は、この２種の溶媒を使用温
度Ｔ１で混合した２相分離の状態であり、Ｌ（Ａ）とＬ
（Ｂ）の混合比は、使用温度Ｔ１よりも高い特定の温度
Ｔ２にした状態でＬ（Ａ）がＬ（Ｂ）を溶解可能な量以
下、またはＬ（Ｂ）がＬ（Ａ）を溶解可能な量以下とし
ておく。図３（ｂ）は、この２種の溶媒を、この使用温
度Ｔ１よりも高い特定の温度Ｔ２にした状態であり、Ｌ
（Ａ'）は、Ｌ（Ａ）を主たる溶媒／分散媒としたとき
のこれにＬ（Ｂ）を溶解した単一相の状態であり、図３
（ｃ）はこのＬ（Ａ'）をマイクロカプセル等の密閉容
器に封入した状態であり、図３（ｄ）はこの（ｃ）の状
態から使用温度Ｔ１まで下げて、Ｌ（Ａ'）をＬ（Ａ）
とＬ（Ｂ）とに相分離させた状態である。Hereinafter, still another example of the first invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a conceptual diagram of a combination of a solvent / dispersion medium encapsulated in the microcapsules of the present invention. L (A) and L (B) are a combination of a solvent / dispersion medium that undergoes phase separation at the use temperature T1 of the microcapsules. At this time, FIG. 3A shows a state of two-phase separation in which the two solvents are mixed at the use temperature T1, and L (A) and L (A)
The mixing ratio of (B) is such that L (A) dissolves L (B) or less, or L (B) dissolves L (A) at a specific temperature T2 higher than the use temperature T1. Keep it below the possible amount. FIG. 3B shows a state in which the two solvents are set at a specific temperature T2 higher than the use temperature T1.
(A ′) is a single-phase state in which L (B) is dissolved in L (A) as the main solvent / dispersion medium, and FIG.
FIG. 3C shows a state in which the L (A ′) is sealed in a closed container such as a microcapsule. FIG. 3D shows a state in which the temperature in the state shown in FIG. L (A)
And L (B).

【００３９】図３において、使用温度Ｔ１よりも高い特
定の温度Ｔ２において、Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とが組成比
に関わらず相溶する状態でなくとも、一方に他方を完全
に溶解することが可能な溶媒／分散媒の組み合わせと処
方比、温度を選択することにより、この溶解した状態で
マイクロカプセルを形成し、かつマイクロカプセルを使
用する温度をこれ以下とすることにより、（ｄ）に示さ
れるようにＬ（Ａ）とＬ（Ｂ）とが均一に相分離させた
マイクロカプセルとすることができる。In FIG. 3, at a specific temperature T2 higher than the use temperature T1, even if L (A) and L (B) are not compatible regardless of the composition ratio, one completely dissolves the other. By selecting a solvent / dispersion medium combination that can be used, a formulation ratio, and a temperature, a microcapsule is formed in this dissolved state, and the temperature at which the microcapsule is used is set to (d) ), Microcapsules in which L (A) and L (B) are uniformly phase-separated can be obtained.

【００４０】より具体的には、Ｌ（Ａ）にアイソパーＨ
（エクソン社）、Ｌ（Ｂ）にＦＣ７７（住友３Ｍ社：フ
ッ素化炭化水素）を用いた場合、約８０℃で約５〜１０
％の溶解量となるため、このような組み合わせをマイク
ロカプセルに封入する溶媒／分散媒の組み合わせとして
選定し、その処方比を約９：１とすることにより、ほと
んどのＦＣ７７がアイソパーに溶解してしまい約８０℃
でほぼ単一の相となる。この状態で、乳化またはマイク
ロカプセル化を行なうことにより、室温付近で均一に相
分離した溶媒／分散媒を封入した１種類のみのマイクロ
カプセルを得ることができる。More specifically, L (A) is replaced by Isopar H
(Exxon Co.), when FC77 (Sumitomo 3M: fluorinated hydrocarbon) is used for L (B), about 5-10
%, So that such a combination is selected as a solvent / dispersion medium combination to be encapsulated in microcapsules, and by setting the formulation ratio to about 9: 1, most of FC77 is dissolved in isoper. About 80 ℃
Becomes almost a single phase. By performing emulsification or microencapsulation in this state, it is possible to obtain only one type of microcapsule enclosing a solvent / dispersion medium which has been uniformly phase-separated at around room temperature.

【００４１】本発明での単一の相となる温度が、少なく
とも一方の沸点以上となり存在しない場合には、単一の
相となる温度をその一方の沸点以上とする。また、室温
で互いに相溶しており、既に単一の相となっている場合
には、基本的には、室温２５℃以下を単一の相となる温
度とすることを基本とする。ただし、使用温度が室温以
下の場合には、使用温度の下限での状態までの温度以下
で単一の相かどうかに着目し、その使用温度の下限の温
度で単一の相である場合には、その使用温度の下限の温
度以下を単一相となる温度とする。In the present invention, when the temperature for forming a single phase is at least one boiling point or higher and does not exist, the temperature for forming a single phase is set to one boiling point or higher. Further, when they are compatible with each other at room temperature and are already in a single phase, basically, the temperature at room temperature of 25 ° C. or less is set as the temperature at which the single phase is formed. However, when the operating temperature is lower than room temperature, pay attention to whether the phase is a single phase below the temperature up to the lower limit of the operating temperature. The temperature below the lower limit of the operating temperature is defined as the temperature at which a single phase is formed.

【００４２】また、本発明のマイクロカプセルに用いら
れる２相に分離する溶媒／分散媒としては、極性溶媒と
非極性溶媒との組み合わせ、極性溶媒または非極性溶媒
どうしの組み合わせがある。また、これらを単一の相と
して単独で用いてもよいが、数種の溶媒を混合した結果
として２相以上に分離する溶媒／分散媒としてもよい。The solvent / dispersion medium used for the microcapsules of the present invention which is separated into two phases includes a combination of a polar solvent and a non-polar solvent, and a combination of a polar solvent and a non-polar solvent. These may be used alone as a single phase, or may be used as a solvent / dispersion medium which separates into two or more phases as a result of mixing several kinds of solvents.

【００４３】より具体的には、極性の溶媒／分散媒とし
ては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリン等のアルコール類、ジエチルエ
ーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類およびその塩
素、フッ素等によるハロゲン化合物、さらにはケトン
類、エステル類、カーボネート類、カルボン酸が挙げら
れる。More specifically, examples of the polar solvent / dispersion medium include water, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol and glycerin, ethers such as diethyl ether and dibutyl ether, and the like. Examples thereof include halogen compounds of chlorine, fluorine and the like, as well as ketones, esters, carbonates and carboxylic acids.

【００４４】さらに、極性の溶媒／分散媒として、上記
と重複するが、ジメチルカーボネート、メチルエチルカ
ーボネート、プロプレンカーボネート、ガンマブチロラ
クタム、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、テトラ
ヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホオキシド、
ヘキサメチルホスホアミド、ニトロメタン等の溶媒／分
散媒が挙げられる。Further, as a polar solvent / dispersion medium, overlapping with the above, dimethyl carbonate, methyl ethyl carbonate, propylene carbonate, gamma butyrolactam, dimethoxyethane, diethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolan, Acetonitrile, dimethylformamide, dimethylsulfoxide,
Solvents / dispersion media such as hexamethylphosphamide, nitromethane and the like.

【００４５】また、上記の塩素基、フッ素基等の置換に
よるハロゲン化合物、さらには上記および飽和炭化水素
のニトロ基、アミノ基、スルホン酸基、フォスフォン酸
基、水酸基等の極性基による置換化合物等も挙げられ
る。ただし、ハロゲン化合物、特にフッ素化合物は、そ
の置換位置、量により、必ずしもすべてが極性の溶媒／
分散媒となることはない。Further, the above-mentioned halogen compounds obtained by substitution of a chlorine group, a fluorine group and the like, and the above-mentioned compounds substituted by a polar group such as a nitro group, an amino group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group and a hydroxyl group of a saturated hydrocarbon. And the like. However, halogen compounds, especially fluorine compounds, are not necessarily all polar solvents / solvents depending on their substitution positions and amounts.
It does not become a dispersion medium.

【００４６】また、具体的な非極性の溶媒／分散媒とし
ては、ｎ−ヘキサン、オクタン、ドデカン、ケロシン、
アイソパー（エクソン社）、シクロヘキサン等の飽和炭
化水素類またはこれに対応して一部に二重結合を有する
ナタネ油、大豆油等の不飽和炭化水素類、さらにはベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ヘキシル
ベンゼン、ドデシルベンゼン等の芳香族系炭化水素類、
長鎖のアルキル基を有するエーテル類、ケトン類、エス
テル類等が挙げられる。さらには、シロキサン基を有す
る上記の材料や、シリコーンオイル等も挙げられる。Specific non-polar solvents / dispersion media include n-hexane, octane, dodecane, kerosene,
Saturated hydrocarbons such as Isopar (Exxon Corporation) and cyclohexane or unsaturated hydrocarbons such as rapeseed oil and soybean oil having a double bond in part corresponding thereto, and benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, Aromatic hydrocarbons such as hexylbenzene and dodecylbenzene,
Examples thereof include ethers, ketones, and esters having a long-chain alkyl group. Furthermore, the above-mentioned materials having a siloxane group, silicone oil, and the like are also included.

【００４７】さらには、極性の溶媒／分散媒としては、
フッ素基の置換による上記極性の溶媒／分散媒および非
極性の溶媒／分散媒のフッ化物であるパーフルオロ−ｎ
−ヘキサン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオ
ロベンゼン、パーフルオロトリブチルアミン等が挙げら
れる。前述のフロリナートもフッ素基置換の溶媒であ
る。また、エーテル、エステル等の非対称な構造の片
側、両側、またその一部のフッ素基置換体（例えば、Ｈ
ＦＥ７２００、ＨＦＥ７１００：住友３Ｍ社）等も含ま
れ、これらは親油、撥油等の親和性を制御しやすく効果
的である。Further, as the polar solvent / dispersion medium,
Perfluoro-n which is a fluoride of the above-mentioned polar solvent / dispersion medium and non-polar solvent / dispersion medium by substitution of a fluorine group
-Hexane, perfluorocyclohexane, perfluorobenzene, perfluorotributylamine and the like. The above-mentioned florinate is also a fluorine-substituted solvent. In addition, one side and both sides of an asymmetric structure such as an ether or an ester, or a part of a fluorine group-substituted product thereof (for example, H
FE7200, HFE7100: Sumitomo 3M), etc., which are effective in easily controlling the affinity such as lipophilicity and oil repellency.

【００４８】ここでいう２相分離とは、混合する処方比
も関係する。たとえば、水とベンゼンの組み合わせであ
るが、ベンゼンに対して５０ｐｐｍの水の比での組み合
わせでは、水がベンゼンにほとんど溶解するために２相
分離可能な組み合わせとはならない。しかし、ベンゼン
に対して、１ｗｔ％の水は、ベンゼンに溶解しきれない
水が相分離するため、本発明でいう２相分離する溶媒の
組み合わせとなる。The term "two-phase separation" as used herein also relates to the mixing ratio. For example, in the case of a combination of water and benzene, a combination having a water ratio of 50 ppm to benzene is not a combination that can be separated into two phases because water almost dissolves in benzene. However, water of 1 wt% with respect to benzene is phase-separated with water that cannot be completely dissolved in benzene.

【００４９】しかしながら、さらに本発明でいう使用温
度Ｔ１とそれより高い温度Ｔ２との溶解量の差を考慮し
た場合に、ベンゼンと水とはベンゼンの沸点以上に加熱
しても、溶解度、つまりは溶解量があまり大きくならな
いため、マイクロカプセル中で相分離可能な全量に対す
る相対量が小さいため、本発明の組み合わせとは言い難
い。ここでの「溶解量の差が大きい」とは、具体的には
１％以上の差であり、好ましくは５％以上の差であり、
さらに好ましくは互いに組成比に関係なく相溶する状態
での溶解量と単に溶解度として限定される状態での溶解
量との差である。However, considering the difference in the amount of dissolution between the use temperature T1 and the higher temperature T2 in the present invention, the solubility, that is, the solubility of benzene and water even when they are heated above the boiling point of benzene, Since the dissolution amount is not so large, the relative amount with respect to the total amount capable of phase separation in the microcapsule is small, so it is hard to say that the combination of the present invention. Here, “the difference in the amount of dissolution is large” is specifically a difference of 1% or more, preferably a difference of 5% or more,
More preferably, it is the difference between the amount of dissolution in a state where they are compatible with each other regardless of the composition ratio and the amount of dissolution in a state where the solubility is simply limited.

【００５０】マイクロカプセルに封入するためには、使
用温度Ｔ１よりも高い特定温度Ｔ２として、カプセルの
壁材が形成でき、かつ溶媒／分散媒の混合物の沸点より
も小さいことが好ましく、水溶液を用いたマイクロカプ
セルの形成が工業的に通常であるので、一般的には１０
０℃未満であることが好ましく、水の蒸気圧や対流によ
る悪影響等を考慮すると９５℃以下であることがさらに
好ましく、特に８５℃以下であることが好ましい。使用
温度Ｔ１よりも高いこの特定の温度Ｔ２によって乳化状
態として、あらかじめ孤立したエマルジョンを形成した
後、マイクロカプセルの壁材の形成を、この特定の温度
Ｔ２よりさらに高温または低温で形成してもよい。For encapsulation in a microcapsule, the specific temperature T2 higher than the use temperature T1 is preferably such that the wall material of the capsule can be formed and the boiling point of the mixture of the solvent / dispersion medium is lower. Since the formation of the microcapsules is usually industrial, it is generally 10
The temperature is preferably lower than 0 ° C., more preferably 95 ° C. or lower, and particularly preferably 85 ° C. or lower in consideration of the vapor pressure of water and the adverse effects of convection. After the formation of the emulsified state by the specific temperature T2 higher than the use temperature T1 to form an isolated emulsion in advance, the formation of the wall material of the microcapsule may be performed at a temperature higher or lower than the specific temperature T2. .

【００５１】ここでいう、使用温度Ｔ１と特定の高い温
度Ｔ２とで溶解量に差があり、マイクロカプセルの溶媒
／分散媒に使用できる溶媒／分散媒の具体的な組み合わ
せとしては、例えば、水とフェノールのような水と相溶
可能な極性溶媒どうしの組み合わせ、ＦＣ４０とイソオ
クタン、ＦＣ４０とアイソパーＨ、ＦＣ７７および７０
とアイソパーＨ、フッ素化エーテルとアイソパーＨ、リ
ン酸トレクレジルとアイソパーＨというような非極性溶
媒どうしの組み合わせ等があるが、これらに限定される
ものではない。Here, there is a difference in the amount of dissolution between the use temperature T1 and the specific high temperature T2, and a specific combination of the solvent / dispersion medium that can be used as the solvent / dispersion medium for the microcapsules is, for example, water. Of water and polar solvents compatible with water such as phenol, FC40 and isooctane, FC40 and Isopar H, FC77 and 70
And non-polar solvents such as fluorinated ether and isopar H, and trecresyl phosphate and isopar H, but are not limited thereto.

【００５２】また、これらの２相分離した溶媒／分散媒
は、比重、粘度、誘電率、比抵抗、屈折率、透過率分
布、溶解度パラメータ、表面張力等を、その用途にあわ
せて調整することが望ましい。これらは、特定の温度Ｔ
２における溶解量を大きくするために一般的には、近い
値とすることが好ましい。この調整には、単独の組み合
わせ以外にも、複数の溶媒／分散媒を混合することによ
り調整することが容易にできるようになる。また、親水
性、疎水性、親油性、極性、表面張力等も調整すること
が好ましい。The solvent / dispersion medium separated into two phases may be adjusted in specific gravity, viscosity, dielectric constant, specific resistance, refractive index, transmittance distribution, solubility parameter, surface tension, etc. according to the intended use. Is desirable. These are the specific temperatures T
In order to increase the amount of dissolution in No. 2, it is generally preferable to set it to a close value. This adjustment can be easily performed by mixing a plurality of solvents / dispersion media in addition to a single combination. It is also preferable to adjust hydrophilicity, hydrophobicity, lipophilicity, polarity, surface tension and the like.

【００５３】以下、図４により、第２および第１１の本
発明の一例を説明する。図４は、本発明のマイクロカプ
セルを形成する場合の乳化状態の概念図である。図４
（ａ）は、図１（ｂ）の状態の特定の温度Ｔ２において
相溶することにより単一相となった溶液を、カプセル形
成剤を含む水溶液中に投入して混合攪拌して乳化状態と
したものであり、水相がＷ、単一相の溶液がＯ相となる
Ｏ／Ｗ型の乳化状態であり、図４（ｂ）はマイクロカプ
セル形成後にこの温度を室温に低下させた状態で、マイ
クロカプセル中のＯ相が２つのＯ１相とＯ２相とに分離
している。ただし、混合溶媒は、図１（ｂ）の状態が可
能なリン酸トレクレジルとアイソパーＨ（エクソン社：
炭化水素系）との組み合わせとする。リン酸トレクレジ
ルとアイソパーＨとは、約７０℃以上で、任意の比で単
一相の溶媒となることができる。また、リン酸トレクレ
ジルおよびアイソパーＨの水に対する溶解量は小さく、
通常の混合比では１００℃以下でそれぞれが第３の溶媒
である水と相分離した状態にある。The second and eleventh embodiments of the present invention will be described below with reference to FIG. FIG. 4 is a conceptual diagram of an emulsified state when the microcapsules of the present invention are formed. FIG.
(A) shows that a single phase solution obtained by being compatible at a specific temperature T2 in the state of FIG. FIG. 4B shows a state in which the temperature is lowered to room temperature after microcapsule formation, in which the aqueous phase is W and the single-phase solution is the O phase. The O phase in the microcapsules is separated into two O1 phases and O2 phases. However, the mixed solvent is trecresyl phosphate and Isopar H (Exxon:
Hydrocarbon-based). Trethresyl phosphate and Isopar H can be single phase solvents in any ratio above about 70 ° C. In addition, the amount of dissolution of trecresyl phosphate and Isopar H in water is small,
At a normal mixing ratio, each is in a state of being phase-separated with water as the third solvent at 100 ° C. or lower.

【００５４】図４（ａ）において、リン酸トレクレジル
とアイソパーＨのどちらも非極性の溶媒でありかつ使用
温度Ｔ１で相分離が可能であり、この混合物を特定の温
度Ｔ２とした単一相の溶媒／分散媒あるいはこの溶媒／
分散媒への添加剤等や界面活性剤等の溶解物等が水に溶
解しにくいと同時に、それぞれの溶媒／分散媒自体も水
に溶解しにくい状態にあり、また水および水への添加剤
等や界面活性剤がこの混合物が特定の温度Ｔ２の場合の
単一相の混合溶媒およびそれぞれの溶媒／分散媒自体へ
溶解しにくい状態である。このため、仕込んだ単一相の
溶媒／分散媒の乳化がその処方比を維持したままの水溶
液中でのエマルジョン形成が容易に可能となり、溶媒／
分散媒の処方比が変化することなくマイクロカプセルを
得ることができる。つまり、図４（ｂ）に示される仕込
みと一致する均一な処方比で、Ｏ１相とＯ２相がどちら
もＷ相と相分離するＯ相でありながら、かつ互いに相分
離して存在しているマイクロカプセルを、Ｗ相中のＯ相
として得ることができる。これにより、一般的なマイク
ロカプセル作成の手法で、非常に簡単な作成方法であ
る、極性溶媒の一つである水溶液中でのマイクロカプセ
ルの作成が可能となる。もちろん、この第３の溶媒／分
散媒は水に限定されるものではなく、アルコール、メチ
ルエチルケトンといった水以外で通常のマイクロカプセ
ルに使用される溶媒／分散媒であっても構わない。In FIG. 4 (a), both Trecresyl phosphate and Isopar H are non-polar solvents and can be phase-separated at the use temperature T1, and this mixture is a single-phase solvent at a specific temperature T2. Solvent / dispersion medium or this solvent /
It is difficult to dissolve additives such as additives to the dispersion medium and surfactants and the like in water, and at the same time, each solvent / dispersion medium itself is also difficult to dissolve in water. And the surfactant is in a state where the mixture is hardly dissolved in the single-phase mixed solvent and the respective solvent / dispersion medium itself when the mixture is at a specific temperature T2. For this reason, emulsification of the charged single-phase solvent / dispersion medium can easily form an emulsion in an aqueous solution while maintaining the formulation ratio.
Microcapsules can be obtained without changing the formulation ratio of the dispersion medium. That is, the O1 phase and the O2 phase are both O-phases that are phase-separated from the W-phase and have a phase separation from each other at a uniform formulation ratio consistent with the preparation shown in FIG. 4B. Microcapsules can be obtained as O-phase in W-phase. This makes it possible to prepare microcapsules in an aqueous solution, which is one of polar solvents, which is a very simple method using a general technique for preparing microcapsules. Of course, the third solvent / dispersion medium is not limited to water, and may be a solvent / dispersion medium used for ordinary microcapsules other than water, such as alcohol and methyl ethyl ketone.

【００５５】これに対して、例えば水とフェノールの極
性の溶媒の組み合わせを用いた場合には６５℃以上で、
リン酸トレクレジルとアイソパーＨの場合と同様に単一
相とすることができるが、水自体が問題となり、水溶液
中でのエマルジョンの形成が困難であるため、水とフェ
ノールを溶解しにくい別の溶媒をＯ相としてＷ／Ｏ相型
のエマルジョンを形成し、さらにマイクロカプセルの壁
材の原料を供給する必要がある。これには、ウレタン等
の油溶性の原材料を用いたり、ゼラチン等をこれとは別
の水に溶解して、混合して乳化形成と壁材形成の反応速
度の違いを利用したりする方法があるが、いずれも複雑
であったり、あまり推奨できない方法である。On the other hand, for example, when a combination of polar solvents of water and phenol is used,
A single phase can be formed as in the case of trecresyl phosphate and Isopar H. However, water itself becomes a problem, and it is difficult to form an emulsion in an aqueous solution. To form a W / O phase type emulsion using O as an O phase, and further supply a raw material for the wall material of the microcapsules. This involves using oil-soluble raw materials such as urethane, or dissolving gelatin or the like in separate water, mixing and using the difference in the reaction rate between emulsion formation and wall material formation. There are, however, all of these are complicated or not very recommended.

【００５６】ここでの水に対する溶解量が小さいという
ことは、具体的には、水溶液中でエマルジョンを形成し
た場合に、水に溶解してエマルジョンが消失しない程度
に溶解量より小さいことをいう。つまり、所定の混合比
において水との相分離が可能な溶解量のことをいう。Here, the fact that the amount of dissolution in water is small means that, when an emulsion is formed in an aqueous solution, it is smaller than the amount of dissolution in water so that the emulsion does not disappear. In other words, it refers to the amount of dissolution that allows phase separation with water at a predetermined mixing ratio.

【００５７】このような相分離する溶媒／分散媒の組み
合わせとしては、カプセル原料を溶解しやすい極性溶媒
中でのマイクロカプセル作成を可能にする、非極性溶媒
どうしの組み合わせがある。さらには、その非極性溶媒
のなかでも極性が異なるもの、または溶解度パラメータ
または表面張力または沸点または分子量等が異なる組み
合わせが好ましい。より具体的には、リン酸トレクレジ
ルとアイソパーＧ（エクソン社）、リン酸トレクレジル
とアイソパーＨ、リン酸トレクレジルとアイソパーＭ
（エクソン社）、オレイン酸と５ｃＳｔのシリコンオイ
ル（東レダウコーニング社のＳＨ２００）、ハイゾール
ＳＡＳ２９６（日本石油社）と２０ｃＳｔのシリコンオ
イル（東レダウコーニング社のＳＨ２００）等がある
が、これらに限定されるものではない。As such a combination of the solvent / dispersion medium for phase separation, there is a combination of non-polar solvents which enables the preparation of microcapsules in a polar solvent in which the capsule material is easily dissolved. Further, among the nonpolar solvents, those having different polarities, or combinations having different solubility parameters, surface tension, boiling point, molecular weight, and the like are preferable. More specifically, trecresyl phosphate and isoper G (Exxon), trecresyl phosphate and isoper H, trecresyl phosphate and isoper M
(Exxon), oleic acid and 5cSt silicone oil (Toray Dow Corning SH200), Hisol SAS296 (Nippon Oil) and 20cSt silicone oil (Toray Dow Corning SH200), but are not limited thereto. Not something.

【００５８】つぎに、第３の本発明の一例を説明する。
再び図４を参照しつつ説明するが、ただし、混合溶媒
は、図１（ｂ）の状態が可能なイソオクタンとＦＣ４０
（住友３Ｍ社：フッ素化炭化水素系）との組み合わせと
する。Next, an example of the third invention will be described.
Referring to FIG. 4 again, the solvent mixture is isooctane and FC40 capable of achieving the state shown in FIG.
(Sumitomo 3M: fluorinated hydrocarbons).

【００５９】図４（ａ）において、イソオクタンとＦＣ
４０のどちらも非極性の溶媒でありかつ使用温度Ｔ１で
相分離が可能であり、その混合単一相の溶媒／分散媒
は、さらには添加剤等や界面活性剤等の溶解物等が水に
溶解しにくと同時に、水もこの溶媒／分散媒に溶解しに
くい。このため、単一相の溶媒／分散媒の乳化がその処
方比を維持したまま容易に可能となり、溶媒／分散媒の
処方比が変化されずにマイクロカプセルを得ることがで
きる。つまり、（ｂ）に示される仕込みと一致する均一
な処方比で、Ｏ１とＯ２とどちらもＷ相と相分離するＯ
相でありながら、かつ互いにＯ１相、Ｏ２相としてどち
らもＯ相でありながら相分離して存在しているマイクロ
カプセルを、Ｗ相中のＯ相として得ることになる。さら
には、材料的な特性からこのマイクロカプセル中のどち
らの溶媒／分散媒にも水分が混入しにくい組み合わせも
可能となるので、このマイクロカプセルの長期信頼性や
電圧印加時の信頼性を向上することができる。さらに
は、一般にフッ素系溶媒／分散媒は、他の溶媒／分散媒
と比較して、表面張力、溶解力等が大きく異なるため、
マイクロカプセル中の２相分離した溶媒／分散媒の化学
的、物理的特性を大きく異なるようにすることができ
る。In FIG. 4A, isooctane and FC
Both are non-polar solvents and can be phase-separated at the use temperature T1, and the mixed single-phase solvent / dispersion medium further includes a solution such as an additive or a surfactant such as water. At the same time as water is difficult to dissolve in this solvent / dispersion medium. Therefore, emulsification of a single-phase solvent / dispersion medium can be easily performed while maintaining the formulation ratio, and microcapsules can be obtained without changing the formulation ratio of the solvent / dispersion medium. In other words, O1 and O2 are both phase-separated from the W phase at a uniform prescription ratio consistent with the preparation shown in (b).
Microcapsules which are phases and are separated from each other as an O1 phase and an O2 phase as both O1 phases are obtained as the O phase in the W phase. Further, a combination in which water is hardly mixed into either of the solvent / dispersion medium in the microcapsules is also possible due to the material characteristics, so that the long-term reliability of the microcapsules and the reliability when voltage is applied are improved. be able to. Further, in general, since a fluorine-based solvent / dispersion medium is significantly different from other solvents / dispersion media in surface tension, dissolving power, and the like,
The chemical and physical properties of the two-phase separated solvent / dispersion medium in the microcapsules can be made to differ greatly.

