JP2001064292A - Phosphazene composition and its production - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a phosphazene composition that is useful as a flame retardant for the moldings of a very low halogen content by allowing a specific cyclic halogenophosphazene to react with a specific alkali metal phenolate, or the like, in a specific solvent. SOLUTION: A cyclic halogenophosphazene of formula I (X is a halogen; (m) is 3-10) (for example, hexacloro-phosphazene) is allowed to react with an alkali metal phenolate of the formula: ArOM (Ar is an aryl; M is an alkali metal) and an alkali metal alcoholate of the formula: ROM (R is an alkyl) in a solvent including a nitrogen-containing chain or a cyclic organic compound to produce the objective composition of formula II (either of Q is an aryloxy group due to a group: OAr and the rest is an alkoxy group due to a group: OR, where all of the following formulas are satisfied by them: 1<= the number of the group OAr<=2m-1, 1<= the number of the group OR<=2m-1, the number of the group OAr + the number of the group OR=2m), for example, trimethoxytriphenoxyphophazene.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なホスファゼ
ン組成物の製造方法とそれによって得られるホスファゼ
ン組成物に関する。The present invention relates to a method for producing a novel phosphazene composition and a phosphazene composition obtained thereby.

【０００２】[0002]

【従来の技術】特開平１０−２９８１８８号公報には、
ホスホニトリル酸フェニルアルキルエステルを製造する
方法が開示されており、これによれば、テトロヒドロフ
ラン中、金属ナトリウムを使用しナトリウムフェノラー
トを生成させ、これにヘキサクロロホスファゼンのテト
ラヒドロフラン溶液を滴下しフェノキシ化を行ったの
ち、金属ナトリウムを使用して生成させたナトリウムメ
チラートと反応させることで、同一分子内の置換基の全
てがメトキシ基であったり、フェノキシ基であることは
ないホスファゼンを合成している。しかし、この方法で
は、反応が完結せず未置換の有機ハロゲン化合物が残っ
てしまう。このように、前記一般式（５）や（６）で示
されるホスファゼンは、その構造式上ではハロゲンを含
有していないが、従来の製造方法では前記一般式（１）
や（２）中のＸのすべてをアリールオキシ基およびアル
コキシ基に変換することができず、生成物の一部の化合
物は構造式中にＸが残存した状態となるのが実状であ
る。とくに化合物中の最終に残った１個のハロゲンを置
換することは困難であり、目的達成のためには例えば３
００時間位の反応時間を必要とする。2. Description of the Related Art Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-298188 discloses that
A method for producing a phenylalkyl phosphonitrile ester is disclosed, in which sodium phenolate is formed using sodium metal in tetrahydrofuran, and a solution of hexachlorophosphazene in tetrahydrofuran is added dropwise to the phenoxylation. After that, by reacting with sodium methylate generated using metal sodium, all of the substituents in the same molecule are methoxy groups, and phosphazenes that are not phenoxy groups are synthesized. I have. However, in this method, the reaction is not completed and unsubstituted organic halogen compounds remain. As described above, the phosphazenes represented by the general formulas (5) and (6) do not contain halogen in their structural formulas, but the phosphazenes represented by the general formulas (1) and
In fact, X in (2) and (2) cannot be converted into an aryloxy group and an alkoxy group, and in fact, some compounds of the product are in a state where X remains in the structural formula. In particular, it is difficult to substitute one last halogen in a compound, and for achieving the purpose, for example, 3
A reaction time of about 00 hours is required.

【０００３】ところが、プラスチックに添加する難燃剤
として従来ハロゲン系難燃剤が使用されていたが、有機
ハロゲン化合物は燃焼時に有害なハロゲン系ガスを発生
することやダイオキシンなどの有害物質を発生させる恐
れがあることから、現在ノンハロゲン系難燃剤が要求さ
れている。また、電子部品材料では、特に有機ハロゲン
化合物が品質に影響を与えるため使用する材料は、ノン
ハロゲンであることが好ましい。[0003] However, halogen-based flame retardants have conventionally been used as flame retardants added to plastics. However, organic halogen compounds are liable to generate harmful halogen-based gases during combustion and harmful substances such as dioxin. For this reason, halogen-free flame retardants are currently required. Further, in the electronic component material, it is preferable that the material used is non-halogen, especially since an organic halogen compound affects the quality.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の欠点を解決し、ハロゲン含有量が非常に低い
ホスファゼン組成物を得ることができる新規な製造方法
を提供するとともにそれにより得られたホスファゼン組
成物中の最終に残った１個のハロゲン置換基をもつ一般
式（５）においてｍ＝３で示されるホスファゼンの前駆
体の含有割合が１０．０重量％以下であるホスファゼン
組成物を提供する点にある。An object of the present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art and to provide a novel production method capable of obtaining a phosphazene composition having a very low halogen content. A phosphazene composition having a content of a phosphazene precursor represented by m = 3 in the general formula (5) having one halogen substituent remaining in the final phosphazene composition and not more than 10.0% by weight The point is to provide.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはホ
スファゼン組成物の製造において生成物中に有機ハロゲ
ン化合物を事実上含まないで、かつ同一分子内の置換基
のすべてがアリールオキシ基であるホスファゼン類や同
一分子内の置換基のすべてがアルコキシ基であるホスフ
ァゼン類を副生しないで、同一分子内にアリールオキシ
基とアルコキシ基の両方を含有するホスファゼン組成物
を製造する反応について鋭意研究した結果、本発明を完
成するに至ったものである。Accordingly, the present inventors have found that in the production of the phosphazene composition, the product is substantially free of an organohalogen compound and all of the substituents in the same molecule are aryloxy groups. Dedicated research on the reaction to produce phosphazene compositions containing both aryloxy and alkoxy groups in the same molecule without by-producing certain phosphazenes or phosphazenes in which all of the substituents in the same molecule are alkoxy groups As a result, the present invention has been completed.

【０００６】すなわち、本発明の第一は、下記一般式
（１）That is, a first aspect of the present invention is the following general formula (1):

【化１４】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
で示される環状ハロゲン化ホスファゼンに、下記一般式
（３）Embedded image (In the formula, X is a halogen, and m is an integer of 3 to 10.)
The cyclic halogenated phosphazene represented by the following general formula (3)

【化１５】 （式中、Ａｒはアリール基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属フェノラートおよび下記
一般式（４）Embedded image Wherein Ar is an aryl group and M is an alkali metal, and an alkali metal phenolate represented by the following general formula (4):

【化１６】 （式中、Ｒはアルコキシ基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属アルコラートとを、窒素
含有鎖式または環式の有機化合物を含む溶媒中で反応さ
せることを特徴とする下記一般式（５）Embedded image Wherein R is an alkoxy group and M is an alkali metal in an organic solvent containing a nitrogen-containing linear or cyclic organic compound. Equation (5)

【化１７】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。Embedded image [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations.

【数５】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン組成物の製造方法に関す
る。The cyclic phosphazene composition represented by the following formula: 1 ≦ (number of OA groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OA groups) + (number of OR groups) = 2m] The present invention relates to a method for manufacturing a product.

【０００７】本発明の第二は、下記一般式（１）A second aspect of the present invention is the following general formula (1)

【化１８】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｍは３〜１０の整数であ
る。）で示される環状ハロゲン化ホスファゼンと、下記
一般式（２）Embedded image (Wherein, X is a halogen atom, m is an integer of 3 to 10), and the following general formula (2)

【化１９】 （式中、Ｘはハロゲン原子、ｎは１〜２０の整数であ
る。）で示される鎖状ハロゲン化ホスファゼンとからな
るハロゲン化ホスファゼン混合物に、下記一般式（３）Embedded image (Wherein X is a halogen atom, and n is an integer of 1 to 20), to a halogenated phosphazene mixture comprising a chain halogenated phosphazene represented by the following general formula (3):

【化２０】 （式中、Ａｒはアリール基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属フェノラートおよび下記
一般式（４）Embedded image Wherein Ar is an aryl group and M is an alkali metal, and an alkali metal phenolate represented by the following general formula (4):

【化２１】 （式中、Ｒはアルコキシ基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属アルコラートとを、窒素
含有鎖式または環式の有機化合物を含む溶媒中で反応さ
せることを特徴とする下記一般式（５）Embedded image Wherein R is an alkoxy group and M is an alkali metal in an organic solvent containing a nitrogen-containing linear or cyclic organic compound. Equation (5)

【化２２】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。Embedded image [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations.

【数６】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン類と下記一般式（６）## EQU6 ## Cyclic phosphazenes represented by the following formula: 1 ≦ (number of OA groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OA groups) + (number of OR groups) = 2m] And the following general formula (6)

【化２３】 〔式中、ｎは１〜２０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であ
る。〕で示される鎖状ホスファゼンとからなるホスファ
ゼン組成物の製造方法に関する。Embedded image [In the formula, n is an integer of 1 to 20, and any of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Is an alkoxy group resulting from the OR. And a chain phosphazene represented by the following formula:

【０００８】本発明の第三は、前記窒素含有鎖式または
環式の有機化合物がアミン化合物類およびアミド化合物
類よりなる群から選ばれた少なくとも１種の有機化合物
である請求項１または請求項２記載のホスファゼン組成
物の製造方法に関する。A third aspect of the present invention is that the nitrogen-containing linear or cyclic organic compound is at least one organic compound selected from the group consisting of amine compounds and amide compounds. 2. A method for producing the phosphazene composition according to 2.

【０００９】これらの反応においては、二段階により反
応を実施することが好ましい。[0009] In these reactions, it is preferable to carry out the reaction in two steps.

【００１０】すなわち、請求項１の発明の場合において
も請求項２の発明の場合においても、ハロゲン化ホスフ
ァゼン類に、第一段階として窒素含有鎖式または環式の
有機化合物を含む溶媒中において、アルカリ金属フェノ
ラートまたはアルカリ金属アルコラートを反応させた
後、第二段階として、第一段階でアルカリ金属フェノラ
ートを反応させた場合にはアルカリ金属アルコラート
を、第一段階でアルカリ金属アルコラートを反応させた
場合にはアルカリ金属フェノラートを、第一段階での未
反応ハロゲン化ホスファゼンに反応させることが好まし
い。That is, in both the case of the invention of claim 1 and the case of the invention of claim 2, a halogenated phosphazene is added to a solvent containing a nitrogen-containing linear or cyclic organic compound as a first step. After reacting the alkali metal phenolate or the alkali metal alcoholate, as a second step, when the alkali metal phenolate is reacted in the first step, the alkali metal alcoholate is reacted, and in the first step, the alkali metal alcoholate is reacted. Preferably reacts the alkali metal phenolate with the unreacted halogenated phosphazene in the first step.

【００１１】本発明の第四は、下記一般式（５）A fourth aspect of the present invention is the following general formula (5):

【化２４】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。Embedded image [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations.

【数７】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン組成物であって、該環状ホ
スファゼン組成物中に前記一般式（５）においてｍ＝３
で示される環状ホスファゼンの前駆体である１個のハロ
ゲン置換基をもつ環状ホスファゼンの含有割合が前記一
般式（５）においてｍ＝３で示される環状ホスファゼン
に対して１０．０重量％以下であることを特徴とする環
状ホスファゼン組成物に関する。The cyclic phosphazene composition represented by the following formula: 1 ≦ (number of OA groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OA groups) + (number of OR groups) = 2m] Wherein m = 3 in the general formula (5) in the cyclic phosphazene composition.
The content of the cyclic phosphazene having one halogen substituent which is a precursor of the cyclic phosphazene represented by the formula is not more than 10.0% by weight with respect to the cyclic phosphazene represented by the formula (5) and m = 3. A cyclic phosphazene composition characterized by the above.

