JP2001058470A - Thermal transfer recording sheet - Google Patents
Thermal transfer recording sheetInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、染料を熱により転
写し画像を形成する熱転写記録シートに関するものであ
り、特に、高光沢のカラー画像を形成し得る昇華性染料
熱転写方式のプリンター等に好適な熱転写記録シートに
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer recording sheet for forming an image by transferring a dye by heat, and is particularly suitable for a sublimable dye thermal transfer type printer capable of forming a high gloss color image. Thermal transfer recording sheet.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、高度情報化社会の発展に伴い、カ
ラーハードコピーの多色性、多階調性が強く望まれてい
る。そのようなカラーハードコピーの一手段として色材
層に昇華性染料を含む転写シートと組み合わせて用いる
昇華性染料方式の熱転写記録シートが知られている。こ
のような熱転写記録シートから得られたハードコピー
は、中間調の色彩の再現が容易で美しい画像が得られる
ことに特色がある。2. Description of the Related Art In recent years, with the development of a highly information-oriented society, polychromaticity and multi-gradation of color hard copies have been strongly desired. As one means of such a color hard copy, a sublimable dye-type thermal transfer recording sheet used in combination with a transfer sheet containing a sublimable dye in a color material layer is known. A hard copy obtained from such a thermal transfer recording sheet is characterized in that a halftone color can be easily reproduced and a beautiful image can be obtained.
【０００３】昇華性染料転写法のプリンター原理は、画
像を電気信号に変換し、さらにこの電気信号をサーマル
ヘッド（以下、ヘッドと略す）により熱信号に変換し
て、昇華性染料が塗布されたシート（インクシート）を
加熱し、昇華性染料をインクシートに密着した熱転写記
録シート上に転写し固定して画像を再生するものであ
る。また、近年の高級化志向に伴って、ハードコピーに
おいてもより優れた光沢、つや（照り）が望まれる傾向
にあり、銀塩写真印画紙のような美しい色彩と光沢性を
有する熱転写記録シートが、市場から強く要求されつつ
ある。ここで、本発明において、高光沢度とは、グロス
メーターによりＪＩＳ−Ｚ８７４１に従って測定された
６０°／６０°光沢度が、８０以上の測定値を示す場合
を意味する。しかし、本発明の熱転写記録シートの光沢
度は、８０以上に限定されるわけではない。The principle of the printer of the sublimation dye transfer method is that an image is converted into an electric signal, and this electric signal is converted into a heat signal by a thermal head (hereinafter, abbreviated as a head) to apply a sublimable dye. The sheet (ink sheet) is heated, and the sublimable dye is transferred and fixed on a thermal transfer recording sheet closely adhered to the ink sheet to reproduce an image. In addition, with the trend toward higher quality in recent years, there is a tendency that superior gloss and gloss (shine) are desired even in hard copy, and a thermal transfer recording sheet having beautiful color and gloss such as silver halide photographic printing paper is required. , Is being strongly demanded by the market. Here, in the present invention, high gloss means a case where a 60 ° / 60 ° gloss measured by a gloss meter according to JIS-Z8741 shows a measured value of 80 or more. However, the glossiness of the thermal transfer recording sheet of the present invention is not limited to 80 or more.
【０００４】従来の熱転写記録シートは、紙、合成紙、
白色顔料を充填したフィルムなどの支持体にポリエステ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、酢酸ビニル−塩化
ビニル共重合体、酢酸エステルセルロース、アクリル樹
脂などの熱可塑性樹脂を主成分とする受像層を設けたも
のである。このような熱可塑性樹脂を受像体として用
い、所望の記録濃度を得るための熱エネルギーをサーマ
ルヘッドに付与した場合、記録シートの受像体樹脂がサ
ーマルヘッドの熱により軟化あるいは溶融してインクシ
ートに付着し、インクシートと受像体シートとが各々所
定の速度で走行し得ない現象、いわゆるスティックと呼
ばれる現象が生じることがある。このような現象を解決
するために、有機多官能イソシアネート等の架橋剤を染
料受容性樹脂に添加し、樹脂被覆層を熱架橋させて耐熱
性を向上させる方法が知られている。しかし、この熱架
橋による付着防止方法は、架橋反応を行わせるために加
熱をしなければならず、このために多大なエネルギーを
必要とすること、および／あるいは、架橋を完了させる
ためにいわゆる「ムロ入れ」と呼ばれる、操作を要する
こと等のような工程上の問題があった。[0004] Conventional thermal transfer recording sheets include paper, synthetic paper,
A support such as a film filled with a white pigment is provided with an image receiving layer mainly composed of a thermoplastic resin such as polyester, polyamide, polycarbonate, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, acetate cellulose, and acrylic resin. . When such a thermoplastic resin is used as an image receiving body and heat energy for obtaining a desired recording density is applied to the thermal head, the image receiving body resin of the recording sheet is softened or melted by the heat of the thermal head to form an ink sheet. A phenomenon that the ink sheet and the image receiving sheet cannot adhere to each other at a predetermined speed, that is, a so-called stick phenomenon may occur. In order to solve such a phenomenon, a method is known in which a crosslinking agent such as an organic polyfunctional isocyanate is added to a dye-receiving resin, and the resin coating layer is thermally crosslinked to improve heat resistance. However, in this method of preventing adhesion by thermal crosslinking, heating must be performed in order to cause a crosslinking reaction, which requires a large amount of energy, and / or a so-called “ There was a problem in the process, such as the need for an operation called "Muro insertion".
【０００５】そこで、このような熱架橋を必要とする熱
可塑性樹脂に替えて、放射線硬化性樹脂を利用する方法
が提案された。そのような技術は、例えば、特開昭５８
−２１２９９４号公報、特開昭６２−２３７９０号公
報、特開昭６３−７４６９１号公報、特開平５−１８５
７４６号公報等に開示されている。上記刊行物のうち、
特開昭５８−２１２９９４号公報に開示されている技術
は、通常の熱可塑性樹脂に架橋剤として放射線硬化型ラ
ジカル重合性化合物を用いたものであり、この技術によ
って得られた受像体は、必ずしも十分な昇華性染料受容
性を有していない。さらに、特開昭６３−７４６９１号
公報には、上述の熱可塑性樹脂として、高染着性を示す
ポリエステル樹脂を用いた技術が開示されている。この
技術を用いて得られた受像層は、高い転写染料濃度示す
けれども、耐熱性が不良であるため、高温環境下におけ
る紙間低摩擦性が不良であったり、スティック現象が発
生するなどの問題がある。紙間低摩擦性が悪化すると、
プリント時に数枚の受像シートが同時に紙送りされる、
いわゆる重送を発生するから好ましくない。特開昭６２
−２３７９０号公報には、下記一般式（IV）で示され、
分子量が３０００以下のポリエステルウレタンアクリレ
ートを熱転写記録シートに用いる技術が開示されてい
る。Therefore, a method has been proposed in which a radiation-curable resin is used in place of such a thermoplastic resin requiring thermal crosslinking. Such a technique is disclosed, for example, in
-212994, JP-A-62-23790, JP-A-63-74691, JP-A-5-185
No. 746, and the like. Of the above publications,
The technique disclosed in JP-A-58-212994 is based on the use of a radiation-curable radically polymerizable compound as a crosslinking agent in an ordinary thermoplastic resin, and the image-receiving body obtained by this technique is not necessarily required. Does not have sufficient sublimable dye receptivity. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-74691 discloses a technique using a polyester resin having high dyeing properties as the above-mentioned thermoplastic resin. Although the image-receiving layer obtained using this technique shows a high transfer dye concentration, it has poor heat resistance, so it has problems such as poor inter-paper low friction in a high-temperature environment and sticking phenomena. There is. If the low friction between papers deteriorates,
During printing, several image receiving sheets are fed at the same time,
This is not preferable because double feed occurs. JP 62
No. 23790 discloses a compound represented by the following general formula (IV):
A technique using a polyester urethane acrylate having a molecular weight of 3000 or less for a thermal transfer recording sheet is disclosed.
【０００６】[0006]
【化４】 Embedded image
【０００７】一般式（IV）のウレタン・不飽和オルガノ
オリゴマーは、分子中に２個のヒドロキシル基を有し、
かつ分子量が３０００以下のポリエステルジオールに由
来する−ＯＲ10Ｏ−基と、有機ジイソシアネートに由来
する−ＯＣＮＨＲ11ＮＨＣＯ−基とを有するウレタンオ
リゴマーに、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エ
ステルに由来するＲ＝ＲＯ−基が結合したものである。
しかしながら、一般式（IV）の化合物を含む受像層は、
式（IV）の化合物の分子量が低いことにより、硬化皮膜
がもろいという欠点を有している。硬化皮膜がもろい
と、折り割れしやすくなり、画像形成面の美観を著しく
悪化させるなどの品質上の問題を生ずる。さらに、特開
平５−１８５７４６号公報には、イソボロニル骨格を有
する放射線硬化性有機化合物を、熱転写記録シートの染
料受容性樹脂の形成に用いることが記載されているが、
得られる染料受容層の染料転写濃度は未だ十分ではな
く、かつ耐折り割れ性が不十分であるという欠点を有す
る。一般式（Ｉ）のウレタン・不飽和オルガノオリゴマ
ーおよびその製造方法は、特開平１１−３５６５７号公
報に開示されているが、その昇華性染料受容性に関して
は全く記載がなく、従ってそれを熱転写記録シートに利
用することに関しては記載も示唆も全くなかった。The urethane / unsaturated organo oligomer represented by the general formula (IV) has two hydroxyl groups in a molecule,
And a urethane oligomer having an —OR 10 O— group derived from a polyester diol having a molecular weight of 3000 or less and an —OCNHR 11 NHCO— group derived from an organic diisocyanate, and an R derived from a hydroxyl group-containing (meth) acrylate ester. = RO-groups are bonded.
However, the image receiving layer containing the compound of the general formula (IV)
The low molecular weight of the compound of formula (IV) has the disadvantage that the cured film is brittle. If the cured film is fragile, it is likely to break and cause quality problems such as significantly deteriorating the appearance of the image forming surface. Further, JP-A-5-185746 describes that a radiation-curable organic compound having an isobornyl skeleton is used for forming a dye-receiving resin of a thermal transfer recording sheet.
The resulting dye receiving layer has the drawbacks that the dye transfer density of the dye receiving layer is not yet sufficient, and the breaking resistance is insufficient. The urethane / unsaturated organo-oligomer of the general formula (I) and its production method are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-35657, but there is no description about its ability to accept sublimable dyes. There was no description or suggestion for use in sheets.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の諸問題を解決し、昇華性染料受容性に優れ、紙間低
摩擦性が良好で、耐折り割れ性が良好な熱転写記録シー
トを提供しようとするものである。更に詳しく述べるな
らば、本発明は放射線により硬化され、低エネルギーに
おいても容易に染料の染着が可能で、高濃度の染料画像
が得られる放射線硬化樹脂を含む受像層を有する熱転写
記録シートを提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and provides a thermal transfer recording sheet which is excellent in sublimation dye receptivity, low in inter-paper friction, and excellent in resistance to breakage. It is intended to provide. More specifically, the present invention provides a thermal transfer recording sheet having an image-receiving layer containing a radiation-curable resin which is cured by radiation, can easily dye a dye even at low energy, and can obtain a high-concentration dye image. What you want to do.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の熱転写記録シー
トは、「シート状支持体と、その少なくとも一面上に形
成され、かつ、放射線硬化性樹脂を含有する塗料組成物
の放射線硬化体を含む硬化樹脂被覆層とを有し、前記塗
料組成物が、前記放射線硬化性樹脂として、下記一般式
（Ｉ）：Means for Solving the Problems The thermal transfer recording sheet of the present invention comprises a sheet-like support and a radiation-cured body of a coating composition formed on at least one surface thereof and containing a radiation-curable resin. A cured resin coating layer, wherein the coating composition has the following general formula (I) as the radiation-curable resin:
【化５】 〔但し、上記式（Ｉ）中、−OR1O−は、数平均分子量２
００〜２０００のポリマージオールの脱水素残基を表
し、−R2−は有機ジイソシアネート残基を表し、−OR3O
−は、ジヒドロキシ化合物のヒドロキシル基の脱水素残
基を表し、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ5 ）ＣＯＯＲ4 Ｏ−は、１個
以上の二重結合を含むヒドロキシル基含有（メタ）アク
リル酸エステルの脱水素残基を表し、Ｒ5 は水素原子ま
たはメチル基を表し、Ｒ4 は２価のアルコール残基を表
し、ｎは、１〜１００の整数を示す。〕により表される
ウレタン・不飽和オルガノオリゴマーを、前記硬化樹脂
被覆層の重量に対し、１０重量％以上の含有量で含有す
ることを特徴とする。本発明の熱転写記録シートにおい
て、前記塗料組成物の前記放射線硬化性樹脂が、前記一
般式（Ｉ）のウレタン・不飽和オルガノオリゴマーに加
えて、さらに、下記一般式（II）：Embedded image [However, in the above formula (I), -OR 1 O- represents a number average molecular weight of 2
It represents dehydrogenation residue of a polymer diol of 00 to 2,000, -R 2 - represents an organic diisocyanate residue, -OR 3 O
-Represents a dehydrogenated residue of a hydroxyl group of a dihydroxy compound, and CH 2 ＣC (R 5 ) COOR 4 O- represents a dehydration of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate containing one or more double bonds. R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 4 represents a dihydric alcohol residue, and n represents an integer of 1 to 100. ], Wherein the content of the urethane-unsaturated organo-oligomer represented by the formula (1) is at least 10% by weight based on the weight of the cured resin coating layer. In the thermal transfer recording sheet of the present invention, the radiation-curable resin of the coating composition further includes the following general formula (II) in addition to the urethane / unsaturated organo oligomer of the general formula (I):
【化６】 〔前記一般式（II）において、−R2−，−OR3O−，ＣＨ
2 ＝Ｃ（Ｒ5 ）ＣＯＯＲ 4 Ｏ−，Ｒ5 及びＲ4 は前記規
定の通りであり、ｍは１〜１００の整数を表す〕により
表されるウレタン・不飽和オルガノオリゴマーを、前記
一般式（Ｉ）のオリゴマーのモル量に対し９倍以下のモ
ル量で含有していてもよい。また、本発明の熱転写記録
シートにおいて、前記塗料組成物は、更に、下記一般式
（III)：Embedded image[In the general formula (II), -RTwo−, −ORThreeO-, CH
Two= C (RFive) COOR FourO-, RFiveAnd RFourIs the rule
M is an integer of 1 to 100]
The urethane unsaturated unsaturated oligomer represented by the above
9 times or less the molar amount of the oligomer of the general formula (I)
May be contained in the amount of In addition, the thermal transfer recording of the present invention
In the sheet, the coating composition further has the following general formula:
(III):
【化７】 〔但し上記式（III)中、Ｒ9 は水素原子またはメチル基
を表し、Ｒ6 はＣ1 〜Ｃ 6 アルキル基を表し、Ｒ7 は水
素原子または、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル基を表し、Ｒ 8 は水
素原子またはＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表す。〕により表
される放射線硬化性化合物を含有していてもよい。さら
に、本発明の前記熱転写記録シートは、ＪＩＳ−Ｚ８７
４１による６０°／６０°光沢度が８０以上であること
が好ましい。Embedded image[However, in the above formula (III), R9Is a hydrogen atom or a methyl group
And R6Is C1~ C 6Represents an alkyl group;7Is water
Elementary atom or C1~ C6Represents an alkyl group; 8Is water
Elementary atom or C1~ C6Represents an alkyl group. ]
May be contained. Further
Further, the thermal transfer recording sheet of the present invention is JIS-Z87
60/60 degree glossiness according to 41 is 80 or more
Is preferred.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明の熱転写記録シートにおい
て、その受像用硬化樹脂被覆層の形成に用いられる放射
線硬化性樹脂は、式（Ｉ）で表されるウレタン・不飽和
オルガノオリゴマーである。一般式（Ｉ）において、−
OR1O−基は数平均分子量２００〜２０００のポリマージ
オールの脱水素残基であり、−R2−基は有機ジイソシア
ネート残基であり、−OR3O−基は、ジヒドロキシル化合
物のヒドロキシル基の脱水素残基であり、ＣＨ2 ＝Ｃ
（Ｒ5 ）ＣＯＯＲ4 Ｏ−基は、１個以上の二重結合を含
むヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルの脱
水素残基であり、ｎは、１〜１００の整数を示すもので
ある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the thermal transfer recording sheet of the present invention, the radiation curable resin used for forming the cured resin coating layer for image reception is a urethane / unsaturated organo oligomer represented by the formula (I). In the general formula (I),
OR 1 O-group is a dehydrogenation residue of a polymer diol having a number average molecular weight of 200 to 2000, -R 2 - group is an organic diisocyanate residue, -OR 3 O-group, a hydroxyl group-containing dihydroxy compound CH 2 ＣC
(R 5) COOR 4 O-group is a dehydrogenation residue of a hydroxyl group-containing (meth) acrylic acid ester containing one or more double bonds, n is one in which an integer from 1 to 100 .