【００６０】以下、図１０により、第４の本発明の一例
を説明する。図１０は、本発明におけるマイクロカプセ
ルに含有される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図であ
る。図１０図（ａ）において、Ｌ（Ａ）は主にＬ（Ｄ）
により構成され、Ｌ（Ｂ）は主にＬ（Ｅ）とＬ（Ｆ）に
より構成される。Ｌ（Ｘ）とＬ（Ｙ）は、それぞれＬ
（Ａ）、Ｌ（Ｂ）の主たる成分とはならない添加剤的溶
媒／分散媒である。このとき、Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とを
等分体積比で、特定温度以上で単一相Ｌ（Ａ'）とする
場合に、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）とが、例えば等分体積比
で、Ｔ５という温度以上で単一相となるのに対して、第
３成分となるＬ（Ｆ）であって、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｆ）と
が等分体積比でＴ５より低いＴ３という温度以上で単一
相であるか、またはＬ（Ｅ）とＬ（Ｆ）とが等分体積比
でＴ５より低いＴ４という温度以上で単一相となるＬ
（Ｆ）を混合することにより、Ｔ５より低くかつ使用温
度Ｔ１より高い温度ＴαにおいてＬ（Ｄ）とＬ（Ｅ）と
を含有するＬ（Ａ）とＬ（Ｂ）とからなる溶媒／分散媒
を単一の相である図１０（ｂ）の状態とすることができ
る。Hereinafter, an example of the fourth invention will be described with reference to FIG. FIG. 10 is a conceptual diagram of a combination of a solvent / dispersion medium contained in a microcapsule according to the present invention. In FIG. 10A, L (A) is mainly L (D)
L (B) is mainly composed of L (E) and L (F). L (X) and L (Y) are each L
It is an additive solvent / dispersion medium that is not a main component of (A) and L (B). At this time, when L (A) and L (B) are made into a single phase L (A ′) at a specific temperature or higher at an equal volume ratio, L (D) and L (E) are, for example, At an equal volume ratio, a single phase is formed at a temperature equal to or higher than T5. On the other hand, L (F) which is the third component is an equivalent volume ratio of L (D) and L (F). L is a single phase at a temperature of T3 lower than T5 or higher, or becomes a single phase at a temperature of T4 lower than T5 in an equal volume ratio between L (E) and L (F).
By mixing (F), a solvent / dispersion medium comprising L (A) and L (B) containing L (D) and L (E) at a temperature Tα lower than T5 and higher than the use temperature T1 Can be brought into the state of FIG. 10B which is a single phase.

【００６１】Ｌ（Ｆ）の混合により、Ｌ（Ａ）とＬ
（Ｂ）との体積比を一定にするために、Ｌ（Ｄ）とＬ
（Ｅ）の実質的な混合比が変化してその分だけＴ５に相
当する温度が低くなる場合もあるが、この分を考慮して
も、これに対応する温度Ｔ５に対してそれ以上に大きく
温度Ｔαとして低下することができる。By mixing L (F), L (A) and L (F)
In order to keep the volume ratio to (B) constant, L (D) and L
In some cases, the substantial mixing ratio of (E) changes and the temperature corresponding to T5 becomes lower by that amount. The temperature Tα can be reduced.

【００６２】このように、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）との相溶
性を向上させるための「つなぎ」としての機能をＬ
（Ｆ）が果たす。また同時に、Ｌ（Ｅ）とＬ（Ｆ）が互
いに影響を与えて、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｆ）との相溶性を向
上させるための「つなぎ」としての機能をＬ（Ｅ）が果
たす場合もある。このため、Ｌ（Ｆ）はＬ（Ｄ）とＬ
（Ｅ）とに対して室温において単一相となる材料であっ
たり、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）とに対して単一相となる温度
Ｔ３またはＴ４がＴ５より低い材料であればよい。As described above, the function as a “linkage” for improving the compatibility between L (D) and L (E) is L
(F) fulfills. At the same time, L (E) and L (F) affect each other, and L (E) fulfills a function as a "linkage" for improving the compatibility between L (D) and L (F). In some cases. Therefore, L (F) is equal to L (D) and L (D).
(E) may be a material that forms a single phase at room temperature, or a material that forms a single phase with respect to L (D) and L (E) may have a temperature T3 or T4 lower than T5. .

【００６３】また、Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とは、上記のよ
うに等分体積比である必要はない。一般に、等分モル比
の処方比からずれることにより、単一相となる温度を低
くすることができる。さらに、上記Ｔ３、Ｔ４は、室温
において既に単一相となっている場合を含み、この場合
には使用温度Ｔ１が通常の室温である場合には、Ｔ３、
Ｔ４は室温以下として扱う。室温で二相以上に相分離す
ることが必要なので、室温で単一相となっている場合に
は、２つの溶媒／分散媒が非常に相溶性の高い組み合わ
せとみなすことができる。It is not necessary for L (A) and L (B) to have an equal volume ratio as described above. In general, by deviating from the equimolar molar ratio, the temperature at which a single phase is formed can be lowered. Further, the above T3 and T4 include the case where a single phase is already formed at room temperature. In this case, when the use temperature T1 is normal room temperature, T3 and T4 are used.
T4 is treated as room temperature or lower. Since it is necessary to separate two or more phases at room temperature, when a single phase is formed at room temperature, the two solvents / dispersion media can be regarded as a highly compatible combination.

【００６４】また、Ｌ（Ｄ）、Ｌ（Ｅ）またはＬ（Ｆ）
の一部分が、Ｌ（Ｄ）の場合にはＬ（Ｂ）に、Ｌ
（Ｅ）、Ｌ（Ｆ）の場合にはＬ（Ａ）に溶解していても
構わない。特定の温度で単一相となる溶媒／分散媒の組
み合わせは、ある程度の溶解度を有しているのが一般的
である。個々の成分となる溶媒／分散媒が、Ｌ（Ａ）ま
たはＬ（Ｂ）のどちらかに主に含有されていればよい。Further, L (D), L (E) or L (F)
Is a part of L (D), L (B), L (D)
In the case of (E) and L (F), they may be dissolved in L (A). A solvent / dispersion medium combination that becomes a single phase at a particular temperature generally has some degree of solubility. It is sufficient that the solvent / dispersion medium serving as each component is mainly contained in either L (A) or L (B).

【００６５】より具体的には、Ｌ（Ｄ）に分岐型の飽和
炭化水素であるアイソパーＨ（商品名、エクソン社）、
Ｌ（Ｅ）にフッ素系溶媒であるＦＣ３２８３（商品名、
住友３Ｍ社）、Ｌ（Ｆ）にフッ化エーテルである１，
１，２，２−テトラフルオロエチル−２，２，３，３−
テトラフルオロプロピルエーテル（ダイキン工業社Ｔ−
５２１６）を用いた場合、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）との等分
体積比の混合物が単一相となる温度Ｔ５は約９７℃であ
り、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｆ）との等分体積比の混合物が単一
相となる温度Ｔ３は約６０℃であり、Ｌ（Ｅ）とＬ
（Ｆ）との等分体積比の混合物が単一相となる温度Ｔ４
は室温約２５℃以下である。このため、Ｔ５＞Ｔ３およ
びＴ５＞Ｔ４が成り立つ。More specifically, L (D) is a branched saturated hydrocarbon, Isopar H (trade name, exxon),
L (E) is a fluorine-based solvent FC3283 (trade name,
Sumitomo 3M), L (F) is fluorinated ether 1,
1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,3,3-
Tetrafluoropropyl ether (Daikin Industries T-
When 5216) is used, the temperature T5 at which a mixture of L (D) and L (E) in an equal volume ratio becomes a single phase is about 97 ° C., and the temperature of L (D) and L (F) The temperature T3 at which the mixture of equal volume ratio becomes a single phase is about 60 ° C., and L (E) and L
The temperature T4 at which the mixture at an equal volume ratio with (F) becomes a single phase.
Is about 25 ° C. or less at room temperature. Therefore, T5> T3 and T5> T4 hold.

【００６６】このとき、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）とＬ（Ｆ）
とを混合した場合には、Ｌ（Ｄ）がＬ（Ａ）に主に含有
され、Ｌ（Ｅ）とＬ（Ｆ）とがＬ（Ｂ）に主に含有され
る。Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とがほぼ等体積となり、かつＬ
（Ｅ）とＬ（Ｆ）とが等体積となるようにして、Ｌ
（Ｄ）とＬ（Ｅ）とＬ（Ｆ）とを混合した場合には、単
一相となる温度Ｔαは５２℃であり、Ｔ５＞Ｔαである
ばかりか、Ｔ３＞Ｔαとすることもできる。このよう
に、単一相となる温度を、２成分を主とする場合の溶媒
／分散媒の組み合わせの場合よりも大きく低下すること
ができ、より低温で単一相でのエマルジョン形成が可能
となり、より多くの材料の組み合わせで均一性に優れた
マイクロカプセルを形成できるようになる。At this time, L (D), L (E) and L (F)
When L is mixed, L (D) is mainly contained in L (A), and L (E) and L (F) are mainly contained in L (B). L (A) and L (B) are approximately equal in volume, and L
(E) and L (F) are made to have the same volume.
When (D), L (E) and L (F) are mixed, the single-phase temperature Tα is 52 ° C., and not only T5> Tα but also T3> Tα. . As described above, the temperature at which a single phase is formed can be greatly reduced as compared with the case of a combination of a solvent and a dispersion medium mainly containing two components, and an emulsion can be formed in a single phase at a lower temperature. Thus, microcapsules having excellent uniformity can be formed by combining more materials.

【００６７】本発明は、上記の処方比に限定されるもの
ではない。例えば、Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とがほぼ等体積
となり、かつＬ（Ｅ）とＬ（Ｆ）とが９：１および１：
９の体積比となるようにして、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）とＬ
（Ｆ）とを混合した場合には、単一相となる温度Ｔαは
それぞれ約８６℃、約５６℃であり、いずれもＴ５＞Ｔ
αである。The present invention is not limited to the above formulation ratio. For example, L (A) and L (B) are approximately equal in volume, and L (E) and L (F) are 9: 1 and 1:
9, L (D), L (E) and L
When (F) is mixed, the temperatures Tα that become single phases are about 86 ° C. and about 56 ° C., respectively, and T5> T
α.

【００６８】また、上記の組み合わせに限定されるもの
ではなく、Ｌ（Ｆ）にＬ（Ｄ）とＬ（Ｅ）の化学的また
は／および物理的特性の中間的な材料を用いる場合は特
に温度を低下させる上で効果的である。これは、中間的
な材料が、両者が特定の温度以上で相溶して単一相、つ
まりは均一な状態となるための両者の「つなぎ」となる
ためと考えられる。さらに、この混合により、Ｌ
（Ａ）、Ｌ（Ｂ）の他の材料との反応性や、包含する粒
子や染料に対する分散性、溶解性を制御することもでき
る。Further, the present invention is not limited to the above-mentioned combination. In particular, when an intermediate material having the chemical or / and physical properties of L (D) and L (E) is used for L (F), It is effective in lowering. This is considered to be because the intermediate material is compatible with each other at a specific temperature or higher and forms a single phase, that is, a "linkage" between the two in order to form a uniform state. Furthermore, this mixing allows L
It is also possible to control the reactivity of (A) and L (B) with other materials and the dispersibility and solubility of the particles and dyes to be included.

【００６９】より具体的な材料としては、Ｌ（Ｄ）に分
岐型の飽和炭化水素であるアイソパーＨ（商品名、エク
ソン社）、Ｌ（Ｅ）にフッ素系溶媒であるＦＣ７５（商
品名、住友３Ｍ社）、Ｌ（Ｆ）にフッ化エーテルである
ＨＦＥ７２００（商品名、住友３Ｍ社）を用いてもよ
い。ＨＦＥ７２００は、エーテルＯ原子の片側がハイド
ロカーボンであり、片側がパーフルオロカーボンであ
り、ハイドロカーボンとフルオロカーボンの両方の化学
的性質を有する材料である。もちろん、前述のダイキン
工業社Ｔ−５２１６も、部分的にフッ素化されたエーテ
ルであり、同様の特徴を有する材料である。As more specific materials, L (D) is a branched saturated hydrocarbon, Isopar H (trade name, Exxon), and L (E) is a fluorine-based solvent, FC75 (trade name, Sumitomo) HFE7200 (trade name, Sumitomo 3M) which is a fluorinated ether may be used for L (F). HFE7200 is a material in which one side of an ether O atom is a hydrocarbon and one side is a perfluorocarbon, and has chemical properties of both a hydrocarbon and a fluorocarbon. Of course, the aforementioned Daikin Industries, Ltd. T-5216 is also a partially fluorinated ether, and is a material having similar characteristics.

【００７０】また、Ｌ（Ｆ）としては、フッ素基を有す
る材料に限定されるものではない。少なくとも２相以上
に分離する溶媒／分散媒に、第３の成分として添加する
ことにより低温で単一相とすることが可能となり、これ
らの材料を含有した均一な組成のマイクロカプセルを簡
単に得ることができるようになるものであればよい。よ
り具体的には、Ｌ（Ｄ）にフッ化エーテルである１，
１，２，２−テトラフルオロエチル−２，２，３，３−
テトラフルオロプロピルエーテル（ダイキン工業社Ｔ−
５２１６）、Ｌ（Ｅ）にオレイン酸、Ｌ（Ｆ）にリン酸
トレクレジルを用いた場合、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）との等
分体積比の混合物が単一相となる温度Ｔ５は少なくとも
約９１℃以上であり実質的にはＬ（Ｄ）の沸点９２℃に
近いため単一相となる温度が存在しておらず形式的にＴ
５＞９２℃となり、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｆ）および、Ｌ
（Ｅ）とＬ（Ｆ）との等分体積比の混合物が単一相とな
る温度Ｔ３およびＴ４はいずれも室温約２５℃以下であ
る。このため、Ｔ５＞Ｔ３およびＴ５＞Ｔ４が成り立
つ。Further, L (F) is not limited to a material having a fluorine group. By adding it as a third component to a solvent / dispersion medium that separates into at least two phases, a single phase can be obtained at a low temperature, and microcapsules having a uniform composition containing these materials can be easily obtained. Anything that can be used can be used. More specifically, L (D) is a fluorinated ether of 1,
1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,3,3-
Tetrafluoropropyl ether (Daikin Industries T-
5216) When oleic acid is used for L (E) and trecresyl phosphate is used for L (F), the temperature T5 at which a mixture of L (D) and L (E) at an equal volume ratio becomes a single phase is: Since it is at least about 91 ° C. or higher and substantially close to the boiling point of L (D) of 92 ° C., there is no single-phase temperature, and T
5> 92 ° C., L (D) and L (F) and L
The temperatures T3 and T4 at which the mixture of (E) and L (F) at an equal volume ratio become a single phase are both room temperature of about 25 ° C. or less. Therefore, T5> T3 and T5> T4 hold.

【００７１】このとき、Ｌ（Ｄ）とＬ（Ｅ）とＬ（Ｆ）
とを１０：１０：１の体積比で混合した場合には、Ｌ
（Ｄ）がＬ（Ａ）に主に含有され、Ｌ（Ｅ）がＬ（Ｂ）
に主に含有される。このとき、単一相となる温度Ｔαは
約７０℃であり、Ｔ５＞Ｔαとすることができる。At this time, L (D), L (E) and L (F)
Are mixed at a volume ratio of 10: 10: 1,
(D) is mainly contained in L (A), and L (E) is L (B)
Mainly contained. At this time, the temperature Tα that becomes a single phase is about 70 ° C., and T5> Tα can be satisfied.

【００７２】以下、図１１により、第５の本発明の一例
を説明する。図１１は、本発明におけるマイクロカプセ
ルに含有される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図であ
る。図１１図（ａ）において、Ｌ（Ａ）は主にＬ（Ｇ）
とＬ（Ｈ）により構成され、Ｌ（Ｂ）は主にＬ（Ｉ）と
Ｌ（Ｊ）により構成される。Ｌ（Ｘ）とＬ（Ｙ）は、そ
れぞれＬ（Ａ）、Ｌ（Ｂ）の主たる成分とはならない添
加剤的溶媒／分散媒である。このとき、Ｌ（Ａ）とＬ
（Ｂ）とを等分体積比で、特定温度以上で単一相Ｌ
（Ａ'）とする場合に、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｉ）とが、例え
ば等分体積比で、Ｔ８という温度以上で単一相となるの
に対して、第３成分、第４成分となるＬ（Ｈ）、Ｌ
（Ｊ）であって、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｉ）とが等分体積比で
Ｔ８より低いＴ６という温度以上で単一相となるか、ま
たはＬ（Ｈ）とＬ（Ｉ）とが等分体積比でＴ８より低い
Ｔ７という温度以上で単一相となるＬ（Ｈ）とＬ（Ｉ）
とを混合することにより、Ｔ８より低くかつ使用温度よ
り高い温度ＴαでＬ（Ｇ）とＬ（Ｊ）とを含有するＬ
（Ａ）とＬ（Ｂ）とからなる溶媒／分散媒を単一の相で
ある図１１（ｂ）の状態とすることができる。Hereinafter, an example of the fifth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 11 is a conceptual diagram of a combination of a solvent / dispersion medium contained in a microcapsule according to the present invention. In FIG. 11A, L (A) is mainly L (G)
And L (H), and L (B) is mainly composed of L (I) and L (J). L (X) and L (Y) are additive solvents / dispersion media which do not become main components of L (A) and L (B), respectively. At this time, L (A) and L
(B) and a single-phase L
In the case of (A ′), L (G) and L (I) become a single phase at a temperature equal to or higher than T8, for example, in an equal volume ratio, whereas the third component and the fourth component are used. L (H), L
(J) wherein L (G) and L (I) become a single phase at a temperature equal to or higher than T6 lower than T8 in an equal volume ratio, or L (H) and L (I) L (H) and L (I) which become a single phase above the temperature of T7 lower than T8 in equal volume ratio
And L (G) and L (J) containing L (G) and L (J) at a temperature Tα lower than T8 and higher than the use temperature.
The solvent / dispersion medium composed of (A) and L (B) can be brought into a single phase as shown in FIG. 11 (b).

【００７３】Ｌ（Ｈ）とＬ（Ｉ）との混合した場合で、
Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）との体積比を一定にする条件では、
Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｊ）の実質的な混合比が変化してその分
だけＴ８に相当する温度が低くなる場合もあるが、この
分を考慮しても、それ以上に大きくＴ８に相当する温度
を低下することができる。これらの結果、Ｌ（Ｇ）とＬ
（Ｉ）との相溶性を向上させるための「つなぎ」として
の機能を、Ｌ（Ｈ）、Ｌ（Ｊ）が果たす。When L (H) and L (I) are mixed,
Under the condition of keeping the volume ratio between L (A) and L (B) constant,
In some cases, the substantial mixing ratio of L (G) and L (J) changes and the temperature corresponding to T8 decreases accordingly. However, even taking this into account, the temperature corresponding to T8 is much larger. Temperature can be reduced. As a result, L (G) and L (G)
L (H) and L (J) fulfill the function as a "linkage" for improving the compatibility with (I).

【００７４】また、Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とは、上記のよ
うに等分体積比である必要はない。等分体積比での値よ
りも等分モル比での値のほうが厳密である。また一般
に、等分モル比の処方比からずれることにより、単一相
となる温度が低くすることができる。さらに、上記Ｔ
６、Ｔ７は、室温またはそれ以下の温度において既に単
一相となっている場合を含む。室温で二相以上に相分離
することが必要なので、室温またはそれ以下の温度で単
一相となっている場合には、２つの溶媒／分散媒が非常
に相溶性の高い組み合わせとみなすことができる。It is not necessary for L (A) and L (B) to have an equal volume ratio as described above. The value at the equal molar ratio is more strict than the value at the equal volume ratio. In general, the temperature at which a single phase is formed can be lowered by deviating from the prescription ratio of the equimolar ratio. Further, the above T
6, T7 includes the case where a single phase is already formed at room temperature or lower. Since it is necessary to separate phases into two or more phases at room temperature, when a single phase is formed at or below room temperature, the two solvents / dispersion media may be regarded as a very compatible combination. it can.

【００７５】また、Ｌ（Ｇ）の場合にはＬ（Ｈ）、Ｌ
（Ｊ）さらにはＬ（Ｉ）の一部分が、Ｌ（Ｉ）の場合に
はＬ（Ｈ）、Ｌ（Ｊ）さらにはＬ（Ｇ）の一部分が、Ｌ
（Ａ）またはＬ（Ｂ）に溶解していても構わない。特定
の温度で単一相となる溶媒／分散媒の組み合わせは、あ
る程度の溶解度を有しているのが一般的である。個々の
成分となる溶媒／分散媒が、Ｌ（Ａ）またはＬ（Ｂ）の
どちらかに主に含有されていればよい。また、Ｌ（Ｈ）
としては、Ｌ（Ｈ）とＬ（Ｉ）とが等分体積比で単一相
となる温度が、Ｔ８よりも低いことが好ましい。In the case of L (G), L (H) and L (H)
(J) Further, if L (I) is a part of L (I), L (H), L (J) and further a part of L (G) are L
It may be dissolved in (A) or L (B). A solvent / dispersion medium combination that becomes a single phase at a particular temperature generally has some degree of solubility. It is sufficient that the solvent / dispersion medium serving as each component is mainly contained in either L (A) or L (B). Also, L (H)
It is preferable that the temperature at which L (H) and L (I) become a single phase at an equal volume ratio is lower than T8.

【００７６】より具体的には、Ｌ（Ｇ）にｎ−ヘキシル
ベンゼン、Ｌ（Ｈ）に分岐型の飽和炭化水素であるアイ
ソパーＨ（商品名、エクソン社）、Ｌ（Ｊ）にフッ素系
溶媒であるＦＣ３２８３（商品名、住友３Ｍ社）、Ｌ
（Ｉ）にフッ化エーテルである１，１，２，２−テトラ
フルオロエチル−２，２，３，３−テトラフルオロプロ
ピルエーテル（ダイキン工業社Ｔ−５２１６）を用いた
場合、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｊ）との等分体積比の混合物が単
一相となる温度Ｔ８は約１３０℃以上であり、実質的に
はＬ（Ｉ）の沸点１３０℃に近いため単一相となる温度
が存在しておらず形式的にＴ８＞１３０℃となり、Ｌ
（Ｈ）とＬ（Ｊ）との等分体積比の混合物が単一相とな
る温度Ｔ７は約９７℃であり、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｉ）との
等分体積比の混合物が単一相となる温度Ｔ６は室温約２
５℃以下である。このため、Ｔ８＞Ｔ６およびＴ８＞Ｔ
７が成り立つ。また、Ｌ（Ｈ）とＬ（Ｉ）との等分体積
比の混合物が単一相となる温度は約６０℃である。More specifically, L (G) is n-hexylbenzene, L (H) is a branched saturated hydrocarbon, Isopar H (trade name, exxon), and L (J) is a fluorine-based solvent. FC3283 (trade name, Sumitomo 3M), L
When 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,3,3-tetrafluoropropyl ether (T-5216, Daikin Industries, Ltd.) which is a fluorinated ether is used for (I), L (G) The temperature T8 at which the mixture having the equal volume ratio of L (J) and L (J) becomes a single phase is about 130 ° C. or higher, and is substantially close to the boiling point of L (I) 130 ° C. Is not present and T8> 130 ° C. formally, L
The temperature T7 at which the mixture of (H) and L (J) at the equal volume ratio becomes a single phase is about 97 ° C., and the mixture of the equal volume ratio of L (G) and L (I) is One-phase temperature T6 is about room temperature 2
5 ° C. or less. Therefore, T8> T6 and T8> T
7 holds. The temperature at which a mixture of L (H) and L (I) at an equal volume ratio becomes a single phase is about 60 ° C.

【００７７】このとき、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｈ）とＬ（Ｉ）
とＬ（Ｊ）とを混合した場合には、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｈ）
がＬ（Ａ）に主に含有され、Ｌ（Ｉ）とＬ（Ｊ）とがＬ
（Ｂ）に主に含有される。Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とがほぼ
等体積となり、かつＬ（Ｇ）とＬ（Ｈ）およびＬ（Ｉ）
とＬ（Ｊ）とが等体積となるようにして、Ｌ（Ｇ）とＬ
（Ｈ）とＬ（Ｉ）とＬ（Ｊ）とを混合した場合には、単
一相となる温度Ｔαは約７９℃であり、Ｔ８＞Ｔαとす
ることができる。このように、単一相となる温度を、３
成分を主とする溶媒／分散媒の組み合わせの場合よりも
さらに大きく低下することができるので、より低温での
単一相でのエマルジョン形成が可能となり、より多くの
材料の組み合わせで均一性に優れたマイクロカプセルを
形成できるようになる。At this time, L (G), L (H) and L (I)
And L (J) are mixed, then L (G) and L (H)
Is mainly contained in L (A), and L (I) and L (J) are
It is mainly contained in (B). L (A) and L (B) are approximately equal in volume, and L (G), L (H) and L (I)
L (J) and L (J) so that L (G) and L (J) have the same volume.
When (H), L (I), and L (J) are mixed, the single-phase temperature Tα is about 79 ° C., and T8> Tα can be satisfied. Thus, the temperature at which a single phase is formed is 3
Since it can be further reduced more than in the case of the combination of the solvent / dispersion medium mainly containing the components, the emulsion can be formed in a single phase at a lower temperature, and the uniformity can be improved with more combinations of materials. Microcapsules can be formed.