【００１２】本発明の第五は、下記一般式（５）A fifth aspect of the present invention is the following general formula (5):

【化２５】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。Embedded image [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations.

【数８】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン類と下記一般式（６）## EQU8 ## Cyclic phosphazenes represented by the following formula: 1 ≦ (number of OA groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OA groups) + (number of OR groups) = 2m] And the following general formula (6)

【化２６】 〔式中、ｎは１〜２０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であ
る。〕で示される鎖状ホスファゼンとからなるホスファ
ゼン組成物であって、該ホスファゼン組成物中に前記一
般式（５）においてｍ＝３で示される環状ホスファゼン
の前駆体である１個のハロゲン置換基をもつ環状ホスフ
ァゼンの含有割合が前記一般式（５）においてｍ＝３で
示される環状ホスファゼンに対して１０．０重量％以下
であることを特徴とするホスファゼン組成物に関する。Embedded image [In the formula, n is an integer of 1 to 20, and any of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Is an alkoxy group resulting from the OR. A phosphazene composition comprising a chain phosphazene represented by the formula: wherein one halogen substituent which is a precursor of the cyclic phosphazene represented by the formula (5) and m = 3 is added to the phosphazene composition. A phosphazene composition having a cyclic phosphazene content of 10.0% by weight or less based on the cyclic phosphazene represented by m = 3 in the general formula (5).

【００１３】ハロゲン化ホスファゼン類の合成法は、例
えば、横山〔日本化学雑誌第８０巻第１０号ｐ１１８
（１９５９）〕には、五塩化りんと塩化アンモニウムを
モノクロロベンゼン中、反応させることで環状および鎖
状のクロロホスファゼン混合物が得られ、このクロロホ
スファゼン混合物を石油エーテルから再結晶するとｍ
ｐ．１１２〜１１３℃の白色斜方状結晶のヘキサクロロ
ホスファゼン〔一般式（１）ｍ＝３〕が得られることが
報告されているように公知である。前記ハロゲン化ホス
ファゼン類は、通常下記一般式（１）A method for synthesizing halogenated phosphazenes is described, for example, in Yokoyama [Nippon Kagaku Magazine Vol.
(1959)], a cyclic and linear chlorophosphazene mixture is obtained by reacting phosphorus pentachloride and ammonium chloride in monochlorobenzene, and this chlorophosphazene mixture is recrystallized from petroleum ether to give m
p. It is known that it is reported that hexachlorophosphazene [general formula (1) m = 3] of white rhombic crystals at 112 to 113 ° C. is obtained. The halogenated phosphazenes are usually represented by the following general formula (1)

【化２７】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
で示される環状ハロゲン化ホスファゼンと、下記一般式
（２）Embedded image (In the formula, X is a halogen, and m is an integer of 3 to 10.)
And a cyclic halogenated phosphazene represented by the following general formula (2)

【化２８】 （式中、Ｘはハロゲン、ｎは１〜２０の整数である。）
で示される鎖状ハロゲン化ホスファゼンとの混合物の形
で得られるが、前記一般式（１）の化合物のみを出発原
料としたい場合には、この混合物を石油エーテルなどで
再結晶することで一般式（１）で示される環状ハロゲン
化ホスファゼン類（ｍが単一の単一品やｍの数がいろい
ろのものを含む混合物）を得ることができる。Embedded image (In the formula, X is a halogen, and n is an integer of 1 to 20.)
Is obtained in the form of a mixture with a chain halogenated phosphazene represented by the following formula. When it is desired to use only the compound of the above general formula (1) as a starting material, this mixture is recrystallized with petroleum ether or the like to obtain a compound of the general formula The cyclic halogenated phosphazenes represented by (1) (a single product having a single m or a mixture containing various products having a different number of m) can be obtained.

【００１４】本発明に使用されるハロゲン化ホスファゼ
ン類は特に限定されず、一般式（１）の環状ハロゲン化
ホスファゼンとしては３量体、３量体と４量体の混合物
および３量体と４量体を多く含むオリゴマーが挙げら
れ、一般式（２）の鎖状ハロゲン化ホスファゼンとして
はｎが１以上の単一品あるいは混合物、またはｎ＝２の
ものを多く含むオリゴマーなどを挙げることができる
が、いずれも、特に３量体と４量体を多く含むオリゴマ
ーが好ましい。また、本発明は、不純物を含むハロゲン
化ホスファゼンの粗製品も使用可能であり、特に３量体
と４量体を多く含むオリゴマーが好ましい。また、縮合
反応が完結せずハロゲンが残っているホスファゼン類に
ついても原料として使用できる。勿論市販品を使用する
こともできる。The halogenated phosphazenes used in the present invention are not particularly limited, and examples of the cyclic halogenated phosphazenes of the general formula (1) include a mixture of trimer, trimer and tetramer, and a mixture of trimer and tetramer. Examples of the chain halogenated phosphazene of the general formula (2) include a single product or a mixture in which n is 1 or more, and an oligomer including a large amount of n = 2. In each case, an oligomer containing a large amount of trimers and tetramers is particularly preferable. In the present invention, a crude product of a halogenated phosphazene containing impurities can be used, and an oligomer containing a large amount of trimers and tetramers is particularly preferable. Also, phosphazenes in which the condensation reaction is not completed and halogen remains can be used as a raw material. Of course, commercially available products can also be used.

【００１５】前記一般式（３）The general formula (3)

【化２９】 （式中、Ａｒはアリール基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属フェノラートにおけるフ
ェノラート部分は、当然生成物であるホスファゼン組成
物における一般式（５）および一般式（６）におけるＱ
のアリールオキシ基に対応している。そしてこのアルカ
リ金属フェノラートにおけるアルカリ金属としてはとく
に制限はないが、通常ナトリウムやカリウムを用いる。
フェノール類（フェノール、ナフトールおよび４−フェ
ニルフェノールなど）としては、１価のフェノール（置
換基数０〜５、置換基としてＣ１〜Ｃ８の直鎖もしくは
分岐したアルキル基、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐ア
ルコキシ基など）、２価のフェノール（置換基数０〜
４、置換基としてＣ１〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐したア
ルキル基、Ｃ１〜Ｃ８の直鎖もしくは分岐アルコキシ基
など）などが挙げられる。Embedded image Wherein Ar is an aryl group and M is an alkali metal. The phenolate moiety in the alkali metal phenolate represented by the general formula (5) and Q in the general formula (6) in the product phosphazene composition
Corresponds to the aryloxy group. The alkali metal in the alkali metal phenolate is not particularly limited, but usually sodium or potassium is used.
Examples of the phenols (phenol, naphthol, 4-phenylphenol, etc.) include monovalent phenols (0 to 5 substituents, a C1 to C8 linear or branched alkyl group as a substituent, a C1 to C8 linear or branched). Divalent phenol (substituent number 0 to 0)
4, a C1-C8 straight-chain or branched alkyl group as a substituent, a C1-C8 straight-chain or branched alkoxy group, and the like.

