JP2001066745A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents
Silver halide color photosensitive materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
感光材料に関するものであり、特に発色性に優れたシア
ン画像を得ることができる色素拡散転写熱現像カラー感
光材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material, and more particularly, to a dye diffusion transfer heat-developable color light-sensitive material capable of obtaining a cyan image having excellent coloring properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を、熱現像し
て画像を形成することは公知であり、例えば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（１９８２年、コロナ社発行）の
２４２〜２５５頁、米国特許第４，５００，６２６号等
に記載されている。また、ハロゲン化銀を使用する熱現
像感光材料は電子写真法やジアゾ写真法などの方法に比
べて感度や階調などの写真性に優れているので従来から
広く実施されてきた写真法である。ハロゲン化銀感光材
料を用いてカラー画像を熱現像により得る方法は多数提
案されており、そのひとつとして現像主薬の酸化体とカ
プラーとのカップリング反応により色素画像を形成する
発色現像方式が挙げられる。この発色現像方式に用い得
る現像主薬とカプラーに関しては、米国特許第３，５３
１，２５６号では、ｐ―フェニレンジアミン類還元剤と
フェノールまたは活性メチレンカプラーとの組み合わ
せ、同第３，７６１，２７０号では、ｐ―アミノフェノ
ール系還元剤、同４，０２１，２４０号には、スルホン
アミドフェノール系還元剤と４当量カプラーの組み合わ
せ、等が提案されている。しかしながら、この方法にお
いては、処理後に残存する未現像のハロゲン化銀のプリ
ントアウトや経時による未現像部分の発色、露光部分に
還元銀と色像が同時に存在することによる色にごり等の
欠点があり、この欠点を解決する為に、熱現像で拡散性
色素を形成し受像層に転写させる色素転写方式が提案さ
れている。このような拡散転写型熱現像感光材料におい
ては、感光材料が色素を受容しうる受像層を同一支持体
上に有する場合と、感光材料とは別の支持体上に受像層
を有する場合とがある。特に熱現像カラー感光材料とし
て用いる場合は、色純度の高い色素画像を得る為には、
色素受像層が別の支持体上にある受像材料を用いて、発
色現像による拡散性色素生成と同時あるいは拡散性色素
生成の後で、色素を拡散転写させることが望ましい。2. Description of the Related Art It is known to form an image by thermally developing a silver halide photographic light-sensitive material. For example, 242 to 252 of "Basics of Photographic Engineering" Non-Silver Salt Photo Edition (1982, Corona Co., Ltd.). 255, US Pat. No. 4,500,626 and the like. In addition, a photothermographic material using silver halide is a photographic method that has been widely practiced since it is superior in photographic properties such as sensitivity and gradation as compared with methods such as electrophotography and diazo photography. . A number of methods for obtaining a color image by thermal development using a silver halide photosensitive material have been proposed, one of which is a color development method in which a dye image is formed by a coupling reaction between an oxidized developing agent and a coupler. . Regarding developing agents and couplers that can be used in this color development system, see US Pat.
No. 1,256, a combination of a reducing agent of p-phenylenediamines and phenol or an active methylene coupler; and 3,761,270, a p-aminophenol-based reducing agent; , A combination of a sulfonamide phenol-based reducing agent and a 4-equivalent coupler, and the like have been proposed. However, this method has drawbacks such as printout of undeveloped silver halide remaining after processing, color development of undeveloped portions over time, and color smearing due to the simultaneous presence of reduced silver and a color image in exposed portions. In order to solve this drawback, a dye transfer system has been proposed in which a diffusible dye is formed by thermal development and transferred to an image receiving layer. In such a diffusion transfer type photothermographic material, there are a case where the photosensitive material has an image receiving layer capable of receiving a dye on the same support, and a case where the photosensitive material has an image receiving layer on a support different from the photosensitive material. is there. Particularly when used as a heat-developable color photosensitive material, in order to obtain a dye image with high color purity,
It is desirable to use an image receiving material in which the dye image receiving layer is on another support, and to diffuse and transfer the dye simultaneously with or after the formation of the diffusible dye by color development.
【０００３】熱現像により画像状に拡散性の色素を放出
または形成させ、この拡散性の色素を色素固定要素に転
写する方法が提案されている。この方法では使用する色
素供与性化合物の種類または使用するハロゲン化銀の種
類を変えることにより、ネガの色素画像もポジの色素画
像も得る事ができる。更に詳しくは米国特許第４，５０
０，６２５号、同４，４８３,９１４号、同４，５０
３，１３７号、同４，５５９，２９０号、特開昭５８―
１４９，０４６号、同６０―１３３，４４９号、同５９
―２１８，４４３号、同６１―２３８，０５６号、欧州
特許公開２２０，７４６Ａ２号、公開技報８７―６１９
９、欧州特許公開２１０６６０Ａ２等に記載されてい
る。また、米国特許第４，４８３，１９４号には、カプ
ラーと連結させた色素をアミノフェノール型主薬酸化体
との反応により放出させる方法が開示されている。しか
しながら、これらのプレフォームド色材は、発色活性が
比較的低く、短時間処理に関しては充分なS/Nが得られ
ないという問題を有していた。また、得られる色素の堅
牢性が十分なものではない。A method has been proposed in which a diffusible dye is released or formed imagewise by thermal development, and the diffusible dye is transferred to a dye-fixing element. In this method, a negative dye image and a positive dye image can be obtained by changing the type of the dye-providing compound used or the type of the silver halide used. For further details see U.S. Pat.
0,625, 4,483,914, 4,50
3,137,4,559,290, JP-A-58-
No. 149,046, No. 60-133,449, No. 59
Nos. 218,443 and 61-238,056, European Patent Publication 220,746A2, and Published Technical Report 87-619.
9, European Patent Publication No. 210660A2. U.S. Pat. No. 4,483,194 discloses a method in which a dye linked to a coupler is released by reaction with an oxidized aminophenol-type main drug. However, these preformed coloring materials have a problem that the coloring activity is relatively low and a sufficient S / N cannot be obtained for short-time processing. In addition, the resulting dye is not fast enough.
【０００４】一方、カップリング方式にて拡散性色素を
生成し、画像形成させる方法としては、特公昭６３―３
６４８７号、特開平５―２２４３８１号、同６―８３０
０５号等にはｐ―フェニレンジアミンを放出する発色現
像薬プレカーサー、及びカプラーを含有する熱現像感光
材料が、特開昭５９−１１１，１４８号には、ウレイド
アニリン系還元剤と活性メチレン型カプラーの組み合わ
せが、特開昭５８―１４９０４７号には、離脱基に高分
子鎖をもち発色現像で拡散性の色素を放出するカプラー
を用いる感光材料が、特開平０９―１５２７０５号に
は、カルバモイルヒドラジン系主薬と活性メチレン型カ
プラーの組み合わせにおいて、該カプラーのカプラー母
核とカルバモイルヒドラジン系主薬との酸化体との反応
により拡散性色素を形成し、放出する技術が開示されて
いる。On the other hand, as a method of forming an image by forming a diffusible dye by a coupling method, Japanese Patent Publication No. 63-3 / 1988
6487, JP-A-5-224381, 6-830
JP-A No. 05-111,148 discloses a photothermographic material containing a color developing agent precursor and a coupler which release p-phenylenediamine, and JP-A-59-111148 discloses a urea-aniline-based reducing agent and an active methylene type coupler. JP-A-58-149047 discloses a photosensitive material using a coupler having a polymer chain as a leaving group and releasing a diffusible dye in color development. JP-A-09-152705 discloses carbamoylhydrazine. In a combination of an active methylene type coupler and a base compound, a technique is disclosed in which a diffusible dye is formed by the reaction of a coupler mother nucleus of the coupler with an oxidized product of a carbamoylhydrazine base compound, and the dye is released.
【０００５】しかしながら、これらの文献で用いられて
いるカップリング方式により拡散性色素を生成し、画像
を形成させる方法では、現像処理時間依存性が大きい等
の問題点を有しており、処理時間の迅速化といった観点
での改良が望まれていた。However, the method of forming an image by forming a diffusible dye by the coupling method used in these documents has problems such as a large dependence on the development processing time. Improvement from the viewpoint of speeding up the process has been desired.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
発色性を示し、処理時間の迅速化を達成し、更に、優れ
たディスクリミネーション（Ｓ／Ｎ）が得られる色素拡
散転写カラー感光材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a dye-diffusion transfer color photosensitive material which exhibits high color-forming properties, achieves a short processing time, and provides excellent discrimination (S / N). It is to provide materials.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記の
手段によって達成された。 （１）下記一般式（１）で表されるカプラーと、下記の
一般式（２）又は（３）で表される現像主薬の少なくと
も１種とを含有することを特徴とする色素拡散転写熱現
像カラー感光材料。 一般式（１） Ｃｐ−(Ｌ)n‐Ｄｙｅ 式中、Ｃｐはカプラー残基を表わし、Ｌは２価の連結基
を表わす。ｎは０又は１を表わす。Ｄｙｅは拡散性の色
素残基を表わす。−（Ｌ）n‐ＤｙｅはＣｐのカップリ
ング活性位と結合する。The object of the present invention has been attained by the following means. (1) Dye diffusion transfer heat characterized by containing a coupler represented by the following formula (1) and at least one developing agent represented by the following formula (2) or (3): Developed color photosensitive material. Formula (1) Cp- (L) n -Dye In the formula, Cp represents a coupler residue, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1. Dye represents a diffusible dye residue. -(L) n -Dye binds to the coupling active site of Cp.
【０００８】[0008]
【化２】 Embedded image
【０００９】式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子又は置換基を表
し、Ｄは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、及び−Ｐ
（＝Ｏ）＜から選ばれる少なくとも１種の２価以上の連
結基を表わし、Ｔは２価の連結基を表わす。Ｍは求核性
基であってこの化合物が酸化された際に、Ｄを攻撃可能
な基を表わす。Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4とがそれぞれ互いに
結合し環を形成していてもよい。 一般式（３） Ｑ−ＮＨＮＨ−Ｒ5 式中、Ｑは炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｒ5と結合する５〜
７員の不飽和環を表わし、Ｒ5はカルバモイル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表わ
す。 （２）互いに異なる波長域に感色性を有する少なくとも
３層のハロゲン化銀乳剤層を有する色素拡散転写熱現像
カラー感光材料において、そのうちの１層に分子中の−
Ｄｙｅが拡散性のイエロー色素残基である一般式（１）
で表わされるカプラーを含有し、別の１層には、−Ｄｙ
ｅが拡散性のマゼンタ色素残基である一般式（１）で表
わされるカプラーを含有し、更に他の層には、−Ｄｙｅ
がシアン色素残基である一般式（１）で表わされるカプ
ラーを含有することを特徴とする（１）項に記載の色素
拡散転写熱現像カラー感光材料。In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or a substituent, and D represents —CO—, —SO—, —SO 2 —, and —P
(= O) represents at least one kind of divalent or higher linking group selected from <, and T represents a divalent linking group. M is a nucleophilic group and represents a group capable of attacking D when the compound is oxidized. R 1 and R 2 , and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring. General formula (3) Q-NHNH-R 5 In the formula, Q is bonded to -NHNH-R 5 by a carbon atom.
R 5 represents a carbamoyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfonyl group, or a sulfamoyl group. (2) In a dye diffusion transfer heat-developable color light-sensitive material having at least three silver halide emulsion layers having color sensitivity in mutually different wavelength regions, one of the layers has-in the molecule.
General formula (1) wherein Dye is a diffusible yellow dye residue
And the other layer contains -Dy
e contains a coupler represented by the general formula (1) in which a magenta dye residue is a diffusible magenta dye, and -Dye is contained in another layer.
Wherein the dye is a cyan dye residue and comprises a coupler represented by the general formula (1).
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】一般式（１）で表されるカプラー
について以下に詳しく説明する。一般式（１）で表され
るカプラーにおいて、Ｃｐはカプラー残基を表わし、現
像主薬の酸化体とのカップリングにより−（Ｌ）n−Ｄ
ｙｅを放出するカプラー残基であればいずれでも良く、
現像主薬の酸化体とのカップリングによって、それ自身
が有色化合物（色素化合物）を形成してもよいし、また
無色化合物を形成してもよい。但し、有色化合物は非拡
散性であることが好ましい。代表的なカプラー残基とし
ては、下記一般式（４）〜一般式（９）で表わされるカ
プラー残基が挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The coupler represented by the general formula (1) will be described in detail below. In the coupler represented by the general formula (1), Cp represents a coupler residue, and-(L) n -D is obtained by coupling with an oxidized form of a developing agent.
Any coupler residue that releases ye may be used,
By coupling with the oxidized form of the developing agent, the compound itself may form a colored compound (dye compound), or may form a colorless compound. However, the colored compound is preferably non-diffusible. Representative coupler residues include those represented by the following general formulas (4) to (9).
【００１１】[0011]
【化３】 Embedded image
【００１２】式中、Ｒ6及びＲ7は各々独立にアリール
基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、アシル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、シアノ基、スルホニル基、スルフィニル基
を表わし、Ｒ6とＲ7とが互いに結合し５員、６員または
７員の環を形成していてもよい。Ｒ6及びＲ7が同時にア
リール基であることはない。−＊は−(Ｌ)n−Ｄｙｅと
の結合位置を表わす。In the formula, R 6 and R 7 each independently represent an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a cyano group, a sulfonyl group, or a sulfinyl group. , R 6 and R 7 may combine with each other to form a 5-, 6- or 7-membered ring. R 6 and R 7 are not simultaneously aryl groups. -* Represents a bonding position with-(L) n -Dye.
【００１３】[0013]
【化４】 Embedded image
【００１４】式中、Ｒ8は水素原子又は置換基を表わ
し、Ｒ9はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を
表わす。In the formula, R 8 represents a hydrogen atom or a substituent, and R 9 represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
【００１５】[0015]
【化５】 Embedded image
【００１６】Ｒ10は水素原子又は置換基を表わし、Ｚａ
及びＺｂは各々独立に−Ｎ＝又は−Ｃ（Ｒ11）＝を表わ
す。Ｒ11は水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘ
テロ環基を表わし、―＊は−(Ｌ)n−Ｄｙｅとの結合位
置を表わす。R 10 represents a hydrogen atom or a substituent;
And Zb each independently represents a -N = or -C (R 11) =. R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and-* represents a bonding position with-(L) n -Dye.
【００１７】[0017]
【化６】 Embedded image
【００１８】式中、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、各々
独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ14とＲ15は互
いに結合して、５員、６員または７員の飽和環を形成し
てもよい。In the formula, R 12 , R 13 , R 14 and R 15 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. R 14 and R 15 may combine with each other to form a 5-, 6- or 7-membered saturated ring.
【００１９】[0019]
【化７】 Embedded image
【００２０】式中、Ｒ16は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ17は置換基を表わす。ｍは０〜４の整数を表わ
す。In the formula, R 16 represents a hydrogen atom or a substituent, and R 17 represents a substituent. m represents an integer of 0 to 4.
【００２１】[0021]
【化８】 Embedded image
【００２２】式中、Ｒ18、Ｒ19は、各々独立に水素原子
または置換基を表わす。Ｚｃ及びＺｄは、各々独立に−
Ｎ＝または＝Ｃ（Ｒ20）−を表わす。Ｒ20は水素原子、
アルキル基、アリール基、またはヘテロ環基を表わす。In the formula, R 18 and R 19 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. Zc and Zd are each independently-
N = or = C (R 20) - represents a. R 20 is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group.