【００７８】また、Ｌ（Ｇ）のヘキシルベンゼンは、水
分、染料その他の物質に対する溶解性がアイソパーＨよ
り一般に大きいため、２相分離された一方の物質溶解度
を向上することが容易にできるようになる。また、ヘキ
シルベンゼン以外の溶媒／分散媒としては、アルキルベ
ンゼン以外にも、例えばハイゾールＳＡＳ２９６（商品
名、日本石油）のような化学物質構造にベンゼン環を２
つ以上もつ材料や、エーテル系材料等が、単一相となる
他の材料との相性が特によく、かつ溶解性がより高く効
果的である。Since hexylbenzene of L (G) generally has higher solubility in water, dyes and other substances than Isopar H, the solubility of one of the substances separated into two phases can be easily improved. Become. As a solvent / dispersion medium other than hexylbenzene, besides alkylbenzene, for example, a benzene ring may be used in a chemical substance structure such as Hisol SAS296 (trade name, Nippon Oil).
One or more materials, ether-based materials, and the like have particularly good compatibility with other materials forming a single phase, and have higher solubility and are more effective.

【００７９】以下、図１２により、第６の本発明の一例
を説明する。図１２は、本発明におけるマイクロカプセ
ルに含有される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図であ
る。図１２図（ａ）において、Ｌ（Ａ）は主にＬ（Ｇ）
により構成され、Ｌ（Ｂ）は主にＬ（Ｈ）とＬ（Ｉ）と
Ｌ（Ｊ）により構成される。Ｌ（Ｘ）、とＬ（Ｙ）は、
それぞれＬ（Ａ）、Ｌ（Ｂ）の主たる成分とはならない
添加剤的溶媒／分散媒である。このとき、Ｌ（Ａ）とＬ
（Ｂ）とを約１：３の体積比で特定温度以上で単一相Ｌ
（Ａ'）とする場合に、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｊ）とが、例え
ば等分体積比で、Ｔ１１という温度以上で単一相となる
のに対して、第３成分、第４成分となるＬ（Ｈ）、Ｌ
（Ｉ）であって、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｉ）とが等分体積比で
Ｔ１１より低いＴ９という温度以上で単一相となるか、
またはＬ（Ｇ）とＬ（Ｈ）とが等分体積比でＴ１１より
低いＴ１０という温度以上で単一相となるＬ（Ｈ）、Ｌ
（Ｉ）を混合することにより、Ｔ１１より低くかつ使用
温度Ｔ１より高い温度ＴαでＬ（Ｇ）とＬ（Ｊ）とを含
有するＬ（Ａ）とＬ（Ｂ）とからなる溶媒／分散媒を単
一の相である図１１（ｂ）の状態とすることができる。Hereinafter, an example of the sixth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 12 is a conceptual diagram of a combination of a solvent / dispersion medium contained in a microcapsule according to the present invention. In FIG. 12A, L (A) is mainly L (G)
L (B) is mainly composed of L (H), L (I) and L (J). L (X) and L (Y) are
It is an additive solvent / dispersion medium which is not a main component of L (A) and L (B), respectively. At this time, L (A) and L
(B) and a single phase L at a specific temperature or higher in a volume ratio of about 1: 3.
In the case of (A ′), L (G) and L (J) become a single phase at a temperature equal to or higher than T11 at an equal volume ratio, for example, whereas the third component and the fourth component are used. L (H), L
(I) wherein L (G) and L (I) become a single phase at a temperature equal to or higher than T9 lower than T11 in an equal volume ratio, or
Alternatively, L (H) and L (H), L (H) and L (H) which become a single phase at a temperature equal to or higher than T10 lower than T11 in an equal volume ratio between L (G) and L (H).
By mixing (I), a solvent / dispersion medium comprising L (A) and L (B) containing L (G) and L (J) at a temperature Tα lower than T11 and higher than the use temperature T1 Can be brought into the state of FIG. 11B which is a single phase.

【００８０】Ｌ（Ｈ）、Ｌ（Ｉ）の混合により、Ｌ
（Ａ）とＬ（Ｂ）との体積比を一定にする場合に、Ｌ
（Ｇ）とＬ（Ｊ）の実質的な混合比が変化してその分だ
けＴ１１に相当する温度が小さくなることもあるが、こ
の分を考慮しても、それ以上に大きくＴ１１に対応する
温度Ｔαを低下することができる。このように、Ｌ
（Ｇ）とＬ（Ｉ）との相溶性を向上させるための「つな
ぎ」としての機能を、Ｌ（Ｈ）、Ｌ（Ｉ）が果たす。By mixing L (H) and L (I), L
When the volume ratio between (A) and L (B) is constant, L
In some cases, the substantial mixing ratio of (G) and L (J) changes and the temperature corresponding to T11 decreases accordingly, but even taking this into account, the temperature corresponding to T11 is much larger. The temperature Tα can be reduced. Thus, L
L (H) and L (I) fulfill a function as a "linkage" for improving the compatibility between (G) and L (I).

【００８１】また、Ｌ（Ａ）とＬ（Ｂ）とは、上記のよ
うに等分体積比である必要はない。等分体積比での値よ
りも等分モル比での値のほうが臨界相溶温度を考えた場
合にはより的確であるが、近似的に等分体積比の場合
は、特定の体積比で処方しても構わない。また等分モル
比の処方比からずれることにより、単一相となる温度を
小さくすることができる。さらに、上記Ｔ９、Ｔ１０、
室温またはそれ以下において既に単一相となっている場
合を含む。室温またはそれ以下で単一相となっている場
合には、２つの溶媒／分散媒が非常に相溶性の高い組み
合わせとみなすことができる。It is not necessary for L (A) and L (B) to have an equal volume ratio as described above. The value at the equimolar ratio is more accurate when considering the critical compatibility temperature than the value at the equivolume ratio, but approximately equal volume ratio is a specific volume ratio. You may prescribe. Further, by deviating from the prescription ratio of the equimolar ratio, the temperature at which a single phase is formed can be reduced. Further, the above T9, T10,
This includes cases where a single phase is already formed at room temperature or lower. In the case of a single phase at or below room temperature, the two solvents / dispersions can be considered as a very compatible combination.

【００８２】また、Ｌ（Ｇ）の場合にはＬ（Ｈ）、Ｌ
（Ｊ）さらにはＬ（Ｉ）の一部分が、Ｌ（Ｊ）の場合に
はＬ（Ｈ）、Ｌ（Ｉ）さらにはＬ（Ｇ）の一部分が、Ｌ
（Ａ）またはＬ（Ｂ）に溶解していても構わない。特定
の温度Ｔ２で単一相となる溶媒／分散媒の組み合わせ
は、ある程度の溶解度を有しているのが一般的である。
個々の成分となる溶媒／分散媒が、Ｌ（Ａ）またはＬ
（Ｂ）のどちらかに主に含有されていればよい。In the case of L (G), L (H), L
(J) Further, if L (I) is a part of L (J), L (H), L (I) and further a part of L (G) are L
It may be dissolved in (A) or L (B). The solvent / dispersion medium combination that forms a single phase at a specific temperature T2 generally has some degree of solubility.
The solvent / dispersion medium serving as each component is L (A) or L
What is necessary is just to contain mainly in either of (B).

【００８３】より具体的には、Ｌ（Ｇ）にフッ素系溶媒
であるＦＣ３２８３（商品名、住友３Ｍ社）、Ｌ（Ｈ）
に分岐型の飽和炭化水素であるアイソパーＨ（商品名、
エクソン社）、Ｌ（Ｉ）に一部フッ素基置換した１，３
−ビス−トリフルオロ−ジメチルベンゼン、Ｌ（Ｊ）に
ｎ−ヘキシルベンゼンを用いた場合、Ｌ（Ｇ）とＬ
（Ｊ）との等分体積比の混合物が単一相となる温度Ｔ１
１は約１３０℃以上であり、実質的にはＬ（Ｊ）の沸点
１３０℃に近いため単一相となる温度が存在しておらず
形式的にＴ１１＞１３０℃となり、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｈ）
との等分体積比の混合物が単一相となる温度Ｔ１０は約
９７℃であり、Ｌ（Ｇ）とＬ（Ｉ）との等分体積比の混
合物が単一相となる温度Ｔ９は室温約２５℃以下であ
る。このため、Ｔ１１＞Ｔ９およびＴ１１＞Ｔ１０が成
り立つ。More specifically, L (G) is a fluorine-based solvent such as FC3283 (trade name, Sumitomo 3M), L (H)
Isoper H, a branched saturated hydrocarbon (trade name,
Exxon), 1,3 with L (I) partially substituted with a fluorine group
-Bis-trifluoro-dimethylbenzene, when n-hexylbenzene is used for L (J), L (G) and L
The temperature T1 at which the mixture having an equal volume ratio with (J) becomes a single phase.
No. 1 is about 130 ° C. or higher, and is substantially close to the boiling point of L (J) of 130 ° C., so that there is no single-phase temperature and T11> 130 ° C. formally, and L (G) L (H)
The temperature T10 at which the mixture having the equal volume ratio of L (G) and L (I) becomes a single phase is about 97 ° C., and the temperature T9 at which the mixture having the equal volume ratio of L (G) and L (I) becomes the single phase is room temperature. About 25 ° C. or less. Therefore, T11> T9 and T11> T10 hold.

【００８４】このとき、等体積のＬ（Ｇ）とＬ（Ｈ）と
Ｌ（Ｉ）とＬ（Ｊ）とを混合した場合には、Ｌ（Ｇ）が
Ｌ（Ａ）に主に含有され、Ｌ（Ｉ）とＬ（Ｊ）とＬ
（Ｈ）とがＬ（Ｂ）に主に含有される。Ｌ（Ａ）とＬ
（Ｂ）とがほぼ１：３〜１：２．５の体積比となる。こ
のとき、単一相となる温度Ｔαは約７１℃であり、Ｔ１
１＞Ｔαとすることができる。このように、単一相とな
る温度を、３成分を主とする場合の溶媒／分散媒の組み
合わせの場合よりもさらに大きく低下することができる
ので、より低温での単一相でのエマルジョン形成が可能
となり、より多くの材料の組み合わせで均一性に優れた
マイクロカプセルを簡単に形成できるようになる。At this time, when equal volumes of L (G), L (H), L (I) and L (J) are mixed, L (G) is mainly contained in L (A). , L (I), L (J) and L
(H) and L (B) are mainly contained. L (A) and L
(B) has a volume ratio of approximately 1: 3 to 1: 2.5. At this time, the temperature Tα that becomes a single phase is about 71 ° C., and T1
1> Tα. As described above, since the temperature at which a single phase is formed can be further reduced as compared with the case of a combination of a solvent and a dispersion medium in which three components are mainly used, emulsion formation in a single phase at a lower temperature can be achieved. This makes it possible to easily form microcapsules having excellent uniformity by combining more materials.

【００８５】また、Ｌ（Ａ）をＬ（Ｇ）を主成分とする
混合物の少ない相とすることができるので、Ｌ（Ｇ）の
化学特性、および物理特性に近い相分離の一方の状態を
有するマイクロカプセルを簡単に形成できるようにな
る。Further, since L (A) can be a phase containing a small amount of a mixture containing L (G) as a main component, one state of phase separation close to the chemical properties and physical properties of L (G) can be obtained. Can be easily formed.

【００８６】以下、図１３により、第７の本発明の一例
を説明する。図１３は、本発明におけるマイクロカプセ
ルに含有される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図であ
る。図１３において、（２６）はテフロン粒子であり、
（２７）は磁性粒子である。テフロン粒子はＦＣ４０
（商品名、住友３Ｍ社）を主成分とする溶媒／分散媒に
分散され、磁性粒子はイソオクタンを主成分とする溶媒
／分散媒に分散されている。マイクロカプセルは、ゼラ
チンを主成分のひとつとする壁材から形成されており、
その平均粒径は約２００ミクロンである。このとき、マ
イクロカプセル内の２相分離した溶媒／分散媒は、その
密度が大きく異なるにもかかわらず、マイクロカプセル
内での界面の移動が生じにくく、上部にＦＣ４０が存在
するように回転して配置した場合、多くのマイクロカプ
セル内でそのままＦＣ４０が上部に存在して、界面が移
動して下部に密度がイソオクタンより大きいＦＣ４０が
存在するものは小数であった。これはマイクロカプセル
という小さな空間内で、壁材との摩擦により流体の移動
が生じにくくなっていると考えられる。図１３の状態の
マイクロカプセルを上部から見ると、テフロンの白色が
かった灰色が観察される。白色粒子として低屈折率のテ
フロンの隠蔽性が小さいため、下部にある黒い磁性粒子
の色が観察されるためか、または親油処理された磁性粒
子が完全にイソオクタンのほうに分散されておらず一部
分の磁性粒子がＦＣ４０のほうにも分散されているため
に考えられる。Hereinafter, an example of the seventh embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 13 is a conceptual diagram of a combination of a solvent / dispersion medium contained in a microcapsule according to the present invention. In FIG. 13, (26) is a Teflon particle,
(27) is a magnetic particle. Teflon particles are FC40
(Trade name, Sumitomo 3M) is dispersed in a solvent / dispersion medium mainly composed of magnetic particles, and the magnetic particles are dispersed in a solvent / dispersion medium mainly composed of isooctane. Microcapsules are formed from a wall material containing gelatin as one of its main components,
Its average particle size is about 200 microns. At this time, although the solvent / dispersion medium separated into two phases in the microcapsule has a large difference in density, the interface does not easily move in the microcapsule, and the solvent / dispersion medium is rotated so that the FC40 exists at the upper part. When they were arranged, the number of microcapsules in which FC40 was present at the upper portion as it was and the interface moved and FC40 having a density higher than isooctane was present at the lower portion was small. This is thought to be due to the fact that the fluid does not easily move in the small space called microcapsules due to friction with the wall material. When the microcapsules in the state shown in FIG. 13 are viewed from above, a whiteish gray of Teflon is observed. Because the opacity of low refractive index Teflon as white particles is small, the color of black magnetic particles at the bottom is observed, or the lipophilic magnetic particles are not completely dispersed in isooctane It is considered that a part of the magnetic particles is also dispersed in the FC40.

【００８７】このマイクロカプセルに対して、上部に磁
石を接近させることにより磁界を作用させると、磁性粒
子が上部に移動して、これに伴い磁性粒子の周辺のイソ
オクタンも上部に移動した。同時に、テフロン粒子とＦ
Ｃ４０が下部に移動した。これを上部から見ると、磁性
粒子の黒色が観察された。従来は、黒色粒子と白色粒子
との分離があまりできずに、単一の相の分散媒中で磁性
粒子の黒色を白色粒子と混合した状態から表示させよう
とした場合に、磁石で移動させた白色粒子に黒色粒子も
混合されて、黒色粒子に白色粒子が混合した色である灰
色が、黒表示、白表示のどちらも生じやすかった。これ
に対して、マイクロカプセル中に２相に分離した分散媒
を封入して、かつこの２相に分離した溶媒のそれぞれに
優先的に分散しやすい２色の顔料粒子を封入することに
より、２色の２種類の顔料粒子が混合される割合を大き
く減少させることができる。When a magnetic field was applied to this microcapsule by moving a magnet closer to the upper part, the magnetic particles moved upward, and accordingly, isooctane around the magnetic particles also moved upward. At the same time, Teflon particles and F
C40 moved to the bottom. When viewed from above, the black color of the magnetic particles was observed. Conventionally, when the black particles and the white particles cannot be separated very much, and the black of the magnetic particles is to be displayed from the state mixed with the white particles in the dispersion medium of a single phase, it is moved by a magnet. Black particles were also mixed with the white particles, and gray, which was a color in which black particles were mixed with white particles, was likely to produce both black display and white display. On the other hand, by encapsulating the dispersion medium separated into two phases in the microcapsules and enclosing the pigment particles of two colors that are easily dispersed in each of the solvents separated into these two phases, The mixing ratio of two kinds of pigment particles of the color can be greatly reduced.

【００８８】マイクロカプセルの分散媒／溶媒に分散せ
しめる粒子としては、着色された顔料粒子に限定される
わけではなく、透明粒子、白色粒子等でも構わない。ま
た、顔料粒子としての機能を有する粒子に限定されるわ
けではなく、一方の相の粒子または溶媒／分散媒と反応
性を有する粒子を用いて、再加熱を長時間行なうことに
より、この粒子を反応させてもよい。また、単純な粒子
の形態をしている必要はなく、粒子形態をしたマイクロ
カプセル等でも構わなく、さらに二重カプセルでも構わ
なく、またエマルジョンでも構わない。The particles to be dispersed in the dispersion medium / solvent of the microcapsules are not limited to colored pigment particles, but may be transparent particles, white particles, or the like. In addition, the particles are not limited to particles having a function as pigment particles, and the particles are reheated for a long time using particles of one phase or particles having reactivity with a solvent / dispersion medium. You may make it react. Further, it is not necessary to have a simple particle form, and a microcapsule or the like having a particle form, a double capsule, or an emulsion may be used.

【００８９】以下、図１４により、第８の本発明の一例
を説明する。図１４は、本発明におけるマイクロカプセ
ルに含有される溶媒／分散媒の組み合わせの概念図であ
る。図１４において、（２８）はＦＣ４０（商品名、住
友３Ｍ社）を主成分とする溶媒／分散媒であり、（２
９）はイソオクタンを主成分とする溶媒／分散媒であ
り、マクロレックスブルーＲＲ（商品名、バイエル社）
を溶解している。この（２８）と（２９）の分散媒／溶
媒の体積比は２：１である。また、マイクロカプセル
は、ゼラチンを主成分のひとつとする壁材から形成され
ており、その平均粒径は約２００ミクロンである。この
マイクロカプセルを、界面活性剤を添加しないで簡単に
攪拌だけで乳化状態を制御して、平均粒径が約１００ミ
クロン程度にすることは簡単にできる。また、このマイ
クロカプセルとバインダを含む水溶液を塗工した場合に
は、１００ミクロン程度の膜厚の青く着色した塗工膜を
簡単に作製できる。しかしながら、マイクロカプセル
を、より小さな５０ミクロン程度の平均粒径で安定して
作製しようとなると、条件の制御が難しくなったり、界
面活性剤を添加することが必要となる。Hereinafter, an example of the eighth invention will be described with reference to FIG. FIG. 14 is a conceptual diagram of a combination of the solvent / dispersion medium contained in the microcapsules in the present invention. In FIG. 14, (28) is a solvent / dispersion medium containing FC40 (trade name, Sumitomo 3M) as a main component.
9) is a solvent / dispersion medium containing isooctane as a main component, Macrolex Blue RR (trade name, Bayer AG)
Is dissolved. The volume ratio of the dispersion medium / solvent of (28) and (29) is 2: 1. The microcapsules are formed of a wall material containing gelatin as one of the main components, and have an average particle size of about 200 microns. The emulsified state of the microcapsules can be easily controlled by simply stirring without adding a surfactant, and the average particle size can be easily adjusted to about 100 microns. When an aqueous solution containing the microcapsules and the binder is applied, a blue-colored coating film having a thickness of about 100 μm can be easily produced. However, in order to stably produce microcapsules with a smaller average particle size of about 50 microns, it becomes difficult to control the conditions and it is necessary to add a surfactant.

【００９０】一方、マイクロカプセル自体を着色顔料と
した塗工膜において、イソオクタンは危険物第４類第２
石油類の可燃性液体であるが、この含有量を４０％以下
にすることにより、危険物第４類としては扱われなくな
る場合のように、その安全性が向上する。このため、マ
イクロカプセル自体は、平均粒径１００ミクロンで作製
しながらも、その内容物に不純物として多量の不燃物の
ＦＣ４０を均一に混入することにより、マイクロカプセ
ル一つ一つの可燃物の含有量を低減せしめて、平均粒径
約４０ミクロン程度に相当する染料による隠蔽性を有し
た安全なマイクロカプセルを簡単に形成することができ
る。On the other hand, in a coating film in which the microcapsules themselves were used as a coloring pigment, isooctane was classified as a dangerous substance of the fourth class, the second class.
Although it is a flammable liquid of petroleum, if its content is set to 40% or less, its safety is improved as in the case where it is not treated as a dangerous substance class 4. For this reason, the microcapsules themselves are manufactured with an average particle diameter of 100 microns, and the content of combustible materials in each microcapsule is uniformly mixed with a large amount of non-combustible FC40 as an impurity in the contents. Thus, a safe microcapsule having a masking property with a dye corresponding to an average particle size of about 40 microns can be easily formed.

【００９１】以下図５により、第９および第１１および
第１２の本発明の一例を説明する。図５は、本発明で形
成したマイクロカプセルの概念図である。（２１）はＬ
（Ａ）であり、（２２）はＬ（Ｂ）であり、Ｌ（Ａ）と
Ｌ（Ｂ）ともに染料を溶解しており、（２３）は二酸化
チタンからなる白色顔料粒子であり、（２４）は（２
３）の周囲に吸着している染料も含んだＬ（Ａ）層であ
る。ただし、説明のため表示媒体として観察する方向を
上部として表記しているが、実際の天地は、図の下部が
天、つまりは地面に対して反対の方向であり、図の上部
が地、つまり地面の方向である。以下は、図の上部、下
部として説明する。このため、具体的にはフェノールと
水との組み合わせでは、その比重から上部がフェノール
であり、下部が水である。また、使用温度として、処方
比にもよるが基本的にはフェノールの融点以上の温度で
あるとする。もちろん、フェノールは水を溶解すること
により融点が低下するので、室温付近でも界面に白色の
固体相部分が存在するものの、ほぼ２相分離の状態の溶
媒／分散媒となっている。また実際には、使用温度によ
り異なるものの、フェノールと水とで相互に溶解してい
る部分があるので、仕込みと同じ比率に界面がくるわけ
ではない。Hereinafter, one example of the ninth, eleventh, and twelfth inventions will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a conceptual diagram of a microcapsule formed by the present invention. (21) is L
(A), (22) is L (B), both L (A) and L (B) dissolve the dye, (23) is white pigment particles made of titanium dioxide, (24) ) Is (2
The L (A) layer also contains the dye adsorbed around 3). However, for the sake of explanation, the direction of observation as a display medium is described as the upper part, but the actual top and bottom are the sky at the bottom of the figure, that is, the direction opposite to the ground, and the top of the figure is the ground, The direction of the ground. Hereinafter, description will be given as the upper and lower parts of the figure. Therefore, specifically, in the combination of phenol and water, the upper part is phenol and the lower part is water from the specific gravity. Further, it is assumed that the temperature for use is basically equal to or higher than the melting point of phenol, although it depends on the formulation ratio. Of course, the melting point of phenol is lowered by dissolving water, so that the phenol is a solvent / dispersion medium in a nearly two-phase separated state, although a white solid phase exists at the interface even at around room temperature. In addition, in reality, although there is a difference depending on the use temperature, there is a part where phenol and water are mutually dissolved, so that the interface does not come in the same ratio as the charged one.

【００９２】図５のマイクロカプセルを用いて、図１１
に示すように、従来と同様の構造で表示媒体を作製し、
これに電圧を印加する。すると、二酸化チタンが正に帯
電しているため、電界の方向と逆の方向に電気泳動す
る。今、上部を負極側、下部を正極側とした場合には、
上部に二酸化チタンが移動して、この二酸化チタンによ
り拡散反射が生じ、染料で吸収できる光が減少して上部
から白っぽく観察される。このとき、二相分離の溶媒／
分散媒どうしで染料の溶解量が異なるため、単一相の場
合より、二酸化チタンによる白色部の反射率を大きくす
ることができる。この場合には、フェノールのほうの染
料の溶解量が水よりも小さいためである。また、電圧を
逆に印加することにより、二酸化チタンが下部に移動
し、上部から観察すると二酸化チタンによる拡散反射の
効果が減少して、青色を表示できる。このように、２相
分離の溶媒／分散媒を封入したマイクロカプセルは、２
値、多値、カラー表示等の表示媒体のためのマイクカプ
セルとして使用することもできる。Using the microcapsule of FIG. 5, FIG.
As shown in, a display medium is manufactured with the same structure as the conventional one,
A voltage is applied to this. Then, since the titanium dioxide is positively charged, it electrophoreses in a direction opposite to the direction of the electric field. Now, if the upper part is the negative electrode side and the lower part is the positive electrode side,
The titanium dioxide moves to the upper part, and diffuse reflection occurs due to the titanium dioxide, and the light that can be absorbed by the dye decreases, and the titanium dioxide is observed whitish from the upper part. At this time, the solvent /
Since the dissolving amount of the dye is different between the dispersion media, the reflectance of the white portion due to titanium dioxide can be made higher than in the case of a single phase. In this case, the amount of the phenol dye dissolved is smaller than that of water. Also, by applying a voltage in reverse, the titanium dioxide moves to the lower part, and when observed from above, the effect of diffuse reflection by the titanium dioxide is reduced, and blue can be displayed. Thus, the microcapsules enclosing the solvent / dispersion medium for two-phase separation are
It can also be used as a microphone capsule for display media such as value, multi-value, and color display.

【００９３】これらは、上記の電気泳動粒子に限定され
るものではなく、磁性泳動粒子を用いても同様に効果的
であり、このための均一でコントラストの高いマイクロ
カプセルを安価に提供することができる。また、電気泳
動粒子の場合でも、染料と顔料粒子との組み合わせのみ
ではなく、染料どうしや、顔料どうし、単独の染料の
み、単独の粒子のみといった組み合わせでも同様に効果
的である。例えば、白い二酸化チタンと黒い酸化チタン
を組み合わせることにより、顔料粒子のみでも白黒の表
示ができる。These are not limited to the above-described electrophoretic particles, and the use of magnetic electrophoretic particles is similarly effective. For this reason, it is possible to provide microcapsules having uniform and high contrast at low cost. it can. In the case of electrophoretic particles, not only a combination of dye and pigment particles but also a combination of dyes, pigments, a single dye, or a single particle is similarly effective. For example, by combining white titanium dioxide and black titanium oxide, black-and-white display can be achieved using only pigment particles.

【００９４】本発明のマイクロカプセルに用いられる染
料には、水性染料および油性染料のどちらも使用できる
が、これは上記２相に分離する溶媒／分散媒の組み合わ
せに応じて決定されるものである。また、同時に使用す
る場合の顔料粒子との着色の違いから決定されるもので
ある。詳しくは、アゾ染料、アントラキノン染料、イン
ジゴイド染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料
等が用いられる。また、これらの直接染料以外にも、酸
性染料または塩基性染料を用いてもかまわない。これら
は、同時に複数用いてもかまわない。As the dye used in the microcapsule of the present invention, both an aqueous dye and an oil dye can be used, which is determined according to the combination of the solvent / dispersion medium which separates into the two phases. . Further, it is determined from the difference in coloring from the pigment particles when used simultaneously. Specifically, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes and the like are used. In addition to these direct dyes, acid dyes or basic dyes may be used. These may be used plurally at the same time.

