JP3141765B2 - High gloss printing sheet - Google Patents
High gloss printing sheetInfo
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- JP3141765B2 JP3141765B2 JP07341690A JP34169095A JP3141765B2 JP 3141765 B2 JP3141765 B2 JP 3141765B2 JP 07341690 A JP07341690 A JP 07341690A JP 34169095 A JP34169095 A JP 34169095A JP 3141765 B2 JP3141765 B2 JP 3141765B2
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、強光沢印刷用シー
トに関するものであり、更に詳しく述べるならば、強光
沢表面を形成する電子線硬化樹脂被覆層を有する強光沢
印刷用シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a high gloss printing sheet, and more particularly, to a high gloss printing sheet having an electron beam curable resin coating layer for forming a high gloss surface. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、キャスト塗被紙と呼ばれる光沢塗
被紙は、顔料および接着剤を主成分とする塗被層を、そ
れが水を含んで可塑状態にある間に、加熱された鏡面に
圧接し、乾燥仕上げして形成された強光沢塗被層を有す
るものであるが、強光沢塗被紙としての光沢度は満足で
きるものではなく、さらに高い光沢を有するものが望ま
れている。BACKGROUND OF THE INVENTION Glossy coated paper, conventionally called cast coated paper, has a coating layer mainly composed of a pigment and an adhesive, which is heated to a mirror surface while being in a plastic state containing water. And has a high gloss coating layer formed by drying and finishing, but the glossiness as a high gloss coating paper is not satisfactory, and a higher gloss paper is desired. .
【０００３】この問題点を解決するために、シート状基
体に溶融した樹脂をフィルム状にして重ね、これを平滑
で強光沢な金属製円筒型回転体に圧接して冷却し、冷却
後に金属製円筒型回転体から剥離して強光沢塗被層を形
成するいわゆるラミネートコーティング方式や、前記の
ラミネートコーティング方式の溶融樹脂の代わりに、電
子線照射により硬化し得る不飽和有機化合物を主成分と
した塗料組成物（以下、電子線硬化性樹脂組成物とい
う）から形成された塗布液層を、成型面あるいは金属製
円筒型回転体に圧接し、これに電子線を照射して硬化す
るキャスト電子線照射方式が行われ、これらの方式によ
り高い光沢度を有する印刷用シートが得られるようにな
った。In order to solve this problem, a molten resin is laminated on a sheet-like substrate in the form of a film, and the molten resin is pressed against a smooth and high-gloss metallic cylindrical rotating body and cooled. Instead of a so-called laminate coating method in which a strong glossy coating layer is formed by peeling from a cylindrical rotating body or a molten resin in the above-described laminate coating method, an unsaturated organic compound curable by electron beam irradiation is used as a main component. A cast electron beam in which a coating liquid layer formed from a coating composition (hereinafter, referred to as an electron beam-curable resin composition) is pressed against a molding surface or a metal cylindrical rotating body and irradiated with an electron beam to be cured. Irradiation methods were performed, and a printing sheet having high glossiness was obtained by these methods.
【０００４】しかし、これらの電子線硬化樹脂被覆層を
印刷に供した場合、その印刷適性、特に印刷インキのセ
ット性が不良であって、印刷用塗被紙として満足な製品
は未だ得られていなかった。However, when these electron beam-curable resin coating layers are subjected to printing, their printability, particularly the setting properties of printing inks, are poor, and products which are satisfactory as coated paper for printing have not yet been obtained. Did not.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の上
記の問題点を解決し、しかも印刷適性、特にインキのセ
ット性に優れ、強光沢を有する印刷用シートを提供しよ
うとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a printing sheet having excellent printability, particularly excellent ink setting properties, and having high gloss. .
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
の結果、最外側電子線硬化樹脂被覆層を形成するための
電子線照射硬化性塗料組成物中に、分子量１０００〜１
００００、好ましくは１０００〜５０００の、ポリエー
テル構造を有している電子線硬化性有機化合物を含有さ
せることにより、上記問題点を解決し得る強光沢印刷用
シートが得られることを見いだし、本発明を完成させた
のである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that an electron beam irradiation-curable coating composition for forming an outermost electron beam-curable resin coating layer has a molecular weight of 1000-1.
It has been found that by adding an electron beam-curable organic compound having a polyether structure of 0000, preferably 1000 to 5000, a sheet for high gloss printing which can solve the above problems can be obtained. Was completed.
【０００７】本発明の強光沢印刷用シート（１）は、シ
ート状支持体と、その少なくとも一面上に形成され、か
つ、電子線硬化性不飽和有機化合物を主成分として含む
塗料組成物の電子線硬化体からなる電子線硬化樹脂被覆
層とを有し、前記電子線硬化樹脂被覆層が、ポリプロピ
レングリコール、ポリ−１，４−ブチルエーテル、ポリ
−２，３−ブチルエーテル及びポリテトラヒドロフラン
から選ばれ、かつ、１０００〜１００００の分子量を有
する少なくとも１種のポリエーテル化合物の残基からな
るポリエーテル構造を有している少なくとも１種の電子
線硬化性有機化合物の電子線硬化体を含むことを特徴と
するものである。本発明の強光沢印刷用シート（１）に
おいて、前記ポリエーテル構造を形成するポリエーテル
化合物がポリプロピレングリコールであることが好まし
い。本発明の強光沢印刷用シート（２）は、シート状支
持体と、その少なくとも一面上に形成され、かつ、電子
線硬化性不飽和有機化合物を主成分として含む塗料組成
物の電子線硬化体からなる電子線硬化樹脂被覆層とを有
し、前記電子線硬化樹脂被覆層が、少なくとも前記シー
ト状支持体に隣接する内側樹脂被覆層と、最外側に配置
された最外側樹脂被覆層とを含む積層体からなり、前記
最外側樹脂被覆層がポリプロピレングリコール、ポリ−
１，４−ブチルエーテル、ポリ−２，３−ブチルエーテ
ル及びポリテトラヒドロフランから選ばれ、かつ１００
０〜１００００の分子量を有する少なくとも１種のポリ
エーテル化合物の残基からなるポリエーテル構造を有し
ている少なくとも１種の電子線硬化性有機化合物の電子
線硬化体を含むことを特徴とするものである。本発明の
強光沢印刷用シート（２）において、前記ポリエーテル
構造を形成するポリエーテル化合物がポリプロピレング
リコールであることが好ましい。[0007] The high gloss printing sheet (1) of the present invention comprises a sheet-like support and at least one surface of which is composed of an electron beam curable unsaturated organic compound. An electron beam-curable resin coating layer comprising a beam-cured body, wherein the electron beam-curable resin coating layer is selected from polypropylene glycol, poly-1,4-butyl ether, poly-2,3-butyl ether and polytetrahydrofuran, And an electron beam cured product of at least one type of electron beam curable organic compound having a polyether structure composed of residues of at least one type of polyether compound having a molecular weight of 1,000 to 10,000. Is what you do. In the high gloss printing sheet (1) of the present invention, the polyether compound forming the polyether structure is preferably polypropylene glycol. The sheet (2) for high gloss printing of the present invention is an electron beam cured product of a coating composition formed on at least one surface of a sheet-like support and containing an electron beam curable unsaturated organic compound as a main component. An electron beam-curable resin coating layer, wherein the electron beam-curable resin coating layer comprises at least an inner resin coating layer adjacent to the sheet-like support, and an outermost resin coating layer disposed on the outermost side. Wherein the outermost resin coating layer comprises polypropylene glycol,
Selected from 1,4-butyl ether, poly-2,3-butyl ether and polytetrahydrofuran;
Characterized in that it comprises an electron beam-cured product of at least one electron beam-curable organic compound having a polyether structure consisting of residues of at least one polyether compound having a molecular weight of 0 to 10,000. It is. In the high glossy printing sheet (2) of the present invention, the polyether compound forming the polyether structure is preferably polypropylene glycol.
