JP2001064423A - Vapor-deposited film and packing material by using the vapor-deposited film - Google Patents
Vapor-deposited film and packing material by using the vapor-deposited filmInfo
- Publication number
- JP2001064423A JP2001064423A JP24562299A JP24562299A JP2001064423A JP 2001064423 A JP2001064423 A JP 2001064423A JP 24562299 A JP24562299 A JP 24562299A JP 24562299 A JP24562299 A JP 24562299A JP 2001064423 A JP2001064423 A JP 2001064423A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vapor
- deposited film
- deposited
- layer
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、食品や非食品及び
医薬品等の包装分野に用いられる包装用の積層体に関す
るもので、特にボイル殺菌やレトルト殺菌、オートクレ
ーブ殺菌等が必要な包装分野に用いられる蒸着フィルム
及びこの蒸着フィルムを用いた包装材料に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate for packaging used in the field of packaging of foods, non-foodstuffs, pharmaceuticals, and the like, and is particularly used in the field of packaging requiring sterilization such as boil sterilization, retort sterilization and autoclave sterilization. The present invention relates to a vapor-deposited film and a packaging material using the vapor-deposited film.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、食品や非食品及び医薬品等の包装
に用いられる包装材料は、内容物の変質を抑制しそれら
の機能、性質および品質を保持するために、包装材料を
透過する酸素、水蒸気、その他内容物を変質させる気体
による影響を阻止する必要があり、これら様々気体（ガ
ス）を遮断するガスバリア性を備えることが求められて
いる。そのため従来から、温度・湿度などによる影響が
少ないアルミ等の金属からなる金属箔をガスバリア層と
して用いた包装材料が一般的に用いられてきた。2. Description of the Related Art In recent years, packaging materials used for packaging foods, non-foodstuffs, pharmaceuticals, etc., include oxygen, which penetrates the packaging material, in order to suppress deterioration of contents and maintain their functions, properties and quality. It is necessary to prevent the influence of water vapor and other gases that alter the contents, and it is required to have a gas barrier property that blocks these various gases (gases). Therefore, conventionally, a packaging material using a metal foil made of a metal such as aluminum, which is less affected by temperature, humidity, and the like, as a gas barrier layer has been generally used.
【０００３】ところが、アルミ等の金属からなる金属箔
を用いた包装材料は、ガスバリア性に優れるが、包装材
料を透視して内容物を確認することができない、使用後
の廃棄の際は不燃物として処理しなければならない、検
査の際金属探知器が使用できないなどの欠点を有し問題
があった。[0003] However, a packaging material using a metal foil made of a metal such as aluminum has excellent gas barrier properties, but the contents cannot be checked through the packaging material. However, there is a problem in that a metal detector cannot be used during the inspection.
【０００４】そこで、これらの欠点を克服した包装材料
として、例えば米国特許第３４４２６８６号明細書、特
公昭６３−２８０１７号公報等に記載されているような
酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の無
機酸化物を高分子フィルム上に、真空蒸着法やスパッタ
リング法等の形成手段により蒸着膜を形成したフィルム
が開発されている。これらの蒸着フィルムは透明性及び
酸素、水蒸気等のガス遮断性を有していることが知ら
れ、金属箔等では得ることのできない透明性、ガスバリ
ア性の両者を有する包装材料として好適とされている。[0004] To overcome these disadvantages, as packaging materials, for example, inorganic materials such as silicon oxide, aluminum oxide and magnesium oxide as described in US Pat. No. 3,442,686 and JP-B-63-28017 are disclosed. A film has been developed in which an oxide is formed on a polymer film by forming a vapor-deposited film by a forming method such as a vacuum vapor deposition method or a sputtering method. These vapor-deposited films are known to have transparency and gas barrier properties against oxygen, water vapor, etc., and are suitable as packaging materials having both transparency and gas barrier properties that cannot be obtained with metal foils and the like. I have.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
た包装用材料に適するフィルムであっても、包装容器ま
たは包装材として、蒸着フィルム単体で用いられること
はほとんどなく、蒸着後の後加工として蒸着フィルム表
面に文字・絵柄等を印刷加工またはフィルム等との貼り
合わせ、容器等の包装体への形状加工などさまざまな工
程を経て包装体を完成させている。特にボイル殺菌やレ
トルト殺菌、オートクレーブ殺菌等を行う場合の包装材
料は、種々さまざまな工程を経て殺菌されるために、包
装材料の設計には十分注意しなければならない。However, even a film suitable for the above-mentioned packaging material is rarely used alone as a vapor deposition film as a packaging container or a packaging material. A package is completed through various processes such as printing or laminating characters and pictures on the surface or laminating the film with a film or the like, and shape processing into a package such as a container. In particular, packaging materials used for boil sterilization, retort sterilization, autoclave sterilization, and the like are sterilized through various processes, so that careful attention must be paid to the design of the packaging materials.
【０００６】そこで、上述した蒸着フィルム等を用いて
シーラントフィルムと貼り合わせ製袋後、内容物を充填
してボイル殺菌やレトルト殺菌を試みたところ、殺菌後
シール部の一部にデラミネーションが発生して外観不良
になったり、その部分からガスバリア性が低下し内容物
が変質する等の問題を有することが明らかとなった。[0006] Then, after the above-mentioned vapor-deposited film or the like is bonded to a sealant film and made into a bag, the contents are filled and boil sterilization and retort sterilization are attempted. After sterilization, delamination occurs in a part of the seal portion. It has been found that there are problems such as poor appearance and deterioration of the gas barrier properties from the portion, resulting in deterioration of the contents.
【０００７】すなわち、この様な場合の包装材料として
用いられる条件として、内容物を直接透視することが可
能なだけの透明性、内容物に対して影響を与える気体等
を遮断する高いガスバリア性及びボイル殺菌やレトルト
殺菌、オートクレーブ殺菌後もガスバリア性の劣化がな
く、またデラミネーション等が発生しない等の耐ボイル
性、耐レトルト性及び耐オートクレーブ性を有すること
が求められている。In other words, the conditions used as a packaging material in such a case include transparency that allows the contents to be directly seen through, high gas barrier properties that block gases that affect the contents, and the like. It is required to have a boil resistance, a retort resistance and an autoclave resistance such that the gas barrier property does not deteriorate even after boil sterilization, retort sterilization and autoclave sterilization, and delamination does not occur.
【０００８】そこで、本発明においては透明性に優れ、
且つ高いガスバリア性を有すると共にボイル殺菌やレト
ルト殺菌後も物性の劣化がなく、デラミネーション等の
発生がない高い耐ボイル性、耐レトルト性を持つ実用性
の高い蒸着フィルムおよびこの蒸着フィルムを用いた包
装材料を提供することを課題とする。[0008] Therefore, in the present invention, excellent transparency,
A highly vapor-deposited film having high gas barrier properties, no deterioration in physical properties even after boil sterilization or retort sterilization, high boil resistance without occurrence of delamination, and retort resistance, and a highly practical vapor-deposited film having the retort resistance. It is an object to provide a packaging material.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を達成
するためのもので、請求項１に記載される発明は、プラ
スチック材料からなるプラスチック基材の少なくとも片
面に、実質的に反応基を有するシリコーン、ポリオール
およびイソシアネート化合物を少なくとも含む複合物か
らなるプライマー層、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物
からなる蒸着薄膜層を順次積層したことを特徴とする蒸
着フィルム、としたものである。Means for Solving the Problems The present invention has been made to achieve the above object, and the invention described in claim 1 provides a plastic substrate made of a plastic material, at least one surface of which is provided with a substantially reactive group. A primer layer comprising a composite containing at least a silicone, a polyol and an isocyanate compound, and a vapor-deposited film characterized by sequentially laminating a vapor-deposited thin film layer of an inorganic oxide having a thickness of 5 to 300 nm.