【００９５】具体的には、水性染料としては、Direct B
lue 119、Direct Red 226 といった一般的なもの以外に
も、IJ Red 207H（ダイワ化学社）、IJ Yellow 307H
（ダイワ化学社）等のインクジェット用染料、青１号、
赤２号等の食用染料等が挙げられるが、これ以外にも紙
用、皮革用、繊維用等の非常に多数の水性染料または水
溶性染料が挙げられる。Specifically, as the aqueous dye, Direct B
lue 119, Direct Red 226, IJ Red 207H (Daiwa Chemical), IJ Yellow 307H
(Daiwa Chemical Co., Ltd.) and other inkjet dyes, Blue No. 1,
Food dyes such as Red No. 2 and the like can be mentioned, and in addition, a large number of aqueous dyes or water-soluble dyes for paper, leather, textiles and the like can be mentioned.

【００９６】また、油性染料としては、Macrolex Blue
RR、Sudan BlueII（ＢＡＳＦ社）、Oil Yellow SS spec
ial（白土社）、Oil Red RR extra（白土社）、Diaresi
n GreenA（三菱化成社）、Diaresin BlueＧ，Ｃ，Ｋ，
Ｎ（三菱化成社）、Sumisol Black ARsol（住友化学
社）、Oil Blue 613、Oil Black BS、Oil Black 860
（オリエント化学工業社）等が挙げられるが、これ以外
にも非常に多数の油性染料または油溶性染料が挙げられ
る。The oily dyes include Macrolex Blue
RR, Sudan BlueII (BASF), Oil Yellow SS spec
ial (Shiratosha), Oil Red RR extra (Shiratosha), Diaresi
n GreenA (Mitsubishi Kasei), Diaresin Blue G, C, K,
N (Mitsubishi Kasei), Sumisol Black ARsol (Sumitomo Chemical), Oil Blue 613, Oil Black BS, Oil Black 860
(Orient Chemical Industry Co., Ltd.) and the like, but also a very large number of oil-based dyes or oil-soluble dyes.

【００９７】より具体的には、例えばフッ素系溶媒／分
散媒と炭化水素系溶媒／分散媒との組み合わせでは染料
の吸光度の差を大きくすることができ、このときはMacr
olexBlue RRやOil Black 860は炭化水素溶媒／分散媒の
染料溶解度が大きく効果的である。また、例えばフッ素
系溶媒／分散媒を使用しない場合には、リン酸トレクレ
ジルとアイソパーＭ、およびハイゾールＳＡＳ２９６と
２０ｃＳｔのシリコンオイルといった組み合わせでは、
Oil Blue 613やOil Black BSが、一方の溶媒／分散媒に
対する染料溶解度と他方の溶媒／分散媒に対する染料溶
解度との差が大きく、２相に分離した溶媒／分散媒の吸
光度の差を大きくすることができる。More specifically, for example, in the case of a combination of a fluorine-based solvent / dispersion medium and a hydrocarbon-based solvent / dispersion medium, the difference in absorbance of the dye can be increased.
olexBlue RR and Oil Black 860 have high dye solubility in hydrocarbon solvent / dispersion medium and are effective. Further, for example, when a fluorine-based solvent / dispersion medium is not used, a combination of trecresyl phosphate and Isopar M, and a silicone oil of Hisol SAS296 and 20 cSt,
Oil Blue 613 or Oil Black BS has a large difference between the dye solubility in one solvent / dispersion medium and the dye solubility in the other solvent / dispersion medium, and increases the difference in absorbance of the solvent / dispersion medium separated into two phases. be able to.

【００９８】本発明のマイクロカプセルに顔料粒子を用
いる場合に、顔料粒子には、染料と組み合わせるために
ほぼすべての色の種類の粒子を用いることができるが、
一般の顔料粒子または黒色粒子が好ましく、これらを数
種混合して用いても構わない。その粒子径は、隠蔽力か
らは０．１から０．５ミクロンが特に好ましいが、０．
０５ミクロンから１５ミクロンの範囲であればよく、要
求する解像力、隠蔽力、応答速度等から最適値がさらに
は決定される。When pigment particles are used in the microcapsules of the present invention, particles of almost all colors can be used as the pigment particles in order to combine with the dye.
General pigment particles or black particles are preferable, and a mixture of several kinds of these may be used. The particle diameter is particularly preferably from 0.1 to 0.5 μm from the viewpoint of hiding power, but is preferably from 0.1 to 0.5 μm.
The range may be from 05 to 15 microns, and the optimum value is further determined from the required resolution, hiding power, response speed, and the like.

【００９９】具体的には、顔料粒子としては、亜鉛華、
（黒、白）酸化チタン、カーボンブラック、アイボリー
ブラック、アニリンブラック、合成黄土、ベンジイエロ
ー、ベンガラ、カーミン６Ｂ、群青、フタロシアニンブ
ルー、ビリジアングリーン、フタロシアニングリーン、
鉄粉、マグネタイト、磁性流体、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン：デ
ュポン社）、ポリメチルメタクリレート、ポリフッ化ビ
ニリデン等が挙げられる。これらは、複数を同時に用い
ても構わない。またこれらは、着色改質のための表面被
覆層を有していてもかまわない。また、その形状は、球
形であることが好ましいが、それ以外でもかまわない。Specifically, the pigment particles include zinc white,
(Black, white) titanium oxide, carbon black, ivory black, aniline black, synthetic ocher, benzyl yellow, red bengara, carmine 6B, ultramarine, phthalocyanine blue, viridian green, phthalocyanine green,
Examples include iron powder, magnetite, magnetic fluid, polyethylene, polypropylene, polytetrafluoroethylene (Teflon: DuPont), polymethyl methacrylate, and polyvinylidene fluoride. A plurality of these may be used simultaneously. Further, these may have a surface coating layer for improving coloring. Further, the shape is preferably spherical, but other shapes are also possible.

【０１００】以下、図６により第９および第１１および
第１２の本発明の他の一例を説明する。図６は、本発明
で形成したマイクロカプセルの概念図である。（２５）
は染料の溶解度の小さいＬ（Ａ）であり、あとは図５と
同様である。また、図の下部が実際の天であることも同
様である。このため、具体的には、ＦＣ４０とイソオク
タンとの組み合わせでは、その比重から上部がＦＣ４０
であり、下部がイソオクタンである。また、使用温度と
しては室温付近であり、４０℃より大きい温度ではない
とする。Hereinafter, other examples of the ninth, eleventh, and twelfth aspects of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 6 is a conceptual diagram of a microcapsule formed by the present invention. (25)
Is L (A) having a small solubility of the dye, and the rest is the same as FIG. The same is true for the lower part of the figure being the actual sky. Therefore, specifically, in the combination of FC40 and isooctane, the upper part of FC40
And the lower part is isooctane. Further, it is assumed that the operating temperature is around room temperature and not higher than 40 ° C.

【０１０１】図６のマイクロカプセルを用いて、図１に
示すように、従来と同様の構造で表示媒体を作製し、こ
れに電圧を印加する。すると、二酸化チタンが正に帯電
しているため、電界の方向と逆の方向に電気泳動する。
今、上部を負極側、下部を正極側とした場合には、上部
に二酸化チタンが移動して、この染料の溶解度の小さい
側を白表示として、二酸化チタンにより拡散反射が生
じ、染料で吸収できる光が減少して上部から白っぽく観
察される。As shown in FIG. 1, a display medium having the same structure as that of the related art is manufactured using the microcapsules shown in FIG. 6, and a voltage is applied to the display medium. Then, since the titanium dioxide is positively charged, it electrophoreses in a direction opposite to the direction of the electric field.
Now, when the upper part is the negative electrode side and the lower part is the positive electrode side, titanium dioxide moves to the upper part, and the side where the solubility of this dye is small is displayed in white, and diffuse reflection is caused by titanium dioxide and can be absorbed by the dye. The light decreases and is observed whitish from above.

【０１０２】このとき、二相分離の溶媒／分散媒どうし
で染料の溶解量が大きく異なる溶媒／分散媒を選択して
組み合わせているため、二酸化チタンによる白色部の反
射率をより大きくすることができる。この場合には、Ｆ
Ｃ４０のほうの染料の溶解量は０．０１ｗｔ％以内で実
質的に不溶に近く、ほとんどの染料がイソオクタンに溶
解しているためである。つまり、マイクロカプセルに入
射した光が効率よく二酸化チタンによって拡散反射さ
れ、溶媒／分散媒に吸収される量を小さくすることがで
き、反射率を大きくすることができる。ただし、実際の
二酸化チタン粒子の周囲には、イソオクタンの溶媒分子
がかなり吸着しており、この吸着したイソオクタンに溶
媒和、つまり溶解する形で染料が存在しているため、二
酸化チタンはＦＣ４０の中に分散されているにもかかわ
らず、少し青色を帯びており、二酸化チタンとＦＣ４０
だけのときの反射率よりは小さくなっている。At this time, since the solvent / dispersion medium in which the dissolution amount of the dye is greatly different between the solvents / dispersion media of the two-phase separation is selected and combined, it is possible to further increase the reflectance of the white portion by titanium dioxide. it can. In this case, F
This is because the dissolving amount of the C40 dye is substantially insoluble within 0.01 wt%, and most of the dye is dissolved in isooctane. That is, the amount of light incident on the microcapsules can be efficiently diffused and reflected by the titanium dioxide, and the amount absorbed by the solvent / dispersion medium can be reduced, and the reflectance can be increased. However, the solvent molecules of isooctane are considerably adsorbed around the actual titanium dioxide particles, and the dye is present in the form of a solvate, that is, dissolved in the adsorbed isooctane. Despite the fact that it is dispersed, it has a slight blue tinge, titanium dioxide and FC40
Is smaller than the reflectance when only.

【０１０３】このように、２相分離の溶媒／分散媒を封
入したマイクロカプセルは、染料の溶解量の違いを利用
して、２値、多値、カラー表示等の表示品質を大きく高
めることができる。As described above, the microcapsules enclosing the solvent / dispersion medium for two-phase separation can greatly enhance the display quality such as binary, multi-value, and color display by utilizing the difference in the amount of dye dissolved. it can.

【０１０４】ここでの大きく異なる溶解量とは、より具
体的には、溶解度の相対比が５倍以上であることが好ま
しい。さらには、１０倍、１００倍以上と桁のオーダで
異なることが特に好ましい。またこれと同時に溶解量の
小さいほうの溶媒／分散媒として、染料に対する溶解度
が０．１ｗｔ％以下であることが好ましく、特に溶解度
が０．０１ｗｔ％以下と実質的に不溶であることが好ま
しい。この濃度においては、反射率５０％以上を考慮し
たとしても、粒子間の溶液中で溶解している染料の影響
を受けにくい。また、染料の溶解量の大きいほうの溶媒
／分散媒としては、染料に対する溶解度が０．２ｗｔ％
以上であることが好ましく、特に０．４ｗｔ％以上の溶
解度であることが好ましい。より具体的には、２００ｄ
ｐｉの解像度を実現するためには、マイクロカプセルの
塗工厚さとしては６０ミクロン以下が好ましく、このた
めマイクロカプセルの２層コートができたとして３０ミ
クロン以下のカプセル径が好ましい。このとき、１０％
以下の反射率、つまりは光学濃度１つ以上の吸収を可能
とするためには２ｗｔ％以上であることがさらに好まし
い。ただし、水性染料を用いた場合にはこのような溶解
度の差のある２相分離の溶媒／分散媒の組み合わせを容
易に得ることができるが、油性染料、とくに非極性溶媒
では溶解度が一般に小さいため、溶解度の絶対値より
も、その相対比を重視した選択をすることが好ましい。[0104] The term "largely different amount of dissolution" means more preferably that the relative ratio of the solubilities is 5 times or more. Furthermore, it is particularly preferable that the order of the order of 10 times, 100 times or more is different. At the same time, the solvent / dispersion medium having a smaller solubility preferably has a solubility to the dye of 0.1 wt% or less, and particularly preferably has a solubility of 0.01 wt% or less and is substantially insoluble. At this concentration, even if the reflectance is considered to be 50% or more, it is hardly affected by the dye dissolved in the solution between the particles. As the solvent / dispersion medium having the larger amount of dye dissolved, the solubility in the dye is 0.2 wt%.
Preferably, the solubility is at least 0.4 wt%. More specifically, 200d
In order to realize a resolution of pi, the coating thickness of the microcapsules is preferably 60 μm or less, and therefore a capsule diameter of 30 μm or less is preferable if a two-layer coating of the microcapsules is completed. At this time, 10%
The reflectance is more preferably 2 wt% or more in order to enable absorption of one or more optical densities. However, when an aqueous dye is used, such a solvent / dispersion medium combination of two-phase separation having a difference in solubility can be easily obtained. However, the solubility of an oil dye, especially a non-polar solvent, is generally small, It is preferable to make a selection that emphasizes the relative ratio rather than the absolute value of the solubility.

【０１０５】さらには、２相分離した溶媒／分散媒の分
離比は、等比である必要はなく、好ましくは染料の溶解
量の大きい溶媒／分散媒がもう一方より多いこと、特に
３倍以上、さらには１０倍以上の量であることがよく、
理想的には、染料の溶解量の小さいほうの溶媒／分散媒
が顔料粒子どうしおよび顔料粒子と表示面との隙間と同
等であり、この隙間を無駄なく埋める状態を形成するこ
とである。また、この適性値は、顔料粒子の濃度、絶対
量にも影響される。ただし、顔料粒子間の固形分比が容
積３５％以上となると、粒子間の移動性が低下してくる
ので表示の応答速度に影響する場合があり、またサイク
ル特性にも影響する場合があり、これらの特性を考慮し
たうえで処方することが必要である。Furthermore, the separation ratio of the solvent / dispersion medium separated into two phases does not need to be equal, and it is preferable that the amount of the solvent / dispersion medium having a large amount of dissolved dye is larger than that of the other solvent, particularly, at least three times. , And more often 10 times or more,
Ideally, the solvent / dispersion medium having the smaller amount of dye dissolved is equivalent to the gap between the pigment particles and the gap between the pigment particle and the display surface, and forms a state in which the gap is filled without waste. The suitability value is also affected by the concentration and the absolute amount of the pigment particles. However, when the solid content ratio between the pigment particles is 35% or more in volume, the mobility between the particles is reduced, which may affect the response speed of the display, and may also affect the cycle characteristics. It is necessary to formulate in consideration of these properties.

【０１０６】以下に、図７により、第１０の本発明の一
例を説明する。図７は、本発明で形成したマイクロカプ
セルの概念図である。（２６）はテフロン粒子であり、
あとは図６と同様である。また、図の下部が実際の天で
あることも同様である。このため、具体的には、ＦＣ４
０とイソオクタンとの組み合わせでは、マイクロカプセ
ルの回転が制約されにくいような水に分散している状
態、またはその状態からマイクロカプセルが分散してな
る水を乾燥した場合には、その密度が影響して、上部が
ＦＣ４０であり、下部がイソオクタンとなりやすい。ま
た、使用温度Ｔ１としては室温付近であり、４０℃より
大きい温度ではないとする。Hereinafter, an example of the tenth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 7 is a conceptual diagram of a microcapsule formed by the present invention. (26) is a Teflon particle,
The rest is the same as FIG. The same is true for the lower part of the figure being the actual sky. Therefore, specifically, FC4
In the combination of 0 and isooctane, the density is affected when the microcapsules are dispersed in water such that the rotation of the microcapsules is hardly restricted, or when the water in which the microcapsules are dispersed is dried. Therefore, the upper portion is FC40, and the lower portion is likely to be isooctane. Further, it is assumed that the use temperature T1 is around room temperature and not higher than 40 ° C.

【０１０７】図７のマイクロカプセルを用いて、図１１
に示すように、従来と同様の構造で表示媒体を作製し、
これに電圧を印加する。すると、使用したテフロン（７
Ａ−Ｊ：三井デュポンフロロケミカル）は負に帯電して
いるため、電界の方向に電気泳動する。今、上部を正極
側、下部を負極側とした場合には、上部にテフロンが移
動して、この染料の溶解度の小さい側を白表示として、
テフロンにより拡散反射が生じ、染料で吸収できる光が
減少して上部から白っぽく観察される。このとき、顔料
粒子表面が、フッ素置換基を有したテフロン粒子である
ため、テフロン粒子の周囲に、イソオクタンの溶媒分子
または染料がほとんど吸着していないため、テフロンは
比較的白い色を呈しており、イソオクタンの溶媒分子が
かなり吸着している二酸化チタンの場合と比べて、白表
示の反射率を増加することができる。Using the microcapsule of FIG. 7, FIG.
As shown in, a display medium is manufactured with the same structure as the conventional one,
A voltage is applied to this. Then, the used Teflon (7
(A-J: DuPont Mitsui Fluorochemical) is negatively charged and therefore electrophoreses in the direction of the electric field. Now, if the upper part is the positive electrode side and the lower part is the negative electrode side, Teflon moves to the upper part, and the side with low solubility of this dye is displayed in white,
Diffuse reflection occurs due to Teflon, and light that can be absorbed by the dye decreases, and the light is observed whitish from above. At this time, since the pigment particle surface is a Teflon particle having a fluorine substituent, the solvent molecule or dye of isooctane is hardly adsorbed around the Teflon particle, so Teflon has a relatively white color. The reflectance of white display can be increased as compared with the case of titanium dioxide in which solvent molecules of isooctane are considerably adsorbed.

【０１０８】油性染料を非極性の溶媒／分散媒に溶解し
て、光をこの染料に吸収せしめて色を表示する場合に
は、顔料粒子の表面が親水性でも親油性でも、これと相
分離する溶媒／分散媒中に存在するこの顔料粒子の周囲
に染料が存在してしまい、染料の色に着色してしまう。
顔料粒子の表面が親油性の場合には、非極性の溶媒／分
散媒と顔料粒子との親和性が大きいため、顔料粒子表面
を包むようにこの非極性の溶媒／分散媒が存在し、これ
は油性染料を溶媒和、溶解している。顔料粒子の表面が
親水性の場合でも、染料自体がその発色構造に伴う非極
性的な置換基部分を有するのでこの吸着が生じやすく、
またこの染料が溶媒和した溶媒／分散媒を伴いやすく、
この顔料粒子の周囲に染料が存在してしまい、染料の色
に着色してしまう。水性染料の場合には、親油性の表面
の顔料粒子を使用することで染料の存在量を簡単に小さ
くし易いが、非極性溶媒／分散媒用の油性染料は、非極
性の溶媒／分散媒と親和性が高い材料であるので、顔料
粒子の周囲の染料の存在量を低下させる処方を選定する
ことは非常に重要である。When a color is displayed by dissolving an oil-based dye in a non-polar solvent / dispersion medium and absorbing light into the dye, whether the surface of the pigment particles is hydrophilic or lipophilic, phase separation is performed. The dye is present around the pigment particles present in the solvent / dispersion medium, and is colored to the color of the dye.
When the surface of the pigment particles is lipophilic, since the affinity between the non-polar solvent / dispersion medium and the pigment particles is large, the non-polar solvent / dispersion medium is present so as to surround the pigment particle surface. Soluble and dissolved oily dye. Even when the surface of the pigment particles is hydrophilic, the dye itself has a non-polar substituent portion associated with its coloring structure, so this adsorption is likely to occur,
Also, this dye is likely to accompany a solvated solvent / dispersion medium,
A dye exists around the pigment particles, and the pigment particles are colored. In the case of an aqueous dye, the amount of the dye is easily reduced by using pigment particles having a lipophilic surface, but the oil dye for a non-polar solvent / dispersion medium is a non-polar solvent / dispersion medium. Therefore, it is very important to select a formulation that reduces the amount of the dye present around the pigment particles.

【０１０９】本発明のように、表面にフッ素置換基を有
する顔料粒子を使用することにより、表面付近に存在す
る染料を、結果として大きく減少でき、染料の顔料粒子
への混色を低減することができた。また、溶媒／分散媒
にフッ素系溶媒／分散媒を使用している場合には、その
高い顔料粒子との親和性から、顔料粒子の分散性を向上
させ、解像度、応答速度を向上させることができる。さ
らに、これらの顔料粒子は、マイクロカプセル壁面への
不可逆な吸着を減少することができるので、サイクル特
性を向上させることもできる。By using pigment particles having a fluorine substituent on the surface as in the present invention, the dye present near the surface can be greatly reduced as a result, and the color mixing of the dye with the pigment particles can be reduced. did it. Further, when a fluorine-based solvent / dispersion medium is used as the solvent / dispersion medium, it is possible to improve the dispersibility of the pigment particles and improve the resolution and the response speed due to its high affinity for the pigment particles. it can. Furthermore, these pigment particles can reduce the irreversible adsorption to the microcapsule wall surface, so that the cycle characteristics can be improved.

【０１１０】一般に、顔料粒子と染料、溶媒／分散媒と
の親和性は、疎水性、親水性、親油性、撥油性の違い等
を組み合わせることにより、また定量的には、表面張
力、溶解度パラメータ、水素結合力、ファンデルワール
ス力、さらにはエンタルピー等を一定値以上に異ならせ
ることにより実現できる。フッ素置換基をもつ表面は、
これらの特性を他の置換基の場合と非常に異なる値とす
ることができるので非常に効果的である。In general, the affinity between the pigment particles and the dye or the solvent / dispersion medium can be determined by combining the differences in hydrophobicity, hydrophilicity, lipophilicity, and oil repellency. , Hydrogen bonding force, van der Waals force, enthalpy and the like are made different from each other by a certain value or more. Surfaces with fluorine substituents
This is very effective because these properties can be very different from those of other substituents.

【０１１１】この表面にフッ素置換基を有する顔料粒子
は、テフロン（登録商標名）粒子のように顔料粒子の構
成材料そのものにフッ素置換基を有している必要はな
く、被覆層として有していてもかまわない。この被覆層
としては、単なるコーティングに限らず、物理吸着的に
テフロン等のフッ素系樹脂からなる微粒子の付着、サイ
トップ（旭硝子社）やＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）溶液やＰＶＤＦ−ＨＦＰ（ヘキサフルオロプロピレ
ン）溶液のようなフッ素系コーティング剤の付着、住友
３Ｍ社のFC93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-17
0、FC-171、FC-430、FC-431等のフッ素系界面活性剤
（いずれも商品型番）の付着等や、化学吸着的にフッ素
置換基を有する材料でのチタンカップリング、シランカ
ップリング、アルミニウムカップリング、グラフト重合
等がある。シランカップリング剤として、より具体的に
は、フルオロアルキル基を有するメトキシシランカップ
リング剤、シラザンシランカップリング剤であるＫＢＭ
７８０３およびＫＰ８０１Ｍ（商品型番、信越シリコー
ン社）、さらにはエトキシシランカップリング剤である
Ｔ２４９４（商品型番、チッソ社）等が挙げられる。こ
れらは、上記に限定されるものではなく、また、被覆層
が化学吸着または物理吸着の複数を組み合わせて用いて
も構わない。また、顔料粒子の構成材料と被覆層の両方
にフッ素置換基を有する材料を用いても構わない。The pigment particles having a fluorine substituent on the surface need not have a fluorine substituent in the constituent material of the pigment particles themselves, unlike Teflon (registered trademark) particles, but have a coating layer. It doesn't matter. The coating layer is not limited to a simple coating, but may be a layer of fine particles made of a fluororesin such as Teflon which is physically adsorbed. ) Adhesion of fluorine coating agent such as solution, Sumitomo 3M's FC93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-17
0, FC-171, FC-430, FC-431 and other fluorine-based surfactants (all product numbers), titanium coupling, silane coupling with materials having fluorine substituents in a chemisorbent manner , Aluminum coupling, graft polymerization and the like. More specifically, as the silane coupling agent, more specifically, a methoxysilane coupling agent having a fluoroalkyl group, KBM which is a silazane silane coupling agent
7803 and KP801M (product model number, Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), and T2494 (product model number, Chisso Corporation) which is an ethoxysilane coupling agent. These are not limited to the above, and the coating layer may use a combination of a plurality of chemical adsorption or physical adsorption. Further, a material having a fluorine substituent may be used for both the constituent material of the pigment particles and the coating layer.

【０１１２】[0112]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。 ［実施例１］（第１の発明例１および第１１の発明例
１） マイクロカプセルを以下のように作製した。約７０℃の
フェノールと水とを混合して単一の相とした。混合比
は、容積で水：フェノール＝１：１である。この単一相
の水溶液約２００ｇを温度を約７０℃前後に保ちなが
ら、ポリビニルアルコール（ポバール203：クラレ社）
６ｇ、その他の界面活性剤、添加剤を混合溶解した。さ
らに、この中へメラミン−ホルムアルデヒドの初期重合
物（Sumirez Resin613：住友化学社）約７０ｇを添加し
混合溶解し、この大部分の混合を目視で確認した後、直
ちに約７０℃の過剰量のフッ素系溶媒（フロリナートＦ
Ｃ４０、住友３Ｍ社）中へ投入し、これを攪拌機（特殊
機械工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサ）を用いて、約７０℃
を保ちながら約８０００ｒｐｍで約５分間攪拌してエマ
ルジョンを形成した後に、低速攪拌機を用いて約３００
ｒｐｍで約３時間攪拌を続けてマイクロカプセルを作製
した。作製したマイクロカプセルを含むフッ素系溶媒分
散液は、温度を約４５℃に保ちながら、多量のフッ素系
溶媒分散液（フロリナートＦＣ７２：住友３Ｍ社）で洗
浄すると同時に乾燥させて、ホットプレートを用いて温
度を約４５℃に保ちながら、この乾燥したマイクロカプ
セルを反射型光学顕微鏡において２００〜１０００倍で
観察した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. Example 1 (First Inventive Example 1 and Eleventh Inventive Example 1) Microcapsules were produced as follows. Phenol at about 70 ° C. and water were mixed into a single phase. The mixing ratio is water: phenol = 1: 1 by volume. While maintaining the temperature of about 200 g of this single-phase aqueous solution at about 70 ° C., polyvinyl alcohol (Poval 203: Kuraray)
6 g, other surfactants and additives were mixed and dissolved. Further, about 70 g of a melamine-formaldehyde prepolymer (Sumirez Resin 613: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added thereto and mixed and dissolved. System solvent (Fluorinert F
C40, Sumitomo 3M Company), and the mixture was stirred at about 70 ° C.
While stirring at about 8000 rpm for about 5 minutes to form an emulsion, and then using a low-speed stirrer for about 300 minutes.
Stirring was continued for about 3 hours at rpm to produce microcapsules. The fluorinated solvent dispersion containing the microcapsules thus prepared is washed with a large amount of fluorinated solvent dispersion (Fluorinert FC72: Sumitomo 3M) while drying at the same time while maintaining the temperature at about 45 ° C., and dried using a hot plate. While maintaining the temperature at about 45 ° C., the dried microcapsules were observed at a magnification of 200 to 1000 with a reflection optical microscope.