【００１６】１価のフェノールとして、例えば、フェノ
ール、１−ナフトール、２−ナフトール、４−フェニル
フェノールなどのフェノール類；ｏ−クレゾール、ｍ−
クレゾール、ｐ−クレゾール、ｏ−エチルフェノール、
ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−プ
ロピルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロ
ピルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｍ−イ
ソプロピルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、
ｏ−ブチルフェノール、ｍ−ブチルフェノール、ｐ−ブ
チルフェノール、ｏ−（２−メチルプロピル）フェノー
ル、ｍ−（２−メチルプロピル）フェノール、ｐ−（２
−メチルプロピル）フェノール、ｏ−ターシャリーブチ
ルフェノール、ｍ−ターシャリーブチルフェノール、ｐ
−ターシャリーブチルフェノール、ｏ−ペンチルフェノ
ール、ｍ−ペンチルフェノール、ｐ−ペンチルフェノー
ル、ｏ−（２−メチルブチル）フェノール、ｍ−（２−
メチルブチル）フェノール、ｐ−（２−メチルブチル）
フェノール、ｏ−（３−メチルブチル）フェノール、ｍ
−（３−メチルブチル）フェノール、ｐ−（３−メチル
ブチル）フェノール、ｏ−ターシャリーアミルフェノー
ル、ｍ−ターシャリーアミルフェノール、ｐ−ターシャ
リーアミルフェノールなど、１−ヒドロキシ−２−メチ
ルナフタレン、１−ヒドロキシ−３−メチルナフタレ
ン、１−ヒドロキシ−４−メチルナフタレン、１−ヒド
ロキシ−５−メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−６−
メチルナフタレン、１−ヒドロキシ−７−メチルナフタ
レン、１−ヒドロキシ−８−メチルナフタレン、２−エ
チル−１−ヒドロキシナフタレン、３−エチル−１−ヒ
ドロキシナフタレン、４−エチル−１−ヒドロキシナフ
タレン、５−エチル−１−ヒドロキシナフタレン、６−
エチル−１−ヒドロキシナフタレン、７−エチル−１−
ヒドロキシナフタレン、８−エチル−１−ヒドロキシナ
フタレン、２−ヒドロキシ−１−メチルナフタレン、２
−ヒドロキシ−３−メチルナフタレン、２−ヒドロキシ
−４−メチルナフタレン、２−ヒドロキシ−５−メチル
ナフタレン、２−ヒドロキシ−６−メチルナフタレン、
２−ヒドロキシ−７−メチルナフタレン、２−ヒドロキ
シ−８−メチルナフタレン、１−エチル−２−ヒドロキ
シナフタレン、３−エチル−２−ヒドロキシナフタレ
ン、４−エチル−２−ヒドロキシナフタレン、５−エチ
ル−２−ヒドロキシナフタレン、６−エチル−２−ヒド
ロキシナフタレン、７−エチル−２−ヒドロキシナフタ
レン、８−エチル−２−ヒドロキシナフタレンなど、２
−メチル−４−フェニルフェノール、２−エチル−４−
フェニルフェノール、のモノアルキルフェノール類；
２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５
−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシ
レノール、３，５−キシレノール、２−エチル−６−メ
チルフェノール、３−エチル−６−メチルフェノール、
４−エチル−６−メチルフェノール、５−エチル−６−
メチルフェノール、２−エチル−３−メチルフェノー
ル、２−エチル−４−メチルフェノール、２−エチル−
５−メチルフェノール、３−エチル−４−メチルフェノ
ール、３−エチル−５−メチルフェノール、２−メチル
−３−プロピルフェノール、２−メチル−４−プロピル
フェノール、２−メチル−５−プロピルフェノール、２
−メチル−６−プロピルフェノール、３−メチル−２−
プロピルフェノール、４−メチル−２−プロピルフェノ
ール、５−メチル−２−プロピルフェノール、３−メチ
ル−４−プロピルフェノール、３−メチル−５−プロピ
ルフェノール、２−メチル−３−イソプロピルフェノー
ル、２−メチル−４−イソプロピルフェノール、２−メ
チル−５−イソプロピルフェノール、２−メチル−６−
イソプロピルフェノール、３−メチル−２−イソプロピ
ルフェノール、４−メチル−２−イソプロピルフェノー
ル、５−メチル−２−イソプロピルフェノール、３−メ
チル−４−イソプロピルフェノール、３−メチル−５−
イソプロピルフェノール、２−ブチル−６−メチルフェ
ノール、３−ブチル−６−メチルフェノール、４−ブチ
ル−６−メチルフェノール、５−ブチル−６−メチルフ
ェノール、２−ブチル−３−メチルフェノール、２−ブ
チル−４−メチルフェノール、２−ブチル−５−メチル
フェノール、３−ブチル−４−メチルフェノール、３−
ブチル−５−メチルフェノール、２−（２−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、３−（２−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、４−（２−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、５−（２−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、２−（２−メチルプロ
ピル）−３−メチルフェノール、２−（２−メチルプロ
ピル）−４−メチルフェノール、２−（２−メチルプロ
ピル）−５−メチルフェノール、３−（２−メチルプロ
ピル）−４−メチルフェノール、３−（２−メチルプロ
ピル）−５−メチルフェノール、２−（３−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、３−（３−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、４−（３−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、５−（３−メチルプロ
ピル）−６−メチルフェノール、２−（３−メチルプロ
ピル）−３−メチルフェノール、２−（３−メチルプロ
ピル）−４−メチルフェノール、２−（３−メチルプロ
ピル）−５−メチルフェノール、３−（３−メチルプロ
ピル）−４−メチルフェノール、３−（３−メチルプロ
ピル）−５−メチルフェノール、２−ターシャリーブチ
ル−６−メチルフェノール、３−ターシャリーブチル−
６−メチルフェノール、４−ターシャリーブチル−６−
メチルフェノール、５−ターシャリーブチル−６−メチ
ルフェノール、２−ターシャリーブチル−３−メチルフ
ェノール、２−ターシャリーブチル−４−メチルフェノ
ール、２−ターシャリーブチル−５−メチルフェノー
ル、３−ターシャリーブチル−４−メチルフェノール、
３−ターシャリーブチル−５−メチルフェノール、２，
３−ジエチルフェノール、２，４−ジエチルフェノー
ル、２，５−ジエチルフェノール、２，６−ジエチルフ
ェノール、３，４−ジエチルフェノール、３，５−ジエ
チルフェノール、２，３−ジプロピルフェノール、２，
４−ジプロピルフェノール、２，５−ジプロピルフェノ
ール、２，６−ジプロピルフェノール、３，４−ジプロ
ピルフェノール、３，５−ジプロピルフェノール、２，
３−ジイソプロピルフェノール、２，４−ジイソプロピ
ルフェノール、２，５−ジイソプロピルフェノール、
２，６−ジイソプロピルフェノール、３，４−ジイソプ
ロピルフェノール、３，５−ジイソプロピルフェノー
ル、２，３−ジターシャリーブチルフェノール、２，４
−ジターシャリーブチルフェノール、２，５−ジターシ
ャリーブチルフェノール、２，６−ジターシャリーブチ
ルフェノール、３，４−ジターシャリーブチルフェノー
ル、３，５−ジターシャリーブチルフェノール、２，３
−ジターシャリーアミルフェノール、２，４−ジターシ
ャリーアミルフェノール、２，５−ジターシャリーアミ
ルフェノール、２，６−ジターシャリーアミルフェノー
ル、３，４−ジターシャリーアミルフェノール、３，５
−ジターシャリーアミルフェノール、１−ヒドロキシ−
２，３−ジメチルナフタレン、１−ヒドロキシ−２，５
−ジメチルナフタレン、１−ヒドロキシ−２，６−ジメ
チルナフタレン、１−ヒドロキシ−２，７−ジメチルナ
フタレン、２−ヒドロキシ−１，３−ジメチルナフタレ
ン、２−ヒドロキシ−１，５−ジメチルナフタレン、２
−ヒドロキシ−１，７−ジメチルナフタレン、２−ヒド
ロキシ−１，８−ジメチルナフタレン、２，３−ジエチ
ル−１−ヒドロキシナフタレン、２，５−ジエチル−１
−ヒドロキシナフタレン、２，６−ジエチル−１−ヒド
ロキシナフタレン、２，７−ジエチル−１−ヒドロキシ
ナフタレン、１，３−ジエチル−２−ヒドロキシナフタ
レン、１，５−ジエチル−２−ヒドロキシナフタレン、
１，７−ジエチル−２−ヒドロキシナフタレン、１，８
−ジエチル−２−ヒドロキシナフタレンなど、２，６−
ジメチル−４−フェニルフェノール、２，６−ジエチル
−４−フェニルフェノールなどのジアルキルフェノール
類；２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノー
ル、４−メトキシフェノール、２−エトキシフェノー
ル、３−エトキシフェノール、４−エトキシフェノー
ル、２−プロポキシフェノール、３−プロポキシフェノ
ール、４−プロポキシフェノール、２−イソプロポキシ
フェノール、３−イソプロポキシフェノール、４−イソ
プロポキシフェノールなどのアルコキシ基が置換したフ
ェノール類などが挙げられる。Examples of the monohydric phenol include phenols such as phenol, 1-naphthol, 2-naphthol and 4-phenylphenol; o-cresol, m-phenol
Cresol, p-cresol, o-ethylphenol,
m-ethylphenol, p-ethylphenol, o-propylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, o-isopropylphenol, m-isopropylphenol, p-isopropylphenol,
o-butylphenol, m-butylphenol, p-butylphenol, o- (2-methylpropyl) phenol, m- (2-methylpropyl) phenol, p- (2
-Methylpropyl) phenol, o-tert-butylphenol, m-tert-butylphenol, p
-Tert-butylphenol, o-pentylphenol, m-pentylphenol, p-pentylphenol, o- (2-methylbutyl) phenol, m- (2-
Methylbutyl) phenol, p- (2-methylbutyl)
Phenol, o- (3-methylbutyl) phenol, m
1-hydroxy-2-methylnaphthalene, such as-(3-methylbutyl) phenol, p- (3-methylbutyl) phenol, o-tert-amylphenol, m-tert-amylphenol, and p-tert-amylphenol Hydroxy-3-methylnaphthalene, 1-hydroxy-4-methylnaphthalene, 1-hydroxy-5-methylnaphthalene, 1-hydroxy-6
Methyl naphthalene, 1-hydroxy-7-methyl naphthalene, 1-hydroxy-8-methyl naphthalene, 2-ethyl-1-hydroxynaphthalene, 3-ethyl-1-hydroxynaphthalene, 4-ethyl-1-hydroxynaphthalene, 5- Ethyl-1-hydroxynaphthalene, 6-
Ethyl-1-hydroxynaphthalene, 7-ethyl-1-
Hydroxynaphthalene, 8-ethyl-1-hydroxynaphthalene, 2-hydroxy-1-methylnaphthalene, 2
-Hydroxy-3-methylnaphthalene, 2-hydroxy-4-methylnaphthalene, 2-hydroxy-5-methylnaphthalene, 2-hydroxy-6-methylnaphthalene,
2-hydroxy-7-methylnaphthalene, 2-hydroxy-8-methylnaphthalene, 1-ethyl-2-hydroxynaphthalene, 3-ethyl-2-hydroxynaphthalene, 4-ethyl-2-hydroxynaphthalene, 5-ethyl-2 -Hydroxynaphthalene, 6-ethyl-2-hydroxynaphthalene, 7-ethyl-2-hydroxynaphthalene, 8-ethyl-2-hydroxynaphthalene,
-Methyl-4-phenylphenol, 2-ethyl-4-
Phenylphenol, monoalkylphenols;
2,3-xylenol, 2,4-xylenol, 2,5
-Xylenol, 2,6-xylenol, 3,4-xylenol, 3,5-xylenol, 2-ethyl-6-methylphenol, 3-ethyl-6-methylphenol,
4-ethyl-6-methylphenol, 5-ethyl-6
Methylphenol, 2-ethyl-3-methylphenol, 2-ethyl-4-methylphenol, 2-ethyl-
5-methylphenol, 3-ethyl-4-methylphenol, 3-ethyl-5-methylphenol, 2-methyl-3-propylphenol, 2-methyl-4-propylphenol, 2-methyl-5-propylphenol, 2
-Methyl-6-propylphenol, 3-methyl-2-
Propylphenol, 4-methyl-2-propylphenol, 5-methyl-2-propylphenol, 3-methyl-4-propylphenol, 3-methyl-5-propylphenol, 2-methyl-3-isopropylphenol, 2- Methyl-4-isopropylphenol, 2-methyl-5-isopropylphenol, 2-methyl-6
Isopropylphenol, 3-methyl-2-isopropylphenol, 4-methyl-2-isopropylphenol, 5-methyl-2-isopropylphenol, 3-methyl-4-isopropylphenol, 3-methyl-5
Isopropylphenol, 2-butyl-6-methylphenol, 3-butyl-6-methylphenol, 4-butyl-6-methylphenol, 5-butyl-6-methylphenol, 2-butyl-3-methylphenol, 2- Butyl-4-methylphenol, 2-butyl-5-methylphenol, 3-butyl-4-methylphenol, 3-
Butyl-5-methylphenol, 2- (2-methylpropyl) -6-methylphenol, 3- (2-methylpropyl) -6-methylphenol, 4- (2-methylpropyl) -6-methylphenol, -(2-methylpropyl) -6-methylphenol, 2- (2-methylpropyl) -3-methylphenol, 2- (2-methylpropyl) -4-methylphenol, 2- (2-methylpropyl)- 5-methylphenol, 3- (2-methylpropyl) -4-methylphenol, 3- (2-methylpropyl) -5-methylphenol, 2- (3-methylpropyl) -6-methylphenol, 3- ( 3- (methylpropyl) -6-methylphenol, 4- (3-methylpropyl) -6-methylphenol, 5- (3-methylpropyl) -6-methyl Phenol, 2- (3-methylpropyl) -3-methylphenol, 2- (3-methylpropyl) -4-methylphenol, 2- (3-methylpropyl) -5-methylphenol, 3- (3-methyl Propyl) -4-methylphenol, 3- (3-methylpropyl) -5-methylphenol, 2-tert-butyl-6-methylphenol, 3-tert-butyl-
6-methylphenol, 4-tert-butyl-6-
Methylphenol, 5-tert-butyl-6-methylphenol, 2-tert-butyl-3-methylphenol, 2-tert-butyl-4-methylphenol, 2-tert-butyl-5-methylphenol, 3-tert- L-butyl-4-methylphenol,
3-tert-butyl-5-methylphenol, 2,
3-diethylphenol, 2,4-diethylphenol, 2,5-diethylphenol, 2,6-diethylphenol, 3,4-diethylphenol, 3,5-diethylphenol, 2,3-dipropylphenol, 2,
4-dipropylphenol, 2,5-dipropylphenol, 2,6-dipropylphenol, 3,4-dipropylphenol, 3,5-dipropylphenol, 2,
3-diisopropylphenol, 2,4-diisopropylphenol, 2,5-diisopropylphenol,
2,6-diisopropylphenol, 3,4-diisopropylphenol, 3,5-diisopropylphenol, 2,3-ditert-butylphenol, 2,4
-Di-tert-butylphenol, 2,5-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butylphenol, 3,4-di-tert-butylphenol, 3,5-di-tert-butylphenol, 2,3
-Ditertiary amylphenol, 2,4-ditertiary amylphenol, 2,5-ditertiary amylphenol, 2,6-ditertiary amylphenol, 3,4-ditertiary amylphenol, 3,5
-Ditertiary amyl phenol, 1-hydroxy-
2,3-dimethylnaphthalene, 1-hydroxy-2,5
-Dimethylnaphthalene, 1-hydroxy-2,6-dimethylnaphthalene, 1-hydroxy-2,7-dimethylnaphthalene, 2-hydroxy-1,3-dimethylnaphthalene, 2-hydroxy-1,5-dimethylnaphthalene, 2
-Hydroxy-1,7-dimethylnaphthalene, 2-hydroxy-1,8-dimethylnaphthalene, 2,3-diethyl-1-hydroxynaphthalene, 2,5-diethyl-1
-Hydroxynaphthalene, 2,6-diethyl-1-hydroxynaphthalene, 2,7-diethyl-1-hydroxynaphthalene, 1,3-diethyl-2-hydroxynaphthalene, 1,5-diethyl-2-hydroxynaphthalene,
1,7-diethyl-2-hydroxynaphthalene, 1,8
2,6-diethyl-2-hydroxynaphthalene,
Dialkylphenols such as dimethyl-4-phenylphenol and 2,6-diethyl-4-phenylphenol; 2-methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, 2-ethoxyphenol, 3-ethoxyphenol, 4-methoxyphenol Examples include phenols substituted with an alkoxy group such as ethoxyphenol, 2-propoxyphenol, 3-propoxyphenol, 4-propoxyphenol, 2-isopropoxyphenol, 3-isopropoxyphenol, and 4-isopropoxyphenol.