【００２３】次に、一般式（４）〜一般式（９）の置換
基Ｒ6〜Ｒ20について詳しく説明する。一般式（４）の
Ｒ6及びＲ7は各々独立にアリール基、ヘテロ環基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
シル基、カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ
基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基を表
わし、Ｒ6及びＲ7のアリール基は、炭素数６〜４８、好
ましくは６〜３２の置換又は無置換のアリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル）を表わし、置換アリール基の
置換基は、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜４
８の、直鎖、分岐、又は環状のアルキル基で、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、１−オクチル、トリデシル、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニ
ル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリ
ル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは
炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましく
は炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、
例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２
−ピリミジニル、２−ピリジル、２−ベンゾチアゾリ
ル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリア
ゾール−２−イル）、シアノ基、シリル基（好ましくは
炭素数３〜３２のシリル基で、例えば、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリブチルシリル、ｔ−ブチル
ジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例え
ば、メトキシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキ
シ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ、
シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリ
ールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールオ
キシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフトキシ）、ヘ
テロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環
オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−フリル
オキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２
のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキ
シ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェニルメチ
ルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数
２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、アセトキシ、ピ
バロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノイルオキ
シ）、Next, the substituents R 6 to R 20 in formulas (4) to (9) will be described in detail. R 6 and R 7 in the general formula (4) each independently represent an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a cyano group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, or a phosphonyl group. An aryl group of R 6 and R 7 represents a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 48 carbon atoms, preferably 6 to 32 carbon atoms (eg, phenyl, naphthyl); , A halogen atom (eg, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom), an alkyl group (preferably having 1 to 4 carbon atoms)
8, linear, branched or cyclic alkyl groups, for example,
Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t
-Butyl, 1-octyl, tridecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, 1-norbornyl, 1-adamantyl), alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 32 carbon atoms, for example, vinyl, allyl, 3-butene- 1-yl), an aryl group (preferably an aryl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenyl,
1-naphthyl, 2-naphthyl), a heterocyclic group (preferably a 5- to 8-membered heterocyclic group having 1 to 32 carbon atoms,
For example, 2-thienyl, 4-pyridyl, 2-furyl, 2
-Pyrimidinyl, 2-pyridyl, 2-benzothiazolyl, 1-imidazolyl, 1-pyrazolyl, benzotriazol-2-yl), a cyano group, a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 32 carbon atoms, for example, trimethylsilyl, triethyl Silyl, tributylsilyl, t-butyldimethylsilyl, t-hexyldimethylsilyl), a hydroxyl group, a carboxyl group, a nitro group, an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, methoxy, ethoxy, 1- Butoxy, 2-butoxy, isopropoxy, t-butoxy, dodecyloxy,
Cyclopentyloxy, cyclohexyloxy), an aryloxy group (preferably an aryloxy group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenoxy, 2-naphthoxy), a heterocyclic oxy group (preferably a heterocyclic oxy group having 1 to 32 carbon atoms) And, for example, 1-phenyltetrazole-5
Oxy, 2-tetrahydropyranyloxy, 2-furyloxy), silyloxy group (preferably having 1 to 32 carbon atoms)
For example, trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy, diphenylmethylsilyloxy), acyloxy group (preferably an acyloxy group having 2 to 32 carbon atoms, for example, acetoxy, pivaloyloxy, benzoyloxy, dodecanoyloxy) ),
【００２４】アルコキシカルボニルオキシ基（好ましく
は炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ基で、
例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカル
ボニルオキシ、シクロヘキシルオキシカルボニルオキ
シ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは
炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ基
で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、カルバモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイ
ルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル
オキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルファモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモ
イルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキシ）、ア
ルキルスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアルキルスルホニルオキシ基で、例えば、メチルスル
ホニルオキシ、ヘキサデシルスルホニルオキシ、シクロ
ヘキシルスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキ
シ（好ましくは炭素数６〜３２のアリールスルホニルオ
キシ基で、例えば、フェニルスルホニルオキシ）、アシ
ル基（好ましくは炭素数１〜３２のアシル基で、例え
ば、ホルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テ
トラデカノイル、シクロヘキシルカルボニル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シ
クロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシ
カルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル）、カ
ルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３２のカルバモイ
ル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ
−プロピルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカ
ルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テト
ラデシルアミノ、オクタデシルアミノ、シクロヘキシル
アミノ）、An alkoxycarbonyloxy group (preferably an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 32 carbon atoms,
For example, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, cyclohexyloxycarbonyloxy), an aryloxycarbonyloxy group (preferably an aryloxycarbonyloxy group having 7 to 32 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyloxy), a carbamoyloxy group ( It is preferably a carbamoyloxy group having 1 to 32 carbon atoms, for example, N, N-dimethylcarbamoyloxy, N-butylcarbamoyloxy), a sulfamoyloxy group (preferably a sulfamoyloxy group having 1 to 32 carbon atoms). For example, N, N-diethylsulfamoyloxy, N-propylsulfamoyloxy), alkylsulfonyloxy group (preferably having 1 to 32 carbon atoms)
Alkylsulfonyloxy group, for example, methylsulfonyloxy, hexadecylsulfonyloxy, cyclohexylsulfonyloxy), arylsulfonyloxy (preferably an arylsulfonyloxy group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenylsulfonyloxy), acyl group (Preferably an acyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, formyl, acetyl, pivaloyl, benzoyl, tetradecanoyl, cyclohexylcarbonyl), an alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 32 carbon atoms, for example, Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl), an aryloxycarbonyl group (preferably an aryloxycarbonyl group having 7 to 32 carbon atoms, for example, If, phenoxycarbonyl), carbamoyl groups (preferably carbamoyl group having 1 to 32 carbon atoms, e.g., carbamoyl, N, N- dibutylcarbamoyl, N- ethyl -N- octylcarbamoyl, N
-Propylcarbamoyl, N, N-dicyclohexylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl), amino group (preferably an amino group having 32 or less carbon atoms, for example, amino, methylamino, N, N-dioctylamino, tetradecylamino, octadecyl) Amino, cyclohexylamino),
【００２５】アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２の
ヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、
カルボンアミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボ
ンアミド基で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、
テトラデカンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数
１〜３２のウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基
（好ましくは炭素数３２以下のイミド基で、例えば、Ｎ
−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカ
ルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカ
ルボニルアミノ、オクタデシルオキシカルボニルアミ
ノ、シクロヘキシルオキシカルボニルアミノ）、アリー
ルオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３
２のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フ
ェノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好ま
しくは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、
メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼ
ンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、シク
ロヘキシルスルホニルアミノ）、スルファモイルアミノ
基（好ましくは炭素数１〜３２のスルファモイルアミノ
基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２のアゾ基で、
例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例えば、エチルチ
オ、オクチルチオ、シクロヘキシルチオ）、アリールチ
オ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、
例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは
炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベン
ゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテ
トラゾリルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例え
ば、ドデカンスルフィニル）、An anilino group (preferably an anilino group having 6 to 32 carbon atoms, for example, anilino, N-methylanilino), a heterocyclic amino group (preferably a heterocyclic amino group having 1 to 32 carbon atoms, for example, 4- Pyridylamino),
A carbonamide group (preferably a carbonamide group having 2 to 32 carbon atoms, for example, acetamido, benzamido,
Tetradecanamide), a ureido group (preferably a ureido group having 1 to 32 carbon atoms, for example, ureido, N, N-
Dimethylureido, N-phenylureido), imide group (preferably an imide group having 32 or less carbon atoms, for example, N
-Succinimide, N-phthalimide), an alkoxycarbonylamino group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 32 carbon atoms, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, octadecyloxycarbonylamino, cyclohexyloxy Carbonylamino), aryloxycarbonylamino group (preferably having 7 to 3 carbon atoms)
2 aryloxycarbonylamino groups, for example, phenoxycarbonylamino), sulfonamide group (preferably a sulfonamide group having 1 to 32 carbon atoms, for example,
Methanesulfonamide, butanesulfonamide, benzenesulfonamide, hexadecanesulfonamide, cyclohexylsulfonylamino), sulfamoylamino group (preferably a sulfamoylamino group having 1 to 32 carbon atoms, for example, N, N-dipropyls) Rufamoylamino, N-ethyl-N-dodecylsulfamoylamino), an azo group (preferably an azo group having 1 to 32 carbon atoms,
For example, phenylazo), an alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 32 carbon atoms, for example, ethylthio, octylthio, cyclohexylthio), an arylthio group (preferably an arylthio group having 6 to 32 carbon atoms)
For example, phenylthio), a heterocyclic thio group (preferably a heterocyclic thio group having 1 to 32 carbon atoms, for example, 2-benzothiazolylthio, 2-pyridylthio, 1-phenyltetrazolylthio), an alkylsulfinyl group (preferably Is an alkylsulfinyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, dodecanesulfinyl),
【００２６】アリールスルフィニル（好ましくは炭素数
６〜３２のアリールスルフィニル基で、例えば、フェニ
ルスルフィニル）、アルキルスルホニル基（好ましくは
炭素数１〜３２のアルキルスルホニル基で、例えば、メ
チルスルホニル、オクチルスルホニル、シクロヘキシル
スルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素
数６〜３２のアリールスルホニル基で、例えば、フェニ
ルスルホニル、１−ナフチルスルホニル）、アルキルス
ルホニルカルバモイル基（好ましくは炭素数２〜３６の
アルキルスルホニルカルバモイル基で、例えば、メチル
スルホニルカルバモイル、ブチルスルホニルカルバモイ
ル）、アリールスルホニルカルバモイル基（好ましくは
炭素数７〜３２のアリールスルホニルカルバモイル基
で、例えば、フェニルスルホニルカルバモイル、p-トル
エンスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（好
ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例え
ば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スル
ホ基、ホスホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホス
ホニル基で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチル
オキシホスホニル、フェニルホスホニル）、ホスフィノ
イルアミノ基（ジエトキシホスフィノイルアミノ、ジオ
クチルオキシホスフィノイルアミノ基）を表す。Arylsulfinyl (preferably an arylsulfinyl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenylsulfinyl); alkylsulfonyl group (preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, methylsulfonyl, octylsulfonyl, A cyclohexylsulfonyl), an arylsulfonyl group (preferably an arylsulfonyl group having 6 to 32 carbon atoms, for example, phenylsulfonyl, 1-naphthylsulfonyl), an alkylsulfonylcarbamoyl group (preferably an alkylsulfonylcarbamoyl group having 2 to 36 carbon atoms) For example, methylsulfonylcarbamoyl, butylsulfonylcarbamoyl), an arylsulfonylcarbamoyl group (preferably an arylsulfonylcarbamoyl group having 7 to 32 carbon atoms, for example, phenyl Sulfonylcarbamoyl, p-toluenesulfonylcarbamoyl), sulfamoyl group (preferably a sulfamoyl group having 32 or less carbon atoms, for example, sulfamoyl, N, N-dipropylsulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl), sulfo Group, phosphonyl group (preferably a phosphonyl group having 1 to 32 carbon atoms, for example, phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), phosphinoylamino group (diethoxyphosphinoylamino, dioctyloxyphosphino) Ylamino group).
【００２７】これらの置換基が置換可能な基である場合
には、更に、上記の置換基を有していてもよく、２個以
上の置換基を有す場合には、それらの置換基は同一であ
っても異なっていてもよい。また、置換アリール基の置
換基は複数個の置換基を有していてもよく、アリール基
上に２個以上の置換基を有している場合には、それらの
置換基は同一であっても異なっていてもよい。When these substituents are substitutable groups, they may further have the above-mentioned substituents, and when they have two or more substituents, those substituents are They may be the same or different. Further, the substituent of the substituted aryl group may have a plurality of substituents. When the aryl group has two or more substituents, the substituents are the same. May also be different.
【００２８】Ｒ6及びＲ7のヘテロ環基は、炭素数３〜４
８、好ましくは３〜３２の５員または６員ヘテロ環基を
表わし、例えば、ピラゾリル、イミダゾリル、チアゾリ
ル、オキサゾリル、フリル、ピリジル、ピラジニル、ピ
リミジニル、ベンズオキサゾリル、ベンズチアゾリル、
ベンズイミダゾリル、ベンズピラゾリル等を表わす。The heterocyclic group of R 6 and R 7 has 3 to 4 carbon atoms.
8, preferably a 3-32 5- or 6-membered heterocyclic group, for example, pyrazolyl, imidazolyl, thiazolyl, oxazolyl, furyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, benzoxazolyl, benzothiazolyl,
Represents benzimidazolyl, benzpyrazolyl and the like.
【００２９】Ｒ6及びＲ7のヘテロ環基は更に置換が可能
な場合には、前記のＲ6及びＲ7のアリール基の説明で挙
げた置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基
で置換されている場合には、それ等の置換基は同一であ
っても異なっていてもよい。When the heterocyclic group of R 6 and R 7 can be further substituted, it may be substituted with the substituents described in the description of the aryl group of R 6 and R 7 above. When substituted by the above substituents, those substituents may be the same or different.
【００３０】Ｒ6及びＲ7のアルコキシカルボニル基は、
炭素数２〜４８、好ましくは２〜３２のアルコキシカル
ボニル基を表わし、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、プロピルオキシカルボニル、ブトキシカ
ルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシル
オキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、２
−エチルヘキシルオキシカルボニル、ｔ−ブチルオキシ
カルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル等を表わ
す。アルコキシカルボニル基のアルキル基は、更に、前
記のＲ6及びＲ7のアリール基の置換基で説明した置換基
で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換され
ている場合にはそれらの置換基は同一であっても異なっ
ていてもよい。The alkoxycarbonyl group of R 6 and R 7 is
Represents an alkoxycarbonyl group having 2 to 48 carbon atoms, preferably 2 to 32 carbon atoms, such as methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propyloxycarbonyl, butoxycarbonyl, hexyloxycarbonyl, octyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, hexadecyloxycarbonyl, isopropyl Oxycarbonyl, 2
-Ethylhexyloxycarbonyl, t-butyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl and the like. The alkyl group of the alkoxycarbonyl group may be further substituted with the substituent described above for the substituent of the aryl group for R 6 and R 7 , and when it is substituted with two or more substituents, These substituents may be the same or different.
【００３１】Ｒ6及びＲ7のアリールオキシカルボニル基
は、炭素数７〜４８、好ましくは７〜３２のアリールオ
キシカルボニル基を表わし、例えば、フェノキシカルボ
ニル、ナフトキシカルボニル等を表わす。Ｒ6及びＲ7の
アリールオキシカルボニル基のアリール基は、更に前記
のＲ6及びＲ7のアリール基の置換基で説明した置換基で
置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されて
いる場合にはそれらの置換基は同一であっても異なって
いてもよい。The aryloxycarbonyl group represented by R 6 and R 7 represents an aryloxycarbonyl group having 7 to 48 carbon atoms, preferably 7 to 32 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl, naphthoxycarbonyl and the like. Aryl group of the aryloxy carbonyl group of R 6 and R 7, which may be further substituted with a substituent described in the substituent of the aryl group of said R 6 and R 7, substituted with two or more substituents If so, those substituents may be the same or different.
【００３２】Ｒ6及びＲ7のアシル基は、炭素数２〜４
８、好ましくは２〜３２のアシル基を表わし、例えば、
アセチル、プロパノイル、ブタノイル、ヘキサノイル、
オクタノイル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、２−
エチルヘキサノイル、イソブタノイル、ピバロイル、ア
ダマンタノイル、シクロプロパノイル、シクロペンタノ
イル、シクロヘキサノイル、ベンゾイル、２−インドリ
ンカルボニル等を表わす。Ｒ6及びＲ7のアシル基は、更
に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置換基で説明した置
換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換
されている場合にはそれらの置換基は同一であっても異
なっていてもよい。The acyl group of R 6 and R 7 has 2 to 4 carbon atoms.
Represents 8, preferably 2 to 32 acyl groups, for example,
Acetyl, propanoyl, butanoyl, hexanoyl,
Octanoyl, dodecanoyl, hexadecanoyl, 2-
Ethylhexanoyl, isobutanoyl, pivaloyl, adamantanoyl, cyclopropanoyl, cyclopentanoyl, cyclohexanoyl, benzoyl, 2-indolinecarbonyl and the like. The acyl group of R 6 and R 7 may be further substituted with the substituent described above for the substituent of the aryl group of R 6 and R 7 , and when it is substituted with two or more substituents, May have the same or different substituents.
【００３３】Ｒ6及びＲ7のカルバモイル基は、炭素数１
〜４８、好ましくは１〜３２のカルバモイル基を表わ
し、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−イソプロピルカルバモイ
ル、Ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−オクチルカルバモイ
ル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカ
ルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ，−オクタデシ
ルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−
ジフェニルカルバモイル等を表わす。Ｒ6及びＲ7のカル
バモイル基は、更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置
換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以
上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。The carbamoyl group of R 6 and R 7 has 1 carbon atom.
-48, preferably 1-32 carbamoyl groups, for example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl,
N-ethylcarbamoyl, N-isopropylcarbamoyl, N-butylcarbamoyl, N-octylcarbamoyl, N-dodecylcarbamoyl, N-cyclohexylcarbamoyl, N, N-diethylcarbamoyl, N, N-
Dibutylcarbamoyl, N-methyl-N, -octadecylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl, N, N-
Represents diphenylcarbamoyl and the like. The carbamoyl group for R 6 and R 7 may be further substituted with the substituent described for the substituent for the aryl group for R 6 and R 7 , and when substituted with two or more substituents, May have the same or different substituents.
【００３４】Ｒ6及びＲ7のスルファモイル基は、炭素数
０〜４８、好ましくは０〜３２のスルファモイル基を表
わし、例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモ
イル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−イソプロピルス
ルファモイル、Ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−オクチ
ルスルファモイル、Ｎ−２−エチルヘキシルスルファモ
イル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルスルファモイル、Ｎ−シクロヘキシルスルフ
ァモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルスルファモイル等を表わす。Ｒ6及びＲ7のスルフ
ァモイル基は、更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置
換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以
上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。The sulfamoyl group for R 6 and R 7 represents a sulfamoyl group having 0 to 48 carbon atoms, preferably 0 to 32 carbon atoms, for example, sulfamoyl, N-methylsulfamoyl, N-ethylsulfamoyl, N- Isopropylsulfamoyl, N-butylsulfamoyl, N-octylsulfamoyl, N-2-ethylhexylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N, N-diethyl Sulfamoyl, N, N-dibutylsulfamoyl, N-methyl-N
-Dodecylsulfamoyl, N-cyclohexylsulfamoyl, N-phenylsulfamoyl, N, N-diphenylsulfamoyl and the like. The sulfamoyl group of R 6 and R 7 may be further substituted with the substituent described for the substituent of the aryl group of R 6 and R 7 , and when substituted with two or more substituents, May have the same or different substituents.
【００３５】Ｒ6及びＲ7のスルホニル基は、炭素数１〜
４８、好ましくは１〜３２のスルホニル基を表わし、例
えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、オクチルスルホニル、
ドデシルスルホニル、イソプロピルスルホニル、２−エ
チルヘキシルスルホニル、シクロペンチルスルホニル、
シクロヘキシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−
メチルフェニルスルホニル等を表わす。Ｒ6及びＲ7のス
ルホニル基は、更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置
換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以
上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。The sulfonyl groups of R 6 and R 7 have 1 to 1 carbon atoms.
48, preferably 1 to 32 sulfonyl groups, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, octylsulfonyl,
Dodecylsulfonyl, isopropylsulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, cyclopentylsulfonyl,
Cyclohexylsulfonyl, phenylsulfonyl, 4-
Represents methylphenylsulfonyl and the like. The sulfonyl group of R 6 and R 7 may be further substituted with the substituent described for the substituent of the aryl group of R 6 and R 7 , and when substituted with two or more substituents, May have the same or different substituents.
【００３６】Ｒ6及びＲ7のスルフィニル基は、炭素数１
〜４８、好ましくは１〜３２のスルフィニル基を表わ
し、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニ
ル、ブチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、ドデ
シルスルフィニル、シクロヘキシルスルフィニル、フェ
ニルスルフィニル等を表わす。Ｒ6及びＲ7のスルフィニ
ル基は、更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置換基で
説明した置換基で置換されていてもよく、２個以上の置
換基で置換されている場合にはそれらの置換基は同一で
あっても異なっていてもよい。Ｒ6とＲ7とが互いに結合
し５員、６員または７員の環を形成していてもよい。Ｒ
6及びＲ7が同時にアリール基であることはなく、−＊は
−(Ｌ)n‐Ｄｙｅとの結合位置を表わす。The sulfinyl group of R 6 and R 7 has 1 carbon atom.
To 48, preferably 1 to 32 sulfinyl groups, for example, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, butylsulfinyl, octylsulfinyl, dodecylsulfinyl, cyclohexylsulfinyl, phenylsulfinyl and the like. The sulfinyl group of R 6 and R 7 may be further substituted with the substituent described for the substituent of the aryl group of R 6 and R 7 , and when substituted with two or more substituents, May have the same or different substituents. R 6 and R 7 may combine with each other to form a 5-, 6- or 7-membered ring. R
6 and R 7 are not an aryl group at the same time, and-* represents a bonding position to-(L) n -Dye.
【００３７】一般式（４）で表されるカプラー残基は、
例えば、ピバロイルアセトアミド型、ベンゾイルアセト
アミド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジ
ベンゾイルメタン型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセトアミド型、ベンゾオキサゾリルア
セトアミド型、ベンゾイミダゾリルアセトアミド型、シ
クロアルカノイルアセトアミド型、インドリン−２−イ
ルアセトアミド型、インダゾロン型、特開平７−３６５
１９号に記載のピラゾリジン−ジオン型、米国特許第
５，０２１，３３２号に記載されたキナゾリン−４−オ
ン−２−イルアセトアミド型、同５，０２１，３３０号
に記載された１，２，４−チアジアジン−１，１−ジオ
キシド−３−イルアセトアミド型、欧州特許４２１２２
１Ａ号に記載されたカプラー残基、米国特許第５，４５
５，１４９号に記載されたカプラー残基、及び欧州公開
特許０６２２６７３号に記載されたカプラー等が挙げら
れる。The coupler residue represented by the general formula (4) is
For example, pivaloylacetamide type, benzoylacetamide type, malon diester type, malon diamide type, dibenzoyl methane type, malon ester monoamide type, benzothiazolyl acetamide type, benzoxazolyl acetamide type, benzimidazolyl acetamide type, cycloalkanoyl Acetamide type, indoline-2-ylacetamide type, indazolone type, JP-A-7-365
No. 19, pyrazolidin-dione type described in U.S. Pat. No. 5,021,332, quinazolin-4-one-2-ylacetamide type described in U.S. Pat. 4-thiadiazine-1,1-dioxide-3-ylacetamide type, EP 42122
Coupler residue described in US Pat. No. 5,45
And couplers described in U.S. Pat. No. 5,149, and a coupler described in EP-A-0622673.
【００３８】一般式（５）のＲ8は水素原子又は置換基
を表わし、置換基は前記のＲ6及びＲ 7の置換アリール基
の置換基で説明した置換基と同じ意味の基を表わす。Ｒ
8の置換基は、更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置
換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以
上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。R of the general formula (5)8Is a hydrogen atom or a substituent
Wherein the substituent is R6And R 7Substituted aryl group
And a group having the same meaning as the substituent described for the substituent. R
8Is further substituted by the aforementioned R6And R7Aryl group substitution of
May be substituted with the substituent described for the substituent,
When substituted with the above substituents, those substituents are
They may be the same or different.
【００３９】Ｒ9のアルキル基、アリール基及びヘテロ
環基は、前記のＲ6及びＲ7の置換アリール基の置換基で
説明したアルキル基、アリール基及びヘテロ環基と同じ
意味の基を表わす。Ｒ9のアルキル基、アリール基及び
ヘテロ環基は、更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置
換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以
上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。The alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 9 have the same meaning as the alkyl group, aryl group and heterocyclic group described for the substituent of the substituted aryl group represented by R 6 and R 7. . The alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 9 may be further substituted by the substituent described for the substituent of the aryl group represented by R 6 and R 7 , and may be substituted by two or more substituents. And the substituents may be the same or different.