【００１１】−OR1O−基を形成する原料は数平均分子量
が２００〜２０００のポリマージオールであって、例え
ば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、およびポリテトラメチレングリコールなどのポリエ
ーテル系ジオール化合物、多価アルコールと多塩基酸と
から得られるポリエステルジオール化合物、ヘキサメチ
レンカーボネート重合体およびペンタメチレンカーボネ
ート重合体などから得られるポリカーボネート系ジオー
ル化合物、ポリカプロラクトンジオールおよびポリブチ
ロラクトンジオールなどから得られるポリラクトン系ジ
オール化合物から選ばれることが好ましい。上記ポリエ
ーテル系ジオール化合物、ポリエステル系ジオール化合
物、ポリカーボネート系ジオール化合物およびポリラク
トン系ジオール化合物の１種又は複数種の混合物を用い
ることができる。Ｒ1 基の具体例は、ポリエチレングリ
コールなどのポリエーテル系ジオールの脱ヒドロキシル
残基、ポリカプロラクトンジオール等のポリエステル系
ジオールの脱ヒドロキシル残基、ポリヘキサメチレンカ
ーボネートなどのポリカーボネートジオールの脱ヒドロ
キシル残基などである。ポリマージオールの（HO−R1−
OH）数平均分子量は２００〜２０００であるが、さらに
好ましくは、３００〜１５００である。The raw material forming the --OR 1 O-- group is a polymer diol having a number average molecular weight of 200 to 2,000, for example, a polyether diol compound such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol; Polyester diol compounds obtained from polyhydric alcohols and polybasic acids, polycarbonate diol compounds obtained from hexamethylene carbonate polymer and pentamethylene carbonate polymer, and polylactone diol compounds obtained from polycaprolactone diol and polybutyrolactone diol. It is preferable to be selected. One or a mixture of a plurality of the above polyether diol compounds, polyester diol compounds, polycarbonate diol compounds and polylactone diol compounds can be used. Specific examples of the R 1 group include dehydroxylation residues of a polyether diol such as polyethylene glycol, dehydroxylation residues of a polyester diol such as polycaprolactone diol, and dehydroxylation residues of a polycarbonate diol such as polyhexamethylene carbonate. It is. (HO-R 1-
OH) The number average molecular weight is from 200 to 2,000, more preferably from 300 to 1500.
【００１２】−R2−基の形成原料である有機ジイソシア
ネート化合物（OCN −R2−NCO)は、例えば２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、シクロヘキサン−１，３−ジメチレンジイ
ソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジメチレンジ
イソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、およ
び１，５−ナフタレンジイソシアネート等から選ばれ
る。すなわち、Ｒ2 基は２〜２０個の炭素原子を含む線
状及び／あるいは環状の炭化水素基、例えば２，４−ト
リレン、２，６−トリレン、４，４−ジフェニルメタ
ン、キシリレン、イソホロン、メチレンビス（４−シク
ロヘキシル）、シクロヘキサン−、４−ジメチレン、ノ
ルボルナン、及び１，５−ナフタレン基などから選ぶこ
とができる。[0012] -R 2 - organic diisocyanate compound is the formation material of the group (OCN -R 2 -NCO), for example 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, Xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane-1,3-dimethylene diisocyanate, cyclohexane-1,4-dimethylene diisocyanate, norbornane diisocyanate , And 1,5-naphthalenediisocyanate. That is, the R 2 group is a linear and / or cyclic hydrocarbon group containing 2 to 20 carbon atoms, for example, 2,4-tolylene, 2,6-tolylene, 4,4-diphenylmethane, xylylene, isophorone, methylenebis (4-cyclohexyl), cyclohexane-, 4-dimethylene, norbornane, 1,5-naphthalene group and the like.
【００１３】−OR3O−基の形成原料であるジヒドロキシ
化合物は、炭素数２〜１０のグリコール化合物から選ば
れることが好ましい。従って、式１中の−R3−基は、炭
素数２〜１０の炭化水素基から選ばれることが好まし
い。さらに好ましくは−OR3O−基形成ジヒドロキシ化合
物は炭素数２〜６のもので、具体的には、エチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジ
オール、メチルペンタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールなどか
ら選ばれる。The dihydroxy compound which is the raw material for forming the --OR 3 O-- group is preferably selected from glycol compounds having 2 to 10 carbon atoms. Therefore, the —R 3 — group in Formula 1 is preferably selected from hydrocarbon groups having 2 to 10 carbon atoms. More preferably -OR 3 O-group forming dihydroxy compounds those having 2 to 6 carbon atoms, specifically, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1, It is selected from 5-pentanediol, methylpentanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, and the like.
【００１４】−（ＯR1ＯＯＣＮＨR2ＮＨＣＯＯR3ＯＯＣ
ＮＨR2ＮＨＣＯ）n −の、かっこ内のグループは、式
（Ｉ）のウレタン・不飽和オルガノオリゴマーに含まれ
る繰り返し単位であり、ｎは１〜１００の整数であり、
好ましくは１〜２０であり、さらに好ましくは１〜１０
である。ウレタン・不飽和オルガノオリゴマーの両末端
を構成する、ＣＨ2 ＝Ｃ（R5）ＣＯＯR4Ｏ−基は１個以
上の二重結合を含む（メタ）アクリル酸エステル構造基
であって、その形成原料は、ヒドロキシ基含有（メタ）
アクリル酸エステルであり、例えば、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、前記各アクリレートのカプロラ
クトンまたは酸化アルキレン付加物、グリセリンモノ
（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレ
ート、グリシジルメタクリレート−アクリル酸付加物、
トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パン−酸化アルキレン付加物−ジ（メタ）アクリレート
等から選ぶことができる。式（Ｉ）中のR5−基はメチル
基または水素原子を表し、R4基は２価のアルコール残基
を表し、好ましくは２〜２０個の炭素原子を有する鎖状
又は環状の２価アルコールの脱水素残基を表す。-(OR 1 OOCNH R 2 NHCOOR 3 OOC
The group in parentheses of (NHR 2 NHCO) n- is a repeating unit contained in the urethane / unsaturated organo oligomer of the formula (I), and n is an integer of 1 to 100;
It is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10.
It is. The CH 2 ＣC (R 5 ) COOR 4 O— group that constitutes both ends of the urethane / unsaturated organo oligomer is a (meth) acrylate structural group containing one or more double bonds, and Raw material contains hydroxy group (meta)
And acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, and the above-mentioned acrylates. Caprolactone or alkylene oxide adduct, glycerin mono (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, glycidyl methacrylate-acrylic acid adduct,
Trimethylolpropane mono (meth) acrylate, trimethylol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane-alkylene oxide addition Material-di (meth) acrylate and the like. In the formula (I), the R 5 group represents a methyl group or a hydrogen atom, and the R 4 group represents a dihydric alcohol residue, preferably a linear or cyclic divalent group having 2 to 20 carbon atoms. Represents the dehydrogenated residue of alcohol.
【００１５】前記式（Ｉ）のウレタン・不飽和オルガノ
オリゴマーを得るには、まず、数平均分子量２００〜２
０００のポリマージオールと、ジヒドロキシル化合物、
および有機イソシアネート化合物とを重付加反応させ
て、両末端にイソシアネート基を有するウレタンオリゴ
マーを調製する。次にこの化合物の末端のイソシアネー
ト基にヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル
を付加反応させる事によって式（Ｉ）のウレタン・不飽
和オルガノオリゴマーを合成することができる。本発明
の熱転写記録シートにおいて、硬化樹脂被覆層の塗料組
成物に含まれる放射線硬化性樹脂は、一般式（Ｉ）のウ
レタン・不飽和オルガノオリゴマーに加えて、さらに一
般式（II）のウレタン・不飽和オルガノオリゴマーを含
有することができる。一般式（II）のオリゴマーは、一
般式（Ｉ）の−Ｏ−R1−Ｏ−基を−Ｏ−R3−Ｏ−基に置
き換えたものである。一般式（II）のオリゴマーを、一
般式（Ｉ）のオリゴマーとともに合成するには、−ＯR1
Ｏ−基を形成する原料ポリマージオールの仕込み量Ｘモ
ルに対して、−ＯR3Ｏ−基の形成原料ジヒドロキシ化合
物の仕込み量をＹモルとしたとき、Ｙ／Ｘ比を１：１と
すれば一般式（Ｉ）のオリゴマーのみが生成するが、Ｙ
／Ｘ比を１／１より大きくとれば、一般式（Ｉ）のオリ
ゴマーとともに、一般式（II）のオリゴマーが生成す
る。一般式（Ｉ）のオリゴマーに一般式（II）のオリゴ
マーを併用する場合、一般にＹ／Ｘは１：１より大きく
１０／１以下であることが好ましく、特に、１．１／１
〜３／１であることがより好ましい。すなわち、一般式
（II）のオリゴマーの含有モル量は、一般式（Ｉ）のオ
リゴマーの含有モル量の９倍以下であることが好まし
く、より好ましくは２倍以下である。一般式（Ｉ）のオ
リゴマーに、そのモル量の９倍以下のモル量の一般式
（II）のオリゴマーを併用すると、前記スティック現象
が抑制され、紙間摩擦係数が低下するという効果が得ら
れる。このようにして得られた式（Ｉ）及び（II）のウ
レタン・不飽和オルガノオリゴマーは、それに電子線、
及び紫外線などから選ばれる１種類以上の放射線を照射
することによって、両末端を構成する１個以上の二重結
合を含む（メタ）アクリル酸エステル構造部、ＣＨ2 ＝
Ｃ（R5）ＣＯＯR4Ｏ−基が重合して本発明に係る目的放
射線硬化樹脂を形成する。In order to obtain the urethane / unsaturated organo oligomer of the formula (I), first, the number average molecular weight is 200 to 2
000 polymer diols and a dihydroxyl compound,
And a polyaddition reaction with an organic isocyanate compound to prepare a urethane oligomer having isocyanate groups at both ends. Next, a urethane-unsaturated organo oligomer of the formula (I) can be synthesized by adding a hydroxyl group-containing (meth) acrylate to the terminal isocyanate group of the compound. In the thermal transfer recording sheet of the present invention, the radiation-curable resin contained in the coating composition of the cured resin coating layer may further comprise, in addition to the urethane / unsaturated organo oligomer of the general formula (I), the urethane of the general formula (II) It may contain unsaturated organo-oligomers. The oligomer of the general formula (II) is obtained by replacing the —O—R 1 —O— group of the general formula (I) with a —O—R 3 —O— group. In order to synthesize the oligomer of the general formula (II) together with the oligomer of the general formula (I), -OR 1
Assuming that the charged amount of the raw material dihydroxy compound for forming the -OR 3 O- group is Y mole with respect to the charged amount X of the raw polymer diol forming the O- group, if the Y / X ratio is 1: 1. Only oligomers of general formula (I) are formed,
When the / X ratio is greater than 1/1, an oligomer of the general formula (II) is produced together with the oligomer of the general formula (I). When the oligomer of the general formula (II) is used in combination with the oligomer of the general formula (I), it is generally preferable that Y / X is more than 1: 1 and not more than 10/1, particularly 1.1 / 1.