【０１１３】マイクロカプセルは、直径が約１０〜１０
０μｍと広い分布であったが、どのカプセルにも相分離
した界面が観察され、かつこの界面はマイクロカプセル
球の中心線付近であり、芯軸に対して５５〜６５：４５
〜３５、およびその逆比と、一定の割合でマイクロカプ
セル中に分離していることが確認できた。この比は、
１：１の体積比で仕込んだ水とフェノールとが、４０〜
４５℃において平衡状態となる体積比４：６とほぼ一致
している。ただし、この芯軸に対する値は、光学顕微鏡
による球表面、内部の観察による値なので、直接にマイ
クロカプセル内の容積比に対応するのではなく、相対比
として対応する。また、光学顕微鏡で観察して、容積の
大きいほうの透明度が低いので、こちらのほうが多くの
添加剤、未反応成分を溶解した水相と推定される。比率
が４：６でないずれた量は、仕込んだうちの水がある程
度蒸発する分、フェノールが場合により固体相となって
マイクロカプセルに含有できなかった分に相当する量と
推察される。また、室温２５℃で観察した場合には、界
面付近にフェノールの固体相と推定される白い析出物が
存在したものの、その界面の位置は若干５０：５０に近
づく程度でほとんど変化なかった。Microcapsules having a diameter of about 10 to 10
Although the distribution was as wide as 0 μm, a phase-separated interface was observed in every capsule, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere and was 55 to 65:45 with respect to the core axis.
~ 35, and its inverse ratio, and it was confirmed that the particles were separated into microcapsules at a constant ratio. This ratio is
Water and phenol charged at a volume ratio of 1: 1 are 40 to
It almost coincides with a volume ratio of 4: 6 at which an equilibrium state is obtained at 45 ° C. However, since the value for the core axis is a value obtained by observing the surface and the inside of the sphere with an optical microscope, it does not directly correspond to the volume ratio in the microcapsule but to a relative ratio. Observation with an optical microscope shows that the larger the volume, the lower the transparency. Therefore, it is presumed that this is the aqueous phase in which many additives and unreacted components are dissolved. It is inferred that the amount where the ratio is 4: 6 is an amount corresponding to the amount of water evaporating to a certain extent and the amount of phenol that could possibly become a solid phase and could not be contained in the microcapsules. In addition, when observed at room temperature of 25 ° C., although a white precipitate presumed to be a phenol solid phase was present near the interface, the position of the interface was slightly changed to about 50:50 and hardly changed.

【０１１４】［実施例２］（第１の発明例２） 実施例１において、水とフェノールとの混合比を、容積
で水：フェノール＝２：１および１：２にして、同様に
マイクロカプセルを作製した。いずれの場合も、マイク
ロカプセルは、直径が約１０〜１００μｍと広い分布で
あったが、どのカプセルにも相分離した界面が観察さ
れ、かつこの界面はマイクロカプセル球の中心線付近で
あり、芯軸に対して４５〜５５：５５〜４５、および６
０〜６５：４０〜３５およびその逆比と、ほぼ仕込んだ
溶媒／分散媒が観察した温度約４５℃で互いに溶解した
比でマイクロカプセル中に分離していることが確認でき
た。またこの場合、室温付近では、水：フェノール＝
２：１の場合には、フェノールの相自体が若干白色散乱
を呈しており、水：フェノール＝１：２の場合には、界
面に白色の固体相が観察されたが、大きくその比が変化
するものではなかった。Example 2 (First Invention Example 2) The microcapsules were prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of water and phenol was changed to water: phenol = 2: 1 and 1: 2 by volume. Was prepared. In each case, the microcapsules had a wide distribution of about 10 to 100 μm in diameter, but a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, 45-55: 55-45 and 6 relative to axis
From 0 to 65:40 to 35 and its inverse ratio, it was confirmed that the solvent / dispersion medium almost charged was separated in the microcapsules at the observed temperature of about 45 ° C. and dissolved in each other. In this case, at around room temperature, water: phenol =
In the case of 2: 1, the phenol phase itself exhibited some white scattering, and in the case of water: phenol = 1: 2, a white solid phase was observed at the interface, but the ratio greatly changed. Was not something to do.

【０１１５】［比較例１］マイクロカプセルを以下のよ
うに作製した。リン酸トレクレジルとシリコンオイル
（ＳＨ２００−２０ｃｓ：東レダウコーニング社）とを
混合して２相とした。混合比は、容積でリン酸トレクレ
ジル：シリコンオイル＝１：１である。この２相の水溶
液約２００ｇにオレイン酸を２ｇ添加混合した後に十分
に攪拌して乳化状態とし、さらにこれを温度を約５０℃
に保ちながら、ほぼ同じ温度に加温した水溶液とを混合
攪拌することにより、乳化状態とした。攪拌は、攪拌機
（特殊機械工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサ）を用いて、約
３０００〜８０００ｒｐｍで適宜調節した。この水溶液
は、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液をあらかじめ
混合して昇温したものであり、水酸化ナトリウム水溶液
を加えてｐＨを９に調整してある。この水溶液を攪拌し
て乳化状態を保持しながら、さらにｐＨを４まで徐々に
下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を
析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルター
ルアルデヒド水溶液を加えて硬化した。このようにして
ゼラチンを壁材とするマイクロカプセルの水分散液を作
製した。作製したマイクロカプセルを含む水分散液は、
多量の水で洗浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、こ
の乾燥したマイクロカプセルを、室温約２５℃で反射型
光学顕微鏡において２００〜１０００倍で観察した。[Comparative Example 1] Microcapsules were produced as follows. Trecresyl phosphate and silicone oil (SH200-20cs: Toray Dow Corning) were mixed to form two phases. The mixing ratio is trecresyl phosphate: silicone oil = 1: 1 by volume. After adding 2 g of oleic acid to about 200 g of the two-phase aqueous solution, the mixture was sufficiently stirred to obtain an emulsified state.
While maintaining the temperature, the mixture was stirred with an aqueous solution heated to substantially the same temperature to obtain an emulsified state. Stirring was suitably adjusted at about 3000 to 8000 rpm using a stirrer (TK Machine Homomixer). This aqueous solution was prepared by previously mixing an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution and raising the temperature, and the pH was adjusted to 9 by adding an aqueous sodium hydroxide solution. While maintaining the emulsified state by stirring this aqueous solution, the pH was gradually lowered to 4 to precipitate a concentrated solution of gelatin / gum arabic at the interface of the dispersion, and then the temperature was lowered to gel the film and glutar An aldehyde aqueous solution was added to cure. In this way, an aqueous dispersion of microcapsules using gelatin as a wall material was prepared. The aqueous dispersion containing the prepared microcapsules is
After washing with a large amount of water and drying at about 80 ° C., the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times.

【０１１６】マイクロカプセルは、直径が約２０〜５０
０μｍと広い分布であった。また、マイクロカプセルに
よっては、相分離した界面が観察された。この相分離し
た界面を有するマイクロカプセルの割合は、１０〜３０
％程度であり、直径が４０μｍ以上のものがほとんどで
あった。また、相分離した界面の位置は、カプセルによ
って異なっており、平均的には処方比に対応して芯軸に
対して５０：５０であるが、１００：０〜０：１００と
広い分布で観察された。多くは８０：２０〜２０：８０
であった。Ｗ／Ｏ／Ｗ的な乳化構造が安定的でないため
か、リン酸トレクレジル、またはシリコンオイルのみか
らなるマイクロカプセルも部分的に存在した。これら
は、基本的にはＷ／Ｏ／Ｗ的な乳化構造で相分離したマ
イクロカプセルが合成されるために、分級、選別等の後
処理をしないと相分離したマイクロカプセルの存在比を
高めることができず、また工程が複雑になると推察され
る。The microcapsules have a diameter of about 20 to 50.
The distribution was as wide as 0 μm. Further, in some microcapsules, a phase-separated interface was observed. The ratio of the microcapsules having the phase-separated interface is 10 to 30.
%, And most of them have a diameter of 40 μm or more. The position of the phase-separated interface varies depending on the capsule, and is 50:50 with respect to the core axis on average, corresponding to the formulation ratio, but is observed in a wide distribution of 100: 0 to 0: 100. Was done. Most are from 80:20 to 20:80
Met. Due to the unstable W / O / W-like emulsified structure, some microcapsules consisting only of trecresil phosphate or silicone oil also existed. In these methods, since microcapsules phase-separated in a W / O / W-like emulsified structure are basically synthesized, it is necessary to increase the ratio of microcapsules phase-separated without post-processing such as classification and selection. Is not possible, and the process is presumed to be complicated.

【０１１７】［比較例２］マイクロカプセルを以下のよ
うに作製した。リン酸トレクレジルとシリコンオイル
（ＳＨ２００−２０ｃｓ：東レダウコーニング社）とを
混合して２相とした。混合比は、容積でリン酸トレクレ
ジル：シリコンオイル＝１：１である。この２相の水溶
液約２００ｇにオレイン酸を２ｇ添加混合した後に十分
に攪拌して乳化状態とし、これを温度を約６０℃に保ち
ながら、ポリビニルアルコール（ポバール203：クラレ
社）約３％、その他の界面活性剤、添加剤、さらにメラ
ミン−ホルムアルデヒドの初期重合物（Sumirez Resin6
13：住友化学社）約７０ｇを混合溶解した約６０℃に保
持した約３００ｇの水溶液中へ投入し、これを攪拌機
（特殊機械工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサ）を用いて、約
６０℃を保ちながら約８０００ｒｐｍで約５分間攪拌し
てエマルジョンを形成した後に、低速攪拌機を用いて約
３００ｒｐｍで約３時間攪拌を続けてマイクロカプセル
を作製した。[Comparative Example 2] Microcapsules were produced as follows. Trecresyl phosphate and silicone oil (SH200-20cs: Toray Dow Corning) were mixed to form two phases. The mixing ratio is trecresyl phosphate: silicone oil = 1: 1 by volume. After adding and mixing 2 g of oleic acid to about 200 g of the two-phase aqueous solution, the mixture was sufficiently stirred to form an emulsified state. While maintaining the temperature at about 60 ° C., about 3% of polyvinyl alcohol (Poval 203: Kuraray Co., Ltd.) Surfactants, additives and melamine-formaldehyde prepolymers (Sumirez Resin6
13: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) About 70 g was mixed and dissolved and poured into about 300 g of an aqueous solution maintained at about 60 ° C., and the mixture was stirred at about 60 ° C. using a stirrer (Tokuho Kikai Co., Ltd .: TK Homomixer). After stirring, the mixture was stirred at about 8000 rpm for about 5 minutes to form an emulsion, and then stirred using a low-speed stirrer at about 300 rpm for about 3 hours to produce microcapsules.

【０１１８】作製したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約８〜１８０μｍと広い分布であった。ま
た、カプセルによっては、相分離した界面が観察され
た。この相分離した界面をもつカプセルの割合は、１０
〜２０％程度であり、直径が２０μｍ以上のものがほと
んどであった。また、相分離した界面の位置は、カプセ
ルによって異なっており、平均的には芯軸に対して５
０：５０であるが、１００：０〜０：１００と広い分布
で観察された。多くは９０：１０〜１０：９０であっ
た。The produced microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a wide distribution of diameters of about 8 to 180 μm. In some capsules, a phase-separated interface was observed. The proportion of capsules having this phase-separated interface is 10
２０20%, and most of them had a diameter of 20 μm or more. In addition, the position of the phase-separated interface varies depending on the capsule, and on average, 5
Although it was 0:50, it was observed in a wide distribution from 100: 0 to 0: 100. Most were 90:10 to 10:90.

【０１１９】［実施例３］（第２の発明例１および第１
１の発明例２） マイクロカプセルを以下のように作製した。約８０℃の
リン酸トレクレジルとアイソパーＨ（エクソン社）とを
混合して単一の相とした。混合比は、容積でリン酸トレ
クレジル：アイソパーＨ＝１：１である。この単一相の
溶液約２００ｇを、温度を８０℃前後に保ちながら、ポ
リビニルアルコール（ポバール203：クラレ社）約３
％、その他の界面活性剤、添加剤、さらにメラミン−ホ
ルムアルデヒドの初期重合物（Sumirez Resin613：住友
化学社）約７０ｇを混合溶解した約８０℃に保持した約
３００ｇの水溶液中へ投入し、これを攪拌機（特殊機械
工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用いて、約８０℃を
保ちながら約８０００ｒｐｍで約５分間攪拌してエマル
ジョンを形成した後に、低速攪拌機を用いて約３００ｒ
ｐｍで約３時間攪拌を続けてマイクロカプセルを作製し
た。[Embodiment 3] (Second invention example 1 and first invention example 1)
Invention Example 2 of 1) A microcapsule was produced as follows. Trecresyl phosphate at about 80 ° C. and Isopar H (Exxon) were mixed to form a single phase. The mixing ratio is trecresyl phosphate: isopar H = 1: 1 by volume. About 200 g of this single-phase solution was mixed with about 3 parts of polyvinyl alcohol (Poval 203: Kuraray) while maintaining the temperature at about 80 ° C.
%, Other surfactants, additives, and about 70 g of a melamine-formaldehyde prepolymer (Sumirez Resin 613: Sumitomo Chemical Co., Ltd.). Using a stirrer (TK homomixer: TK homomixer), the mixture was stirred at about 8000 rpm for about 5 minutes while maintaining the temperature at about 80 ° C., and then the emulsion was formed using a low-speed stirrer for about 300 r.
Stirring was continued for about 3 hours at pm to produce microcapsules.

【０１２０】作製したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。作製したマイクロ
カプセルは、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であ
った。また、どのカプセルにも相分離した界面が観察さ
れ、かつこの界面はマイクロカプセル球の中心線付近で
あり、芯軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕
込んでかつ溶解した比でマイクロカプセル中に分離して
いることが確認できた。このマイクロカプセルを、昇温
しながら観察したところ、約７０℃より高い温度で単一
の相となって、界面が消失することが確認できた。The produced microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The prepared microcapsules had a wide distribution of about 10 to 100 μm in diameter. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 70 ° C. and the interface disappeared.

【０１２１】［実施例４］（第２の発明例２） アイソパーＨのかわりにアイソパーＭを用いた以外は、
実施例３と同様にマイクロカプセルを作製した。作製し
たマイクロカプセルを多量の水で洗浄すると同時に約８
０℃で乾燥させて、この乾燥したマイクロカプセルを室
温約２５℃で反射型光学顕微鏡において２００〜１００
０倍で観察した。作製したマイクロカプセルは、直径が
約１０〜１００μｍと広い分布であった。また、どのカ
プセルにも相分離した界面が観察され、かつこの界面は
マイクロカプセル球の中心線付近であり、芯軸に対して
５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでかつ溶解した
比でマイクロカプセル中に分離していることが確認でき
た。このマイクロカプセルを、昇温しながら観察したと
ころ、約７５℃より高い温度で単一の相となって、界面
が消失することが確認できた。Example 4 (Second Inventive Example 2) Except that Isopar M was used instead of Isopar H,
Microcapsules were produced in the same manner as in Example 3. Wash the prepared microcapsules with plenty of water and
After drying at 0 ° C., the dried microcapsules were placed at room temperature of about 25 ° C. in a reflection optical microscope for 200 to 100 ° C.
Observed at 0x. The prepared microcapsules had a wide distribution of about 10 to 100 μm in diameter. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 75 ° C. and the interface disappeared.

【０１２２】［実施例５］（第２の発明例３） リン酸トレクレジルのかわりにオレイン酸、アイソパー
Ｈのかわりにシリコンオイル（ＳＨ２００−５ｃｓ：東
レダウコーニング社）を用いた以外は、実施例３と同様
にマイクロカプセルを作製した。作製したマイクロカプ
セルを多量の水で洗浄すると同時に約８０℃で乾燥させ
て、この乾燥したマイクロカプセルを室温約２５℃で反
射型光学顕微鏡において２００〜１０００倍で観察し
た。作製したマイクロカプセルは、直径が約１０〜１０
０μｍと広い分布であった。また、どのカプセルにも相
分離した界面が観察され、かつこの界面はマイクロカプ
セル球の中心線付近であり、芯軸に対して５０〜５５：
５０〜４５と、ほぼ仕込んでかつ溶解した比でマイクロ
カプセル中に分離していることが確認できた。このマイ
クロカプセルを、昇温しながら観察したところ、約７０
℃より高い温度で単一の相となって、界面が消失するこ
とが確認できた。Example 5 (Second Invention Example 3) Example 5 was repeated except that oleic acid was used instead of trecresyl phosphate and silicon oil (SH200-5cs: Toray Dow Corning) was used instead of Isopar H. Microcapsules were prepared as in Example 3. The prepared microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C. at the same time, and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The prepared microcapsules have a diameter of about 10 to 10
The distribution was as wide as 0 μm. In addition, a phase-separated interface was observed in every capsule, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:
It was confirmed that the particles were separated into the microcapsules at a ratio of 50 to 45, that is, almost charged and dissolved. Observation of the microcapsules while raising the temperature revealed that
It was confirmed that a single phase was formed at a temperature higher than ℃ and the interface disappeared.

【０１２３】［実施例６］（第２の発明例４） リン酸トレクレジルのかわりにＳＡＳ２９６（商品名、
日本石油）、アイソパーＨのかわりにシリコンオイル
（ＳＨ２００−２０ｃｓ：東レダウコーニング社）を用
いた以外は、実施例３と同様にマイクロカプセルを作製
した。製作したマイクロカプセルを多量の水で洗浄する
と同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマイクロ
カプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡において２
００〜１０００倍で観察した。製作したマイクロカプセ
ルは、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であった。
また、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、か
つこの界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、
芯軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んで
かつ溶解した比でマイクロカプセル中に分離してること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約７５℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。Example 6 (Second Invention Example 4) Instead of trecresil phosphate, SAS 296 (trade name,
Microcapsules were produced in the same manner as in Example 3 except that silicon oil (SH200-20cs: Toray Dow Corning) was used instead of Isopar H. The produced microcapsules are washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C. at the same time.
It was observed at a magnification of 00 to 1000 times. The produced microcapsules had a wide distribution of diameters of about 10 to 100 μm.
In addition, a phase-separated interface was observed in every capsule, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere,
It was confirmed that the microcapsules were separated in the charged and dissolved ratio of 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 75 ° C. and the interface disappeared.

【０１２４】［実施例７］（第３の発明例１） マイクロカプセルを以下のように作製した。約６０℃の
イソオクタン（２，２，４−トリメチルペンタン）とフ
ッ素系溶媒（フロリナートＦＣ４０、住友３Ｍ社）とを
混合して単一の相の混合溶媒とした。混合比は、容積で
イソオクタン：フッ素系溶媒＝１：１である。この単一
相の溶液約２００ｇを温度を６０℃前後に保ちながら、
ポリビニルアルコール（ポバール203：クラレ社）約３
％、その他の界面活性剤、添加剤、さらにメラミン−ホ
ルムアルデヒドの初期重合物（Sumirez Resin613：住友
化学社）約７０ｇを混合溶解した約６０℃に保持した約
３００ｇの水溶液中へ投入し、これを攪拌機（特殊機械
工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用いて、約６０℃を
保ちながら約８０００ｒｐｍで約５分間攪拌してエマル
ジョンを形成した後に、低速攪拌機を用いて約３００ｒ
ｐｍで約３時間攪拌を続けてマイクロカプセルを作製し
た。Example 7 (Third Invention Example 1) Microcapsules were produced as follows. Isooctane (2,2,4-trimethylpentane) at about 60 ° C. and a fluorinated solvent (Fluorinert FC40, Sumitomo 3M) were mixed to form a single-phase mixed solvent. The mixing ratio is isooctane: fluorine solvent = 1: 1 by volume. While maintaining the temperature of about 200 g of this single-phase solution at about 60 ° C.,
Polyvinyl alcohol (Poval 203: Kuraray) approx. 3
%, Other surfactants, additives, and about 70 g of a melamine-formaldehyde prepolymer (Sumirez Resin 613: Sumitomo Chemical Co., Ltd.). Using a stirrer (TK homomixer: TK homomixer), the mixture was stirred at about 8000 rpm for about 5 minutes while maintaining the temperature at about 60 ° C., and then the emulsion was formed using a low-speed stirrer for about 300 r.
Stirring was continued for about 3 hours at pm to produce microcapsules.

【０１２５】製作したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約４７℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。The produced microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a broad distribution of about 10 to 100 μm in diameter. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 47 ° C. and the interface disappeared.

【０１２６】［実施例８］（第３の発明例２） マイクロカプセルを以下のように作製した。約６０℃の
イソオクタン（２，２，４−トリメチルペンタン）とフ
ッ素系溶媒（フロリナートＦＣ４０、住友３Ｍ社）とを
混合して単一の相とした。混合比は、容積でイソオクタ
ン：フッ素系溶媒＝１：１である。この単一相の溶液約
２００ｇを温度を６０℃前後に保ちながら、ゼラチン水
溶液とアラビアゴム水溶液を混合して６０℃に昇温し水
酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整した約３
００の水溶液に投入し、これを攪拌機（特殊機械工業
社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用い、約６０℃を保ちな
がら約３０００ｒｐｍで攪拌を続けて、さらにｐＨを４
まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴム
の濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化
し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。こ
のようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルを
作製した。Example 8 (Third Inventive Example 2) Microcapsules were produced as follows. Isooctane (2,2,4-trimethylpentane) at about 60 ° C. and a fluorinated solvent (Fluorinert FC40, Sumitomo 3M) were mixed to form a single phase. The mixing ratio is isooctane: fluorine solvent = 1: 1 by volume. While maintaining the temperature of about 200 g of this single-phase solution at about 60 ° C., an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, the temperature was raised to 60 ° C., and an aqueous solution of sodium hydroxide was added to adjust the pH to about 9.
The resulting mixture was stirred at about 3000 rpm with a stirrer (TK homomixer) while maintaining the temperature at about 60 ° C.
After gradually lowering the mixture to precipitate a concentrated solution of gelatin / gum arabic at the interface of the dispersion, the temperature was lowered to gel the film, and an aqueous glutaraldehyde solution was added to cure the film. Thus, microcapsules using gelatin as a wall material were produced.

【０１２７】製作したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約２０〜５００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約４７℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。The produced microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a wide distribution of diameters of about 20-500 μm. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 47 ° C. and the interface disappeared.

【０１２８】［比較例３］比較例１において、リン酸ト
レクレジルとシリコンオイル（ＳＨ２００−２０ｃｓ：
東レダウコーニング社）とを混合した２相の混合溶液の
代わりに、イソオクタン（２，２，４−トリメチルペン
タン）とフッ素系溶媒（フロリナートＦＣ４０、住友３
Ｍ社）とを混合した２相の混合溶液を用い、さらにオレ
イン酸を添加せずに、カプセル合成の温度を約４０℃に
した。他は、比較例１と同様である。ただし、混合溶液
はあらかじめ十分に攪拌して、乳化状態としてから水溶
液へ投入した。マイクロカプセルは、直径が約１５〜２
５０μｍと広い分布であった。また、カプセルによって
は、相分離した界面が観察された。この相分離した界面
をもつカプセルの割合は、２０〜３０％程度であり、直
径に対する相関は小さかった。また、相分離した界面の
位置は、カプセルによって異なっており、平均的には５
０：５０であるが、１００：０〜０：１００と広い分布
で観察された。多くは、７０：３０〜３０：７０であっ
た。[Comparative Example 3] In Comparative Example 1, trecresil phosphate and silicon oil (SH200-20cs:
Instead of a two-phase mixed solution mixed with Toray Dow Corning Co., Ltd., isooctane (2,2,4-trimethylpentane) and a fluorinated solvent (Fluorinert FC40, Sumitomo 3)
(Company M) and the temperature of the capsule synthesis was adjusted to about 40 ° C. without further adding oleic acid. Others are the same as Comparative Example 1. However, the mixed solution was sufficiently stirred in advance to form an emulsified state and then charged into the aqueous solution. Microcapsules have a diameter of about 15 to 2
The distribution was as wide as 50 μm. In some capsules, a phase-separated interface was observed. The ratio of the capsule having the phase-separated interface was about 20 to 30%, and the correlation with the diameter was small. The position of the phase-separated interface differs depending on the capsule.
Although it was 0:50, it was observed in a wide distribution from 100: 0 to 0: 100. Most were between 70:30 and 30:70.

【０１２９】［実施例９］（第３の発明３） マイクロカプセルを以下のように作製した。約８０℃の
アイソパーＨ（イソパラフィン系炭化水素：エクソン
社）とフッ素系溶媒（フロリナートＦＣ７７、住友３Ｍ
社）とを混合して単一相とした。混合比は、容積でイソ
オクタン：フッ素系溶媒＝９：１である。この単一相の
水溶液約２００ｇを温度を８０℃前後に保ちながら、ポ
リビニルアルコール（ポバール203：クラレ社）約３
％、その他の界面活性剤、添加剤、さらにメラミン−ホ
ルムアルデヒドの初期重合物（Sumirez Resin613：住友
化学社）約７０ｇを混合溶解した約６０℃の保持した約
３００ｇの水溶液中へ投入し、これを攪拌機（特殊機械
工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサ）を用いて、約８０℃を保
ちながら約８０００ｒｐｍで約５分間攪拌してエマルジ
ョンを形成した後に、低速攪拌機を用いて約３００ｒｐ
ｍで約３時間攪拌を続けてマイクロカプセルを作製し
た。製作したマイクロカプセルを多量の水で洗浄すると
同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマイクロカ
プセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡において２０
０〜１０００倍で観察した。マイクロカプセルは、直径
が約１０〜１００μｍと広い分布であったが、どのカプ
セルにも相分離した界面が観察され、かつこの界面はマ
イクロカプセル球の端部付近であり（芯に対して軸相当
距離で８５〜９０：１５〜１０）、ほぼ仕込んでかつ溶
解した比でマイクロカプセル中に分離していることが確
認できた。[Example 9] (Third invention 3) A microcapsule was produced as follows. Isopar H (isoparaffinic hydrocarbon: Exxon) at about 80 ° C. and a fluorinated solvent (Fluorinert FC77, Sumitomo 3M)
And a single phase. The mixing ratio is isooctane: fluorine solvent = 9: 1 by volume. About 200 g of this single-phase aqueous solution was maintained at a temperature of about 80 ° C., and polyvinyl alcohol (Poval 203: Kuraray) was used for about 3 g.
%, Other surfactants and additives, and about 70 g of a melamine-formaldehyde prepolymer (Sumirez Resin 613: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were mixed and dissolved. Using a stirrer (TK homomixer: TK homomixer), the mixture was stirred at about 8000 rpm for about 5 minutes while maintaining at about 80 ° C. to form an emulsion, and then about 300 rpm using a low-speed stirrer.
The stirring was continued at about m for about 3 hours to produce microcapsules. The produced microcapsules are washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C. at the same time.
Observation was performed at 0 to 1000 times. Although the microcapsules had a wide distribution of diameters of about 10 to 100 μm, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the end of the microcapsule sphere (corresponding to the axis with respect to the core). The distance was 85 to 90:15 to 10), and it was confirmed that the particles were almost charged and dissolved in the microcapsules at a dissolved ratio.