【００４０】一般式（６）のＲ10は水素原子又は置換基
を表わし、その置換基は前記のＲ6及びＲ7の置換アリー
ル基の置換基で説明した基と同じ意味の基を表わす。Ｒ
10の置換基は、更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置
換基で説明した置換基で置換されていてもよく、２個以
上の置換基で置換されている場合にはそれらの置換基は
同一であっても異なっていてもよい。R 10 in the general formula (6) represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is a group having the same meaning as the group described for the substituent of the substituted aryl group of R 6 and R 7 . R
The substituent ( 10 ) may be further substituted with the substituent described for the substituent of the aryl group of R 6 and R 7 , and when it is substituted with two or more substituents, those substituents may be substituted. The groups can be the same or different.
【００４１】Ｒ11は水素原子、アルキル基、アリール
基、又はヘテロ環基を表わし、Ｒ11のアルキル基、アリ
ール基、及びヘテロ環基は、前記のＲ6及びＲ7の置換ア
リール基の置換基で説明した基と同じ意味の基を表わ
す。Ｒ11のアルキル基、アリール基及びヘテロ環基は、
更に前記のＲ6及びＲ7のアリール基の置換基で説明した
置換基で置換されていてもよく、２個以上の置換基で置
換されている場合には、それらの置換基は同一であって
も異なっていてもよい。R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and the alkyl group, aryl group, and heterocyclic group of R 11 are the same as those of the aforementioned substituted aryl groups of R 6 and R 7. Represents a group having the same meaning as the group described in the group. The alkyl group, aryl group and heterocyclic group of R 11 are
Further, the aryl group represented by R 6 and R 7 may be substituted with the substituent described above, and when substituted with two or more substituents, those substituents are the same. Or different.
【００４２】一般式（７）のＲ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15
は、各々独立に水素原子または置換基を表わす。Ｒ14と
Ｒ15は互いに結合して、５員、６員または７員の飽和環
を形成してもよく、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15の置換基
は、前記のＲ6及びＲ7の置換アリール基の置換基で説明
した基と同じ意味の基を表わす。Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及び
Ｒ15の置換基は、更に、前記のＲ6及びＲ7の置換アリー
ル基の置換基で説明した基と同じ意味の基で置換されて
いてもよく、２個以上の置換基で置換されている場合に
は、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよ
い。In the general formula (7), R 12 , R 13 , R 14 and R 15
Each independently represents a hydrogen atom or a substituent. R 14 and R 15 may combine with each other to form a 5-, 6- or 7-membered saturated ring, and the substituents of R 12 , R 13 , R 14 and R 15 are the same as those of R 6 and R 6 described above. A group having the same meaning as the group described for the substituent of the substituted aryl group for R 7 . The substituents of R 12 , R 13 , R 14 and R 15 may be further substituted with groups having the same meanings as those described above for the substituents of the substituted aryl groups of R 6 and R 7. When substituted with two or more substituents, those substituents may be the same or different.
【００４３】一般式（８）のＲ16は水素原子または置換
基を表わし、Ｒ16の置換基は、前記のＲ6及びＲ7の置換
アリール基の置換基で説明した基と同じ意味の基を表わ
す。Ｒ16の置換基は、更に、前記のＲ6及びＲ7の置換ア
リール基の置換基で説明した基と同じ意味の基で置換さ
れていてもよく、２個以上の置換基で置換されている場
合には、それらの置換基は同一であっても異なっていて
もよい。R 16 in the general formula (8) represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent of R 16 is the same as the group described as the substituent of the substituted aryl group of R 6 and R 7. Represents The substituent of R 16 may be further substituted with a group having the same meaning as that described for the substituent of the substituted aryl group of R 6 and R 7 , and may be substituted with two or more substituents. When present, those substituents may be the same or different.
【００４４】Ｒ17は置換基を表わし、その置換基は、前
記のＲ6及びＲ7の置換アリール基の置換基で説明した基
と同じ意味の基を表わす。Ｒ17の置換基は、更に、前記
のＲ 6及びＲ7の置換アリール基の置換基で説明した基と
同じ意味の基で置換されていてもよく、２個以上の置換
基で置換されている場合には、それらの置換基は同一で
あっても異なっていてもよい。ｍは０〜４の整数を表わ
す。R17Represents a substituent, and the substituent is
R6And R7Groups described as substituents of the substituted aryl group of
Represents a group having the same meaning as R17Further has the above-mentioned substituent
R 6And R7And the group described in the substituent of the substituted aryl group
Two or more substituents which may be substituted with the same meaning
When substituted with groups, those substituents are the same and
May be different. m represents an integer of 0 to 4
You.
【００４５】一般式（９）のＲ18及びＲ19は、各々独立
に水素原子または置換基を表わし、Ｒ18及びＲ19の置換
基は、前記のＲ6及びＲ7の置換アリール基の置換基で説
明した基と同じ意味の基を表わす。Ｒ18及びＲ19の置換
基は、更に、前記のＲ6及びＲ7の置換アリール基の置換
基で説明した基と同じ意味の基で置換されていてもよ
く、２個以上の置換基で置換されている場合には、それ
らの置換基は同一であっても異なっていてもよい。R 18 and R 19 in the general formula (9) each independently represent a hydrogen atom or a substituent, and the substituents of R 18 and R 19 are the same as those of the above-mentioned substituted aryl groups of R 6 and R 7. Represents a group having the same meaning as the group described in the group. The substituents of R 18 and R 19 may be further substituted with groups having the same meanings as those described above for the substituents of the substituted aryl groups of R 6 and R 7 , and may be substituted with two or more substituents. When substituted, those substituents may be the same or different.
【００４６】Ｚｃ及びＺｄは、各々独立に−Ｎ＝または
＝Ｃ（Ｒ20）−を表わし、Ｒ20は水素原子、アルキル
基、アリール基、またはヘテロ環基を表わす。Ｒ20のア
ルキル基、アリール基及びヘテロ環基は、前記のＲ6及
びＲ7のアルキル基、アリール基及びヘテロ環基で説明
した基と同じ意味の基を表わす。Ｒ20のアルキル基、ア
リール基及びヘテロ環基は、更に、前記のＲ6及びＲ7の
置換アリール基の置換基で説明した基と同じ意味の基で
置換されていてもよく、２個以上の置換基で置換されて
いる場合には、それらの置換基は同一であっても異なっ
ていてもよい。[0046] Zc and Zd are each independently -N = or = C (R 20) - represents, R 20 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. The alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 20 represent groups having the same meanings as those described above for the alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 6 and R 7 . The alkyl group, aryl group and heterocyclic group represented by R 20 may be further substituted with a group having the same meaning as that described for the substituent of the substituted aryl group represented by R 6 and R 7. When substituted by the substituents, these substituents may be the same or different.
【００４７】次に、一般式（１）のＣｐの好ましい範囲
について説明する。一般式（４）で表されるカプラー残
基においては、Ｒ6及びＲ7は、ヘテロ環基、アシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基が
好ましく、更に好ましくは、Ｒ6がヘテロ環基で、Ｒ7が
ヘテロ環基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、又はシアノ基で表されるカプラー残基、Ｒ
6がアシル基で、Ｒ7がアルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、アシル基、又はシアノ基で表されるカプラー
残基、Ｒ6がアルコキシカルボニル基で、Ｒ7がアルコキ
シカルボニル基、カルバモイル基又はシアノ基で表され
るカプラー残基、Ｒ 6がカルバモイル基で、Ｒ7がカルバ
モイル基、シアノ基で表されるカプラー残基、及びＲ6
がシアノ基で、Ｒ7がシアノ基で表されるカプラー残基
が挙げられる。最も好ましくは、Ｒ6がヘテロ環基で、
Ｒ7がアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、又は
シアノ基で表されるカプラー残基、Ｒ6がアシル基で、
Ｒ7がカルバモイル基で表されるカプラー残基、Ｒ6がア
ルコキシカルボニル基で、Ｒ7がカルバモイル基で表さ
れるカプラー残基、及びＲ6がカルバモイル基で、Ｒ7が
カルバモイル基で表されるカプラー残基が挙げられる。
以下に、一般式（４）で表されるカプラー残基の具体例
を示すが、本発明はこれらによって限定されない。Next, the preferred range of Cp in the general formula (1)
Will be described. Coupler residue represented by general formula (4)
In the group, R6And R7Is a heterocyclic group, an acyl group,
An alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a cyano group
Preferably, more preferably, R6Is a heterocyclic group, and R7But
Heterocyclic group, acyl group, alkoxycarbonyl group, cal
A coupler residue represented by a bamoyl group or a cyano group, R
6Is an acyl group, and R7Is an alkoxycarbonyl group, carba
Coupler represented by moyl group, acyl group, or cyano group
Residue, R6Is an alkoxycarbonyl group, and R7Is Alkiki
Represented by a cyclocarbonyl group, a carbamoyl group or a cyano group
Coupler residue, R 6Is a carbamoyl group, and R7Is carb
A moyl group, a coupler residue represented by a cyano group, and R6
Is a cyano group, and R7Is a coupler residue represented by a cyano group
Is mentioned. Most preferably, R6Is a heterocyclic group,
R7Is an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, or
A coupler residue represented by a cyano group, R6Is an acyl group,
R7Is a coupler residue represented by a carbamoyl group,6But
In the alkoxycarbonyl group, R7Is represented by a carbamoyl group
Coupler residue, and R6Is a carbamoyl group, and R7But
And a coupler residue represented by a carbamoyl group.
Hereinafter, specific examples of the coupler residue represented by the general formula (4)
However, the present invention is not limited by these.
【００４８】[0048]
【化９】 Embedded image
【００４９】[0049]
【化１０】 Embedded image
【００５０】[0050]
【化１１】 Embedded image
【００５１】[0051]
【化１２】 Embedded image
【００５２】[0052]
【化１３】 Embedded image
【００５３】一般式（５）で表されるカプラー残基にお
いては、Ｒ8は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、アミノ基、又はイミド基が
好ましく、Ｒ9はアルキル基、アリール基、又はヘテロ
環基が好ましい。更に好ましくは、Ｒ8はアルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニル
アミノ基、ウレイド基、又はアニリノ基で、Ｒ9がアリ
ール基で表されるカプラー残基が挙げられる。以下に一
般式（５）で表されるカプラー残基の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されない。In the coupler residue represented by the general formula (5), R 8 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, an amino group, or An imide group is preferred, and R 9 is preferably an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. More preferably, R 8 is an alkyl group,
Examples include a coupler residue in which R 9 is an aryl group in an alkoxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, or an anilino group. Specific examples of the coupler residue represented by the general formula (5) are shown below.
The present invention is not limited by these.
【００５４】[0054]
【化１４】 Embedded image
【００５５】一般式（６）で表されるカプラー残基にお
いては、Ｒ10はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、又
はアリールチオ基で、Ｚａ及びＺｂは各々独立に−Ｎ＝
又は＝Ｃ（Ｒ11）−で、Ｒ11はアルキル基、アリール基
又はヘテロ環基で表されるカプラー残基が好ましく、更
に好ましくは、Ｒ10はアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、又はアリールオキシ基で、Ｚａが−Ｎ＝、Ｚｂ
が＝Ｃ（Ｒ11）−、又はＺａが＝Ｃ（Ｒ11）−でＺｂが
−Ｎ＝で、Ｒ11はアルキル基又はアリール基で表される
カプラー残基が挙げられる。以下に一般式（６）で表さ
れるカプラー残基の具体例を示すが、本発明はこれらに
よって限定されない。In the coupler residue represented by the general formula (6), R 10 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group,
An alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, or an arylthio group, wherein Za and Zb are each independently -N =
Or ＝ C (R 11 ) —, wherein R 11 is preferably a coupler residue represented by an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and more preferably, R 10 is an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, or an aryl group. In the oxy group, Za is -N =, Zb
Is ＣC (R 11 )-, or Za is ＣC (R 11 )-and Zb is -N ＝, and R 11 is a coupler residue represented by an alkyl group or an aryl group. Specific examples of the coupler residue represented by the general formula (6) are shown below, but the invention is not limited thereto.
【００５６】[0056]
【化１５】 Embedded image
【００５７】[0057]
【化１６】 Embedded image
【００５８】一般式（７）で表されるカプラー残基にお
いては、Ｒ12はハロゲン原子、アルキル基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、又はウレイド基で、Ｒ13が水素原子で、
Ｒ14が水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、又はアシルアミノ基で、Ｒ15が水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニル基、又はウレイド基で表されるカ
プラー残基、又はＲ12及びＲ13は前記の好ましい範囲の
置換基であり、Ｒ14とＲ15が互いに結合してベンゼン環
と共に５員、６員又は７員の飽和環を形成しているカプ
ラー残基が好ましい。In the coupler residue represented by the general formula (7), R 12 is a halogen atom, an alkyl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, or a ureido group, and R 13 is A hydrogen atom,
R 14 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an acylamino group, and R 15 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group,
A coupler residue represented by an alkoxycarbonyl group or a ureido group, or R 12 and R 13 are substituents in the above preferred range, and R 14 and R 15 are bonded to each other to form a 5- or 6-membered ring together with a benzene ring. Alternatively, a coupler residue forming a 7-membered saturated ring is preferable.
【００５９】更に好ましくは、Ｒ12はアルコキシ基、ア
シルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、又はウ
レイド基で、Ｒ13が水素原子で、Ｒ14が水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
で、Ｒ15が水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基、又はウレイド基で表されるカプ
ラー残基が挙げられる。以下に一般式（７）で表される
カプラー残基の具体例を示すが、本発明はこれらによっ
て限定されない。More preferably, R 12 is an alkoxy group, acylamino group, alkoxycarbonylamino group or ureido group, R 13 is a hydrogen atom, and R 14 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group. And a coupler residue in which R 15 is a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxycarbonyl group, or a ureido group. Specific examples of the coupler residue represented by the general formula (7) are shown below, but the invention is not limited thereto.
【００６０】[0060]
【化１７】 Embedded image
【００６１】[0061]
【化１８】 Embedded image
【００６２】一般式（８）で表されるカプラー残基にお
いては、Ｒ16は水素原子、ハロゲン原子、ヘテロ環基、
アシルアミノ基、カルバモイル基、又はスルファモイル
基で、ｍは０又は１で、Ｒ17はアシルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基、又はスルホンア
ミド基で表されるカプラー残基が好ましく、更に好まし
くは、Ｒ16は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル
基、又はスルファモイル基で、ｍは０又は１で、Ｒ17は
アシルアミノ基又はアルコキシカルボニルアミノ基で表
されるカプラー残基が挙げられる。以下に一般式（８）
で表されるカプラー残基の具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されない。In the coupler residue represented by the general formula (8), R 16 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a heterocyclic group,
An acylamino group, a carbamoyl group, or a sulfamoyl group, m is 0 or 1, and R 17 is preferably a coupler residue represented by an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, a ureido group, or a sulfonamide group, more preferably, R 16 is a hydrogen atom, a halogen atom, a carbamoyl group or a sulfamoyl group, m is 0 or 1, and R 17 is a coupler residue represented by an acylamino group or an alkoxycarbonylamino group. The general formula (8) below
Specific examples of the coupler residue represented by are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００６３】[0063]
【化１９】 Embedded image
【００６４】一般式（９）で表されるカプラー残基にお
いては、Ｒ18はアルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、又はシアノ基で、Ｒ19はアルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、シアノ基、スルホニル基、又はホスホ
ニル基で、Ｚｃ及びＺｄは各々独立に−Ｎ＝又は＝Ｃ
（Ｒ20）−で、Ｒ20はアルキル基、アリール基、又はヘ
テロ環基で表されるカプラー残基が好ましく、更に好ま
しくは、Ｒ18はシアノ基で、Ｒ19はアルコキシカルボニ
ル基又はシアノ基で、Ｚｃが−Ｎ＝、Ｚｄが＝Ｃ
（Ｒ20）−、又はＺｃが＝Ｃ（Ｒ20）−でＺｄが−Ｎ＝
で、Ｒ20はアルキル基又はアリール基で表されるカプラ
ー残基が挙げられる。以下に一般式（９）で表されるカ
プラー残基の具体例を示すが、本発明はこれらによって
限定されない。In the coupler residue represented by the general formula (9), R 18 is an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group or a cyano group, R 19 is an alkoxycarbonyl group,
A carbamoyl group, a cyano group, a sulfonyl group, or a phosphonyl group, wherein Zc and Zd are each independently -N = or = C
(R 20) - a, R 20 is an alkyl group, an aryl group, or preferably a coupler residue represented by heterocyclic group, more preferably, in R 18 is a cyano group, R 19 is an alkoxycarbonyl group or a cyano group Where Zc is -N = and Zd is = C
(R 20 ) — or Zc is ＝ C (R 20 ) — and Zd is —N =
Wherein R 20 is a coupler residue represented by an alkyl group or an aryl group. Specific examples of the coupler residue represented by the general formula (9) are shown below, but the invention is not limited thereto.
【００６５】[0065]
【化２０】 Embedded image
【００６６】より好ましいカプラー残基は、一般式
（４）、一般式（６）、一般式（７）、一般式（８）の
カプラー残基が挙げられる（好ましい置換基の範囲は前
述した通りである）。最も好ましくは一般式（４）で表
されるカプラー残基が挙げられる。More preferred coupler residues include those represented by formulas (4), (6), (7) and (8) (preferable substituents are as described above). Is). Most preferably, a coupler residue represented by the general formula (4) can be mentioned.
【００６７】次に、一般式（１）で表わされる化合物中
のＬ、ｎ、Ｄｙｅについて詳しく説明する。Ｌは、２価
の連結基を表わし、現像処理時に一般式（１）における
Ｌの左側の結合が開裂した後、その右側に結合する基を
開裂することが可能な基であればいずれでもよい、例え
ば、米国特許第４，１４６，３９６号、同４，６５２，
５１６号、または同４，６９８，２９７号に記載のある
ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米国特許第
４，２４８，９６２号、同４，８４７，１８５号、同
４，８５７，４４０号または同５，２６２，２９１号に
記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは
同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせる基、米国特許第４，５４
６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反
応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許第１，
５３１，９２７号に記載のあるエステルの加水分解反応
を利用して開裂反応を起こさせる基、または欧州公開特
許第０５７２９８４号もしくは同０６８４５１２号に記
載の亜硫酸イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基が挙げられる。好ましいＬとしては、下記一般式
（Ｔ−１）、（Ｔ−２）または（Ｔ−３）で表わされる
基が挙げられる。Next, L, n and Dye in the compound represented by the general formula (1) will be described in detail. L represents a divalent linking group, and any group can be used as long as the bond on the left side of L in the general formula (1) is cleaved during the development processing, and then the group bonded on the right side can be cleaved. For example, U.S. Patent Nos. 4,146,396 and 4,652,
Nos. 516 and 4,698,297, which use a hemiacetal cleavage reaction, and US Pat. Nos. 4,248,962, 4,847,185, and 4,857,440. Or a group capable of causing a cleavage reaction using an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in US Pat. No. 5,262,291, and US Pat. No. 4,409,323 or US Pat. No. 4,421,845. A group that causes a cleavage reaction by utilizing an electron transfer reaction, US Pat. No. 4,54
U.S. Patent No. 6,073, U.S. Pat.
No. 5,311,927, a group which causes a cleavage reaction by utilizing an ester hydrolysis reaction, or a cleavage reaction utilizing a reaction with a sulfite ion described in EP-A-0572984 or EP-A-0668412. And groups that cause it. Preferable L includes a group represented by the following formula (T-1), (T-2) or (T-3).