More preferably, it is で 3/1. That is, the molar content of the oligomer of the general formula (II) is preferably 9 times or less, more preferably 2 times or less, the molar content of the oligomer of the general formula (I). When the oligomer of the general formula (I) is used in combination with the oligomer of the general formula (II) in a molar amount of 9 times or less the molar amount thereof, the stick phenomenon is suppressed, and the effect of reducing the inter-paper friction coefficient is obtained. . The thus obtained urethane / unsaturated organo oligomers of the formulas (I) and (II) have an electron beam,
And at least one type of radiation selected from ultraviolet rays and the like, a (meth) acrylate structure containing one or more double bonds constituting both ends, CH 2 =
To form a C (R 5) COOR 4 O- group object radiation curable resin according to the polymerization to the invention.
【００１６】紫外線照射により式（Ｉ）の化合物を硬化
重合させる場合は、光反応開始剤と呼ばれ、光照射によ
りラジカル種、カチオン種、アニオン種等を発生する化
合物を併用することが好ましい。When the compound of formula (I) is cured and polymerized by irradiation with ultraviolet rays, it is preferable to use a compound called a photoreaction initiator, which generates radical species, cation species, anion species and the like by light irradiation.
【００１７】次に、塗料組成物中に用いられる、一般式
（Ｉ）及び（II）のオリゴマー以外の成分について説明
する。塗料組成物中には、硬化樹脂層の昇華性染料受容
性、摩擦性、白色度、塗料流動性、硬化速度等を制御す
るため、他の成分を含有していてもよい。但し、一般式
（Ｉ）で表される化合物は、硬化樹脂被覆層中に、その
重量に対して１０％以上の含有量で含有されることが必
要であるが、２０％以上であることがより好ましい。こ
こで、硬化樹脂被覆層の重量とは、水分・溶剤等を乾燥
除去し、また、硬化反応を終了し、揮発分を除去した後
の重量を意味する。前記他の成分としては、放射線硬化
性化合物、有機溶剤、顔料などを挙げることが出来る。
さらに、酸化防止剤、帯電防止剤、安定剤、シリコーン
オイル等のような滑剤あるいは摩擦係数低減剤、さらに
は、耐光性改良剤などの各種の添加剤を適宜加えること
ができる。Next, components other than the oligomers of the general formulas (I) and (II) used in the coating composition will be described. The coating composition may contain other components in order to control the sublimable dye receptivity, friction, whiteness, coating fluidity, curing speed, and the like of the cured resin layer. However, the compound represented by the general formula (I) needs to be contained in the cured resin coating layer at a content of 10% or more based on the weight thereof, but is preferably 20% or more. More preferred. Here, the weight of the cured resin coating layer means the weight after removing moisture and solvent and the like, drying the curing reaction, and removing volatile components. Examples of the other components include a radiation curable compound, an organic solvent, and a pigment.
Further, various additives such as antioxidants, antistatic agents, stabilizers, lubricants such as silicone oil and friction coefficient reducing agents, and furthermore, light resistance improvers and the like can be appropriately added.
【００１８】有機溶剤は、塗料粘度を下げ、塗工を容易
にするために用いられるものであって、２−ブタノン、
アセトン、トルエンなどを包含する。放射線硬化性有機
化合物としては、放射線硬化性の熱転写記録受容体用と
して従来公知のモノマー、オリゴマー、ポリマーが使用
可能であり、これを具体的に例示すると、単官能化合物
として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、アクリロイルモルホリン、２−エチル
ヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、
２−ヒドロキシブチルメタクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタク
リレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ジシクロヘキシルアクリレー
ト、イソボロニルアクリレート、イソボロニルメタクリ
レート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メト
キシトリエチレングリコールアクリレート、メトキシプ
ロピレングリコールアクリレート、フェノキシポリエチ
レングリコールアクリレート、フェノキシポリプロピレ
ングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチ
レングリコールアクリレート、エチレンオキシド変性フ
ェノキシアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレ
ングリコールアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレ
ート、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレ
ート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、ア
クリル酸ダイマー、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレート、アクリル酸−９，１０−エポキシ
化オレイル、メタクリル酸−９，１０−エポキシ化オレ
イル、マレイン酸エチレングリコールモノアクリレー
ト、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタ
ニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチレン
アクリレート、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラ
ンのカプロラクトン付加物のアクリレート、３−メチル
−５，５−ジメチル−１，３−ジオキソランのカプロラ
クトン付加物のアクリレート、ポリブタジエンアクリレ
ート、及びエチレンオキシド変性フェノキシ化リン酸ア
クリレート等を挙げることができる。The organic solvent is used for lowering the viscosity of the paint and facilitating the coating.
Acetone, toluene and the like are included. As the radiation-curable organic compound, conventionally known monomers, oligomers and polymers for a radiation-curable thermal transfer recording receptor can be used. Specific examples thereof include monofunctional compounds such as methyl acrylate and ethyl acrylate. , Lauryl acrylate, stearyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, acryloyl morpholine, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate,
2-hydroxybutyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol Acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide-modified phenoxy acrylate Nonylphenoxy polypropylene glycol acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, monohydroxyethyl phthalate, acrylic acid dimer , 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 9,10-epoxidized oleyl acrylate, 9,10-epoxidized oleyl methacrylate, ethylene glycol monoacrylate maleate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate , Dicyclopentenyloxyethylene acrylate, acrylate of caprolactone adduct of 4,4-dimethyl-1,3-dioxolane And acrylates of adducts of caprolactone of 3-methyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxolan, polybutadiene acrylate, and phenoxylated phosphoric acid acrylate modified with ethylene oxide.
【００１９】また、放射線硬化性多官能化合物として
は、エタンジオールジアクリレート、エタンジオールジ
メタクリレート、１，３−プロパンジオールジアクリレ
ート、１，３−プロパンジオールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタク
リレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、
１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１４−
テトラデカンジオールジアクリレート、１，１５−ペン
タデカンジオールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルジアクリレート，ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ
プロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレン
グリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジアクリレート、２−ブチル−２−エチルプロパンジオ
ールジアクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノ
ールＡジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性ビス
フェノールＡジアクリレート、ポリエチレンオキシド変
性水添ビスフェノールＡジアクリレート、プロピルオキ
シド変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリプロピ
レンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレート、ヒ
ドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールエ
ステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステル
ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加
物ジアクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル
酸ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
トモノステアレート、１，６−ヘキサンジオールジグリ
シジルエーテルアクリル酸付加物、ポリオキシエチレン
エピクロロヒドリン変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、エチレンオキ
シド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ポ
リエチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリア
クリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ポリプロピレンオキシド変性
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、エチレンオキシド変性イ
ソシアヌル酸トリアクリレート、エチレンオキシド変性
グリセロールトリアクリレート、ポリエチレンオキシド
変性グリセロールトリアクリレート、プロピレンオキシ
ド変性グリセロールトリアクリレート、ポリプロピレン
オキシド変性グリセロールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプ
ロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレー
ト、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、およびポリカプロラクトン変性ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート等が挙げられる。し
かしながら、本発明に使用可能な放射線硬化性化合物は
これらに限定されるものではない。The radiation-curable polyfunctional compounds include ethanediol diacrylate, ethanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate,
1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate,
1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,14-
Tetradecanediol diacrylate, 1,15-pentadecanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2-butyl-2- Ethyl propanediol diacrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide-modified hydrogenated bisphenol A diacrylate, propyl oxide-modified bisphenol A diacrylate, polypropylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, hydroxypivalin Ester neopentyl glycol ester diacrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol ester adduct of caprolactone diacrylate, ethylene oxide-modified isocyanuric acid diacrylate, pentaerythritol diacrylate monostearate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether acrylic acid addition Product, polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, polyethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide-modified triacrylate Methylol propane triacrylate, polypro Lenoxide modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid triacrylate, ethylene oxide modified glycerol triacrylate, polyethylene oxide modified glycerol triacrylate, propylene oxide modified glycerol triacrylate, polypropylene oxide modified glycerol triacrylate, pentaerythritol tetra Acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, and polycaprolactone-modified dipentae Lithritol hexaacrylate and the like. However, radiation-curable compounds that can be used in the present invention are not limited to these.
【００２０】前記放射線硬化性化合物の中でも、前記一
般式（III)で表される化学構造を有する放射線硬化性化
合物を、一般式（Ｉ）の化合物又は一般式（Ｉ）及び
（II）の化合物に配合することにより、一般式（Ｉ）の
化合物又は一般式（Ｉ）及び（II）の化合物による効果
を低減させることなく、塗料の低粘度化、紙間摩擦係数
の低値化、およびスティック現象の防止を達成すること
が可能である。Among the radiation-curable compounds, a radiation-curable compound having the chemical structure represented by the general formula (III) is used as a compound of the general formula (I) or a compound of the general formulas (I) and (II). By reducing the effect of the compound of the general formula (I) or the compounds of the general formulas (I) and (II), the viscosity of the paint can be reduced, the coefficient of friction between papers can be reduced, and the stick can be reduced. It is possible to achieve prevention of the phenomenon.
【００２１】一般式（III)で表される代表的な化合物を
下記に例示する。エチレングリコールジアクリレート、
１，２−プロパンジオールジアクリレート、１，３−プ
ロパンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジオー
ルジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，５
−ペンタンジオールジアクリレート、メチルペンタンジ
オールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、
２−エチル，２−ブチル−プロパンジオールジアクリレ
ート等。Representative compounds represented by the general formula (III) are exemplified below. Ethylene glycol diacrylate,
1,2-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,5
-Pentanediol diacrylate, methylpentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate,
2-ethyl, 2-butyl-propanediol diacrylate and the like.
【００２２】硬化樹脂層形成用塗料組成物中に顔料を配
合する場合、顔料の配合量は乾燥後の全硬化樹脂層重量
に対して、５〜８０重量％であることが好ましい。より
好ましくは１０〜６０重量％である。８０重量％を超え
ると、本発明に係る効果を低減させるばかりではなく、
硬化前の樹脂塗料粘度が過度に高くなり、塗料組成物の
流動性が不良になってしまうことがある。また顔料配合
量が５重量％未満であると、顔料添加の効果、すなわち
顔料による隠蔽性に基づく白色度あるいは不透明度の向
上等が不十分になることがある。顔料としては、クレ
ー、カオリン、タルク、シリカ、水酸化マグネシウム、
水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カ
ルシウム、二酸化チタン（アナターゼ型およびルチル
型）、亜鉛華、硫酸バリウム等の無機顔料、およびプラ
スチックピグメントとして知られているポリスチレンの
ような有機顔料を使用することができる。これらの顔料
は通常白色であり、表面無処理のまま使用してもよい
が、シロキサン、アルミナ、アルコール、シランカップ
リング剤等で表面処理を施したものを使用してもよい。
また顔料は、単一種からなるものでもよく、又は２種類
以上を混合して使用してもよい。また、このような顔料
が配合された放射線硬化性樹脂含有塗料組成物には、必
要に応じて分散剤、離型剤、消泡剤、着色剤、染料、防
腐剤等の助剤を配合することもできる。白色顔料を前記
放射線硬化性樹脂組成物中に分散するには、３本ロール
ミル（スリーロールミル）、２本ロールミル（ツーロー
ルミル）、カウレスデルバー、ホモミキサー、サンドグ
ラインダー、プラネタリーミキサー、および超音波分散
機等を使用することができる。When a pigment is compounded in the coating composition for forming a cured resin layer, the amount of the pigment is preferably from 5 to 80% by weight based on the total weight of the cured resin layer after drying. More preferably, it is 10 to 60% by weight. If it exceeds 80% by weight, not only does the effect of the present invention decrease,
The viscosity of the resin coating before curing becomes excessively high, and the fluidity of the coating composition may become poor. If the amount of the pigment is less than 5% by weight, the effect of the addition of the pigment, that is, the improvement in whiteness or opacity based on the hiding power of the pigment may be insufficient. Pigments include clay, kaolin, talc, silica, magnesium hydroxide,
Use inorganic pigments such as aluminum hydroxide, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium dioxide (anatase and rutile), zinc white, barium sulfate, and organic pigments such as polystyrene known as plastic pigments be able to. These pigments are usually white, and may be used without any surface treatment. Alternatively, pigments which have been surface-treated with siloxane, alumina, alcohol, a silane coupling agent, or the like may be used.
The pigment may be composed of a single type, or may be used as a mixture of two or more types. Further, the radiation-curable resin-containing coating composition containing such a pigment, if necessary, a dispersant, a release agent, a defoaming agent, a coloring agent, a dye, blending auxiliary agents such as preservatives. You can also. To disperse the white pigment in the radiation-curable resin composition, a three-roll mill (three-roll mill), a two-roll mill (two-roll mill), a cowles del bar, a homomixer, a sand grinder, a planetary mixer, and an ultrasonic disperser Etc. can be used.
【００２３】本発明に係る熱転写記録シートを製造する
には、シート状支持体の表面上に、放射線硬化性樹脂組
成物を塗布して塗布液層を形成し、これに放射線を照射
して硬化させればよい。塗料液中に、トルエン、アセト
ン、２−ブタノン等の有機溶剤が含まれる場合、塗布工
程と硬化工程との間に乾燥工程を設けてもよい。この乾
燥工程用装置には、特に制限はなく、放射熱を利用した
電気あるいはガス式の赤外線ドライヤー、電磁誘導を利
用したロールヒーター、油媒を利用したオイルヒータ
ー、およびこれらの熱風を利用した乾燥装置などを用い
ることができる。さらに、硬化樹脂被覆層表面に高い光
沢を付与するためには、硬化樹脂被覆層の形成にキャス
ト法を使用することができる。To produce the thermal transfer recording sheet according to the present invention, a radiation-curable resin composition is applied on the surface of a sheet-like support to form a coating liquid layer, which is irradiated with radiation and cured. It should be done. When the coating liquid contains an organic solvent such as toluene, acetone or 2-butanone, a drying step may be provided between the coating step and the curing step. There is no particular limitation on the apparatus for the drying step, and an electric or gas type infrared dryer using radiant heat, a roll heater using electromagnetic induction, an oil heater using an oil medium, and drying using these hot air An apparatus or the like can be used. Further, in order to impart high gloss to the surface of the cured resin coating layer, a casting method can be used for forming the cured resin coating layer.