【０１３０】［実施例１０］（第３の発明４） 実施例９において、混合比を、容積でイソオクタン：フ
ッ素系溶媒＝１：１にした以外は同様にした。ただし、
混合溶液はあらかじめ十分に攪拌して、乳化状態として
から水溶液へ投入した。マイクロカプセルは、直径が約
１０〜９０μｍと広い分布であったが、どのカプセルに
も相分離した界面が観察された。この界面の位置は、芯
軸に対して５０〜６０：５０〜４０とカプセルの中央に
あるものが多かったが、それ以外のものも存在した。ま
た、これらの界面の位置と、カプセル径に対する相関は
小さかった。界面が中央にあるものは、その界面の位置
はカプセルによるばらつきはなく、ほとんど芯軸に対し
てほぼ５０〜５：５０〜４５である。これは、界面の形
成がイソオクタンに溶解したフッ素系溶媒、またはフッ
素系溶媒に溶解したイソオクタンの温度による溶解度の
差によって相分離した量に相当することによるので、界
面位置が一定となる。界面が中央にないその他のもの
は、温度分布等や混合状態が不完全なため単一の相とな
らずにＷ／Ｏ／Ｗ的乳化状態により形成されたことで、
界面位置がばらついていると推察される。[Example 10] (Third invention 4) The procedure of Example 9 was repeated except that the mixing ratio was changed to isooctane: fluorine solvent = 1: 1 by volume. However,
The mixed solution was sufficiently stirred in advance to form an emulsified state and then charged into the aqueous solution. The microcapsules had a wide distribution of diameters of about 10 to 90 μm, but a phase-separated interface was observed in all capsules. The position of this interface was 50 to 60:50 to 40 with respect to the core axis, often at the center of the capsule, but there were others. The correlation between the position of these interfaces and the capsule diameter was small. When the interface is at the center, the position of the interface does not vary depending on the capsule, and is almost 50 to 5:50 to 45 with respect to the core axis. This is because the formation of the interface corresponds to the amount of phase separation due to the difference in solubility of the fluorine solvent dissolved in isooctane or the solubility of isooctane in the fluorine solvent depending on the temperature, so that the position of the interface is constant. Others having no interface at the center were formed by a W / O / W-like emulsified state without forming a single phase due to imperfect temperature distribution and the like and a mixed state.
It is inferred that the interface position varies.

【０１３１】［実施例１１］（第３の発明５） 実施例９において、イソオクタンの代わりにアイソパー
Ｈ、ＦＣ７７の代わりにＦＣ４０を用い、アイソパー
Ｈ：フッ素系溶媒＝９５：５にした以外は同様にした。
マイクロカプセルは、直径が約１０〜１００μｍと広い
分布であったが、どのカプセルにも相分離した界面が観
察され、かつこの界面はマイクロカプセル球の端部であ
り、芯軸に対して９０〜９５：１０〜５と、ほぼ仕込ん
でかつ溶解した比でマイクロカプセル中に分離している
ことが確認できた。[Example 11] (Third invention 5) Same as Example 9 except that Isopar H was used instead of isooctane and FC40 was used instead of FC77, and that Isopar H: fluorine-based solvent was 95: 5. I made it.
The microcapsules had a wide distribution of about 10 to 100 μm in diameter, but a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was the end of the microcapsule sphere and was 90 to 90 μm from the core axis. It was confirmed that they were separated into the microcapsules at a ratio of 95:10 to 5 which was almost charged and dissolved.

【０１３２】［実施例１２］（第４の発明例１） マイクロカプセルを以下のように作製した。アイソパー
Ｈ（商品名、エクソン社）とフッ素系溶媒ＦＣ３２８３
（商品名、住友３Ｍ社）とフッ素系エーテル溶媒である
１，１，２，２−テトラフルオロエチル−２，２，３，
３−テトラフルオロプロピルエーテル（ダイキン工業社
Ｔ−５２１６）とを、体積比で２：１：１で混合したも
のを約６０℃にして単一の相の混合溶媒とした。この単
一相の溶液約２００ｇを温度を６０℃前後に保ちなが
ら、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して６
０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９
に調整した約３００ｇの水溶液に投入し、これを攪拌機
（特殊機械工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用い、約
６０℃を保ちながら約３０００ｒｐｍで攪拌を続けて、
さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン
／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて
皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて
硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイク
ロカプセルを作製した。Example 12 (Fourth Invention Example 1) Microcapsules were produced as follows. Isopar H (trade name, Exxon) and FC3283 fluorinated solvent
(Trade name, Sumitomo 3M) and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,3, which is a fluorine ether solvent
A mixture of 3-tetrafluoropropyl ether (T-5216, Daikin Industries, Ltd.) at a volume ratio of 2: 1: 1 was adjusted to about 60 ° C. to obtain a single-phase mixed solvent. About 200 g of this single phase solution was mixed with an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution while maintaining the temperature at about 60 ° C.
The temperature was raised to 0 ° C., and an aqueous solution of sodium hydroxide was added to adjust the pH to 9
Was added to about 300 g of the aqueous solution, and the mixture was stirred at about 3000 rpm using a stirrer (TOKYO Homomixer Co., Ltd.) while maintaining the temperature at about 60 ° C.
Further, the pH was gradually lowered to 4 to precipitate a concentrated solution of gelatin / gum arabic at the interface of the dispersion, and then the temperature was lowered to gel the film, which was then cured by adding an aqueous glutaraldehyde solution. Thus, microcapsules using gelatin as a wall material were produced.

【０１３３】製作したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約１０〜２００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約５２℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。また、等体積
比において、アイソパーＨとＦＣ３２８３が単一相とな
る温度は約９７℃であり、アイソパーＨとＴ−５２１６
が単一相となる温度は約６０度であり、ＦＣ３２８３と
Ｔ−５２１６が単一相となる温度は室温２５℃以下であ
った。The manufactured microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a wide distribution of about 10 to 200 μm in diameter. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while increasing the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 52 ° C. and the interface disappeared. Further, at an equal volume ratio, the temperature at which Isopar H and FC 3283 become a single phase is about 97 ° C.
Was a single phase at about 60 ° C., and the temperature at which FC 3283 and T-5216 became a single phase was room temperature of 25 ° C. or less.

【０１３４】［実施例１３］（第４の発明例２） アイソパーＨ（商品名、エクソン社）とフッ素系溶媒Ｆ
Ｃ３２８３（商品名、住友３Ｍ社）とフッ素系エーテル
溶媒である１，１，２，２−テトラフルオロエチル−
２，２，３，３−テトラフルオロプロピルエーテル（ダ
イキン工業社Ｔ−５２１６）とを、炭化水素と２種のフ
ッ素系溶媒との体積比で１：１になり、かつＦＣ３２８
３とフッ素系エーテルとの体積混合比を変化させた混合
溶媒を作製し、昇温して単一相となった後、再度２相と
なる温度を測定した。ただし、測定にさいしては、５ｍ
Ｌのサンプルビンを用いて溶媒全量を３ｍＬとし、攪拌
しながら水銀温度計で測定したため、熱伝導の遅れと不
均一さから測定精度が２℃程度の測定誤差を含んでいる
場合があると考えられる。この単一の相から再び２相と
なる温度は、ＦＣ３２８３とフッ素系エーテルの体積比
が、１：９、２：８、３：７、４：６、５：５、６：
４、７：３、８：２、および１：９の場合において、そ
れぞれ約８６℃、７３℃、６５℃、５２℃、５６℃、４
８℃、４９℃、５２℃、および５５℃であった。これら
の２相になる温度は、温度が増加する方向か減少する方
向かの見方を変えれば、実施例９の単一相となる温度に
等しいことが容易にわかる。それぞれの混合溶媒につい
て、混合溶媒の温度を常に上記の温度より５℃以上高い
温度とした以外は、実施例７と同様にしてマイクロカプ
セルを作製した。Example 13 (Fourth Invention Example 2) Isopar H (trade name, Exxon) and fluorinated solvent F
C3283 (trade name, Sumitomo 3M) and 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-, a fluorine ether solvent
2,2,3,3-Tetrafluoropropyl ether (T-5216, Daikin Industries, Ltd.) was used in a 1: 1 volume ratio between hydrocarbon and two kinds of fluorine-based solvents, and FC328
A mixed solvent in which the volume mixing ratio of No. 3 and the fluorine-based ether was changed was prepared, the temperature was increased to a single phase, and the temperature at which the phase became two again was measured. However, for measurement, 5m
The total amount of the solvent was 3 mL using the L sample bottle, and the measurement was performed with a mercury thermometer while stirring. Therefore, it is thought that the measurement accuracy may include a measurement error of about 2 ° C. due to the delay and unevenness of heat conduction. Can be The temperature at which the single phase becomes two phases again is determined by the volume ratio of FC3283 to the fluorinated ether being 1: 9, 2: 8, 3: 7, 4: 6, 5: 5, 6:
In the case of 4, 7: 3, 8: 2, and 1: 9, respectively, about 86 ° C, 73 ° C, 65 ° C, 52 ° C, 56 ° C,
8 ° C, 49 ° C, 52 ° C, and 55 ° C. It can be easily understood that the temperature at which these two phases become equal to the temperature at which the two phases become the single phase in Example 9 from the viewpoint of increasing or decreasing the temperature. Microcapsules were produced in the same manner as in Example 7, except that the temperature of each mixed solvent was always at least 5 ° C. higher than the above temperature.

【０１３５】製作したマイクロカプセルは、直径が約１
０〜１００μｍと広い分布であった。また、どのカプセ
ルにも相分離した界面が観察され、かつこの界面はマイ
クロカプセル球の中心線付近であり、芯軸に対して５０
〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでかつ溶解した比で
マイクロカプセル中に分離していることが確認できた。
このマイクロカプセルを、昇温しながら観察したとこ
ろ、上記の２相となる温度より高い温度付近で単一の相
となって、界面が消失することが確認できた。The manufactured microcapsules have a diameter of about 1 mm.
The distribution was as wide as 0 to 100 μm. A phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 ° away from the core axis.
~ 55: 50 ~ 45, and it was confirmed that they were separated into the microcapsules at a ratio of almost charged and dissolved.
Observation of the microcapsules while increasing the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase near the temperature higher than the two phases and disappeared at the interface.

【０１３６】［実施例１４］（第４の発明例３） アイソパーＨ（商品名、エクソン社）とフッ素系溶媒Ｆ
Ｃ７５（商品名、住友３Ｍ社）とフッ素系エーテルであ
るＨＦＥ７２００（商品名、３Ｍ社）とを、体積比で
５：５：１で混合したものを約７０℃にして単一の相と
した混合溶媒として用いて、混合溶媒の温度を常に７０
℃に保った以外は、実施例７と同様にマイクロカプセル
を作製した。Example 14 (Fourth Invention Example 3) Isopar H (trade name, Exxon) and fluorinated solvent F
A mixture of C75 (trade name, Sumitomo 3M) and HFE7200 (trade name, 3M) which is a fluorinated ether at a volume ratio of 5: 5: 1 was formed at about 70 ° C. to form a single phase. When used as a mixed solvent, always keep the temperature of the mixed solvent at 70
A microcapsule was produced in the same manner as in Example 7, except that the temperature was kept at ° C.

【０１３７】製作したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃にて反射型光学顕微鏡に
おいて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセ
ルは、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であった。
また、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、か
つこの界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、
芯軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んで
かつ溶解した比でマイクロカプセル中に分離しているこ
とが確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しなが
ら観察したところ、約６５℃より高い温度で単一の相と
なって、界面が消失することが確認できた。また、等体
積比において、アイソパーＨとＦＣ７５が単一相となる
温度は約８３℃であり、アイソパーＨとＨＦＥ、および
ＦＣ７５とＨＦＥとが単一相となる温度はどちらも室温
２５℃以下であった。The manufactured microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a broad distribution of about 10 to 100 μm in diameter.
In addition, a phase-separated interface was observed in every capsule, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere,
It was confirmed that the microcapsules were separated at a ratio of approximately 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, which was almost charged and dissolved. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 65 ° C. and the interface disappeared. Further, at an equal volume ratio, the temperature at which Isopar H and FC75 become a single phase is about 83 ° C., and the temperature at which Isopar H and HFE and FC75 and HFE become a single phase are both room temperature 25 ° C. or less. there were.

【０１３８】［実施例１５］（第４の発明例４） フッ素系エーテルである１，１，２，２−テトラフルオ
ロエチル−２，２，３，３−テトラフルオロプロピルエ
ーテル（ダイキン工業社Ｔ−５２１６）とオレイン酸と
リン酸トレクレジルとを、体積比で１０：１０：１で混
合したものを約７５℃にして単一の相とした混合溶媒と
して用いて、混合溶媒の温度を常に７５℃に保った以外
は、実施例７と同様にマイクロカプセルを作製した。[Example 15] (Fourth invention example 4) 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,3,3-tetrafluoropropyl ether which is a fluorinated ether (Daikin Industries, Ltd. -5216), oleic acid, and trecresyl phosphate at a volume ratio of 10: 10: 1, and used as a mixed solvent in a single phase at about 75 ° C .; A microcapsule was produced in the same manner as in Example 7, except that the temperature was kept at ° C.

【０１３９】作製したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約７０℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。また、等体積
比において、Ｔ−５２１６とオレイン酸が単一相となる
温度は約９１℃以上でありＴ−５２１６の沸点が９２℃
であるので実質的に単一相となる温度は存在していなか
った。また、等体積比において、Ｔ−５２１６とリン酸
トレクレジル、およびオレイン酸とリン酸トレクレジル
とが単一の相となる温度はどちらも室温２５℃以下であ
った。The prepared microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a broad distribution of about 10 to 100 μm in diameter. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 70 ° C. and the interface disappeared. Further, at an equal volume ratio, the temperature at which T-5216 and oleic acid become a single phase is about 91 ° C. or higher, and the boiling point of T-5216 is 92 ° C.
Therefore, there was no temperature at which substantially a single phase was obtained. In addition, at an equal volume ratio, the temperature at which T-5216 and trecresyl phosphate, and oleic acid and trecresyl phosphate became a single phase were both room temperature of 25 ° C. or less.

【０１４０】［実施例１６］（第５の発明例１） フッ素系エーテルである１，１，２，２−テトラフルオ
ロエチル−２，２，３，３−テトラフルオロプロピルエ
ーテル（ダイキン工業社Ｔ−５２１６）とフッ素系溶媒
ＦＣ３２８３（住友３Ｍ社）とアイソパーＨ（エクソン
社）とヘキシルベンゼンとを、体積比で１：１：１：１
で混合したものを約８３℃にして単一の相とした混合溶
媒として用いて、混合溶媒の温度を常に８３℃に保った
以外は、実施例７と同様にマイクロカプセルを作製し
た。Example 16 (Fifth Invention Example 1) 1,1,2,2-Tetrafluoroethyl-2,2,3,3-tetrafluoropropyl ether which is a fluorinated ether (Daikin Industries, Ltd. -5216), a fluorinated solvent FC3283 (Sumitomo 3M), Isopar H (Exxon) and hexylbenzene in a volume ratio of 1: 1: 1: 1.
A microcapsule was produced in the same manner as in Example 7, except that the mixture obtained in Step (1) was heated to about 83 ° C. to form a single phase as a mixed solvent, and the temperature of the mixed solvent was always kept at 83 ° C.

【０１４１】作製したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約７９℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。また、等体積
比において、ＦＣ３２８３とヘキシルベンゼンが単一の
相となる温度は１３０℃以上でありＦＣ３２８３の沸点
が１３０℃であるので実質的に単一の相となる温度は存
在していなかった。また、等体積比において、Ｔ−５２
１６とアイソパーＨが単一の相となる温度は６０℃であ
り、ＦＣ３２８３とアイソパーＨが単一の相となる温度
は９７℃であり、ヘキシルベンゼンとＴ−５２１６、ヘ
キシルベンゼンとアイソパーＨ、およびＦＣ３２８３と
Ｔ−５２１６とが単一の相となる温度はいずれも室温２
５℃以下であった。The produced microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a broad distribution of about 10 to 100 μm in diameter. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 79 ° C. and the interface disappeared. In addition, at an equal volume ratio, the temperature at which FC3283 and hexylbenzene became a single phase was 130 ° C. or higher, and the boiling point of FC3283 was 130 ° C., so that there was no temperature at which substantially a single phase was formed. . Further, at an equal volume ratio, T-52
The temperature at which 16 and Isopar H are in a single phase is 60 ° C., the temperature at which FC 3283 and Isopar H are in a single phase is 97 ° C., hexylbenzene and T-5216, hexylbenzene and Isopar H, and The temperature at which FC 3283 and T-5216 become a single phase is room temperature 2
It was 5 ° C or less.

【０１４２】［実施例１７］（第６の発明例１） フッ素系溶媒１，３−ビス−トリフルオロ−ジメチルベ
ンゼンとフッ素系溶媒ＦＣ３２８３（住友３Ｍ社）とア
イソパーＨ（エクソン社）とヘキシルベンゼンとを、体
積比で１：１：１：１で混合したものを約８３℃にして
単一の相とした混合溶媒として用いて、混合溶媒の温度
を常に８３℃に保った以外は、実施例７と同様にマイク
ロカプセルを作製した。Example 17 (Sixth Invention Example 1) Fluorinated solvent 1,3-bis-trifluoro-dimethylbenzene, fluorinated solvent FC3283 (Sumitomo 3M), Isopar H (Exxon) and hexylbenzene Was used as a single-phase mixed solvent at a temperature of about 83 ° C obtained by mixing 1: 1: 1: 1 by volume ratio, and the temperature of the mixed solvent was always maintained at 83 ° C. Microcapsules were produced as in Example 7.

【０１４３】作製したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約１０〜１００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５５〜６５：４５〜３５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。このマイクロカプセルを、昇温しながら
観察したところ、約７１℃より高い温度で単一の相とな
って、界面が消失することが確認できた。また、等体積
比において、ＦＣ３２８３とヘキシルベンゼンが単一の
相となる温度は１３０℃以上でありＦＣ３２８３の沸点
が１３０℃であるので実質的に単一の相となる温度は存
在していなかった。また、等体積比において、ＦＣ３２
８３とアイソパーＨが単一の相となる温度は９７℃であ
った。また、１，３−ビス−トリフルオロ−ジメチルベ
ンゼンとアイソパーＨ、１，３−ビス−トリフルオロ−
ジメチルベンゼンとヘキシルベンゼン、およびヘキシル
ベンゼンとアイソパーＨ、およびＦＣ３２８３とＴ−５
２１６とが単一の相となる温度はいずれも室温２５℃以
下であった。The prepared microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a broad distribution of about 10 to 100 μm in diameter. Further, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 55 to 65:45 to 35 with respect to the core axis, which was almost charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Observation of the microcapsules while raising the temperature confirmed that the microcapsules became a single phase at a temperature higher than about 71 ° C. and the interface disappeared. In addition, at an equal volume ratio, the temperature at which FC3283 and hexylbenzene became a single phase was 130 ° C. or higher, and the boiling point of FC3283 was 130 ° C., so that there was no temperature at which substantially a single phase was formed. . In addition, at an equal volume ratio, FC32
The temperature at which 83 and Isopar H became a single phase was 97 ° C. Also, 1,3-bis-trifluoro-dimethylbenzene and Isopar H, 1,3-bis-trifluoro-
Dimethylbenzene and hexylbenzene, and hexylbenzene and Isopar H, and FC3283 and T-5
216 was a single phase at room temperature of 25 ° C. or less.

【０１４４】［実施例１８］（第７の発明例１） マイクロカプセルを以下のように作製した。約６０℃の
イソオクタン（２，２，４−トリメチルペンタン）とフ
ッ素系溶媒（フロリナートＦＣ４０、住友３Ｍ社）と黒
色の磁性粒子と白色粒子とを混合して液相として単一の
相とした。液相部分の混合比は、容積でイソオクタン：
フッ素系溶媒＝１：１である。磁性粒子としては酸化鉄
粒子をあらかじめシランカップリング剤（信越シリコン
社、型番ＫＢＭ６０００）で親油処理したものを用い、
白色粒子としてはＳｉ系材料で親水処理された酸化チタ
ン（テイカ社、ＪＲ８００）を用いた。また、体積固形
分率を１８％となるように処方した。この液相として単
一相の分散液約２００ｇを温度を６０℃前後に保ちなが
ら、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶液を混合して６
０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９
に調整した約３００ｇの水溶液に投入し、これを攪拌機
（特殊機械工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキサー）を用い、約
６０℃を保ちながら約３０００ｒｐｍで攪拌を続けて、
さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン
／アラビアゴムの濃厚液を析出させた後、温度を下げて
皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて
硬化した。このようにしてゼラチンを壁材とするマイク
ロカプセルを作製した。Example 18 (Seventh Invention Example 1) Microcapsules were produced as follows. Isooctane (2,2,4-trimethylpentane) at about 60 ° C., a fluorinated solvent (Fluorinert FC40, Sumitomo 3M), black magnetic particles and white particles were mixed to form a single phase as a liquid phase. The mixing ratio of the liquid phase portion is isooctane by volume:
Fluorine solvent = 1: 1. As the magnetic particles, iron oxide particles that have been subjected to lipophilic treatment with a silane coupling agent (Shin-Etsu Silicon Co., Ltd., model number KBM6000) are used.
As the white particles, titanium oxide (Taika, JR800) hydrophilically treated with a Si-based material was used. Further, the composition was formulated so that the volume solid content was 18%. As a liquid phase, about 200 g of a single-phase dispersion was mixed with an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution while maintaining the temperature at about 60 ° C.
The temperature was raised to 0 ° C., and an aqueous solution of sodium hydroxide was added to adjust the pH to 9
Was added to about 300 g of the aqueous solution, and the mixture was stirred at about 3000 rpm using a stirrer (TOKYO Homomixer Co., Ltd.) while maintaining the temperature at about 60 ° C.
Further, the pH was gradually lowered to 4 to precipitate a concentrated solution of gelatin / gum arabic at the interface of the dispersion, and then the temperature was lowered to gel the film, which was then cured by adding an aqueous glutaraldehyde solution. Thus, microcapsules using gelatin as a wall material were produced.

【０１４５】作製したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約２０〜５００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。さらに、一方の相に白色粒子が優先的に
含有されており、もう一方に磁性粒子が優先的に含有さ
れていた。The prepared microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C. at the same time, and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a wide distribution of diameters of about 20-500 μm. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Further, white particles were preferentially contained in one phase, and magnetic particles were preferentially contained in the other phase.

【０１４６】これらのマイクロカプセルの上部に磁石を
接近させたところ、カプセルの上部に磁性粒子が移動
し、白色粒子が排除され、白色粒子の混合の少ないカプ
セル上部のきれいな黒色の表示色が得られた。このと
き、２相分離された界面はほとんど水平方向になってお
り、２相分離された液体の上下になっていることがわか
った。さらに、下部から磁石を接近させたところ、カプ
セルの上部に白色粒子が移動し、黒色粒子が排除され
た。このときも、黒色粒子の混合の少ないカプセル上部
のきれいな白色の表示色が得られた。When a magnet was brought close to the top of these microcapsules, the magnetic particles moved to the top of the capsules, the white particles were eliminated, and a clear black display color of the top of the capsule with little white particles was obtained. Was. At this time, it was found that the two-phase separated interface was almost horizontal, and was above and below the two-phase separated liquid. Furthermore, when the magnet was approached from the lower part, the white particles moved to the upper part of the capsule, and the black particles were eliminated. Also at this time, a clear white display color at the top of the capsule with little black particles was obtained.

【０１４７】［比較例４］分散媒にイソオクタンのみを
用い、白色粒子にあらかじめ親油化処理された酸化チタ
ン（石原産業社、ＣＣＲ６０−２）を用いた以外は、実
施例１８と同様にマイクロカプセルを合成し、さらに観
察した。マイクロカプセルは、直径が約２０〜５００μ
ｍと広い分布であった。マイクロカプセル中には、磁性
粒子と白色粒子が混合されながら凝集しており、低倍率
では灰色に観察された。これらのマイクロカプセルの上
部に磁石を接近させたところ、カプセルの上部に磁性粒
子が移動した。しかし、白色粒子と磁性粒子が粒子レベ
ルで凝集、混合されており、灰色がかった黒であった。
さらに、下部から磁石を接近させたところ、カプセルの
上部に白色粒子が移動した。このときも、白色粒子と磁
性粒子が粒子レベルで凝集、混合されており、灰色がか
った白であった。[Comparative Example 4] A microparticle was prepared in the same manner as in Example 18 except that only isooctane was used as the dispersion medium and titanium oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd., CCR60-2) was used for the white particles beforehand. Capsules were synthesized and observed further. Microcapsules are about 20-500μ in diameter
m and the distribution was wide. In the microcapsules, the magnetic particles and the white particles were aggregated while being mixed, and were observed as gray at low magnification. When a magnet was brought close to the top of these microcapsules, magnetic particles moved to the top of the capsule. However, the white particles and the magnetic particles were aggregated and mixed at the particle level, and were grayish black.
Furthermore, when the magnet was approached from the lower part, the white particles moved to the upper part of the capsule. Also at this time, the white particles and the magnetic particles were agglomerated and mixed at the particle level, and were grayish white.