【００６８】 一般式（Ｔ−１） ＊−W−(Y1＝Y2)j−C(Ｒ21)（Ｒ22）−＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−W−CO−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−W−ＬＩＮＫ−E−＊＊ これらの式中、＊はカプラーのカップリング活性位に結
合する位置を表わし、＊＊は一般式（１）の−Ｄｙｅに
結合している位置を表わす。Ｗは酸素原子、硫黄原子ま
たは＞Ｎ−（Ｒ23）を表わし、Ｙ1及びＹ2は各々置換も
しくは無置換のメチレンまたは窒素原子を表わし、ｊは
０、１または２を表わす。Ｙ1及びＹ2が置換メチレン基
を表わすとき、その置換基は前記のＲ6及びＲ7の置換ア
リール基の置換基で説明した基と同じ意味の基を表わ
す。Ｙ1及びＹ 2が置換メチレン基を表わすときその置換
基、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23の各々の任意の二つの置換基が
互いに連結して環状構造（例えば、ベンゼン環、ピラゾ
ール環）を形成してもよい。Ｒ21及びＲ22は、各々独立
に水素原子、アルキル基、アリール基、またはヘテロ環
基を表わし、Ｒ21及びＲ22のアルキル基、アリール基、
及びヘテロ環基は、前記のＲ6及びＲ7のアリール基で説
明したアルキル基、アリール基、及びヘテロ環基と同じ
意味の基を表わす。Ｒ23はアルキル基、アリール基、ア
シル基、またはスルホニル基を表わし、前記のＲ6及び
Ｒ7の置換アリール基のアルキル基、アリール基、アシ
ル基、及びスルホニル基と同じ意味の基を表わす。一般
式（Ｔ−３）においてＥは求電子基を表わし、ＬＩＮＫ
はＷとＥとが分子内求核置換反応することができる様に
立体的に関係づける連結基を表わす。General formula (T-1) * -W- (Y1= YTwo) j-C (Rtwenty one) (Rtwenty two)-** General formula (T-2) * -W-CO-** General formula (T-3) * -W-LINK-E-** In these formulas, * represents the coupling active position of the coupler. Conclusion
** represents -Dye of the general formula (1).
Indicates the connecting position. W is an oxygen atom, a sulfur atom,
Or> N- (Rtwenty three) And Y1And YTwoAlso replace
Or an unsubstituted methylene or nitrogen atom, and j is
Represents 0, 1 or 2. Y1And YTwoIs a substituted methylene group
In the formula, the substituent is the aforementioned R6And R7Substitution of
Represents a group having the same meaning as the group described for the substituent of the reel group.
You. Y1And Y TwoRepresents a substituted methylene group;
Group, Rtwenty one, Rtwenty twoAnd Rtwenty threeAny two substituents of each of
Linked to each other to form a cyclic structure (eg, benzene ring, pyrazo
May be formed. Rtwenty oneAnd Rtwenty twoAre independent
A hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a hetero ring
R represents a grouptwenty oneAnd Rtwenty twoAn alkyl group, an aryl group,
And the heterocyclic group are those represented by R6And R7Aryl group
Same as alkyl, aryl, and heterocyclic groups specified
Represents a group of meaning. Rtwenty threeRepresents an alkyl group, an aryl group,
Represents a sil group or a sulfonyl group;6as well as
R7Alkyl group, aryl group, reed
And a group having the same meaning as that of a sulfonyl group or a sulfonyl group. General
In the formula (T-3), E represents an electrophilic group;
Is such that W and E can undergo an intramolecular nucleophilic substitution reaction
Represents a linking group that relates sterically.
【００６９】一般式（Ｔ−１）、一般式（Ｔ−２）及び
一般式（Ｔ−３）で示される具体例としては、特開平１
０−６２９２３号に記載されいているＴＩＭＥのものが
挙げられる。ｎは０が好ましい。次に、一般式（１）の
Ｄｙｅで表わされる基を詳しく説明する。Ｄｙｅは、イ
エロー色素残基、マゼンタ色素残基、シアン色素残基、
又は黒色色素残基を表わし、例えば、アゾ系色素、アゾ
メチン系色素、アジン系色素、キノフタロン色素、フタ
ロシアニン系色素等が挙げられる。好ましい色素残基と
して、イエロー色素残基は、特開昭５２−７７２７号、
同５４−７９０３１号、米国特許第４，４７３，６３２
号、特開平９−２４４１９９号、特開昭６１−２７０７
５７号、特公昭６２−１５８５１号、米国特許第４，８
３０，９５７号、同４，８３７，１４２号、特開平１−
２７５１８７号、特開平２−２３５０５９号、特開平６
−３０１１７９号等に記載のイエロー色素残基が挙げら
れる。マゼンタ色素残基は、米国特許第３，４５３，１
０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８
０号、同３，９３１，１１４号、同３，９３２，３０８
号、同３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７
号、同４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６
号、同４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４
号、同４，２８７，２９２号、特開昭５２−１０６７２
７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６，８０４
号、同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同
５５−１３４号、特開昭４９−１１４４２４号、同５０
−１１５５２８号、同５５−４０２８号、同６０−１４
０２４０号、同６０−１４２４３号、同６１−５５６５
０号、同６２−７１９５１号、同６１−２７３５４２
号、特開平４−３３１９５４号、同９−１２７６６６号
等に記載の色素残基が挙げられる。シアン色素残基とし
ては、米国特許第３，４８２，９７２号、同３，２９
２，７６０号、同３，９４２，９８７号、同４，２６
８，６２５号、同４，１７１，２２０号、同４，２４
２，４３５号、同４，１４２，８９１号、同４，１９
５，９９４号、同４，１４７，５４４号、同４，１４
８，６４２号、同４，０１３，６３５、同４，２７３，
７０８号、英国特許第１，５５１，１３８号、欧州特許
（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３−０４０号、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ １７，６３０（１
９８７）号及び同１６，４７５（１９７７）号、特開昭
５３−６６２２７号、同５４−９９４３１号、同５２−
８８２７号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３
２３号、同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１
号、同６０−９３４３４号、同６０−８７１３４号、同
６０−２５７５７９号、同６０−１４２４３号、同６０
−１４０２４０号、同６２−２５７１５１号、同６１−
４４３０１号、特開平３−１１４０４２号、同７−２１
９１８０号、特開平１１−１２５８８８号等に記載のシ
アン色素残基が挙げられる。より好ましいイエロー色素
残基としては、下記の式（Ｙ−１）で表される。Specific examples of the general formulas (T-1), (T-2) and (T-3) are disclosed in
TIME described in JP-A No. 0-62923. n is preferably 0. Next, the group represented by Dye in the general formula (1) will be described in detail. Dye is a yellow dye residue, a magenta dye residue, a cyan dye residue,
Or, it represents a black dye residue, and examples thereof include an azo dye, an azomethine dye, an azine dye, a quinophthalone dye, and a phthalocyanine dye. As a preferred dye residue, a yellow dye residue is described in JP-A-52-7727,
No. 54-79031, U.S. Pat. No. 4,473,632
JP-A-9-244199, JP-A-61-2707
No. 57, Japanese Patent Publication No. 62-15851, U.S. Pat.
30,957, 4,837,142;
No. 275187, JP-A-2-235059, JP-A-6
And yellow dye residues described in JP-A-301179. Magenta dye residues are described in U.S. Pat. No. 3,453,1.
07, 3,544,545, 3,932,38
0, 3,931,114, 3,932,308
No. 3,954,476, No.4,233,237
Nos. 4,255,509 and 4,250,246
Nos. 4,142,891, 4,207,104
No. 4,287,292, JP-A-52-10672.
No. 7, No. 53-23628, No. 55-36, 804
Nos. 56-73057, 56-71060, 55-134, JP-A-49-114424, 50
-115528, 55-4028, 60-14
No. 0240, No. 60-14243, No. 61-5565
No. 0, No. 62-71951, No. 61-273542
And the dye residues described in JP-A Nos. 4-331954 and 9-127666. Examples of cyan dye residues include U.S. Patent Nos. 3,482,972 and 3,29.
2,760, 3,942,987, 4,26
8,625, 4,171,220, 4,24
2,435, 4,142,891, 4,19
5,994, 4,147,544, 4,14
8,642, 4,013,635, 4,273
No. 708, British Patent No. 1,551,138, European Patents (EPC) 53,037, 53-040, Res.
ear Disclosure 17,630 (1
987) and 16,475 (1977), JP-A-53-66227, JP-A-54-99431, and JP-A-52-662.
No. 8827, No. 53-47823, No. 53-1433
No. 23, 54-99431, 56-71061
No. 60-93434, No. 60-87134, No. 60-257579, No. 60-14243, No. 60
-140240, 62-257151, 61-
No. 44301, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 3-11402, 7-21
9180 and JP-A-11-125888. A more preferred yellow dye residue is represented by the following formula (Y-1).
【００７０】[0070]
【化２１】 Embedded image
【００７１】（式中、Ｒ1、Ｒ2は水素原子、又は置換基
を表し、Ｒ3は置換もしくは無置換の、芳香族基、又は
ヘテロ環式基を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3のいずれかと、一
般式（１）の−（Ｌ）n−Ｄｙｅと結合する。） 上記の色素残基の詳細については、特開平１−２７５１
８７号と同２−２３５０５９号に記載されており、その
まま適用できる。より好ましいマゼンタ色素残基として
は、下記の式（Ｍ−１）で表される。(Wherein, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a substituent, and R 3 represents a substituted or unsubstituted aromatic or heterocyclic group. R 1 , R 2 , R 3 binds to-(L) n -Dye of the general formula (1).) For details of the above dye residue, see JP-A-1-2751.
No. 87 and No. 2-35059, and can be applied as it is. A more preferred magenta dye residue is represented by the following formula (M-1).
【００７２】[0072]
【化２２】 Embedded image
【００７３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は各々独立
に、水素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環式基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルオキシ基、ウレイド基、カルバモイルオキシ
基、スルファモイルアミノ基、アミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、スルホニル
オキシ基を表す。また、Ｒ3とＲ4は結合して環構造を形
成してもよい。Ｒ5は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環式基を表し、Ｒ6はＲ5で定義した基または
シアノ基、アルキルチオ基を表す。Ｒ7はシアノ基、ニ
トロ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基を表
す。Ｒ1〜Ｒ6のいずれかが、一般式（１）の−（Ｌ）n
−Ｄｙｅと結合する。） 上記の色素残基の詳細については、特開平９−１２７６
６６号に記載されており、そのまま適用できる。より好
ましいシアン色素残基としては、下記の式（Ｃ−１）又
は（Ｃ−２）で表される。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, a cyano group, a carboxyl group, a sulfo group,
Nitro group, halogen atom, alkyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, alkoxy group,
Aryloxy group, heterocyclic oxy group, silyloxy group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acylamino group, sulfonylamino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, alkoxycarbonyloxy A ureido group, a carbamoyloxy group, a sulfamoylamino group, an amino group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, and a sulfonyloxy group. R 3 and R 4 may combine to form a ring structure. R 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R 6 represents a group defined as R 5 , a cyano group, or an alkylthio group. R 7 represents a cyano group, a nitro group, an alkoxycarbonyl group, or a carbamoyl group. Any one of R 1 to R 6 is represented by the formula (1):-(L) n
-Bonds with Dye. For details of the above dye residues, see JP-A-9-1276.
No. 66, which can be applied as it is. A more preferred cyan dye residue is represented by the following formula (C-1) or (C-2).
【００７４】[0074]
【化２３】 Embedded image
【００７５】（式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）中、Ｒ1は水
素原子、一価のカチオン又は加水分解しうる基を表し、
Ｒ2はアシルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ウレイド基またはアルコキシカルボニルアミノ基
を表し、Ｒ3はアルキル基又はアリール基を表し、Ｒ4、
Ｒ5は水素原子又は置換基を表し、ｍ、ｎはそれぞれ０
〜４の整数を表す。ｎが２〜４の場合には２つのＲ5が
互いに結合して飽和又は不飽和の環を形成してもよい
（ただし、ナフタレン環となる場合を除く）。Ｗは５〜
６員環を形成するに必要な原子群を表す。Ｒ2〜Ｒ5又は
Ｗの少なくとも１つにおいて、一般式（１）の−（Ｌ）
n−Ｄｙｅと結合する。） 上記の色素残基の詳細については、特開平１１−１２５
８８８号に記載されており、そのまま適用できる。一般
式（１）で表わされるカプラーの具体的化合物例を以下
に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。(In the formulas (C-1) and (C-2), R 1 represents a hydrogen atom, a monovalent cation or a hydrolyzable group;
R 2 represents an acylamino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a ureido group, or an alkoxycarbonyl amino group, R 3 represents an alkyl group or an aryl group, R 4,
R 5 represents a hydrogen atom or a substituent, and m and n each represent 0
Represents an integer of from 4 to 4. n is may form a ring saturated or unsaturated two R 5 bonded to each other in the case of 2-4 (except where the naphthalene ring). W is 5
It represents an atom group necessary for forming a 6-membered ring. In at least one of R 2 to R 5 or W, — (L) in the general formula (1)
Combines with n- Dye. For details of the above dye residue, see JP-A-11-125.
No. 888, and can be applied as it is. Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００７６】[0076]
【化２４】 Embedded image
【００７７】[0077]
【化２５】 Embedded image
【００７８】[0078]
【化２６】 Embedded image
【００７９】[0079]
【化２７】 Embedded image
【００８０】[0080]
【化２８】 Embedded image
【００８１】[0081]
【化２９】 Embedded image
【００８２】[0082]
【化３０】 Embedded image
【００８３】[0083]
【化３１】 Embedded image
【００８４】[0084]
【化３２】 Embedded image
【００８５】[0085]
【化３３】 Embedded image
【００８６】[0086]
【化３４】 Embedded image
【００８７】[0087]
【化３５】 Embedded image
【００８８】[0088]
【化３６】 Embedded image
【００８９】[0089]
【化３７】 Embedded image
【００９０】[0090]
【化３８】 Embedded image
【００９１】[0091]
【化３９】 Embedded image
【００９２】以下に本発明のカプラーの具体的合成例を
示す。 合成例１ （例示カプラーＣｐ−１の合成）以下の合成スキームＡ
に従って合成した。Specific examples of the synthesis of the coupler of the present invention are shown below. Synthesis Example 1 (Synthesis of Illustrative Coupler Cp-1) Synthesis Scheme A below
Was synthesized according to the following procedure.
【００９３】[0093]
【化４０】 Embedded image
【００９４】（中間体Ａの合成）ｏ−アミノフェノール
９２．８ｇ（０．８５モル）にメタノール５５０ｍｌを
加えて室温で撹拌した。この溶液にイミノエーテル塩酸
塩（原料Ａ）１８２ｇ（モル）を添加した。この溶液を
室温で５時間撹拌した。反応終了後、反応液を水１５０
０ｍｌに注いでから酢酸エチルで抽出した。この酢酸エ
チル溶液を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
てから、減圧下で酢酸エチルを留去した。油状の中間体
Ａを１５８ｇ（９０．６％）得た。(Synthesis of Intermediate A) 550 ml of methanol was added to 92.8 g (0.85 mol) of o-aminophenol, and the mixture was stirred at room temperature. 182 g (mol) of imino ether hydrochloride (raw material A) was added to this solution. The solution was stirred at room temperature for 5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution is
The mixture was poured into 0 ml and extracted with ethyl acetate. The ethyl acetate solution was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and then ethyl acetate was distilled off under reduced pressure. 158 g (90.6%) of oily intermediate A were obtained.
【００９５】（中間体Ｃの合成）前記の方法で得た中間
体Ａ１３．５ｇ（０．０６モル）とアニリン体（中間体
Ｃ）１８．３ｇ（０．０５モル）を無溶媒で１４０℃〜
１６０℃に加熱し撹拌した。３時間加熱撹拌を行って反
応を完結させた。反応終了後、室温に冷却してからメタ
ノールを添加して結晶を析出させた。この結晶を濾過し
て、乾燥した。中間体Ｃを２５．５ｇ（９７．３％）得
た。(Synthesis of Intermediate C) 13.5 g (0.06 mol) of the intermediate A obtained by the above method and 18.3 g (0.05 mol) of the aniline derivative (intermediate C) were mixed at 140 ° C. without solvent. ~
The mixture was heated to 160 ° C. and stirred. The mixture was heated and stirred for 3 hours to complete the reaction. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature, and methanol was added to precipitate crystals. The crystals were filtered and dried. 25.5 g (97.3%) of intermediate C were obtained.
【００９６】（中間体Ｄの合成）前記の方法で得た中間
体Ｃ２５．２ｇ（０．０４７モル）に酢酸エチル２００
ｍｌを加えて室温で撹拌した。この溶液に、Ｎ，Ｎ’−
ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＨ−Ｂ
ｒ）６．８６ｇ（０．０２４モル）を数回に分けて添加
した。添加終了後、室温で３時間撹拌を行い反応を完結
させた。この反応液に水を加えて酢酸エチル溶液を洗浄
した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残留物にアセ
トニトリルを添加して結晶を析出させた。この結晶を濾
過して乾燥した。中間体Ｄを１８．２ｇ（６２％）得
た。(Synthesis of Intermediate D) To 25.2 g (0.047 mol) of Intermediate C obtained by the above-mentioned method, ethyl acetate 200 was added.
ml was added and stirred at room temperature. N, N'-
Dibromo-5,5-dimethylhydantoin (DMH-B
r) 6.86 g (0.024 mol) were added in several portions. After completion of the addition, the mixture was stirred at room temperature for 3 hours to complete the reaction. After water was added to the reaction solution to wash the ethyl acetate solution, ethyl acetate was distilled off under reduced pressure. Acetonitrile was added to the residue to precipitate crystals. The crystals were filtered and dried. 18.2 g (62%) of intermediate D were obtained.
【００９７】例示カプラーＣｐ−１の合成 中間体Ｅ ５．０５ｇ（０．０１モル）、ＤＢＵ１．８
２ｇ（０．０１２モル）にジメチルアセトアミド２５ｍ
ｌを加えて室温で撹拌した。この溶液に前記の方法で得
たブロム体（中間体Ｄ）６．０２ｇ（０．０１モル）を
添加した。この溶液を室温で４時間撹拌した。反応終了
後、濃塩酸を加えて反応液を中和した。この溶液に水２
００ｍｌと酢酸エチル５０ｍｌを加えて室温で撹拌し、
結晶を析出させた。この結晶を濾過して、乾燥した。こ
の結晶を酢酸エチルで再結晶して精製した。例示カプラ
ーＣｐ−１を３．８ｇ（３７．６％）得た。Synthesis of Illustrative Coupler Cp-1 Intermediate E 5.05 g (0.01 mol), DBU 1.8
2 g (0.012 mol) of dimethylacetamide 25 m
and stirred at room temperature. To this solution, 6.02 g (0.01 mol) of a bromo compound (intermediate D) obtained by the above method was added. The solution was stirred at room temperature for 4 hours. After completion of the reaction, concentrated hydrochloric acid was added to neutralize the reaction solution. Add water 2 to this solution
00 ml and ethyl acetate 50 ml were added and stirred at room temperature,
Crystals were deposited. The crystals were filtered and dried. The crystals were purified by recrystallization from ethyl acetate. 3.8 g (37.6%) of the exemplified coupler Cp-1 was obtained.
【００９８】合成例２ （例示カプラーＣｐ−５２の合成）以下の合成スキーム
Ｂに従って合成した。Synthesis Example 2 (Synthesis of Illustrative Coupler Cp-52) Synthesis was performed according to the following synthesis scheme B.