【０００８】[0008]
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明に用いられる電子線硬化性
樹脂組成物に含有されるポリエーテル構造含有電子線硬
化性有機化合物は、上記ポリエーテル化合物の残基から
なるポリエーテル構造を有している限り、さらにウレタ
ン結合および／又はエステル結合等の他の結合構造を有
していてもよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electron beam-curable organic compound containing a polyether structure contained in the electron beam-curable resin composition used in the present invention has a polyether structure composed of residues of the above polyether compound. As long as it is present, it may further have another bonding structure such as a urethane bond and / or an ester bond.
【００１０】一般式（１）のポリエーテル構造を電子線
硬化性不飽和有機化合物に導入するためのポリエーテル
化合物は、ポリプロピレングリコール、ポリ−１，４−
ブチルエーテル、ポリ−２，３−ブチルエーテル、ポリ
テトラヒドロフランである。さらに、このエーテル化合
物は他の化合物とのブロックおよびランダム共重合して
いてもよい。前記ポリエーテル化合物の分子量は、１０
００〜１００００であり、好ましくは１０００〜５００
０である。分子量が１０００未満であれば、電子線照射
により硬化された塗膜の架橋密度が高すぎて印刷インキ
の染み込みが不良になり、従ってインキのセット性が悪
くなる。また、それが１００００を超えると、電子線硬
化性有機化合物の粘度が極端に高くなりすぎて流動性が
不良になりハンドリングの点から使用が難しくなる。The polyether compound for introducing the polyether structure of the general formula (1) into an electron beam-curable unsaturated organic compound is polypropylene glycol, poly-1,4-
Butyl ether, poly-2,3-butyl ether and polytetrahydrofuran. Further, the ether compound may be copolymerized with other compounds in a block and random manner. The molecular weight of the polyether compound is 10
00 to 10000, preferably 1000 to 500
0. If the molecular weight is less than 1,000, the cross-linking density of the coating film cured by electron beam irradiation is too high, so that the permeation of the printing ink becomes poor, and thus the ink setting property deteriorates. On the other hand, if it exceeds 10,000, the viscosity of the electron beam-curable organic compound becomes extremely high, resulting in poor fluidity, making it difficult to use from the viewpoint of handling.
【００１１】前記ポリエーテル化合物を用いて、本発明
に用いられる電子線硬化性不飽和有機化合物を得るに
は、ポリエーテル化合物と（メタ）アクリル酸を反応さ
せればよい。或は、ポリエーテル化合物と多塩基酸とを
反応させ、さらに（メタ）アクリル酸を反応させればエ
ステル結合を有する不飽和有機化合物が得られる。また
好ましくは、電子線硬化塗膜の柔軟性を良好にする目的
をもって、不飽和有機化合物中にウレタン結合を導入す
ることであり、この場合、ポリエーテル化合物とポリイ
ソシアネートとを反応させ、さらにこれをヒドロキシ
（メタ）アクリレートを反応させればよい。ここで用い
られる（メタ）アクリル酸、多塩基酸、ポリイソシアネ
ート、ヒドロキシ（メタ）アクリレート等の種類には特
に制限はない。本発明において、これらのポリエーテル
構造含有電子線硬化性有機化合物を単独で、あるいはこ
れらの電子線硬化性有機化合物のうちのいくつかを組み
合わせて使用することができる。In order to obtain the electron beam-curable unsaturated organic compound used in the present invention using the polyether compound, the polyether compound and (meth) acrylic acid may be reacted. Alternatively, an unsaturated organic compound having an ester bond can be obtained by reacting a polyether compound with a polybasic acid and further reacting (meth) acrylic acid. It is also preferable to introduce a urethane bond into the unsaturated organic compound for the purpose of improving the flexibility of the electron beam cured coating film. In this case, the polyether compound is allowed to react with the polyisocyanate. May be reacted with hydroxy (meth) acrylate. There are no particular restrictions on the types of (meth) acrylic acid, polybasic acid, polyisocyanate, hydroxy (meth) acrylate and the like used here. In the present invention, these electron beam-curable organic compounds having a polyether structure can be used alone or in combination of some of these electron beam-curable organic compounds.
【００１２】上記ポリエーテル構造含有電子線硬化性不
飽和有機化合物の合成に用いられる多塩基酸としては、
例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、および
ピロメリット酸等があり、ポリイソシアネートとして
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシ
ルイソシアネート）、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、およびトリメチ
ルヘキサメチレンジイソシアネート等があり、ヒドロキ
シ（メタ）アクリレートとしては、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート等がある。The polybasic acids used in the synthesis of the electron beam-curable unsaturated organic compound having a polyether structure include:
Examples include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Examples of polyisocyanates include 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate There are isocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and trimethylhexamethylene diisocyanate. -Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acryl There are over bets, and pentaerythritol tri (meth) acrylate.
【００１３】本発明のポリエーテル構造含有電子線硬化
性有機化合物は、その１種以上のみにより塗料組成物を
構成してもよいが、その分子量が大きくなると塗料組成
物が高粘度となり、また電子線硬化性の不十分な場合も
あるので電子線硬化性の単官能モノマーあるいは多官能
モノマーを追加成分として配合して塗料組成物の低粘度
化および硬化性を高くしてもよい。電子線硬化性単官能
モノマーあるいは多官能モノマーの配合量は特に限定さ
れないが、電子線硬化性樹脂組成物（塗料）全体に対し
て、例えば７０重量部以下で配合することが好ましい。The electron beam-curable organic compound having a polyether structure of the present invention may constitute a coating composition solely from one or more kinds thereof. Since the line curability may be insufficient, an electron beam curable monofunctional monomer or polyfunctional monomer may be added as an additional component to lower the viscosity and increase the curability of the coating composition. The amount of the electron beam-curable monofunctional monomer or polyfunctional monomer is not particularly limited, but is preferably, for example, 70 parts by weight or less based on the entire electron beam-curable resin composition (paint).
【００１４】本発明に用いられる電子線硬化性の単官能
モノマーあるいは多官能モノマーの種類には特に限定は
なく、下記の化合物を例示することができる。これらは
２種以上配合してもよい。The kind of the electron beam curable monofunctional monomer or polyfunctional monomer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the following compounds. These may be used in combination of two or more.
【００１５】（１）脂肪族、脂環族および芳香族の１〜
６価のアルコールおよびポリアルキレングリコールのア
クリレート化合物類。 （２）脂肪族、脂環族および芳香族の１〜６価のアルコ
ールにポリアルキレンオキシドを付加させたもののアク
リレート化合物類。 （３）ポリアクリロイルアルキルリン酸エステル類。 （４）多塩基酸とポリオールとアクリル酸との反応生成
物。 （５）イソシアネートとポリオールとアクリル酸との反
応生成物。 （６）エポキシ化合物とアクリル酸との反応生成物。 （７）エポキシ化合物とポリオールとアクリル酸との反
応生成物。等を挙げることができる。(1) Aliphatic, alicyclic and aromatic
Acrylate compounds of hexahydric alcohol and polyalkylene glycol. (2) Acrylic compounds obtained by adding polyalkylene oxide to aliphatic, alicyclic and aromatic mono- to hexavalent alcohols. (3) Polyacryloyl alkyl phosphates. (4) Reaction products of polybasic acid, polyol and acrylic acid. (5) Reaction products of isocyanate, polyol and acrylic acid. (6) A reaction product of an epoxy compound and acrylic acid. (7) A reaction product of an epoxy compound, a polyol and acrylic acid. And the like.