【００１０】請求項２の発明は、プラスチック材料から
なるプラスチック基材の少なくとも片面に、シリコーン
を含むポリオールおよびイソシアネート化合物を少なく
とも含む複合物からなるプライマー層、厚さ５〜３００
ｎｍの無機酸化物からなる蒸着薄膜層を順次積層したこ
とを特徴とする蒸着フィルム、としたものである。A second aspect of the present invention is a plastic substrate comprising a plastic material, a primer layer comprising a composite containing at least a polyol containing isocyanate and an isocyanate compound, and having a thickness of 5 to 300.
a vapor-deposited film characterized by sequentially laminating vapor-deposited thin film layers made of an inorganic oxide having a thickness of 10 nm.
【００１１】請求項３の発明は、前記ポリオールがアク
リルポリオールであることを特徴とする請求項１又は２
記載の蒸着フィルム、としたものである。The invention according to claim 3 is characterized in that the polyol is an acrylic polyol.
The deposited film described above.
【００１２】請求項４の発明は、前記シリコーンが直鎖
のシリコーンまたはラダーシリコーンであることを特徴
とする請求項１、２又は３記載の蒸着フィルム、とした
ものである。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided the vapor-deposited film according to the first, second or third aspect, wherein the silicone is a linear silicone or a ladder silicone.
【００１３】請求項５の発明は、前記プライマー層の厚
さが、０．０１〜２μｍの範囲であることを特徴とする
請求項１、２、３又は４記載の蒸着フィルム、としたも
のである。According to a fifth aspect of the present invention, there is provided the vapor-deposited film according to the first, second, third or fourth aspect, wherein the thickness of the primer layer is in the range of 0.01 to 2 μm. is there.
【００１４】請求項６の発明は、前記無機酸化物が、酸
化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム或いはそ
れらの混合物であることを特徴とする請求項１〜５のい
ずれかに記載の蒸着フィルム、としたものである。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided the vapor-deposited film according to any one of the first to fifth aspects, wherein the inorganic oxide is aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide or a mixture thereof. It was done.
【００１５】請求項７の発明は、前記蒸着フィルムの無
機酸化物の蒸着薄膜層に被膜層を積層したことを特徴と
する請求項１〜６のいずれかに記載の蒸着フィルム、と
したものである。According to a seventh aspect of the present invention, there is provided the vapor-deposited film according to any one of claims 1 to 6, wherein a coating layer is laminated on the vapor-deposited film of the inorganic oxide. is there.
【００１６】請求項８の発明は、前記被膜層が水性高分
子を金属アルコキシド及び／又はその加水分解物からな
る請求項７のいずれかに記載の蒸着フィルム、としたも
のである。The invention according to claim 8 is the vapor-deposited film according to any one of claims 7 to 7, wherein the coating layer comprises an aqueous polymer comprising a metal alkoxide and / or a hydrolyzate thereof.
【００１７】請求項９の発明は、前記金属アルコキシド
が、テトラエトキシシラン、トリイソプルポキシアルミ
ニウム、又はこれらの混合物のいずれかからなることを
特徴とする請求項８記載の蒸着フィルム、としたもので
ある。According to a ninth aspect of the present invention, there is provided the vapor-deposited film according to the eighth aspect, wherein the metal alkoxide comprises one of tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum, and a mixture thereof. It is.
【００１８】請求項１０の発明は、前記被膜層が水溶性
高分子と塩化銀からなることを特徴とする請求項７記載
の蒸着フィルム、としたものである。According to a tenth aspect of the present invention, there is provided the vapor-deposited film according to the seventh aspect, wherein the coating layer comprises a water-soluble polymer and silver chloride.
【００１９】請求項１１の発明は、前記水溶性高分子
が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求
項８、９又は１０記載の蒸着フィルム、としたものであ
る。[0019] The invention of claim 11 is the vapor deposition film according to claim 8, 9 or 10, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol.
【００２０】請求項１２の発明は、前記蒸着フィルムの
無機酸化物の蒸着薄膜層又は被膜層上に接着剤を介して
ヒートシール層を積層したことを特徴をする請求項１〜
１１のいずれかに記載の包装材料、としたものである。A twelfth aspect of the present invention is characterized in that a heat seal layer is laminated on an inorganic oxide vapor-deposited thin film layer or a coating layer of the vapor-deposited film via an adhesive.
11. The packaging material according to any one of 11.
【００２１】[0021]
【作用】本発明によれば、プラスチック基材上にボイル
殺菌やレトルト殺菌後も寸法安定性や密着性に優れたプ
ライマー層を設けた後、ガスバリア性に優れた無機酸化
物よりなる蒸着薄膜層を積層した構成になっているの
で、ボイル殺菌やレトルト殺菌等の後もデラミネーショ
ンの発生やガスバリア性の劣化のない実用性の高い蒸着
フィルムおよびこの蒸着フィルムを用いた包装材料が得
られる。According to the present invention, after a primer layer having excellent dimensional stability and adhesion is provided on a plastic substrate even after boil sterilization or retort sterilization, a vapor-deposited thin film layer made of an inorganic oxide having excellent gas barrier properties is provided. , A highly practical vapor-deposited film free from delamination and gas barrier property deterioration even after boiling sterilization or retort sterilization, and a packaging material using this vapor-deposited film can be obtained.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】本発明を図面を用いて更に詳細に
説明する。図１は本発明の蒸着フィルムを説明する断面
図である。まず図１の本発明の蒸着フィルムを説明す
る。図１におけるプラスチック基材１はプラスチック材
料からなるフィルムであり、その上に実質的に反応基を
有するシリコーン、ポリオールおよびイソシアネート化
合物等の複合物からなるプライマー層２、無機酸化物か
らなる蒸着薄膜層３、被膜層４が順次積層されている。
この場合、被膜層４は、要求品質により設けなくても構
わない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a vapor deposition film of the present invention. First, the deposited film of the present invention shown in FIG. 1 will be described. The plastic substrate 1 in FIG. 1 is a film made of a plastic material, on which a primer layer 2 substantially composed of a compound such as silicone, polyol and isocyanate compound having a reactive group, and a vapor-deposited thin film layer composed of an inorganic oxide 3. The coating layer 4 is sequentially laminated.
In this case, the coating layer 4 may not be provided depending on the required quality.