【０１４８】［実施例１９］（第８の発明例１） マイクロカプセルを以下のように作製した。約６０℃の
イソオクタン（２，２，４−トリメチルペンタン）とフ
ッ素系溶媒（フロリナートＦＣ４０、住友３Ｍ社）と油
性染料を混合して単一の相とした。混合比は、容積でイ
ソオクタン：フッ素系溶媒＝１：１である。油性染料
は、青色染料であるマクロレックスブルーＲＲ（商品
名、バイエル社）を用い、全量に対して０．１ｗｔ％を
添加した。この単一相の溶液約２００ｇを、温度を約６
０℃に保ちながら、ゼラチン水溶液とアラビアゴム水溶
液を混合して６０℃に昇温し水酸化ナトリウム水溶液を
加えてｐＨを９に調整した約３００ｇの水溶液に投入
し、これを攪拌機（特殊機械工業社：Ｔ．Ｋ．ホモミキ
サー）を用い、約６０℃を保ちながら約３０００ｒｐｍ
で攪拌を続けて、さらにｐＨを４まで徐々に下げて分散
液界面にゼラチン／アラビアゴムの濃厚液を析出させた
後、温度を下げて皮膜をゲル化し、グルタールアルデヒ
ド水溶液を加えて硬化した。このようにしてゼラチンを
壁材とするマイクロカプセルを作製した。Example 19 (Eighth Invention Example 1) A microcapsule was produced as follows. Isooctane (2,2,4-trimethylpentane) at about 60 ° C., a fluorinated solvent (Fluorinert FC40, Sumitomo 3M) and an oil dye were mixed to form a single phase. The mixing ratio is isooctane: fluorine solvent = 1: 1 by volume. The oil-based dye used was Macrolex Blue RR (trade name, Bayer), which is a blue dye, and was added in an amount of 0.1 wt% based on the total amount. Approximately 200 g of this single phase solution is heated to about 6
While maintaining the temperature at 0 ° C., an aqueous gelatin solution and an aqueous gum arabic solution were mixed, the temperature was raised to 60 ° C., and an aqueous solution of sodium hydroxide was added to the solution to adjust the pH to 9, and the mixture was poured into about 300 g of an aqueous solution. Company: TK Homomixer) and about 3000 rpm while maintaining about 60 ° C.
Then, the pH was gradually lowered to 4 to precipitate a concentrated solution of gelatin / gum arabic at the interface of the dispersion, and then the temperature was lowered to gel the film, which was then cured by adding an aqueous solution of glutaraldehyde. . Thus, microcapsules using gelatin as a wall material were produced.

【０１４９】作製したマイクロカプセルを多量の水で洗
浄すると同時に約８０℃で乾燥させて、この乾燥したマ
イクロカプセルを室温約２５℃で反射型光学顕微鏡にお
いて２００〜１０００倍で観察した。マイクロカプセル
は、直径が約２０〜５００μｍと広い分布であった。ま
た、どのカプセルにも相分離した界面が観察され、かつ
この界面はマイクロカプセル球の中心線付近であり、芯
軸に対して５０〜５５：５０〜４５と、ほぼ仕込んでか
つ溶解した比でマイクロカプセル中に分離していること
が確認できた。さらに、このマイクロカプセルの界面で
できた２つの半球の一方のみが青色に着色しており、も
う一方は無色透明であることが観察された。The prepared microcapsules were washed with a large amount of water and dried at about 80 ° C., and the dried microcapsules were observed at a room temperature of about 25 ° C. with a reflection optical microscope at a magnification of 200 to 1000 times. The microcapsules had a wide distribution of diameters of about 20-500 μm. Also, a phase-separated interface was observed in all capsules, and this interface was near the center line of the microcapsule sphere, and was 50 to 55:50 to 45 with respect to the core axis, almost at the ratio of charged and dissolved. It was confirmed that the particles were separated in the microcapsules. Furthermore, it was observed that only one of the two hemispheres formed at the interface of the microcapsules was colored blue and the other was colorless and transparent.

【０１５０】［実施例２０］（第９の発明例１） 実施例１においてフェノール：水＝１：１の混合溶媒に
対して、さらに０．５重量％の青色染料（Direct Blue
119）と、表面をＡｌ系材料で親油処理した平均粒径
０．２１μｍの二酸化チタン（CR60-2：石原産業
（株））を７．５重量％とを混合して添加した混合溶媒
を使用した以外は同様である。光学顕微鏡で観察する
と、マイクロカプセル中で相分離した片方が特に強く室
温付近で青色に着色していることが確認できた。また、
この青色の相のほうに多くの二酸化チタンが含有されて
いるのが確認できた。Example 20 (Ninth Invention Example 1) In Example 1, 0.5% by weight of a blue dye (Direct Blue) was added to phenol: water = 1: 1 mixed solvent.
119) and 7.5% by weight of a titanium dioxide (CR60-2: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) having an average particle diameter of 0.21 μm whose surface is lipophilic-treated with an Al-based material. It is the same except that it was used. Observation with an optical microscope confirmed that one of the phases separated in the microcapsules was particularly strongly colored blue near room temperature. Also,
It was confirmed that this blue phase contained more titanium dioxide.

【０１５１】［実施例２１］（第１２の発明例１） 実施例２０のマイクロカプセルを用いて、可逆的に書き
換え可能な表示媒体を以下のように作製した。ポリビニ
ルアルコール（関東化学：＃５００）１重量部、水１０
重量部を２時間室温で混合攪拌して完全に溶解した後、
マイクロカプセルを９重量部加えて、これをホモジナイ
ザーで５０００回転、５分間攪拌して塗工液とした。加
えたマイクロカプセルは、あらかじめ分級することによ
って、直径を５０〜１５０μｍになるようにした。ただ
し、２相分離の状態になっていないもの、二酸化チタン
の含有量が少ないものをできるかぎり選別して取り除い
てある。[Example 21] (Twelfth Inventive Example 1) A reversibly rewritable display medium was produced as follows using the microcapsules of Example 20. 1 part by weight of polyvinyl alcohol (Kanto Chemical: # 500), water 10
Parts by weight at room temperature for 2 hours with stirring to dissolve completely,
9 parts by weight of the microcapsules were added, and the mixture was stirred at 5,000 rpm for 5 minutes with a homogenizer to obtain a coating liquid. The added microcapsules were classified in advance to have a diameter of 50 to 150 μm. However, those which have not been separated into two phases and those having a low content of titanium dioxide are selectively removed as much as possible.

【０１５２】一方、基板として約１２０μｍ厚のＰＥＴ
を用い、ＩＴＯ薄膜をスパッタリング法により形成して
（比抵抗約２００Ω／□）共通電極とした。この上に、
上記の塗工液をブレードコータを用いて塗布し、９０℃
で２０分間乾燥することによりマイクロカプセルとポリ
ビニルアルコールがひとつの層をなす状態として、共通
電極に固定した。さらに、約１００００Ｃｐの比較的低
粘度な速乾性２液性エポキシ樹脂（セメダイン工業：１
５９０）をブレードコーターで塗布してオーバコート層
を形成して表面を平滑化するとともに耐水性を向上させ
た。エポキシ樹脂は、真空中での脱泡処理により混合時
の気泡を除去してから使用した。この一部を切り取り、
比抵抗約１００Ω／□のＩＴＯ付き３ｍｍ厚のガラスを
表面に密着させた後、治具で挟んで電気泳動表示媒体と
した。このＩＴＯ付きガラスは、ベタ表示用のベタ電極
と、解像度評価用のストライプ電極との２つを用意し
た。On the other hand, PET having a thickness of about 120 μm was used as a substrate.
And an ITO thin film was formed by a sputtering method (specific resistance: about 200Ω / □) to form a common electrode. On top of this,
The above coating liquid is applied using a blade coater, and 90 ° C.
For 20 minutes, and the microcapsules and polyvinyl alcohol were fixed to a common electrode in a single layer state. Furthermore, a relatively low-viscosity, quick-drying two-part epoxy resin having a relatively low viscosity of about 10,000 Cp (Cemedine Industries: 1)
590) was applied with a blade coater to form an overcoat layer to smooth the surface and improve water resistance. The epoxy resin was used after removing bubbles during mixing by defoaming treatment in a vacuum. Cut out this part,
A 3 mm thick glass with ITO having a specific resistance of about 100 Ω / □ was brought into close contact with the surface, and then sandwiched with a jig to obtain an electrophoretic display medium. As the glass with ITO, two electrodes were prepared: a solid electrode for solid display and a stripe electrode for resolution evaluation.

【０１５３】この電気泳動セルに対して、正または負の
２００Ｖの電圧を印加して、白ベタまたは青ベタを表示
させた。また、書き込んだ白ベタ表示部の反射率を、光
学濃度計（東京電飾社：DENSITOMETER TC-6MC）で測定
した。ただし、２種の溶媒の比重を考慮して、測定部分
を上下反転させて測定を行なった。画像の均一性のま
た、画像の解像度は、あらかじめチェックパターンとし
てベタ、縦、横、斜めラインアンドスペース（Ｌ＆Ｓ）
つまりはストライプを取り入れた画像とし、これとリコ
ー製白黒レーザプリンタＳＰ１０ＭａｒｋIIで出力した
各種の画像とを複数人で目視比較（参考例１の青ベタ、
コントラストは黒色のためあくまで参考値）して総合的
に評価値を決定した。A positive or negative voltage of 200 V was applied to the electrophoretic cell to display solid white or solid blue. Further, the reflectance of the written white solid display portion was measured with an optical densitometer (DENSITOMETER TC-6MC, Tokyo Denshoku Co., Ltd.). However, in consideration of the specific gravity of the two solvents, the measurement was performed by inverting the measurement portion. Image uniformity In addition, the resolution of the image is determined in advance as a check pattern by solid, vertical, horizontal, diagonal line and space (L & S)
That is, an image incorporating a stripe is visually compared with various images output by a Ricoh monochrome laser printer SP10MarkII by a plurality of persons (blue solid in Reference Example 1,
Since the contrast is black, it is a reference value only) and the evaluation value is determined comprehensively.

【０１５４】表１にこの評価結果を示す 表１からわかるように、コントラストは低いものの、白
ベタの反射率が２０％以上の液晶表示素子レベルの反射
率に匹敵する表示動作が確認できた。また視認性は、こ
の白ベタの反射率が大きいことにより、コントラストの
割には比較的良好であった。ただし、マイクロカプセル
内の相分離の液体や、顔料粒子がまだ不均一なためか、
解像度が低かった。The evaluation results are shown in Table 1. As can be seen from Table 1, although the contrast was low, a display operation comparable to that of a liquid crystal display element having a white solid reflectance of 20% or more was confirmed. In addition, the visibility was relatively good for the contrast due to the large white solid reflectance. However, because the liquid of the phase separation in the microcapsules and the pigment particles are still uneven,
Resolution was low.

【０１５５】[0155]

【表１】 [Table 1]

【０１５６】ただし、◎は極めて良好、○は良好、△は
普通、×は悪い、という４水準での目視評価である。よ
り具体的には、解像度に関しては、主となる１Ｌ＆Ｓに
関しては、６００ｄｐｉ以上の電子写真プリンタレベル
での２００ｄｐｉ出力に相当する十分な解像度で青線の
細りが１．０５倍以内であるものが◎である。○は１．
０５〜１．３倍以内で青線が細るもの。△は１．３〜
１．６倍以内で青線が細るもの。×は、それ以上に青線
が細るものである。また、画像ムラ均一性に関しては、
白ベタ表示の場合に白地にほとんど青地表示部分が認め
られないほぼ均一のものが◎である。○は１０％以内で
白地に青表示部分（青から中間色）が認められるもので
あり、△は２５％以内で白地に青表示部分が認められる
ものであり、×はそれ以上に白地に青表示部分に認めら
れるものである。また、反射率は、小数点第２位以下を
四捨五入して示した。However, ◎ is a very good evaluation, ○ is good, △ is normal, and × is bad. More specifically, with respect to the resolution of the main 1L & S, those having a sufficient resolution corresponding to 200 dpi output at an electrophotographic printer level of 600 dpi or more and having a blue line thinning within 1.05 times are excellent. It is. ○ indicates 1.
Those with a narrow blue line within the range of 05 to 1.3 times. △ is 1.3 ~
Blue line thinner within 1.6 times. X indicates that the blue line is thinner than that. Regarding the uniformity of image unevenness,
In the case of a solid white display, a substantially uniform one in which almost no blue display portion is recognized on a white background is ◎. ○ indicates that a blue display portion (blue to intermediate color) is recognized on a white background within 10%, Δ indicates that a blue display portion is recognized on a white background within 25%, and X indicates blue display on a white background. It is allowed in the part. The reflectance is rounded off to the first decimal place.

【０１５７】［比較例５］マイクロカプセルを以下の方
法で作製した。分散媒としてテトラクロロエチレンに
０．２重量％の青色染料（マクロレックスブルーＲＲ：
バイエル社）を溶解したものを用い、泳動粒子として、
表面をＡｌで処理した平均粒径０．２１μｍの二酸化チ
タン（CR60-2：石原産業（株））を用いた。この粒子と
オレイン酸を分散媒に各々７．５ｗｔ％と０．６ｗｔ％
混合して、分散液とした。この分散液を内包するマイク
ロカプセルを以下のように作製した。ゼラチン水溶液と
アラビアゴム水溶液を混合して、５０℃に昇温し水酸化
ナトリウム水溶液を加えてｐＨを９に調整する。この中
に分散液４を加え、攪拌して乳化する。さらにｐＨを４
まで徐々に下げて分散液界面にゼラチン／アラビアゴム
の濃厚液を析出させた後、温度を下げて皮膜をゲル化
し、グルタールアルデヒド水溶液を加えて硬化した。こ
のようにしてゼラチンを壁材とするマイクロカプセルの
スラリーを作製した。カプセル径は乳化条件を制御し、
さらに分級して平均粒径５０〜１００μｍとなるように
した。それ以外は、実施例８と同様である。表１からわ
かるように、実施例１と比較して、コントラストは高い
ものの、白地の反射率が低いことがわかる。このため、
実際の視認性は実施例１に劣った。[Comparative Example 5] Microcapsules were produced by the following method. 0.2% by weight of a blue dye (Macrolex Blue RR:
(Bayer) was used as the electrophoretic particles.
Titanium dioxide (CR60-2: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) whose surface was treated with Al and having an average particle size of 0.21 μm was used. 7.5 wt% and 0.6 wt% of these particles and oleic acid in the dispersion medium, respectively.
Mix to form a dispersion. Microcapsules containing this dispersion were prepared as follows. The aqueous gelatin solution and the aqueous gum arabic solution are mixed, the temperature is raised to 50 ° C., and the pH is adjusted to 9 by adding an aqueous sodium hydroxide solution. The dispersion 4 is added thereto, and the mixture is stirred and emulsified. PH 4
After gradually lowering the mixture to precipitate a concentrated solution of gelatin / gum arabic at the interface of the dispersion, the temperature was lowered to gel the film, and an aqueous glutaraldehyde solution was added to cure the film. Thus, a slurry of microcapsules using gelatin as a wall material was prepared. Capsule diameter controls emulsification conditions,
Classification was further performed so that the average particle size became 50 to 100 μm. Other than that is the same as the eighth embodiment. As can be seen from Table 1, although the contrast is higher than that of Example 1, the reflectance of the white background is low. For this reason,
Actual visibility was inferior to Example 1.

【０１５８】「実施例２２」（第９の発明例２） 実施例７においてイソオクタン：フッ素系溶媒＝１：１
の混合溶媒に対して、さらに０．２重量％の青色染料
（マクロレックスブルーRR：バイエル社）と、表面をＡ
ｌ系材料で処理した平均粒径０．２１μｍの二酸化チタ
ン（CR60：石原産業（株））を１５重量％、オレイン酸
を０．３重量％添加した混合溶媒を使用した以外は同様
である。マイクロカプセルは、分級して５０〜１５０μ
ｍになるようにした。Example 22 (Ninth Invention Example 2) In Example 7, isooctane: fluorinated solvent = 1: 1
A 0.2% by weight of a blue dye (Macrolex Blue RR: Bayer) with respect to the mixed solvent of
The same applies except that a mixed solvent obtained by adding 15% by weight of titanium dioxide (CR60: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 0.3% by weight of oleic acid and having an average particle diameter of 0.21 μm treated with an l-based material was used. Microcapsules are classified by 50-150μ
m.

【０１５９】光学顕微鏡で観察すると、マイクロカプセ
ル中で相分離した片方のみが、室温付近で青色に強く着
色しており、もう一方の相はほとんど着色していないこ
とが確認できた。これは、主にイソオクタンとフッ素系
溶媒との青色染料の溶解度の差に起因していることが、
マイクロカプセル化前の混合溶媒を室温で観察すること
により確認できた。また、マイクロカプセルにおいて、
青色の相のほうに多くの二酸化チタンが含有されている
のが確認できた。これは、２相分離により、染料の着色
相と、無着色相という２つの吸光度の異なる状態を１つ
のマイクロカプセル中に包含でき、かつこれに白色粒子
を含包できたことを示す。Observation with an optical microscope confirmed that only one of the phases separated in the microcapsules was strongly colored blue near room temperature, and the other phase was hardly colored. This is mainly due to the difference in solubility of blue dye between isooctane and fluorine-based solvent,
It was confirmed by observing the mixed solvent before microencapsulation at room temperature. In microcapsules,
It was confirmed that more titanium dioxide was contained in the blue phase. This indicates that, due to the two-phase separation, two states having different absorbances, that is, the colored phase of the dye and the non-colored phase, could be included in one microcapsule, and the white particles could be included therein.

【０１６０】「実施例２３」（第１２の発明例２） 実施例２１において、実施例１におけるマイクロカプセ
ルの代わりに実施例２２のマイクロカプセルを使用した
以外は、同様である。この表示媒体による結果を表１に
示す。表１からわかるように、白地の反射率が大きく増
加している。これにより、視認性が非常に良好になっ
た。これは、フッ素系溶媒のＦＣ４０にほとんど油性染
料であるマクロレックスブルーが溶解しないことによ
り、顔料粒子付近に存在する染料分子の量が低減したた
めである。また、均一なカプセルが作製できたために、
均一性が向上した。"Example 23" (Twelfth Inventive Example 2) Example 21 is the same as Example 21 except that the microcapsules of Example 22 were used instead of the microcapsules of Example 1. Table 1 shows the results obtained with this display medium. As can be seen from Table 1, the reflectance on a white background has greatly increased. Thereby, visibility became very good. This is because the amount of the dye molecules existing near the pigment particles was reduced by the fact that Macrolex Blue, which is an oily dye, was hardly dissolved in FC40, which is a fluorinated solvent. Also, because a uniform capsule was made,
Uniformity improved.

【０１６１】［実施例２４］（第１０の発明例１） 実施例２０において、二酸化チタンの代わりにフッ素系
樹脂粉末（テフロン７Ａ−Ｊ、三井デュポンフロロケミ
カル社）を用いた。だたし、添加量は、７．５重量％と
した。光学顕微鏡で観察すると、マイクロカプセル中で
相分離した片方のみが、室温付近で青色に強く着色して
おり、もう一方の相はほとんど着色していないことが確
認できた。これは、主にイソオクタンとフッ素系溶媒と
の青色染料の溶解度の差に起因していることが、マイク
ロカプセル化前の混合溶媒を室温で観察することにより
確認できた。また、マイクロカプセルにおいて、無色の
相のほうに多くのテフロン粒子が含有されており、かつ
白色であるのが確認できた。これは、染料および染料を
溶媒和しているイソオクタン溶媒の顔料粒子への吸着量
が、親油処理した二酸化チタンよりもテフロン粒子のほ
うが小さいことを示し、かつフッ素系溶媒と顔料粒子と
の親和性が二酸化チタンよりテフロン粒子のほうが大き
くなったことを示す。Example 24 (Tenth Invention Example 1) In Example 20, fluorine-based resin powder (Teflon 7A-J, DuPont-Mitsui Fluorochemicals) was used in place of titanium dioxide. However, the addition amount was 7.5% by weight. Observation with an optical microscope confirmed that only one of the phases separated in the microcapsule was strongly colored blue around room temperature, and the other phase was hardly colored. It was confirmed by observing the mixed solvent before microencapsulation at room temperature that this was mainly due to the difference in the solubility of the blue dye between isooctane and the fluorine-based solvent. It was also confirmed that the microcapsules contained more Teflon particles in the colorless phase and were white. This indicates that the adsorption amount of the dye and the isooctane solvent that solvates the dye to the pigment particles is smaller for the Teflon particles than for the lipophilic titanium dioxide, and that the affinity between the fluorine-based solvent and the pigment particles is higher. This shows that the properties of Teflon particles are larger than those of titanium dioxide.

【０１６２】［実施例２５］（第１２の発明例３） 実施例２１において、実施例１のマイクロカプセルの代
わりに実施例２４のマイクロカプセルを使用した以外
は、同様である。この表示媒体による結果を表１に示
す。ただし、テフロン粒子は負、二酸化チタンは正に帯
電しており、電圧印加方向は逆であった。表１からわか
るように、白地の反射率がさらに大きく増加し、新聞紙
に若干劣る程度のレベルの４５％とすることができ、コ
ピー紙にはおよばないものの、紙に準じるレベルの視認
性を実現できた。これは、テフロン粒子の周囲に、親和
性の悪いパラフィン系溶媒および染料がほとんど存在し
ないためである。さらに、フッ素系溶媒のＦＣ４０中で
のテフロン粒子の分散性が良好なために、粒子の分散性
が向上しており、均一性や解像度も向上した。[Embodiment 25] (Twelfth Inventive Example 3) The same as Embodiment 21, except that the microcapsules of Embodiment 24 are used instead of the microcapsules of Embodiment 1. Table 1 shows the results obtained with this display medium. However, the Teflon particles were negatively charged and the titanium dioxide was positively charged, and the voltage application direction was reversed. As can be seen from Table 1, the reflectance of white background is further increased, and can be reduced to 45%, which is slightly inferior to that of newsprint paper. did it. This is because there is almost no paraffinic solvent and dye with poor affinity around the Teflon particles. Furthermore, since the dispersibility of the Teflon particles in the fluorine-based solvent FC40 was good, the dispersibility of the particles was improved, and the uniformity and the resolution were also improved.

【０１６３】［実施例２６］（第１０の発明例２） 実施例２０において、二酸化チタンの代わりにシランカ
ップリング剤により処理したフッ素化酸化チタンを用い
た。だたし、添加量は、７．５重量％とした。フッ素化
酸化チタンは、ルチル構造の無処理酸化チタン１００ｇ
を、フッ素系溶媒ＦＣ８４（住友３Ｍ社）２００ｇとカ
ップリング剤（ＫＢＭ７８０３、信越シリコーン社）１
０ｇとからなる分散媒に８時間分散させ、１万回転で遠
心分離した後、沈殿物を１２０℃で８時間乾燥したもの
を用いた。光学顕微鏡で観察すると、マイクロカプセル
中で相分離した片方が、室温付近で青色に強く着色して
おり、もう一方の相はほとんど着色していないことが確
認できた。これは、主にイソオクタンとフッ素系溶媒と
の青色染料の溶解度の差に起因していることが、マイク
ロカプセル化前の混合溶媒を室温で観察することにより
確認できた。また、マイクロカプセルにおいて、無色の
相のほうにも多くのフッ素化酸化チタン粒子が含有され
ており、かつ白色であるのが確認できた。これは、染料
および染料を溶媒和しているイソオクタン溶媒の顔料粒
子への吸着量が、親油処理した二酸化チタンよりもフッ
素化処理した酸化チタンのほうが小さいことを示し、か
つフッ素系溶媒と顔料粒子との親和性が二酸化チタンよ
りフッ素化処理した酸化チタンのほうが大きくなったこ
とを示す。ただし、フッ素化酸化チタン粒子が部分的に
ゼラチンからなるマイクロカプセル壁材に吸着するため
か、２相分離の界面に相当する半球部分に相当する面積
よりも、少し大きい面積部分でのフッ素酸化チタン粒子
による白色の拡散反射が確認された。Example 26 (Tenth Invention Example 2) In Example 20, fluorinated titanium oxide treated with a silane coupling agent was used instead of titanium dioxide. However, the addition amount was 7.5% by weight. 100g of untreated titanium oxide with rutile structure
With 200 g of a fluorinated solvent FC84 (Sumitomo 3M) and a coupling agent (KBM7803, Shin-Etsu Silicone)
After dispersing in a dispersion medium containing 0 g for 8 hours and centrifuging at 10,000 rpm, the precipitate was dried at 120 ° C. for 8 hours. Observation with an optical microscope confirmed that one of the phases separated in the microcapsule was strongly colored blue near room temperature, and the other phase was hardly colored. It was confirmed by observing the mixed solvent before microencapsulation at room temperature that this was mainly due to the difference in the solubility of the blue dye between isooctane and the fluorine-based solvent. In addition, in the microcapsules, it was confirmed that the colorless phase also contained many fluorinated titanium oxide particles and was white. This indicates that the adsorption amount of the dye and the isooctane solvent that solvates the dye to the pigment particles is smaller in the fluorinated titanium oxide than in the lipophilic titanium dioxide, and the fluorine solvent and the pigment This shows that the affinity of the fluorinated titanium oxide for the particles was higher than that for the titanium dioxide. However, because the fluorinated titanium oxide particles are partially adsorbed to the microcapsule wall material made of gelatin, the titanium fluorinated oxide has a slightly larger area than the area corresponding to the hemisphere corresponding to the interface of two-phase separation. White diffuse reflection by the particles was confirmed.