【００１６】上記追加成分を具体的に述べるならば、単
官能モノマーとして、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレ
ート、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリ
ン、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチル
アクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルメタクリレート、カプロラクトン変性テトラヒ
ドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレ
ート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロヘキシ
ルアクリレート、イソボロニルアクリレート、イソボロ
ニルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジル
メタクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリ
レート、メトキシトリエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェ
ノキシポリエチレングリコールアクリレート、フェノキ
シポリプロピレングリコールアクリレート、ノニルフェ
ノキシポリエチレングリコールアクリレート、エチレン
オキシド変性フェノキシアクリレート、ノニルフェノキ
シポリプロピレングリコールアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、２−エチルヘキシルカルビ
トールアクリレート、ω−カルボキシポリカプロラクト
ンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルア
クリレート、アクリル酸ダイマー、２−ヒドロキシ−３
−フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸−９，
１０−エポキシ化オレイル、メタクリル酸−９，１０−
エポキシ化オレイル、マレイン酸エチレングリコールモ
ノアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジ
シクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルオ
キシエチレンアクリレート、４，４−ジメチル−１，３
−ジオキソランのカプロラクトン付加物のアクリレー
ト、３−メチル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキソ
ランのカプロラクトン付加物のアクリレート、ポリブタ
ジエンアクリレート、エチレンオキシド変性フェノキシ
化リン酸アクリレート等が用いられる。また、多官能モ
ノマーとしてエタンジオールジアクリレート、エタンジ
オールジメタクリレート、１，３−プロパンジオールジ
アクリレート、１，３−プロパンジオールジメタクリレ
ート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，４
−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサン
ジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
メタクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１
４−テトラデカンジオールジアクリレート、１，１５−
ペンタデカンジオールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート，ポリエチレングリコールジアク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピ
レングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、２−ブチル−２−エチルプロパン
ジオールジアクリレート、エチレンオキシド変性ビスフ
ェノールＡジアクリレート、ポリエチレンオキシド変性
ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレンオキシ
ド変性水添ビスフェノールＡジアクリレート、プロピル
オキシド変性ビスフェノールＡジアクリレート、ポリプ
ロピレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコ
ールエステルジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールエステルのカプロラクト
ン付加物ジアクリレート、エチレンオキシド変性イソシ
アヌル酸ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアク
リレートモノステアレート、１，６−ヘキサンジオール
ジグリシジルエーテルアクリル酸付加物、ポリオキシエ
チレンエピクロロヒドリン変性ビスフェノールＡジアク
リレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレ
ンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ポリエチレンオキシド変性トリメチロールプロパン
トリアクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ポリプロピレンオキシ
ド変性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、エチレンオキシド
変性イソシアヌル酸トリアクリレート、エチレンオキシ
ド変性グリセロールトリアクリレート、ポリエチレンオ
キシド変性グリセロールトリアクリレート、プロピレン
オキシド変性グリセロールトリアクリレート、ポリプロ
ピレンオキシド変性グリセロールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロ
ールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペン
タアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、およびポリカプロラクトン変性ジペ
ンタエリスリトールヘキサアクリレート等が用いられ
る。If the above additional components are specifically described, monofunctional monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, acryloylmorpholine, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate,
Tetrahydrofurfuryl acrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, dicyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, methoxytriethylene glycol Acrylate, methoxypropylene glycol acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, nonylphenoxy polyethylene glycol acrylate, ethylene oxide-modified phenoxy acrylate, nonylphenoxy polypropylene Cole acrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, monohydroxyethyl phthalate, acrylic acid dimer, 2-hydroxy -3
Phenoxypropyl acrylate, acrylic acid-9,
10-epoxidized oleyl, methacrylic acid-9,10-
Epoxidized oleyl, ethylene glycol monoacrylate maleate, dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentenyloxyethylene acrylate, 4,4-dimethyl-1,3
Acrylates of dioxolane caprolactone adducts, acrylates of 3-methyl-5,5-dimethyl-1,3-dioxolane caprolactone adducts, polybutadiene acrylates, ethylene oxide-modified phenoxylated phosphoric acid acrylates and the like are used. In addition, ethanediol diacrylate, ethanediol dimethacrylate, 1,3-propanediol diacrylate, 1,3-propanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4
-Butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,1
4-tetradecanediol diacrylate, 1,15-
Pentadecanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate,
Polypropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2-butyl-2-ethylpropanediol diacrylate, ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, polyethylene oxide-modified hydrogenated bisphenol A Diacrylate, propyl oxide-modified bisphenol A diacrylate, polypropylene oxide-modified bisphenol A diacrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol ester diacrylate, hydroxypivalic acid ester neopentyl glycol ester caprolactone adduct diacrylate, ethylene oxide-modified isocyanuric acid diacrylate Pentaerythritol diacrylate monostearate, 1,6-hexanediol diglycidyl ether acrylic acid adduct, polyoxyethylene epichlorohydrin-modified bisphenol A diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate , Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, polyethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, polypropylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethylene oxide-modified isocyanuric acid triacrylate, ethylene oxide-modified Glycerol triacrylate Polyethylene oxide-modified glycerol triacrylate, propylene oxide-modified glycerol triacrylate, polypropylene oxide-modified glycerol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, Caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, polycaprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, and the like are used.
【００１７】本発明の強光沢印刷用シートの表面平滑性
および光沢度を高めるためには、電子線硬化樹脂被覆層
を、キャスト法を用いて製造することが好ましく、また
白色度等を向上させる目的のためには、電子線硬化性樹
脂組成物に、顔料を配合することが好ましい。また、シ
ート状支持体として紙基体を用いる場合には、電子線硬
化樹脂被覆層を２層以上の積層構造にすること、すなわ
ち内側樹脂被覆層を、顔料の配合されていない電子線硬
化性樹脂組成物（以下、クリアー電子線硬化性樹脂組成
物という）の電子線照射による硬化体から形成し、最外
側樹脂被覆層を、顔料が配合された電子線硬化性樹脂組
成物（以下、顔料含有電子線硬化性樹脂組成物という）
の電子線照射による硬化体から形成し、これらの形成に
キャスト法を用いることが好ましい。In order to enhance the surface smoothness and gloss of the high gloss printing sheet of the present invention, it is preferable to manufacture the electron beam curable resin coating layer by a casting method, and to improve whiteness and the like. For the purpose, it is preferable to incorporate a pigment into the electron beam-curable resin composition. When a paper substrate is used as the sheet-like support, the electron beam-curable resin coating layer has a laminated structure of two or more layers, that is, the inner resin coating layer is made of an electron beam-curable resin containing no pigment. A composition (hereinafter, referred to as a clear electron beam-curable resin composition) is formed from a cured product obtained by irradiation with an electron beam, and an outermost resin coating layer is formed of an electron beam-curable resin composition containing a pigment (hereinafter, referred to as a pigment-containing composition). Electron beam curable resin composition)
It is preferable to use a cast method for forming these from a cured body by electron beam irradiation.
【００１８】最外側樹脂被覆層（電子線硬化樹脂被覆層
が単一層であるときは、この層）に使用される顔料含有
電子線硬化性樹脂組成物中において、用いられる顔料に
は特に限定はなく、クレー、カオリン、タルク、水酸化
マグネシウム、水酸化アルミニウム、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン（アナターゼ型
およびルチル型）、亜鉛華、硫酸バリウム等の無機顔
料、およびプラスチックピグメントとして知られている
ポリスチレンのような有機顔料を使用することができ
る。これらの顔料は通常白色であり、表面無処理のまま
使用してもよいが、シロキサン、アルミナ、アルコー
ル、シランカップリング剤等で表面処理をしたものを使
用してもよい。また顔料は、単一種からなるものでもよ
く、又は２種類以上を混合して使用してもよい。また、
このような顔料が配合された電子線硬化性樹脂組成物に
は分散剤、離型剤、消泡剤、着色剤、染料、防腐剤等の
公知の助剤を必要に応じて配合することもできる。In the pigment-containing electron beam-curable resin composition used for the outermost resin coating layer (when the electron beam-curable resin coating layer is a single layer, this layer), the pigment used is not particularly limited. Not known as inorganic pigments such as clay, kaolin, talc, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium dioxide (anatase type and rutile type), zinc white, barium sulfate, etc., and plastic pigments Organic pigments, such as polystyrene, can be used. These pigments are usually white, and may be used without any treatment on the surface. Alternatively, pigments that have been surface-treated with siloxane, alumina, alcohol, a silane coupling agent, or the like may be used. The pigment may be composed of a single type, or may be used as a mixture of two or more types. Also,
Known assistants such as dispersants, release agents, defoamers, coloring agents, dyes, and preservatives may be added to the electron beam-curable resin composition containing such a pigment, if necessary. it can.