【００２３】上述したプラスチック基材１はプラスチッ
ク材料からなるフィルムであり、蒸着薄膜層の透明性を
生かすために透明なフィルムが好ましい。例えば、ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフ
タレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンや
ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニル
フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニ
トリルフィルム、ポリイミドフィルム等が用いられ、延
伸、未延伸のどちらでも良く、また機械的強度や寸法安
定性を有するものが良い。これらをフィルム状に加工し
て用いられる。またこのプラスチック基材１の表面に、
一般に用いられている種々の添加剤や安定剤、例えば帯
電防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、滑剤などが使用され
ていても良い。The above-mentioned plastic substrate 1 is a film made of a plastic material, and is preferably a transparent film in order to make use of the transparency of the deposited thin film layer. For example, polyethylene terephthalate (PET), polyester films such as polyethylene naphthalate, polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polystyrene films, polyamide films, polyvinyl chloride films, polycarbonate films, polyacrylonitrile films, polyimide films, and the like are used. Either stretched or unstretched may be used, and those having mechanical strength and dimensional stability are preferred. These are processed into a film and used. Also, on the surface of the plastic substrate 1,
Various additives and stabilizers generally used, for example, antistatic agents, ultraviolet inhibitors, plasticizers, lubricants and the like may be used.
【００２４】プラスチック基材１の厚さは、包装材料と
しての適性、他の層を積層する場合も在ること、プライ
マー層２及び無機酸化物よりなる蒸着薄膜層３、被膜層
４を形成する場合の加工性を考慮すると、実用的には３
〜２００μｍの範囲で、用途によって６〜３０μｍとす
ることが好ましい。また、量産性を考慮すれば、連続的
に各層を形成できるように連続状長尺フィルムとするこ
とが望ましい。The thickness of the plastic substrate 1 is suitable as a packaging material, other layers may be laminated, and a primer layer 2, a vapor-deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide, and a coating layer 4 are formed. Considering the workability of the case, practically 3
It is preferable to set it to 6 to 30 μm in the range of to 200 μm depending on the use. Further, in consideration of mass productivity, it is desirable to form a continuous long film so that each layer can be formed continuously.
【００２５】本発明のプライマー層２は、プラスチック
フィルムからなるプラスチック基材１上に設けられ、プ
ラスチック基材１と無機酸化物からなる蒸着薄膜層３と
の間の密着性を高め、特にボイル殺菌やレトルト殺菌、
オートクレーブ殺菌等の加熱処理後のデラミネーション
発生等を防止することを目的とする。鋭意検討の結果、
上記目的達成の為にプライマー層として、実質的に反応
基を有するシリコーン、ポリオールおよびイソシアネー
ト化合物を少なくとも含む複合物からなる必要がある。The primer layer 2 of the present invention is provided on a plastic substrate 1 made of a plastic film, and enhances the adhesion between the plastic substrate 1 and the deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide. Or retort sterilization,
An object is to prevent delamination from occurring after heat treatment such as autoclave sterilization. After careful examination,
In order to achieve the above object, the primer layer must be substantially composed of a composite containing at least a silicone, a polyol and an isocyanate compound having a reactive group.
【００２６】更に、プライマー層を構成する複合物につ
いて詳細に説明する。ポリオールとは高分子末端に、２
つ以上の水酸基をもつもので、後に加えるイソシアネー
ト化合物のイソシアネート基と反応させるものである。
中でもアクリル酸誘導体モノマーを重合させて得られる
ポリオールもしくは、アクリル酸誘導体モノマーおよび
その他のモノマーとを共重合させて得られるポリオール
であるアクリルポリオールが特に好ましい。Further, the composite constituting the primer layer will be described in detail. The polyol is a polymer terminal
It has one or more hydroxyl groups and is reacted with an isocyanate group of an isocyanate compound to be added later.
Among them, a polyol obtained by polymerizing an acrylic acid derivative monomer or an acrylic polyol which is a polyol obtained by copolymerizing an acrylic acid derivative monomer and another monomer is particularly preferable.
【００２７】このポリオールとしてエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタクリレートやヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート
などのアクリル酸誘導体モノマーを単独または共重合さ
せポリオールや、前記アクリル酸誘導体モノマーとスチ
レン等のその他のモノマーを加え共重合させたアクリル
ポリオールが好ましい。またイソシアネート化合物との
反応性を考慮すると前記アクリルポリオールのヒドロキ
シル価が５〜２００（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の間であること
が好ましい。As the polyol, an acrylic acid derivative monomer such as ethyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, or hydroxybutyl methacrylate is homopolymerized or copolymerized, and a polyol or the acrylic acid derivative monomer and another monomer such as styrene are added. Polymerized acrylic polyols are preferred. In consideration of the reactivity with the isocyanate compound, the acrylic polyol preferably has a hydroxyl value of 5 to 200 (KOH mg / g).
【００２８】プライマー層を構成するシリコーンは、実
質的に反応基を有するポリオール等と反応前の状態であ
っても良く、下記の如くポリオール等と予め反応したも
のを用いても良い。The silicone constituting the primer layer may be substantially in a state before the reaction with a polyol having a reactive group or the like, or may be one which has been reacted in advance with a polyol or the like as described below.
【００２９】シリコーンを含むポリオールとは、シリコ
ーンの側鎖の一部に反応性有機官能基を持つものをポリ
オールと反応させたものであり、その中でもシロキサン
結合が直鎖状の直鎖のシリコーン、梯子型になっている
とされるラダーシリコーンが特に好ましい。The silicone-containing polyol is obtained by reacting a polyol having a reactive organic functional group in a part of the side chain of the silicone with the polyol. Ladder silicones which are said to be ladder-shaped are particularly preferred.
【００３０】アクリルポリオールとシリコーンの比は、
シリコーンをＳｉＯ2 換算の重量比で１／１から１００
０／１の範囲であることが好ましく、より好ましくは２
／１から１００／１の範囲にあることである。The ratio of acrylic polyol to silicone is
Silicone is used in a weight ratio of SiO 2 in the range of 1/1 to 100
It is preferably in the range of 0/1, more preferably 2
/ 1 to 100/1.
【００３１】溶解および希釈溶媒としては、溶解および
希釈可能であれば良く、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル類、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール類、メチルエチルケトンな
どのケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類等が単独および任意に配合されたものを用いることが
できる。The dissolving and diluting solvent may be any solvent that can be dissolved and diluted, for example, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone, toluene and xylene. And the like can be used alone or arbitrarily blended with aromatic hydrocarbons.
【００３２】更にイソシアネート化合物は、アクリルポ
リオールなどのポリオールと反応してできるウレタン結
合により基材や無機酸化物との密着性を高めるために添
加されるもので主に架橋剤もしくは硬化剤として作用す
る。前記機能を発揮するイソシアネート化合物の具体例
としては、芳香族系のトリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）やジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
脂肪族系のキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）やヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）などのモノマー類、これ
らの重合体、もしくは誘導体の１種またはこれらの２種
以上用いることができる。Further, the isocyanate compound is added in order to increase the adhesion to the base material and the inorganic oxide by a urethane bond formed by reacting with a polyol such as an acrylic polyol, and mainly acts as a crosslinking agent or a curing agent. . Specific examples of the isocyanate compound exhibiting the above function include aromatic tolylene diisocyanate (TD
I) or diphenylmethane diisocyanate (MDI),
Monomers such as aliphatic xylene diisocyanate (XDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), one of these polymers or derivatives, or two or more of these can be used.