【０１６４】［実施例２７］（第１２の発明例４） 実施例２１において、実施例１のマイクロカプセルの代
わりに実施例２６のマイクロカプセルを使用した以外
は、同様である。この表示媒体による結果を表１に示
す。ただし、原因は不明であるが、マイクロカプセルに
封入する前の溶媒／分散媒中におけるフッ素化酸化チタ
ンは負に帯電したが、マイクロカプセル中のフッ素化酸
化チタンは正に帯電しており、親油処理された二酸化チ
タンの場合と電圧印加方向は逆であった。これは、シラ
ンカップリング剤によるフッ素化処理が不十分であるこ
とにより、元の無処理の酸化チタンの極性が強くでてい
るためとも推定できるが、その場合においても実施例２
５に示すようにフッ素化酸化チタンは、フッ素系溶媒の
ほうに主に含有されているため、フッ素置換基を有する
表面が効果的であることにかわりはない。表１からわか
るように、白地の反射率がさらに大きく増加し、新聞紙
に若干劣る程度のレベルの４５％とすることができ、コ
ピー紙にはおよばないものの、紙に準じるレベルの視認
性を実現できた。これは、フッ素化酸化チタンの周囲
に、親和性の悪いパラフィン系溶媒および染料がほとん
ど存在しないためである。さらに、フッ素系溶媒のＦＣ
４０中でのフッ素化二酸化チタンの分散性が良好なため
に、粒子の分散性が向上しており、均一性や解像度も向
上した。また、テフロン粒子と比較して、屈折率が酸化
チタンのほうが大きいために、体積含有率としては半分
以下でも、同様の隠蔽性を確保できることがわかる。[Embodiment 27] (Twelfth Inventive Example 4) [0164] Embodiment 21 is the same as Embodiment 21 except that the microcapsules of Embodiment 26 are used instead of the microcapsules of Embodiment 1. Table 1 shows the results obtained with this display medium. However, although the cause is unknown, the fluorinated titanium oxide in the solvent / dispersion medium before being encapsulated in the microcapsules was negatively charged, but the fluorinated titanium oxide in the microcapsules was positively charged. The voltage application direction was opposite to that of the oil-treated titanium dioxide. This may be presumed to be due to the fact that the polarity of the original untreated titanium oxide is strong due to the insufficient fluorination treatment with the silane coupling agent.
As shown in 5, since the fluorinated titanium oxide is mainly contained in the fluorinated solvent, the surface having the fluorine substituent is still effective. As can be seen from Table 1, the reflectance of white background is further increased, and can be reduced to 45%, which is slightly inferior to that of newsprint paper. did it. This is because there is almost no paraffinic solvent and dye with poor affinity around the fluorinated titanium oxide. Furthermore, the fluorine solvent FC
Since the dispersibility of the fluorinated titanium dioxide in No. 40 was good, the dispersibility of the particles was improved, and the uniformity and resolution were also improved. In addition, since titanium oxide has a higher refractive index than Teflon particles, it can be seen that the same concealing property can be ensured even when the volume content is half or less.

【０１６５】[0165]

【発明の効果】以上、詳細且つ具体的な説明から明らか
なように、本発明の第１の発明においては、化学的また
は／および物理的性質の異なる相分離する溶媒／分散媒
をほぼ均一な組成比でマイクロカプセル化することがで
き、マイクロカプセル内の組成の均一性に優れた２種類
の異なる特性の液体材料を含有するマイクロカプセルを
提供できる。また、本発明における第２の発明において
は、相分離する溶媒／分散媒を含むマイクロカプセルを
より製作しやすくすると同時に、相分離する溶媒／分散
媒の仕込んだ処方比の変化を小さくすることができ、よ
り均一性に優れてかつ簡単に作製できるマイクロカプセ
ルを提供できる。また、本発明における第３の発明にお
いては、化学的または／および物理的性質のより大きく
異なる相分離する溶媒／分散媒を含むマイクロカプセル
をより製作しやすくすると同時に、相分離する溶媒／分
散媒の仕込んだ処方比の変化を小さくすることができ、
さらにはマイクロカプセル中の相分離する溶媒／分散媒
の不純物を少なくすることにより、２種類のより性質の
異なる液体材料を含有しかつ信頼性に優れると同時に、
より均一性に優れてかつ簡単に作製できるマイクロカプ
セルを提供できる。また、本発明における第４の発明に
おいては、マイクロカプセルに封入する相分離する溶媒
／分散媒が単一な相となる温度を低下させることによ
り、相分離する溶媒／分散媒に対して低温で簡単に作製
できるマイクロカプセルを提供できる。また、本発明に
おける第５の発明においては、マイクロカプセルに封入
する相分離する溶媒／分散媒が単一な相となることを可
能とすることにより、より多くの材料の組み合わせの相
分離する溶媒／分散媒に対して簡単に作製できるマイク
ロカプセルを提供できる。また、本発明における第６の
発明においては、マイクロカプセルに封入する相分離す
る溶媒／分散媒の一方の相の溶媒／分散媒に関して、よ
り多くの材料に対して簡単に作製できるマイクロカプセ
ルを提供できる。また、本発明における第７の発明にお
いては、顔料による光の吸収または反射の大きい部分と
小さい部分とを同一マイクロカプセル内に含有するマイ
クロカプセルを提供できる。また、本発明における第８
の発明においては、染料による光の吸収の大きい部分と
小さい部分とを同一マイクロカプセル内に含有するマイ
クロカプセルを提供できる。また、本発明における第９
の発明においては、同一マイクロカプセル内に、染料に
よる光の吸収の大きい部分と小さい部分とを含有すると
同時に、顔料による光の吸収または反射の大きい部分と
小さい部分とを含有するマイクロカプセルを提供でき
る。また、本発明における第１０の発明においては、２
種類のより性質の異なる液体材料を含有しかつ信頼性に
優れると同時に、より均一性に優れてかつ簡単に作製で
きるマイクロカプセルであり、さらに顔料粒子を均一に
含有するマイクロカプセルを提供できる。また、本発明
における第１１の発明においては、化学的または／およ
び物理的性質の異なる相分離する溶媒／分散媒をほぼ均
一な組成比でマイクロカプセル化することができ、２種
類の異なる特性の液体材料を含有したマイクロカプセル
内の組成の均一性に優れたマイクロカプセルの簡単で安
価な製造方法を提供できる。また、本発明における第１
２の発明においては、化学的または／および物理的性質
の異なる相分離する溶媒／分散媒をほぼ均一な組成比で
マイクロカプセル化することができ、マイクロカプセル
内の組成の均一性に優れた２種類の異なる特性の液体材
料を含有するマイクロカプセルを用いて、コントラスト
や白地反射率や黒地光学濃度が大きく、かつより解像度
と均一性に優れ、さらには簡単に作製できる表示媒体を
提供できるという極めて優れた効果を奏する。As is apparent from the detailed and concrete description, in the first invention of the present invention, a solvent / dispersion medium which is phase-separated and has different chemical or / and physical properties is substantially uniform. Microcapsules can be microencapsulated at a composition ratio, and microcapsules containing two types of liquid materials having different characteristics and excellent in composition uniformity in the microcapsules can be provided. Further, in the second aspect of the present invention, it is possible to make it easier to manufacture microcapsules containing a solvent / dispersion medium to be phase-separated, and to reduce a change in the formulation ratio of the solvent / dispersion medium to be phase-separated. It is possible to provide a microcapsule which is excellent in uniformity and can be easily produced. Further, in the third invention of the present invention, it is easier to manufacture a microcapsule containing a phase-separating solvent / dispersion medium having a significantly different chemical or / and physical property, and at the same time, a phase-separation solvent / dispersion medium. Can reduce the change in the prescription ratio
Furthermore, by reducing impurities in the solvent / dispersion medium to be phase-separated in the microcapsules, it contains two kinds of liquid materials having different properties and is excellent in reliability,
It is possible to provide a microcapsule which is excellent in uniformity and can be easily produced. Further, in the fourth invention of the present invention, the temperature at which the solvent / dispersion medium to be phase-separated encapsulated in the microcapsules becomes a single phase is lowered, so that the solvent / dispersion medium to be phase-separated at a low temperature. A microcapsule that can be easily manufactured can be provided. Further, in the fifth invention of the present invention, by allowing the solvent / dispersion medium to be phase-separated to be encapsulated in the microcapsule to be a single phase, the solvent to be phase-separated by a combination of more materials is provided. / It is possible to provide a microcapsule which can be easily prepared for a dispersion medium. In a sixth aspect of the present invention, there is provided a microcapsule which can be easily prepared for more materials with respect to the solvent / dispersion medium of one phase of the solvent / dispersion medium to be phase-separated which is encapsulated in the microcapsules. it can. Further, in the seventh aspect of the present invention, it is possible to provide a microcapsule containing a portion where the absorption or reflection of light by the pigment is large and a portion where the absorption or reflection is small in the same microcapsule. The eighth aspect of the present invention.
In the invention of (1), it is possible to provide a microcapsule containing a portion where the absorption of light by the dye is large and a portion where the absorption of light is small in the same microcapsule. In the ninth aspect of the present invention,
In the invention of (1), it is possible to provide a microcapsule containing a portion where the absorption of light by the dye is large and a portion where the absorption of light is small and a portion where the absorption or reflection of the light by the pigment is large and small. . Further, in the tenth invention of the present invention, 2
It is a microcapsule containing a liquid material having a different kind of properties and having excellent reliability, as well as being more uniform and capable of being easily produced, and a microcapsule containing pigment particles uniformly. Further, in the eleventh invention of the present invention, a phase separation solvent / dispersion medium having different chemical or / and physical properties can be microencapsulated at a substantially uniform composition ratio, and two kinds of different properties can be obtained. A simple and inexpensive method for producing microcapsules having excellent composition uniformity in microcapsules containing a liquid material can be provided. Further, the first of the present invention
In the invention of the second aspect, the solvent / dispersion medium which undergoes phase separation with different chemical or / and physical properties can be microencapsulated with a substantially uniform composition ratio, and the composition within the microcapsule has excellent uniformity. By using microcapsules containing liquid materials with different characteristics, it is possible to provide a display medium that has high contrast, white background reflectance and black background optical density, has better resolution and uniformity, and can be easily manufactured. It has excellent effects.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のマイクロカプセルに封入される溶媒／
分散媒の組み合わせの１例を表わした概念図である。FIG. 1 shows a solvent / encapsulated in a microcapsule of the present invention.
It is a conceptual diagram showing an example of the combination of a dispersion medium.

【図２】本発明のマイクロカプセルに封入される溶媒／
分散媒の組み合わせの他の１例を表わした概念図であ
る。FIG. 2 shows the solvent / encapsulated in the microcapsule of the present invention.
It is a conceptual diagram showing another example of the combination of the dispersion medium.

【図３】本発明のマイクロカプセルに封入される溶媒／
分散媒の組み合わせの更に他の１例を表わした概念図で
ある。FIG. 3 shows the solvent / encapsulated in the microcapsule of the present invention.
It is a conceptual diagram showing another example of the combination of a dispersion medium.

【図４】本発明のマイクロカプセルを形成する場合の乳
化状態を表わした概念図である。FIG. 4 is a conceptual diagram showing an emulsified state when the microcapsules of the present invention are formed.

【図５】本発明により形成されたマイクロカプセルの１
例を表わした概念図である。FIG. 5 shows microcapsules 1 formed according to the present invention.
It is a conceptual diagram showing an example.

【図６】本発明により形成されたマイクロカプセルの他
の１例を表わした概念図である。FIG. 6 is a conceptual diagram showing another example of a microcapsule formed according to the present invention.

【図７】本発明により形成されたマイクロカプセルの更
に他の１例を表わした概念図である。FIG. 7 is a conceptual diagram showing still another example of a microcapsule formed according to the present invention.

【図８】従来の表示書き込み装置の１例を表わした図で
ある。FIG. 8 is a diagram illustrating an example of a conventional display writing device.

【図９】従来の表示書き込み装置で書き込む表示媒体の
１例を表わした図である。FIG. 9 is a diagram illustrating an example of a display medium written by a conventional display writing device.

【図１０】本発明におけるマイクロカプセルに含有され
る溶媒／分散媒の組み合わせの１例を表わした概念図で
ある。FIG. 10 is a conceptual diagram showing an example of a combination of a solvent / dispersion medium contained in a microcapsule according to the present invention.

【図１１】本発明におけるマイクロカプセルに含有され
る溶媒／分散媒の組み合わせの他の１例を表わした概念
図である。FIG. 11 is a conceptual diagram showing another example of the combination of the solvent / dispersion medium contained in the microcapsules in the present invention.

【図１２】本発明におけるマイクロカプセルに含有され
る溶媒／分散媒の組み合わせの更に他の１例を表わした
概念図である。FIG. 12 is a conceptual diagram showing still another example of the combination of the solvent / dispersion medium contained in the microcapsules according to the present invention.

【図１３】本発明におけるマイクロカプセルに含有され
る溶媒／分散媒の組み合わせの更に他の１例を表わした
概念図である。FIG. 13 is a conceptual diagram showing still another example of the combination of the solvent / dispersion medium contained in the microcapsules in the present invention.

【図１４】本発明におけるマイクロカプセルに含有され
る溶媒／分散媒の組み合わせの更に他の１例を表わした
概念図である。FIG. 14 is a conceptual diagram showing still another example of the combination of the solvent / dispersion medium contained in the microcapsules according to the present invention.

【符号の説明】 １ 基板 ２ 共通電極 ３ マイクロカプセル ４ 分散液 ５ バインダ材 ６ 被覆層 １０ 表示媒体 １１ 電極アレイ １２ 基板 １３ 電極棒 １４ スイッチング回路 １５ 電源回路 １６ 送り機構 ２０ａ Ｌ（Ｂ）にある程度溶解したＬ（Ａ）に相当す
る量 ２０ｂ Ｌ（Ａ）にある程度溶解したＬ（Ｂ）に相当す
る量 ２１ Ｌ（Ａ） ２２ Ｌ（Ｂ） ２３ 白色顔料粒子 ２４ Ｌ（Ａ）層 ２５ Ｌ（Ａ） ２６ テフロン粒子 ２７ 磁性粒子 ２８ ＦＣ４０（商品名、住友３Ｍ社）を主成分とする
溶媒／分散媒 ２９ イソオクタンを主成分とする溶媒／分散媒[Description of Signs] 1 Substrate 2 Common electrode 3 Microcapsule 4 Dispersion liquid 5 Binder material 6 Coating layer 10 Display medium 11 Electrode array 12 Substrate 13 Electrode rod 14 Switching circuit 15 Power supply circuit 16 Feed mechanism 20a Dissolved to some extent in L (B) 20 L Amount corresponding to L (A) 20b Amount corresponding to L (B) dissolved to some extent in L (A) 21 L (A) 22 L (B) 23 White pigment particles 24 L (A) layer 25 L (A) 26) Teflon particles 27 Magnetic particles 28 Solvent / dispersion medium mainly composed of FC40 (trade name, Sumitomo 3M) 29 Solvent / dispersion medium mainly composed of isooctane

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 均 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H111 HA07 HA15 HA23 HA34 HA35 4G005 AA01 AB14 AB17 AB27 BA02 BA03 BA05 BB06 BB12 DA02X DA05X DA09X DA12X DB01X DB06Z DB27X DC02X DC09X DC12X DC16X DC22X DC41X DC55X DC61X DD04Z DD05Z DD08Z DD10Y DD12Z DD34Z DD35Z DD38Z DD57W DD58Z EA08 4J039 AD06 AE03 BC29 BE01 BE02 BE03 BE04 BE05 BE06 BE07 BE12 BE22 CA03 CA04 CA06 CA07 CA09 CA11 EA29 EA48 GA24 GA26  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Hitoshi Kondo 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (Reference) 2H111 HA07 HA15 HA23 HA34 HA35 4G005 AA01 AB14 AB17 AB27 BA02 BA03 BA05 BB06 BB12 DA02X DA05X DA09X DA12X DB01X DB06Z DB27X DC02X DC09X DC12X DC16X DC22X DC41X DC55X DC61X DD04Z DD05Z DD08Z DD10Y DD12Z DD34Z DD35Z DD38Z DD57W DD58Z EA08 4J039 AD06 AE03 CA03 BE07 BE04 BE07 BE04

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 使用温度Ｔ１において少なくとも２相以
上に分離可能な複数の溶媒／分散媒を含有するマイクロ
カプセルにおいて、該２相以上に分離した複数の溶媒／
分散媒のうちの少なくとも１つの溶媒／分散媒（Ａ）に
対するこれとは異なる溶媒／分散媒（Ｂ）の、温度Ｔ１
における溶解量と、Ｔ２＞Ｔ１なる特定の温度Ｔ２にお
ける溶解量との差に相当する量が、温度Ｔ１において該
マイクロカプセル内で溶媒／分散媒（Ａ）と相分離して
いる溶媒／分散媒（Ｂ）の量に相当する溶媒／分散媒
（Ａ）と溶媒／分散媒（Ｂ）を含有することを特徴とす
るマイクロカプセル。1. A microcapsule containing a plurality of solvents / dispersion media which can be separated into at least two phases at a use temperature T1, wherein a plurality of solvents / dispersions separated into two or more phases are used.
The temperature T1 of at least one solvent / dispersion medium (A) of the dispersion medium / a different solvent / dispersion medium (B)
And the amount corresponding to the difference between the amount dissolved at the specific temperature T2 where T2> T1 and the amount of the solvent / dispersion medium phase-separated from the solvent / dispersion medium (A) in the microcapsule at the temperature T1 A microcapsule containing a solvent / dispersion medium (A) and a solvent / dispersion medium (B) corresponding to the amount of (B). 【請求項２】 該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分
散媒のうちの１つの溶媒／分散媒（Ａ）、およびこの溶
媒／分散媒（Ａ）と温度Ｔ１において相分離する少なく
とも１つの他の溶媒／分散媒（Ｂ）が、いずれも温度Ｔ
２において第３の溶媒／分散媒（Ｃ）と相分離可能な溶
媒／分散媒であることを特徴とする請求項１に記載のマ
イクロカプセル。2. A solvent / dispersion medium (A) of a plurality of solvents / dispersion mediums separable into two or more phases, and at least one phase-separated from the solvent / dispersion medium (A) at a temperature T1. Two other solvents / dispersion media (B), all of which have a temperature T
2. The microcapsule according to claim 1, wherein the microcapsule is a solvent / dispersion medium which can be phase-separated from the third solvent / dispersion medium (C) in (2). 【請求項３】 該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分
散媒のうちの少なくとも１つの溶媒／分散媒（Ａ）また
は溶媒／分散媒（Ｂ）が、フッ素置換基を有する溶媒／
分散媒を含有することを特徴とする請求項１または２に
記載のマイクロカプセル。3. A method according to claim 1, wherein at least one of the solvent / dispersion medium (A) or the solvent / dispersion medium (B) of the plurality of solvents / dispersion mediums separable into two or more phases is a solvent / fluorine-substituted solvent / dispersion medium.
The microcapsule according to claim 1, further comprising a dispersion medium. 【請求項４】 溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒
（Ｂ）とが組み合わされた２相以上に分離可能な溶媒／
分散媒が、少なくとも３つの溶媒／分散媒（Ｄ）、溶媒
／分散媒（Ｅ）、および溶媒／分散媒（Ｆ）を含有し、
溶媒／分散媒（Ｄ）は溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒／
分散媒（Ｂ）の一方に主に含有され、溶媒／分散媒
（Ｅ）は溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）
の他方に主に含有され、溶媒／分散媒（Ｆ）と溶媒／分
散媒（Ｄ）、および溶媒／分散媒（Ｆ）と溶媒／分散媒
（Ｅ）が特定の混合比で単一相となる温度Ｔ３およびＴ
４が、溶媒／分散媒（Ｄ）と溶媒／分散媒（Ｅ）とが特
定の混合比で単一相となる温度Ｔ５に対して、Ｔ３＜Ｔ
５またはＴ４＜Ｔ５であることを特徴とする請求項１乃
至３の何れか１に記載のマイクロカプセル。4. A solvent / dispersible medium (A) and a solvent / dispersible medium (B) which can be separated into two or more phases in combination.
The dispersion medium contains at least three solvents / dispersion medium (D), a solvent / dispersion medium (E), and a solvent / dispersion medium (F);
The solvent / dispersion medium (D) is a solvent / dispersion medium (A) or a solvent / dispersion medium.
The solvent / dispersion medium (E) is mainly contained in one of the dispersion medium (B), and the solvent / dispersion medium (E) or the solvent / dispersion medium (B)
And the solvent / dispersion medium (F) and the solvent / dispersion medium (D), and the solvent / dispersion medium (F) and the solvent / dispersion medium (E) form a single phase at a specific mixing ratio. Temperatures T3 and T
4 is T3 <T with respect to the temperature T5 at which the solvent / dispersion medium (D) and the solvent / dispersion medium (E) become a single phase at a specific mixing ratio.
The microcapsule according to any one of claims 1 to 3, wherein 5 or T4 <T5. 【請求項５】 溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒
（Ｂ）とが組み合わされた２相以上に分離可能な溶媒／
分散媒が、少なくとも４つの溶媒／分散媒（Ｇ）、溶媒
／分散媒（Ｈ）、溶媒／分散媒（Ｉ）、溶媒／分散媒
（Ｊ）を含有し、溶媒／分散媒（Ｇ）および溶媒／分散
媒（Ｈ）は溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒／分散媒
（Ｂ）の一方に主に含有され、溶媒／分散媒（Ｉ）およ
び溶媒／分散媒（Ｊ）は溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒
／分散媒（Ｂ）の他方に主に含有され、溶媒／分散媒
（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｉ）が特定の混合比で単一相と
なる温度Ｔ６、溶媒／分散媒（Ｈ）と溶媒／分散媒
（Ｊ）が特定の混合比で単一相となる温度Ｔ７、溶媒／
分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｊ）が特定の混合比で単
一相となる温度Ｔ８に対して、Ｔ６＜Ｔ８またはＴ７＜
Ｔ８であることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１
に記載のマイクロカプセル。5. A solvent / dispersible medium (A) and a solvent / dispersible medium (B) which can be separated into two or more phases in combination.
The dispersion medium contains at least four solvents / dispersion medium (G), solvent / dispersion medium (H), solvent / dispersion medium (I), solvent / dispersion medium (J), and comprises solvent / dispersion medium (G) and The solvent / dispersion medium (H) is mainly contained in one of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B), and the solvent / dispersion medium (I) and the solvent / dispersion medium (J) are solvent / dispersion medium. Temperature T6, which is mainly contained in the other of the medium (A) and the solvent / dispersion medium (B), and at which the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (I) become a single phase at a specific mixing ratio; Temperature T7 at which the / dispersion medium (H) and the solvent / dispersion medium (J) become a single phase at a specific mixing ratio;
For a temperature T8 at which the dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (J) become a single phase at a specific mixing ratio, T6 <T8 or T7 <
4. The electronic device according to claim 1, wherein T8 is T8.
The microcapsule according to the above. 【請求項６】 溶媒／分散媒（Ａ）と溶媒／分散媒
（Ｂ）とが組み合わされた２相以上に分離可能な溶媒／
分散媒が、少なくとも４つの溶媒／分散媒（Ｇ）、溶媒
／分散媒（Ｈ）、溶媒／分散媒（Ｉ）、溶媒／分散媒
（Ｊ）を含有し、溶媒／分散媒（Ｇ）は溶媒／分散媒
（Ａ）または溶媒／分散媒（Ｂ）の一方に主に含有さ
れ、溶媒／分散媒（Ｈ）および溶媒／分散媒（Ｉ）およ
び溶媒／分散媒（Ｊ）は溶媒／分散媒（Ａ）または溶媒
／分散媒（Ｂ）の他方に主に含有され、溶媒／分散媒
（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｉ）が特定の混合比で単一相と
なる温度Ｔ９、溶媒／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒
（Ｈ）が特定の混合比で単一相となる温度Ｔ１０、溶媒
／分散媒（Ｇ）と溶媒／分散媒（Ｊ）が特定の混合比で
単一相となる温度Ｔ１１に対して、Ｔ９＜Ｔ１１または
Ｔ１０＜Ｔ１１であることを特徴とする請求項１乃至３
の何れか１に記載のマイクロカプセル。6. A solvent / dispersible medium (A) and a solvent / dispersible medium (B) which can be separated into two or more phases in combination.
The dispersion medium contains at least four solvents / dispersion medium (G), solvent / dispersion medium (H), solvent / dispersion medium (I), and solvent / dispersion medium (J). It is mainly contained in one of the solvent / dispersion medium (A) and the solvent / dispersion medium (B), and the solvent / dispersion medium (H) and the solvent / dispersion medium (I) and the solvent / dispersion medium (J) Temperature T9, which is mainly contained in the other of the medium (A) and the solvent / dispersion medium (B), and at which the solvent / dispersion medium (G) and the solvent / dispersion medium (I) become a single phase at a specific mixing ratio; / Dispersion medium (G) and solvent / dispersion medium (H) at a specific mixing ratio at a temperature T10, and solvent / dispersion medium (G) and solvent / dispersion medium (J) at a specific mixing ratio 4. A method according to claim 1, wherein T9 <T11 or T10 <T11 with respect to the one-phase temperature T11.
The microcapsule according to any one of the above. 【請求項７】 該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分
散媒が、顔料を分散し、該顔料の分散量および／または
種類が、該２相以上に分離可能な溶媒／分散媒（Ａ）と
溶媒／分散媒（Ｂ）の場合とで異なることを特徴とする
請求項１乃至６の何れか１に記載のマイクロカプセル。7. The solvent / dispersion medium capable of dispersing the pigment, wherein the plurality of solvents / dispersion media separable into two or more phases disperse the pigment and the amount and / or type of the pigment dispersible into the two or more phases. The microcapsule according to any one of claims 1 to 6, wherein A) is different from the solvent / dispersion medium (B). 【請求項８】 該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分
散媒が、染料を溶解し、該染料の溶解量および／または
種類が、該２相以上に分離可能な溶媒／分散媒（Ａ）と
溶媒／分散媒（Ｂ）の場合とで異なることを特徴とする
請求項１乃至６の何れか１に記載のマイクロカプセル。8. A solvent / dispersion medium capable of dissolving a dye, wherein the solvent / dispersion medium capable of being separated into two or more phases is capable of dissolving a dye. The microcapsule according to any one of claims 1 to 6, wherein A) is different from the solvent / dispersion medium (B). 【請求項９】 該２相以上に分離可能な複数の溶媒／分
散媒が、染料および顔料を含有することを特徴とする請
求項７または８に記載のマイクロカプセル。9. The microcapsule according to claim 7, wherein the plurality of solvents / dispersion media separable into two or more phases contain a dye and a pigment. 【請求項１０】 該顔料が表面にフッ素置換基またはフ
ッ素原子を有することを特徴とする請求項３または請求
項７または請求項８に記載のマイクロカプセル。10. The microcapsule according to claim 3, wherein the pigment has a fluorine substituent or a fluorine atom on the surface. 【請求項１１】 該２相以上に分離可能な複数の溶媒／
分散媒に対して該特定の温度Ｔ２でエマルジョンを形成
する過程を有することを特徴とする請求項１乃至１０の
何れか１に記載のマイクロカプセルの製造方法。11. A plurality of solvents which can be separated into two or more phases.
The method for producing microcapsules according to any one of claims 1 to 10, further comprising a step of forming an emulsion in the dispersion medium at the specific temperature T2. 【請求項１２】 該マイクロカプセル内の染料および／
または顔料の物理的状態および／または化学的状態の変
化による光吸収および／または光反射の変化により視認
状態を変化させる手段を設けたことを特徴とする請求項
１乃至１０の何れか１に記載のマイクロカプセルを用い
た表示媒体。12. The dye and / or dye in the microcapsule.
11. A device according to claim 1, further comprising means for changing a visual recognition state by a change in light absorption and / or light reflection due to a change in a physical state and / or a chemical state of the pigment. Display medium using microcapsules.
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