【００１９】顔料の配合量は、電子線硬化性樹脂組成物
全体１００重量部に対し、１０〜８０重量部であること
が好ましく、より好ましくは２０〜６０重量部である。
顔料配合量が１０重量部未満では、顔料の隠蔽性が不良
になることがあり、それが８０重量部より多くなると、
塗料粘度が過度に高くなり、流動性が不良になってしま
うことがある。The amount of the pigment is preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the whole electron beam curable resin composition.
If the amount of the pigment is less than 10 parts by weight, the concealing property of the pigment may be poor, and if it is more than 80 parts by weight,
The paint viscosity may be excessively high, resulting in poor fluidity.
【００２０】白色顔料を前記電子線硬化性樹脂組成物中
に分散するには、３本ロールミル（スリーロールミ
ル）、２本ロールミル（ツーロールミル）、カウレスデ
ゾルバー、ホモミキサー、サンドグラインダー、プラネ
タリーミキサー、および超音波分散機等を使用すること
ができる。In order to disperse the white pigment in the electron beam-curable resin composition, a three-roll mill (three-roll mill), a two-roll mill (two-roll mill), a Cowles dissolver, a homomixer, a sand grinder, a planetarizer A Lea mixer, an ultrasonic disperser, and the like can be used.
【００２１】内側樹脂被覆層の形成に使用される電子線
硬化性不飽和有機化合物には特に制限はないが、内側樹
脂被覆層および最外側樹脂被覆層との接着性を付与する
ために、類似した分子構造を有する電子線硬化性不飽和
有機化合物を用いることが好ましい。The electron beam-curable unsaturated organic compound used for forming the inner resin coating layer is not particularly limited. However, in order to impart adhesion to the inner resin coating layer and the outermost resin coating layer, similar compounds are used. It is preferable to use an electron beam-curable unsaturated organic compound having the following molecular structure.
【００２２】本発明に用いられるシート状支持体の種類
に関しては特に制限はなく、紙（例えば上質紙）、プラ
スチックフィルム、布、不織布、またはアルミニウム箔
等の比較的厚さの薄いものを用いることができるが、好
ましくは紙基体を用いる。紙基体としては、通常５０〜
３００ｇ／ｍ2 の重量を有し、表面の平滑な紙基体が用
いられる。本発明で用いられる紙基体の種類には、特に
制限は無い。紙基体を形成するパルプとしては、一般的
には、樅、栂等から製造した針葉樹パルプ、楓、ブナ、
ポプラ等から製造した広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合
パルプ等の天然パルプを主成分とするものが広く用いら
れ、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパル
プ等の晒パルプを使用できる。また合成繊維や合成パル
プを含むパルプから製造した紙基体も使用できる。前記
紙基体には、通常の各種添加剤、例えば乾燥紙力増強
剤、サイズ剤、填料、湿潤紙力増強剤、定着剤、pH調整
剤等を１種類以上含むことができる。There is no particular limitation on the type of sheet-like support used in the present invention, and a relatively thin sheet such as paper (for example, high quality paper), plastic film, cloth, non-woven fabric, or aluminum foil may be used. Preferably, a paper substrate is used. As a paper substrate, usually 50 to
A paper substrate having a weight of 300 g / m 2 and a smooth surface is used. The type of paper substrate used in the present invention is not particularly limited. As the pulp forming the paper substrate, generally, softwood pulp, maple, beech, etc. manufactured from fir, toga, etc.
Those containing natural pulp as a main component such as hardwood pulp and softwood mixed pulp manufactured from poplar and the like are widely used, and bleached pulp such as kraft pulp, sulfite pulp and soda pulp can be used. Further, paper bases manufactured from pulp including synthetic fibers and synthetic pulp can also be used. The paper base may contain one or more kinds of usual additives, for example, a dry paper strength enhancer, a sizing agent, a filler, a wet paper strength enhancer, a fixing agent, a pH adjuster and the like.
【００２３】また、本発明のシート状支持体は、例え
ば、上質紙のような紙基体の片面または両面にクレー、
タルク、カオリン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、水酸化マグネシウム、プラスチック
ピグメント等の顔料および、アクリル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン共重
合体樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の合成樹脂を主成分と
する顔料塗被層を有するコート紙、キャストコート紙、
アート紙などの顔料塗被紙、ポリエチレンのようなポリ
オレフィン樹脂で片面あるいは両面にラミネートを施し
たラミネート紙であってもよく、また紙基体を使用する
場合は、電子線硬化性樹脂組成物の浸透を防止するた
め、別途ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、酸化澱粉等のバリヤー剤でアンダーコート層を
設けてもよい。このような被覆層を有するシート状支持
体を用いる場合には、内側樹脂被覆層を用いることな
く、シート状支持体の樹脂被覆層上に、直接最外側樹脂
被覆層を形成してもよい。Further, the sheet-like support of the present invention comprises, for example, clay or paper on one or both sides of a paper substrate such as high quality paper.
Pigments such as talc, kaolin, calcium carbonate, aluminum hydroxide, titanium dioxide, magnesium hydroxide, plastic pigment, acrylic resin, polyurethane resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, vinyl acetate-ethylene copolymer resin, styrene -Coated paper, cast-coated paper having a pigment coating layer mainly composed of a synthetic resin such as butadiene copolymer resin and vinylidene chloride resin,
Pigment coated paper such as art paper, laminated paper in which one or both sides are laminated with a polyolefin resin such as polyethylene may be used, and when a paper substrate is used, penetration of an electron beam curable resin composition may be used. In order to prevent this, an undercoat layer may be separately provided with a barrier agent such as polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, oxidized starch and the like. When a sheet-like support having such a coating layer is used, the outermost resin coating layer may be formed directly on the resin-coating layer of the sheet-like support without using the inner resin coating layer.
【００２４】さらに本発明に用いられる紙基体の代わり
に、プラスチックフィルムや、いわゆる合成紙のような
シート状支持体を使用することに何ら差し支えない。例
えば、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂等のポリ
オレフィン系樹脂を含む熱可塑性樹脂組成物を溶融押し
出し法で形成したフィルムをシート状支持体として使用
することもできる。また、合成樹脂フィルムを擬紙化し
たいわゆる合成紙もシート状支持体として用いることが
できる。シート状支持体として使用されるプラスチック
フィルムや、いわゆる合成紙には、クレー、タルク、カ
オリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化マグネ
シウム等の顔料、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸や各種
の界面活性剤等の分散剤、および有色顔料等の１種類以
上が含まれてもよい。Further, there is no problem in using a sheet-like support such as a plastic film or so-called synthetic paper instead of the paper substrate used in the present invention. For example, a film formed by melting and extruding a thermoplastic resin composition containing a polyolefin resin such as a polypropylene resin or a polyethylene resin can be used as the sheet-like support. Also, so-called synthetic paper obtained by converting synthetic resin film into pseudo paper can be used as the sheet-like support. Plastic films used as sheet supports and so-called synthetic paper include pigments such as clay, talc, kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide, magnesium hydroxide, metal soaps such as zinc stearate, and various surfactants. And the like, and one or more kinds of colored pigments and the like.