【００３３】ここで側鎖にシリコーンを含むアクリルポ
リオールとイソシアネート化合物の配合比は、イソシア
ネート化合物が少なすぎると硬化不良になる場合があ
り、またそれが多すぎるとブロッキング等が発生し加工
上問題がある。そこでアクリルポリオールとインソシア
ネート化合物との配合比としては、イソシアネート化合
物由来のＮＣＯ基がアクリルポリオール由来のＯＨ基の
５０倍以下であることが好ましく、特に好ましいのはＮ
ＣＯ基とＯＨ基が当量で配合される場合である。混合方
法は、一般に用いられる方法で良い。Here, the compounding ratio of the acrylic polyol containing silicone in the side chain and the isocyanate compound may result in poor curing when the amount of the isocyanate compound is too small, and when the amount is too large, blocking and the like may occur, resulting in processing problems. is there. Therefore, the blending ratio of the acrylic polyol and the insocyanate compound is preferably such that the NCO groups derived from the isocyanate compound are not more than 50 times the OH groups derived from the acrylic polyol, and particularly preferred is N
This is a case where CO groups and OH groups are blended in equivalent amounts. The mixing method may be a commonly used method.
【００３４】本発明におけるプライマー層は側鎖にシリ
コーンを含むポリオール、イソシアネート化合物を適宜
混合した複合溶液を製作し、プラスチック基材１にコー
ティングし、乾燥硬化して形成する。前記プライマー層
を形成する複合溶液は具体的にはすでにシリコーンをグ
ラフト化してあるものを用いる以外に、任意の反応性有
機官能基をもつシリコーンをあらかじめアクリルポリオ
ールと混合、反応させたものに、溶媒、希釈剤を加え任
意の濃度に希釈した後、イソシアネート化合物と混合し
て複合溶液を作製する方法などがある。The primer layer in the present invention is formed by preparing a composite solution in which a polyol containing isocyanate in the side chain and an isocyanate compound are appropriately mixed, coating the plastic substrate 1 and drying and curing. Specifically, the composite solution for forming the primer layer is prepared by mixing and reacting a silicone having an arbitrary reactive organic functional group with an acrylic polyol in advance, in addition to using a solution in which silicone has already been grafted with a silicone. A method of preparing a composite solution by adding a diluent and diluting the mixture to an arbitrary concentration, followed by mixing with an isocyanate compound to prepare a composite solution.
【００３５】この複合溶液に各種添加剤、例えば、３級
アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合
物、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等の硬化
促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の
酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反
応促進剤、充填剤等を必要により適宜添加する。Various additives such as tertiary amines, imidazole derivatives, metal salt compounds of carboxylic acids, quaternary ammonium salts, quaternary phosphonium salts, and other curing accelerators; Phyto-based antioxidants, leveling agents, flow regulators, catalysts, crosslinking reaction accelerators, fillers, etc. are added as required.
【００３６】プライマー層２は複合溶液を例えばオフセ
ット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法
等の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、
グラビアコートなどの塗布方式を用い基材１の上にコー
ティングし、その後コーティング膜を乾燥し溶媒等を除
去し硬化させることによって形成する。The primer layer 2 is formed by applying the composite solution to a printing method such as offset printing, gravure printing, silk screen printing, roll coating, knife edge coating, or the like.
It is formed by coating on the substrate 1 using a coating method such as gravure coating, and then drying the coating film, removing the solvent and the like, and curing.
【００３７】プライマー層２の厚さは、均一に塗膜が形
成されていれば良く、一般的に０．０１〜２μｍの範囲
であることが好ましい。厚さが０．０１μｍより薄いと
均一な塗膜が得られにくく密着性が低下する場合があ
る。また厚さが２μｍを越える場合は厚いために塗膜に
フレキシビリティを保持させることが困難で、外的要因
により塗膜に亀裂を生じる恐れがあるため好ましくな
い。特に好ましいのは０．０５〜０．５μｍの範囲内で
ある。The thickness of the primer layer 2 only needs to be such that a uniform coating film is formed, and is generally preferably in the range of 0.01 to 2 μm. When the thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to obtain a uniform coating film, and the adhesion may be reduced. On the other hand, when the thickness exceeds 2 μm, it is not preferable because it is difficult to maintain flexibility in the coating film due to the thickness, and the coating film may be cracked by external factors. Particularly preferred is a range of 0.05 to 0.5 μm.
【００３８】次に無機酸化物からなる蒸着薄膜層３は、
酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化錫、酸化マグネシウ
ム、或いはそれらの混合物などの無機酸化物の蒸着膜か
らなり、透明性を有しかつ酸素、水蒸気等のガスバリア
性を有するものであればよい。その中で、特に酸化アル
ミニウム及び酸化珪素が好ましい。Next, the deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide is
Any material may be used as long as it is made of a deposited film of an inorganic oxide such as aluminum oxide, silicon oxide, tin oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof, and has transparency and a gas barrier property against oxygen, water vapor, and the like. Among them, aluminum oxide and silicon oxide are particularly preferable.
【００３９】蒸着薄膜層３の厚さは、用いられる無機化
合物の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的に
は５〜３００ｎｍの範囲内が望ましく、その値は適宜選
択される。ただし膜厚が５ｎｍ未満であると均一な膜が
得られないことや膜厚が十分ではないことがあり、ガス
バリア材としての機能を十分に果たすことができない場
合がある。また膜厚が３００ｎｍを越える場合は薄膜に
フレキシビリティを保持させることが困難で、成膜後に
折り曲げ、引っ張りなどの外的要因により、薄膜に亀裂
を生じるおそれがある。好ましくは、１０〜１５０ｎｍ
の範囲内である。The optimum thickness of the vapor-deposited thin film layer 3 varies depending on the type and composition of the inorganic compound to be used, but is generally preferably in the range of 5 to 300 nm, and the value is appropriately selected. However, if the film thickness is less than 5 nm, a uniform film may not be obtained or the film thickness may not be sufficient, and the function as a gas barrier material may not be sufficiently achieved. When the film thickness exceeds 300 nm, it is difficult to maintain flexibility in the thin film, and the thin film may be cracked by external factors such as bending and pulling after film formation. Preferably, 10 to 150 nm
Within the range.
【００４０】無機酸化物からなる蒸着薄膜層３をプライ
マー層２上に形成する手段としては各種手段が可能であ
るが、真空蒸着法により形成するのが一般的である。そ
の他の薄膜形成方法であるスパッタリング法、イオンプ
レーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを
用いることもできる。但し生産性を考慮すれば、真空蒸
着法が最も優れている。この真空蒸着法による真空蒸着
装置の加熱手段としては電子線加熱方式、抵抗加熱方
式、誘導加熱方式のいずれかを適宜用いればよい。また
蒸着薄膜層とプラスチック基材の密着性及び蒸着薄膜層
の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイ
オンビームアシスト法を用いることも可能である。ま
た、蒸着薄膜層の透明性を上げるために蒸着の際、酸素
ガスなど吹き込んだりする反応蒸着を行っても一向に構
わない。Various means can be used to form the vapor-deposited thin film layer 3 made of an inorganic oxide on the primer layer 2, but it is generally formed by a vacuum vapor deposition method. Other thin film forming methods such as a sputtering method, an ion plating method, and a plasma vapor deposition method (CVD) can also be used. However, in consideration of productivity, the vacuum evaporation method is the most excellent. Any of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method may be appropriately used as a heating means of the vacuum deposition apparatus using the vacuum deposition method. In order to improve the adhesion between the deposited thin film layer and the plastic substrate and the denseness of the deposited thin film layer, a plasma assist method or an ion beam assist method can be used. In addition, in order to increase the transparency of the deposited thin film layer, reactive deposition in which oxygen gas is blown or the like may be performed at the time of deposition.