【００２４】キャスト法としては、（１）シート状支持
体の表面上に、放射線硬化性塗料組成物を塗布して塗布
液層を形成し、該塗布液層を成形基体表面に接触させた
状態において、これにシート状支持体を通して放射線を
照射して硬化し、シート状支持体に接着している硬化樹
脂被覆表面を、成形基体表面から剥離する方法、及び
（２）成形基体表面に放射線硬化性塗料組成物を塗布し
て塗布液層を形成し、該塗布液層にシート状支持体を貼
り合わせた状態で、放射線をシート状支持体を介して照
射して硬化し、硬化樹脂被覆層を含むシートを成形体表
面から分離する方法、等がある。勿論他のキャスト法を
用いてもよい。In the casting method, (1) a radiation curable coating composition is applied on the surface of a sheet-like support to form a coating liquid layer, and the coating liquid layer is brought into contact with the surface of the molding substrate. A method of irradiating radiation through a sheet-shaped support to cure the cured resin-coated surface adhered to the sheet-shaped support from the surface of the molded substrate; and (2) curing the surface of the molded substrate with radiation A coating liquid layer is formed by applying a water-soluble coating composition, and in a state where a sheet-like support is bonded to the coating liquid layer, radiation is applied through the sheet-like support to cure the coating. A method of separating a sheet containing the above from the surface of the molded body. Of course, other casting methods may be used.
【００２５】放射線硬化性塗料組成物を支持体に塗被す
る方法としては、例えばバーコート法、エアードクター
コート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エア
ーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート
法、トランスファーコート法、コンマコート法、スムー
ジィングコート法、マイクログラビアコート法、リバー
スロールコート法、マルチロールコート法、ディップコ
ート法、ロッドコート法、キスコート法、ゲートロール
コート法、落下カーテンコート法、スライドコート法、
ファウンテンコート法、およびスリットダイコート法等
を用いることができる。Examples of the method of applying the radiation-curable coating composition to a support include a bar coating method, an air doctor coating method, a blade coating method, a squeeze coating method, an air knife coating method, a roll coating method, and a gravure coating method. , Transfer coating method, comma coating method, smoothing coating method, microgravure coating method, reverse roll coating method, multi-roll coating method, dip coating method, rod coating method, kiss coating method, gate roll coating method, falling curtain coating method, Slide coating method,
A fountain coating method, a slit die coating method, or the like can be used.
【００２６】特にキャスト法において成形基体として金
属製円筒型回転体を使用する場合には、金属製円筒型回
転体の表面に傷を付けないために、塗布用ゴムロールを
使用するロールコート法、あるいはオフセットグラビア
コート法を用いることが好ましく、さらには非接触タイ
プのファウンテンコーターやスリットダイコーター等が
有利に用いられる。キャスト法に用いられる成形基体と
しては、前述のように金属製円筒型回転体を使用するこ
とができるが、その材質、寸法及び形状に限定はなく、
例えばステンレススチール、銅、又はクロム等から形成
され、かつ鏡面仕上げにより形成された平滑な周面を有
しているものが用いられる。また硬化樹脂被覆層と基体
表面との剥離を容易にするために、金属製円筒型回転体
の表面にシリコーンオイルやワックス等の剥離助剤を供
給塗布してもよい。In particular, when a metal cylindrical rotating body is used as a molding substrate in the casting method, a roll coating method using a rubber roll for coating is used in order to prevent the surface of the metal cylindrical rotating body from being damaged, or It is preferable to use an offset gravure coating method, and a non-contact type fountain coater or slit die coater is advantageously used. As the molding base used in the casting method, a metal cylindrical rotating body can be used as described above, but the material, dimensions and shape are not limited,
For example, a member made of stainless steel, copper, chromium, or the like and having a smooth peripheral surface formed by mirror finishing is used. Further, in order to facilitate separation between the cured resin coating layer and the surface of the substrate, a release aid such as silicone oil or wax may be supplied and applied to the surface of the metal cylindrical rotary member.
【００２７】キャスト法の成形基体として成形用シート
状材料を使用することができる、成形用シート材料は、
それが所望の平滑性及び柔軟性を有している限り、その
材質に限定はないが、例えばポリエステルフィルムのよ
うなプラスチックフィルム、金属シート、樹脂コート
紙、金属蒸着フィルム、及び金属蒸着紙等を用いること
が好ましい。成形用シート状材料の表面には、硬化樹脂
被覆層の剥離を容易にするために、シリコーンやワック
ス等の剥離助剤を供給して被覆してもよい。さらに成形
用シート状材料の表面に予じめ適宜の離型処理、例えば
シリコーン処理のような処理を施して、成形用シート材
料と硬化樹脂被覆層との剥離を容易にしてもよい。成形
基体として使用されるシート状材料は、エンドレスベル
ト状に加工されていてもよい。成形基体として使用する
シート状材料は繰り返して使用することもできるが、度
重なる放射線照射によりシート状材料が劣化するため、
この繰り返し使用回数には限度がある。A sheet material for molding can be used as a molding substrate in the casting method.
The material is not limited, as long as it has the desired smoothness and flexibility, for example, a plastic film such as a polyester film, a metal sheet, a resin-coated paper, a metal-deposited film, and a metal-deposited paper. Preferably, it is used. The surface of the sheet material for molding may be coated by supplying a release aid such as silicone or wax in order to easily release the cured resin coating layer. Further, the surface of the sheet material for molding may be subjected in advance to an appropriate release treatment, for example, a treatment such as silicone treatment, to facilitate the separation between the sheet material for molding and the cured resin coating layer. The sheet-like material used as the molding base may be processed into an endless belt shape. The sheet-like material used as a molding base can be used repeatedly, but since the sheet-like material is deteriorated by repeated irradiation,
There is a limit to the number of times of repeated use.
【００２８】また、本発明の支持体の凹凸を平均化した
り、その白色度、及び不透明度を向上させる目的で、支
持体上にプレコート層を形成してもよく、同様の目的お
よび／あるいは、表面の平滑性を更に高める目的で、放
射線硬化樹脂層を２層以上の積層構造に形成してもよ
い。このようなプレコート層を設けることは、シート状
支持体上に放射線硬化性樹脂組成物を塗被して硬化樹脂
被覆層を形成する分野において一般に行われている手段
であり、例えば放射線硬化性樹脂組成物を塗被した写真
印画紙用支持体、電子写真用転写紙、感熱用基紙、工程
用剥離紙、インクジェット記録用紙、及び包装紙等が知
られている。For the purpose of averaging the irregularities of the support of the present invention or improving its whiteness and opacity, a precoat layer may be formed on the support, for the same purpose and / or For the purpose of further improving the surface smoothness, the radiation-curable resin layer may be formed in a laminated structure of two or more layers. Providing such a precoat layer is a means generally used in the field of forming a cured resin coating layer by coating a radiation-curable resin composition on a sheet-like support, and for example, a radiation-curable resin. A photographic printing paper support coated with the composition, an electrophotographic transfer paper, a thermal base paper, a process release paper, an ink jet recording paper, a wrapping paper, and the like are known.
【００２９】まず、通常のプレコート層について説明す
る。プレコート層を構成する物質として、クレー、タル
ク、カオリン、アンシレックスなどの無機コート材料並
びに、ポリエチレン（高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、及び線状低密度ポリエ
チレン）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテ
ン、等の熱可塑性樹脂ホモポリマー、または例えばエチ
レン／プロピレン共重合体等の２種以上のオレフィンの
共重合体、（メタ）アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、セ
ルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂
またはこれらの共重合体樹脂等の有機コート材料を用い
ることができ、これらのコート材料は、単独で、あるい
はその２種以上を混合して用いる事ができる。これらの
プレコート用樹脂の中には白色度、不透明度を向上させ
るための白色顔料が含まれていてもよい。また、インク
シートとの密着性の向上、及び受像層の断熱性の向上の
ために、プレコート層中に中空粒子を含有させてもよ
い。これらの無機および／あるいは有機コート材料は、
溶剤系あるいは水性系媒体に、溶解または分散して塗布
することができる。First, a normal precoat layer will be described. As a material constituting the precoat layer, inorganic coating materials such as clay, talc, kaolin, ansilex, and polyethylene (high-density polyethylene, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and linear low-density polyethylene), polypropylene, polybutene, and polypentene , Or a thermoplastic resin homopolymer, or a copolymer of two or more olefins such as an ethylene / propylene copolymer, a (meth) acrylic resin, a vinyl resin, a cellulose resin, a urethane resin, or a polyester resin. An organic coating material such as a resin or a copolymer resin thereof can be used, and these coating materials can be used alone or as a mixture of two or more thereof. These pre-coating resins may contain a white pigment for improving whiteness and opacity. Further, hollow particles may be contained in the precoat layer in order to improve the adhesion to the ink sheet and the heat insulation of the image receiving layer. These inorganic and / or organic coating materials are:
It can be dissolved or dispersed and applied to a solvent-based or aqueous medium.
【００３０】次に、プレコート層も放射線硬化型樹脂材
料により形成する場合、即ち、２層以上の放射線硬化樹
脂層をシート状支持体上に設けることになる。この場
合、塗料組成物中の成分や塗工方法は、単層の場合と同
様に設定できるが、必要に応じて、第１層目（内側層）
と２層目（外側層）の役割を互に相違させることが合理
的である。例えば、内側樹脂被覆層（第１層）を、顔料
が配合された放射線硬化性樹脂組成物の放射線照射によ
る硬化体から形成して、白色度と不透明度の高い内側樹
脂被覆層を形成し、最外側樹脂被覆層（第２層）を、顔
料の配合されていない放射線硬化性樹脂組成物の放射線
照射による硬化体から形成して表面平滑性の高い外側樹
脂被覆層を形成する。また表面平滑性及び光沢度をさら
に向上させるために、これら第１層及び第２層の形成に
キャスト法を用いてもよい。Next, when the precoat layer is also formed of a radiation-curable resin material, that is, two or more radiation-curable resin layers are provided on a sheet-like support. In this case, the components in the coating composition and the coating method can be set in the same manner as in the case of a single layer, but if necessary, the first layer (inner layer)
It is reasonable to make the roles of the and the second layer (outer layer) different from each other. For example, the inner resin coating layer (first layer) is formed from a radiation-cured cured product of a radiation-curable resin composition containing a pigment to form an inner resin coating layer having high whiteness and opacity. The outermost resin coating layer (second layer) is formed from a radiation-cured cured product of a radiation-curable resin composition containing no pigment, thereby forming an outer resin coating layer having high surface smoothness. In order to further improve the surface smoothness and the glossiness, a casting method may be used for forming the first layer and the second layer.
【００３１】シート状支持体上に２層以上の放射線被覆
受像層を形成する場合、前記方法とは異る他の方法とし
て、第１層目用放射線硬化性樹脂組成物を支持体上塗布
して内側塗布液層を形成し、別に成形基体表面上に、第
２層目用放射線硬化性樹脂組成物を塗布して最外側塗布
液層を形成し、前記成形基体表面上においてこれに放射
線照射を施して硬化して、最外側樹脂被覆層を形成し、
前記成形基体表面上の最外側樹脂被覆層に、前記シート
状支持体上の内側塗布液層を重ね合わせ、それによって
形成された重層体に放射線照射を施して、内側塗布液層
および最外側樹脂被覆層を硬化させ、かつ互に接着さ
せ、それによって、内側樹脂被覆層を介してシート状支
持体と最外側樹脂被覆層とを接合して重層体を形成し、
この重層体を成形基体表面から剥離するという方法があ
り、この方法を本発明に適用することができる。When two or more radiation-coated image-receiving layers are formed on a sheet-like support, another method different from the above method is to apply a first-layer radiation-curable resin composition on the support. To form an outermost coating liquid layer by applying a second-layer radiation-curable resin composition on the surface of the molded substrate, and irradiating the outermost coating liquid layer on the surface of the molded substrate. To cure and form the outermost resin coating layer,
The innermost coating liquid layer on the sheet-like support is superimposed on the outermost resin coating layer on the surface of the molded substrate, and the multilayer body formed thereby is irradiated with radiation to form the inner coating liquid layer and the outermost resin. The coating layers are cured, and adhere to each other, thereby joining the sheet-like support and the outermost resin coating layer via the inner resin coating layer to form a multilayer body,
There is a method of peeling the multilayer body from the surface of the molded substrate, and this method can be applied to the present invention.
【００３２】本発明の熱転写記録シートにおいて、硬化
樹脂被覆層の塗被量（単一層の場合はその塗被量、２層
以上の場合はその合計塗被量）は、硬化後において２〜
６０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、より好ましくは３
〜４０ｇ／ｍ2 である。この塗被量が２ｇ／ｍ2 未満で
は、得られる樹脂被覆層の平滑性が不十分になり、美粧
性が得られず、かつ光沢度が低下することがある。ま
た、それが６０ｇ／ｍ2より多くなると、効果が飽和
し、コスト高になることがあり、また、昇華性染料の転
写濃度が低下することもある。硬化樹脂被覆層を２層ま
たはそれ以上の積層構造に形成する場合、最外側樹脂被
覆層によって所望の美粧性を得るためには、この最外側
樹脂被覆層の、硬化後の塗被量を０．１ｇ／ｍ2 以上に
設定することが好ましく、より好ましくは０．３〜２０
ｇ／ｍ2 である。最外側樹脂被覆層の塗被量が０．１ｇ
／ｍ2 未満であると、顔料の配合量を多くしても隠蔽性
が不十分になり所望の美粧性が得られないことがある。
また、内側樹脂被覆層の機能を確保するためには、その
硬化後の塗被量を２ｇ／ｍ2 以上に設定することが好ま
しく、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2 ある。内側樹脂
被覆層の塗被量が３ｇ／ｍ2 未満では、シート状支持体
の地合ムラを内側樹脂被覆層によって十分に平坦化する
ことができず、得られる熱転写記録シートの表面平滑度
が不十分になることがある。In the thermal transfer recording sheet of the present invention, the coating amount of the cured resin coating layer (the coating amount in the case of a single layer, the total coating amount in the case of two or more layers) is 2 to 2 after curing.