【００２５】本発明に係る強光沢印刷用シートの電子線
硬化樹脂被覆層の製造方法としては、シート状支持体の
一面上に、クリアー電子線硬化性樹脂組成物を塗布して
内側塗布液層を形成し、別に成形基体表面上に、顔料含
有電子線硬化性樹脂組成物を塗布して最外側塗布液層を
形成し、前記成形基体表面上の最外側塗布液層に、前記
シート状支持体上の内側塗布液層を重ね合わせ、それに
よって形成された重層体に電子線照射を施して、内側樹
脂被覆層および外側樹脂被覆層を、互に接着および硬化
するとともに、内側樹脂被覆層を介してシート状支持体
と最外側樹脂被覆層とを接合させ積層体を形成し、この
積層体を前記成形基体表面から剥離する方法がある。The method for producing the electron beam-curable resin coating layer of the sheet for high gloss printing according to the present invention includes the steps of applying a clear electron beam-curable resin composition onto one surface of a sheet-like support and applying an inner coating liquid layer. And separately forming a pigment-containing electron beam-curable resin composition on the surface of the molded substrate to form an outermost coating liquid layer, and forming the outermost coating liquid layer on the surface of the molded substrate, The inner coating liquid layer on the body is overlapped, and the multilayer body formed thereby is irradiated with an electron beam to bond and cure the inner resin coating layer and the outer resin coating layer to each other, and form the inner resin coating layer. There is a method in which the sheet-like support and the outermost resin coating layer are joined to form a laminate, and the laminate is peeled from the surface of the molded base.
【００２６】また本発明に関わる強光沢印刷用シートの
別の製造方法としては、シート状支持体の表面上に、ク
リアー電子線硬化性樹脂組成物を塗布して内側塗布液層
を形成し、別に成形基体表面上に、顔料含有電子線硬化
性樹脂組成物を塗布して最外側塗布液層を形成し、前記
成形基体表面上においてこれに電子線照射を施して硬化
して、形成した前記成形基体表面上の最外側樹脂被覆層
に、前記シート状支持体上の内側塗布液層を重ね合わ
せ、それによって形成された重層体に電子線照射を施し
て、内側塗布液層および最外側樹脂被覆層を互に接着お
よび硬化するとともに、内側樹脂被覆層を介してシート
状支持体と最外側樹脂被覆層とを接合して積層体を形成
し、この積層体を前記成形基体表面から剥離する方法が
ある。In another method for producing a sheet for high gloss printing according to the present invention, a clear electron beam curable resin composition is applied on the surface of a sheet-like support to form an inner coating liquid layer, Separately, on the surface of the molded substrate, a pigment-containing electron beam-curable resin composition was applied to form an outermost coating liquid layer, and the surface of the molded substrate was irradiated with an electron beam and cured to form the outermost coating liquid layer. The outermost resin coating layer on the surface of the molded substrate is superimposed on the inner coating liquid layer on the sheet-like support, and the resulting multilayer body is irradiated with an electron beam to obtain the inner coating liquid layer and the outermost resin. The coating layers are adhered to each other and cured, and the sheet-like support and the outermost resin coating layer are joined via the inner resin coating layer to form a laminate, and the laminate is peeled off from the surface of the molded substrate. There is a way.
【００２７】上記製造方法に用いられる成形基体として
金属製円筒型回転体を使用することができるが、その材
質形状に限定はなく、例えばステンレススチール、銅、
クロム等から形成され、鏡面仕上げされた平滑な周面を
有しているものが用いられる。また最外側樹脂被覆層と
基体表面との剥離を容易にするために、金属製円筒型回
転体の表面にシリコーンオイルやワックス等の剥離助剤
を供給することもできる。As the molding substrate used in the above-mentioned production method, a metal cylindrical rotating body can be used, but the material and shape thereof are not limited. For example, stainless steel, copper,
What is formed from chrome or the like and has a mirror-finished smooth peripheral surface is used. Further, in order to facilitate the separation between the outermost resin coating layer and the surface of the substrate, a separation aid such as silicone oil or wax can be supplied to the surface of the metal cylindrical rotary member.
【００２８】成形基体として使用する成形用シート状材
料は、平滑で柔軟性があればその材質に限定はないが、
具体的にはポリエステルフィルムのようなプラスチック
フィルム、金属シート、樹脂コート紙、金属蒸着フィル
ム、金属蒸着紙等が好ましく、成形用シート状材料の表
面には、最外側樹脂被覆層の剥離を容易にするために、
シリコーンやワックス等の剥離助剤を供給してもよい。
さらにシート状材料の表面に予め適宜の処理、例えばシ
リコーン処理のような処理を施して、硬化した最外側樹
脂被覆層の剥離を容易にしてもよい。成形基体として使
用されるシート状材料は、エンドレスベルト状に加工さ
れていてもよい。成形基体として使用するシート状材料
は繰り返して使用することもできるが、度重なる電子線
照射による衝撃はシート状材料を劣化させるために、こ
の繰り返し使用の回数には限度がある。The sheet-like material for molding used as the molding substrate is not particularly limited as long as it is smooth and flexible.
Specifically, a plastic film such as a polyester film, a metal sheet, a resin-coated paper, a metal-deposited film, a metal-deposited paper, and the like are preferable. On the surface of the sheet-like material for molding, the outermost resin coating layer is easily peeled off. To do
A release aid such as silicone or wax may be supplied.
Further, the surface of the sheet-shaped material may be subjected to an appropriate treatment in advance, for example, a treatment such as a silicone treatment, so that the cured outermost resin coating layer can be easily separated. The sheet-like material used as the molding base may be processed into an endless belt shape. Although the sheet-like material used as the molded base can be used repeatedly, the number of times of repeated use is limited because repeated impacts of electron beam irradiation deteriorate the sheet-like material.
【００２９】金属製円筒型回転体の表面あるいはシート
状支持体の表面に電子線硬化性樹脂組成物を塗被する方
法、あるいは最外側樹脂被覆層上にオーバーコート層形
成樹脂組成物を塗被する方法としては、例えばバーコー
ト法、エアードクターコート法、ブレードコート法、ス
クイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート
法、グラビアコート法、トランスファーコート法、コン
マコート法、スムージングコート法、マイクログラビア
コート法、リバースロールコート法、マルチロールコー
ト法、ディップコート法、ロッドコート法、キスコート
法、ゲートロールコート法、落下カーテンコート法、ス
ライドコート法、ファウンテンコート法、およびスリッ
トダイコート法等を用いることができる。特に成形基体
として金属製円筒型回転体を使用する場合には、金属製
円筒型回転体の表面に傷を付けないために、塗布用ゴム
ロールを使用するロールコート法あるいはオフセットグ
ラビアコート法を用いることが好ましく、さらには非接
触タイプのファウンテンコーターやスリットダイコータ
ー等が有利に用いられる。A method of coating an electron beam-curable resin composition on the surface of a metal cylindrical rotating body or the surface of a sheet-like support, or coating an overcoat layer-forming resin composition on the outermost resin coating layer. Examples of the method include bar coating, air doctor coating, blade coating, squeeze coating, air knife coating, roll coating, gravure coating, transfer coating, comma coating, smoothing coating, and microgravure. Coating method, reverse roll coating method, multi-roll coating method, dip coating method, rod coating method, kiss coating method, gate roll coating method, drop curtain coating method, slide coating method, fountain coating method, slit die coating method, etc. Can be. In particular, when a metal cylindrical rotating body is used as a molding base, use a roll coating method using an application rubber roll or an offset gravure coating method in order not to damage the surface of the metal cylindrical rotating body. Preferably, a non-contact fountain coater, a slit die coater or the like is advantageously used.