【００４１】無機酸化物よりなる蒸着薄膜層３上に設け
た被膜層４は、蒸着薄膜層３を保護するためのもので、
合わせて高いガスバリア性を付与するために設けられる
ものである。The coating layer 4 provided on the evaporated thin film layer 3 made of an inorganic oxide is for protecting the evaporated thin film layer 3.
In addition, it is provided to provide high gas barrier properties.
【００４２】上記被膜層４として高いガスバリア性を付
与する被膜層としては、例えば水溶性高分子と１種以上
の金属アルコキシド及び／又は加水分解物からなるも
の、さらには前記金属アルコキシドが、テトラエトキシ
シラン、トリイソプロポキシアルミニウム、又はこれら
の混合物のいずれかからなる溶液を塗布形成したもので
ある。高いガスバリア性を付与する被膜層の他の例とし
ては、水溶性高分子と塩化錫からなるもの、さらには前
記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールからなる溶液
を塗布したものである。具体的には水溶性高分子と塩化
錫を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解さ
せた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或い
は予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した
溶液を無機酸化物の蒸着薄膜層３にコーティング、加熱
乾燥し形成したものである。被膜層４を形成する各成分
について更に詳細に説明する。Examples of the coating layer which imparts a high gas barrier property as the coating layer 4 include a layer made of a water-soluble polymer and one or more metal alkoxides and / or hydrolysates. It is formed by applying a solution comprising silane, triisopropoxyaluminum, or a mixture thereof. Other examples of the coating layer that imparts high gas barrier properties include those made of a water-soluble polymer and tin chloride, and those coated with a solution of the water-soluble polymer made of polyvinyl alcohol. Specifically, a solution obtained by dissolving a water-soluble polymer and tin chloride in an aqueous (water or water / alcohol mixture) solvent, or a solution obtained by directly or preliminarily hydrolyzing a metal alkoxide is mixed with the solution. It is formed by coating the solution on the inorganic oxide deposited thin film layer 3 and drying by heating. Each component forming the coating layer 4 will be described in more detail.
【００４３】本発明の被膜層を形成するために用いられ
る水溶性高分子の具体例としてはポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウ
ム等が挙げられる。特にポリビニルアルコール（以下、
ＰＶＡとする）がガスバリア性が最も優れる。ここでい
うＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られ
るもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分
けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全
ＰＶＡまでを含む。Specific examples of the water-soluble polymer used to form the coating layer of the present invention include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium alginate and the like. In particular, polyvinyl alcohol (hereinafter, referred to as
PVA) has the best gas barrier properties. The PVA referred to here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate, and includes a range from so-called partially saponified PVA in which acetic acid groups remain to several tens% to complete PVA in which only a few% of acetic acid groups remain. .
【００４４】また塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣｌ2 ）、
塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、或いはそれらの混合物であ
ってもよく、無水物でも水和物でも用いることができ
る。Tin chloride is stannous chloride (SnCl 2 ),
Stannic chloride (SnCl 4 ) or a mixture thereof may be used, and either anhydrous or hydrated can be used.
【００４５】更に金属アルコキシドは、テトラエトキシ
シラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキシ
アルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２′−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕などの
一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎ （Ｍ：Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒ
等の金属、Ｒ：ＣＨ3 ，Ｃ2Ｈ5 等のアルキル基）で表
せるものである。中でもテトラエトキシシラン、トリイ
ソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中
において比較的安定であるので好ましい。Further, the metal alkoxide is represented by a general formula such as tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ], triisopropoxy aluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], M (OR) n (M: Si, Ti, Al, Zr
And R: an alkyl group such as CH 3 and C 2 H 5 ). Among them, tetraethoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferable because they are relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
【００４６】上述した各成分を単独又はいくつかを組み
合わせて被膜層を形成することができ、さらに被膜層の
ガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合
物、シランカップリング剤、分散剤、安定化剤、粘度調
整剤、着色剤などの一般に用いられている。添加剤を加
えてもよい。The above-mentioned components can be used alone or in combination to form a coating layer. Further, as long as the gas barrier properties of the coating layer are not impaired, an isocyanate compound, a silane coupling agent, a dispersing agent and a stabilizer can be used. , A viscosity modifier, a colorant and the like. Additives may be added.
【００４７】例えば被膜層４に加えられるイソシアネー
ト化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネート基
（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレンジイ
ソシアネート（以下ＴＤＩという）、トリフェニルメタ
ントリイソシアネート（以下ＴＴＩという）、テトラメ
チルキシレンジイソシアネート（以下ＴＭＸＤＩとい
う）などのモノマー類と、これらの重合体、または誘導
体などがある。For example, the isocyanate compound added to the coating layer 4 has two or more isocyanate groups (NCO groups) in its molecule. For example, tolylene diisocyanate (hereinafter referred to as TDI), triphenylmethane triisocyanate ( There are monomers such as TTI) and tetramethylxylene diisocyanate (hereinafter referred to as TMXDI), and polymers and derivatives thereof.
【００４８】被膜層４を形成するためには、通常用いら
れるディッピング法、ロールコーティング法、スクリー
ン印刷法、スプレー法などの従来公知の手段を用いるこ
とができる。また被膜層４の厚さは、被膜層を形成する
コーティング剤の種類や加工条件によって異なるが、乾
燥後の厚さが０．０１μｍ以上あれば良いが、厚さが５
０μｍ以上では膜にクラックが生じ易くなるため、０．
０１〜５０μｍの範囲が好ましい。In order to form the coating layer 4, conventionally known means such as a commonly used dipping method, roll coating method, screen printing method, spraying method and the like can be used. The thickness of the coating layer 4 varies depending on the type of the coating agent forming the coating layer and the processing conditions, and the thickness after drying may be 0.01 μm or more.
When the thickness is 0 μm or more, cracks easily occur in the film.
The range of 01 to 50 μm is preferred.
【００４９】更に必要により蒸着薄膜層３または被膜層
４上に他の層を積層する。例えば印刷層、介在フィル
ム、ヒートシール層等である。印刷層は包装袋などとし
て実用的に用いるために形成されるものであり、ウレタ
ン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系、塩化
ビニル系等の従来から用いられているインキバインダー
樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤
等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成され
る層であり、文字、絵柄等が形成されている。形成方法
としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、
シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロール
コート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の塗
布方式を用いることができる。厚さは０．１〜２．０μ
ｍで良い。If necessary, another layer is laminated on the deposited thin film layer 3 or the coating layer 4. For example, it is a printing layer, an intervening film, a heat seal layer, or the like. The printing layer is formed for practical use as a packaging bag or the like, and various pigments are added to conventionally used ink binder resins such as urethane, acrylic, nitrocellulose, rubber, and vinyl chloride. , A layer composed of an ink to which an additive such as an extender, a plasticizer, a desiccant, a stabilizer and the like are added, and on which characters, pictures, and the like are formed. As a forming method, for example, an offset printing method, a gravure printing method,
A well-known printing method such as a silk screen printing method, and a coating method such as a roll coat, a knife edge coat, and a gravure coat can be used. Thickness is 0.1 ~ 2.0μ
m is fine.
