JP2001048642A - 圧電セラミックス - Google Patents

圧電セラミックス

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JP2001048642A
JP2001048642A JP11226581A JP22658199A JP2001048642A JP 2001048642 A JP2001048642 A JP 2001048642A JP 11226581 A JP11226581 A JP 11226581A JP 22658199 A JP22658199 A JP 22658199A JP 2001048642 A JP2001048642 A JP 2001048642A
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Masaki Takase
雅紀 高瀬
Kazue Obayashi
和重 大林
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 鉛を含有せず、大きな圧電歪定数を得ること
ができる圧電セラミックスを提供する。更には、大きな
圧電歪定数を有し、且つその温度依存性が低い圧電セラ
ミックスを提供する。 【解決手段】 本発明の圧電セラミックスはBa、B
i、Na、Ti及びOを含有し、モル比において0.9
97≦Bi/Na≦1.003であり、且つBa/Bi
=2x/(a−x)(但し、0.99≦a≦1.01、
0<x<a)を充足する。この圧電セラミックスはBa
CO3粉末、Bi23粉末、Na2CO3粉末及びTiO2
粉末の所定量を湿式混合し、得られた泥しょうを乾燥
し、仮焼する。更に、得られた仮焼物に有機バインダ、
分散剤及びエタノールを加えて湿式混合し、得られた泥
しょうを乾燥させて造粒し、その後、成形し、更に、C
IP(冷間等方静水圧プレス)処理を行い、焼成して得
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、圧電セラミックス
に関する。更に詳しくは、鉛を含有せず、大きい圧電歪
定数を得ることができ、更に、圧電歪定数の温度依存性
が小さい圧電セラミックスに関する。本発明の圧電セラ
ミックスは振動子、アクチュエータ、センサ、フィルタ
などの圧電デバイスとして使用することができる。
【0002】
【従来の技術】これまでに量産化されている圧電セラミ
ックスはPT(チタン酸鉛)、PZT(チタン酸ジルコ
ン酸鉛)等に代表されるように鉛及び/又は酸化鉛を含
有するものが多くを占める。しかし、これら鉛系圧電セ
ラミックスの焼成においては酸化鉛等の揮散を免れ得な
い。この鉛及び鉛化合物を環境に影響なく処理するため
に費やすコスト等は多大なものとなる。このため鉛を含
有しない非鉛系圧電セラミックスの実現が切望されてい
る。現在、この非鉛系圧電セラミックスとして注目され
ているのが(Bi0.5Na0.5)TiO3(以下、「BN
T」という。)、及びビスマス層状化合物である。しか
し、これらの材料は鉛を含有する圧電セラミックに比べ
ると、圧電歪定数が小さく、負荷された印加電圧に対す
る歪み、又は負荷応力に対する発生電荷が小さいという
問題がある。このため振動子等の能動素子として使用す
ることが困難である。
【0003】このBNTを端成分とする圧電セラミック
スとして特公平4−60073号公報を挙げることがで
きる。この公報においては非鉛系圧電セラミックスとし
ての新規な組成が開示されている。しかし、圧電歪定数
として開示されている最高値は99×10-12C/Nに
過ぎない。また圧電歪定数の温度依存性には触れられて
いないが、広い温度範囲で安定した性能を得るために
は、圧電歪定数の温度係数をできる限り0に近づける必
要がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決するものであり、非鉛系圧電セラミックスにおい
て、大きな圧電歪定数を有する圧電セラミックスを提供
することを目的とする。更に、大きな圧電歪定数を有し
且つその温度依存性が低い圧電セラミックスを提供する
ことを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本第1発明の圧電セラミ
ックスは、Ba、Bi、Na、Ti及びOを含有し、モ
ル比において0.990<Bi/Na≦1.01であ
り、且つBa/Bi=2x/(a−x)(但し、0.9
9≦a≦1.01、0<x<a)を充足することを特徴
とする。上記Bi/Na、及び、上記Ba/Biが上記
範囲外では圧電歪定数が小さくなり易い。