【００３０】本発明の強光沢印刷用シートにおいて、内
側樹脂被覆層と最外側樹脂被覆層からなる電子線硬化樹
脂被覆層の合計塗被量は、硬化後において３〜６０ｇ／
ｍ2であることが好ましく、より好ましくは５〜４０ｇ
／ｍ2 である。この塗被量が３ｇ／ｍ2 未満では、得ら
れる塗被体の平滑性が不十分になり、美粧性が得られ
ず、光沢度が低下することがある。また、それが６０ｇ
／ｍ2 より多くなると、効果が飽和しコスト高になるこ
とがある。In the high gloss printing sheet of the present invention, the total coating amount of the electron beam-curable resin coating layer comprising the inner resin coating layer and the outermost resin coating layer is 3 to 60 g / cured after curing.
m 2 , more preferably 5 to 40 g
/ M 2 . If the coating amount is less than 3 g / m 2 , the resulting coated body will have insufficient smoothness, fail to achieve cosmetics, and may have a reduced gloss. Also, it is 60g
If it exceeds / m 2 , the effect may be saturated and the cost may increase.
【００３１】最外側樹脂被覆層に美粧性を付与するため
には、その硬化後の塗被量が０．１ｇ／ｍ2 以上である
ことが好ましく、より好ましくは０．３〜２０ｇ／ｍ2
である。最外側樹脂被覆層の塗被量が０．１ｇ／ｍ2 未
満であると、顔料の配合量が多くても隠蔽性が不十分に
なることがある。また、内側樹脂被覆層の機能を確保す
るためには、その硬化後の塗被量が３ｇ／ｍ2 以上であ
ることが好ましく、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2 で
ある。内側樹脂被覆層の塗被量が３ｇ／ｍ2 未満では紙
基体の地合ムラを埋めきれず、得られる印刷用シートの
表面平滑度が不十分になることがある。In order to impart cosmetics to the outermost resin coating layer, the coating amount after curing is preferably 0.1 g / m 2 or more, more preferably 0.3 to 20 g / m 2.
It is. When the coating amount of the outermost resin coating layer is less than 0.1 g / m 2 , the concealing property may be insufficient even if the blending amount of the pigment is large. Further, in order to ensure the function of the inner resin coating layer, the coating amount after curing is preferably 3 g / m 2 or more, more preferably 5 to 20 g / m 2 . If the coating amount of the inner resin coating layer is less than 3 g / m 2 , the unevenness of formation of the paper substrate cannot be filled, and the surface smoothness of the obtained printing sheet may be insufficient.
【００３２】なお本発明の印刷用シートにおいては、平
滑性を向上し、シート状支持体とそれに接する電子線硬
化樹脂被覆層との接着性を向上させるために、シート状
支持体とそれに接する樹脂被覆層との間に合成樹脂を主
成分とするアンダーコート層を設けてもよい。このアン
ダーコート層に使用される合成樹脂としては、例えばア
ルキッド系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ビニル系樹
脂、セルロース系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル
系樹脂またはこれらの共重合体樹脂等が挙げられ、溶剤
系あるいは水性系媒体に溶解または分散して塗布する。
またアンダーコート層形成のために電子線硬化性樹脂組
成物や紫外線硬化性樹脂組成物も使用することができ
る。このようなアンダーコート層を設けることは、シー
ト状支持体上に電子線硬化性樹脂組成物を塗被して樹脂
被覆層を形成する分野では一般に行われている手段であ
り、例えば電子線硬化性樹脂組成物を塗被した写真印画
紙用支持体、電子写真用転写紙、感熱用基紙、工程用剥
離紙、熱転写受容紙、インクジェット記録用紙、包装紙
等の製造において用いられている。In the printing sheet of the present invention, in order to improve the smoothness and to improve the adhesion between the sheet-like support and the electron beam-curable resin coating layer in contact therewith, the sheet-like support and the resin in contact therewith are provided. An undercoat layer containing a synthetic resin as a main component may be provided between the resin and the coating layer. Examples of the synthetic resin used for the undercoat layer include alkyd resins, (meth) acrylic resins, vinyl resins, cellulose resins, urethane resins, polyester resins, and copolymer resins thereof. It is then dissolved or dispersed in a solvent or aqueous medium and applied.
An electron beam curable resin composition or an ultraviolet curable resin composition can also be used for forming the undercoat layer. Providing such an undercoat layer is a means generally used in the field of forming a resin coating layer by coating an electron beam-curable resin composition on a sheet-like support. It is used in the production of photographic printing paper supports coated with a conductive resin composition, electrophotographic transfer paper, heat-sensitive base paper, process release paper, thermal transfer receiving paper, ink jet recording paper, wrapping paper, and the like.
【００３３】電子線照射に用いられる電子線照射装置と
しては、特にその方式に制限はないが、例えばハンデグ
ラーフ型スキャニング方式、ダブルスキャニング方式、
ブロードビーム方式、およびカーテンビーム方式等の電
子線照射装置を用いることができる。これらの中でも比
較的安価で大出力の得られるカーテンビーム方式が本発
明に有効に用いられる。The electron beam irradiation apparatus used for electron beam irradiation is not particularly limited, and examples thereof include a handy-graaf scanning method, a double scanning method,
An electron beam irradiation apparatus such as a broad beam method and a curtain beam method can be used. Among them, the curtain beam method, which is relatively inexpensive and provides a large output, is effectively used in the present invention.
【００３４】電子線照射の際の加速電圧は１００〜３０
０kVであることが好ましく、吸収線量としては、０．１
〜８Mradであることが好ましく、０．５〜５Mradが特に
好ましい。The acceleration voltage at the time of electron beam irradiation is 100 to 30.
0 kV is preferable, and the absorbed dose is 0.1 kV.
８8 Mrad, preferably 0.5-5 Mrad.
【００３５】[0035]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明は、勿論これらにより限定されるも
のではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which, of course, are not intended to limit the present invention.
【００３６】実施例１ 下記の操作により強光沢印刷用シートを作製した。組成物（１）（最外側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ポリプロピレングリコール（分子量２２００）のウレタン変性 アクリレートオリゴマーを含む電子線硬化性有機化合物 ７０重量部 （商標：ＣＪ−８、日本化成製） 二酸化チタン（商標：Ｒ−２３、堺化学製） ３０重量部 Example 1 A sheet for high gloss printing was prepared by the following operation. Composition (1) (the outermost resin coating layer formed) Ingredient weight polypropylene glycol electron beam-curable organic compound 70 parts by weight containing a urethane modified acrylate oligomer (molecular weight 2200) (Trademark: CJ-8, manufactured by Nippon Kasei Chemical Co. 30 parts by weight of titanium dioxide (trademark: R-23, manufactured by Sakai Chemical)
【００３７】組成物（２）（内側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ポリプロピレングリコール（分子量４２００）のウレタン変性 アクリレートオリゴマーを含む電子線硬化性有機化合物 １００重量部 （商標：ＣＪ−１１、日本化成製）The composition (2) (for the inner resin coating layer formed) Ingredient electron beam-curable organic compound 100 parts by weight containing a urethane modified acrylate oligomer of the amount of polypropylene glycol (molecular weight 4200) (Trademark: CJ-11, Japan Chemical product)
【００３８】強光沢印刷用シートの作製 前記組成物（１）を、成形基体として用いられる厚さ７
５μｍのポリエステルフィルムの表面に、メイヤーバー
を用いて、硬化後の塗被量が５ｇ／ｍ2 になるように塗
被し、最外側塗布液層を形成した。次に、前記組成物
（２）を、坪量１２８ｇ／ｍ2 の顔料塗被紙（商標：Ｏ
Ｋロイヤルコート、王子製紙製）からなる支持体の表面
に、メイヤーバーを用いて、硬化後の塗被量が１０ｇ／
ｍ2 になるように塗被し、その上から前記のポリエステ
ルフィルム表面上の最外側塗布液層を重ね合わせた後、
この重層体に、ポリエステルフィルムの背面から加速電
圧１７５kV、吸収線量３Mrad、酸素濃度５００ppm 以下
の条件で電子線を照射し、組成物（１）および（２）を
硬化させ、同時に得られた内側樹脂被覆層、最外側樹脂
被覆層および支持体を一体に接着させた。その後、最外
側樹脂被覆層よりポリエステルフィルムを剥離し、電子
線硬化樹脂被覆層を有する強光沢印刷用シートを得た。Preparation of High Gloss Printing Sheet The composition (1) was used to form a sheet having a thickness of 7
The surface of the 5 μm polyester film was coated with a Mayer bar so that the coating amount after curing was 5 g / m 2 , to form an outermost coating liquid layer. Next, the composition (2) was coated with a pigment-coated paper having a basis weight of 128 g / m 2 (trademark: O
K Royal Coat, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), and the coating amount after curing was 10 g /
and Nurihi such that m 2, after superposing the outermost coating liquid layer on the polyester film surface thereon,
The multilayer body was irradiated with an electron beam from the back side of the polyester film under the conditions of an acceleration voltage of 175 kV, an absorbed dose of 3 Mrad, and an oxygen concentration of 500 ppm or less to cure the compositions (1) and (2), and simultaneously obtain the inner resin. The coating layer, the outermost resin coating layer, and the support were integrally bonded. Thereafter, the polyester film was peeled off from the outermost resin coating layer to obtain a high gloss printing sheet having an electron beam curing resin coating layer.