【００９９】[0099]
【化４１】 Embedded image
【０１００】アミン体（原料Ｂ）５．６５ｇ（モル）と
ピリジン０．９７ｍｌをジメチルアセトアミド３０ｍｌ
に溶解させ室温で撹拌した。この溶液に原料Ｃの粉体
５．４６ｇ（０．０１モル）を数回に分けて添加し、室
温で４時間撹拌し反応を完結させた。この反応液に２５
％アンモニア水７．８ｍｌを滴下して、室温でさらに１
時間撹拌を行った。反応終了後、１Ｎ−希塩酸水１０ｍ
ｌ中に注いで結晶を析出させた。この結晶を濾過して、
乾燥した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶
離液：クロロホルム／酢酸エチル＝１／１）で精製し
た。溶出物を濃縮し、メタノールを添加して結晶を析出
させた。この結晶を濾過して、乾燥した。例示カプラー
Ｃｐ−５２を７．８ｇ（７８．３％）得た。5.65 g (mole) of the amine compound (raw material B) and 0.97 ml of pyridine were added to 30 ml of dimethylacetamide.
And stirred at room temperature. To this solution, 5.46 g (0.01 mol) of the powder of the raw material C was added in several portions, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours to complete the reaction. 25
% Ammonia water was added dropwise at room temperature,
Stirring was performed for hours. After completion of the reaction, 1N-dilute hydrochloric acid water 10m
The solution was poured into 1 l to precipitate crystals. Filter these crystals,
After drying, the residue was purified by silica gel column chromatography (eluent: chloroform / ethyl acetate = 1/1). The eluate was concentrated, and methanol was added to precipitate crystals. The crystals were filtered and dried. 7.8 g (78.3%) of the exemplified coupler Cp-52 was obtained.
【０１０１】次に一般式（２）で表される現像主薬につ
いて詳しく述べる。一般式（２）で表される化合物は、
アミノフェノールと総称される現像主薬の誘導体を表
す。式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子または置換基を表わし、
Ｒ1〜Ｒ4の置換基は、前記Ｒ6及びＲ7の置換アリール基
の置換基で説明した基と同じ意味の基を表わす。Ｒ1と
Ｒ2及び／またはＲ3とＲ4は互いに結合して環を形成し
ていてもよい。Ｒ1〜Ｒ4の中でＲ2及び／またはＲ4は水
素原子が好ましく、Ｒ1〜Ｒ4のハメットの置換基定数σ
ｐ値の合計が０以上となることが好ましい。Next, the developing agent represented by formula (2) will be described in detail. The compound represented by the general formula (2) is
Represents a derivative of a developing agent collectively referred to as aminophenol. In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or a substituent,
The substituents of R 1 to R 4 are the same as those described for the substituents of the substituted aryl group of R 6 and R 7 . R 1 and R 2 and / or R 3 and R 4 may combine with each other to form a ring. Among R 1 to R 4 , R 2 and / or R 4 are preferably a hydrogen atom, and the Hammett's substituent constant σ of R 1 to R 4
It is preferable that the sum of the p values is 0 or more.
【０１０２】Ｄは−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、及
び−Ｐ（＝Ｏ）＜から選択される２価以上の連結基を表
わし、好ましくは−ＳＯ2−が挙げられる。Ｄが２価よ
り大きい場合、３番目以上の結合手は水素原子又は置換
基で、置換基としては、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基とが挙げられる。Ｍは、求核性基を表わ
し、該一般式（２）で表わされる化合物がハロゲン化銀
を還元した後に生じる酸化体がカプラーとカップリング
した後、該求核性基Ｍが連結基Ｄの炭素原子、硫黄原子
またはリン原子を求核攻撃することにより、色素を形成
すると共に、−(Ｌ)n−Ｄｙｅを放出する機能を有する
基を表わし、特開平１０−１８６５６４号等に具体例が
記載されている。[0102] D is -CO -, - SO -, - SO 2 -, and -P (= O) represents a divalent or more linking group selected from <, preferably -SO 2 - include. When D is larger than divalent, the third or higher bond is a hydrogen atom or a substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylamino group, and an arylamino group. Can be M represents a nucleophilic group, and after an oxidant generated after the compound represented by the general formula (2) reduces silver halide is coupled with a coupler, the nucleophilic group M is A group having a function of forming a dye and releasing-(L) n -Dye by nucleophilic attack on a carbon atom, a sulfur atom or a phosphorus atom, and specific examples are described in JP-A-10-186564 and the like. Has been described.
【０１０３】Ｔは、２価の連結基を表わし、前記の求核
性基Ｍが連結基Ｔを介してＤに分子内求核置換攻撃し得
る様な位置に求核性基Ｍを連結する２価の基を表わす。
求核性基ＭがＤに求核攻撃する際の遷移状態が、原子の
数で５〜６員環を形成し得るように原子が連結されてい
ることが好ましい。例えば、１，２−または１，３−ア
ルキレン基、１，２−シクロアルキレン基、Ｚ−ビニレ
ン基、１，２−アリーレン基、１，８−ナフタレン基等
が挙げられる。T represents a divalent linking group, and links the nucleophilic group M to a position at which the nucleophilic group M can attack D via an intramolecular nucleophilic substitution via the linking group T. Represents a divalent group.
The atoms are preferably connected so that the transition state when the nucleophilic group M makes a nucleophilic attack on D can form a 5- to 6-membered ring by the number of atoms. For example, a 1,2- or 1,3-alkylene group, a 1,2-cycloalkylene group, a Z-vinylene group, a 1,2-arylene group, a 1,8-naphthalene group and the like can be mentioned.
【０１０４】一般式（２）で表わされる化合物の具体的
化合物例は、特開平１０−１８６５６４号に記載の化合
物番号Ｄ−１〜Ｄ−３８、及び同１１−１４９１４６号
に記載されている化合物番号Ｄ−１〜Ｄ−５６が挙げら
れる。特に特開平１１−１４９１４６号に記載の化合物
が好ましい。一般式（２）で表わされる化合物の合成
は、上記の特許に記載の方法に従って合成できる。Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include compounds Nos. D-1 to D-38 described in JP-A-10-186564 and compounds described in JP-A-11-149146. Nos. D-1 to D-56. Particularly, compounds described in JP-A-11-149146 are preferred. The compound represented by the general formula (2) can be synthesized according to the method described in the above patent.
【０１０５】次に一般式（３）で表わされるヒドラジン
系現像主薬について詳しく説明する。式中、Ｑは炭素原
子で−ＮＨＮＨ−Ｒ5と結合する５〜７員の不飽和環を
表わし、Ｒ5はカルバモイル基、アシル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホニ
ル基、またはスルファモイル基を表わす。Next, the hydrazine-based developing agent represented by the formula (3) will be described in detail. Wherein, Q represents a 5- to 7-membered unsaturated ring that binds to -NHNH-R 5 carbon atoms, R 5 is a carbamoyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfonyl group or a sulfamoyl, Represents a group.
【０１０６】更に、Ｑ及びＲ5を詳しく説明する。Ｑは
炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｒ5と結合する５〜７員の不飽
和環を表わし、不飽和環の例としてはベンゼン環、ピリ
ジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、
１，２，４-トリアジン環、１，３，５−トリアジン
環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、１，
２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール
環、テトラゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、
１，２，４−チアジアゾール環、１，２，５−チアジア
ゾール環、１，３，４−オキサジアゾール環、１，２，
４−オキサジアゾール環、１，２，５−オキサジアゾー
ル環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール
環、イソオキサゾール環、チオフェン環などが好まし
く、さらにこれらの環が互いに縮合した縮合環も好まし
い。これらの環は、前記のＲ6及びＲ7の置換フェニル基
の置換基で説明した基を有していてもよく、２個以上の
置換基で置換されている場合には、それらの置換基は同
一であっても異なっていてもよい。Further, Q and R 5 will be described in detail. Q represents a 5- to 7-membered unsaturated ring that binds to -NHNH-R 5 carbon atoms, a benzene ring Examples of unsaturated ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, a pyrimidine ring, a pyridazine ring,
1,2,4-triazine ring, 1,3,5-triazine ring, pyrrole ring, imidazole ring, pyrazole ring,
2,3-triazole ring, 1,2,4-triazole ring, tetrazole ring, 1,3,4-thiadiazole ring,
1,2,4-thiadiazole ring, 1,2,5-thiadiazole ring, 1,3,4-oxadiazole ring, 1,2,2
A 4-oxadiazole ring, a 1,2,5-oxadiazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, an isothiazole ring, an isoxazole ring, a thiophene ring, and the like are preferable, and a condensed ring in which these rings are fused to each other is also preferable. . These rings may have the groups described above for the substituents of the substituted phenyl groups of R 6 and R 7 , and when substituted with two or more substituents, those substituents May be the same or different.
【０１０７】Ｒ5はカルバモイル基、アシル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スル
ホニル基、またはスルファモイル基を表わす。Ｒ5のカ
ルバモイル基は、炭素数１〜５０、好ましくは炭素数６
〜４０のカルバモイル基で、例えば、無置換カルバモイ
ル、メチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−プロピルカルバモイル、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルカルバモ
イル、Ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシル
カルバモイル、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルカルバモイル、Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプ
ロピル）カルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル｝カルバモイル、Ｎ−（２−ヘキシルデシ
ル）カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−
（４−ドデシルオキシフェニル）カルバモイル、Ｎ−
（２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニ
ル）カルバモイル、Ｎ−ナフチルカルバモイル、Ｎ−３
−ピリジルカルバモイル、Ｎ−ベンジルカルバモイル）
が挙げられる。R 5 represents a carbamoyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfonyl group, or a sulfamoyl group. The carbamoyl group for R 5 has 1 to 50 carbon atoms, preferably 6 carbon atoms.
And carbamoyl groups, for example, unsubstituted carbamoyl, methylcarbamoyl, N-ethylcarbamoyl, N
-Propylcarbamoyl, N-sec-butylcarbamoyl, N-octylcarbamoyl, N-cyclohexylcarbamoyl, N-tert-butylcarbamoyl, N
-Dodecylcarbamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) carbamoyl, N-octadecylcarbamoyl, N- {3- (2,4-tert-pentylphenoxy) propyl} carbamoyl, N- (2-hexyldecyl) carbamoyl, N -Phenylcarbamoyl, N-
(4-dodecyloxyphenyl) carbamoyl, N-
(2-chloro-5-dodecyloxycarbonylphenyl) carbamoyl, N-naphthylcarbamoyl, N-3
-Pyridylcarbamoyl, N-benzylcarbamoyl)
Is mentioned.
【０１０８】Ｒ5のアシル基は、炭素数１〜５０、好ま
しくは炭素数６〜４０のアシル基で、例えば、ホルミ
ル、アセチル、２−メチルプロパノイル、シクロヘキシ
ルカルボニル、オクタノイル、２−ヘキシルデカノイ
ル、ドデカノイル、クロロアセチル、トリフルオロアセ
チル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル、２
−ヒドロキシメチルベンゾイルが挙げられる。Ｒ5のア
ルコキシカルボニル基は、炭素数２〜５０、好ましくは
炭素数６〜４０のアルコキシカルボニル基で、例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソブチル
オキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル
が挙げられる。Ｒ5のアリールオキシカルボニル基は、
炭素数６〜５０、好ましくは炭素数６〜４０のアリール
オキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニ
ル、４−オクチルオキシフェノキシカルボニル、２−ヒ
ドロキシメチルフェノキシカルボニル、４−ドデシルオ
キシフェノキシカルボニルが挙げられる。Ｒ5のスルホ
ニル基は、炭素数１〜５０、好ましくは炭素数６〜４０
のスルホニル基で、例えば、メチルスルホニル、ブチル
スルホニル、オクチルスルホニル、２−ヘキサデシルス
ルホニル、３−ドデシルオキシプロピルスルホニル、２
−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホニ
ル、４−ドデシルオキシフェニルスルホニルが挙げられ
る。Ｒ5のスルファモイル基は、炭素数０〜５０、好ま
しくは炭素数６〜４０のスルファモイル基で、例えば、
無置換スルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル基、
Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル、Ｎ−デシ
ルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、
Ｎ−｛３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル｝ス
ルファモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−ドデシルオキシ
カルボニルフェニル）スルファモイル、Ｎ−（２−テト
ラデシルオキシフェニル）スルファモイルが挙げられ
る。The acyl group for R 5 is an acyl group having 1 to 50 carbon atoms, preferably 6 to 40 carbon atoms, and includes, for example, formyl, acetyl, 2-methylpropanoyl, cyclohexylcarbonyl, octanoyl, 2-hexyldecanoyl. , Dodecanoyl, chloroacetyl, trifluoroacetyl, benzoyl, 4-dodecyloxybenzoyl,
-Hydroxymethylbenzoyl. The alkoxycarbonyl group for R 5 is an alkoxycarbonyl group having 2 to 50 carbon atoms, preferably 6 to 40 carbon atoms, for example,
Methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isobutyloxycarbonyl, cyclohexyloxycarbonyl,
Dodecyloxycarbonyl and benzyloxycarbonyl. The aryloxycarbonyl group for R 5 is
An aryloxycarbonyl group having 6 to 50 carbon atoms, preferably 6 to 40 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl, 4-octyloxyphenoxycarbonyl, 2-hydroxymethylphenoxycarbonyl, and 4-dodecyloxyphenoxycarbonyl. The sulfonyl group for R 5 has 1 to 50 carbon atoms, preferably 6 to 40 carbon atoms.
And for example, methylsulfonyl, butylsulfonyl, octylsulfonyl, 2-hexadecylsulfonyl, 3-dodecyloxypropylsulfonyl, 2
-Octyloxy-5-t-octylphenylsulfonyl, 4-dodecyloxyphenylsulfonyl. The sulfamoyl group for R 5 is a sulfamoyl group having 0 to 50 carbon atoms, preferably 6 to 40 carbon atoms, for example,
Unsubstituted sulfamoyl, N-ethylsulfamoyl group,
N- (2-ethylhexyl) sulfamoyl, N-decylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl,
N- {3- (2-ethylhexyloxy) propyl} sulfamoyl, N- (2-chloro-5-dodecyloxycarbonylphenyl) sulfamoyl, N- (2-tetradecyloxyphenyl) sulfamoyl.
【０１０９】Ｒ5で表される基は、更に、置換可能な位
置に前記Ｒ6及びＲ7の置換フェニル基の置換基で説明し
た置換基を有していてもよく、２個以上の置換基で置換
されている場合にはそれ等の置換基は同一であっても異
なっていてもよい。The group represented by R 5 may further have a substituent at the substitutable position as described above for the substituent of the substituted phenyl group of R 6 and R 7. When substituted with groups, those substituents may be the same or different.
【０１１０】次に、一般式（３）で表される化合物の好
ましい範囲について述べる。Ｒ5はカルバモイル基が好
ましく、特に窒素原子上に水素原子を有するカルバモイ
ル基が好ましい。Ｑで表わされる不飽和環は５〜６員の
環が好ましく、ベンゼン環、ピリミジン環、１，２，３
−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、テト
ラゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、１，２，
４−チアジアゾール環、１，３，４−オキサジアゾール
環、１，２，４−オキサジアゾール環、チアゾール環、
オキサゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール
環、およびこれらの環がベンゼン環もしくは不飽和ヘテ
ロ環と縮合した環が更に好ましい。Next, the preferred range of the compound represented by formula (3) will be described. R 5 is preferably a carbamoyl group, particularly preferably a carbamoyl group having a hydrogen atom on a nitrogen atom. The unsaturated ring represented by Q is preferably a 5- to 6-membered ring, such as a benzene ring, a pyrimidine ring, 1,2,3.
-Triazole ring, 1,2,4-triazole ring, tetrazole ring, 1,3,4-thiadiazole ring, 1,2,2
4-thiadiazole ring, 1,3,4-oxadiazole ring, 1,2,4-oxadiazole ring, thiazole ring,
Oxazole rings, isothiazole rings, isoxazole rings, and rings obtained by condensing these rings with a benzene ring or an unsaturated hetero ring are more preferred.
【０１１１】一般式（３）で表わされる化合物の合成
は、特開平９−１５２７０２号、同８−２８６３４０
号、同９−１５２７００号、同９−１５２７０１号、同
９−１５２７０３号、及び同９−１５２７０４号等に記
載の方法に従って合成できる。The synthesis of the compound represented by the general formula (3) is described in JP-A-9-152702 and JP-A-8-286340.
No. 9-152700, No. 9-152701, No. 9-152703, and No. 9-152704.
【０１１２】以下に、一般式（３）で表される化合物の
具体例を示すが、本発明の化合物はもちろんこれによっ
て限定されるものではない。The specific examples of the compounds represented by the formula (3) are shown below, but the compounds of the present invention are of course not limited thereto.
【０１１３】[0113]
【化４２】 Embedded image
【０１１４】[0114]
【化４３】 Embedded image
【０１１５】[0115]
【化４４】 Embedded image
【０１１６】[0116]
【化４５】 Embedded image
【０１１７】[0117]
【化４６】 Embedded image
【０１１８】[0118]
【化４７】 Embedded image
【０１１９】[0119]
【化４８】 Embedded image
【０１２０】[0120]
【化４９】 Embedded image
【０１２１】[0121]
【化５０】 Embedded image
【０１２２】[0122]
【化５１】 Embedded image
【０１２３】本発明の一般式（１）で表わされるカプラ
ーと、一般式（２）または一般式（３）で表わされる現
像主薬の酸化体とのカップリング反応で離脱したＤｙｅ
は拡散性の色素であり、また、上記のカプラーと現像主
薬酸化体とのカップリング反応で形成される色素は耐拡
散性の色素を形成することが好ましく、後述する画像形
成層に転写せず、実質的には画像形成には用いない方が
好ましい。そのためには、一般式（１）中のカプラー残
基（Ｃｐ）または／及び現像主薬（一般式（２）中のフ
ェノール環上または一般式（３）中のＱ上）に耐拡散性
の基が少なくとも１つ含まれていることが好ましい。こ
こでいう耐拡散性の基とは油溶化基を表わし、炭素数８
以上８０以下、好ましくは１０以上４０以下の油溶性部
分構造を含む基である。また、一般式（１）で表わされ
るカプラーと現像主薬の酸化体とのカップリング反応で
離脱したＤｙｅは拡散性の色素であるために、Ｄｙｅの
部分構造に親水性の基を有するものが好ましい。ここで
いう親水性の基とは、部分構造として例えば、−Ｏ−、
−ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯＯ−、＞ＮＣＯＮ＜、−ＳＯ−、
−ＳＯ2−、−ＳＯ2Ｎ＜、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｐ
（Ｏ）（ＯＨ）2、−ＳＯ3Ｈ等が挙げられる。好ましく
は、−Ｏ−、−ＣＯＮ＜、＞ＮＣＯＯ−、＞ＮＣＯＮ
＜、−ＳＯ2−、ＳＯ2Ｎ＜、−ＯＨ、及び−ＣＯＯＨ等
が挙げられる。本発明においては補助現像主薬を用いる
ことが好ましい。ここで補助現像主薬とはハロゲン化銀
現像の現像過程において、発色現像主薬からハロゲン化
銀への電子の移動を促進する作用を有する物質を意味
し、ケンダール−ペルツ則に従う電子放出性の化合物で
ある。本発明に用いる補助現像薬としては、特開平９−
１５２７０５号明細書の３７〜３８ページに説明されて
いる一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）で表される化合物お
よび特開平９−１４６２４８号明細書の３〜６ページに
説明されている一般式〔１〕で表されるスルホンアミド
フェノール化合物が挙げられる。これらの補助現像薬の
具体的化合物例としては、特開平９−１５２７０５号明
細書の３９〜４１ページに記載された化合物（ＥＴＡ−
１）〜（ＥＴＡ−３６）および特開平９−１４６２４８
号明細書の９〜１５ページに記載された化合物Ｄ−１〜
Ｄ−３５が挙げられる。本発明に用いる補助現像薬とし
て特に好ましい化合物を以下に示すが、本発明はこれら
によって限定されない。Dye released by a coupling reaction between the coupler represented by the general formula (1) and the oxidized developing agent represented by the general formula (2) or (3) of the present invention.