【００１７】２価のフェノールとしては、例えば、カテ
コール、１，２−ジヒドロキシナフタレン、１，８−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレ
ン、３，４−ジヒドロキシナフタレン、ｏ，ｏ′−ビフ
ェノール、などが挙げられる。Examples of the dihydric phenol include catechol, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 3,4-dihydroxynaphthalene, o, o'-biphenol and the like. Is mentioned.

【００１８】前記一般式（４）The general formula (4)

【化３０】 （式中、Ｒはアルキル基、Ｍはアルカリ金属である。）
で示されるアルカリ金属アルコラートにおけるアルコラ
ートの部分は、当然生成物であるホスファゼン組成物に
おける一般式（５）および一般式（６）のＱのアルコキ
シ基に対応している。そしてこのアルカリ金属アルコラ
ートにおけるアルカリ金属としてはとくに制限はない
が、通常ナトリウムやカリウムなどを用いる。アルコー
ルとしては特に制限はなく、具体的には例えば、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ターシャリーブ
タノール、ｎ−ペンタノール、２−メチルブタノール、
３−メチルブタノール、４−メチルブタノール、２，２
−ジメチルプロパノール、３，３−ジメチルプロパノー
ル、３−エチルプロパノール、ｎ−ヘキサノール、２−
メチルペンタノール、３−メチルペンタノール、４−メ
チルペンタノール、５−メチルペンタノール、２，２−
ジメチルブタノール、２，３−ジメチルブタノール、
２，４−ジメチルブタノール、３，３−ジメチルブタノ
ール、３，４−ジメチルブタノール、３−エチルブタノ
ール、４−エチルブタノール、２，２，３−トリメチル
プロパノール、２，３，３−トリメチルプロパノール、
３−エチル−２−メチルプロパノール、３−イソプロピ
ルプロパノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール
などが挙げられる。Embedded image (In the formula, R is an alkyl group and M is an alkali metal.)
The alcoholate portion in the alkali metal alcoholate represented by the formula (1) corresponds to the alkoxy group of Q in the general formulas (5) and (6) in the phosphazene composition which is the product. The alkali metal in the alkali metal alcoholate is not particularly limited, but usually sodium or potassium is used. The alcohol is not particularly limited, and specifically, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, tertiary butanol, n-pentanol, 2-methylbutanol,
3-methylbutanol, 4-methylbutanol, 2,2
-Dimethylpropanol, 3,3-dimethylpropanol, 3-ethylpropanol, n-hexanol, 2-
Methylpentanol, 3-methylpentanol, 4-methylpentanol, 5-methylpentanol, 2,2-
Dimethylbutanol, 2,3-dimethylbutanol,
2,4-dimethylbutanol, 3,3-dimethylbutanol, 3,4-dimethylbutanol, 3-ethylbutanol, 4-ethylbutanol, 2,2,3-trimethylpropanol, 2,3,3-trimethylpropanol,
Examples include 3-ethyl-2-methylpropanol, 3-isopropylpropanol, n-heptanol, n-octanol and the like.

【００１９】前記窒素含有鎖状または環状の有機化合物
としては、例えば、アミン化合物類およびアミド化合物
類が挙げられるが、とくにアミド化合物類の使用が好ま
しい結果を与える。その添加量はハロゲン化ホスファゼ
ン類に対し重量で０．０１〜１０倍量が好ましい。前記
窒素含有鎖状または環状の有機化合物は溶媒としても使
用可能であり、特に重量で０．１〜１．０倍量が好まし
い。この化合物が反応系に存在することにより、ハロゲ
ンを置換する反応がスムースに進み、最終に１つ残った
ハロゲン置換基を従来法に較べて約５０〜６０倍の速さ
でアリールオキシ基またはアルコキシ基に置換すること
ができるのである。Examples of the nitrogen-containing linear or cyclic organic compound include amine compounds and amide compounds, and the use of amide compounds gives particularly preferable results. The amount added is preferably 0.01 to 10 times the weight of the halogenated phosphazenes. The nitrogen-containing linear or cyclic organic compound can also be used as a solvent, and is preferably 0.1 to 1.0 times by weight. When this compound is present in the reaction system, the reaction for substituting the halogen proceeds smoothly, and finally one remaining halogen substituent is removed at about 50 to 60 times faster than the conventional method. It can be substituted with a group.

【００２０】前記アミン化合物類としては、例えば、ト
リエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、
２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メチル
ピリジン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジン、２，
５−ルチジン、２，６−ルチジン、３，４−ルチジン、
３，５−ルチジン、モルホリン、ピペリジン、ピロリジ
ン、１−メチルピペリジン、２−メチルピペリジン、３
−メチルピペリジン、４−メチルピペリジン、２，６−
ルペチジン、３，５−ルペチジン、ヘキサメチレンテト
ラミンなどが挙げられる。Examples of the amine compounds include triethylamine, tri-n-butylamine, pyridine,
2-methylpyridine, 3-methylpyridine, 4-methylpyridine, 2,3-lutidine, 2,4-lutidine, 2,
5-lutidine, 2,6-lutidine, 3,4-lutidine,
3,5-lutidine, morpholine, piperidine, pyrrolidine, 1-methylpiperidine, 2-methylpiperidine,
-Methylpiperidine, 4-methylpiperidine, 2,6-
Lupetidine, 3,5-lupetidine, hexamethylenetetramine and the like.

【００２１】前記アミド化合物類としては、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、２−ピロリドン、３−ピロリドン、４−ピロ
リドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。The amide compounds include, for example,
N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, N-methyl-N-phenylformamide,
N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide, 2-pyrrolidone, 3-pyrrolidone, 4-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like.

【００２２】本発明のホスファゼンの製造において慣用
の分散剤やイオン交換樹脂を添加してもよい。In the production of the phosphazene of the present invention, a conventional dispersant or ion exchange resin may be added.

【００２３】分散剤としては、テトラメチルアンモニウ
ムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、
テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニ
ウムハイドロジェンサルフェート、トリラウリルメチル
アンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチル
アンモニウムアセテートトリメチルフェニルアンモニウ
ムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリ
ルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。As the dispersant, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride,
Tetrabutylammonium bromide, tetrabutylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydrogensulfate, trilaurylmethylammonium chloride, di-hardened tallowalkyldimethylammonium acetate trimethylphenylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride , Distearyl dimethyl ammonium chloride and the like.

【００２４】イオン交換樹脂としては、アンバーライト
ＩＲ−１１６、ＩＲ−１１８（Ｈ）、ＩＲ−１２０Ｂ、
ＩＲ−１２２、ＩＲ−１２４（商品名 オルガノ社製）
およびアンバーリスト１５、Ａ−２６、Ａ−２７、Ａ−
２１、２５２、２００Ｃ、２００ＣＴ、ＩＲＣ−５０、
ＩＲＣ−８４、ＩＲＣ−７１８、ＩＲＡ−４０１、ＩＲ
Ａ−４０２、ＩＲＡ−４００（商品名 オルガノ社製）
などが挙げられる。As the ion exchange resin, Amberlite IR-116, IR-118 (H), IR-120B,
IR-122, IR-124 (trade name, manufactured by Organo Corporation)
And amber list 15, A-26, A-27, A-
21, 252, 200C, 200CT, IRC-50,
IRC-84, IRC-718, IRA-401, IR
A-402, IRA-400 (trade name, manufactured by Organo Corporation)
And the like.

【００２５】反応としては、たとえばアルカリ金属フェ
ノラートのスラリーに窒素含有有機化合物類を添加した
後、ハロゲン化ホスファゼン類の溶液に滴下し反応させ
る。次に、この反応液をアルカリ金属アルコラートのス
ラリーに滴下するかもしくはアルカリ金属アルコラート
のスラリーを滴下し反応を完結させる。アルカリ金属ア
ルコラートスラリーには窒素含有有機化合物類が添加さ
れていてもよい。ここでアルカリ金属フェノラートとア
ルカリ金属アルコラートの使用順は逆でもよいが、逆に
すると収率は低下する。As a reaction, for example, after a nitrogen-containing organic compound is added to a slurry of an alkali metal phenolate, the reaction is carried out by dropping into a solution of a halogenated phosphazene. Next, the reaction solution is added dropwise to the slurry of the alkali metal alcoholate or the slurry of the alkali metal alcoholate is added dropwise to complete the reaction. Nitrogen-containing organic compounds may be added to the alkali metal alcoholate slurry. Here, the order of use of the alkali metal phenolate and the alkali metal alcoholate may be reversed, but if it is reversed, the yield decreases.

【００２６】反応温度は４０〜１４０℃が好ましく、特
に、６０〜１００℃が好ましい。アルカリ金属フェノラ
ートとの反応時間としては０．５〜２４時間が好まし
く、アルカリ金属アルコラートとの反応時間は０．５〜
３０時間が好ましい。The reaction temperature is preferably from 40 to 140 ° C., particularly preferably from 60 to 100 ° C. The reaction time with the alkali metal phenolate is preferably 0.5 to 24 hours, and the reaction time with the alkali metal alcoholate is 0.5 to 24 hours.
30 hours is preferred.

【００２７】溶媒としては、反応基質と反応しないもの
であればよく、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタ
ン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン等が好ましく、添加する窒素含有有機化合物類
としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が好まし
い。The solvent may be any solvent that does not react with the reaction substrate, and is preferably toluene, xylene, hexane, heptane, cyclohexane, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, or the like. , N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone,
1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like are preferred.

【００２８】また、前記窒素含有有機化合物類、たとえ
ば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン等を溶媒として使用す
ることもできる。The above-mentioned nitrogen-containing organic compounds, for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-
Dimethyl-2-imidazolidinone or the like can also be used as a solvent.