【００３９】試験並びに評価方法 （１）白紙光沢度の測定 白紙光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１によりグロスメータ
ーＶＧＳ−１Ｄ（日本電色工業製）を用い、６０°／６
０°における光沢度を測定した。測定数値が７５以上の
ものは光沢度に優れていると判定される。 （２）印刷適性試験（インキセット性） 供試印刷用シートに、ＲＩ印刷試験機（ＲＩ−１型、石
川島機械産業製）を用いて次の条件で印刷した。 インキの種類：大日本インキ化学工業製墨（DIC FINE I
NK F-Gloss N-Type) インキ量：０．５ｇ／全刷ロール 印刷速度：３０rpm この条件により展色胴を回転させて印刷した印刷面に、
合成紙（ユポ ＦＰＧ−９５、王子油化合成紙製）が重
なるように、前記印刷面上にきれいなゴムロールをセッ
トし、７分後まで１分間毎に展色胴を約２cmずつ動か
し、合成紙に印刷インキの裏取りをさせた。裏取りの終
えた合成紙のインキの裏移り濃度をマクベス反射濃度計
ＲＤ−９１４で測定した。測定数値が０．１０以下にな
った時間をもってインキセット完了時間を表した。イン
キセット完了時間が５分以下のものをインキセット性に
優れていると判定する。評価結果を表１に示す。 Test and evaluation method (1) Measurement of glossiness of blank paper The glossiness of blank paper was measured at 60 ° / 6 using a gloss meter VGS-1D (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS-Z8741.
The gloss at 0 ° was measured. Those having a measured value of 75 or more are judged to be excellent in glossiness. (2) Printing suitability test (ink setting property) A printing sheet for test was printed using an RI printing test machine (RI-1 type, manufactured by Ishikawajima Kikai Sangyo) under the following conditions. Ink type: Dainippon Ink and Chemicals Ink (DIC FINE I
NK F-Gloss N-Type) Ink amount: 0.5g / full printing roll Printing speed: 30rpm
A clean rubber roll is set on the printing surface so that the synthetic paper (Yupo FPG-95, made by Oji Yuka Synthetic Paper) overlaps, and the developing cylinder is moved by about 2 cm every minute for 7 minutes. Was backed with printing ink. The set-off density of the ink on the synthetic paper after the backing was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-914. The time when the measured value became 0.10 or less was represented as the ink setting completion time. Those having an ink setting completion time of 5 minutes or less are judged to have excellent ink setting properties. Table 1 shows the evaluation results.
【００４０】実施例２ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物（１）の
代わりに下記の組成物（３）を調製し使用した。組成物（３）（最外側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ポリプロピレングリコール（分子量４２００）のウレタン変性 アクリレートオリゴマーを含む電子線硬化性有機化合物 ７０重量部 （商標：ＣＪ−１１、日本化成製） 二酸化チタン（商標：Ｒ−２３、堺化学製） ３０重量部 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表１に示す。 Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition (3) was prepared and used in place of the composition (1). Composition (3) (outermost resin coating layer formed) Ingredient electron beam-curable organic compound 70 parts by weight containing a urethane modified acrylate oligomer of the amount of polypropylene glycol (molecular weight 4200) (Trademark: CJ-11, manufactured by Nippon Kasei Chemical Co. ) Titanium dioxide (trade name: R-23, manufactured by Sakai Chemical) 30 parts by weight A sheet for strong glossy printing was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
【００４１】実施例３ 下記の操作により電子線硬化性樹脂被覆層が単一層から
なる強光沢印刷用シートを作製し、実施例１と同様に評
価した。但し、電子線硬化性樹脂組成物として、下記組
成物（４）を用いた。組成物（４）（電子線硬化樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ポリプロピレングリコール（分子量２２００）のウレタン変性 アクリレートオリゴマーを含む電子線硬化性有機化合物 ６５重量部 （商標：ＣＪ−８、日本化成製） アクリル酸ダイマー（商標：アロニックス Ｍ−５６００、 ５重量部 東亜合成製） 二酸化チタン（商標：Ｒ−２３、堺化学製） ３０重量部 Example 3 A high gloss printing sheet having a single layer of the electron beam-curable resin coating layer was prepared by the following procedure, and evaluated in the same manner as in Example 1. However, the following composition (4) was used as the electron beam-curable resin composition. Composition (4) electron beam-curable organic compound 65 parts by weight containing a urethane modified acrylate oligomer (electron beam curing resin forming the coating layer) Ingredient weight polypropylene glycol (molecular weight 2200) (Trademark: CJ-8, Nippon Kasei Chemical Acrylic acid dimer (trademark: Aronix M-5600, 5 parts by weight, manufactured by Toa Gosei) Titanium dioxide (trademark: R-23, manufactured by Sakai Chemical) 30 parts by weight
【００４２】強光沢印刷用シートの作製 前記組成物（４）を、厚さ９５μｍの合成紙（商標：ユ
ポ ＦＰＣ−９５、王子油化合成紙製）の表面に、メイ
ヤーバーを用いて硬化後の塗被量が１０ｇ／ｍ 2 になる
ように塗被し、その上から厚さ７５μｍのポリエステル
フィルムを重ね合わせた後、この重層体にポリエステル
フィルムの背面から加速電圧１７５kV、吸収線量３Mra
d、酸素濃度５００ppm 以下の条件で電子線を照射し、
組成物層（４）を硬化させ、電子線硬化樹脂被覆層を形
成し、この電子線硬化樹脂被覆層よりポリエステルフィ
ルムを剥離して強光沢印刷用シートを得た。評価結果を
表１に示す。[0042]Production of high gloss printing sheet The composition (4) was mixed with a 95 μm-thick synthetic paper (trade name: Yu)
Po FPC-95, made of Oji Yuka Synthetic Paper)
The coating amount after curing using a yaver is 10 g / m Twobecome
75μm thick polyester from above
After laminating the film, polyester
Acceleration voltage 175kV, absorbed dose 3Mra from the back of the film
d, irradiate the electron beam under the condition of oxygen concentration 500ppm or less,
The composition layer (4) is cured to form an electron beam cured resin coating layer.
From the electron beam cured resin coating layer.
The film was peeled off to obtain a high gloss printing sheet. Evaluation results
It is shown in Table 1.