【0006】本発明の圧電セラミックスは第2発明のよ
うに、組成式xBaTiO3−(a−x)(Bib
c)TiO3で表されることが好ましい。即ち、本第2
発明の圧電セラミックスは固溶体であり、ペロブスカイ
ト型構造であることが好ましいが、ペロブスカイト相を
主結晶相とする構造であってもよい。即ち、圧電特性に
影響を及ぼさない範囲で他の結晶相が混在していてもよ
い。尚、上記組成式におけるb及びcは0.990<b
/c≦1.01である。
【0007】更に、第3発明のように0.05≦x≦
0.5であることが好ましい。xの値が0.05未満の
場合又は0.5を越える場合は、圧電歪定数は低下し易
い。この下限値は、モルフォトロピック相境界がx=
0.05〜0.06付近に存在するとためであると考え
られる。従って、この値未満では圧電歪定数は急激に低
下し、大きな(170×10-12C/N以上)圧電歪定
数を得ることは困難であると考えられる。
【0008】このxは0.1≦x≦0.5であることが
より好ましく、0.2≦x≦0.5であることが更に好
ましい。この範囲であれば特に大きな圧電歪定数を得る
ことができる。更に、この範囲であれば大きな圧電歪定
数を得ることに加えて、その圧電歪定数の温度依存性も
小さく抑えることができる。このxの範囲は上記モルフ
ォトロピック相境界よりもチタン酸バリウムが多く固溶
した組成であることを示す。
【0009】xが上記好ましい範囲であれば、第4発明
のように、EMAS−6100(電子材料工業会による
標準規格)に従い測定した、温度20℃における圧電歪
定数d33 20 が100×10-12C/N以上(通常17
0×10-12C/N以下、より好ましくは100×10
-12〜160×10-12C/N、更には110×10-12
〜160×10-12C/N)であり、且つ上記d33 20
と、温度80℃における圧電歪定数d33 80 とより、前
記一般式(1)に従い算出される圧電歪定数の温度係数
33tが0.15%/℃以下(通常0.05%/℃以
上、より好ましくは0.08〜0.12%/℃、更には
0.08〜0.11%/℃)である優れた圧電セラミッ
クスを得ることができる。
【0010】これらd33 20 及びd33tの値は同時に達
することのできる値であって、d33 20 が100×10
-12C/N以上(通常170×10-12C/N以下)であ
り、且つd33tが0.15%/℃以下(通常0.05%
/℃以上)とすることができる。また、より好ましくは
第5発明のようにd33 20 が105×10-12〜150
×10-12C/Nであり、且つd33tが0.05〜0.
14%/℃とすることができ、更に好ましくはd33 20
が110×10-12〜135×10-12C/Nであり、且
つd33tが0.08〜0.12%/℃である圧電セラミ
ックスを得ることができる。また、本発明においては、
圧電歪定数に加えて圧電出力定数g33も大きい方が好ま
しく、18×10-3〜21×10-3V・m/Nである圧
電セラミックスを得ることができる。これにより能動素
子としての他、受動素子としても利用が可能となる。
【0011】圧電セラミックスは同成分を含有する場合
であっても、その含有量の極めてわずかな違いにより大
きく異なる圧電特性を得ることができる。即ち、含まれ
る元素は同一であってもその含有量及び成分割合によっ
て異なる特性を得ることができる。特公平4−6007
3号公報に開示されている圧電セラミックスは、本発明
と同じ元素を含有するが、その成分割合は異なる。特
に、Baは本発明においては上記公報において開示され
ている含有量よりも多く含有されている。即ち、上記公
報に比べてチタン酸バリウムの割合が高いこととなる。
更に、成分割合においてはNa及びBiはほぼ同量が含
有されていることでも異なっている。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を詳し
く説明する。 (1)圧電セラミックス及び圧電素子の作製 市販のBaCO3粉末、Bi23粉末、Na2CO3粉末
及びTiO2粉末を表1に示す組成式の割合となるよう
各々秤量した。この各粉末をボールミルに投入し、エタ
ノールを加えて15時間湿式混合を行った。得られた泥
しょうを湯煎乾燥し、大気雰囲気において800℃で2
時間仮焼した。その後、得られた仮焼物に有機バイン
ダ、分散剤及びエタノールを加えてボールミルに投入
し、15時間湿式混合を行った。次いで、この泥しょう
を湯煎乾燥させて造粒し、1GPaの一軸加圧により直
径5mm、厚さ15mmの円柱状に成形した。その後、
15GPaの圧力でCIP(冷間等方静水圧プレス)処