【００５０】また必要な場合には介在フィルムを設け
る。介在フィルムはボイルおよびレトルト殺菌時の破袋
強度を高めるために設けられるもので、一般的に機械強
度及び熱安定性の面から二軸延伸ナイロンフィルム、二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、二軸延伸
ポリプロピレンフィルムの内から選ばれる一種である。
厚さは、材質や要求品質等に応じて決められるが、一般
的には１０〜３０μｍの範囲である。形成方法としては
２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わ
せるドライラミネート法等の方法により積層できる。If necessary, an intervening film is provided. The intervening film is provided to increase the breaking strength during sterilization of the boil and retort, and is generally a biaxially oriented nylon film, a biaxially oriented polyethylene terephthalate film, a biaxially oriented polypropylene in terms of mechanical strength and thermal stability. It is a kind selected from the film.
The thickness is determined according to the material, required quality, and the like, but is generally in the range of 10 to 30 μm. As a forming method, lamination can be performed by a method such as a dry lamination method in which an adhesive such as a two-component curable urethane-based resin is used.
【００５１】またヒートシール層は袋状包装体などを形
成する際に密封層として設けられるものである。例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体ま
たはそれらの金属架橋物等の樹脂の一種からなるフィル
ムが用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一
般的には１５〜２００μｍの範囲である。形成方法とし
ては、ヒートシール層を形成するフィルムを２液硬化型
ウレタン樹脂などの接着剤を用いて貼り合わせるドライ
ラミネート法等を用いることが一般的である。The heat sealing layer is provided as a sealing layer when forming a bag-like package. For example, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer or a metal thereof A film made of a kind of resin such as a crosslinked product is used. The thickness is determined according to the purpose, but is generally in the range of 15 to 200 μm. As a forming method, it is general to use a dry laminating method or the like in which a film for forming a heat seal layer is bonded using an adhesive such as a two-component curable urethane resin.
【００５２】[0052]
【実施例】本発明の蒸着フィルムを具体的な実施例を挙
げて更に詳細に説明する。 〈複合溶液の調製〉 Ａ）希釈溶媒（酢酸エチル）中、側鎖にラダーシリコー
ンをＳｉ０2 換算で１０％含むアクリルポリオールにイ
ソシアネート化合物としてＴＤＩをアクリルポリオール
のＯＨ基に対して１．１等量になるように添加した混合
溶液を、２％の濃度になるように希釈溶媒を加えたもの
を複合溶液Ａとする。EXAMPLES The vapor deposition film of the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. During <composite solution prepared> A) diluent solvent (ethyl acetate), 1.1 eq of TDI as the isocyanate compound to acryl polyol containing 10% Si0 2 in terms of a ladder silicone in its side chain to the OH group of the acrylic polyol The mixed solution added so as to obtain a composite solution A is a solution obtained by adding a diluting solvent to a concentration of 2%.
【００５３】Ｂ）希釈溶液（酢酸エチル）中、末端にカ
ルビノール基をもつポリジメチルシロキサンをアクリル
ポリオールに対しＳｉ０2 換算で１０％加えたものに、
イソシアネート化合物としてＴＤＩをアクリルポリオー
ルのＯＨ基に対して１．１等量になるように添加したも
のに、２％の濃度になるように希釈溶媒を加えたものを
複合溶液Ｂとする。[0053] B) in dilute solutions (ethyl acetate), polydimethylsiloxane having carbinol groups plus 10% Si0 2 in terms of relative Acrylic polyol-terminated
A composite solution B was prepared by adding TDI as an isocyanate compound in an amount equivalent to 1.1 to the OH group of the acrylic polyol and adding a diluting solvent to a concentration of 2%.
【００５４】Ｃ）希釈溶剤（酢酸エチル）中、アクリル
ポリオールのＯＨ基に対しＮＣＯ基が１．１等量となる
ように加えた混合溶液を２％の濃度になるように希釈し
たものを複合溶液Ｃとする。C) A mixed solution obtained by diluting a mixed solution in a diluting solvent (ethyl acetate) so that the NCO group is 1.1 equivalent to the OH group of the acrylic polyol so as to have a concentration of 2%. Let it be solution C.
【００５５】〈実施例１〉プラスチック基材１として、
厚さ１２μｍの２軸延伸ナイロンフィルム（ＯＮＹ）の
片面に、プライマー層２として複合溶液Ａをグラビアコ
ート法により厚さ０．１μｍ形成した。（乾燥膜厚） 次いでプライマー層２上に電子線加熱方式による真空蒸
着装置により、金属アルミニウムを蒸発させ、そこに酸
素ガスを導入し、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウムを蒸
着して蒸着薄膜層３を形成した。更にその上に下記組成
のコーティング剤をグラビアコーターで塗布し、乾燥機
で１００℃、１分間乾燥させ厚さ０．３μｍの被膜層４
を形成した蒸着フィルムを得た。コーティング剤の組成
は、液と液を配合比（ｗｔ％）で６０／４０に混合
したものを用いた。ここで、はテトラエトキシシラン
１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０
分間撹拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2 換
算）の加水分解溶液、はポリビニルアルコールの３ｗ
ｔ％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピ
ルアルコール重量比で９０：１０）である。<Example 1> As the plastic substrate 1,
On one surface of a biaxially stretched nylon film (ONY) having a thickness of 12 μm, a composite solution A was formed as a primer layer 2 to a thickness of 0.1 μm by a gravure coating method. (Dry Film Thickness) Next, metal aluminum is evaporated on the primer layer 2 by a vacuum evaporation apparatus using an electron beam heating method, oxygen gas is introduced therein, and aluminum oxide having a thickness of 20 nm is evaporated to form the evaporated thin film layer 3. Formed. Further, a coating agent having the following composition is applied thereon by a gravure coater, and dried at 100 ° C. for 1 minute with a drier to form a 0.3 μm thick coating layer 4.
Was obtained. The composition of the coating agent used was a mixture of a liquid and a liquid at a mixing ratio (wt%) of 60/40. Here, 89.6 g of hydrochloric acid (0.1N) was added to 10.4 g of tetraethoxysilane, and
The hydrolysis solution having a solid content of 3 wt% (in terms of SiO 2 ) stirred and hydrolyzed for 3 minutes is 3 w of polyvinyl alcohol.
It is a t% water / isopropyl alcohol solution (90:10 by weight ratio of water: isopropyl alcohol).
【００５６】〈実施例２〉実施例１において、プライマ
ー層２として複合溶液Ｂを使用した以外は、同様に本発
明の蒸着フィルムを得た。Example 2 A vapor-deposited film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composite solution B was used as the primer layer 2.
【００５７】〈比較例１〉実施例１において、プライマ
ー層２を設けなかった以外は、同様に蒸着フィルムを得
た。Comparative Example 1 A vapor-deposited film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the primer layer 2 was not provided.