It is preferably 60 g / m 2 , more preferably 3 g / m 2.
４０40 g / m 2 . When the coating amount is less than 2 g / m 2 , the resulting resin coating layer may have insufficient smoothness, fail to obtain cosmetics, and may have a reduced glossiness. If it exceeds 60 g / m 2 , the effect may be saturated and the cost may be increased, and the transfer density of the sublimable dye may decrease. When the cured resin coating layer is formed in a laminated structure of two or more layers, in order to obtain a desired cosmetic by the outermost resin coating layer, the coating amount after curing of the outermost resin coating layer is set to 0. 0.1 g / m 2 or more, more preferably 0.3 to 20 g / m 2.
g / m 2 . 0.1g of outermost resin coating layer
If it is less than / m 2 , even if the amount of the pigment is increased, the concealing property becomes insufficient and a desired cosmetic property may not be obtained.
In order to ensure the function of the inner resin coating layer, the coating amount after curing is preferably set to 2 g / m 2 or more, more preferably 5 to 20 g / m 2 . When the coating amount of the inner resin coating layer is less than 3 g / m 2 , formation unevenness of the sheet-like support cannot be sufficiently flattened by the inner resin coating layer, and the surface smoothness of the obtained thermal transfer recording sheet becomes poor. May be insufficient.
【００３３】本発明に用いられるシート状支持体の種類
に関しては特に制限はなく、紙（例えば上質紙、塗工
紙、及びラミネート紙など）、ガラスペーパー、プラス
チックフィルム、プラスチックフィルムを擬紙化したい
わゆる合成紙、布、合成繊維、不織布、またはアルミニ
ウム箔等の比較的厚さの薄いシート状体を用いることが
できる。シート状支持体用紙基体としては、通常５０〜
３００ｇ／ｍ2 の重量を有し、表面の平滑な紙が用いら
れる。本発明で用いられる紙基体の種類には、特に制限
は無い。紙基体を形成するパルプとしては、一般的に
は、樅、栂等から製造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、ポ
プラ等から製造した広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パ
ルプ等の天然パルプを主成分とするものが広く用いら
れ、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパル
プ等の晒パルプを使用できる。また合成繊維や合成パル
プを含むパルプから製造した紙基体も使用できる。前記
紙基体には、通常の各種添加剤、例えば乾燥紙力増強
剤、サイズ剤、填料、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整
剤等が１種類以上含まれていてもよい。There is no particular limitation on the type of sheet-like support used in the present invention, and paper (for example, high-quality paper, coated paper, laminated paper, etc.), glass paper, plastic film, and plastic film are made into pseudo paper. A relatively thin sheet-like body such as so-called synthetic paper, cloth, synthetic fiber, nonwoven fabric, or aluminum foil can be used. As the sheet-like support paper substrate, usually 50 to
A paper having a weight of 300 g / m 2 and a smooth surface is used. The type of paper substrate used in the present invention is not particularly limited. The pulp forming the paper substrate is generally composed mainly of natural pulp such as softwood pulp manufactured from fir tree, toga, etc., hardwood pulp manufactured from maple, beech, poplar, etc., and softwood mixed hardwood pulp. Is widely used, and bleached pulp such as kraft pulp, sulfite pulp and soda pulp can be used. Further, paper bases manufactured from pulp including synthetic fibers and synthetic pulp can also be used. The paper substrate may contain one or more kinds of usual additives such as a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a filler, a wet paper strength enhancer, a fixing agent, and a pH adjuster.
【００３４】また、本発明のシート状支持体は、例え
ば、上質紙のような紙基体の片面または両面にクレー、
タルク、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、水酸化マグネシウム、又はプラスチ
ックピグメント等の顔料、並びにアクリル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、酢酸
ビニル−エチレン共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合体樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の合成樹脂を主成
分として含む顔料塗被層を有するコート紙、キャストコ
ート紙、アート紙などの顔料塗被紙、ポリエチレンのよ
うなポリオレフィン樹脂により紙の片面あるいは両面に
ラミネートを施したラミネート紙であってもよく、また
紙基体を使用する場合は、放射線硬化性樹脂組成物の浸
透を防止するため、その片面（塗被面）にポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、酸化澱粉等の
バリヤー剤によるプレコート層を設けてもよい。このよ
うなプレコート層を有するシート状支持体を用いる場合
には、プレコート層として前記内側放射線硬化樹脂被覆
層を形成しなくても良く、シート状支持体のプレコート
層上に、直接前記最外側放射線樹脂被覆層を形成しても
よい。Further, the sheet-like support of the present invention can be made of clay or paper on one or both sides of a paper substrate such as high quality paper.
Pigments such as talc, kaolin, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, magnesium hydroxide, or plastic pigment, and acrylic resin, polyurethane resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, vinyl acetate-ethylene copolymer resin, Pigment coated paper such as styrene-butadiene copolymer resin, a pigment coated layer containing a synthetic resin such as vinylidene chloride resin as a main component, cast coated paper, art paper, etc., and paper made of polyolefin resin such as polyethylene. Laminated paper having one or both sides laminated may be used. When a paper substrate is used, one side (coated surface) of polyvinyl alcohol may be used to prevent penetration of the radiation-curable resin composition. With barrier agents such as hydroxyethylcellulose and oxidized starch Rekoto layer may be provided. When using a sheet-like support having such a pre-coat layer, the inner radiation-curable resin coating layer may not be formed as a pre-coat layer, and the outermost radiation may be directly formed on the pre-coat layer of the sheet-like support. A resin coating layer may be formed.
【００３５】さらに本発明の熱転写記録シートにおい
て、紙基体の代わりに、プラスチックフィルム又は、い
わゆる合成紙のようなシート状支持体を使用することが
できる。例えば、ポリプロピレン樹脂及びポリエチレン
樹脂等のポリオレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成
物から、溶融押し出し法により形成したフィルムをシー
ト状支持体として使用することもできる。また、これら
のフィルムを加工し擬紙化した合成紙をシート状支持体
として用いることができる。シート状支持体として使用
されるプラスチックフィルム及び、合成紙は、複数の、
異種および／あるいは同種のフィルムを貼りあわせたも
のであってもよく、さらに、クレー、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化マグネシウ
ム等の顔料、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸、各種の界
面活性剤等の分散剤、および有色顔料等の１種類以上が
含まれていてもよい。また、本発明の熱転写記録シート
において、シート状支持体と硬化樹脂被覆層との接着
性、及び濡れ性を良くするために、支持体表面にコロナ
処理、又はサブコート等の表面処理を施してもよい。Further, in the thermal transfer recording sheet of the present invention, a sheet support such as a plastic film or a so-called synthetic paper can be used instead of the paper substrate. For example, a film formed by a melt extrusion method from a thermoplastic resin composition containing a polyolefin resin such as a polypropylene resin and a polyethylene resin can be used as a sheet-like support. In addition, synthetic paper obtained by processing these films into pseudo paper can be used as a sheet-like support. Plastic film and synthetic paper used as a sheet-like support, a plurality of,
Different types and / or same types of films may be bonded together. Further, pigments such as clay, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide, magnesium hydroxide, metal soaps such as zinc stearate, various interfaces It may contain one or more dispersants such as activators and one or more colored pigments. Further, in the thermal transfer recording sheet of the present invention, in order to improve the adhesiveness between the sheet-shaped support and the cured resin coating layer, and the wettability, the surface of the support may be subjected to corona treatment, or surface treatment such as sub-coating. Good.
【００３６】本発明の熱転写記録シートの裏面には、溶
融押し出し法によるポリオレフィン樹脂の塗工や、放射
線硬化性樹脂を塗工した後に放射線照射により被膜を形
成する方法により裏面樹脂被覆層を形成することができ
る。また、カール防止、帯電防止、筆記性付与のため、
支持体裏面側にバックコート層を設けてもよい。バック
コート層には帯電防止剤、親水性バインダー、ラテック
ス、硬膜剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含
有させてもよい。On the back surface of the thermal transfer recording sheet of the present invention, a back resin coating layer is formed by a method of applying a polyolefin resin by a melt extrusion method or a method of applying a radiation-curable resin and then irradiating a radiation to form a film. be able to. In addition, to prevent curl, antistatic, imparting writability,
A back coat layer may be provided on the back side of the support. The back coat layer may contain an antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a hardener, a pigment, a surfactant and the like in an appropriate combination.
【００３７】本発明に係る放射線硬化樹脂塗料を硬化さ
せる放射線としては、例えば、電子線、紫外線等の中か
ら選ばれる１種以上の高エネルギー線を用いることがで
きる。前記電子線照射に用いられる電子線照射装置とし
ては、特にその方式に制限はないが、例えばハンデグラ
ーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、ブ
ロードビーム方式、およびカーテンビーム方式等の電子
線照射装置を用いることができる。これらの中でも比較
的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式が本発明
に有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、透
過力、硬化力の面から１００〜１０００kVであることが
好ましく、より好ましくは１００〜３００ｋV の電子線
加速器を用い、ワンパスの吸収線量が０．１〜２０Mrad
になるようにすることが好ましい。さらに、０．５〜１
０Mradが特に好ましい。電子線照射の際の加速電圧、あ
るいは電子線照射量が前記範囲より低い場合、電子線の
透過力が不十分になり、このため樹脂被覆層の内部まで
十分な硬化が達成されないことがあり、また前記範囲よ
りも大量になると、エネルギー効率が悪化するばかりで
なく、支持体の強度低下並びに樹脂及び添加剤の分解な
どを生じ、得られる硬化樹脂被覆層の品質に好ましくな
い影響を与えることがある。As radiation for curing the radiation-curable resin coating material according to the present invention, for example, one or more high-energy rays selected from electron beams, ultraviolet rays and the like can be used. The electron beam irradiation apparatus used for the electron beam irradiation is not particularly limited, and for example, an electron beam irradiation apparatus such as a handy-graaf scanning method, a double scanning method, a broad beam method, and a curtain beam method is used. be able to. Among them, the curtain beam method, which is relatively inexpensive and provides a large output, is effectively used in the present invention. The accelerating voltage at the time of electron beam irradiation is preferably 100 to 1000 kV from the viewpoint of transmission power and curing power, and more preferably an electron beam accelerator of 100 to 300 kV is used, and the absorbed dose in one pass is 0.1 to 20 Mrad.
It is preferable that Furthermore, 0.5-1
0 Mrad is particularly preferred. When the acceleration voltage at the time of electron beam irradiation, or the amount of electron beam irradiation is lower than the above range, the electron beam transmission power becomes insufficient, so that sufficient curing may not be achieved up to the inside of the resin coating layer, When the amount is larger than the above range, not only the energy efficiency is deteriorated, but also the strength of the support is reduced and the resin and additives are decomposed, which may have an unfavorable effect on the quality of the obtained cured resin coating layer. is there.
【００３８】なお、電子線照射に際して、照射雰囲気の
酸素濃度が高い場合、電子線硬化樹脂の硬化が妨げられ
るため、照射雰囲気の空気に対し窒素、ヘリウム、二酸
化炭素等の不活性ガスによる置換を施し、酸素濃度を１
０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下に抑制
した雰囲気中で照射することが好ましい。When irradiating with an electron beam, if the oxygen concentration in the irradiation atmosphere is high, the curing of the electron beam-curable resin is hindered. Therefore, the air in the irradiation atmosphere is replaced with an inert gas such as nitrogen, helium, or carbon dioxide. And oxygen concentration of 1
Irradiation is preferably performed in an atmosphere in which the concentration is suppressed to 000 ppm or less, preferably 500 ppm or less.
【００３９】また、紫外線照射の場合には、紫外線照射
装置として、低圧水銀灯、中圧水銀灯、及び高圧水銀灯
等を用いることができる。また、オゾン発生の少ないオ
ゾンレスタイプの照射装置を用いてもよい。さらに紫外
線照射の場合、８０Ｗ／ｃｍ以上の照射エネルギーを有
するランプを用いることが望ましい。放射線硬化樹脂塗
料中には、光反応開始剤が混合して用いられていてもよ
い。光反応開始剤としては、ジおよびトリクロロアセト
フェノンのようなアセトフェノン類、ベンゾフェノン、
ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインア
ルキルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメ
チルチウラムモノサルファイド、チオキサントン類、及
びアゾ化合物等を用いることができる。In the case of ultraviolet irradiation, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, or the like can be used as an ultraviolet irradiation device. Further, an ozone-less irradiation device that generates less ozone may be used. Further, in the case of ultraviolet irradiation, it is desirable to use a lamp having an irradiation energy of 80 W / cm or more. In the radiation-curable resin coating material, a photoreaction initiator may be mixed and used. Photoinitiators include acetophenones such as di and trichloroacetophenone, benzophenone,
Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin alkyl ether, benzyldimethyl ketal, tetramethylthiuram monosulfide, thioxanthones, azo compounds and the like can be used.
【００４０】[0040]
【実施例】本発明を下記実施例により具体的に説明する
が、本発明は、これらにより限定されるものではない。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【００４１】実施例１ 下記の操作により、単一層の放射線硬化樹脂被覆層を有
する熱転写記録シートを作製し、その性能を評価した。組成物（１） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＮ、共栄社化学社製） ７０重量部 ２−ブタノン ３０重量部 組成物（１）に用いられた、本発明に係るウレタン・不
飽和オルガノオリゴマーの化学構造（Ｒ1 〜Ｒ5 及び
ｎ）を表１に示す。また、これはこのウレタン・不飽和
オルガノオリゴマーは、特開平１１−３５６５７号公報
に記載の方法に従って合成されたものである。 Example 1 A thermal transfer recording sheet having a single layer of a radiation-curable resin coating layer was prepared by the following procedure , and its performance was evaluated. Composition (1) Component Compounding amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF503LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 70 parts by weight 2-butanone 30 parts by weight Table 1 shows the chemical structures (R 1 to R 5 and n) of the unsaturated organo oligomer. This urethane / unsaturated organo oligomer is synthesized according to the method described in JP-A-11-35657.