理を行い、この成形体を大気雰囲気において1050〜
1250℃で2時間保持することにより焼成して圧電セ
ラミックスを得た。尚、表1において*は本発明の範囲
外であることを示す。
【0013】
【表1】
【0014】次いで、得られた圧電セラミックスの上下
面を平面研磨した。更に、この上下面に銀のペーストを
スクリーン印刷により塗布し、焼き付け、電極を形成し
た。その後、10〜200℃に保温した絶縁オイル(シ
リコーンオイル)中において3〜7kV/mmの直流電
流を30分間印加することにより分極処理を行い、圧電
素子を得た。
【0015】(2)圧電特性の測定 圧電歪定数、圧電出力定数及び圧電歪定数の温度係数の
測定 EMAS−6100に従い、インピーダンスアナライザ
(ヒューレットパッカード社製、型式「4194A」)
を用いて、温度20℃に保持した恒温槽中において、
(1)において得られた各圧電素子の圧電歪定数d33 20
及び圧電出力定数g33を測定した。この値を表2に示
す。更に、同様な測定を温度80℃に保持された恒温槽
中において行い、得られたd33 80 と、上記d33 20
を前記一般式(1)に代入し、d33tを算出した。この
値を表2に併記する。尚、表2において*は本発明の範
囲外であることを示す。
【0016】
【表2】
【0017】表2の結果によると、本発明品である実験
例2〜8では、xが0.05〜0.5の範囲において圧
電歪定数は76×10-12〜159×10-12C/Nの大
きな値が得られていること分かる。特に、実験例3〜7
では、xが0.2〜0.5の範囲であり、温度係数は
0.08〜0.12%/℃と極めて小さく抑えられ(即
ち、温度依存性が小さい)、且つ圧電歪定数は92×1
-12〜131×10-12C/Nと大きな値が得られてい
ることが分かる。また、実験例9においてはモル比にお
いてBi/Naの割合が0.990であるため圧電歪定
数が小さくなっていることが分かる。
【0018】尚、本発明においては、上記の具体的な実
施例に記載されたものに限られず、目的、用途に応じて
本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることができ
る。特に、本発明の圧電セラミックスの成分としてLi
及びKを含有することができる。これらは圧電セラミッ
クス中にどのような態様で含有されてもよいが、BNT
中に固溶するNaの一部と置換して存在することが好ま
しい。また、これらの成分の他にも、本発明の圧電セラ
ミックスの圧電特性に実質的に影響を及ぼさない範囲で
他の成分等、或いは不可避不純物等が含まれていてもよ
い。
【0019】
【発明の効果】本第1発明によると、従来のBNT系圧
電セラミックスに対して、圧電歪定数を大きく向上させ
ることができる。本第2乃至5発明によると、特に、大
きな圧電歪定数を有し且つその温度依存性が低い圧電セ
ラミックスを得ることができる。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Ba、Bi、Na、Ti及びOを含有
    し、モル比において0.990<Bi/Na≦1.01
    であり、且つBa/Bi=2x/(a−x)(但し、
    0.99≦a≦1.01、0<x<a)を充足すること
    を特徴とする圧電セラミックス。
  2. 【請求項2】 組成式xBaTiO3−(a−x)(B
    bNac)TiO3で表され、0.990<b/c≦
    1.01を充足する請求項1記載の圧電セラミックス。
  3. 【請求項3】 上記組成式において0.05≦x≦0.
    5である2記載の圧電セラミックス。
  4. 【請求項4】 EMAS−6100に従い測定した場
    合、温度20℃における圧電歪定数d33 20 が100×
    10-12C/N以上であり、且つ上記d33 20 と、温度
    80℃における圧電歪定数d33 80 とより、下記一般式
    (1)に従い算出される圧電歪定数の温度係数d33tが
    0.15%/℃以下である請求項1乃至3のうちのいず
    れか1項に記載の圧電セラミックス。 d33t(%/℃)=(d33 80 −d33 20 )/{(80℃−20℃)×d33 20 }×100 (1)
  5. 【請求項5】 105×10-12<d33 20 (C/N)
    <150×10-12であり、且つ0.05<d33t(%
    /℃)<0.14である請求項4記載の圧電セラミック
    ス。
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