【００４３】比較例１ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物（１）の
代わりに下記の組成物（５）を調製し使用した。組成物（５）（最外側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ポリプロピレングリコール（分子量６００）のアクリレート ６０重量部 （商標：アロニックス Ｍ−２６０、東亜合成製） 二酸化チタン（商標：Ｒ−２３、堺化学製） ４０重量部 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表１に示す。 Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition (5) was prepared and used in place of the composition (1). Composition (5) (outermost resin coating layer formation) acrylate 60 parts by weight of Ingredient weight polypropylene glycol (molecular weight 600) (Trademark: Aronix M-260, manufactured by Toagosei) Titanium dioxide (trademark: R-23, (Sakai Chemical) 40 parts by weight A high gloss printing sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
【００４４】比較例２ 実施例１と同様の操作を行った。但し、組成物（１）の
代わりに下記の組成物（６）を調製し使用した。組成物（６）（最外側樹脂被覆層形成用） 成 分 配合量 ポリプロピレングリコール（分子量７００）のアクリレート ６０重量部 （商標：アロニックス Ｍ−２７０、東亜合成製） 二酸化チタン（商標：Ｒ−２３、堺化学製） ４０重量部 実施例１と同様にして強光沢印刷用シートを作製し、評
価した。評価結果を表１に示す。 Comparative Example 2 The same operation as in Example 1 was performed. However, the following composition (6) was prepared and used in place of the composition (1). Composition (6) (outermost resin coating layer formation) acrylate 60 parts by weight of Ingredient weight polypropylene glycol (molecular weight 700) (Trademark: Aronix M-270, manufactured by Toagosei) Titanium dioxide (trademark: R-23, (Sakai Chemical) 40 parts by weight A high gloss printing sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
【００４５】比較例３ 坪量１２８ｇ／ｍ2 のキャスト塗被紙（商標：ミラーコ
ートゴールド、新王子製紙製）のキャスト面を実施例１
と同様の評価をした。評価結果を表１に示す。 Comparative Example 3 The cast surface of a cast coated paper having a basis weight of 128 g / m 2 (trade name: Mirror Coated Gold, manufactured by Shin-Oji Paper) was prepared in Example 1.
The same evaluation was made. Table 1 shows the evaluation results.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】表１が明らかに示しているように、本発明
に係る強光沢印刷用シートは、その白紙光沢度が極めて
高く、しかもインキセット性に優れているものであった
（実施例１，２、および３）。しかし、本発明のポリエ
ーテル構造含有電子線硬化性有機化合物が最外側樹脂組
成物に配合されていない場合、得られた印刷用シートの
インキセット性は不良であった（比較例１，２）。また
一般のキャスト塗被紙では白紙の光沢度がきわめて低か
った（比較例３）。As clearly shown in Table 1, the sheet for high gloss printing according to the present invention had extremely high blank gloss and excellent ink setting property (Example 1, Example 1). 2, and 3). However, when the polyether structure-containing electron beam-curable organic compound of the present invention was not blended with the outermost resin composition, the ink setting property of the obtained printing sheet was poor (Comparative Examples 1 and 2). . In addition, the glossiness of blank paper was extremely low in a general cast-coated paper (Comparative Example 3).
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明は、シート状支持体上に１層以上
の電子線硬化性樹脂被覆層を設け、その最外側樹脂被覆
層をポリエーテル構造含有電子線硬化性有機化合物から
形成することにより、印刷適性、特にインキのセット性
に優れた白紙光沢の極めて高い強光沢印刷用シートを提
供するものであり、実用上極めて有効である。According to the present invention, one or more electron beam-curable resin coating layers are provided on a sheet-like support, and the outermost resin coating layer is formed from an electron beam-curable organic compound containing a polyether structure. This provides a sheet for high gloss printing with extremely high glossiness of white paper, which is excellent in printability, particularly ink setting property, and is extremely effective in practical use.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｄ２１Ｈ 23/02 Ｄ２１Ｈ 23/02 (72)発明者 藤井 俊文 福島県いわき市泉玉露１−24−11 (56)参考文献 特開 平２−1360（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42 B32B 1/00 - 35/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI D21H 23/02 D21H 23/02 (72) Inventor Toshifumi Fujii 1-24-11 Izumamaro, Iwaki-shi, Fukushima (56) References Kaihei 2-1360 (JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) D21H 11/00-27/42 B32B 1/00-35/00
Claims (4)
上に形成され、かつ、電子線硬化性不飽和有機化合物を
主成分として含む塗料組成物の電子線硬化体からなる電
子線硬化樹脂被覆層とを有し、前記電子線硬化樹脂被覆
層が、ポリプロピレングリコール、ポリ−１，４−ブチ
ルエーテル、ポリ−２，３−ブチルエーテル及びポリテ
トラヒドロフランから選ばれ、かつ１０００〜１０００
０の分子量を有する少なくとも１種のポリエーテル化合
物の残基からなるポリエーテル構造を有している少なく
とも１種の電子線硬化性有機化合物の電子線硬化体を含
むことを特徴とする強光沢印刷用シート。1. An electron beam-curable resin coating layer comprising a sheet-like support and an electron beam-cured body of a coating composition formed on at least one surface thereof and containing an electron beam-curable unsaturated organic compound as a main component. Wherein the electron beam-curable resin coating layer is selected from polypropylene glycol, poly-1,4-butyl ether, poly-2,3-butyl ether and polytetrahydrofuran;
High gloss printing comprising an electron beam-cured product of at least one electron beam-curable organic compound having a polyether structure consisting of residues of at least one polyether compound having a molecular weight of 0 Sheet.
ーテル化合物がポリプロピレングリコールである、請求
項１に記載の強光沢印刷用シート。2. The high gloss printing sheet according to claim 1, wherein the polyether compound forming the polyether structure is polypropylene glycol.
上に形成され、かつ、電子線硬化性不飽和有機化合物を
主成分として含む塗料組成物の電子線硬化体からなる電
子線硬化樹脂被覆層とを有し、前記電子線硬化樹脂被覆
層が、少なくとも前記シート状支持体に隣接する内側樹
脂被覆層と、最外側に配置された最外側樹脂被覆層とを
含む積層体からなり、前記最外側樹脂被覆層が、ポリプ
ロピレングリコール、ポリ−１，４−ブチルエーテル、
ポリ−２，３−ブチルエーテル及びポリテトラヒドロフ
ランから選ばれ、かつ１０００〜１００００の分子量を
有する少なくとも１種のポリエーテル化合物の残基から
なるポリエーテル構造を有している少なくとも１種の電
子線硬化性有機化合物の電子線硬化体を含むことを特徴
とする強光沢印刷用シート。3. An electron beam-curable resin coating layer comprising a sheet-like support and an electron beam-cured body of a coating composition formed on at least one surface thereof and containing an electron beam-curable unsaturated organic compound as a main component. Wherein the electron beam-curable resin coating layer comprises a laminate including at least an inner resin coating layer adjacent to the sheet-like support, and an outermost resin coating layer disposed on the outermost side. The outer resin coating layer is made of polypropylene glycol, poly-1,4-butyl ether,
At least one kind of electron beam curable having a polyether structure selected from poly-2,3-butyl ether and polytetrahydrofuran and having a residue of at least one kind of polyether compound having a molecular weight of 1,000 to 10,000; A sheet for high gloss printing, comprising an electron beam cured product of an organic compound.
ーテル化合物がポリプロピレングリコールである、請求
項２に記載の強光沢印刷用シート。4. The high gloss printing sheet according to claim 2, wherein the polyether compound forming the polyether structure is polypropylene glycol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07341690A JP3141765B2 (en) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | High gloss printing sheet |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176993A JPH09176993A (en) | 1997-07-08 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101733581B1 (en) | 2016-10-04 | 2017-05-08 | 강정수 | The wearable natural vermin breaker |
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|---|---|---|---|---|
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1995
- 1995-12-27 JP JP07341690A patent/JP3141765B2/en not_active Expired - Fee Related
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