【００２９】本発明における二段階反応の場合において
は、第一段階目の反応におけるアルカリ金属フェノラー
トの使用モル量（Ｐ）またはアルカリ金属アルコラート
の使用モル量（Ａ）は一般式（１）で示される環状ハロ
ゲン化ホスファゼン１モルまたは環状ハロゲン化ホスフ
ァゼンの混合物のモル分率の和１モルに対して、下記式In the case of the two-stage reaction in the present invention, the molar amount (P) of the alkali metal phenolate or the molar amount (A) of the alkali metal alcoholate used in the first-stage reaction is represented by the general formula (1). 1 mol of the cyclic halogenated phosphazene or 1 mol of the mixture of the cyclic halogenated phosphazene is

【数９】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率）を満足する
範囲であることが好ましい。(Equation 9) (K _m : mole fraction of each cyclic phosphazene) is preferably within a range.

【００３０】第二段階目の反応におけるアルカリ金属ア
ルコラートの使用モル数（Ａ）またはアルカリ金属フェ
ノラートの使用モル量（Ｐ）は、一般式（１）で示され
る環状ハロゲン化ホスファゼン１モルまたは環状ハロゲ
ン化ホスファゼンの混合物のモル分率の和１モルに対し
て、下記式The number of moles (A) of the alkali metal alcoholate or the mole (P) of the alkali metal phenolate used in the reaction of the second step may be 1 mole of the cyclic halogenated phosphazene represented by the general formula (1) or 1 mole of the cyclic halogen. Per mole of the sum of mole fractions of the mixture of phosphazene bromide

【数１０】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率）を満足する
範囲であることが好ましく、アルカリ金属フェノラート
の使用モル数（Ｐ）とアルカリ金属アルコラートの使用
モル数（Ａ）の合計使用モル数（Ｐ＋Ａ）は、一般式
（１）で示される環状ハロゲン化ホスファゼン１モルま
たは環状ハロゲン化ホスファゼンの混合物のモル分率の
和１モルに対して、下記式(Equation 10) (K _m : mole fraction of each cyclic phosphazene), and is preferably a total number of moles (P) of the alkali metal phenolate used and (A) of the alkali metal alcoholate (A). P + A) is represented by the following formula with respect to 1 mol of the cyclic halogenated phosphazene represented by the general formula (1) or 1 mol of the mole fraction of the mixture of the cyclic halogenated phosphazenes.

【数１１】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率）特に[Equation 11] (K _m : mole fraction of each cyclic phosphazene)

【数１２】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率）の範囲内で
あることが好ましい。なお、ｍは前記一般式（５）のｍ
と同一である。(Equation 12) (K _m : mole fraction of each cyclic phosphazene). Here, m is m in the general formula (5).
Is the same as

【００３１】これらの範囲を外れると、同一分子内にア
リールオキシ基とアルコキシ基を共に含有しないホスフ
ァゼン副生物の含有量が多くなり、好ましくない。特
に、これらの副生物の含有量は１重量％以下であること
が好ましい。Outside of these ranges, the content of phosphazene by-products containing neither an aryloxy group nor an alkoxy group in the same molecule increases, which is not preferable. In particular, the content of these by-products is preferably 1% by weight or less.

【００３２】前記第二の発明の、第一段階目の反応にお
けるアルカリ金属フェノラートの使用モル量（Ｐ）また
はアルカリ金属アルコラートの使用モル量（Ａ）は、一
般式（１）で示される環状ハロゲン化ホスファゼンと一
般式（２）で示される鎖状ハロゲン化ホスファゼンの混
合物のモル分率の和１モルに対して、下記式In the second invention, the molar amount (P) of the alkali metal phenolate or the molar amount (A) of the alkali metal alcoholate used in the first-stage reaction is a cyclic halogen represented by the general formula (1). Per mole of the sum of the mole fractions of the mixture of the phosphazene halide and the chain halogenated phosphazene represented by the general formula (2),

【数１３】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率、Ｓ_ｎ：各鎖
状ホスファゼン類のモル分率）を満足する範囲であるこ
とが好ましい。(Equation 13) (K _m: molar fraction of each cyclic phosphazenes, S _n: mole fraction of each chain phosphazenes) is preferably in the range satisfying.

【００３３】第二段階目の反応におけるアルカリ金属ア
ルコラートの使用モル数（Ａ）またはアルカリ金属フェ
ノラートの使用モル量（Ｐ）は、一般式（１）で示され
る環状ハロゲン化ホスファゼンと一般式（２）で示され
る鎖状ハロゲン化ホスファゼンの混合物のモル分率の和
１モルに対して、下記式In the second-stage reaction, the number of moles (A) of the alkali metal alcoholate or the mole (P) of the alkali metal phenolate used is determined by the cyclic halogenated phosphazene represented by the general formula (1) and the general formula (2) With respect to 1 mole of the sum of the mole fractions of the mixture of chain halogenated phosphazenes represented by the following formula:

【数１４】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率、Ｓ_ｎ：各鎖
状ホスファゼン類のモル分率）を満足する範囲であるこ
とが好ましく、アルカリ金属フェノラートの使用モル数
（Ｐ）とアルカリ金属アルコラートの使用モル数（Ａ）
の合計使用モル数（Ｐ＋Ａ）は、一般式（１）で示され
る環状ハロゲン化ホスファゼンと一般式（２）で示され
る鎖状ハロゲン化ホスファゼンの混合物のモル分率の和
１モルに対して、下記式[Equation 14] (K _m: molar fraction of each cyclic phosphazenes, S _n: mole fraction of each chain phosphazenes) is preferably in the range satisfying, use the number of moles of the alkali metal phenolate (P) and an alkali metal alcoholate Number of moles used (A)
The total number of moles used (P + A) is 1 mole per the sum of mole fractions of a mixture of the cyclic halogenated phosphazene represented by the general formula (1) and the chain halogenated phosphazene represented by the general formula (2). The following formula

【数１５】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率、Ｓ_ｎ：各鎖
状ホスファゼン類のモル分率）特に(Equation 15) (K _m: molar fraction of each cyclic phosphazenes, S _n: mole fraction of each chain phosphazenes) particularly

【数１６】 （Ｋ_ｍ：各環状ホスファゼン類のモル分率、Ｓ_ｎ：各鎖
状ホスファゼン類のモル分率）の範囲内であることが好
ましい。なお、ｍ、ｎは前記一般式（５）および（６）
のｍ、ｎと同一である。(Equation 16) (K _m: molar fraction of each cyclic phosphazenes, S _n: mole fraction of each chain phosphazenes) is preferably in the range of. Note that m and n are the same as those in the general formulas (5) and (6).
M and n are the same.

【００３４】これらの範囲を外れると、同一分子内にア
リールオキシ基とアルコキシ基を共に含有しないホスフ
ァゼン副生物の含有量が多くなり、好ましくない。特
に、これらの副生物の含有量は１重量％以下であること
が好ましい。Outside of these ranges, the content of phosphazene by-products containing neither an aryloxy group nor an alkoxy group in the same molecule increases, which is not preferable. In particular, the content of these by-products is preferably 1% by weight or less.

【００３５】得られたホスファゼンについてはＨＰＬＣ
およびＧＣ−ＭＡＳＳにより分析を行った。ＨＰＬＣ分
析では主に反応の追跡を行い反応のｅｎｄ ｃｈｅｃｋ
を行った。ＧＣ−ＭＡＳＳ分析では、各成分の質量分析
より化合物の確認を行った。The phosphazene obtained was analyzed by HPLC
And GC-MASS. In the HPLC analysis, the reaction is mainly tracked and the end check of the reaction is performed.
Was done. In the GC-MASS analysis, the compounds were confirmed by mass spectrometry of each component.

【００３６】[0036]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【００３７】実施例１ 撹拌機、温度計、水分測定用分留受器、還流冷却管を備
えた５００ｍＬのフラスコ中に４８％ＮａＯＨ ４１．
７ｇ（０．５ｍｏｌ）、トルエン２２０ｍＬ、フェノー
ル４７．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を仕込み、撹拌下に加熱
し、共沸脱水（回収水 ３０ｍＬ）を行ないフラスコ内
の水分を除去し、フェノールのＮａ塩化を行った。これ
を８０℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
２．５ｇ（０．１７１ｍｏｌ）を仕込み、得られた溶液
を撹拌下８０℃でヘキサクロロホスファゼンのトルエン
溶液〔ヘキサクロロホスファゼン５８．０ｇ（０．１６
７ｍｏｌ）、トルエン２７５ｍＬ〕に１時間かけて滴下
し、同温度で撹拌反応を５時間行った。次に、２８％Ｍ
ｅＯＮａ（ＭｅＯＨ溶液）１０１．５ｇ（０．５３ｍｏ
ｌ）を２時間かけて滴下し、同温度で撹拌反応を３０時
間行った。反応終了後、フラスコ内に水２００ｍＬを加
え無機塩を溶解させた後、分液ロートにより有機層の分
液を行った。有機層を５％硫酸で中和し、水洗後、トル
エンを留去しトリメトキシトリフェノキシホスファゼン
粗製物（薄黄色オイル）８２．２ｇ（収率９７％）を得
た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡＳＳにより分析
したところトリメトキシトリフェノキシホスファゼン６
９．０重量％、ジメトキシテトラフェノキシホスファゼ
ン１３．３重量％、ジフェノキシテトラメトキシホスフ
ァゼン１６．５重量％、ジメトキシモノクロロトリフェ
ノキシホスファゼン０．５重量％、モノクロロモノメト
キシテトラフェノキシホスファゼン０．１重量％および
ジフェノキシモノクロロテトラメトキシホスファゼン
０．１重量％であった。目的のホスファゼンに対しその
ホスファゼンの前駆体である塩素を一つ置換基にもつホ
スファゼンの割合は（前駆体／ホスファゼン）＝（０．
５／６９．０）＝０．７２重量％、（０．１／１３．
３）＝０．７５重量％および（０．１／１６．５）＝
０．６０重量％であった。Example 1 A 48% NaOH solution was placed in a 500 mL flask equipped with a stirrer, a thermometer, a fractionation receiver for measuring moisture, and a reflux condenser.
7 g (0.5 mol), 220 mL of toluene and 47.5 g (0.5 mol) of phenol were charged, heated with stirring, subjected to azeotropic dehydration (30 mL of recovered water) to remove water in the flask, and to phenol chloride of Na. Was done. This is cooled to 80 ° C., and N, N-dimethylformamide 1
2.5 g (0.171 mol) were charged, and the resulting solution was stirred at 80 ° C. at 80 ° C. in a toluene solution of hexachlorophosphazene [58.0 g (0.16 mol) of hexachlorophosphazene.
7 mol) and toluene (275 mL) over 1 hour, and a stirring reaction was performed at the same temperature for 5 hours. Next, 28% M
eONa (MeOH solution) 101.5 g (0.53 mol
1) was added dropwise over 2 hours, and a stirring reaction was carried out at the same temperature for 30 hours. After the reaction was completed, 200 mL of water was added to the flask to dissolve the inorganic salt, and then the organic layer was separated using a separating funnel. The organic layer was neutralized with 5% sulfuric acid, washed with water, and toluene was distilled off to obtain 82.2 g (yield 97%) of crude trimethoxytriphenoxyphosphazene (light yellow oil). When the obtained phosphazene was analyzed by GC-MASS, trimethoxytriphenoxyphosphazene 6 was obtained.
9.0% by weight, 13.3% by weight of dimethoxytetraphenoxyphosphazene, 16.5% by weight of diphenoxytetramethoxyphosphazene, 0.5% by weight of dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene, 0.1% by weight of monochloromonomethoxytetraphenoxyphosphazene and Diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene was 0.1% by weight. The ratio of phosphazene having one substituent, chlorine, which is a precursor of the phosphazene to the target phosphazene, is (precursor / phosphazene) = (0.
5 / 69.0) = 0.72% by weight, (0.1 / 13.
3) = 0.75% by weight and (0.1 / 16.5) =
0.60% by weight.

【００３８】実施例２ 実施例１における「２８％ＭｅＯＮａ（ＭｅＯＨ溶
液）」の代わりに「２８％ＭｅＯＮａ（ＭｅＯＨ溶液）
１０１．５ｇ（０．５３ｍｏｌ）、トルエン４００ｍＬ
を加え撹拌下加熱し、ＭｅＯＨを留去し得られたＭｅＯ
Ｎａトルエンスラリー」を使用した。その結果、トリメ
トキシトリフェノキシホスファゼン粗製物（薄黄色オイ
ル）８３．０ｇ（収率９８％）を得た。得られたホスフ
ァゼンをＧＣ−ＭＡＳＳにより分析したところトリメト
キシトリフェノキシホスファゼン８１．７重量％、ジメ
トキシテトラフェノキシホスファゼン５．６重量％、ジ
フェノキシテトラメトキシホスファゼン１１．３重量
％、ジメトキシモノクロロトリフェノキシホスファゼン
０．６重量％、モノクロロモノメトキシテトラフェノキ
シホスファゼン０．０重量％およびジフェノキシモノク
ロロテトラメトキシホスファゼン０．１重量％であっ
た。目的のホスファゼンに対しそのホスファゼンの前駆
体である塩素を一つ置換基にもつホスファゼンの割合は
（前駆体／ホスファゼン）＝（０．６／８１．７）＝
０．７３重量％、（０．０／５．６）＝０．０重量％お
よび（０．１／１１．３）＝０．８８重量％であった。Example 2 Instead of “28% MeOH (MeOH solution)” in Example 1, “28% MeOH (MeOH solution)
101.5 g (0.53 mol), 400 mL of toluene
And heated under stirring to remove the MeOH and remove the resulting MeO.
Na toluene slurry "was used. As a result, 83.0 g (yield 98%) of a crude product of trimethoxytriphenoxyphosphazene (light yellow oil) was obtained. The obtained phosphazene was analyzed by GC-MASS. As a result, 81.7% by weight of trimethoxytriphenoxyphosphazene, 5.6% by weight of dimethoxytetraphenoxyphosphazene, 11.3% by weight of diphenoxytetramethoxyphosphazene and 0% of dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene were obtained. 0.6% by weight, 0.0% by weight of monochloromonomethoxytetraphenoxyphosphazene and 0.1% by weight of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene. The ratio of phosphazene having one chlorine as a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene) = (0.6 / 81.7) =
0.73% by weight, (0.0 / 5.6) = 0.0% by weight and (0.1 / 11.3) = 0.88% by weight.

【００３９】実施例３ 実施例２における「ＭｅＯＮａトルエンスラリーを滴
下」する代わりに「ＭｅＯＮａトルエンスラリーに反応
液を滴下」した。その結果、トリメトキシトリフェノキ
シホスファゼン粗製物（薄黄色オイル）８３．０ｇ（収
率９８％）を得た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡ
ＳＳにより分析したところトリメトキシトリフェノキシ
ホスファゼン７６．９重量％、ジメトキシテトラフェノ
キシホスファゼン７．９重量％、ジフェノキシテトラメ
トキシホスファゼン１４．１重量％、ジメトキシモノク
ロロトリフェノキシホスファゼン０．４重量％、モノク
ロロモノメトキシテトラフェノキシホスファゼン０．１
重量％およびジフェノキシモノクロロテトラメトキシホ
スファゼン０．２重量％であった。目的のホスファゼン
に対しそのホスファゼンの前駆体である塩素を一つ置換
基にもつホスファゼンの割合は（前駆体／ホスファゼ
ン）＝（０．４／７６．９）＝０．５２重量％、（０．
０／７．９）＝０．０重量％および（０．１／１４．
１）＝０．７１重量％であった。Example 3 Instead of "dropping the MeONa toluene slurry" in Example 2, "the reaction liquid was dropped into the MeONa toluene slurry". As a result, 83.0 g (yield 98%) of a crude product of trimethoxytriphenoxyphosphazene (light yellow oil) was obtained. The obtained phosphazene was subjected to GC-MA
When analyzed by SS, 76.9% by weight of trimethoxytriphenoxyphosphazene, 7.9% by weight of dimethoxytetraphenoxyphosphazene, 14.1% by weight of diphenoxytetramethoxyphosphazene, 0.4% by weight of dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene, monochloromono Methoxytetraphenoxyphosphazene 0.1
% By weight and 0.2% by weight of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene. The ratio of phosphazene having one chlorine as a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene) = (0.4 / 76.9) = 0.52% by weight, (0.
0 / 7.9) = 0.0% by weight and (0.1 / 14.
1) = 0.71% by weight.

【００４０】比較例１ 特開平１０−２９８１８８号公報記載の合成例２にある
ように、撹拌機、還流冷却管、温度計、滴下ロートを備
えたフラスコにテトラヒドロフラン１３０ｇ中でフェノ
ール２４．３ｇ（０．２５８ｍｏｌ）と金属ナトリウム
５．９ｇ（０．２５８ｍｏｌ）を室温下で反応させ、ナ
トリウムフェノラートを生成した。次にテトラヒドロフ
ラン５００ｇにヘキサクロロホスファゼン３０ｇ（０．
０８６ｍｏｌ）を溶解させ、この溶解液を反応器内に室
温下で滴下し、滴下終了後３時間還流下で反応させた。
次に、室温まで冷却後、メタノール３６．０ｇにナトリ
ウムメトキシド１４．０ｇ（０．２５８ｍｏｌ）を溶解
させ、これを反応器内に室温下で滴下し、滴下終了後３
時間還流下で反応させた。次に、上記反応混合体中の溶
媒を加熱減圧して除去し、酢酸エチル４００ｇと水４０
０ｇを用いて５回洗浄し、酢酸エチル層のみを回収し、
溶媒である酢酸エチルを減圧下で除去してアルコキシフ
ェノキシホスファゼン類３６．５ｇ（収率８３．６％）
を得た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡＳＳにより
分析を行ったところ、トリメトキシトリフェノキシホス
ファゼン７．３重量％、ジメトキシテトラフェノキシホ
スファゼン２９．３重量％、モノメトキシペンタフェノ
キシフォスファゼン２９．４重量％、ヘキサフェノキシ
フォスファゼン５．２重量％、モノクロロモノメトキシ
テトラホスファゼン（前駆体）８．９重量％およびモノ
クロロペンタフェノキシホスファゼン１８．９重量％存
在していることが確認された。目的のホスファゼンに対
しそのホスファゼンの前駆体である塩素を一つ置換基に
もつホスファゼンの割合は（前駆体／ホスファゼン）＝
（１８．９／２９．４）＝６４．３重量％、および
（８．９／２９．３）＝３０．４重量％であり、未置換
ハロゲン含有ホスファゼンが多く残り、反応が完結しな
いことがわかった。Comparative Example 1 As described in Synthesis Example 2 described in JP-A-10-298188, 24.3 g of phenol (04.3 g) was added to 130 g of tetrahydrofuran in a flask equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, and dropping funnel. .258 mol) and 5.9 g (0.258 mol) of metallic sodium were reacted at room temperature to produce sodium phenolate. Next, 30 g of hexachlorophosphazene (0.
086 mol) was dissolved, and this solution was added dropwise to the reactor at room temperature, and after completion of the addition, the mixture was reacted under reflux for 3 hours.
Next, after cooling to room temperature, 14.0 g (0.258 mol) of sodium methoxide was dissolved in 36.0 g of methanol, and the solution was added dropwise to the reactor at room temperature.
The reaction was performed under reflux for an hour. Next, the solvent in the reaction mixture was removed by heating under reduced pressure, and 400 g of ethyl acetate and 40 g of water were removed.
Wash 5 times with 0 g, collect only the ethyl acetate layer,
Ethyl acetate as a solvent was removed under reduced pressure to obtain 36.5 g of alkoxyphenoxyphosphazenes (yield: 83.6%).
I got When the obtained phosphazene was analyzed by GC-MASS, 7.3% by weight of trimethoxytriphenoxyphosphazene, 29.3% by weight of dimethoxytetraphenoxyphosphazene, 29.4% by weight of monomethoxypentaphenoxyphosphazene, It was confirmed that 5.2% by weight of phenoxyphosphazene, 8.9% by weight of monochloromonomethoxytetraphosphazene (precursor) and 18.9% by weight of monochloropentaphenoxyphosphazene were present. The ratio of phosphazene having one substituent, chlorine, which is a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene) =
(18.9 / 29.4) = 64.3% by weight and (8.9 / 29.3) = 30.4% by weight, indicating that a large amount of unsubstituted halogen-containing phosphazene remains and the reaction is not completed. all right.

【００４１】比較例２ 実施例１と同様の条件で添加剤のＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドを使用しないで実験を行った。ＨＰＬＣで反応
を追跡しながら反応を行っているが、この場合、ヘキサ
クロロホスファゼンの塩素とナトリウムフェノラートお
よびナトリウムメチラートとの置換反応において、分子
内の６つの塩素のうち５つ目までは置換反応がスムース
に進行するが、最後の一つの塩素がなかなか反応せず反
応時間を５００時間と長くしたが、反応は完結しなかっ
た。この反応液を処理し、トリメトキシトリフェノキシ
ホスファゼン粗製物（薄黄色オイル）７４．４ｇ（収率
８８％）を得た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡＳ
Ｓにより分析したところトリメトキシトリフェノキシホ
スファゼン５７．３重量％、ジメトキシテトラフェノキ
シホスファゼン１４．２重量％、ジフェノキシテトラメ
トキシホスファゼン１５．３重量％、モノメトキシペン
タフェノキシホスファゼン１．７重量％、モノフェノキ
シペンタメトキシホスファゼン１．４重量％、ジメトキ
シモノクロロトリフェノキシホスファゼン（塩素含有化
合物）４．０重量％およびジフェノキシモノクロロトリ
メトキシホスファゼン（塩素含有化合物）５．３重量％
であった。目的のホスファゼンに対しそのホスファゼン
の前駆体である塩素を一つ置換基にもつホスファゼンの
割合は（前駆体／ホスファゼン）＝（４．０／５７．
３）＝７．０重量％、および（５．３／１５．３）＝３
４．６重量％であった。このことより、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドを添加しないで反応を行うと反応性の悪
い目的のホスファゼンの前駆体である塩素を一つ置換基
にもつホスファゼンとナトリウムフェノラートおよびナ
トリウムメチラートとの置換反応がスムースに進行せ
ず、結果として有機ハロゲン化合物が多く残った。Comparative Example 2 An experiment was conducted under the same conditions as in Example 1 except that no additive N, N-dimethylformamide was used. The reaction is performed while tracking the reaction by HPLC. In this case, in the substitution reaction of chlorine of hexachlorophosphazene with sodium phenolate and sodium methylate, up to the fifth of the six chlorines in the molecule are substituted. Although the reaction proceeded smoothly, the last one chlorine did not react easily and the reaction time was increased to 500 hours, but the reaction was not completed. This reaction solution was treated to obtain 74.4 g (88% yield) of a crude product of trimethoxytriphenoxyphosphazene (a pale yellow oil). The obtained phosphazene is subjected to GC-MAS
When analyzed by S, 57.3% by weight of trimethoxytriphenoxyphosphazene, 14.2% by weight of dimethoxytetraphenoxyphosphazene, 15.3% by weight of diphenoxytetramethoxyphosphazene, 1.7% by weight of monomethoxypentaphenoxyphosphazene, monophenoxy 1.4% by weight of pentamethoxyphosphazene, 4.0% by weight of dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene (chlorine-containing compound) and 5.3% by weight of diphenoxymonochlorotrimethoxyphosphazene (chlorine-containing compound)
Met. The ratio of phosphazene having one chlorine as a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene) = (4.0 / 57.
3) = 7.0% by weight, and (5.3 / 15.3) = 3
It was 4.6% by weight. This indicates that when the reaction is carried out without adding N, N-dimethylformamide, the substitution of phosphazene having chlorine as one substituent, which is a precursor of the target phosphazene having poor reactivity, with sodium phenolate and sodium methylate is performed. The reaction did not proceed smoothly, and as a result, a large amount of the organic halogen compound remained.

【００４２】実施例４ 実施例３におけるトルエンの代わりにキシレンを使用し
た。その結果、トリメトキシトリフェノキシホスファゼ
ン粗製物（薄黄色オイル）８３．０ｇ（収率９８％）を
得た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡＳＳにより分
析したところトリメトキシトリフェノキシホスファゼン
８０．２重量％、ジメトキシテトラフェノキシホスファ
ゼン１０．５重量％、ジフェノキシテトラメトキシホス
ファゼン６．５重量％、ジメトキシモノクロロトリフェ
ノキシホスファゼン０．５重量％、モノクロロモノメト
キシテトラフェノキシホスファゼン０．１重量％および
ジフェノキシモノクロロテトラメトキシホスファゼン
０．０重量％であった。目的のホスファゼンに対しその
ホスファゼンの前駆体である塩素を一つ置換基にもつホ
スファゼンの割合は（前駆体／ホスファゼン）＝（０．
５／８０．２）＝０．６２重量％、（０．１／１０．
５）＝０．９５重量％および（０．０／６．５）＝０．
０重量％であった。Example 4 Xylene was used in place of toluene in Example 3. As a result, 83.0 g (yield 98%) of a crude product of trimethoxytriphenoxyphosphazene (light yellow oil) was obtained. The obtained phosphazene was analyzed by GC-MASS. As a result, trimethoxytriphenoxyphosphazene 80.2% by weight, dimethoxytetraphenoxyphosphazene 10.5% by weight, diphenoxytetramethoxyphosphazene 6.5% by weight, dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene 0 was used. 0.5% by weight, 0.1% by weight of monochloromonomethoxytetraphenoxyphosphazene and 0.0% by weight of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene. The ratio of phosphazene having one substituent, chlorine, which is a precursor of the phosphazene to the target phosphazene, is (precursor / phosphazene) = (0.
(5 / 80.2) = 0.62% by weight, (0.1 / 10.
5) = 0.95% by weight and (0.0 / 6.5) = 0.
It was 0% by weight.

【００４３】実施例５ 実施例４で用いた添加剤であるＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを使用
し実験を行った。その結果、トリメトキシトリフェノキ
シホスファゼン粗製物（薄黄色オイル）８１．３ｇ（収
率９６％）を得た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡ
ＳＳにより分析したところトリメトキシトリフェノキシ
ホスファゼン７８．２重量％、ジメトキシテトラフェノ
キシホスファゼン１０．９重量％、ジフェノキシテトラ
メトキシホスファゼン９．３重量％、ジメトキシモノク
ロロトリフェノキシホスファゼン０．５重量％、モノク
ロロモノメトキシテトラフェノキシホスファゼン０．１
重量％およびジフェノキシモノクロロテトラメトキシホ
スファゼン０．０重量％であった。目的のホスファゼン
に対しそのホスファゼンの前駆体である塩素を一つ置換
基にもつホスファゼンの割合は（前駆体／ホスファゼ
ン）＝（０．５／７８．２）＝０．６４重量％、（０．
１／１０．９）＝０．９２重量％および（０．０／９．
３）＝０．０重量％であった。Example 5 An experiment was carried out using N, N-dimethylacetamide instead of N, N-dimethylformamide which is the additive used in Example 4. As a result, 81.3 g (96% yield) of a crude product of trimethoxytriphenoxyphosphazene (light yellow oil) was obtained. The obtained phosphazene was subjected to GC-MA
When analyzed by SS, 78.2% by weight of trimethoxytriphenoxyphosphazene, 10.9% by weight of dimethoxytetraphenoxyphosphazene, 9.3% by weight of diphenoxytetramethoxyphosphazene, 0.5% by weight of dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene, monochloromono Methoxytetraphenoxyphosphazene 0.1
% By weight and 0.0% by weight of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene. The ratio of the phosphazene having one substituent, chlorine, which is a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene) = (0.5 / 78.2) = 0.64% by weight, (0.
(1 / 10.9) = 0.92% by weight and (0.0 / 9.
3) = 0.0% by weight.

【００４４】実施例６ 実施例４で用いた添加剤であるＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドの代わりにＮ−メチル−２−ピロリドンを使用し
実験を行った。その結果、トリメトキシトリフェノキシ
ホスファゼン粗製物（薄黄色オイル）８０．３ｇ（収率
９５％）を得た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡＳ
Ｓにより分析したところトリメトキシトリフェノキシホ
スファゼン７９．６重量％、ジメトキシテトラフェノキ
シホスファゼン１１．４重量％、ジフェノキシテトラメ
トキシホスファゼン７．３重量％、ジメトキシモノクロ
ロトリフェノキシホスファゼン０．６重量％、モノクロ
ロモノメトキシテトラフェノキシホスファゼン０．１重
量％およびジフェノキシモノクロロテトラメトキシホス
ファゼン０．１重量％であった。目的のホスファゼンに
対しそのホスファゼンの前駆体である塩素を一つ置換基
にもつホスファゼンの割合は（前駆体／ホスファゼン）
＝（０．６／７９．６）＝０．７５重量％、（０．１／
１１．４）＝０．８８重量％および（０．０／７．３）
＝０．０重量％であった。Example 6 An experiment was carried out using N-methyl-2-pyrrolidone instead of N, N-dimethylformamide which is the additive used in Example 4. As a result, 80.3 g (95% yield) of a crude product of trimethoxytriphenoxyphosphazene (light yellow oil) was obtained. The obtained phosphazene is subjected to GC-MAS
When analyzed by S, 79.6% by weight of trimethoxytriphenoxyphosphazene, 11.4% by weight of dimethoxytetraphenoxyphosphazene, 7.3% by weight of diphenoxytetramethoxyphosphazene, 0.6% by weight of dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene, 0.6% by weight of monochloromono 0.1% by weight of methoxytetraphenoxyphosphazene and 0.1% by weight of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene. The ratio of phosphazene having one chlorine as a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene)
= (0.6 / 79.6) = 0.75% by weight, (0.1 /
11.4) = 0.88% by weight and (0.0 / 7.3)
= 0.0% by weight.

【００４５】実施例７ 実施例４で用いた添加剤であるＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミドの代わりに１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノンを使用し実験を行った。その結果、トリメトキシト
リフェノキシホスファゼン粗製物（薄黄色オイル）８
１．３ｇ（収率９６％）を得た。得られたホスファゼン
をＧＣ−ＭＡＳＳにより分析したところトリメトキシト
リフェノキシホスファゼン７８．２重量％、ジメトキシ
テトラフェノキシホスファゼン１０．４重量％、ジフェ
ノキシテトラメトキシホスファゼン９．５重量％、ジメ
トキシモノクロロトリフェノキシホスファゼン０．７重
量％、モノクロロモノメトキシテトラフェノキシホスフ
ァゼン０．１重量％およびジフェノキシモノクロロテト
ラメトキシホスファゼン０．１重量％であった。目的の
ホスファゼンに対しそのホスファゼンの前駆体である塩
素を一つ置換基にもつホスファゼンの割合は（前駆体／
ホスファゼン）＝（０．７／７８．２）＝０．９０重量
％、（０．１／１０．４）＝０．９６重量％および
（０．１／９．５）＝１．０５重量％であった。Example 7 An experiment was carried out using 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone instead of N, N-dimethylformamide as an additive used in Example 4. As a result, a crude product of trimethoxytriphenoxyphosphazene (light yellow oil) 8
1.3 g (96% yield) were obtained. When the obtained phosphazene was analyzed by GC-MASS, trimethoxytriphenoxyphosphazene was 78.2% by weight, dimethoxytetraphenoxyphosphazene 10.4% by weight, diphenoxytetramethoxyphosphazene 9.5% by weight, and dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene 0. 0.7% by weight, 0.1% by weight of monochloromonomethoxytetraphenoxyphosphazene and 0.1% by weight of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene. The ratio of phosphazene having one substituent, chlorine, which is a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / precursor /
(Phosphazene) = (0.7 / 78.2) = 0.90% by weight, (0.1 / 10.4) = 0.96% by weight and (0.1 / 9.5) = 1.05% by weight Met.

【００４６】実施例８ 実施例２で用いたヘキサクロロホスファゼンの代わりに
ヘキサクロロホスファゼンとオクタクロロホスファゼン
の混合物（混合比８５：１５）を使用し実験を行った。
その結果、トリメトキシトリフェノキシホスファゼンお
よびテトラメトキシテトラフェノキシホスファゼンの混
合物（薄黄色オイル）８２．２ｇ（収率９７％）を得
た。得られたホスファゼンをＧＣ−ＭＡＳＳにより分析
したところ、トリメトキシトリフェノキシホスファゼン
５７．４重量％、ジメトキシテトラフェノキシホスファ
ゼン６．６重量％、ジフェノキシテトラメトキシホスフ
ァゼン３．０重量％、ジメトキシモノクロロトリフェノ
キシホスファゼン０．４重量％、モノクロロモノメトキ
シテトラフェノキシホスファゼン０．０重量％およびジ
フェノキシモノクロロテトラメトキシホスファゼン０．
０重量％であった。目的のホスファゼンに対しそのホス
ファゼンの前駆体である塩素を一つ置換基にもつホスフ
ァゼンの割合は（前駆体／ホスファゼン）＝（０．４／
５７．４）＝０．７０重量％、（０．０／６．６）＝
０．０重量％および（０．０／３．０）＝０．０重量％
であった。Example 8 An experiment was carried out using a mixture of hexachlorophosphazene and octachlorophosphazene (mixing ratio 85:15) instead of hexachlorophosphazene used in Example 2.
As a result, 82.2 g (yield 97%) of a mixture of trimethoxytriphenoxyphosphazene and tetramethoxytetraphenoxyphosphazene (light yellow oil) was obtained. When the obtained phosphazene was analyzed by GC-MASS, trimethoxytriphenoxyphosphazene 57.4% by weight, dimethoxytetraphenoxyphosphazene 6.6% by weight, diphenoxytetramethoxyphosphazene 3.0% by weight, dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene. 0.4% by weight, 0.0% by weight of monochloromonomethoxytetraphenoxyphosphazene and 0.1% of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene.
It was 0% by weight. The ratio of phosphazene having one chlorine as a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene) = (0.4 /
57.4) = 0.70% by weight, (0.0 / 6.6) =
0.0% by weight and (0.0 / 3.0) = 0.0% by weight
Met.