【００５８】〈比較例２〉実施例１において、プライマ
ー層２として複合溶液Ｃを使用した以外は、同様に蒸着
フィルムを得た。Comparative Example 2 A vapor-deposited film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the composite solution C was used as the primer layer 2.
【００５９】〈包装材料の製造〉実施例１、２および比
較例１、２の蒸着フィルムの蒸着薄膜層側にヒートシー
ル層として、厚さ７０μｍの未延伸ポリプロピレンフィ
ルムを２液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミ
ネート法により積層し、包装材料を得た。<Production of Packaging Material> An unstretched polypropylene film having a thickness of 70 μm as a heat seal layer on the side of the vapor-deposited thin film layer of each of the vapor-deposited films of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was bonded in a two-part curable urethane system. Lamination was carried out by a dry lamination method via an agent to obtain a packaging material.
【００６０】〈テスト１〉実施例１、２及び比較例１、
２の蒸着フィルムを用いた包装材料で、３方シール部を
有するパウチを作製し、それぞれ内容物として水４００
ｇを充填し、９０℃−３０分間のボイル殺菌を行った。
評価として、ボイル殺菌前後の酸素透過率（ｃｃ／ｍ２
／ｄａｙ）、剥離強度（ｇｒ／１５ｍｍ）及び目視観察
によりボイル後のデラミネーション発生状況を観察し
た。その結果を表１に示す。<Test 1> Examples 1 and 2 and Comparative Example 1
A pouch having a three-sided seal portion was prepared from a packaging material using the vapor deposition film of No. 2 and water 400
g, and sterilized in boil at 90 ° C. for 30 minutes.
As an evaluation, the oxygen transmission rate (cc / m2) before and after boiling sterilization was performed.
/ Day), peel strength (gr / 15 mm), and the occurrence of delamination after boiling were observed by visual observation. Table 1 shows the results.
【００６１】[0061]
【表１】 [Table 1]
【００６２】ラミネート強度；Ｔ型剥離、ｇｆ／１５ｍ
ｍ、ＰＥＣＵＴ＝ポリエチレン切れ酸素透過率；ｃｃ／
ｍ2 ／ｄａｙ、３０℃−７０％Ｒｈ 外観；○＝デラミネーション無し、△＝一部デラミネー
ション発生、×＝全面にデラミネーション発生Laminate strength: T-type peeling, gf / 15 m
m, PECUT = polyethylene cut oxygen permeability; cc /
m 2 / day, 30 ° C.-70% Rh Appearance: ○ = no delamination, Δ = partial delamination, × = delamination occurred on the entire surface
【００６３】上記の表１に示すように、比較例１のボイ
ル殺菌前の初期評価をみるとプライマー層の必要なこと
がわかる。またプライマー層のある構成においてはボイ
ル殺菌前の初期評価では密着性、ガスバリア性に問題は
無いが、ボイル後の結果をみると実施例１、２はガスバ
リア性の劣化もなく、高い密着性を維持していることが
分かる。一方、比較例２をみるとレトルト後ではデラミ
ネーション等が発生し外観不良が発生しプラスチック基
材と蒸着薄膜層の密着性が足りないことが分かる。よっ
て実施例１、２の包装材料は比較例１、２のものに対し
て内容物に対して影響を与える気体等を遮断する高いガ
スバリア性、ボイル殺菌後も劣化が無く、デラミネーシ
ョン等の発生がない耐ボイル性をすべて満たしている。As shown in Table 1 above, the initial evaluation of Comparative Example 1 before sterilizing the boil shows that a primer layer is necessary. In addition, in the configuration with the primer layer, there was no problem in the adhesion and gas barrier properties in the initial evaluation before the sterilization of the boil, but the results after the boil showed that Examples 1 and 2 showed no deterioration in the gas barrier properties and high adhesion. You can see that it is maintained. On the other hand, according to Comparative Example 2, it can be seen that after retorting, delamination and the like occur, resulting in poor appearance, and insufficient adhesion between the plastic substrate and the deposited thin film layer. Therefore, the packaging materials of Examples 1 and 2 have higher gas barrier properties to block the gas and the like which affect the contents than those of Comparative Examples 1 and 2, there is no deterioration even after boiling sterilization, and delamination occurs. There is no boil resistance that meets all.
【００６４】[0064]
【発明の効果】以上に述べたように本発明によれば、透
明性に優れ、且つ高度なガスバリア性を持つ汎用性のあ
る包装材料が得られ、さらに、密着性を含めたボイル適
性にも優れているので、包装分野において巾広く使用可
能である。As described above, according to the present invention, a versatile packaging material having excellent transparency and a high gas barrier property can be obtained. Because of its superiority, it can be widely used in the packaging field.
【図１】本発明の蒸着フィルムの断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a vapor deposition film of the present invention.
１‥‥プラスチック基材 ２‥‥プライマー層 ３‥‥蒸着薄膜層 ４‥‥被膜層 1 plastic substrate 2 primer layer 3 evaporated thin film layer 4 coating layer
フロントページの続き (72)発明者 大橋 政之 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 Ｆターム(参考） 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BA40 BB01 BB22 BB41 BB51 CA03 CA28 4F006 AA12 AA17 AA22 AA35 AA36 AA38 AA39 AB37 AB39 AB74 BA01 BA05 CA07 DA01 DA04 4F100 AA05D AA17C AA18C AA19 AA19C AA20C AH03B AH08D AK01A AK01D AK07 AK21D AK25B AK25J AK48 AK51B AK52B AR00E AT00A BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E CA02B CB00 EH46 EH66C EJ38 EJ65B GB15 GB23 JA20C JB05D JD02 JJ03 JL12E JM02C JN01 YY00C Continued on the front page (72) Inventor Masayuki Ohashi 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress Printing Co., Ltd. F-term (reference) 3E086 AD01 BA04 BA15 BA24 BA40 BB01 BB22 BB41 BB51 CA03 CA28 4F006 AA12 AA17 AA22 AA35 AA36 AA38 AA39 AB37 AB39 AB74 BA01 BA05 CA07 DA01 DA04 4F100 AA05D AA17C AA18C AA19 AA19C AA20C AH03B AH08D AK01A AK01D AK07 AK21D AK25B AK25J AK48 AK51B AK52B AR00E AT00A BA03 BA04 BA05 BA07 BA10A BA10C BA10D BA10E CA02B CB00 EH46 EH66C EJ38 EJ65B GB15 GB23 JA20C JB05D JD02 JJ03 JL12E JM02C JN01 YY00C
Claims (12)
材の少なくとも片面に、実質的に反応基を有するシリコ
ーン、ポリオールおよびイソシアネート化合物を少なく
とも含む複合物からなるプライマー層、厚さ５〜３００
ｎｍの無機酸化物からなる蒸着薄膜層を順次積層したこ
とを特徴とする蒸着フィルム。1. A primer layer comprising a composite material containing at least one of a silicone, a polyol and an isocyanate compound having a substantially reactive group on at least one surface of a plastic substrate made of a plastic material, and having a thickness of 5 to 300.
A vapor-deposited film characterized by sequentially laminating vapor-deposited thin film layers made of an inorganic oxide having a thickness of 10 nm.