【００４２】熱転写記録シートの作製 基材シートとして合成紙（王子油化合成紙社製、厚さ１
１０μｍ）を用い、その一方の面に、前記組成物（１）
からなる塗工液を、＃１０のワイヤーバーを用いて、乾
燥・硬化後の塗被量が１０ｇ／ｍ2 になるように塗被
し、１００℃で１分間乾燥させた。この塗布液層上に、
厚さ７５μｍのシリコーン塗被ポリエステルフィルム
（商標：ＳＰ−ＰＥＴ−Ｏ５−７５Ｂ、東セロ社製）か
らなる成形基体を重ね合わせ、酸素濃度５００ｐｐｍ以
下の雰囲気中において、この重層体に、シリコーン塗被
ポリエステルフィルムの背面から、加速電圧１７５kV、
吸収線量４Ｍｒａｄ、の条件で電子線を照射し、組成物
（１）塗布液層を硬化させた。その後、得られた樹脂被
覆層より前記ポリエステルフィルム成形基体を剥離し
た。放射線硬化樹脂被覆層を有する本発明の熱転写記録
シートが得られた。Preparation of Thermal Transfer Recording Sheet Synthetic paper (manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper, thickness 1)
10 μm), and on one surface thereof, the composition (1)
Was coated using a # 10 wire bar so that the coating amount after drying and curing was 10 g / m 2, and dried at 100 ° C. for 1 minute. On this coating liquid layer,
A molded substrate composed of a 75 μm-thick silicone-coated polyester film (trade name: SP-PET-O5-75B, manufactured by TOCELLO Co., Ltd.) is overlapped, and in an atmosphere having an oxygen concentration of 500 ppm or less, the silicone-coated polyester From the back of the film, the accelerating voltage is 175kV,
The composition (1) coating liquid layer was cured by irradiating an electron beam under the conditions of an absorbed dose of 4 Mrad. Thereafter, the polyester film molded substrate was peeled off from the obtained resin coating layer. A thermal transfer recording sheet of the present invention having a radiation-curable resin coating layer was obtained.
【００４３】試験並びに評価方法 （１）染料転写濃度の評価 市販のカラービデオプリンター（ＳＯＮＹ製：ＵＰ−５
５００）でブラックインクを濃度ステップ印字し、これ
らの画像を、その濃度ステップ１４における染着濃度を
マクベス濃度計（サカタインクス社製：ＲＤ−９１４、
Ａフィルター使用）で測定し、この値をもって染料転写
濃度とした。 （２）５０℃紙間摩擦の測定（耐熱走行性試験） 紙間摩擦係数は、ＡＳＴＭＤ−１８９４に従って下記の
ようにして測定した。表面性測定器トライボギアＨＥＩ
ＤＯＮＴｙｐｅ−１４ＤＲ・ＡＮＬ（新東科学社製）を
用い、その付属の加熱装置により供試熱転写記録シート
を５０℃に加温しながら、供試熱転写記録シートと市販
のカラービデオプリンター（ＳＯＮＹ社製：ＵＰ−５５
００）用の市販受像体のバック面との間の静摩擦係数を
測定した。 （３）耐折り割れ性の評価 耐折り割れ性の評価は、ＪＩＳ−Ｋ５４００．６．１６
に従って下記のように行った。供試シートをその放射線
硬化樹脂被履層を外側にして直径２ｍｍの心棒のまわり
に、約１秒かけて約１８０度折り曲げた。屈曲部の硬化
樹脂被履層のわれ、及びはがれの状況を下記５段階に官
能評価した。 ◎ ：耐折り割れ性が優れている。 ○ ：耐折り割れ性が良好である。 △ ：亀裂が発生した。 △×：わづかな割れが発生した。｝実用性なし × ：割れが発生した。 ｝実用性なし （４）光沢度 白紙光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１により下記のように
して測定した。グロスメーターＶＧＳ−１Ｄ（日本電色
工業社製）を用い、供試シートの６０°／６０°におけ
る光沢度を測定した。測定数値が８０以上の供試シート
は光沢度に優れている（高光沢）と判定した。評価結果
を表２に示す。 Test and Evaluation Method (1) Evaluation of Dye Transfer Density A commercially available color video printer (manufactured by SONY: UP-5)
500), a black ink is printed at a density step, and the dyeing density of these images is measured at a density step 14 using a Macbeth densitometer (RD-914, manufactured by Sakata Inx Corporation).
A filter was used), and this value was used as the dye transfer density. (2) Measurement of Inter-paper Friction at 50 ° C. (Heat Resistance Test) The inter-paper friction coefficient was measured as follows according to ASTM D-1894. Surface property measuring device Tribogear HEI
Using a DONType-14DR / ANL (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), while heating the test thermal transfer recording sheet to 50 ° C. with its attached heating device, the test thermal transfer recording sheet and a commercially available color video printer (manufactured by Sony Corporation) : UP-55
The coefficient of static friction with the back surface of a commercially available image receptor for the 00) was measured. (3) Evaluation of Folding Cracking Resistance The evaluation of folding cracking resistance was based on JIS-K5400.6.16.
Was performed as follows. The test sheet was folded about a mandrel having a diameter of 2 mm about 180 degrees in about 1 second with the radiation-curable resin covering layer outside. The state of cracking and peeling of the cured resin covering layer at the bent portion was sensory evaluated according to the following five grades. ◎: Excellent breaking resistance. ：: Good breaking resistance. Δ: Cracks occurred. Δ ×: Slight cracking occurred.な し No practicality ×: Cracks occurred.な し No practicality (4) Glossiness The glossiness of blank paper was measured in accordance with JIS-Z8741 as follows. The gloss at 60 ° / 60 ° of the test sheet was measured using a gloss meter VGS-1D (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). A test sheet having a measured value of 80 or more was judged to be excellent in gloss (high gloss). Table 2 shows the evaluation results.
【００４４】実施例２ 実施例１と同様の操作により単一層の放射線硬化樹脂被
覆層を有する熱転写記録シートを作製した。但し、組成
物（１）の代わりに下記の組成物（２）を調製し使用し
た。組成物（２） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＮ、共栄社化学社製） ５０重量部 ２−ブタノン ５０重量部 シリコーンオイル（信越化学工業社製） ０．３重量部 組成物（２）に含まれるウレタン・不飽和オルガノオリ
ゴマーの化学構造（Ｒ 1 〜Ｒ5 及びｎ）を表１に示す。
また、このオリゴマーは特開平１１−３５６５７号公報
に記載の方法に従って合成されたものである。熱転写記録シートの作製 合成紙（王子油化合成紙社製、厚さ１１０μｍ）からな
る支持体の一方の面に、前記組成物（２）からなる、塗
工液を、＃１０のワイヤーバーを用いて、乾燥・硬化後
の塗被量が１０ｇ／ｍ2 になるように塗被し、１００℃
で１分間乾燥させた。酸素濃度５００ｐｐｍ以下の雰囲
気内においてこの塗布液層に、加速電圧１７５kV、吸収
線量４Ｍｒａｄ、条件で電子線を照射し、組成物（２）
塗布液層を硬化させて硬化樹脂被覆層を形成した。本発
明の熱転写記録シートが得られた。実施例１と同様にし
て熱転写記録シートの性能を評価した。評価結果を表２
に示す。[0044]Example 2 A single layer of the radiation-curable resin
A thermal transfer recording sheet having a cover layer was produced. However, composition
Prepare and use the following composition (2) instead of product (1)
Was.Composition (2) Component Blended amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF503LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight 2-butanone 50 parts by weight Silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.3 parts by weight Urethane / unsaturated component (2) Saturated organoli
Gomer's chemical structure (R 1~ RFiveAnd n) are shown in Table 1.
This oligomer is disclosed in JP-A-11-35657.
Was synthesized according to the method described in (1).Preparation of thermal transfer recording sheet Synthetic paper (made by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd., thickness 110 μm)
One side of the support is coated with the composition (2).
After drying and curing the working fluid using a # 10 wire bar
Coating amount of 10g / mTwo100 ° C
For 1 minute. Atmosphere with an oxygen concentration of 500 ppm or less
In the air, this coating liquid layer absorbs 175 kV of accelerating voltage.
The composition (2) was irradiated with an electron beam under the conditions of a dose of 4 Mrad.
The coating liquid layer was cured to form a cured resin coating layer. Departure
A light thermal transfer recording sheet was obtained. In the same manner as in Example 1,
To evaluate the performance of the thermal transfer recording sheet. Table 2 shows the evaluation results.
Shown in
【００４５】実施例３ 実施例１と同様の操作を行って、熱転写記録シートを作
製した。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物
（３）を調製し使用した。組成物（３） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ１００３ＬＮ、共栄社化学社製） ５０重量部 ２−ブタノン ５０重量部 組成物（３）中のウレタン・不飽和オルガノオリゴマー
の化学構造（Ｒ1 〜Ｒ 5 及びｎ）を表１に示す。また、
このオリゴマーは、特開平１１−３５６５７号公報に記
載の方法に従って合成されたものである。さらに、実施
例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価した。
評価結果を表２に示す。[0045]Example 3 The same operation as in Example 1 was performed to prepare a thermal transfer recording sheet.
Made. However, instead of the composition (1), the following composition
(3) was prepared and used.Composition (3) Component Blended amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF1003LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight 2-butanone 50 parts by weight Urethane / unsaturated organo oligomer in composition (3)
The chemical structure of (R1~ R FiveAnd n) are shown in Table 1. Also,
This oligomer is described in JP-A-11-35657.
It was synthesized according to the method described above. Further implementation
The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the evaluation results.
【００４６】実施例４ 実施例１と同様の操作により熱転写記録シートを作製し
た。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物（４）
を調製し使用した。組成物（４） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＥ、共栄社化学社製） ５０重量部 ２−ブタノン ５０重量部 組成物（４）中のウレタン・不飽和オルガノオリゴマー
の化学構造（Ｒ1 〜Ｒ 5 及びｎ）を表１に示す。また、
このオリゴマーは、特開平１１−３５６５７号公報に記
載の方法に従って合成されたものである。さらに、実施
例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価した。
評価結果を表２に示す。[0046]Example 4 A thermal transfer recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
Was. However, instead of the composition (1), the following composition (4)
Was prepared and used.Composition (4) Component Blended amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF503LE, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight 2-butanone 50 parts by weight Urethane / unsaturated organo oligomer in composition (4)
The chemical structure of (R1~ R FiveAnd n) are shown in Table 1. Also,
This oligomer is described in JP-A-11-35657.
It was synthesized according to the method described above. Further implementation
The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the evaluation results.
【００４７】実施例５ 実施例１と同様の操作により熱転写記録シートを作製し
た。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物（５）
を調製し使用した。組成物（５） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０１ＬＮ、共栄社化学社製） ５０重量部 ２−ブタノン ５０重量部 組成物（５）中のウレタン・不飽和オルガノオリゴマー
の化学構造（Ｒ1 〜Ｒ 5 及びｎ）を表１に示す。また、
このオリゴマーは、特開平１１−３５６５７号公報に記
載の方法に従って合成されたものである。さらに、実施
例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価した。
評価結果を表２に示す。[0047]Example 5 A thermal transfer recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
Was. However, instead of the composition (1), the following composition (5)
Was prepared and used.Composition (5) Component Blended amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF501LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight 2-butanone 50 parts by weight Urethane / unsaturated organo oligomer in composition (5)
The chemical structure of (R1~ R FiveAnd n) are shown in Table 1. Also,
This oligomer is described in JP-A-11-35657.
It was synthesized according to the method described above. Further implementation
The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the evaluation results.
【００４８】実施例６ 実施例１と同様の操作により熱転写記録シートを作製し
た。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物（６）
を調製し使用した。組成物（６） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０５ＬＮ、共栄社化学社製） ５０重量部 ２−ブタノン ５０重量部 組成物（６）中のウレタン・不飽和オルガノオリゴマー
の化学構造（Ｒ1 〜Ｒ 5 及びｎ）を表１に示す。また、
このオリゴマーは、特開平１１−３５６５７号公報に記
載の方法に従って合成されたものである。さらに、実施
例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価した。
評価結果を表２に示す。[0048]Example 6 A thermal transfer recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
Was. However, instead of the composition (1), the following composition (6)
Was prepared and used.Composition (6) Component Blended amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF505LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight 2-butanone 50 parts by weight Urethane / unsaturated organo oligomer in composition (6)
The chemical structure of (R1~ R FiveAnd n) are shown in Table 1. Also,
This oligomer is described in JP-A-11-35657.
It was synthesized according to the method described above. Further implementation
The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the evaluation results.
【００４９】実施例７ 実施例１と同様の操作により熱転写記録シートを作製し
た。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物（７）
を調製し使用した。組成物（７） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＮ−４、共栄社化学社製） ５０重量部 ２−ブタノン ５０重量部 組成物（７）中のウレタン・不飽和オルガノオリゴマー
の化学構造（Ｒ1 〜Ｒ 5 及びｎ）を表１に示す。また、
これは、原料であるポリマージオール（ＨＯ−Ｒ1 −Ｏ
Ｈ）とジヒドロキシル化合物（ＨＯ−Ｒ3 −ＯＨ）とを
１：１．４のモル比にて仕込み、特開平１−３５６５７
号公報に記載の方法に従って反応させ、ジヒドロキシル
構造を導入したものであって、式（Ｉ）及び（II）のオ
リゴマーの混合物が合成されていた。さらに、実施例１
と同様にして熱転写記録シートの性能を評価した。評価
結果を表２に示す。[0049]Example 7 A thermal transfer recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
Was. However, instead of the composition (1), the following composition (7)
Was prepared and used.Composition (7) Component Blended amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF503LN-4, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 50 parts by weight 2-butanone 50 parts by weight Urethane / unsaturated organo oligomer in composition (7)
The chemical structure of (R1~ R FiveAnd n) are shown in Table 1. Also,
This is because the raw material polymer diol (HO-R1-O
H) and a dihydroxyl compound (HO-R)Three-OH) and
Charged at a molar ratio of 1: 1.4, see JP-A-1-35657.
And reacting according to the method described in
Which has a structure introduced therein, wherein the compounds of formulas (I) and (II)
A mixture of ligomers had been synthesized. Example 1
The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as described above. Evaluation
Table 2 shows the results.
【００５０】実施例８ 実施例１と同様の操作により熱転写記録シートを作製し
た。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物（８）
を調製し使用した。組成物（８） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＮ、共栄社化学社製） ３５重量部 ネオペンチルグリコールジアクリレート （共栄社化学社製） １５重量部 ２−ブタノン ５０重量部 組成物（８）中のウレタン・不飽和オルガノオリゴマー
の化学構造（Ｒ1 〜Ｒ 5 及びｎ）を表１に示す。また、
このオリゴマーは、特開平１１−３５６５７号公報に記
載の方法に従って合成されたものである。さらに、実施
例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価した。
評価結果を表２に示す。[0050]Example 8 A thermal transfer recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
Was. However, instead of the composition (1), the following composition (8)
Was prepared and used.Composition (8) Component Blended amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF503LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 35 parts by weight neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 15 parts by weight 2-butanone 50 parts by weight Urethane / unsaturated in the composition (8) Organo-oligomer
The chemical structure of (R1~ R FiveAnd n) are shown in Table 1. Also,
This oligomer is described in JP-A-11-35657.
It was synthesized according to the method described above. Further implementation
The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the evaluation results.
【００５１】実施例９ 実施例１と同様にして、単一層の放射線硬化樹脂被覆層
を有する熱転写記録シートを作製した。但し、組成物
（１）の代わりに下記の組成物（９）を調製し使用し
た。組成物（９） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＮ、共栄社化学社製） ６５重量部 ２―エチル，２−ブチルプロパンジオールジアクリレート （第一工業製薬社製） ３５重量部 組成物（９）中のウレタン・不飽和オルガノオリゴマー
の化学構造を表１に示す。また、このオリゴマーは、特
開平１１−３５６５７号公報に記載の方法に従って合成
されたものである。熱転写記録シートの作製 前記組成物（９）からなる塗工液を、合成紙（王子油化
合成紙社製、厚さ１１０μｍ）からなる支持体の一方の
面に、＃１０のワイヤーバーを用いて、硬化後の塗被量
が１０ｇ／ｍ2 になるように塗被して塗布液層を形成し
た。この塗布液上に成形基体として用いられる厚さ７５
μｍのシリコーン塗被ポリエステルフィルム（商標：Ｓ
Ｐ−ＰＥＴ−Ｏ５−７５Ｂ、東セロ社製）を重ね合わ
せ、この重層体に、酸素濃度５００ｐｐｍ以下の雰囲気
中において、シリコーン塗被ポリエステルフィルムの背
面から、加速電圧１７５kV、吸収線量４Ｍｒａｄ、条件
下で電子線を照射し、組成物（９）塗布液層を硬化させ
た。その後、硬化樹脂被覆層より前記ポリエステルフィ
ルムを剥離して放射線硬化樹脂被覆層を有する熱転写記
録シートを得た。実施例１と同様にして熱転写記録シー
トの性能を評価した。評価結果を表２に示す。 Example 9 In the same manner as in Example 1, a thermal transfer recording sheet having a single radiation-curable resin coating layer was prepared. However, the following composition (9) was prepared and used in place of the composition (1). Composition (9) Component Compounding amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF503LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 65 parts by weight 2-ethyl, 2-butylpropanediol diacrylate (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 35 parts by weight Table 1 shows the chemical structure of the urethane / unsaturated organo oligomer in the composition (9). This oligomer was synthesized according to the method described in JP-A-11-35657. Preparation of Thermal Transfer Recording Sheet The coating solution comprising the composition (9) was coated on one surface of a support made of synthetic paper (manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd., thickness: 110 μm) using a # 10 wire bar. Then, coating was performed such that the coating amount after curing became 10 g / m 2 to form a coating liquid layer. Thickness 75 used as a molding substrate on this coating solution
μm silicone-coated polyester film (trademark: S
P-PET-O5-75B, manufactured by Tocelo Co., Ltd.), and under the condition of an acceleration voltage of 175 kV and an absorbed dose of 4 Mrad from the back surface of the silicone-coated polyester film in an atmosphere having an oxygen concentration of 500 ppm or less, under the atmosphere. The coating liquid layer of the composition (9) was cured by irradiation with an electron beam. Thereafter, the polyester film was peeled off from the cured resin coating layer to obtain a thermal transfer recording sheet having a radiation cured resin coating layer. The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results.
【００５２】実施例１０ 下記の操作により２層構造の電子線硬化樹脂被覆層を有
する熱転写記録シートを作製した。組成物（１０）（最外側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＮ、共栄社化学社製） ６５重量部 ネオペンチルグリコールジアクリレート （共栄社化学社製） ３５重量部組成物（１１）（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ウレタン・不飽和オルガノオリゴマー （商標：ＵＦ５０３ＬＮ、共栄社化学社製） ３５重量部 ２−ブタノン ３５重量部 二酸化チタン（商標：Ｒ−２３、堺化学社製） ３０重量部 組成物（１０）および（１１）中のウレタン・不飽和オ
ルガノオリゴマーの化学構造（Ｒ1 〜Ｒ5 及びｎ）を表
１に示す。また、これらのオリゴマーは、特開平１１−
３５６５７号公報に記載の方法に従って合成されたもの
である。 Example 10 A thermal transfer recording sheet having a two-layered electron beam curable resin coating layer was prepared by the following procedure . Composition (10) (for forming the outermost resin coating layer) Component Compounding amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trade name: UF503LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 65 parts by weight Neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 35 parts by weight Part composition (11) (for forming inner resin coating layer) Component Compounding amount Urethane / unsaturated organo oligomer (trademark: UF503LN, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 35 parts by weight 2-butanone 35 parts by weight Titanium dioxide (trademark: R-) 23, manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd.) 30 parts by weight Table 1 shows the chemical structures (R 1 to R 5 and n) of the urethane / unsaturated organo oligomers in the compositions (10) and (11). In addition, these oligomers are disclosed in
It is synthesized according to the method described in JP-A-35657.
【００５３】熱転写記録シートの作製 前記組成物（１１）を、合成紙（厚さ１１０μｍ）から
なる支持体の一方の面に、＃１０のワイヤーバーを用い
て、硬化後の塗被量が１０ｇ／ｍ2 になるように塗被し
この塗布液層を、１００℃で１分間乾燥させ、酸素濃度
５００ppm 以下の雰囲気中において、この塗布液層に加
速電圧１７５kV、吸収線量４Mrad、条件下で電子線を照
射し、組成物（１１）塗布液層を硬化させて内側樹脂被
覆層を形成させた。次に、前記組成物（１０）を、前記
内側樹脂被覆層上に＃１０のワイヤーバーを用いて、硬
化後の塗被量が５ｇ／ｍ2 になるように塗被し、形成さ
れた塗布液層の上に成形基体として用いられた厚さ７５
μｍのシリコーン塗被ポリエステルフィルムを重ね合わ
せ、この重層体に、酸素濃度５００ｐｐｍ以下の雰囲気
内において、前記シリコーン塗被ポリエステルフィルム
の背面から、加速電圧１７５kV、吸収線量４Ｍｒａｄの
条件下で電子線を照射し、組成物（１０）塗布液層を硬
化させ、内側樹脂被覆層上に、最外側樹脂被覆層を形成
し、これらと支持体とを一体に接着させた。次に、最外
側樹脂被覆層より前記シリコーン塗被ポリエステルフィ
ルムを剥離して、２層構造の放射線硬化樹脂被覆層を有
する熱転写記録シートを得た。実施例１と同様にして熱
転写記録シートの性能を評価した。評価結果を表２に示
す。Preparation of Thermal Transfer Recording Sheet The above composition (11) was coated on one surface of a support made of synthetic paper (thickness: 110 μm) using a # 10 wire bar so that the coated amount after curing was 10 g. / M 2, and the coating liquid layer is dried at 100 ° C. for 1 minute. In an atmosphere having an oxygen concentration of 500 ppm or less, an electron beam is applied to the coating liquid layer under the conditions of an accelerating voltage of 175 kV and an absorbed dose of 4 Mrad. Irradiation was performed to cure the coating liquid layer of the composition (11) to form an inner resin coating layer. Next, the composition (10) was coated on the inner resin coating layer using a # 10 wire bar so that the coating amount after curing was 5 g / m 2 , and the formed coating was applied. Thickness 75 used as a molding substrate on the liquid layer
μm of a silicone-coated polyester film is superimposed, and the multilayer body is irradiated with an electron beam from the back surface of the silicone-coated polyester film in an atmosphere having an oxygen concentration of 500 ppm or less under the conditions of an acceleration voltage of 175 kV and an absorbed dose of 4 Mrad. Then, the coating liquid layer of the composition (10) was cured to form an outermost resin coating layer on the inner resin coating layer, and these and the support were integrally bonded. Next, the silicone-coated polyester film was peeled off from the outermost resin coating layer to obtain a thermal transfer recording sheet having a two-layered radiation-cured resin coating layer. The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results.
【００５４】比較例１ 特開昭６３−７４６９１号公報記載の実施例に従って、
下記の組成物（１２）を調製し、下記の操作により熱転
写記録シートを作製した。組成物（１２） 成 分 配合量 ポリエステル樹脂（東洋紡社製：ＲＶ２００） １００重量部 ペンタエリスリトールアクリレート（日本化薬社製） ２０重量部 ２，２−ビス（４−アクリロイルオキシジエトキリフェニル）プロパン （荒川化学工業社製） ２０重量部 シリコンオイル（東レダウコーニング社製：ＳＦ８７２４） ３重量部 トルエン／２−ブタノン＝１／１の混合溶媒 ５８４重量部熱転写記録シートの作製 前記組成物（１２）からなる塗工液を、合成紙（厚さ１
１０μｍ）からなる支持体の一方の面に、＃１０のワイ
ヤーバーを用いて、硬化後の塗被量が１０ｇ／ｍ2 にな
るように塗被し、１００℃で１分間乾燥させた。この塗
布液層に、酸素濃度５００ｐｐｍ以下の雰囲気中におい
て、加速電圧１７５kV、吸収線量７Ｍｒａｄ、の条件下
で電子線を照射し、組成物（１２）塗布液層を硬化さ
せ、硬化樹脂被覆層を形成して、熱転写記録シートを得
た。実施例１と同様にして得られた記録シートの性能を
評価した。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 1 According to the example described in JP-A-63-74691,
The following composition (12) was prepared, and a thermal transfer recording sheet was prepared by the following operation. Composition (12) Component Incorporation amount Polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd .: RV200) 100 parts by weight Pentaerythritol acrylate (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 20 parts by weight 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane ( 20 parts by weight Silicon oil (manufactured by Toray Dow Corning: SF8724) 3 parts by weight 584 parts by weight toluene / 2-butanone = 1/1 mixed solvent Preparation of thermal transfer recording sheet From the composition (12) Is applied to synthetic paper (thickness 1).
One side of the support having a thickness of 10 μm) was coated with a # 10 wire bar so that the coating amount after curing was 10 g / m 2, and dried at 100 ° C. for 1 minute. The coating liquid layer is irradiated with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 175 kV and an absorbed dose of 7 Mrad in an atmosphere having an oxygen concentration of 500 ppm or less, whereby the composition (12) coating liquid layer is cured, and the cured resin coating layer is cured. Thus, a thermal transfer recording sheet was obtained. The performance of the recording sheet obtained in the same manner as in Example 1 was evaluated. Table 2 shows the evaluation results.
【００５５】比較例２ 特開昭６２−２３７９０号公報記載の実施例に従って、
下記の組成物（１３）を調製し、比較例１と同様の操作
を行って、熱転写記録シートを作製した。組成物（１３） 成 分 配合量 ポリカプロラクトンジオール（分子量１０００） のウレタン変性不飽和オリゴマー ３２重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート （共栄社化学社製） ３．８重量部 ベンゾイルオキシエチルアクリレート ３．２重量部 シリコーンオイル（信越化学工業社製） ０．２重量部 酢酸エチル １００重量部 得られた記録シートの性能を実施例１と同様にして評価
した。評価結果を表２に示す。前記組成物（１３）中の
ウレタン変性不飽和オリゴマーは、一般式（IV）の化学
構造を有しそのＲ＝ＲＯ−，Ｒ10，Ｒ11基は表３に示す
ものであった。 Comparative Example 2 According to the example described in JP-A-62-2790,
The following composition (13) was prepared, and the same operation as in Comparative Example 1 was performed to prepare a thermal transfer recording sheet. Composition (13) Component Incorporation amount Polyurethane-modified unsaturated oligomer of polycaprolactone diol (molecular weight: 1000) 32 parts by weight Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 3.8 parts by weight Benzoyloxyethyl acrylate 3.2 parts by weight 0.2 parts by weight of silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight of ethyl acetate The performance of the obtained recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results. The urethane-modified unsaturated oligomer in the composition (13) had the chemical structure of the general formula (IV), and the R = RO—, R 10 , and R 11 groups were as shown in Table 3.
【００５６】比較例３ 実施例１と同様の操作を行って熱転写記録シートを作製
した。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物（１
４）を調製し、使用した。組成物（１４） 成 分 配合量 ポリカプロラクトンジオール（分子量５００） のウレタン変性不飽和オリゴマー ７０重量部 ２−ブタノン ３０重量部 実施例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価し
た。評価結果を表２に示す。また、組成物（１４）中の
ウレタン変性不飽和オリゴマーは、一般式（IV）の構造
を有しており、そのＲ＝ＲＯ−，Ｒ10，Ｒ11基は表３に
示されている通りであった。 Comparative Example 3 The same operation as in Example 1 was performed to produce a thermal transfer recording sheet. However, instead of the composition (1), the following composition (1)
4) was prepared and used. Composition (14) Component Incorporation Amount of urethane-modified unsaturated oligomer of polycaprolactonediol (molecular weight: 500) 70 parts by weight 2-butanone 30 parts by weight The performance of the thermal transfer recording sheet was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the evaluation results. Further, the urethane-modified unsaturated oligomer in the composition (14) has a structure of the general formula (IV), and R = RO—, R 10 and R 11 groups are as shown in Table 3. Met.
【００５７】比較例４ 実施例９と同様の操作を行って熱転写記録シートを作製
した。但し、組成物（１）の代わりに下記の組成物（１
５）を調製し、使用した。組成物（１５） 成 分 配合量 ポリカプロラクトンジオール（分子量５００） のウレタン変性不飽和オリゴマー ７０重量部 ネオペンチルグリコールジアクリレート （共栄社化学社製） ３０重量部 実施例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価し
た。評価結果を表２に示す。また、組成物（１５）中の
ウレタン変性不飽和オリゴマーは、一般式（IV）の構造
を有し、そのＲ＝ＲＯ−，Ｒ10，Ｒ11基は、表３に示さ
れているものであった。 Comparative Example 4 The same operation as in Example 9 was performed to produce a thermal transfer recording sheet. However, instead of the composition (1), the following composition (1)
5) was prepared and used. Composition (15) Ingredient Compounding amount Urethane-modified unsaturated oligomer of polycaprolactone diol (molecular weight: 500) 70 parts by weight Neopentyl glycol diacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 30 parts by weight In the same manner as in Example 1, a thermal transfer recording sheet was prepared. The performance was evaluated. Table 2 shows the evaluation results. Further, the urethane-modified unsaturated oligomer in the composition (15) has a structure of the general formula (IV), and the R = RO—, R 10 , and R 11 groups are those shown in Table 3. there were.
【００５８】比較例５ 実施例９と同様の操作を行って熱転写記録シートを作製
した。但し、組成物（９）の代わりに、特開平５−１８
５７４６号公報記載の実施例に従って、下記の組成物
（１６）を調製し、使用した。組成物（１６） 成 分 配合量 イソボロニルアクリレート（共栄社化学社製） ６０重量部 トリメチロールプロパントリアクリレート （東亜合成化学工業社製） ４０重量部 実施例１と同様にして熱転写記録シートの性能を評価し
た。評価結果を表２に示す。 Comparative Example 5 The same operation as in Example 9 was performed to produce a thermal transfer recording sheet. However, in place of the composition (9), JP-A-5-18
The following composition (16) was prepared and used according to the examples described in JP-A-5746. Composition (16) Component Incorporation amount Isobornyl acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 60 parts by weight Trimethylolpropane triacrylate (manufactured by Toa Gosei Chemical Industry Co., Ltd.) 40 parts by weight Performance of thermal transfer recording sheet in the same manner as in Example 1. Was evaluated. Table 2 shows the evaluation results.
【００５９】[0059]
【表１】 [Table 1]
【００６０】[0060]
【表２】 [Table 2]
【００６１】[0061]
【表３】 [Table 3]
【００６２】表１及び表２から明らかなように、本発明
に係る実施例１〜１０の熱転写記録シートは、柔軟であ
りながら、高温における紙間摩擦が良好であり、しかも
昇華性染料受容性に優れているものであった。さらにそ
の上、一般式（Ｉ）で表される本発明の範囲内の放射線
硬化性樹脂であれば、繰り返し数ｎ、ポリマージオール
の脱水素残基−ＯＲ1 Ｏ−の分子量、ジヒドロキシル化
合物の脱水素残基−ＯＲ3 Ｏ−の構造及び導入量が変化
しても、昇華性染料受容性はほとんど変わらず、耐折り
割れ性、高温における紙間摩擦性も悪化することはなか
った（実施例１〜７）。また、一般式（III)で表される
放射線硬化性有機化合物を一般式（Ｉ）の化合物に配合
しても、本発明に係る熱転写記録シートの性能に変わり
がないことも明らかである（実施例８および９）さら
に、硬化樹脂被覆層の層構成を二層にした場合でも、本
発明に係る熱転写記録シートは、その性能は高く、十分
実用に耐え得るものであった（実施例１０）。しかし、
先行技術によって作製された放射線硬化によってなる熱
転写記録シートにおいて、熱可塑性ポリエステル樹脂を
用いた場合、十分な転写濃度が得られたが、しかし、高
温の紙間摩擦性が極めて不良であった（比較例１）。ま
た、本発明に係る一般式（Ｉ）の構造を有する放射線硬
化性樹脂が用いられていない場合は、比較例２〜５のよ
うに、転写濃度は必ずしも十分ではなく、さらに、耐折
り割れ性と高温摩擦性の両者において不満足なものであ
り、実用に耐え得るものではなかった。As is clear from Tables 1 and 2, the thermal transfer recording sheets of Examples 1 to 10 according to the present invention are flexible, have good inter-paper friction at high temperatures, and have a sublimation dye receptivity. Was excellent. Furthermore, in the case of a radiation-curable resin within the scope of the present invention represented by the general formula (I), the number of repetitions n, the molecular weight of the dehydrogenated residue —OR 1 O— of the polymer diol, and the molecular weight of the dihydroxyl compound even after changing the dehydrogenation residue -OR 3 O-structure and introduction amount, sublimation dye receptive hardly changes, folding Ri cracking resistance, did not also deteriorated inter-sheet friction resistance at a high temperature (exemplary Examples 1 to 7). It is also clear that even if the radiation-curable organic compound represented by the general formula (III) is blended with the compound of the general formula (I), the performance of the thermal transfer recording sheet according to the present invention is not changed. Examples 8 and 9) Furthermore, even when the layer configuration of the cured resin coating layer was two, the thermal transfer recording sheet according to the present invention had high performance and was able to withstand practical use (Example 10). . But,
In a radiation-cured thermal transfer recording sheet produced according to the prior art, when a thermoplastic polyester resin was used, a sufficient transfer density was obtained, but the inter-paper friction at high temperatures was extremely poor (comparative). Example 1). Further, when the radiation-curable resin having the structure of the general formula (I) according to the present invention is not used, the transfer density is not always sufficient as in Comparative Examples 2 to 5, and furthermore, the breaking resistance is low. And high-temperature friction properties were both unsatisfactory, and were not practical.
【００６３】本発明に用いられる一般式（Ｉ）のウレタ
ン・不飽和オルガノオリゴマーは、分子中にジヒドロキ
シル構造−ＯＲ3 Ｏ−が導入されていることにより、従
来のウレタン・不飽和オルガノオリゴマーに比較して昇
華性染料受容性、耐折り割れ性および紙間低摩擦性が大
きく向上した。これは、ジヒドロキシル化合物を導入す
ることに伴って分子内のウレタン結合の含有量が増加し
たためと思われる。昇華性染料受理性、紙間低摩擦性の
向上については、特にジヒドロキシル構造を導入したこ
とによるハードセグメントの含有量が増加したためと思
われる。また、本発明の熱転写記録シートは、表２に示
したように、いずれもその光沢度が８０以上であり、高
光沢性を有するものであった。The urethane / unsaturated organo-oligomer of the general formula (I) used in the present invention can be replaced with a conventional urethane / unsaturated organo-oligomer by introducing a dihydroxyl structure -OR 3 O- in the molecule. Sublimation dye receptivity, fold resistance and low inter-paper friction were greatly improved. This is presumably because the content of urethane bonds in the molecule increased with the introduction of the dihydroxyl compound. The improvement in sublimation dye receptivity and low inter-paper friction is considered to be due to an increase in the content of hard segments particularly due to the introduction of the dihydroxyl structure. Further, as shown in Table 2, the thermal transfer recording sheets of the present invention all had a glossiness of 80 or more and had high glossiness.
【００６４】[0064]
【発明の効果】本発明は、シート状支持体上に１層以上
の放射線硬化樹脂被覆層を設け、その硬化樹脂層を、放
射線硬化性で主鎖に炭素数２〜１０のグリコール類等の
ジヒドロキシル化合物に由来するジヒドロキシ構造が導
入されたウレタン・不飽和オルガノオリゴマーの硬化体
を含むように形成することにより、昇華性染料受容性、
耐折り割れ性が高く、紙間低摩擦性に優れ、高光沢を有
する熱転写記録シートを提供するものであり、このよう
な記録シートは実用上極めて有用なものである。According to the present invention, at least one radiation-curable resin coating layer is provided on a sheet-like support, and the cured resin layer is formed of a radiation-curable glycol having 2 to 10 carbon atoms in the main chain. By forming so as to include a cured product of a urethane / unsaturated organo oligomer in which a dihydroxy structure derived from a dihydroxyl compound has been introduced, a sublimation dye receptivity,
The object of the present invention is to provide a thermal transfer recording sheet having high resistance to breakage, excellent low friction between sheets, and high gloss, and such a recording sheet is extremely useful in practical use.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 南 毅拡 東京都江東区東雲１丁目10番６号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内 (72)発明者 神野 文夫 東京都江東区東雲１丁目10番６号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内 (72)発明者 藤井 秀雄 奈良県奈良市西九条５丁目２番地の５ 共 栄社化学株式会社奈良研究所内 Ｆターム(参考） 2H111 AA01 AA27 CA03 CA12 CA30 CA33 CA41 CA46 CA48 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Takehiro Minami 1-10-6 Shinonome, Koto-ku, Tokyo Oji Paper Co., Ltd. Shinonome Research Center (72) Inventor Fumio Jinno 1-10 Shinonome, Koto-ku, Tokyo No. 6 Oji Paper Co., Ltd. Shinonome Research Center (72) Inventor Hideo Fujii 5-2-2, Nishikujo, Nara City, Nara Pref. CA30 CA33 CA41 CA46 CA48
Claims (4)
上に形成され、かつ、放射線硬化性樹脂を含有する塗料
組成物の放射線硬化体を含む硬化樹脂被覆層とを有し、
前記塗料組成物が、前記放射線硬化性樹脂として、下記
一般式（Ｉ）： 【化１】 〔但し、式（Ｉ）中、−OR1O−は、数平均分子量２００
〜２０００のポリマージオールの脱水素残基を表し、−
R2−は有機ジイソシアネート残基を表し、−OR3O−は、
ジヒドロキシ化合物のヒドロキシル基の脱水素残基を表
し、ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ5 ）ＣＯＯＲ4 Ｏ−は、１個以上の
二重結合を含むヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸
エステルの脱水素残基を表し、Ｒ5 は水素原子またはメ
チル基を表し、Ｒ4 は２価のアルコール残基を表し、ｎ
は、１〜１００の整数を表す。〕により表されるウレタ
ン・不飽和オルガノオリゴマーを、前記硬化樹脂被覆層
の重量に対し、１０重量％以上の含有量で含有すること
を特徴とする熱転写記録シート。1. A sheet-like support, comprising: a cured resin coating layer formed on at least one surface thereof and containing a radiation-cured body of a coating composition containing a radiation-curable resin;
The above-mentioned coating composition has the following general formula (I) as the radiation-curable resin: [However, in the formula (I), -OR 1 O- represents a number average molecular weight of 200.
Represents a dehydrogenated residue of ~ 2000 polymer diols,-
R 2- represents an organic diisocyanate residue, -OR 3 O-
Represents a dehydrogenated residue of a hydroxyl group of a dihydroxy compound, and CH 2残 基 C (R 5 ) COOR 4 O— represents a dehydrogenated residue of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate ester containing one or more double bonds. R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group; R 4 represents a dihydric alcohol residue;
Represents an integer of 1 to 100. ] The thermal transfer recording sheet contains the urethane / unsaturated organo oligomer represented by the formula (1) in an amount of 10% by weight or more based on the weight of the cured resin coating layer.
が、前記一般式（Ｉ）のウレタン・不飽和オルガノオリ
ゴマーに加えて、さらに、下記一般式（II）： 【化２】 〔前記一般式（II）において、−R2−，−OR3O−，ＣＨ
2 ＝Ｃ（Ｒ5 ）ＣＯＯＲ 4 Ｏ−，Ｒ5 及びＲ4 は前記規
定の通りであり、ｍは１〜１００の整数を表す〕により
表されるウレタン・不飽和オルガノオリゴマーを、前記
一般式（Ｉ）のオリゴマーのモル量に対し９倍以下のモ
ル量で含有する、請求項１に記載の熱転写記録シート。2. The radiation-curable resin of the coating composition
Is a urethane / unsaturated organo organo of the general formula (I)
In addition to Gomer, furthermore, the following general formula (II):[In the general formula (II), -RTwo−, −ORThreeO-, CH
Two= C (RFive) COOR FourO-, RFiveAnd RFourIs the rule
M is an integer of 1 to 100]
The urethane unsaturated unsaturated oligomer represented by the above
9 times or less the molar amount of the oligomer of the general formula (I)
The thermal transfer recording sheet according to claim 1, wherein the thermal transfer recording sheet is contained in an amount of at least 1%.
（III)： 【化３】 （但し式（III)中、Ｒ9 は水素原子またはメチル基を表
し、Ｒ6 はＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表し、Ｒ7 は水素原
子またはＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表し、Ｒ8 は、水素原
子またはＣ1 〜Ｃ6 アルキル基を表す。）により表され
る放射線硬化性化合物を含有する、請求項１又は２に記
載の熱転写記録シート。3. The coating composition further comprises the following general formula (III): (Wherein in the formula (III), R 9 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 represents a C 1 -C 6 alkyl group, R 7 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, R 8 Represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group.) The thermal transfer recording sheet according to claim 1, further comprising a radiation-curable compound represented by the formula:
°光沢度が８０以上である、請求項１〜３のいずれか１
項に記載の熱転写記録シート。4. 60 ° / 60 according to JIS-Z8741
The glossiness is 80 or more, any one of Claims 1-3.
Item 6. The thermal transfer recording sheet according to Item 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11234405A JP2001058470A (en) | 1999-08-20 | 1999-08-20 | Thermal transfer recording sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=16970503
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001058470A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5516829B2 (en) * | 2012-03-30 | 2014-06-11 | Ｄｉｃ株式会社 | Method for producing cured coating film, optical film, and method for producing thin film molded body |
-
1999
- 1999-08-20 JP JP11234405A patent/JP2001058470A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5516829B2 (en) * | 2012-03-30 | 2014-06-11 | Ｄｉｃ株式会社 | Method for producing cured coating film, optical film, and method for producing thin film molded body |
| JPWO2013146193A1 (en) * | 2012-03-30 | 2015-12-10 | Dic株式会社 | Method for producing cured coating film, optical film, and method for producing thin film molded body |
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