【００４７】実施例９ 実施例２で用いたヘキサクロロホスファゼンの代わりに
クロロホスファゼン混合物〔一般式（１）ｍ＝３のもの
７４．７重量％、ｍ＝４のもの９．９重量％、ｍ＝５以
上のもの１１．８重量％、一般式（２）で示される鎖状
ホスファゼン２．６重量％〕を使用し実験を行った。そ
の結果、フェノキシホスファゼン混合物（薄黄色オイ
ル）８１．３ｇ（収率９６％）を得た。得られたホスフ
ァゼンをＧＣ−ＭＡＳＳにより分析したところ、トリメ
トキシトリフェノキシホスファゼン４０．９重量％、ジ
メトキシテトラフェノキシホスファゼン１３．１重量
％、ジフェノキシテトラメトキシホスファゼン９．５重
量％、ジメトキシモノクロロトリフェノキシホスファゼ
ン０．３重量％、モノクロロモノメトキシテトラフェノ
キシホスファゼン０．０重量％およびジフェノキシモノ
クロロテトラメトキシホスファゼン０．０重量％であっ
た。目的のホスファゼンに対しそのホスファゼンの前駆
体である塩素を一つ置換基にもつホスファゼンの割合は
（前駆体／ホスファゼン）＝（０．３／４０．９）＝
０．７３重量％、（０．０／１３．１）＝０．０重量％
および（０．０／９．５）＝１．０５重量％であった。Example 9 Instead of hexachlorophosphazene used in Example 2, a chlorophosphazene mixture [general formula (1): 74.7% by weight for m = 3, 9.9% by weight for m = 4, m = 5 or more, 11.8% by weight, and 2.6% by weight of a chain phosphazene represented by the general formula (2)]. As a result, 81.3 g (96% yield) of a phenoxyphosphazene mixture (light yellow oil) was obtained. When the obtained phosphazene was analyzed by GC-MASS, trimethoxytriphenoxyphosphazene 40.9% by weight, dimethoxytetraphenoxyphosphazene 13.1% by weight, diphenoxytetramethoxyphosphazene 9.5% by weight, dimethoxymonochlorotriphenoxyphosphazene. 0.3% by weight, 0.0% by weight of monochloromonomethoxytetraphenoxyphosphazene and 0.0% by weight of diphenoxymonochlorotetramethoxyphosphazene. The ratio of phosphazene having one chlorine as a precursor of the phosphazene to the target phosphazene is (precursor / phosphazene) = (0.3 / 40.9) =
0.73% by weight, (0.0 / 13.1) = 0.0% by weight
And (0.0 / 9.5) = 1.05% by weight.

【００４８】[0048]

【効果】（１）本発明の製造方法によると、ホスファゼ
ン組成物中のホスファゼン前駆体ともいうべき分子中に
１個のハロゲン置換基をもつハロゲン化ホスファゼンの
含有割合を全ホスファゼンに対し、１０．０重量％、好
ましくは１．０重量％、より好ましくは０．１重量％以
下とすることができた。 （２）本発明のホスファゼン組成物は、ハロゲンを実質
的に含まないので、これを含む材料の焼却処理にあた
り、ダイオキシン発生などという環境汚染の心配がな
い。 （３）本発明の製造方法により、同一分子内の置換基の
すべてがアリールオキシ基であるホスファゼン類や同一
分子内の置換基のすべてがアルコキシ基であるホスファ
ゼン類を副生しないで、同一分子内にアリールオキシ基
とアルコキシ基の両方を含有するホスファゼン組成物を
収率よく製造することができた。 （４）本発明の組成物は、成形品などの難燃剤として有
用である。(1) According to the production method of the present invention, the content of the halogenated phosphazene having one halogen substituent in the molecule, which is also referred to as the phosphazene precursor, in the phosphazene composition is 10. 0% by weight, preferably 1.0% by weight, more preferably 0.1% by weight or less. (2) Since the phosphazene composition of the present invention contains substantially no halogen, there is no concern about environmental pollution such as generation of dioxin in incineration of a material containing the halogen. (3) By the production method of the present invention, phosphazenes in which all of the substituents in the same molecule are aryloxy groups and phosphazenes in which all of the substituents within the same molecule are alkoxy groups are not produced as by-products, A phosphazene composition containing both an aryloxy group and an alkoxy group therein could be produced with good yield. (4) The composition of the present invention is useful as a flame retardant for molded articles and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西松 雅之 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 (72)発明者 稲田 准也 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 (72)発明者 大前 吉則 兵庫県神戸市中央区東川崎町１丁目３番３ 号 ケミプロ化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4H028 AA38 AA40 AB04 BA06 4H050 AA02 AB80 BB19 BB20 BC37 BC38 WA15 WA23  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Masayuki Nishimatsu 1-3-3 Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo Inside Chemipro Kasei Co., Ltd. (72) Inventor Junya Inada 1 Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo No. 3-3, Chemipro Kasei Co., Ltd. (72) Inventor Yoshinori Omae 1-3-3, Higashikawasaki-cho, Chuo-ku, Kobe-shi, Hyogo Prefecture F-term (reference) 4H028 AA38 AA40 AB04 BA06 4H050 AA02 AB80 BB19 BB20 BC37 BC38 WA15 WA23

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
で示される環状ハロゲン化ホスファゼンに、下記一般式
（３） 【化２】 （式中、Ａｒはアリール基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属フェノラートおよび下記
一般式（４） 【化３】 （式中、Ｒはアルコキシ基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属アルコラートとを、窒素
含有鎖式または環式の有機化合物を含む溶媒中で反応さ
せることを特徴とする下記一般式（５） 【化４】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。 【数１】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン組成物の製造方法。[Claim 1] The following general formula (1) (In the formula, X is a halogen, and m is an integer of 3 to 10.)
To the cyclic halogenated phosphazene represented by the following general formula (3): (Wherein Ar is an aryl group and M is an alkali metal) and an alkali metal phenolate represented by the following general formula (4): Wherein R is an alkoxy group and M is an alkali metal in an organic solvent containing a nitrogen-containing linear or cyclic organic compound. Formula (5) [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations. The cyclic phosphazene composition represented by the following formula: 1 ≦ (number of OA groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OA groups) + (number of OR groups) = 2m] Method of manufacturing a product. 【請求項２】 下記一般式（１） 【化５】 （式中、Ｘはハロゲン、ｍは３〜１０の整数である。）
で示される環状ハロゲン化ホスファゼンと、下記一般式
（２） 【化６】 （式中、Ｘはハロゲン、ｎは１〜２０の整数である。）
で示される鎖状ハロゲン化ホスファゼンとからなるハロ
ゲン化ホスファゼン混合物に、下記一般式（３） 【化７】 （式中、Ａｒはアリール基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属フェノラートおよび下記
一般式（４） 【化８】 （式中、Ｒはアルコキシ基、Ｍはアルカリ金属であ
る。）で示されるアルカリ金属アルコラートとを、窒素
含有鎖式または環式の有機化合物を含む溶媒中で反応さ
せることを特徴とする下記一般式（５） 【化９】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。 【数２】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン類と下記一般式（６） 【化１０】 〔式中、ｎは１〜２０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であ
る。〕で示される鎖状ホスファゼンとからなるホスファ
ゼン組成物の製造方法。2. The following general formula (1): (In the formula, X is a halogen, and m is an integer of 3 to 10.)
And a cyclic halogenated phosphazene represented by the following general formula (2): (In the formula, X is a halogen, and n is an integer of 1 to 20.)
To a halogenated phosphazene mixture comprising a chain halogenated phosphazene represented by the following general formula (3): Wherein Ar is an aryl group and M is an alkali metal, and an alkali metal phenolate represented by the following general formula (4): Wherein R is an alkoxy group and M is an alkali metal in an organic solvent containing a nitrogen-containing linear or cyclic organic compound. Formula (5) [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations. The cyclic phosphazenes represented by the following formula: 1 ≦ (number of OAr groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OAr groups) + (number of OR groups) = 2m] And the following general formula (6): [In the formula, n is an integer of 1 to 20, and any of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Is an alkoxy group resulting from the OR. And a chain phosphazene represented by the formula: 【請求項３】 前記窒素含有鎖式または環式の有機化合
物がアミン化合物類およびアミド化合物類よりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の有機化合物である請求項１
または請求項２記載のホスファゼン組成物の製造方法。3. The nitrogen-containing linear or cyclic organic compound is at least one organic compound selected from the group consisting of amine compounds and amide compounds.
Alternatively, the method for producing the phosphazene composition according to claim 2. 【請求項４】 下記一般式（５） 【化１１】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。 【数３】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン組成物であって、該環状ホ
スファゼン組成物中に前記一般式（５）においてｍ＝３
で示される環状ホスファゼンの前駆体である１個のハロ
ゲン置換基をもつ環状ホスファゼンの含有割合が前記一
般式（５）においてｍ＝３で示される環状ホスファゼン
に対して１０．０重量％以下であることを特徴とする環
状ホスファゼン組成物。4. The following general formula (5): [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations. ## EQU3 ## A cyclic phosphazene composition represented by the following formula: 1 ≦ (number of OAr groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OAr groups) + (number of OR groups) = 2m] Wherein m = 3 in the general formula (5) in the cyclic phosphazene composition.
The content of the cyclic phosphazene having one halogen substituent which is a precursor of the cyclic phosphazene represented by the formula is not more than 10.0% by weight with respect to the cyclic phosphazene represented by the formula (5) and m = 3. A cyclic phosphazene composition characterized by the above-mentioned. 【請求項５】 下記一般式（５） 【化１２】 〔式中、ｍは３〜１０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であっ
て、かつ分子中のＯＡｒの数、ＯＲの数は下記３つの数
式の関係をすべて満すものである。 【数４】１≦（ＯＡｒ基の数）≦２ｍ−１ １≦（ＯＲ基の数）≦２ｍ−１ （ＯＡｒ基の数）＋（ＯＲ基の数）＝２ｍ 〕 で示される環状ホスファゼン類と下記一般式（６） 【化１３】 〔式中、ｎは１〜２０の整数であり、Ｑのうちのいずれ
かが前記ＯＡｒに起因するアリールオキシ基であり、Ｑ
のうちの残りが前記ＯＲに起因するアルコキシ基であ
る。〕で示される鎖状ホスファゼンとからなるホスファ
ゼン組成物であって、該ホスファゼン組成物中に前記一
般式（５）においてｍ＝３で示される環状ホスファゼン
の前駆体である１個のハロゲン置換基をもつ環状ホスフ
ァゼンの含有割合が前記一般式（５）においてｍ＝３で
示される環状ホスファゼンに対して１０．０重量％以下
であることを特徴とするホスファゼン組成物。5. The following general formula (5): [Wherein, m is an integer of 3 to 10, and any one of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Are the alkoxy groups originating from the OR, and the number of OArs and the number of ORs in the molecule satisfy all of the following three equations. ## EQU4 ## Cyclic phosphazenes represented by the following formula: 1 ≦ (number of OA groups) ≦ 2m−1 1 ≦ (number of OR groups) ≦ 2m−1 (number of OA groups) + (number of OR groups) = 2m] And the following general formula (6): [In the formula, n is an integer of 1 to 20, and any of Q is an aryloxy group derived from OAr,
Is an alkoxy group resulting from the OR. A phosphazene composition comprising a chain phosphazene represented by the formula: wherein one halogen substituent which is a precursor of the cyclic phosphazene represented by the formula (5) and m = 3 is added to the phosphazene composition. A phosphazene composition having a cyclic phosphazene content of 10.0% by weight or less with respect to the cyclic phosphazene represented by m = 3 in the general formula (5).