材の少なくとも片面に、シリコーンを含むポリオールお
よびイソシアネート化合物を少なくとも含む複合物から
なるプライマー層、厚さ５〜３００ｎｍの無機酸化物か
らなる蒸着薄膜層を順次積層したことを特徴とする蒸着
フィルム。2. A primer layer comprising a composite containing at least a polyol containing silicone and an isocyanate compound on at least one side of a plastic substrate comprising a plastic material, and a vapor-deposited thin film layer comprising an inorganic oxide having a thickness of 5 to 300 nm. A deposited film characterized by being laminated.
ることを特徴とする請求項１又は２記載の蒸着フィル
ム。3. The vapor-deposited film according to claim 1, wherein the polyol is an acrylic polyol.
ラダーシリコーンであることを特徴とする請求項１、２
又は３記載の蒸着フィルム。4. The method according to claim 1, wherein said silicone is a linear silicone or a ladder silicone.
Or the vapor deposition film of 3.
μｍの範囲であることを特徴とする請求項１、２、３又
は４記載の蒸着フィルム。5. The method according to claim 1, wherein said primer layer has a thickness of 0.01 to 2
The vapor-deposited film according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the thickness is in a range of μm.
化珪素、酸化マグネシウム或いはそれらの混合物である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の蒸着
フィルム。6. The vapor-deposited film according to claim 1, wherein the inorganic oxide is aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, or a mixture thereof.
層に被膜層を積層したことを特徴とする請求項１〜６の
いずれかに記載の蒸着フィルム。7. The vapor-deposited film according to claim 1, wherein a film layer is laminated on the inorganic oxide vapor-deposited thin film layer of the vapor-deposited film.
ド及び／又はその加水分解物からなる請求項７のいずれ
かに記載の蒸着フィルム。8. The vapor-deposited film according to claim 7, wherein said coating layer comprises an aqueous polymer comprising a metal alkoxide and / or a hydrolyzate thereof.
シラン、トリイソプルポキシアルミニウム、又はこれら
の混合物のいずれかからなることを特徴とする請求項８
記載の蒸着フィルム。9. The method according to claim 8, wherein said metal alkoxide comprises one of tetraethoxysilane, triisopropoxyaluminum, and a mixture thereof.
The vapor-deposited film as described.
なることを特徴とする請求項７記載の蒸着フィルム。10. The vapor-deposited film according to claim 7, wherein said coating layer comprises a water-soluble polymer and silver chloride.
ールであることを特徴とする請求項８、９又は１０記載
の蒸着フィルム。11. The vapor-deposited film according to claim 8, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol.
膜層又は被膜層上に接着剤を介してヒートシール層を積
層したことを特徴をする請求項１〜１１のいずれかに記
載の包装材料。12. The packaging material according to claim 1, wherein a heat seal layer is laminated on the inorganic oxide vapor-deposited thin film layer or the coating layer of the vapor-deposited film via an adhesive. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24562299A JP3738618B2 (en) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24562299A JP3738618B2 (en) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001064423A true JP2001064423A (en) | 2001-03-13 |
| JP3738618B2 JP3738618B2 (en) | 2006-01-25 |
Family
ID=17136430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24562299A Expired - Fee Related JP3738618B2 (en) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3738618B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002292811A (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Ajinomoto Co Inc | Container for package food wherein discoloration of ink layer is suppressed |
| CN102781665A (en) * | 2010-01-27 | 2012-11-14 | 株式会社大赛璐 | Gas barrier film, production method therefor, and device using same |
| JP2013119567A (en) * | 2011-12-06 | 2013-06-17 | Lintec Corp | Composition for forming intermediate layer for gas barrier film, gas barrier film and method for producing the same, and electronic part or optical part |
| JP2016172328A (en) * | 2015-03-16 | 2016-09-29 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier film |
| KR101982072B1 (en) * | 2018-12-27 | 2019-05-27 | 주식회사 알도 | Method for producing vacuume evaporation multicolor fashion jewelry with variable substrate |
-
1999
- 1999-08-31 JP JP24562299A patent/JP3738618B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002292811A (en) * | 2001-03-30 | 2002-10-09 | Ajinomoto Co Inc | Container for package food wherein discoloration of ink layer is suppressed |
| CN102781665A (en) * | 2010-01-27 | 2012-11-14 | 株式会社大赛璐 | Gas barrier film, production method therefor, and device using same |
| EP2529926A1 (en) * | 2010-01-27 | 2012-12-05 | Daicel Corporation | Gas barrier film, production method therefor, and device using same |
| EP2529926A4 (en) * | 2010-01-27 | 2013-07-24 | Daicel Corp | Gas barrier film, production method therefor, and device using same |
| JP2013119567A (en) * | 2011-12-06 | 2013-06-17 | Lintec Corp | Composition for forming intermediate layer for gas barrier film, gas barrier film and method for producing the same, and electronic part or optical part |
| JP2016172328A (en) * | 2015-03-16 | 2016-09-29 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier film |
| KR101982072B1 (en) * | 2018-12-27 | 2019-05-27 | 주식회사 알도 | Method for producing vacuume evaporation multicolor fashion jewelry with variable substrate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3738618B2 (en) | 2006-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2008001111A (en) | Laminate | |
| CA2341296C (en) | Vapor deposition film and packaging material | |
| JP2000238172A (en) | Vapor deposition film and packaging material using the same | |
| JP2000043182A (en) | High adhesion gas barrier transparent laminate, packing material and package | |
| JP2005074731A (en) | Transparent laminate having high gas barrier properties | |
| JP2000218726A (en) | Strong adherence transparent laminate | |
| JP4474750B2 (en) | Gas barrier transparent laminate | |
| JP3482844B2 (en) | Gas barrier transparent laminate | |
| JP3736130B2 (en) | Strong adhesion gas barrier transparent laminate and packaging body using the same | |
| JP2006192901A (en) | Vapor deposition film for boil sterilization and retort sterilization, and for packaging container which holds contents including moisture, and packaging material using this vapor deposition film | |
| JP4654662B2 (en) | Packaging using gas barrier film laminate having heat treatment resistance | |
| JP2001064423A (en) | Vapor-deposited film and packing material by using the vapor-deposited film | |
| JP2000127300A (en) | Strongly adhering gas barrier transparent laminate | |
| JP2004314564A (en) | Transparent laminate having high gas barrier property | |
| JP2002166487A (en) | Gas barrier laminated film and packaging material using the same | |
| JPH11962A (en) | Gas barrier film and packaging material using the same | |
| JP2004106443A (en) | Gas barrier film laminate having retort properties | |
| JP2003320608A (en) | Gas barrier film laminate | |
| JP2004351834A (en) | High gas-barrier transparent laminate | |
| JP3797039B2 (en) | Vapor deposition film and packaging material using the vapor deposition film | |
| JP4720037B2 (en) | Gas barrier transparent laminate with strong adhesion | |
| JP2000202937A (en) | Vapor deposition film laminated packaging material | |
| JP2006188067A (en) | Vapour deposition film and packaging material using it | |
| JP2001287297A (en) | Method for manufacturing thin film, and thin film | |
| JP4714994B2 (en) | Selective gas permeable packaging material and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050601 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050607 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050726 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050816 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050912 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051011 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051024 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091111 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091111 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101111 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111111 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121111 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121111 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131111 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |