JP2001060414A - Insulated resin composition and insulated wire - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an insulated resin composition having a high fire-resistant property and an excellent mechanical characteristic required for an insulated wire, capable coloring in any optional color, capable of easily peeling for a coated layer, and not having such problems that any heavy metallic chemical compound or any phosphorus chemical compound is eluted by reclamation at the time of waste, much smoke and collosive gas and the like are generated in the case of incineration, and to provide an insulated wire using a covering material of this composition. SOLUTION: This insulated resin composition comprises metallic hydrate ranging from 150 to 280 pts.wt. and melamine cyanulate chemical compound raging from 0 to 70 pts.wt. to a base resin 100 pts.wt. composed of ethylenic copolymer ranging from 95 to 40 wt.% and acrylic rubber ranging from 5 to 60 wt.%. More than 50 wt.% or more of the metallic hydrate are subject to surface treatment with a silane coupling reagent. In the insulated wire, a conductor is covered with the cross-linked product of the insulated resin composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、埋立、焼却などの
廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐
食性ガスの発生がない絶縁樹脂組成物並びに電気・電子
機器の内部および外部配線に使用される絶縁電線に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an insulating resin composition which does not elute heavy metal compounds and does not generate a large amount of smoke or corrosive gas during disposal such as landfilling or incineration, and the inside and outside of electric / electronic equipment. The present invention relates to an insulated wire used for wiring.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電気・電子機器の内部および外部配線に
使用される絶縁電線の被覆材料には、難燃性、引張特
性、耐熱性など種々の特性が要求される。このため、こ
れら絶縁電線の被覆材料として、ポリ塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）コンパウンドやエチレン系共重合体を主成分とする
ベース樹脂に分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハ
ロゲン系難燃剤を配合した、樹脂組成物を使用すること
がよく知られている。近年、このような被覆材料を用い
た絶縁電線を適切な処理をせずに廃棄した場合の種々の
問題が提起されている。例えば、埋立により廃棄した場
合には、被覆材料に配合されている可塑剤や重金属安定
剤の溶出、また焼却した場合には、多量の腐食性ガスの
発生、ダイオキシンの発生などという問題が起こる。こ
のため、有害な重金属やハロゲン系ガスなどの発生がな
いノンハロゲン難燃材料で電線を被覆する技術の検討が
盛んに行われている。従来のノンハロゲン難燃材料は、
ハロゲンを含有しない難燃剤を樹脂に配合することで難
燃性を発現させたものであり、このような被覆材料の難
燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水和物が、また、樹脂としては、
ポリエチレン、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレ
ン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−
プロピレン−ジエン三元共重合体などが用いられてい
る。2. Description of the Related Art Various materials such as flame retardancy, tensile properties and heat resistance are required for a covering material of an insulated wire used for internal and external wiring of electric / electronic equipment. Therefore, polyvinyl chloride (PV) is used as a covering material for these insulated wires.
C) It is well known to use a resin composition obtained by blending a compound or a base resin mainly composed of an ethylene copolymer with a halogen-based flame retardant containing a bromine atom or a chlorine atom in a molecule. In recent years, various problems have been raised when an insulated wire using such a covering material is discarded without appropriate treatment. For example, when discarded by landfill, the plasticizer and heavy metal stabilizer contained in the coating material are eluted, and when incinerated, a large amount of corrosive gas and dioxin are generated. For this reason, techniques for coating electric wires with non-halogen flame-retardant materials that do not generate harmful heavy metals or halogen-based gases have been actively studied. Conventional non-halogen flame retardant materials
A flame retardant that does not contain a halogen is incorporated into a resin to exhibit flame retardancy. Examples of the flame retardant of such a coating material include, for example, magnesium hydrate and metal hydrates such as aluminum hydroxide. However, as the resin,
Polyethylene, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-
For example, a propylene-diene terpolymer is used.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】ところで電子機器内に
使用される電子ワイヤハーネスには、安全性の面から高
い難燃性が要求されており、非常に厳しい難燃性規格
ＵＬ１５８１（Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｓｔａｎｄａｒｄ
ｆｏｒ Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｗｉｒｅｓ，Ｃａｂ
ｌｅｓ, ａｎｄ Ｆｌｅｘｉｂｌｅ Ｃｏｒｄｓ）な
どに規定される垂直燃焼試験（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｆｌ
ａｍｅ Ｔｅｓｔ）のＶＷ−１規格や水平難燃規格、Ｊ
ＩＳ Ｃ３００５に規定される６０度傾斜難燃特性をク
リアするものでなければならない。さらに、難燃性以外
の特性についても、ＵＬや電気用品取締規格などで、破
断伸び１００％以上、破断抗張力１０ＭＰａ以上という
高い機械特性が要求されている。However, electronic wire harnesses used in electronic equipment are required to have high flame retardancy from the viewpoint of safety, and very strict flame retardancy standards.
UL1581 (Reference Standard)
for Electrical Wires, Cab
les, and Flexible Cords, etc. (Vertical FL)
ame Test) VW-1 standard and horizontal flame retardant standard, J
It must meet the flame retardant characteristics at 60 degrees specified in IS C3005. Further, as for the characteristics other than the flame retardancy, high mechanical characteristics such as a breaking elongation of 100% or more and a breaking tensile strength of 10 MPa or more are required by UL and electrical appliance control standards.

【０００４】ノンハロゲン難燃材料を用いた絶縁電線に
おいてこのような高度の難燃性と機械特性を実現するた
めに、以下のような技術が検討されてきた。まず、赤燐
と水酸化マグネシウムを併用した絶縁組成物が検討され
てきたが、赤燐の発色のために電線を白をはじめとする
任意の色に着色できないことや、廃棄する際に赤燐が地
中に流出し湖沼を富養化するおそれがあることなどの問
題がある。また、水酸化マグネシウムを多量に加えた絶
縁組成物が検討されているが、絶縁層の肉厚によっては
燃えてしまうことがあり、また、難燃性が不十分であっ
たり、機械的強度が著しく低下したりするという問題が
ある。特開平２−７５６４２号公報には、ポリオレフィ
ン又はエチレン系共重合体に対して無機難燃剤とメラミ
ンシアヌレート化合物を併用した例が開示されている。
しかしこの組成物を用いた絶縁電線では前記のＶＷ−１
規格に不適合であり、また通常用いられる高級脂肪酸で
表面処理した水酸化マグネシウムを２００重量部程度ま
で加えてゆくと機械的強度が著しく低下する。[0004] In order to realize such high flame retardancy and mechanical properties in an insulated wire using a halogen-free flame retardant material, the following techniques have been studied. First, an insulating composition using red phosphorus and magnesium hydroxide in combination has been studied. However, it is difficult to color the wires to any color, such as white, due to the color development of red phosphorus. There is a problem that spills may leak into the ground and enrich the lake. Insulating compositions containing a large amount of magnesium hydroxide have been studied, but may burn depending on the thickness of the insulating layer, and have insufficient flame retardancy or poor mechanical strength. There is a problem that it is significantly reduced. JP-A-2-75642 discloses an example in which an inorganic flame retardant and a melamine cyanurate compound are used in combination with a polyolefin or an ethylene-based copolymer.
However, in the insulated wire using this composition, the aforementioned VW-1
The mechanical strength is remarkably reduced when magnesium hydroxide, which does not conform to the standard and is surface-treated with a commonly used higher fatty acid, is added up to about 200 parts by weight.

【０００５】さらに絶縁電線は、絶縁電線被覆層の端末
を剥がし各種金属端末と接続する処理が必要とされ、こ
の被覆層の剥離が容易であること（以下、電線の皮むき
性という）が要求される。この可否により例えば家電製
品等への量産対応性が大きく左右される。しかし通常の
ノンハロゲンの樹脂組成物を被覆材とする絶縁電線の場
合は、従来のＰＶＣ樹脂組成物を被覆材とする絶縁電線
と比較して皮むき性が劣り、電線の皮をむいた際被覆層
が一部伸びた部分（以下ひげという）が残るなどの問題
点がある。このひげ等が加工部に残っていると接触不良
などの問題が生じる可能性が大きくなる。またノンハロ
ゲン難燃組成物の場合、金属水和物等の配合量が多いた
め、押し出し時に目やにが大量に発生する問題がある。Further, insulated wires require a process of peeling off the ends of the insulated wire coating layer and connecting to various metal terminals, and it is required that the coating layer be easily peeled off (hereinafter referred to as "peelability of the wire"). Is done. Depending on whether or not this is possible, mass production compatibility with, for example, home electric appliances is greatly affected. However, in the case of an insulated wire using a normal non-halogen resin composition as a covering material, the peelability is inferior to that of an insulated wire using a conventional PVC resin composition as a covering material. There is a problem that a part of the layer is stretched (hereinafter referred to as a beard). If the whiskers or the like remain in the processed portion, there is a high possibility that problems such as poor contact will occur. Further, in the case of the non-halogen flame-retardant composition, there is a problem that a large amount of eyes and eyes are generated at the time of extrusion because the compounding amount of the metal hydrate and the like is large.

【０００６】本発明は、これらの問題を解決し、絶縁電
線に要求される高度の難燃性と優れた機械特性を有し、
任意の色に着色でき、被覆層の皮むき性が容易で、か
つ、廃棄時の埋立による重金属化合物やリン化合物の溶
出や、焼却による多量の煙、腐食性ガスの発生などの問
題のない絶縁樹脂組成物及びこの組成物を被覆材とする
絶縁電線を提供することを目的とする。The present invention solves these problems and has a high level of flame retardancy and excellent mechanical properties required for insulated wires.
Insulation that can be colored to any color, facilitates peeling of the coating layer, and has no problems such as elution of heavy metal compounds and phosphorus compounds due to landfill at the time of disposal, and generation of a large amount of smoke and corrosive gas by incineration. An object is to provide a resin composition and an insulated wire using the composition as a covering material.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、被覆材の
ベース樹脂としてエチレン系共重合体を用い、上記課題
に鑑み鋭意検討を行ったところ、ベース樹脂の一成分と
してさらにアクリルゴムを使用し、特定の表面処理剤で
処理された金属水和物と必要に応じてメラミンシアヌレ
ート化合物の特定量を難燃材として含有するエチレン系
共重合体樹脂組成物により、ＶＷ−１規格に適合する優
れた難燃特性を有し、しかも機械特性、電気特性に優
れ、導体からの被覆材の皮むき性が良好で、燃焼時にダ
イオキシンなどの有害物質を発生しない絶縁電線が得ら
れることを見出した。さらに特定のアクリルゴムを使用
することにより、水中や高温多湿による絶縁抵抗の低下
がほとんどなく、強度、難燃性に非常に優れた絶縁樹脂
組成物、絶縁電線が得られることがわかった。また特定
の滑剤を使用することにより、絶縁抵抗を低下させるこ
となく、電線押出時の被覆材表面の目やに状の異物の付
着を抑制し、表面性の良好な絶縁電線が得られることが
わかった。本発明はこの知見に基づくものである。Means for Solving the Problems The present inventors have used the ethylene copolymer as the base resin of the coating material and made intensive studies in view of the above problems. Used, the metal hydrate treated with a specific surface treatment agent and, if necessary, an ethylene-based copolymer resin composition containing a specific amount of a melamine cyanurate compound as a flame retardant, according to VW-1 standard It is possible to obtain an insulated wire that has excellent flame-retardant properties, is excellent in mechanical properties and electrical properties, has good peeling properties of coating materials from conductors, and does not generate harmful substances such as dioxin when burning. I found it. Furthermore, it was found that by using a specific acrylic rubber, an insulating resin composition and an insulated wire having excellent strength and flame retardancy were obtained with almost no decrease in insulation resistance due to water or high temperature and high humidity. In addition, it was found that by using a specific lubricant, it is possible to obtain an insulated wire having a good surface property by suppressing the adhesion of foreign substances on the surface of the covering material at the time of wire extrusion without lowering the insulation resistance. . The present invention is based on this finding.

【０００８】すなわち本発明は、（１）エチレン系共重
合体９５〜４０重量％およびアクリルゴム５〜６０重量
％からなるベース樹脂１００重量部に対し、金属水和物
１５０〜２８０重量部およびメラミンシアヌレート化合
物０〜７０重量部を含有し、金属水和物のうち５０重量
％以上がシランカップリング剤で表面処理されているこ
とを特徴とする絶縁樹脂組成物、（２）エチレン系共重
合体９０〜３０重量％、アクリルゴム５〜６０重量％、
スチレン系エラストマーおよび／またはスチレン系のポ
リマーがグラフトされたポリオレフィン３〜４５重量
％、並びに不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィ
ン樹脂２〜１５重量％からなるベース樹脂１００重量部
に対し、金属水和物１５０〜２８０重量部およびメラミ
ンシアヌレート化合物０〜７０重量部を含有し、金属水
和物のうち５０重量％以上がシランカップリング剤で表
面処理されていることを特徴とする絶縁樹脂組成物、
（３）エチレン系共重合体９０〜３０重量％、アクリル
ゴム５〜６０重量％、並びにスチレン系エラストマー、
スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオレフィン
およびエチレン−プロピレンゴムからなる群から選ばれ
た少なくとも１成分３〜４５重量％からなるベース樹脂
１００重量部に対し、金属水和物１５０〜２８０重量部
およびメラミンシアヌレート化合物０〜７０重量部を含
有し、金属水和物のうち５０重量％以上がシランカップ
リング剤で表面処理されていることを特徴とする絶縁樹
脂組成物、（４） 前記ベース樹脂１００重量部に対し
て、下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン
化合物 Ｒ₁Ｏ（ＡＯ）_nＲ₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数２〜５のアルケニル基、Ｒ₂は炭
素数１〜２４のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モ
ル数で１〜１００である） および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体
であって、重量平均分子量が５００〜１００，０００で
ある共重合体０．５〜１５重量部を含有することを特徴
とする（１）〜（３）のいずれか１項に記載の絶縁樹脂
組成物、（５）（１）〜（４）のいずれか１項に記載の
絶縁樹脂組成物の架橋物で導体を被覆したことを特徴と
する絶縁電線、を提供するものである。That is, according to the present invention, there are provided (1) 150 to 280 parts by weight of a metal hydrate and melamine per 100 parts by weight of a base resin comprising 95 to 40% by weight of an ethylene copolymer and 5 to 60% by weight of an acrylic rubber. An insulating resin composition containing 0 to 70 parts by weight of a cyanurate compound, wherein at least 50% by weight of a metal hydrate is surface-treated with a silane coupling agent; 90 to 30% by weight, 5 to 60% by weight of acrylic rubber,
With respect to 100 parts by weight of a base resin consisting of 3 to 45% by weight of a polyolefin grafted with a styrene-based elastomer and / or a styrene-based polymer and 2 to 15% by weight of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, Resin composition containing 150 to 280 parts by weight of a melamine cyanurate compound and at least 50% by weight of a metal hydrate is surface-treated with a silane coupling agent. ,
(3) 90 to 30% by weight of an ethylene-based copolymer, 5 to 60% by weight of an acrylic rubber, and a styrene-based elastomer;
150 to 280 parts by weight of metal hydrate and melamine with respect to 100 parts by weight of base resin consisting of 3 to 45% by weight of at least one component selected from the group consisting of polyolefin grafted with a styrene-based polymer and ethylene-propylene rubber An insulating resin composition containing 0 to 70 parts by weight of a cyanurate compound, wherein at least 50% by weight of a metal hydrate is surface-treated with a silane coupling agent, (4) the base resin 100 The polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (1) R ₁ O (AO) _n R ₂ (1) (where R ₁ is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R ₂ is An alkyl group of formulas 1 to 24, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n is an average addition mole number of the oxyalkylene group of 1 to 100) and (1) to (3) a copolymer containing a carboxylic acid as a monomer component and containing 0.5 to 15 parts by weight of a copolymer having a weight average molecular weight of 500 to 100,000. ), Wherein a conductor is coated with a crosslinked product of the insulating resin composition according to any one of (5), (1) to (4). Electric wires.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明においては、エチレン系共
重合体およびアクリルゴムをベース樹脂とし、シランカ
ップリング剤で表面処理された金属水和物を使用するこ
とにより、機械特性、難燃性（垂直難燃性など）および
皮むき性が優れた絶縁樹脂組成物とし、メラミンシアヌ
レート化合物を配合することによりさらに難燃性が向上
する。本発明の絶縁樹脂組成物においては、アクリルゴ
ムを配合することにより、皮むきの際にひげ状に被覆層
を伸ばすことがなく皮むき性が良好になるとともに、さ
らに難燃性を向上させることが可能になる。さらにエチ
レン系共重合体とアクリルゴムを併用することにより難
燃性を保つだけでなく、絶縁特性と機械的強度を高いレ
ベルに維持することができる。さらにスチレン系エラス
トマー、スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオ
レフィンおよびエチレン−プロピレンゴムからなる群か
ら選ばれた少なくとも１種を配合することにより、電線
の皮むき性を低下させることなく絶縁抵抗を向上させる
ことが可能になり、浸水させた場合や高温高湿下に保持
した場合でも絶縁抵抗を大きく低下させることなく高い
レベルに維持することが可能になる。アクリルゴムとし
て、特にエチレンとアクリル酸アルキルとカルボキシル
基を側鎖に有する不飽和炭化水素との３元系共重合体ア
クリルゴムを使用することにより、燃焼時に表面に炭化
層を形成し、難燃性が高くなる。さらにエチレンとアク
リル酸アルキルとの２元系アクリルゴムと併用すること
により、燃焼時に内部に発泡層が生じ、表面に３元系ア
クリルゴムによると思われる炭化層が形成されるため、
難燃性はさらに向上する。この燃焼による発泡はモノマ
ー成分としてポリオキシアルキレン化合物および無水マ
レイン酸からなる共重合体を併用した場合により顕著と
なり、さらに難燃性が向上する。またエチレン、カルボ
キシル基を側鎖に有する不飽和炭化水素およびアクリル
酸アルキルとの３元系共重合体アクリルゴムを使用する
ことにより強度が強固となり、機械的強度が向上すると
ともに、水に浸漬した際や高温多湿下に放置された際の
絶縁抵抗の低下を抑えることが可能となる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, mechanical properties and flame retardancy are obtained by using a metal hydrate surface-treated with an ethylene copolymer and acrylic rubber as a base resin and a silane coupling agent. Flame retardancy is further improved by blending an melamine cyanurate compound with an insulating resin composition having excellent (e.g., vertical flame retardancy) and peeling properties. In the insulating resin composition of the present invention, by blending the acrylic rubber, the peeling property is improved without extending the coating layer like a whisker during peeling, and the flame retardancy is further improved. Becomes possible. Further, by using the ethylene copolymer and the acrylic rubber in combination, not only flame retardancy can be maintained, but also insulation properties and mechanical strength can be maintained at a high level. Further, by blending at least one selected from the group consisting of a styrene-based elastomer, a polyolefin grafted with a styrene-based polymer, and ethylene-propylene rubber, the insulation resistance is improved without lowering the peelability of the electric wire. This makes it possible to maintain the insulation resistance at a high level without drastically lowering the insulation resistance even when immersed in water or kept under high temperature and high humidity. By using a tertiary copolymer acrylic rubber of ethylene, an alkyl acrylate and an unsaturated hydrocarbon having a carboxyl group in the side chain, a carbonized layer is formed on the surface during combustion, and flame retardant. The nature becomes high. Furthermore, when used in combination with a binary acrylic rubber of ethylene and alkyl acrylate, a foamed layer is formed inside during combustion, and a carbonized layer which is considered to be formed by the ternary acrylic rubber is formed on the surface,
Flame retardancy is further improved. This foaming due to combustion becomes more remarkable when a copolymer comprising a polyoxyalkylene compound and maleic anhydride is used in combination as a monomer component, and the flame retardancy is further improved. The use of terpolymer acrylic rubber with ethylene, an unsaturated hydrocarbon having a carboxyl group in the side chain and an alkyl acrylate makes the strength strong, improves the mechanical strength, and is immersed in water. In this case, it is possible to suppress a decrease in insulation resistance when the device is left under high temperature and high humidity.

【００１０】また不飽和カルボン酸で変性されたポリオ
レフィン樹脂は、スチレン系エラストマーやスチレン系
のポリマーがグラフトされたポリオレフィンと共に加え
ることにより、湿熱を加えたり、浸水させた後において
もさらに絶縁抵抗を高く保つことが可能となる。さらに
難燃性を向上させる手法として、メラミンシアヌレート
を併用すればよい。これは燃焼したときに金属水和物が
水を発生しつつ表面に殻を形成したうえで、メラミンシ
アヌレート化合物が内部からガスを発生することにより
完全に消火できるため、非常に高い難燃性を有すると考
えられる。また、この金属水和物がビニル基又はエポキ
シ基を末端に有するシランカップリング剤で表面処理を
行ったものであることにより、組成物を架橋したときに
ＶＷ−１規格適合レベルの非常に高い難燃性を発現し、
さらに、金属水和物の配合量を増やしても、要求される
高い力学的強度を維持できる。またエチレン系共重合体
やアクリルゴムは難燃性を補助する働きをしており、こ
れらの材料により高い難燃性を維持することが可能とな
る。The polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid is added together with a styrene-based elastomer or a styrene-based polymer-grafted polyolefin to increase the insulation resistance even after application of moist heat or water immersion. It is possible to keep. Melamine cyanurate may be used in combination as a technique for further improving flame retardancy. This is because the metal hydrate forms a shell on the surface while generating water when burned, and the melamine cyanurate compound generates gas from the inside so that it can extinguish the fire completely, resulting in extremely high flame retardancy It is considered to have In addition, since this metal hydrate has been subjected to a surface treatment with a silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at a terminal, when the composition is crosslinked, the level conforming to the VW-1 standard is very high. Expresses flame retardancy,
Further, even if the amount of the metal hydrate is increased, the required high mechanical strength can be maintained. In addition, the ethylene copolymer and the acrylic rubber function to assist the flame retardancy, and these materials can maintain high flame retardancy.

【００１１】以下、本発明の絶縁樹脂組成物に含まれる
各成分について説明する。 （Ａ）エチレン系共重合体 本発明の絶縁樹脂組成物には、ベース樹脂の１成分とし
てエチレン系共重合体を用いる。本発明に用いることの
できるエチレン系共重合体として具体的には例えば、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−ア
クリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重
合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリレート共重合体
（ＥＭＡ）などが挙げられる。これらは、１種を単独で
用いても２種以上を混合して用いてもよい。難燃性およ
び機械特性向上の点からは、本発明で用いるエチレン系
重合体として好ましいものはエチレン−酢酸ビニル共重
合体である。また、難燃性を向上させるうえでエチレン
に対し共重合させた共重合成分の含有量（例えばＥＶＡ
では酢酸ビニル（ＶＡ）含有量、ＥＥＡではエチルアク
リレート（ＥＡ）含有量）が、２０〜４０重量％が好ま
しく、さらに好ましくは２３〜３５重量％である。ま
た、エチレン系共重合体のＭＦＲ（メルトフローレイ
ト）は、強度の面、樹脂組成物の混練り加工性の面から
０．２〜２０、さらに好ましくは０．５〜１０程度が好
ましい。本発明においてエチレン系共重合体はアクリル
ゴムと混合して用いることができるが、このときエチレ
ン系共重合体の量はベース樹脂中９５〜４０重量％、好
ましくは９０〜６０重量％、さらに好ましくは８０〜４
５重量％で使用される。またベース樹脂にスチレン系エ
ラストマー、スチレン系のポリマーがグラフトされたポ
リオレフィンおよびエチレン−プロピレンゴムからなる
群から選ばれた少なくとも１種を含む場合はエチレン系
共重合体の量はベース樹脂中の９０〜３０重量％の範囲
で使用される。Hereinafter, each component contained in the insulating resin composition of the present invention will be described. (A) Ethylene-based copolymer In the insulating resin composition of the present invention, an ethylene-based copolymer is used as one component of the base resin. Specific examples of the ethylene copolymer that can be used in the present invention include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ethylene. -Methacrylate copolymer (EMA) and the like. These may be used alone or in combination of two or more. From the standpoint of improving flame retardancy and mechanical properties, an ethylene-vinyl acetate copolymer is preferred as the ethylene polymer used in the present invention. Further, in order to improve the flame retardancy, the content of a copolymer component copolymerized with ethylene (for example, EVA)
In this case, the content of vinyl acetate (VA) and the content of ethyl acrylate (EA) in EEA) are preferably 20 to 40% by weight, and more preferably 23 to 35% by weight. Further, the MFR (melt flow rate) of the ethylene copolymer is preferably from 0.2 to 20, more preferably from about 0.5 to 10, from the viewpoint of strength and kneading processability of the resin composition. In the present invention, the ethylene copolymer can be used as a mixture with an acrylic rubber. At this time, the amount of the ethylene copolymer is 95 to 40% by weight, preferably 90 to 60% by weight, more preferably 90 to 60% by weight in the base resin. Is 80-4
Used at 5% by weight. When the base resin contains at least one selected from the group consisting of a styrene-based elastomer, a polyolefin grafted with a styrene-based polymer and an ethylene-propylene rubber, the amount of the ethylene-based copolymer is 90 to 90% in the base resin. Used in the range of 30% by weight.

【００１２】（Ｂ）アクリルゴム 本発明においては、ベース樹脂１００重量部中５〜６０
重量％の範囲内でアクリルゴムを使用することができ
る。アクリルゴムは単量体成分としてはアクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルと各種官
能基を有する単量体を少量共重合させて得られるゴム弾
性体であり、共重合させる単量体としては、２−クロル
エチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、アクリル
酸、アクリロニトリル、ブタジエン等を適宜使用するこ
とができる。具体的には、Ｎｉｐｏｌ ＡＲ（商品名、
日本ゼオン社製）、ＪＳＲ ＡＲ（商品名、ＪＳＲ社
製）等を使用することができる。特に単量体成分として
はアクリル酸メチルを使用するのが好ましく、その場合
には、エチレンとの２元共重合体や、これにさらにカル
ボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化水素をモノマーと
して共重合させた３元共重合体を特に好適に使用するこ
とができる。具体的には、２元共重合体の場合にはベイ
マックＤやベイマックＤＬＳを、３元共重合体の場合に
はベイマックＧ、ベイマックＨＧ、ベイマックＬＳ、ベ
イマックＧＬＳ（商品名、いずれも三井・デュポンポリ
ケミカル社製）を使用することができる。これらのアク
リルゴムを配合することにより、皮むきの際にひげ状に
被覆材を伸ばすことなく皮むき性が良好になる。またア
クリルゴムの配合により著しく難燃性が向上する。エチ
レン系共重合体にアクリルゴムを併用することにより、
難燃性を保ちつつ、比較的高い絶縁特性を有することが
可能になる。本発明においてアクリルゴムは、ベース樹
脂中５〜６０重量％の割合で使用することができる。ア
クリルゴムの量が５重量％より少ないと、難燃性、電線
の皮むき性に問題が生じ、また６０重量％を越えると電
線の押し出し加工性が著しく低下するだけではなく、未
架橋時の電線同士の粘着が著しく大きくなり生産性が大
幅に低下するためである。(B) Acrylic rubber In the present invention, 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin
Acrylic rubber can be used in the range of weight%. Acrylic rubber is a rubber elastic body obtained by copolymerizing a small amount of a monomer having various functional groups with an alkyl acrylate such as ethyl acrylate or butyl acrylate as a monomer component. Examples thereof include 2-chloroethyl vinyl ether, methyl vinyl ketone, acrylic acid, acrylonitrile, and butadiene. Specifically, Nipol AR (trade name,
Nippon Zeon), JSR AR (trade name, manufactured by JSR) and the like can be used. In particular, it is preferable to use methyl acrylate as a monomer component. In this case, a binary copolymer with ethylene or an unsaturated hydrocarbon having a carboxyl group in the side chain is further used as a monomer. A polymerized terpolymer can be particularly preferably used. Specifically, in the case of a binary copolymer, Baymac D or Baymac DLS is used. In the case of a tertiary copolymer, Baymac G, Baymac HG, Baymac LS, Baymac GLS (trade names, all of Mitsui / DuPont) Polychemical Co., Ltd.) can be used. By blending these acrylic rubbers, the peeling property is improved without stretching the coating material like a whisker during peeling. Further, the flame retardancy is remarkably improved by blending the acrylic rubber. By using acrylic rubber in combination with the ethylene copolymer,
It is possible to have relatively high insulating properties while maintaining flame retardancy. In the present invention, the acrylic rubber can be used at a ratio of 5 to 60% by weight in the base resin. If the amount of the acrylic rubber is less than 5% by weight, problems occur in flame retardancy and peeling properties of the wire, and when it exceeds 60% by weight, not only the extrusion processability of the wire is remarkably reduced, but also the uncrosslinked This is because the adhesion between the electric wires is significantly increased, and the productivity is significantly reduced.

【００１３】またアクリルゴムとして、エチレン、カル
ボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化水素およびアクリ
ル酸アルキルとの３元系共重合体アクリルゴムを使用す
ることにより難燃性が向上するため、加えた方が好まし
い。配合量としては３元系アクリルゴムをベース樹脂中
３重量％以上加えた方が好ましく、さらに好ましくは５
重量％以上、さらに好ましくは１０重量％以上加えた方
が好ましい。またこの３元系アクリルゴムは押し出し負
荷を上げる傾向があるので、好ましくは６０重量％以
下、さらに好ましくは４０重量％以下、より好ましくは
３５重量％以下に抑えた方がよい。さらにエチレンとア
クリル酸アルキルとの２元系アクリルゴムと併用するこ
とにより、燃焼時に内部に発泡層が生じ、表面に３元系
アクリルゴムによると思われる炭化層が形成されるた
め、難燃性はさらに向上する。エチレンとアクリル酸ア
ルキルとの２元系アクリルゴムの配合量はベース樹脂
中、０〜５７重量％とされる。２元系アクリルゴムと３
元系アクリルゴムを併用した際の難燃効果は、特にチュ
ーブ状の成形体の場合や、絶縁電線において肉厚が０．
５mm以上の絶縁・シース層に使用した場合に大きな効果
を有するため、好ましくはベース樹脂中、２〜５０重量
％、さらに好ましくは３〜４５重量％、さらに好ましく
は５〜４０重量％とされる。さらにエチレンとアクリル
酸アルキルとカルボキシル基を側鎖に有する不飽和炭化
水素との３元系共重合体アクリルゴムを使用することに
より強度が強固となり、力学的強度が向上するととも
に、さらに架橋構造が密になることから、水に浸漬した
際や高温多湿下に放置された際の絶縁抵抗の低下を抑え
ることが可能となる。The use of a ternary copolymer acrylic rubber of ethylene, an unsaturated hydrocarbon having a carboxyl group in the side chain and an alkyl acrylate as the acrylic rubber improves flame retardancy. Is more preferred. It is preferable to add 3% by weight or more of the tertiary acrylic rubber in the base resin, more preferably 5% by weight.
% By weight, more preferably 10% by weight or more. Further, since the tertiary acrylic rubber tends to increase the extrusion load, it is preferably controlled to 60% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less. Furthermore, when used in combination with a binary acrylic rubber of ethylene and alkyl acrylate, a foamed layer is formed inside during combustion, and a carbonized layer is formed on the surface, which is considered to be due to the tertiary acrylic rubber. Is further improved. The blending amount of the binary acrylic rubber of ethylene and alkyl acrylate is 0 to 57% by weight in the base resin. Binary acrylic rubber and 3
The flame-retardant effect when the original acrylic rubber is used in combination is particularly effective in the case of a tube-shaped molded product or an insulated wire having a wall thickness of 0.1 mm.
Since it has a great effect when used for an insulation / sheath layer of 5 mm or more, it is preferably 2 to 50% by weight, more preferably 3 to 45% by weight, and still more preferably 5 to 40% by weight in the base resin. . Further, by using a terpolymer copolymer acrylic rubber of ethylene, an alkyl acrylate and an unsaturated hydrocarbon having a carboxyl group in a side chain, the strength becomes strong, the mechanical strength is improved, and the crosslinked structure is further improved. Because of the high density, it is possible to suppress a decrease in insulation resistance when immersed in water or left under high temperature and high humidity.

【００１４】（Ｃ）スチレン系エラストマー 本発明においては、スチレン系エラストマーを使用する
ことができる。スチレン系エラストマーとしては、スチ
レンの重合体ブロックＳと共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロッ
ク共重合体又はこれを水素添加して得られるもの、ある
いはこれらの混合物であり、例えば、Ｓ−Ｂ−Ｓ、Ｂ−
Ｓ−Ｂ−Ｓ、Ｓ−Ｂ−Ｓ−Ｂ−Ｓなどの構造を有するビ
ニル芳香族化合物‐共役ジエン化合物ブロック共重合体
あるいは、これらの水素添加されたもの等を挙げること
ができる。これらの共役ジエン化合物としては、例え
ば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、
２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから
１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソ
プレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記（水添）
ブロック共重合体の具体例としては、ＳＢＳ、ＳＩＳ、
ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ等を挙げることができる。(C) Styrene-based elastomer In the present invention, a styrene-based elastomer can be used. As the styrene-based elastomer, a block copolymer consisting of a polymer block S of styrene and at least one polymer block B mainly composed of a conjugated diene compound, or a block copolymer obtained by hydrogenating the block copolymer, or a mixture thereof And, for example, SBS, B-
Examples thereof include a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer having a structure such as SBS or SBSSS, or a hydrogenated product thereof. Examples of these conjugated diene compounds include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene,
One or more kinds are selected from 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like, and among them, butadiene, isoprene and a combination thereof are preferable. Above (hydrogenated)
Specific examples of the block copolymer include SBS, SIS,
SEBS, SEPS and the like can be mentioned.

【００１５】（Ｄ）スチレン系のポリマーがグラフトさ
れたポリオレフィン スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオレフィン
はポリオレフィン樹脂やエチレン系共重合体、エチレン
系共重合体と不飽和カルボン酸の共重合体にポリスチレ
ンがグラフトされた樹脂である。ポリオレフィン樹脂と
しては直鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレンやシ
ングルサイト触媒を用いて合成されたポリエチレン、ポ
リプロピレン等が挙げられ、エチレン系共重合体として
はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルア
クリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共
重合体等が挙げられる。ポリスチレンのグラフト量は５
〜５０重量％程度である。商品名としてはモディパーＡ
シリーズ（日本油脂（株））等が挙げられる。(D) Polyolefin Grafted with Styrene-Based Polymer Polyolefin grafted with styrene-based polymer may be polyolefin resin, ethylene copolymer, copolymer of ethylene copolymer and unsaturated carboxylic acid, and polystyrene. Is a grafted resin. Examples of the polyolefin resin include linear polyethylene, ultra-low-density polyethylene, polyethylene synthesized using a single-site catalyst, polypropylene, and the like.Examples of the ethylene-based copolymer include an ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-ethyl acrylate. Copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, and the like. The graft amount of polystyrene is 5
About 50% by weight. The product name is Modiper A
Series (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) and the like.

【００１６】（Ｅ）エチレン−プロピレンゴム エチレン−プロピレンゴムとしては、エチレンとプロピ
レンだけからなるＥＰＭ、さらに非共役ジエンを少量共
重合させた３元系共重合体ＥＰＤＭが使用できる。ＥＰ
ＤＭに使用される非共役ジエンとしては、ジシクロペン
タジエン、５−エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキ
サジエン等を使用したものを使用することができる。本
発明においてスチレン系エラストマー、スチレン系のポ
リマーがグラフトされたポリオレフィンおよびエチレン
−プロピレンゴムからなる群から選ばれた少なくとも１
成分は、ベース樹脂中３〜４５重量％の割合で使用する
ことができる。その量が３重量％より少ないと、被覆材
の電気絶縁性向上の効果が低く、４５重量％を越えると
難燃性が低下するだけでなく、被覆材の抗張力が低下す
る。(E) Ethylene-propylene rubber As the ethylene-propylene rubber, an EPM composed of only ethylene and propylene, and a tertiary copolymer EPDM obtained by copolymerizing a small amount of a non-conjugated diene can be used. EP
As the non-conjugated diene used for DM, those using dicyclopentadiene, 5-ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, or the like can be used. In the present invention, at least one selected from the group consisting of a styrene elastomer, a polyolefin grafted with a styrene polymer, and an ethylene-propylene rubber.
The components can be used in a proportion of 3 to 45% by weight in the base resin. If the amount is less than 3% by weight, the effect of improving the electrical insulation of the coating material is low, and if it exceeds 45% by weight, not only the flame retardancy is reduced but also the tensile strength of the coating material is reduced.

【００１７】以上（Ｃ）〜（Ｅ）のスチレン系エラスト
マー、スチレン系樹脂を側鎖に有するポリオレフィンお
よびエチレン−プロピレンゴムは絶縁抵抗を著しく向上
させる働きがあり、電線の皮むき性を低下させることな
く絶縁抵抗を向上させることが可能で、浸水させた場合
や高温高湿下に保持した場合でも絶縁抵抗を大きく低下
させることなく高いレベルに維持することが可能にな
る。これらの中でもスチレン系エラストマーは浸水、高
温・高湿下における絶縁抵抗の保持の点や機械的強度の
保持の面でより好ましい。The styrenic elastomers (C) to (E), the polyolefin having a styrenic resin in the side chain, and the ethylene-propylene rubber have the function of remarkably improving insulation resistance and lowering the peelability of electric wires. It is possible to improve the insulation resistance without drastically lowering the insulation resistance even when submerged or kept under high temperature and high humidity. Among them, styrene-based elastomers are more preferable in terms of maintaining insulation resistance under immersion, high temperature and high humidity, and maintaining mechanical strength.

【００１８】（Ｆ）不飽和カルボン酸で変性されたポリ
オレフィン 不飽和カルボン酸で変性されたポリオレフィンとは、直
鎖状ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレンやエチレン−酢酸ビニル（Ｖ
Ａ）共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート（ＥＡ）共重合体、エチレン−
メタクリレート共重合体等のエチレン系共重合体、不飽
和カルボン酸やその誘導体で変性された樹脂のことであ
り、変性に用いられる不飽和カルボン酸としては、例え
ば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等が挙げられ、
不飽和カルボン酸の誘導体としては、マレイン酸モノエ
ステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタ
コン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタ
コン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステル、
無水フマル酸などがある。ポリオレフィンの変性は、例
えば、ポリオレフィンと不飽和カルボン酸等を有機パー
オキサイドの存在下に溶融、混練することにより行うこ
とができる。マレイン酸の変性量は通常０．５〜７重量
％程度である。不飽和カルボン酸で変性されたポリオレ
フィンは樹脂とフィラーの接着、エチレン系共重合体と
スチレン系エラストマー、スチレン系樹脂を側鎖に有す
るポリオレフィン、エチレンプロピレンゴムの相溶化剤
としての効果があり、電気特性の向上や浸水させたとき
の絶縁抵抗の低下を抑える効果やコンパウンドの強度を
高める効果がある。配合量はベース樹脂１００重量％中
のうち２〜１５重量％で使用することができる。この成
分が２重量％より少ないと実質的に効果がなく、また１
５重量％を越えると端末加工性が低下する。(F) Polyolefins modified with unsaturated carboxylic acids Polyolefins modified with unsaturated carboxylic acids include linear polyethylene, ultra-low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene and ethylene-vinyl acetate (V
A) Copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate (EA) copolymer, ethylene-
It is a resin modified with an ethylene copolymer such as a methacrylate copolymer, an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.As the unsaturated carboxylic acid used for the modification, for example, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid And the like,
Derivatives of unsaturated carboxylic acids include maleic monoester, maleic diester, maleic anhydride, itaconic monoester, itaconic diester, itaconic anhydride, fumaric monoester, fumaric diester,
And fumaric anhydride. The modification of the polyolefin can be performed, for example, by melting and kneading the polyolefin and an unsaturated carboxylic acid in the presence of an organic peroxide. The modification amount of maleic acid is usually about 0.5 to 7% by weight. Polyolefins modified with unsaturated carboxylic acids have the effect of adhering resins and fillers, as a compatibilizer for ethylene-based copolymers and styrene-based elastomers, polyolefins having styrene-based resins in their side chains, and ethylene-propylene rubber. It has the effect of improving the characteristics, suppressing the decrease in insulation resistance when immersed, and increasing the strength of the compound. The compounding amount can be used in 2 to 15% by weight based on 100% by weight of the base resin. When this component is less than 2% by weight, there is substantially no effect.
If it exceeds 5% by weight, the end workability will be reduced.

【００１９】（Ｇ）ポリオキシアルキレン化合物および
不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体 ポリオキシアルキレン化合物および不飽和カルボン酸を
モノマー成分とする共重合体は、一般式（１）で示され
るポリオキシアルキレン化合物 Ｒ₁Ｏ（ＡＯ）_nＲ₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数２〜５のアルケニル基であり、
Ｒ₂は炭素数１〜２４のアルキル基であり、ＡＯは炭素
数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｎはオキシアル
キレン基の平均付加モル数で１〜１００である。） および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体
である。その重量平均分子量は５００〜１００，０００
であり、好ましくは２，０００〜５０，０００であり、
より好ましくは５，０００〜２０，０００である。一般
式（１）において、Ｒ₁で示される炭素数２〜５のアル
ケニル基としては、例えばビニル基、イソプロペニル
基、アリル基、メタリル基、３−ブテニル基、２−メチ
ル−１−ブテニル基、３−メチル−１−ブテニル基、２
−メチル−３−ブテニル基、３−メチル−３−ブテニル
基などを挙げることができる。これらの中で、アリル基
およびメタリル基が特に好適である。一般式（１）にお
いて、Ｒ₂で表される炭素数１〜２４のアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、イソステアリル基、オレイル基、
オクチルドデシル基、ドコシル基、デシルテトラデシル
基、ベンジル基、クレジル基、ブチルフェニル基、ジブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル
基、ドデシルフェニル基、ジオクチルフェニル基、ジノ
ニルフェニル基などを挙げることができる。一般式
（１）において、ＡＯで示される炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基としては、１，２−オキシブチレン基、
２，３−オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基な
どを挙げることができる。これらのオキシアルキレン基
は、１種類のみとすることができ、あるいは、２種類以
上のオキシアルキレン基を存在せしめることができる。
オキシアルキレン基が２種類以上であるときは、その付
加状態は、ランダム状付加またはブロック状付加のいず
れの形態もとることができる。オキシアルキレン基の平
均付加モル数ｎは１〜１００である。(G) Copolymer Using Polyoxyalkylene Compound and Unsaturated Carboxylic Acid as a Monomer Component A copolymer containing a polyoxyalkylene compound and an unsaturated carboxylic acid as a monomer component is represented by the general formula (1). Polyoxyalkylene compound R ₁ O (AO) _n R ₂ (1) (where R ₁ is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms,
R ₂ is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is 1 to 100 in terms of the average number of added moles of the oxyalkylene group. ) And an unsaturated carboxylic acid as a monomer component. Its weight average molecular weight is 500-100,000
And preferably 2,000 to 50,000,
More preferably, it is 5,000 to 20,000. In the general formula (1), examples of the alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms represented by R ₁ include a vinyl group, an isopropenyl group, an allyl group, a methallyl group, a 3-butenyl group, and a 2-methyl-1-butenyl group. , 3-methyl-1-butenyl group, 2
-Methyl-3-butenyl group, 3-methyl-3-butenyl group and the like. Among these, an allyl group and a methallyl group are particularly preferred. In the general formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R ₂ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert group. -Butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, isotridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, isostearyl, Oleyl group,
Octyl dodecyl, docosyl, decyltetradecyl, benzyl, cresyl, butylphenyl, dibutylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, dodecylphenyl, dioctylphenyl, dinonylphenyl, and the like. Can be. In the general formula (1), the oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms represented by AO includes a 1,2-oxybutylene group,
Examples thereof include a 2,3-oxybutylene group and an oxytetramethylene group. These oxyalkylene groups can be of only one type, or two or more oxyalkylene groups can be present.
When there are two or more oxyalkylene groups, the addition state can take any form of random addition or block addition. The average number of added moles n of the oxyalkylene group is 1 to 100.

【００２０】また不飽和カルボン酸としてはマレイン
酸、イタコン酸、フマル酸およびそれらの誘導体等が挙
げられ、このうち特に無水マレイン酸が好ましい。ポリ
オキシアルキレン化合物および不飽和カルボン酸に、さ
らに他のモノマーを共重合させることができる。共重合
可能なモノマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどを挙げ
ることができる。（Ｇ）成分のポリオキシアルキレン化
合物および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重
合体は、日本油脂（株）より商品名マリアリムとして商
品化されており、ＡＫＭ０５３１、ＡＡＢ−０８５１、
ＡＡＳ０８５１、ＡＦＢ１５２１、ＡＫＭ１５１１等が
上市されている。（Ｇ）成分を前記アクリルゴムと併用
して使用することにより、燃焼時の発泡状態がより顕著
となり、燃焼時に断熱層が大きく形成されるため、難燃
性が大幅に向上する。この効果は特にチューブ状の成形
体や絶縁電線のシース、樹脂層の肉厚が０．５ｍｍ以上
の絶縁電線に対して大きな難燃効果を示す。（Ｇ）成分
の配合量は、ベース樹脂１００重量部に対して０．５重
量部〜１５重量部の添加が好ましい。これが０．５重量
部未満であると実質的に効果がなく、また１５重量部を
越えると、抗張力が著しく低下したり、難燃効果が逆に
低下したりするためである。好ましくは１〜８重量部、
さらに好ましくは１〜６重量部である。Examples of unsaturated carboxylic acids include maleic acid, itaconic acid, fumaric acid and derivatives thereof, among which maleic anhydride is particularly preferred. Other monomers can be further copolymerized with the polyoxyalkylene compound and the unsaturated carboxylic acid. Examples of the copolymerizable monomer include styrene, vinyl acetate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, methyl methacrylate, and the like. (G) A copolymer containing a polyoxyalkylene compound and an unsaturated carboxylic acid as a monomer component has been commercialized by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. under the trade name Mariarim, and AKM0531, AAB-0851,
AAS0851, AFB1521, AKM1511 and the like are on the market. When the component (G) is used in combination with the acrylic rubber, the foaming state at the time of combustion becomes more remarkable, and a large heat insulating layer is formed at the time of combustion, so that the flame retardancy is greatly improved. This effect shows a large flame-retardant effect particularly on a tubular molded product, a sheath of an insulated wire, and an insulated wire having a resin layer thickness of 0.5 mm or more. The compounding amount of the component (G) is preferably 0.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount is less than 0.5 part by weight, there is substantially no effect, and if it exceeds 15 parts by weight, the tensile strength is remarkably reduced and the flame retardant effect is conversely reduced. Preferably 1 to 8 parts by weight,
More preferably, it is 1 to 6 parts by weight.

【００２１】（Ｈ）シランカップリング剤で表面処理し
た金属水和物 本発明において用いることのできる金属水和物の種類は
特に制限はないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸
化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグ
ネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミ
ニウム、ハイドロタルサイドなどの水酸基あるいは結晶
水を有する金属化合物があげられ、１種単独でも、２種
以上を組み合わせて用いてもよい。これらの金属水和物
のうち、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好
ましい。上記金属水和物の表面処理に用いられるシラン
カップリング剤としては、例えば、末端にアルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基を有す
るものが挙げられる。これらのシランカップリング剤は
単独でも２種以上併用してもよい。その中でも末端にビ
ニル基またはエポキシ基を有するものをその一成分とし
て用いることが好ましく、例えば、ビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリ
ロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられ
る。これらのビニル基またはエポキシ基を末端に有する
シランカップリング剤は１種単独でも、２種以上併用し
て使用してもよい。これらのシランカップリング剤は全
シランカップリング剤中の少なくとも２０重量％以上、
好ましくは４０重量％以上、さらに好ましくは６０重量
％以上である。またアミノ基を末端に有するシランカッ
プリング剤を併用することにより、絶縁特性をさらに改
善することができる。その配合量は全シランカップリン
グ剤中の６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下、
さらに好ましくは３０重量％以下である。(H) Metal hydrate surface-treated with a silane coupling agent The type of metal hydrate that can be used in the present invention is not particularly limited. Examples thereof include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and hydrated metal hydrate. Metal compounds having a hydroxyl group or water of crystallization, such as aluminum silicate, hydrated magnesium silicate, basic magnesium carbonate, aluminum orthosilicate, and hydrotalside, may be used alone or in combination of two or more. Of these metal hydrates, aluminum hydroxide and magnesium hydroxide are preferred. Examples of the silane coupling agent used for the surface treatment of the metal hydrate include, for example, an alkyl group at a terminal,
Those having an alkoxy group, an amino group, a vinyl group, or an epoxy group are exemplified. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more. Among them, those having a vinyl group or an epoxy group at the terminal are preferably used as one component, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane,
Methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropylmethyldimethoxysilane and the like can be mentioned. These silane coupling agents having a vinyl group or an epoxy group at the terminal may be used alone or in combination of two or more. These silane coupling agents account for at least 20% by weight or more of all silane coupling agents,
It is preferably at least 40% by weight, more preferably at least 60% by weight. In addition, by using a silane coupling agent having an amino group at the terminal, the insulating properties can be further improved. The compounding amount is 60% by weight or less, preferably 40% by weight or less in the total silane coupling agent,
It is more preferably at most 30% by weight.

【００２２】本発明で用いることができるシランカップ
リング剤表面処理水酸化アルミニウムとしては、表面未
処理の水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ４２Ｍ（商
品名、昭和電工社製）など）を上記のビニル基又はエポ
キシ基を末端に有するシランカップリング剤により表面
処理したものなどがあげられる。また、本発明で用いる
ことができるシランカップリング剤表面処理水酸化マグ
ネシウムとしては、表面無処理のもの（市販品として
は、キスマ５（商品名、協和化学社製）など）、ステア
リン酸、オレイン酸などの脂肪酸で表面処理されたもの
（キスマ５Ａ（商品名、協和化学社製）など）、リン酸
エステル処理されたものなどを上記のビニル基又はエポ
キシ基を末端に有するシランカップリング剤により表面
処理したもの、またはビニル基又はエポキシ基を末端に
有するシランカップリング剤によりすでに表面処理され
た水酸化マグネシウムの市販品（キスマ５ＬＨ、キスマ
５ＰＨ（いずれも商品名、協和化学社製）など）があ
る。また、上記以外にも、予め脂肪酸やリン酸エステル
などで部分的に表面処理した水酸化マグネシウムや水酸
化アルミニウムに追加的にビニル基又はエポキシ基を末
端に有するシランカップリング剤を用い表面処理を行っ
た金属水和物なども用いることができる。As the surface-treated aluminum hydroxide which can be used in the present invention, the surface-untreated aluminum hydroxide (such as Heidilite H42M (trade name, manufactured by Showa Denko KK)) can be used as the above vinyl group or Examples thereof include those subjected to a surface treatment with a silane coupling agent having an epoxy group at a terminal. Examples of the surface-treated magnesium hydroxide which can be used in the present invention include those having no surface treatment (commercially available products such as Kisuma 5 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.)), stearic acid, and olein. Those treated with a fatty acid such as an acid (Kisuma 5A (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), etc.), those treated with a phosphoric ester, and the like are treated with the above-mentioned silane coupling agent having a vinyl or epoxy group at the terminal. Commercially available magnesium hydroxide that has been surface-treated or has been surface-treated with a silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at the terminal (Kisuma 5LH, Kisuma 5PH (both are trade names, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), etc.) There is. In addition to the above, surface treatment using a silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at a terminal in addition to magnesium hydroxide or aluminum hydroxide partially surface-treated in advance with a fatty acid, a phosphate ester, or the like. Performed metal hydrates and the like can also be used.

【００２３】金属水和物の表面処理を行う場合は、未処
理又は部分表面処理金属水和物に予め又は混練りの際シ
ランカップリング剤をブレンドして行うことができる。
このときのシランカップリング剤は、表面処理するに十
分な量が適宜加えられるが、具体的には金属水和物に対
し０．３〜３．０重量％、好ましくは０．４〜２．５重
量％、さらに好ましくは０．５〜１．８重量％である。
本発明においては、ビニル基又はエポキシ基を末端に有
するシランカップリング剤で表面処理された金属水和物
は、絶縁体としたときの高い力学的強度を維持するだけ
でなく、燃焼時に殻形成を促進する。したがって、この
金属水和物とメラミンシアヌレート化合物を併用するこ
とにより難燃性が飛躍的に向上し、ＶＷ−１規格に適合
し得る絶縁樹脂組成物とすることができる。本発明にお
いてこの金属水和物の配合量は、ベース樹脂１００重量
部に対して、１５０重量部〜２８０重量部、好ましくは
１７０〜２６０重量部である。この金属水和物の配合量
が少なすぎると要求される難燃性が確保できず、また多
すぎると力学的強度が著しく低下する。In the case where the metal hydrate is subjected to surface treatment, the silane coupling agent may be blended with the untreated or partially surface-treated metal hydrate in advance or during kneading.
At this time, the silane coupling agent is added in an amount sufficient for surface treatment, but specifically 0.3 to 3.0% by weight, preferably 0.4 to 2. The content is 5% by weight, more preferably 0.5 to 1.8% by weight.
In the present invention, a metal hydrate surface-treated with a silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at the end not only maintains a high mechanical strength when used as an insulator, but also forms a shell during combustion. To promote. Therefore, by using this metal hydrate and the melamine cyanurate compound in combination, the flame retardancy is remarkably improved, and an insulating resin composition that can conform to the VW-1 standard can be obtained. In the present invention, the amount of the metal hydrate is 150 to 280 parts by weight, preferably 170 to 260 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. If the amount of the metal hydrate is too small, the required flame retardancy cannot be secured, and if it is too large, the mechanical strength is significantly reduced.

【００２４】またビニル基又はエポキシ基を末端に有す
るシランカップリング剤で表面処理された金属水和物と
ともに、ビニル基又はエポキシ基を末端に有するシラン
カップリング剤以外で表面処理された金属水和物や無処
理の金属水和物を用いることもできるが、全金属水和物
の５０重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上が
ビニル基又はエポキシ基を末端に有するシランカップリ
ング剤で表面処理された金属水和物となるようにするの
が好ましい。本発明においては必要に応じ、上記の金属
水和物の分散性を向上するため、亜鉛、マグネシウム、
カルシウムから選ばれる少なくとも１種の脂肪酸金属塩
を配合することができる。脂肪酸金属塩の脂肪酸として
は、例えば、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸などがあり、ステアリン酸
が好ましい。In addition, a metal hydrate surface-treated with a silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at the terminal and a metal hydrate surface-treated with a compound other than the silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at the terminal Or an untreated metal hydrate can be used, but 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more of the total metal hydrate is coated with a silane coupling agent having a vinyl group or an epoxy group at the terminal. Preferably, it is a treated metal hydrate. In the present invention, if necessary, in order to improve the dispersibility of the above metal hydrate, zinc, magnesium,
At least one fatty acid metal salt selected from calcium can be blended. As the fatty acid of the fatty acid metal salt, for example, oleic acid, lauric acid, myristic acid,
Examples include palmitic acid and stearic acid, with stearic acid being preferred.

【００２５】（Ｉ）メラミンシアヌレート化合物 本発明で用いるメラミンシアヌレート化合物は、粒径が
細かい物が好ましい。本発明で用いるメラミンシアヌレ
ート化合物の平均粒径は好ましくは１０μｍ以下、より
好ましくは７μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下で
ある。また、分散性の面から表面処理されたメラミンシ
アヌレート化合物が好ましく用いられる。本発明で用い
ることのできるメラミンシアヌレート化合物としては、
例えばＭＣＡ−０、ＭＣＡ−１（いずれも商品名、三菱
化学社製）や、Chemie Linz Gmbhより上市されている
ものがある。また脂肪酸で表面処理したメラミンシアヌ
レート化合物、シラン表面処理したメラミンシアヌレー
ト化合物としては、ＭＣ６１０、ＭＣ６４０（いずれも
商品名、日産化学社製）などがある。本発明で用いるこ
とのできるメラミンシアヌレート化合物として、例えば
以下のような構造のメラミンシアヌレートがある。(I) Melamine Cyanurate Compound The melamine cyanurate compound used in the present invention preferably has a small particle size. The average particle size of the melamine cyanurate compound used in the present invention is preferably 10 μm or less, more preferably 7 μm or less, and still more preferably 5 μm or less. Further, a melamine cyanurate compound which has been subjected to a surface treatment from the viewpoint of dispersibility is preferably used. As the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention,
For example, there are MCA-0 and MCA-1 (both trade names, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) and those marketed by Chemie Linz GmbH. Examples of the melamine cyanurate compound surface-treated with a fatty acid and the melamine cyanurate compound surface-treated with silane include MC610 and MC640 (both are trade names, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.). Examples of the melamine cyanurate compound that can be used in the present invention include melamine cyanurate having the following structure.

【００２６】[0026]

【化１】 Embedded image

【００２７】本発明においてメラミンシアヌレート化合
物の配合量は、エチレン系共重合体とアクリルゴムの合
計１００重量部に対して０〜７０重量部、好ましくは０
〜６０重量部である。メラミンシアヌレート化合物が多
すぎると力学的強度、特に伸びが低下し、電線としたと
きの外観が著しく悪くなる。メラミンシアヌレート化合
物はアクリルゴムとの相乗効果により難燃性を大幅に向
上させる効果があるため、高難燃性が必要な場合には加
えるのが望ましい。In the present invention, the compounding amount of the melamine cyanurate compound is 0 to 70 parts by weight, preferably 0 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the ethylene copolymer and the acrylic rubber.
６０60 parts by weight. If the amount of the melamine cyanurate compound is too large, the mechanical strength, particularly the elongation, is reduced, and the appearance of the electric wire is significantly deteriorated. The melamine cyanurate compound has a synergistic effect with acrylic rubber to greatly improve the flame retardancy, and is therefore preferably added when high flame retardancy is required.

【００２８】なお、本発明の絶縁樹脂組成物のベース樹
脂は（Ａ）エチレン系共重合体および（Ｂ）アクリルゴ
ムを必須成分とし、必要に応じて（Ｃ）スチレン系エラ
ストマーおよび／または（Ｄ）スチレン系のポリマーが
グラフトされたポリオレフィン並びに（Ｆ）不飽和カル
ボン酸変性ポリオレフィン、または（Ｃ）スチレン系エ
ラストマー、（Ｄ）スチレン系のポリマーがグラフトさ
れたポリオレフィンおよび（Ｅ）エチレン−プロピレン
ゴムからなる群から選ばれた少なくとも１種を含有する
ものであるが、本発明の目的を損なわない範囲で他のベ
ース樹脂を加えてもよい。The base resin of the insulating resin composition of the present invention contains (A) an ethylene copolymer and (B) an acrylic rubber as essential components, and (C) a styrene elastomer and / or (D) as required. ) A polyolefin grafted with a styrene polymer and (F) an unsaturated carboxylic acid-modified polyolefin, or (C) a styrene elastomer, (D) a polyolefin grafted with a styrene polymer, and (E) an ethylene-propylene rubber. It contains at least one member selected from the group consisting of, but other base resins may be added as long as the object of the present invention is not impaired.

【００２９】本発明の絶縁樹脂組成物には、必要に応じ
スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛及びホウ酸亜鉛から
選ばれる少なくとも１種を配合することができ、さらに
難燃性を向上することができる。これらの化合物を用い
ることにより、燃焼時の殻形成の速度が増大し、殻形成
がより強固になる。従って、燃焼時に内部よりガスを発
生するメラミンシアヌレート化合物とともに、難燃性を
飛躍的に向上させることができる。本発明で用いるホウ
酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛は平均粒子
径が５μｍ以下が好ましく、３μｍ以下がさらに好まし
い。本発明で用いることのできるホウ酸亜鉛として、具
体的には例えば、アルカネックスＦＲＣ−５００（２Ｚ
ｎＯ／３Ｂ₂ Ｏ₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ）、ＦＲＣ−６００
（いずれも商品名、水澤化学社製）などがある。またス
ズ酸亜鉛（ＺｎＳｎＯ ₃ ）、ヒドロキシスズ酸亜鉛（Ｚ
ｎＳｎ（ＯＨ）₆ ）として、アルカネックスＺＳ、アル
カネックスＺＨＳ（いずれも商品名、水澤化学社製）な
どがある。The insulating resin composition of the present invention may contain
From zinc stannate, zinc hydroxystannate and zinc borate
At least one kind selected can be blended,
Flame retardancy can be improved. Using these compounds
This increases the rate of shell formation during combustion and increases shell formation.
Becomes more robust. Therefore, gas is emitted from inside during combustion.
Flame retardancy with melamine cyanurate compound produced
It can be dramatically improved. Hoe used in the present invention
Zinc oxide, zinc hydroxy stannate, zinc stannate are average particles
The diameter is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less.
No. As zinc borate that can be used in the present invention,
Physically, for example, Alcanex FRC-500 (2Z
nO / 3B_Two O_Three ・ 3.5H_Two O), FRC-600
(Both are trade names, manufactured by Mizusawa Chemical). Also
Zinc oxalate (ZnSnO) _Three ), Zinc hydroxystannate (Z
nSn (OH)₆ ), Alkanex ZS, Al
Canex ZHS (both trade names, manufactured by Mizusawa Chemical)
There is.

【００３０】本発明の絶縁樹脂組成物には、電線・ケ−
ブルにおいて、一般的に使用されている各種の添加剤、
例えば、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃（助）剤、充
填剤、滑剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜
配合することができる。酸化防止剤としては、４, ４’
−ジオクチル・ジフェニルアミン、Ｎ, Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、２, ２, ４−トリメチル
−１, ２−ジヒドロキノリンの重合物などのアミン系酸
化防止剤、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−
（３, ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート）、オクタデシル−３−（３, ５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト、１, ３, ５−トリメチル−２, ４, ６−トリス
（３, ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン等のフェノール系酸化防止剤、ビス（２−メチ
ル−４−（３−ｎ−アルキルチオプロピオニルオキシ）
−５−ｔ−ブチルフェニル）スルフィド、２−メルカプ
トベンゾイミダゾールおよびその亜鉛塩、ペンタエリス
リトール−テトラキス（３−ラウリル−チオプロピオネ
ート）などのイオウ系酸化防止剤などがあげられる。The insulating resin composition of the present invention includes an electric wire and a cable.
In Bull, various additives commonly used,
For example, an antioxidant, a metal deactivator, a flame retardant (auxiliary) agent, a filler, a lubricant and the like can be appropriately compounded within a range that does not impair the purpose of the present invention. 4, 4 'as antioxidant
Amine antioxidants such as dioctyl diphenylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer, pentaerythrityl-tetrakis (3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate), octadecyl-3- (3,5-di-
(tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)
Phenolic antioxidants such as benzene, bis (2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy)
-5-t-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzimidazole and its zinc salt, and sulfur-based antioxidants such as pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl-thiopropionate).

【００３１】金属不活性剤としては、Ｎ, Ｎ’−ビス
（３−（３, ５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニル）ヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロ
イル）アミノ−１, ２, ４−トリアゾール、２, ２' −
オキサミドビス−（エチル３−（３, ５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）などが
あげられる。難燃（助）剤、充填剤としては、カーボ
ン、クレー、酸化亜鉛、酸化錫、酸化チタン、酸化マグ
ネシウム、酸化モリブデン、三酸化アンチモン、シリコ
ーン化合物、石英、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、ホワイトカーボンなどがあげられる。Examples of the metal deactivator include N, N'-bis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1, 2,4-triazole, 2, 2'-
Oxamidobis- (ethyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and the like. As a flame retardant (auxiliary) agent and filler, carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, titanium oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silicone compounds, quartz, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, white carbon And so on.

【００３２】滑剤としては、炭化水素系、脂肪酸系、脂
肪酸アミド系、エステル系、アルコール系、金属石けん
系などがあげられ、なかでも、ワックスＥ、ワックスＯ
Ｐ（いずれも商品名、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製）などの内部
滑性と外部滑性を同時に示すエステル系、アルコール
系、金属石けん系などが挙げられる。その中でもステア
リン酸亜鉛やステアリン酸は、絶縁抵抗の向上の効果が
あり、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸マグネシウム
は、目やにを防ぐ効果がある。さらに滑剤として脂肪酸
アミドを併用することにより、簡単に導体との密着性を
制御することが可能となる。Examples of the lubricant include hydrocarbons, fatty acids, fatty acid amides, esters, alcohols, and metallic soaps. Among them, wax E, wax O
P (all trade names, manufactured by Hoechst), such as ester-based, alcohol-based, and metallic soap-based, which simultaneously exhibit internal lubrication and external lubrication. Among them, zinc stearate and stearic acid have an effect of improving the insulation resistance, and zinc stearate and magnesium stearate have an effect of preventing eyeburn. Further, by using fatty acid amide in combination as a lubricant, it is possible to easily control the adhesion to the conductor.

【００３３】本発明の絶縁樹脂組成物は、上記の各成分
を、二軸混練押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、
ロールなど、通常用いられる混練装置で溶融混練して得
ることができる。The insulating resin composition of the present invention is obtained by mixing the above-mentioned components with a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader,
It can be obtained by melt-kneading with a commonly used kneading device such as a roll.

【００３４】次に本発明の絶縁電線について説明する。
本発明の絶縁電線は、導体が、上記の本発明の絶縁樹脂
組成物の架橋物により被覆されたものであり、本発明の
絶縁樹脂組成物を通常の電線製造用押出成形機を用いて
導体周囲に押出被覆し、その後、その被覆層を架橋する
ことにより製造することができる。被覆層を架橋物とす
ることにより、耐熱性の向上のみならず、難燃性も向上
する。架橋の方法は特に制限はなく、電子線架橋法や化
学架橋法で行うことができる。電子線架橋法で行う場
合、電子線の線量は１〜３０Ｍｒａｄが適当であり、効
率よく架橋をおこなうために、トリメチロールプロパン
トリアクリレートなどのメタクリレート系化合物、トリ
アリルシアヌレートなどのアリル系化合物、マレイミド
系化合物、ジビニル系化合物などの多官能性化合物を架
橋助剤として配合してもよい。化学架橋法の場合は樹脂
組成物に、ヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシ
ド、ジアシルペルオキシド、ペルオキシエステル、ケト
ンペルオキシエステル、ケトンペルオキシドなどの有機
過酸化物を架橋剤として配合し、押出成形被覆後に加熱
処理により架橋をおこなう。本発明の絶縁電線の導体径
や導体の材質などは特に制限はなく、用途に応じて適宜
定められる。導体の周りに形成される絶縁樹脂組成物の
被覆層の肉厚も特に制限はないが、０．１５〜１mmが好
ましい。また、絶縁層が多層構造であってもよく、本発
明の絶縁樹脂組成物で形成した被覆層のほかに中間層な
どを有するものでもよい。Next, the insulated wire of the present invention will be described.
The insulated wire of the present invention is one in which the conductor is coated with a cross-linked product of the above-described insulating resin composition of the present invention, and the insulating resin composition of the present invention is subjected to a conductor by using an ordinary extruder for manufacturing an electric wire. It can be manufactured by extrusion coating around and then crosslinking the coating layer. By making the coating layer a crosslinked product, not only the heat resistance is improved but also the flame retardancy is improved. The method of crosslinking is not particularly limited, and can be performed by an electron beam crosslinking method or a chemical crosslinking method. When performed by the electron beam cross-linking method, the dose of the electron beam is appropriately 1 to 30 Mrad, and in order to perform cross-linking efficiently, a methacrylate compound such as trimethylolpropane triacrylate, an allyl compound such as triallyl cyanurate, A polyfunctional compound such as a maleimide compound or a divinyl compound may be blended as a crosslinking aid. In the case of the chemical crosslinking method, an organic peroxide such as a hydroperoxide, a dialkyl peroxide, a diacyl peroxide, a peroxyester, a ketone peroxyester, or a ketone peroxide is blended into a resin composition as a crosslinking agent, and crosslinked by heat treatment after extrusion molding. Perform The conductor diameter and the material of the conductor of the insulated wire of the present invention are not particularly limited, and are appropriately determined according to the application. The thickness of the coating layer of the insulating resin composition formed around the conductor is not particularly limited, but is preferably 0.15 to 1 mm. Further, the insulating layer may have a multilayer structure, and may have an intermediate layer in addition to the coating layer formed of the insulating resin composition of the present invention.