Is a diffusible dye, and the dye formed by the coupling reaction between the coupler and the oxidized developing agent preferably forms a nondiffusible dye, and does not transfer to the image forming layer described later. However, it is preferable not to use it substantially for image formation. For this purpose, a non-diffusible group is added to the coupler residue (Cp) or / and the developing agent (on the phenol ring in general formula (2) or on Q in general formula (3)) in general formula (1). It is preferable that at least one is contained. The diffusion-resistant group referred to herein means an oil-solubilized group and has 8 carbon atoms.
It is a group containing an oil-soluble partial structure of from 80 to 80, preferably from 10 to 40. Further, Dye released by the coupling reaction between the coupler represented by the general formula (1) and the oxidized form of the developing agent is a diffusible dye, so that Dye having a hydrophilic group in the partial structure of Dye is preferable. . The hydrophilic group referred to herein is a partial structure such as -O-,
-CON <,>NCOO-,> NCON <, -SO-,
-SO 2 -, - SO 2 N <, - OH, -COOH, -P
(O) (OH) 2, -SO 3 H and the like. Preferably, -O-, -CON <,>NCOO-,> NCON
<, - SO 2 -, SO 2 N <, - OH, and -COOH, and the like. In the present invention, it is preferable to use an auxiliary developing agent. Here, the auxiliary developing agent means a substance having an action of promoting the transfer of electrons from the color developing agent to the silver halide in the developing process of silver halide development, and is an electron-emitting compound according to the Kendall-Peltz rule. is there. The auxiliary developer used in the present invention is disclosed in
Compounds represented by general formulas (B-1) and (B-2) described on pages 37 to 38 of 152705, and pages 3 to 6 of JP-A-9-146248. And a sulfonamide phenol compound represented by the general formula [1]. Specific examples of these auxiliary developing compounds include compounds described in JP-A-9-152705, pp. 39-41 (ETA-
1) to (ETA-36) and JP-A-9-146248
D-1 described on pages 9 to 15 of the specification
D-35. Particularly preferred compounds as the auxiliary developer used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【０１２４】[0124]
【化５２】 Embedded image
【０１２５】[0125]
【化５３】 Embedded image
【０１２６】[0126]
【化５４】 Embedded image
【０１２７】[0127]
【化５５】 Embedded image
【０１２８】本発明の一般式（１）で表わされるカプラ
ーの添加量は、一般式（１）のＤｙｅで表わされる色素
のモル吸光係数（ε）にもよるが、反射濃度で１．０以
上の画像濃度を得るためには、Ｄｙｅのεが５，０００
〜５００，０００程度のカプラーの場合、塗布品として
０．００１〜１００ミリモル／ｍ2程度、好ましくは
０．０１〜１０ミリモル／ｍ2、さらに好ましくは０．
０５〜５．０ミリモル／ｍ2が適当である。また、一般
式（２）または一般式（３）で表される発色現像主薬の
添加量は広い範囲を持つが、好ましくはカプラーに対し
て０．０１〜１００モル倍、さらに好ましくは０．１〜
１０モル倍が適当である。補助現像薬の総添加量は銀１
モルに対して０．０１〜２０モル、特に好ましくは０．
１〜１０モルである。The amount of the coupler represented by the general formula (1) of the present invention depends on the molar extinction coefficient (ε) of the dye represented by the Dye of the general formula (1), but the reflection density is 1.0 or more. In order to obtain the image density of
In the case of a coupler of about 500 to 500,000, about 0.001 to 100 mmol / m 2 , preferably 0.01 to 10 mmol / m 2 , more preferably 0.1 to 100 mmol / m 2 as a coated product.
From 05 to 5.0 mmol / m 2 are suitable. The addition amount of the color developing agent represented by the formula (2) or (3) has a wide range, but is preferably 0.01 to 100 times, more preferably 0.1 to 100 times the coupler. ~
10 molar times is appropriate. Total amount of auxiliary developing agent is 1 silver
0.01 to 20 mol, particularly preferably 0.1 to 20 mol, per mol.
1 to 10 mol.
【０１２９】本発明の一般式（１）で表わされるカプラ
ー及び一般式（２）または一般式（３）で表される現像
主薬、及び前記の補助現像薬の添加方法としては、ま
ず、カプラー、現像主薬および高沸点有機溶媒（例えば
リン酸アルキルエステル、フタル酸アルキルエステル
等）を混合して低沸点有機溶媒（例えば酢酸エチル、メ
チルエチルケトン等）に溶解し、当該分野で公知の乳化
分散法を用いて水に分散の後、添加することができる。
また、特開昭６３−２７１３３９号に記載の固体分散法
による添加も可能である。The method of adding the coupler represented by the general formula (1) and the developing agent represented by the general formula (2) or (3) and the auxiliary developing agent of the present invention include: A developing agent and a high-boiling organic solvent (eg, alkyl phosphate, alkyl phthalate, etc.) are mixed and dissolved in a low-boiling organic solvent (eg, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, etc.), and an emulsification dispersion method known in the art is used. After dispersing in water, it can be added.
Further, addition by the solid dispersion method described in JP-A-63-271339 is also possible.
【０１３０】本発明に用いる、熱現像カラー感光材料は
基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤、バイン
ダーを有するものであり、更に必要に応じて有機金属塩
酸化剤、後述する色素供与化合物などを含有させること
ができる。これらの成分は同一の層に、添加することが
多いが、別層に分割して添加することもできる。例えば
着色している一般式（１）で表されるカプラー及び色素
供与化合物は、ハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると
感度の低下を防げる。また、還元剤は熱現像感光材料に
内蔵するのが好ましいが、例えば、後述する色素固定要
素から拡散させるなどの方法で、外部から供給する様に
してもよい。The heat-developable color light-sensitive material used in the present invention basically comprises a support having a light-sensitive silver halide emulsion and a binder, if necessary, an organic metal salt oxidizing agent, and a dye described later. A donor compound or the like can be contained. These components are often added to the same layer, but can also be added separately to separate layers. For example, a colored coupler represented by the general formula (1) and a dye-providing compound can prevent a decrease in sensitivity when present in a lower layer of a silver halide emulsion. Further, the reducing agent is preferably incorporated in the photothermographic material, but may be supplied from the outside by, for example, a method of diffusing from a dye fixing element described later.
【０１３１】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲な色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば、特開
昭５９−１８０，５５０号、同６４−１３，５４６号、
同６２−２５３，１５９号、欧州特許公開第４７９，１
６７号などに記載の、青感層、緑感層、赤感層の組み合
わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせ、赤感
層、赤外感光層（１）、赤外感光層（２）の組み合わせ
などがある。各感光層は通常型のカラー感光材料で知ら
れる様々な配列順序をとることができる。また、これら
の各感光層は、特開平１−２５２，９５４号記載の様
に、必要に応じて２層以上に分割しても良い。熱現像感
光材料には、上記のハロゲン化銀乳剤層の間及び最上
層、最下層には保護層、下塗り層、中間層、黄色フィル
ター層、アンチハレーション層など各種の非感光層を設
けてもよく、支持体の反対側にはバック層などの種々の
補助層を設けることができる。具体的には、上記特許記
載の層構成、米国特許５，０５１，３３５号記載のよう
な下塗り層、特開平１−１６７，８３８号、特開昭６１
−２０，９４３号記載のような固体顔料を有する中間
層、特開平１−１２９，５５３号、同５−３４，８８４
号、同２−６４，６３４号記載のような還元剤やＤＩＲ
化合物を有する中間層、米国特許５，０１７，４５４
号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２３５，０４
４号記載のような電子伝達剤を有する中間層、特開平４
−２４９，２４５号記載のような、還元剤を有する保護
層またはこれらを組み合わせた層等を設けることができ
る。支持体は帯電防止機能をもち表面抵抗率が１０12Ω
・cm以下になる様設計することが好ましい。In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors of yellow, magenta and cyan, at least three silver halide emulsion layers having photosensitivity in different spectral regions are used in combination. . For example, JP-A-59-180,550, JP-A-64-13,546,
No. 62-253,159, European Patent Publication No. 479, 1
No. 67, etc., a combination of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer, a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, and an infrared-sensitive layer, a red-sensitive layer, an infrared-sensitive layer (1), an infrared ray There is a combination of the photosensitive layer (2) and the like. Each photosensitive layer can have various arrangement orders known for a conventional type color photosensitive material. Each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers as necessary, as described in JP-A-1-252954. In the photothermographic material, various non-photosensitive layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, and an antihalation layer may be provided between the silver halide emulsion layers and the uppermost layer and the lowermost layer. Often, various auxiliary layers such as a back layer can be provided on the opposite side of the support. Specifically, the layer constitution described in the above patent, an undercoat layer as described in US Pat. No. 5,051,335, JP-A-1-167,838, JP-A-61
Intermediate layer having a solid pigment as described in JP-A-20-943, JP-A-1-129553, and JP-A-5-34,884.
And DIR as described in JP-A-2-64,634.
Interlayer with compound, US Pat. No. 5,017,454
No. 5,139,919 and JP-A-2-23504.
4, an intermediate layer having an electron transfer agent as described in
It is possible to provide a protective layer having a reducing agent or a layer obtained by combining them as described in JP-A-249,245. The support has an antistatic function and a surface resistivity of 10 12 Ω
-It is preferable to design so as to be not more than cm.
【０１３２】次に熱現像感光材料に使用するハロゲン化
銀乳剤について、詳しく説明する。本発明に使用し得る
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。本発明
で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっ
ても、内部潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤
は造核剤や光カブラセとを組み合わせて直接反転乳剤と
して使用される。本発明のハロゲン化銀乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子が異なるハロゲン化銀の混晶よりなる
場合、粒子内でその組成が均一な粒子を用いることもで
きるが、粒子内部にハロゲン組成の異なる複数の層を有
する、いわゆる積層構造を持たせることも好ましく行わ
れる。後者の例としては、粒子内部と粒子表層が異なる
組成を持ったいわゆるコアシェル乳剤を挙げることがで
きる。また、上記のような層状構造以外に、粒子内部に
ハロゲン組成の異なる局在相を有する構造も好ましく用
いることができる。こうした粒子の好ましい例として
は、母体となるハロゲン化銀粒子の、面上、稜上あるい
は頂点にエピタキシャル接合によって組成の異なるハロ
ゲン化銀が接合されている粒子を挙げることができる。
さらに、これらの局在相を粒子内部に形成することも好
ましい。ハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲン化銀粒子
は、その粒子サイズ分布が単分散なものでも多分散なも
のでもよく、特開平１−１６７，７４３号、同４−２２
３，４６３号記載のように異なる粒子サイズや感度を有
する単分散乳剤を混合し、階調を調節する方法が好まし
く用いられる。粒子サイズは０．１〜２μｍ、特に０．
２〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は
立方体、８面体、１４面体のような規則的な結晶を有す
るもの、球状、高アスペクト比の平板状のような変則的
な結晶系を有するもの、双晶面のような結晶欠陥を有す
るもの、あるいはそれらの複合系その他のいずれでもよ
い。具体的には、米国特許４，５００，６２６号第５０
欄、同４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）No.１７，０２９（１
９７８年）、同No.１７，６４３（１９７８年１２月）
２２〜２３頁、同No.１８，７１６（１９７９年１１
月）、６４８頁、同No.３０７，１０５（１９８９年１
１月）８６３〜８６５頁、特開昭６２−２５３，１５９
号、同６４−１３，５４６号、特開平２−２３６，５４
６号、同３−１１０，５５５号、およびグラフキデ著
「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glafkide
s,Chemie etPhisique Photographique, Paul Montel, 1
967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス
社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistry, F
ocalPress, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et al.,M
aking and Coating Photographic Emulsion, FocalPres
s, 1964)等に記載されている方法を用いて調製したハロ
ゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。Next, the silver halide emulsion used in the photothermographic material will be described in detail. The silver halide emulsion that can be used in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide. The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or light fogging. When the silver halide grains contained in the silver halide emulsion of the present invention are composed of mixed crystals of different silver halides, grains having a uniform composition can be used within the grains. It is also preferable to provide a so-called laminated structure having the above layers. An example of the latter is a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different compositions. In addition to the above-described layered structure, a structure having a localized phase having a different halogen composition inside the grain can also be preferably used. Preferable examples of such grains include grains in which silver halides having different compositions are bonded on a surface, a ridge or a vertex of a base silver halide grain by epitaxial bonding.
Further, it is also preferable to form these localized phases inside the particles. The silver halide grains constituting the silver halide emulsion may have a monodisperse or polydisperse grain size distribution, as disclosed in JP-A-1-167,743 and JP-A-4-22.
As described in US Pat. No. 3,463, a method of mixing monodisperse emulsions having different grain sizes and sensitivities and adjusting the gradation is preferably used. The particle size is between 0.1 and 2 μm, especially between 0.
2 to 1.5 μm is preferred. The crystal habits of silver halide grains include those having regular crystals such as cubic, octahedral, and tetrahedral, those having irregular crystal systems such as spheroids and high aspect ratio tabular, and those having twin planes. It may be one having such a crystal defect, or a composite system thereof, or any other. Specifically, US Pat. No. 4,500,626 No. 50
No. 4,628,021, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17, 029 (1
No. 17, 643 (December 1978)
Nos. 18, 716 (November 11, 1979)
Mon.), p. 648, No. 307, 105 (1989, January 1).
January) pages 863 to 865, JP-A-62-253,159.
No. 64-13,546, JP-A-2-236,54
No. 6, No. 3-110, 555, "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkid, published by Paul Monte (P. Glafkide)
s, Chemie etPhisique Photographique, Paul Montel, 1
967), Duffin, Photographic Emulsion Chemistry, published by Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsion Chemistry, F
ocalPress, 1966), `` Production and coating of photographic emulsions '' by Zerikman et al., published by Focal Press (VLZelikman et al., M.
aking and Coating Photographic Emulsion, FocalPres
s, 1964) and the like, any of which can be used.
【０１３３】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、粒子内部あるいは表面に、高感化、硬調化、相反則
不軌改良、潜像安定性改良、圧力耐性改良等、種々の目
的でチタン、鉄、コバルト、ルテニウム、ロジウム、オ
スミウム、イリジウム、白金等の遷移金属イオン、ある
いは亜鉛、カドミウム、タリウム、鉛等の典型金属イオ
ンを含有させることが好ましく行われる。これらの金属
イオンは、塩もしくは錯塩の形で導入される。特に遷移
金属イオンを含有させる場合は、配位子としてアンモニ
ア、ハロゲン、シアン、チオシアン、ニトロシル等を有
する錯体、あるいは配位子としてイミダゾール、トリア
ゾール、ピリジンあるいはビピリジンなどの有機配位子
を有する錯体として用いることが好ましい。これらの配
位子は、一種あるいは複数種を組み合わせて用いられ
る。また、これらの化合物を単独もしくは２種以上組み
合わせて用いてもよい。添加量は、使用する目的による
が一般的には、ハロゲン化銀１モルあたり１０-9〜１０
-3モル程度である。また含有させる時には、粒子に均一
に入れてもよいし、また粒子の内部や表面に局在させて
もよい。具体的には、特開平２−２３６，５４２号、同
１−１１６，６３７号、特開平５−１８１，２４６号等
に記載の乳剤が好ましく用いられる。The light-sensitive silver halide emulsion used in the present invention contains titanium or titanium for various purposes such as sensitization, high contrast, improvement of reciprocity failure, improvement of latent image stability, and improvement of pressure resistance. It is preferable to contain a transition metal ion such as iron, cobalt, ruthenium, rhodium, osmium, iridium, and platinum, or a typical metal ion such as zinc, cadmium, thallium, and lead. These metal ions are introduced in the form of a salt or a complex salt. Particularly when a transition metal ion is contained, a complex having ammonia, halogen, cyan, thiocyan, nitrosyl or the like as a ligand, or a complex having an organic ligand such as imidazole, triazole, pyridine or bipyridine as a ligand is used. Preferably, it is used. These ligands are used singly or in combination. These compounds may be used alone or in combination of two or more. The addition amount depends on the purpose of use, but is generally 10 -9 to 10 per mol of silver halide.
It is about -3 mol. When it is contained, it may be uniformly contained in the particles, or may be localized inside or on the surface of the particles. Specifically, emulsions described in JP-A-2-236542, JP-A-1-116637, JP-A-5-181246 and the like are preferably used.
【０１３４】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。In the step of forming the grains of the photosensitive silver halide emulsion of the present invention, as a silver halide solvent, a rhodan salt, ammonia, a 4-substituted thioether compound or JP-B No. 47-1
An organic thioether derivative described in 1,386 or a sulfur-containing compound described in JP-A-53-144319 can be used.
【０１３５】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides,Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el,1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊(G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemistr
y, Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating Photographic Emulsion, Foc
al Press, 1964)等の記載を参照すればよい。すなわち
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせのいず
れを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同時混
合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン過剰の下に
おいて形成させる逆混合法も用いることができる。同時
混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液
相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロールド・
ダブルジェット法も用いることができる。For other conditions, see the above-mentioned "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkid, published by Paul Monte (P. Glaf).
kides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mont
el, 1967), Duffin's "Photoemulsion Chemistry", published by Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsion Chemistr)
y, Focal Press, 1966), Zerikman et al., "Manufacture and Coating of Photographic Emulsions," Focal Press (VLZelikman et.
al., Making and Coating Photographic Emulsion, Foc
al Press, 1964). That is, any of an acidic method, a neutral method, and an ammonia method may be used, and a method of reacting a soluble silver salt and a soluble halide may be any of a one-sided mixing method, a double-sided mixing method, and a combination thereof. In order to obtain a monodisperse emulsion, a simultaneous mixing method is preferably used. An inverse mixing method in which grains are formed in the presence of excess silver ions can also be used. As one type of the double jet method, the pAg in the liquid phase in which silver halide is formed is kept constant, so-called controlled
The double jet method can also be used.
【０１３６】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の撹拌方法は、公知のいずれの
撹拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは、目的に応じてどのように設定しても
よい。好ましいｐＨ範囲は２．３〜８．５、より好まし
くは２．５〜７．５である。Further, in order to accelerate the grain growth, the addition concentration, the addition amount and the addition speed of the silver salt and the halogen salt to be added may be increased (JP-A-55-142329 and JP-A-55-158, JP-A-55-142329). No. 124, U.S. Pat. No. 3,650,75
No. 7). Further, the stirring method of the reaction solution may be any known stirring method. The temperature and pH of the reaction solution during the formation of silver halide grains may be set in any manner depending on the purpose. The preferred pH range is between 2.3 and 8.5, more preferably between 2.5 and 7.5.
【０１３７】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調製す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましく用いられ
る。In the process of preparing the photosensitive silver halide emulsion of the present invention, it is preferable to carry out so-called desalting for removing excess salts. As a means for this, a Nudel water washing method in which gelatin is gelatinized may be used, and inorganic salts composed of polyvalent anions (for example, sodium sulfate), an anionic surfactant, and an anionic polymer (for example, polystyrene sulfonic acid) Sodium) or a precipitation method using a gelatin derivative (for example, aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.). The sedimentation method is preferably used.
【０１３８】感光性ハロゲン化銀乳剤は通常は化学増感
されたハロゲン化銀乳剤である。本発明の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の化学増感には、感光材料用ハロゲン化銀乳
剤で公知の硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法な
どのカルコゲン増感法、金、白金、パラヂウムなどを用
いる貴金属増感法および還元増感法などを単独または組
合わせて用いることができる（例えば特開平３−１１
０，５５５号、特開平５−２４１，２６７号など）。こ
れらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこ
ともできる（特開昭６２−２５３，１５９号）。また後
掲するかぶり防止剤を化学増感終了後に添加することが
できる。具体的には、特開平５−４５，８３３号、特開
昭６２−４０，４４６号記載の方法を用いることができ
る。化学増感時のｐＨは好ましくは５．３〜１０．５、
より好ましくは５．５〜８．５であり、ｐＡｇは好まし
くは６．０〜１０．５、より好ましくは６．８〜９．０
である。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
乳剤の塗設量は、銀換算１mg〜１０ｇ／ｍ2の範囲であ
り、好ましくは、１０ｍｇ〜１０ｇ／ｍ2である。The photosensitive silver halide emulsion is usually a chemically sensitized silver halide emulsion. The chemical sensitization of the photosensitive silver halide emulsion of the present invention may be carried out by a known method such as a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, a tellurium sensitization method such as a chalcogen sensitization method, a gold sensitization method, a gold sensitization method and a platinum sensitization method. Metal sensitization method and reduction sensitization method using palladium or the like can be used alone or in combination (for example, see JP-A-3-11).
0,555, JP-A-5-241,267). These chemical sensitizations can be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-253,159). Further, an antifoggant described later can be added after the completion of the chemical sensitization. Specifically, the methods described in JP-A-5-45,833 and JP-A-62-40,446 can be used. The pH at the time of chemical sensitization is preferably 5.3 to 10.5,
It is more preferably 5.5 to 8.5, and the pAg is preferably 6.0 to 10.5, more preferably 6.8 to 9.0.
It is. The coating amount of the photosensitive silver halide emulsions used in the present invention is in the range of terms of silver 1 mg to 10 g / m 2, preferably a 10mg~10g / m 2.
【０１３９】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。用いられる色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ
ノール色素が包含される。具体的には、米国特許第４，
６１７，２５７号、特開昭５９−１８０，５５０号、同
６４−１３，５４６号、特開平５−４５，８２８号、同
５−４５，８３４号などに記載の増感色素が挙げられ
る。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それら
の組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特
に、強色増感や分光感度の波長調節の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合
物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでも
よい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭
６３−２３，１４５号等に記載のもの）。これらの増感
色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその
前後でもよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同
４，２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形
成前後でもよい。またこれらの増感色素や強色増感剤
は、メタノールなどの有機溶媒の溶液、ゼラチンなどの
分散物あるいは界面活性剤の溶液で添加すればよい。添
加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０-8ないし１０
-2モル程度である。In order to impart green, red, and infrared sensitivity to the photosensitive silver halide used in the present invention, the photosensitive silver halide emulsion is spectrally sensitized with a methine dye or the like. . If necessary, the blue-sensitive emulsion may be subjected to spectral sensitization in the blue region. Dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat.
And sensitizing dyes described in JP-A-617-257, JP-A-59-180,550, JP-A-64-13,546, JP-A-5-45,828 and JP-A-5-45,834. These sensitizing dyes may be used alone, or a combination thereof may be used. The combination of sensitizing dyes is often used particularly for the purpose of supersensitization or wavelength adjustment of spectral sensitivity. Along with the sensitizing dye, a dye which does not itself have a spectral sensitizing effect or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. 615,641, JP-A-63-23145, etc.). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before chemical ripening, or before or after nucleation of silver halide grains according to U.S. Pat. Nos. 4,183,756 and 4,225,666. Good. These sensitizing dyes and supersensitizers may be added as a solution of an organic solvent such as methanol, a dispersion of gelatin or the like, or a solution of a surfactant. The addition amount is generally from 10 -8 to 10 per mol of silver halide.
-2 moles.
【０１４０】このような工程で使用される添加剤および
本発明の熱現像感光材料や色素固定材料に使用できる公
知の写真用添加剤は、前記のＲＤNo.１７，６４３、同N
o.１８，７１６および同No.３０７，１０５に記載され
ており、その該当箇所を下記の表にまとめる。 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1. 化学増感剤 23 頁 648 頁右欄 866 頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤 23頁〜24頁 648 頁右欄 866〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁 4. 蛍光増白剤 24 頁 648 頁右欄 868頁 5. かぶり防止剤、 24頁〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 安定剤 6. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7. 色素画像 25 頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 8. 硬膜剤 26 頁 651 頁左欄 874〜875 頁 9. バインダー 26 頁 651 頁左欄 873〜874 頁 10. 可塑剤、 27 頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875〜876 頁 表面活性剤 12. スタチック 27 頁 650 頁右欄 876〜877 頁 防止剤 13. マット剤 878〜879 頁The additives used in these steps and known photographic additives which can be used in the photothermographic material and the dye fixing material of the present invention are described in RD Nos. 17, 643 and N.
o.18, 716 and Nos. 307, 105, and the relevant portions are summarized in the following table. Type of additive RD17643 RD18716 RD307105 1. Chemical sensitizer page 23, page 648, right column, page 866 2. Sensitivity enhancer 648, right column 3. Spectral sensitizer page 23-24, page 648, right column 866-868, strong Color sensitizer 頁 Page 649 4. Fluorescent brightener Page 24 Page 648 Right column Page 868 5. Antifoggant, Page 24-25 Page 649 Right column 868-870 Stabilizer 6. Light absorber, 25- Page 26 649 page right column 873 filter dye, page 650 left column UV absorber 7. Dye image 25 page 650 page left column 872 stabilizer 8. Hardener 26 page 651 left column 874-875 9. Binder Page 26 651 Left column 873-874 10. Plasticizer, Page 27 650 Right column 876 Lubricant 11. Coating aid, Page 26-27 Page 650 Right column 875-876 Surfactant 12. Static 27 Page 650 Page right column pages 876-877 Inhibitor 13. Matting agent pages 878-879
【０１４１】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては熱現像感光材料と共に色素固定材料が用
いられる。色素固定材料は感光材料とは別々の支持体上
に別個に塗設される形態であっても、感光材料と同一の
支持体上に塗設される形態であってもよい。感光材料と
色素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層
との関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄
に記載の関係が本発明にも適用できる。本発明に好まし
く用いられる色素固定材料は媒染剤とバインダーを含む
層を少なくとも１層有する。媒染剤は写真分野で公知の
ものを用いることができ、その具体例としては米国特許
第４，５００，６２６号第５８〜５９欄、特開昭６１−
８８２５６号第（３２）〜（４１）頁や特開平１−１６
１２３６号第（４）〜（７）頁に記載の媒染剤、米国特
許第４，７７４，１６２号、同４，６１９，８８３号、
同４，５９４，３０８号等に記載のものを挙げることが
できる。また、米国特許第４，４６３，０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。In a system for forming an image by diffusion transfer of a dye, a dye fixing material is used together with the photothermographic material. The dye-fixing material may be in the form of being separately coated on a support separate from the photosensitive material, or may be in the form of being coated on the same support as the photosensitive material. The relationship between the photosensitive material and the dye-fixing material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer described in column 57 of US Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present invention. The dye fixing material preferably used in the present invention has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the field of photography can be used, and specific examples thereof are described in U.S. Pat. No. 4,500,626, columns 58 to 59;
No. 88256, pages (32) to (41) and JP-A-1-16
No. 1,236, pages (4) to (7), mordants described in U.S. Pat. Nos. 4,774,162 and 4,619,883;
Nos. 4,594,308 and the like can be mentioned. Further, a dye-receiving polymer compound as described in U.S. Pat. No. 4,463,079 may be used.
【０１４２】本発明において熱現像感光材料や色素固定
材料の支持体としては、処理温度に耐えることのできる
ものが用いられる。一般的には、日本写真学会編「写真
工学の基礎−銀塩写真編−」、（株）コロナ社刊（昭和
５４年）（２２３）〜（２４０）頁記載の紙、合成高分
子（フィルム）等の写真用支持体が挙げられる。具体的
には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類
（例えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィ
ルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更に
ポリプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポ
リエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作ら
れる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペ
ーパー（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス
類等が用いられる。これらは、単独で用いることもでき
るし、ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面を
ラミネートされた支持体として用いることもできる。こ
のラミネート層には、酸化チタン、群青、カーボンブラ
ックなどの顔料や染料を必要に応じて含有させておくこ
とができる。この他に、特開昭６２−２５３１５９号
（２９）〜（３１）頁、特開平１−１６１２３６号（１
４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６８４８号、特開
平２−２２６５１号、同３−５６９５５号、米国特許第
５，００１，０３３号等に記載の支持体を用いることが
できる。これらの支持体の裏面は、親水性バインダーと
アルミナゾルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カ
ーボンブラックその他の帯電防止剤を塗布してもよい。
具体的には、特開昭６３−２２０２４６号などに記載の
支持体を使用できる。また支持体の表面は親水性バイン
ダーとの密着性を改良する目的で種々の表面処理や下塗
りを施すことが好ましく用いられる。In the present invention, as a support for the photothermographic material or the dye fixing material, a support that can withstand the processing temperature is used. In general, papers and synthetic polymers (films) described in the Photographic Society of Japan, "Basics of photographic engineering-silver halide photography-", pages 223 to 240, published by Corona Co., Ltd. (1979). And photographic supports. Specifically, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose) or those containing pigments such as titanium oxide in these films, and further, Film-processed synthetic paper made from polypropylene, etc., mixed paper made from synthetic resin pulp such as polyethylene and natural pulp, Yankee paper, baryta paper, coated paper (especially cast-coated paper), metal, cloth, glass, etc. Is used. These can be used alone or as a support laminated on one or both sides with a synthetic polymer such as polyethylene. The laminate layer may contain pigments and dyes such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black as necessary. In addition, JP-A-62-253159, pages (29) to (31), and JP-A-1-161236 (1)
The supports described in pages 4) to (17), JP-A-63-316848, JP-A-2-22651, JP-A-3-56955, and U.S. Pat. No. 5,001,033 can be used. The back surface of these supports may be coated with a hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, carbon black, or another antistatic agent.
Specifically, a support described in JP-A-63-220246 can be used. The surface of the support is preferably subjected to various surface treatments or undercoating for the purpose of improving the adhesion to the hydrophilic binder.
【０１４３】本発明の熱現像感光材料および／または色
素固定材料は、加熱現像および色素の拡散転写のための
加熱手段として導電性の発熱体層を有する形態であって
も良い。この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５
５４４号等に記載のものを利用できる。熱現像工程での
加熱温度は、約５０℃〜２５０℃であるが、特に約６０
℃〜１８０℃が有用である。色素の拡散転写工程は熱現
像と同時に行っても良いし、熱現像工程終了後に行って
もよい。後者の場合、転写工程での加熱温度は熱現像工
程における温度から室温の範囲で転写可能であるが、特
に５０℃以上で、熱現像工程の温度より約１０℃低い温
度までが好ましい。The photothermographic material and / or dye fixing material of the present invention may have a form having a conductive heating element layer as a heating means for heat development and diffusion transfer of dye. The heat generating element in this case is described in JP-A-61-145.
No. 544 can be used. The heating temperature in the thermal development step is about 50 ° C. to 250 ° C., and especially about 60 ° C.
C. to 180 C. is useful. The dye diffusion transfer step may be performed simultaneously with the thermal development, or may be performed after the thermal development step. In the latter case, the transfer temperature can be in the range of from the temperature in the heat development step to room temperature in the transfer step, but it is particularly preferably at least 50 ° C. and up to about 10 ° C. lower than the temperature in the heat development step.
【０１４４】色素の移動は熱のみによっても生じるが、
色素移動を促進するために溶媒を用いてもよい。また、
米国特許第４，７０４，３４５号、同４，７４０，４４
５号、特開昭６１−２３８０５６号等に記載されてい
る、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱し現像と転写
を同時または連続して行う方法も有用である。この方式
においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が
好ましく、例えば溶媒が水の場合は５０℃〜１００℃が
好ましい。現像の促進および／または色素の拡散転写の
ために用いる溶媒の例としては、水、無機のアルカリ金
属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（これらの塩基
としては画像形成促進剤の項で記載したものが用いられ
る）、低沸点溶媒または低沸点溶媒と水もしくは前記塩
基性水溶液との混合溶液が挙げられる。また界面活性
剤、かぶり防止剤、難溶性金属塩との錯形成化合物、防
黴剤、防菌剤を溶媒中に含ませてもよい。これらの熱現
像、拡散転写の工程で用いられる溶媒としては水が好ま
しく用いられるが、水としては一般に用いられる水であ
れば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水道水、井
戸水、ミネラルウォーター等を用いることができる。ま
た本発明の熱現像感光材料および色素固定材料を用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４３５４号、同６３−１４４３５５号、
同６２−３８４６０号、特開平３−２１０５５５号等に
記載の装置や水を用いても良い。Although the transfer of the dye is caused only by heat,
Solvents may be used to promote dye transfer. Also,
U.S. Pat. Nos. 4,704,345 and 4,740,44
No. 5, JP-A-61-238056, etc., a method in which development and transfer are carried out simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of a solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is preferably 50 ° C. or higher and lower than the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, the temperature is preferably 50 ° C. to 100 ° C. Examples of the solvent used for accelerating the development and / or diffusing and transferring the dye include water, a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt and an organic base (these bases are described in the section of the image formation accelerator). Described are used), a low-boiling solvent or a mixed solution of a low-boiling solvent and water or the basic aqueous solution. Further, a surfactant, an antifoggant, a complex-forming compound with a poorly soluble metal salt, a fungicide and a bactericide may be contained in the solvent. Water is preferably used as a solvent used in these steps of thermal development and diffusion transfer, and any water may be used as long as it is generally used. Specifically, distilled water, tap water, well water, mineral water and the like can be used. Further, in the heat developing apparatus using the photothermographic material and the dye fixing material of the present invention, water may be used up or circulated and used repeatedly. In the latter case, water containing components eluted from the material will be used. JP-A-63-144354 and JP-A-63-144355,
The apparatus and water described in JP-A-62-38460 and JP-A-3-210555 may be used.
【０１４５】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。熱現像感光材料と色素固定材料を
重ね合わせる方法は特開昭６２−２５３１５９号、特開
昭６１−１４７２４４号（２７）頁記載の方法が適用で
きる。As a heating method in the developing and / or transferring step, a heating block, a plate, a hot plate, a hot presser, a hot roller, a hot drum, a halogen lamp heater, an infrared and far infrared lamp heater may be used. For example, or by passing through a high-temperature atmosphere. The method described in JP-A-62-253159 and JP-A-61-147244, page 27, can be applied to the method of superposing the photothermographic material and the dye fixing material.
【０１４６】[0146]
【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。 実施例１ 以下の方法にて色素固定材料（受像要素Ｒ１０１）を作
成した。パルプを芯材とする支持体（厚さ１５２μｍ）
の表面に、表面ＰＥ層（厚さ３６．０μｍ）、表面下塗
り層（厚さ０．１μｍ）を支持体側から順次、及び裏面
に、裏面ＰＥ層（厚さ２７．０μｍ）、裏面下塗り層
（厚さ０．１μｍ）を支持体側から順次形成した。各層
成分を表１に示す。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Example 1 A dye fixing material (image receiving element R101) was prepared by the following method. Support with pulp as core material (152μm thickness)
A surface PE layer (thickness: 36.0 μm) and a surface undercoat layer (thickness: 0.1 μm) are sequentially provided from the support side on the front surface, and a back surface PE layer (thickness: 27.0 μm) and a back surface undercoat layer (thickness: (Thickness: 0.1 μm) was sequentially formed from the support side. Table 1 shows the components of each layer.
【０１４７】[0147]
【表１】 [Table 1]
【０１４８】次に、前記表面下塗り層の表面に、６層の
層形成用塗布液を重層塗布し、支持体上に６層を形成
し、受像要素Ｒ１０１を作成した。表２に各層の構成成
分を示す。Next, six layers of coating liquids for forming a layer were applied in layers on the surface of the surface undercoat layer, and six layers were formed on a support to form an image receiving element R101. Table 2 shows the constituent components of each layer.
【０１４９】[0149]
【表２】 [Table 2]
【０１５０】[0150]
【化５６】 Embedded image
【０１５１】[0151]
【化５７】 Embedded image
【０１５２】[0152]
【化５８】 Embedded image
【０１５３】ついで、熱現像用感光材料を以下の方法で
作成した。始めに、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。Then, a photosensitive material for thermal development was prepared by the following method. First, a method for preparing a photosensitive silver halide emulsion will be described.
【０１５４】感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔第５層
（６８０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表３に示す組成の水溶液に表４に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１９分間かけて同時に添加
し、又、その５分後に、表４に示す組成の(III)液を３
３分間、(IV)液を３３分３０秒間かけて添加した。Photosensitive Silver Halide Emulsion (1) [Emulsion for Fifth Layer (680 nm Photosensitive Layer)] A well-stirred aqueous solution having the composition shown in Table 3 was mixed with the solution (I) having the composition shown in Table 4 and (II). ) Solution was added simultaneously over 19 minutes, and 5 minutes later, 3 parts of solution (III) having the composition shown in Table 4 were added.
Solution (IV) was added over 33 minutes and 30 seconds for 3 minutes.
【０１５５】[0155]
【表３】 [Table 3]
【０１５６】[0156]
【表４】 [Table 4]
【０１５７】[0157]
【化５９】 Embedded image
【０１５８】さらに、III液の添加開始１５分後から２
７分間かけて増感色素を０．３５０％含有する水溶液
１５０ccを添加した。Further, 15 minutes after the start of the addition of the solution III, 2
Over a period of 7 minutes, 150 cc of an aqueous solution containing 0.350% of a sensitizing dye was added.
【０１５９】[0159]
【化６０】 Embedded image
【０１６０】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．７〜４．１で行った）後、石灰処理オセイン
ゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを７．
９に調節した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用
いた化合物は、表５に示す通りである。得られた乳剤の
収量は６３０ｇで変動係数１０．２％の単分散立方体塩
臭化銀乳剤で、平均粒子サイズは０．２０μｍであっ
た。After washing with water and desalting (using a precipitant a at a pH of 3.7 to 4.1) according to a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added, and the pH and pAg were adjusted to 6.0 and pAg, respectively. 7.
After adjusting to 9, it was chemically sensitized at 60 ° C. The compounds used for chemical sensitization are as shown in Table 5. The yield of the obtained emulsion was 630 g, a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion having a coefficient of variation of 10.2%, and the average grain size was 0.20 μm.
【０１６１】[0161]
【化６１】 Embedded image
【０１６２】[0162]
【表５】 [Table 5]
【０１６３】[0163]
【化６２】 Embedded image
【０１６４】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔第３層
（７５０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表６に示す組成の水溶液に表７に示す
組成の（Ｉ）液と（II）液を１８分間かけて同時に添加
し、又、その５分後表７に示す組成の(III）液を２４分
間、(IV)液を２４分３０秒間かけて添加した。Photosensitive Silver Halide Emulsion (2) [Emulsion for Third Layer (750 nm Photosensitive Layer)] A well-stirred aqueous solution having the composition shown in Table 6 was mixed with the solution (I) having the composition shown in Table 7 and (II). ) Solution was added simultaneously over 18 minutes, and 5 minutes later, solution (III) having the composition shown in Table 7 was added over 24 minutes, and solution (IV) was added over 24 minutes and 30 seconds.
【０１６５】[0165]
【表６】 [Table 6]
【０１６６】[0166]
【表７】 [Table 7]
【０１６７】常法により水洗、脱塩（沈降剤ｂを用いて
ｐＨを３．９で行った）後、脱カルシウム処理した石灰
処理オセインゼラチン（カルシウム含有率１５０ＰＰＭ
以下）２２ｇを加えて、４０℃で再分散し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，−７−テトラザイン
デンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．９、ｐＡｇを７．
８に調節した。その後、表８に示す薬品を用いて７０℃
で化学増感した。又、化学増感の最後に増感色素をメ
タノール溶液として（表９に示す組成の溶液）添加し
た。さらに、化学増感後４０℃に降温して後に述べる安
定剤のゼラチン分散物２００ｇを添加し、良く撹拌し
た後収納した。得られた乳剤の収量は９３８ｇで変動係
数１２．６％の単分散立方体塩臭化銀乳剤で、平均粒子
サイズは０．２５μｍであった。なお７５０nm感光層用
の乳剤はＪ−バンド型の分光感度を有するものであっ
た。Lime-treated ossein gelatin (calcium content: 150 PPM) which was washed with water and desalted (performed at pH 3.9 using sedimentation agent b) and decalcified in a conventional manner
22 g), redisperse at 40 ° C., add 0.39 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, -7-tetrazaindene, adjust the pH to 5.9 and the pAg to 7 .
Adjusted to 8. Then, at 70 ° C. using the chemicals shown in Table 8.
With chemical sensitization. At the end of the chemical sensitization, the sensitizing dye was added as a methanol solution (solution having the composition shown in Table 9). Further, after the chemical sensitization, the temperature was lowered to 40 ° C., and 200 g of a gelatin dispersion of a stabilizer described later was added thereto. The yield of the obtained emulsion was 938 g, a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion having a coefficient of variation of 12.6%, and the average grain size was 0.25 μm. The emulsion for the 750 nm photosensitive layer had a J-band type spectral sensitivity.
【０１６８】[0168]
【化６３】 Embedded image
【０１６９】[0169]
【表８】 [Table 8]
【０１７０】[0170]
【表９】 [Table 9]
【０１７１】[0171]
【化６４】 Embedded image
【０１７２】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔第１層
（８１０nm感光層）用乳剤〕 良く撹拌している表１０に示す組成の水溶液に表１１に
示す組成の（Ｉ）液と(II)液を１８分間かけて同時に添
加し、又、その５分後表１１に示す組成の(III)液２４
分間と（IV)液を２４分３０秒間かけて添加した。Photosensitive Silver Halide Emulsion (3) [Emulsion for First Layer (810 nm Sensitive Layer)] A well-stirred aqueous solution having the composition shown in Table 10 was mixed with Solution (I) having the composition shown in Table 11 and (II). ) Solution was added simultaneously over 18 minutes, and 5 minutes later, solution (III) 24 having the composition shown in Table 11 was added.
Minutes and solution (IV) was added over 24 minutes and 30 seconds.
【０１７３】[0173]
【表１０】 [Table 10]
【０１７４】[0174]
【表１１】 [Table 11]
【０１７５】常法により水洗、脱塩（沈降剤ａを用いて
ｐＨを３．８で行った）後、石灰処理オセインゼラチン
２２ｇを加えて、ｐＨを７．４、ｐＡｇを７．８に調節
した後、６０℃で化学増感した。化学増感に用いた化合
物は、表１２に示す通りである。得られた乳剤の収量は
６８３ｇで変動係数９．７％の単分散立方体塩臭化銀乳
剤で、平均粒子サイズは０．３２μｍであった。After washing with water and desalting (using a precipitant a at a pH of 3.8) according to a conventional method, 22 g of lime-treated ossein gelatin was added to adjust the pH to 7.4 and the pAg to 7.8. After adjustment, chemical sensitization was performed at 60 ° C. The compounds used for chemical sensitization are as shown in Table 12. The yield of the obtained emulsion was 683 g, a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion having a coefficient of variation of 9.7%, and the average grain size was 0.32 μm.
【０１７６】[0176]
【表１２】 [Table 12]
【０１７７】塩化銀微粒子乳剤の調整［第１層（８１０
ｎｍ感光層）に添加］ 良く撹拌している表１３に示す組成の水溶液に、表１４
に示す組成の（Ｉ）液と（II）液を４分間かけて同時に
添加し、またその３分後に、表１４に示す組成の（II
I）液と（IV）液を８分間かけて添加した。Preparation of silver chloride fine grain emulsion [First layer (810)
to the aqueous solution having the composition shown in Table 13 that is well stirred.
Solution (I) and Solution (II) having the composition shown in Table 14 were simultaneously added over 4 minutes, and 3 minutes later, the solution (II) having the composition shown in Table 14 was obtained.
Solution I) and solution (IV) were added over 8 minutes.
【０１７８】[0178]
【表１３】 [Table 13]
【０１７９】[0179]
【表１４】 [Table 14]
【０１８０】常法により水洗、脱塩（前記構造式で示さ
れる沈降剤ａを用いてｐＨを３．９で行った）後、石灰
処理ゼラチン１３２ｇを加えて、３５℃で再分散し、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，−７−テト
ラザインデンを０．３９ｇ加えて、ｐＨを５．７に調整
し塩化銀微粒子乳剤を得た。得られた塩化銀微粒子乳剤
の収量は３２００ｇで平均粒子サイズは０．１０μｍで
あった。After washing with water and desalting (using a precipitant a of the above structural formula at a pH of 3.9) in the usual manner, 132 g of lime-treated gelatin was added, and the mixture was redispersed at 35 ° C.
0.39 g of -hydroxy-6-methyl-1,3,3a, -7-tetrazaindene was added to adjust the pH to 5.7 to obtain a silver chloride fine grain emulsion. The yield of the obtained silver chloride fine grain emulsion was 3,200 g, and the average grain size was 0.10 μm.
【０１８１】ついでコロイド銀乳剤の分散物の調製法に
ついて述べる。充分撹拌している表１５に示す組成の水
溶液に表１６に示す組成の液を２４分間かけて添加し
た。その後前記構造式で示される沈降剤ａを用いて水洗
した後、石灰処理オセインゼラチン４３ｇを加えて、ｐ
Ｈを６．３に合わせた。平均粒子サイズは０．０２μｍ
で収量は、５１２ｇであった。（銀２％、ゼラチン６．
８％を含有する分散物）Next, a method for preparing a dispersion of a colloidal silver emulsion will be described. The solution having the composition shown in Table 16 was added to the sufficiently stirred aqueous solution having the composition shown in Table 15 over 24 minutes. Then, after washing with the sedimentation agent a represented by the above structural formula, 43 g of lime-treated ossein gelatin was added, and p
H was adjusted to 6.3. Average particle size is 0.02 μm
And the yield was 512 g. (2% silver, gelatin 6.
Dispersion containing 8%)
【０１８２】[0182]
【表１５】 [Table 15]
【０１８３】[0183]
【表１６】 [Table 16]
【０１８４】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a hydrophobic additive will be described.
【０１８５】イエロー色素供与化合物、マゼンタ色素供
与化合物、及びシアン色素供与化合物（それぞれ現像主
薬を兼ねる）のゼラチン分散物をそれぞれ表１７の処方
どおり調製した。即ち各油相成分を、約７０℃に加熱溶
解させ均一な溶液とし、この溶液に約６０℃に加温した
水相成分を加え撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分
間、１００００ｒｐｍにて分散した。これに加水し、撹
拌して均一な分散物を得た。更にシアン色素供与化合物
のゼラチン分散物を限外濾過モジュール（旭化成限外濾
過モジュール：ＡＣＶ−３０５０）を用いて、表１７の
酢酸エチル量の１７．６分の１になるよう限外濾過を行
った。Gelatin dispersions of a yellow dye-donating compound, a magenta dye-donating compound, and a cyan dye-donating compound (each also serving as a developing agent) were prepared as prescribed in Table 17, respectively. That is, each oil phase component was heated and dissolved at about 70 ° C. to form a uniform solution. The aqueous phase component heated to about 60 ° C. was added to this solution, mixed with stirring, and then dispersed with a homogenizer for 10 minutes at 10,000 rpm. Water was added thereto and stirred to obtain a uniform dispersion. Further, the gelatin dispersion of the cyan dye-donating compound was subjected to ultrafiltration using an ultrafiltration module (Asahi Kasei ultrafiltration module: ACV-3050) so that the amount of ethyl acetate in Table 17 became 1/76 of the amount of ethyl acetate. Was.
【０１８６】[0186]
【表１７】 [Table 17]
【０１８７】カブリ防止剤のゼラチン分散物を、表１
８の処方どおり調製した。即ち油相成分を約６０℃に加
熱溶解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加
え、撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００
００ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。The gelatin dispersion of the antifoggant is shown in Table 1.
8 was prepared according to the formula. That is, the oil phase component is heated and dissolved at about 60 ° C., the aqueous phase component heated to about 60 ° C. is added to the solution, and the mixture is stirred and mixed.
The dispersion was performed at 00 rpm to obtain a uniform dispersion.
【０１８８】[0188]
【表１８】 [Table 18]
【０１８９】還元剤のゼラチン分散物を、表１９の処
方どおり調製した。即ち油相成分を、約６０℃に加熱溶
解させこの溶液に約６０℃に加温した水相成分を加え、
撹拌混合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００
ｒｐｍにて分散し、均一な分散物を得た。さらに得られ
た分散物から減圧脱有機溶剤装置を用いて酢酸エチルを
除去した。A gelatin dispersion of the reducing agent was prepared according to the recipe in Table 19. That is, the oil phase component is heated and dissolved at about 60 ° C., and the aqueous phase component heated to about 60 ° C. is added to the solution,
After stirring and mixing, use a homogenizer for 10 minutes, 10,000
Dispersed at rpm to obtain a uniform dispersion. Further, ethyl acetate was removed from the obtained dispersion using an organic solvent removal device under reduced pressure.
【０１９０】[0190]
【表１９】 [Table 19]
【０１９１】ポリマーラテックス(a)の分散物を、表２
０の処方どおり調製した。即ち表２１の量のポリマーラ
テックス(a）、界面活性剤、水の混合液を撹拌しなが
らアニオン性界面活性剤を１０分間かけて添加し、均
一な分散物を得た。さらに得られた分散物を限外濾過モ
ジュール（旭化成製限外濾過モジュール：ＡＣＶ−３０
５０）を用いて、水による希釈と濃縮を繰り返して、分
散物中の塩濃度が９分の１になるように調製した。The dispersion of the polymer latex (a) is shown in Table 2
0 as prepared. That is, an anionic surfactant was added over 10 minutes while stirring a mixture of the polymer latex (a), surfactant and water in the amounts shown in Table 21, to obtain a uniform dispersion. Further, the obtained dispersion is subjected to an ultrafiltration module (Asahi Kasei ultrafiltration module: ACV-30).
Using 50), dilution with water and concentration were repeated so that the salt concentration in the dispersion was adjusted to 1/9.
【０１９２】[0192]
【表２０】 [Table 20]
【０１９３】安定剤のゼラチン分散物を、表２１の処
方どおり調製した。即ち油相成分を、室温で溶解させ、
この溶液に約４０℃に加温した水相成分を加え、撹拌混
合した後ホモジナイザーで１０分間、１００００ｒｐｍ
にて分散した。これに加水し、撹拌して均一な分散物を
得た。A gelatin dispersion of the stabilizer was prepared according to the recipe in Table 21. That is, the oil phase component is dissolved at room temperature,
An aqueous phase component heated to about 40 ° C. is added to this solution, and the mixture is stirred and mixed. Then, the mixture is homogenized for 10 minutes at 10,000 rpm.
Was dispersed. Water was added thereto and stirred to obtain a uniform dispersion.
【０１９４】[0194]
【表２１】 [Table 21]
【０１９５】水酸化亜鉛のゼラチン分散物を、表２２の
処方どおり調製した。即ち各成分を混合溶解した後、ミ
ルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用いて３０分
間分散した。さらにガラスビーズを分離除去し、均一な
分散物を得た（水酸化亜鉛は粒子サイズが０．２５μｍ
のものを使用した）。A gelatin dispersion of zinc hydroxide was prepared according to the recipe in Table 22. That is, after mixing and dissolving each component, the mixture was dispersed in a mill for 30 minutes using glass beads having an average particle size of 0.75 mm. Further, the glass beads were separated and removed to obtain a uniform dispersion (zinc hydroxide had a particle size of 0.25 μm).
Was used.)
【０１９６】[0196]
【表２２】 [Table 22]
【０１９７】次に、保護層に添加しているマット剤のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。塩化メチレンに
ＰＭＭＡを溶解した液を少量の界面活性剤とともにゼラ
チン中に添加し、高速撹拌分散した。つづいて減圧脱溶
剤装置を用いて塩化メチレンを除去し、平均粒子サイズ
が４．３μｍの均一な分散物を得た。Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a matting agent added to the protective layer will be described. A solution obtained by dissolving PMMA in methylene chloride was added to gelatin together with a small amount of a surfactant, followed by high-speed stirring and dispersion. Subsequently, methylene chloride was removed using a vacuum desolvation apparatus to obtain a uniform dispersion having an average particle size of 4.3 μm.
【０１９８】[0198]
【化６５】 Embedded image
【０１９９】[0199]
【化６６】 Embedded image
【０２００】[0200]
【化６７】 Embedded image
【０２０１】[0201]
【化６８】 Embedded image
【０２０２】[0202]
【化６９】 Embedded image
【０２０３】[0203]
【化７０】 Embedded image
【０２０４】以上のものを用いて表２３に示す感光要素
１０１を作った。Using the above, a photosensitive element 101 shown in Table 23 was produced.
【０２０５】[0205]
【表２３】 [Table 23]
【０２０６】[0206]
【表２４】 [Table 24]
【０２０７】次いで、第５層、３層、１層の色素供与化
合物を等モル量で、表２５に示す様に変更し、かつ、本
発明の化合物（Ｄ−２１）を各々のカプラーの等モル
量、更に添加した以外は同様の感光材料１０３〜１１８
を作成した。更に、感光材料１０４において、本発明の
化合物（Ｄ−２１）を、各々のカプラーの等モル量で表
２６に示す様に変更した以外は同様の感光材料１１９〜
１２６を作成した。また、色素供与化合物として米国特
許第４，４８３，１９４号記載の化合物と現像主薬
（２，６ジクロロ−４−アミノフェノール）を用い比較
用感光材料（１０２）を作成した。Next, the dye-providing compounds in the fifth layer, the third layer, and the first layer were changed in equimolar amounts as shown in Table 25, and the compound (D-21) of the present invention was replaced with the coupler of each coupler. The same light-sensitive materials 103 to 118 except for the molar amount and further addition.
It was created. Further, in the light-sensitive material 104, the same light-sensitive materials 119 to 119 except that the compound (D-21) of the present invention was changed as shown in Table 26 in an equimolar amount of each coupler.
126 was created. Further, a comparative photosensitive material (102) was prepared using a compound described in U.S. Pat. No. 4,483,194 and a developing agent (2,6 dichloro-4-aminophenol) as a dye-providing compound.
【０２０８】[0208]
【化７１】 Embedded image
【０２０９】これらの感光要素を前記受像要素Ｒ１０１
と重ね合わせ富士写真フイルム株式会社製のピクトログ
ラフィー４０００にて、加熱条件を８３℃で画像出力を
おこない、写真性及び色濁り評価を行った。写真性は、
現像時間１０秒のＤｍｉｎ（最小濃度）及びＤmax（最
高濃度）で表した。[0209] These photosensitive elements are connected to the image receiving element R101.
An image was output at a heating condition of 83 ° C. using a Pictography 4000 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. to evaluate photographic properties and color turbidity. Photography is
Dmin (minimum density) and Dmax (highest density) for a development time of 10 seconds.
【０２１０】[0210]
【表２５】 [Table 25]
【０２１１】[0211]
【表２６】 [Table 26]
【０２１２】表２５及び表２６より明らかな様に、本発
明の化合物を用いた場合には、短時間の現像処理におい
ても良好な発色性を示す事が分かる。As is evident from Tables 25 and 26, when the compound of the present invention was used, good color development was exhibited even in a short development process.
【０２１３】[0213]
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料
は、現像処理時間依存性が小さく、高い発色性を示し、
処理時間の迅速化を可能にする。さらに、色素拡散転写
カラー写真感光材料としてディスクリミネーション（Ｓ
／Ｎ）が優れた画像を形成することができる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention has a small dependence on the development processing time, exhibits high color development,
Enables faster processing time. Furthermore, discrimination (S
/ N) can form an excellent image.
Claims (2)
と、下記の一般式（２）又は（３）で表される現像主薬
の少なくとも１種とを含有することを特徴とする色素拡
散転写熱現像カラー感光材料。 一般式（１） Ｃｐ−(Ｌ)n‐Ｄｙｅ 式中、Ｃｐはカプラー残基を表わし、Ｌは２価の連結基
を表わす。ｎは０又は１を表わす。Ｄｙｅは拡散性の色
素残基を表わす。−（Ｌ）n‐ＤｙｅはＣｐのカップリ
ング活性位と結合する。 【化１】 式中、Ｒ1〜Ｒ4は水素原子又は置換基を表し、Ｄは−Ｃ
Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、及び−Ｐ（＝Ｏ）＜から
選ばれる少なくとも１種の２価以上の連結基を表わし、
Ｔは２価の連結基を表わす。Ｍは求核性基であってこの
化合物が酸化された際に、Ｄを攻撃可能な基を表わす。
Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4とがそれぞれ互いに結合し環を形成
していてもよい。 一般式（３） Ｑ−ＮＨＮＨ−Ｒ5 式中、Ｑは炭素原子で−ＮＨＮＨ−Ｒ5と結合する５〜
７員の不飽和環を表わし、Ｒ5はカルバモイル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホニル基、またはスルファモイル基を表わ
す。1. A dye diffusion comprising a coupler represented by the following general formula (1) and at least one developing agent represented by the following general formula (2) or (3): Transfer heat development color photosensitive material. Formula (1) Cp- (L) n -Dye In the formula, Cp represents a coupler residue, and L represents a divalent linking group. n represents 0 or 1. Dye represents a diffusible dye residue. -(L) n -Dye binds to the coupling active site of Cp. Embedded image In the formula, R 1 to R 4 represent a hydrogen atom or a substituent, and D is -C
O -, - SO -, - SO 2 -, and -P (= O) represents at least one divalent or more linking groups selected from <,
T represents a divalent linking group. M is a nucleophilic group and represents a group capable of attacking D when the compound is oxidized.
R 1 and R 2 , and R 3 and R 4 may be bonded to each other to form a ring. General formula (3) Q-NHNH-R 5 In the formula, Q is bonded to -NHNH-R 5 by a carbon atom.
R 5 represents a carbamoyl group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfonyl group, or a sulfamoyl group.
なくとも３層のハロゲン化銀乳剤層を有する色素拡散転
写熱現像カラー感光材料において、そのうちの１層に分
子中の−Ｄｙｅが拡散性のイエロー色素残基である一般
式（１）で表わされるカプラーを含有し、別の１層に
は、−Ｄｙｅが拡散性のマゼンタ色素残基である一般式
（１）で表わされるカプラーを含有し、更に他の層に
は、−Ｄｙｅがシアン色素残基である一般式（１）で表
わされるカプラーを含有することを特徴とする請求項１
に記載の色素拡散転写熱現像カラー感光材料。2. A dye-diffusion transfer heat-developable color light-sensitive material having at least three silver halide emulsion layers having color sensitivity in mutually different wavelength regions, wherein -Dye in the molecule has diffusivity in one of the layers. Another layer contains a coupler represented by the general formula (1) in which -Dye is a diffusible magenta dye residue, and contains a coupler represented by the general formula (1) which is a yellow dye residue. And a further layer containing a coupler represented by the general formula (1) wherein -Dye is a cyan dye residue.
4. The color development material for dye development transfer heat development according to item 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23761399A JP2001066745A (en) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | Silver halide color photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23761399A JP2001066745A (en) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | Silver halide color photosensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001066745A true JP2001066745A (en) | 2001-03-16 |
Family
ID=17017922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23761399A Pending JP2001066745A (en) | 1999-08-24 | 1999-08-24 | Silver halide color photosensitive material |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001066745A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6593069B2 (en) | 2000-03-17 | 2003-07-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material and method for forming images |
-
1999
- 1999-08-24 JP JP23761399A patent/JP2001066745A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US6593069B2 (en) | 2000-03-17 | 2003-07-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material and method for forming images |
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