【００３５】[0035]

【実施例】実施例１〜２９、比較例１〜９ まず、表１〜４に示す各成分を室温にてドライブレンド
し、バンバリーミキサーを用いて溶融混練して、各絶縁
樹脂組成物を製造した。次に、電線製造用の押出被覆装
置を用いて、導体（導体径０．７８ｍｍφの錫メッキ軟
銅撚線 構成：７本／０. ２６ｍｍφ）上に、予め溶融
混練した絶縁樹脂組成物を押し出し法により被覆して、
各々絶縁電線を製造した。外径は２．４４mm（被覆層の
肉厚０．８６ｍｍ）とし、被覆後、１０Ｍｒａｄで電子
線照射して架橋を行った。なお、表１〜４に示す各成分
は下記のものを使用した。Examples 1 to 29 and Comparative Examples 1 to 9 First, the components shown in Tables 1 to 4 were dry-blended at room temperature and melt-kneaded using a Banbury mixer to produce each insulating resin composition. did. Next, using an extrusion coating apparatus for manufacturing an electric wire, an insulating resin composition previously melt-kneaded and kneaded on a conductor (tin-plated soft copper stranded wire having a conductor diameter of 0.78 mmφ, composed of 7 wires / 0.26 mmφ) is extruded. Covered by
Each insulated wire was manufactured. The outer diameter was 2.44 mm (the thickness of the coating layer was 0.86 mm), and after coating, crosslinking was performed by irradiating an electron beam at 10 Mrad. In addition, the following components were used for each component shown in Tables 1 to 4.

【００３６】（０１）エチレン−酢酸ビニル共重合体 ＥＶ１７０（商品名、三井デュポンポリケミカル社製） ＶＡ含有量 ３３重量％ （０２）エチレン−酢酸ビニル共重合体 Ｖ−４２１（商品名、三井デュポンポリケミカル社製） ＶＡ含有量 ２８重量％ （０３）エチレン−エチルアクリレート共重合体 Ａ−７１４（商品名、三井デュポンポリケミカル社製） ＥＡ含有量 ２５重量％ （０４）三元共重合体アクリルゴム ベイマックＨＧ（商品名、三井デュポンポリケミカル社
製） （０５）三元共重合体アクリルゴム ベイマックＧＬＳ（商品名、三井デュポンポリケミカル
社製） （０６）二元共重合体アクリルゴム ベイマックＤＬＳ（商品名、三井デュポンポリケミカル
社製） （０７）スチレン系エラストマー ＳＥＰＳ（水素化スチレン・ブタジエンブロックコポリ
マー） セプトン２０６３（商品名、クラレ社製） （０８）スチレン系エラストマー ＳＥＰＳ（水素化スチレン・ブタジエンブロックコポリ
マー） セプトン４０３３（商品名、クラレ社製） （０９）スチレン系エラストマー マレイン酸変性ＳＥＢＳ ＦＧ１９０１Ｘ（商品名、シェル社製） （１０）スチレン系樹脂を側鎖に有するエチレン−酢酸
ビニル共重合体 モディパーＡ−６１００（商品名、日本油脂社製） （１１）スチレン系樹脂を側鎖に有する無水マレイン酸
変性エチレン−エチルアクリレート共重合体 モディパーＡ−８１００（商品名、日本油脂社製） （１２）エチレン−プロピレンゴム ＥＰ０７Ｐ（商品名、ＪＳＲ社製） （１３）マレイン酸変性ＬＬＤＰＥ Ｌ−６１００Ｍ（商品名、ＪＰＯ社製） （１４）無処理水酸化マグネシウム キスマ５（商品名、協和化学社製） （１５）脂肪酸処理水酸化マグネシウム キスマ５Ｂ（商品名、協和化学社製） （１６）末端にビニル基を有するシランカップリング剤
表面処理水酸化マグネシウム キスマ５ＬＨ（商品名、協和化学社製） （１７）無処理水酸化アルミニウム ハイジライトＨ４２Ｍ（商品名、昭和電工社製） （１８）末端にビニル基を有するシランカップリング剤 ＴＳＬ８３１１（商品名、東芝シリコーン社製） ビニルトリエトキシシラン （１９）末端にビニル基を有するシランカップリング剤 ＴＳＬ８３７０（商品名、東芝シリコーン社製） γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン （２０）末端にエポキシ基を有するシランカップリング
剤 ＴＳＬ８３５０（商品名、東芝シリコーン社製） （２１）末端にアミノ基を有するシランカップリング剤 ＴＳＬ８３３１（商品名、東芝シリコーン社製） γ−アミノプロピルトリエトキシシラン （２２）メラミンシアヌレート ＭＣ６４０（商品名、日産化学社製） （２３）ヒンダートフェノール系老化防止剤 イルガノックス１０１０（商品名、チバガイギー社製） （２４）ＴＭＰＴＭ（トリメチロールプロパントリメタ
クリレート） オグモントＴ−２００（商品名、新中村化学社製） （２５）ステアリン酸亜鉛 粉末ステアリン酸亜鉛（商品名、日本油脂社製） （２６）ステアリン酸 ステアリン酸さくら（商品名、日本油脂社製） （２７）ポリオキシアルキレン化合物および不飽和カル
ボン酸をモノマー成分とする共重合体 マリアリム ＡＡＳ０８５１（商品名、日本油脂社製）(01) Ethylene-vinyl acetate copolymer EV170 (trade name, manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals) VA content 33% by weight (02) Ethylene-vinyl acetate copolymer V-421 (trade name, DuPont-Mitsui) VA content 28% by weight (03) Ethylene-ethyl acrylate copolymer A-714 (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Ltd.) EA content 25% by weight (04) Terpolymer acrylic Rubber Baymac HG (trade name, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals) (05) Ternary copolymer acrylic rubber Baymac GLS (trade name, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals) (06) Binary copolymer acrylic rubber Baymac DLS ( (Product name, manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals) (07) Styrene elastomer SEPS (hydrogenated styrene)・ Butadiene block copolymer) Septon 2063 (trade name, manufactured by Kuraray) (08) Styrene-based elastomer SEPS (hydrogenated styrene / butadiene block copolymer) Septon 4033 (trade name, manufactured by Kuraray) (09) Styrene-based elastomer modified with maleic acid SEBS FG1901X (trade name, manufactured by Shell Co.) (10) Ethylene-vinyl acetate copolymer having a styrene-based resin in the side chain Modiper A-6100 (trade name, manufactured by NOF Corporation) (11) Styrene-based resin in side chain Maleic anhydride-modified ethylene-ethyl acrylate copolymer Modiper A-8100 (trade name, manufactured by NOF Corporation) (12) Ethylene-propylene rubber EP07P (trade name, manufactured by JSR Corporation) (13) Maleic acid-modified LLDPE L -6100M (trade name, JPO (14) Untreated magnesium hydroxide Kisuma 5 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) (15) Fatty acid-treated magnesium hydroxide Kisuma 5B (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) (16) Silane cup having a vinyl group at the terminal Ring agent surface-treated magnesium hydroxide Kisuma 5LH (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) (17) Untreated aluminum hydroxide Heidilite H42M (trade name, manufactured by Showa Denko KK) (18) Silane coupling having a vinyl group at the terminal Agent TSL8311 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) Vinyl triethoxysilane (19) Silane coupling agent having a vinyl group at the terminal TSL8370 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (20) terminal Coupling Agent TSL8350 (Product Name) (21) TSL8331 (trade name, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) γ-aminopropyltriethoxysilane (22) Melamine cyanurate MC640 (trade name, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) (23) Hindered phenolic antioxidant Irganox 1010 (trade name, manufactured by Ciba Geigy) (24) TMPTM (trimethylolpropane trimethacrylate) Ogmont T-200 (trade name, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co.) (25) Zinc stearate Powdered zinc stearate (trade name, manufactured by NOF Corporation) (26) Stearic acid Stearic acid sakura (trade name, manufactured by NOF Corporation) (27) Polyoxyalkylene compound and unsaturated carboxylic acid are used as monomer components Copolymer Marialim AAS0851 (trade name , Manufactured by NOF Corporation)

【００３７】得られた各絶縁電線について、以下の試験
を行った。結果を表１〜４に示した。 １）伸び、抗張力 各絶縁電線の伸び（％）と被覆層の抗張力（ＭＰａ）
を、標線間２５ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分の条件で
測定した。伸びおよび抗張力の要求特性はそれぞれ、各
々１００％以上、１０ＭＰａ以上である。 ２）難燃性 各絶縁電線について、ＵＬ１５８１の Ｖｅｒｔｉｃａ
ｌ Ｆｌａｍｅ Ｔｅｓｔ をおこない、合格数を示し
た（合格数／Ｎ数）。また、実施例２１、２２、２９、
３０については最大燃焼時間を測定した。 ３）絶縁抵抗 各絶縁電線について、ＪＩＳ Ｃ ３００５に規定され
る絶縁抵抗の初期値および２０時間浸水後の絶縁抵抗を
測定し、下記換算式によって体積固有抵抗を算出した。
体積固有抵抗の要求特性は、１×１０¹³Ωcm以上であ
る。 ρ＝（Ｌ／３．６６５）・（１／（log₁₀（Ｄ／
ｄ）））・１０⁷ ４）皮むき性 平刃の加工機で絶縁電線の被覆部を皮むきし、皮むき部
（端末部）のひげの有無を観測した。 ○：ひげは無く良好。 △：ひげはあるが、非常に少な
い。 ×：カット不可又はひげが大 ５）電線の量産性 電線の量産性を電線の押し出し可能線速、線同士の粘着
性で評価した。 ○：押し出し速度１００ｍ／分以上で外観が良く、未架
橋時に絶縁体同士がくっつかない。 ×：押し出し速度、外観、未架橋時に絶縁体同士の粘着
性のいずれかに問題あり。The following tests were performed on each of the obtained insulated wires. The results are shown in Tables 1 to 4. 1) Elongation and tensile strength Elongation (%) of each insulated wire and tensile strength (MPa) of coating layer
Was measured under the conditions of a mark length of 25 mm and a tensile speed of 500 mm / min. The required properties of elongation and tensile strength are 100% or more and 10 MPa or more, respectively. 2) Flame retardant For each insulated wire, UL1581 Vertica
1 Frame Test was performed to show the number of passed (number of passed / number of N). Examples 21, 22, 29,
For 30, the maximum burning time was measured. 3) Insulation resistance For each insulated wire, the initial value of the insulation resistance specified in JIS C 3005 and the insulation resistance after being immersed for 20 hours were measured, and the volume specific resistance was calculated by the following conversion formula.
The required characteristic of the volume resistivity is 1 × 10 ¹³ Ωcm or more. ρ = (L / 3.665) · (1 / (log ₁₀ (D /
d))). 10 ⁷ 4) Peelability The sheath of the insulated wire was peeled with a flat-blade processing machine, and the presence or absence of whiskers on the peeled part (terminal part) was observed. ：: good without beard Δ: There are beards, but very few. ×: No cut or large whiskers 5) Mass productivity of electric wires The mass productivity of the electric wires was evaluated by the extrudable wire speed of the electric wires and the adhesiveness between the wires. ：: The appearance is good at an extrusion speed of 100 m / min or more, and the insulators do not stick together when not cross-linked. X: There is a problem in any of extrusion speed, appearance, and adhesiveness between insulators when not cross-linked.

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】[0039]

【表２】 [Table 2]

【００４０】[0040]

【表３】 [Table 3]

【００４１】[0041]

【表４】 [Table 4]

【００４２】実施例１〜２８の絶縁電線は、ＵＬ等で規
定されている伸び（１００％以上）、抗張力（１０ＭＰ
ａ以上）、難燃性（ＶＷ−１ ５／５）の条件を全て満
足している。アクリルゴムがベース樹脂の５〜６０重量
％のものは上記のすべての特性を満足し、皮むき特性が
良好になるが、アクリルゴムをまったく含有しない比較
例１、２では皮むき性が悪く、さらに比較例２では難燃
性が不合格になる。またアクリルゴムを加えることによ
り、電気特性が向上し（実施例１、２、１６〜２０）、
とりわけ３元系のアクリルゴムを配合すると浸水後の電
気特性はさらに改善される（実施例１と２の比較）。し
かしアクリルゴムが６０重量％をこえると押し出し負荷
が高くなり、電線の量産性が著しく低下したり押し出し
が不可能となる（比較例３、７）。エチレン系共重合体
にアクリルゴムとともにスチレン系エラストマー、スチ
レン系のポリマーがグラフトされたポリオレフィンおよ
びエチレン−プロピレンゴムからなる群から選ばれた少
なくとも１成分を配合することにより、浸水後の電気特
性の低下が非常に少ない（実施例１３、１４、２１〜２
７）。さらにマレイン酸変性ポリエチレンを加えること
により、浸水後の絶縁抵抗の低下が小さくなる（実施例
２１〜２３、２５）。また垂直難燃試験に合格する場合
でもさらにポリオキシアルキレン化合物および不飽和カ
ルボン酸をモノマー成分とする共重合体を配合すること
により、さらに最大燃焼時間を短くすることができる
（実施例２１と２２の比較）。このようにエチレン系共
重合体、アクリルゴム、シランカップリング剤で表面処
理された金属水和物、メラミンシアヌレート化合物とを
所定量併用した場合には難燃性、機械特性、電気絶縁
性、皮むき性、電線の量産性を満足することが可能であ
り、さらにスチレン系エラストマー、スチレン系のポリ
マーがグラフトされたポリオレフィンおよびエチレン−
プロピレンゴム、不飽和カルボン酸で変性されたポリオ
レフィンを加えた場合に難燃性、機械特性、皮むき性、
電線の量産性を損なうことなく、浸水後の電気絶縁性の
低下を抑制することができる。したがって本発明の組成
物によって得られる物性は、これらの材料の複合的効果
と考えることができる。The insulated wires of Examples 1 to 28 have elongation (100% or more) and tensile strength (10MP
a or more) and flame retardancy (VW-15 / 5/5). When the acrylic rubber has 5 to 60% by weight of the base resin, all of the above properties are satisfied and the peeling properties are good, but the peeling properties are poor in Comparative Examples 1 and 2 containing no acrylic rubber at all. Further, in Comparative Example 2, the flame retardancy was rejected. In addition, by adding acrylic rubber, electric characteristics are improved (Examples 1, 2, 16 to 20),
In particular, when tertiary acrylic rubber is blended, the electrical characteristics after water immersion are further improved (comparison between Examples 1 and 2). However, when the acrylic rubber exceeds 60% by weight, the extrusion load is increased, and the mass productivity of the electric wire is remarkably reduced or extrusion is impossible (Comparative Examples 3 and 7). Reduction of electrical properties after water immersion by blending at least one component selected from the group consisting of ethylene copolymer, styrene elastomer, polyolefin grafted with styrene polymer, and ethylene-propylene rubber together with acrylic rubber in ethylene copolymer Is very small (Examples 13, 14, 21 to 2
7). Further, by adding maleic acid-modified polyethylene, a decrease in insulation resistance after water immersion is reduced (Examples 21 to 23 and 25). Further, even when the composition passes the vertical flame retardancy test, the maximum burning time can be further shortened by blending a copolymer containing a polyoxyalkylene compound and an unsaturated carboxylic acid as a monomer component (Examples 21 and 22). comparison). Ethylene copolymer, acrylic rubber, metal hydrate surface-treated with a silane coupling agent, when used in combination with a melamine cyanurate compound in a predetermined amount, flame retardancy, mechanical properties, electrical insulation, It is possible to satisfy the peelability and the mass productivity of electric wires, and furthermore, styrene-based elastomer, styrene-based polymer-grafted polyolefin and ethylene-
Flame retardancy, mechanical properties, peeling properties, when adding propylene rubber, polyolefin modified with unsaturated carboxylic acid,
It is possible to suppress a decrease in electric insulation after water infiltration without impairing mass productivity of electric wires. Therefore, the physical properties obtained by the composition of the present invention can be considered as a composite effect of these materials.

【００４３】[0043]

【発明の効果】本発明の絶縁樹脂組成物は、埋立、焼却
などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の
煙、腐食性ガスの発生がないノンハロゲン難燃材料であ
り、かつ、電気・電子機器の絶縁電線に要求される極め
て高い難燃性と力学的強度を満足することができる。ま
たリン系化合物を使用しないため、廃棄による湖沼等へ
の汚染のおそれもなく、さらに任意の色に着色、印刷で
きる。したがってこれを用いた本発明の絶縁電線は、極
めて高い難燃性と力学的強度を有し、着色、印刷も自在
で、電気・電子機器に配線される絶縁電線として好適に
用いることができ、廃棄における重金属化合物の溶出
や、多量の煙、腐食性ガスの発生などの問題がないとい
う優れた効果を奏する。The insulating resin composition of the present invention is a non-halogen flame-retardant material which does not elute heavy metal compounds, does not generate a large amount of smoke or corrosive gas when disposed such as in a landfill or incineration. -Extremely high flame retardancy and mechanical strength required for insulated wires of electronic equipment can be satisfied. Further, since no phosphorus-based compound is used, there is no risk of contamination of lakes and marshes due to disposal, and coloring and printing can be performed in an arbitrary color. Therefore, the insulated wire of the present invention using this has extremely high flame retardancy and mechanical strength, can be colored and printed freely, and can be suitably used as an insulated wire to be wired to electric / electronic devices, It has an excellent effect that there is no problem such as elution of heavy metal compounds, generation of a large amount of smoke and corrosive gas during disposal.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｃ０８Ｌ 33/08 Ｈ０１Ｂ 3/28 Ｈ０１Ｂ 3/28 3/44 3/44 Ｍ Ｆ 7/02 7/02 Ｅ 7/295 7/34 Ｂ Ｆターム(参考） 4J002 BB06W BB07W BB08W BB15Y BB214 BG04X BN03Y BN185 BP01Y DE076 DE146 DE236 DE286 DJ006 EU187 FB096 FD136 FD137 GQ01 5G303 AA06 AB12 AB20 BA12 CA09 CA11 CD03 5G305 AA02 AB15 AB25 AB35 AB36 BA12 BA15 CA01 CA02 CA06 CA07 CA47 CA51 CA53 CB15 CC03 CD13 5G309 LA12 PA02 RA07 RA11 RA12 5G315 CA03 CB02 CC08 CD01 CD02 CD04 CD14 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 33/08 C08L 33/08 H01B 3/28 H01B 3/28 3/44 3/44 MF 7/02 7/02 E 7/295 7/34 B F term (reference) 4J002 BB06W BB07W BB08W BB15Y BB214 BG04X BN03Y BN185 BP01Y DE076 DE146 DE236 DE286 DJ006 EU187 FB096 FD136 FD137 GQ01 5G303 AA06 AB12 AB20 CD12 AB09 BA12 BA15 CA01 CA02 CA06 CA07 CA47 CA51 CA53 CB15 CC03 CD13 5G309 LA12 PA02 RA07 RA11 RA12 5G315 CA03 CB02 CC08 CD01 CD02 CD04 CD14

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 エチレン系共重合体９５〜４０重量％お
よびアクリルゴム５〜６０重量％からなるベース樹脂１
００重量部に対し、金属水和物１５０〜２８０重量部お
よびメラミンシアヌレート化合物０〜７０重量部を含有
し、金属水和物のうち５０重量％以上がシランカップリ
ング剤で表面処理されていることを特徴とする絶縁樹脂
組成物。1. A base resin 1 comprising 95 to 40% by weight of an ethylene copolymer and 5 to 60% by weight of an acrylic rubber.
It contains 150 to 280 parts by weight of a metal hydrate and 0 to 70 parts by weight of a melamine cyanurate compound with respect to 00 parts by weight, and 50% by weight or more of the metal hydrate is surface-treated with a silane coupling agent. An insulating resin composition comprising: 【請求項２】 エチレン系共重合体９０〜３０重量％、
アクリルゴム５〜６０重量％、スチレン系エラストマー
および／またはスチレン系のポリマーがグラフトされた
ポリオレフィン３〜４５重量％、並びに不飽和カルボン
酸で変性されたポリオレフィン樹脂０〜１５重量％から
なるベース樹脂１００重量部に対し、金属水和物１５０
〜２８０重量部およびメラミンシアヌレート化合物０〜
７０重量部を含有し、金属水和物のうち５０重量％以上
がシランカップリング剤で表面処理されていることを特
徴とする絶縁樹脂組成物。2. 90 to 30% by weight of an ethylene copolymer,
A base resin 100 comprising 5 to 60% by weight of an acrylic rubber, 3 to 45% by weight of a polyolefin grafted with a styrene-based elastomer and / or a styrene-based polymer, and 0 to 15% by weight of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid. Metal hydrate 150 parts by weight
280 parts by weight and melamine cyanurate compound 0
An insulating resin composition containing 70 parts by weight, wherein at least 50% by weight of a metal hydrate is surface-treated with a silane coupling agent. 【請求項３】 エチレン系共重合体９０〜３０重量％、
アクリルゴム５〜６０重量％、並びにスチレン系エラス
トマー、スチレン系のポリマーがグラフトされたポリオ
レフィンおよびエチレン−プロピレンゴムからなる群か
ら選ばれた少なくとも１成分３〜４５重量％からなるベ
ース樹脂１００重量部に対し、金属水和物１５０〜２８
０重量部およびメラミンシアヌレート化合物０〜７０重
量部を含有し、金属水和物のうち５０重量％以上がシラ
ンカップリング剤で表面処理されていることを特徴とす
る絶縁樹脂組成物。3. An ethylene copolymer of 90 to 30% by weight,
5 to 60% by weight of an acrylic rubber, and 100 parts by weight of a base resin comprising 3 to 45% by weight of at least one component selected from the group consisting of a styrene-based elastomer, a polyolefin grafted with a styrene-based polymer, and an ethylene-propylene rubber On the other hand, metal hydrate 150-28
An insulating resin composition containing 0 parts by weight and 0 to 70 parts by weight of a melamine cyanurate compound, wherein at least 50% by weight of a metal hydrate is surface-treated with a silane coupling agent. 【請求項４】 前記ベース樹脂１００重量部に対して、
下記一般式（１）で示されるポリオキシアルキレン化合
物 Ｒ₁Ｏ（ＡＯ）_nＲ₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数２〜５のアルケニル基、Ｒ₂は炭
素数１〜２４のアルキル基、ＡＯは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モ
ル数で１〜１００である） および不飽和カルボン酸をモノマー成分とする共重合体
であって、重量平均分子量が５００〜１００，０００で
ある共重合体０．５〜１５重量部を含有することを特徴
とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の絶縁樹脂組
成物。4. With respect to 100 parts by weight of the base resin,
Polyoxyalkylene compound represented by the following general formula (1) R ₁ O (AO) _n R ₂ (1) (where R ₁ is an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and R ₂ is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms) AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, n is an average addition mole number of the oxyalkylene group of 1 to 100) and an unsaturated carboxylic acid as a monomer component. The insulating resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.5 to 15 parts by weight of a copolymer having a molecular weight of 500 to 100,000. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項に記載の絶
縁樹脂組成物の架橋物で導体を被覆したことを特徴とす
る絶縁電線。5. An insulated wire comprising a conductor coated with a crosslinked product of the insulating resin composition according to claim 1. Description: