JP2001042564A - トナーおよび画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 省エネに対応した定着装置に使用したとき
に、オフセット現象に起因する画像不良を発生させるこ
とのないトナーを提供すること。省エネに対応した定着
工程を含み、しかも、オフセット現象に起因する画像不
良を発生させることのない画像形成方法を提供するこ
と。 【解決手段】 本発明のトナーは、結晶性物質と無定形
高分子とを含有する樹脂微粒子を水系媒体中で融着させ
て得られ、前記結晶性物質は、ＤＳＣによる第一の昇温
過程での吸熱ピーク（Ｐ１）が５０〜１３０℃にあり、
ＤＳＣによる第一の冷却過程での発熱ピーク（Ｐ２）が
３０〜１１０℃にあり、Ｐ１≧Ｐ２が成立することを特
徴とする。本発明の画像形成方法は、薄肉の加熱ローラ
ーを備えた定着装置によりトナー像を定着する工程を含
み、前記トナーは、前記結晶性物質および無定形高分子
を含む結着樹脂と、着色剤とを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はトナーおよび画像形
成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱ロール定着方式における近年の省エネ
ルギー対策として、定着のエネルギーを低減する試みが
種々なされている。ここに、定着のエネルギーを低減す
る方策として、加熱ローラー自体が保持する熱量（熱容
量）を低減することにより、蓄熱までの時間を短縮する
とともに、熱の伝達効率を向上する試みが種々提案され
ている。具体的には、加熱ローラーの芯金を薄肉化する
ことが、熱量を多大に必要とすることがなく、低熱容量
の方策として好ましいものとして使用されている。薄肉
の芯金を有する加熱ローラーを使用した場合、その低い
熱容量のために、紙の通過に伴うローラー表面の温度低
下が顕著である。このため、加熱部材からの加熱を継続
して行うことにより、通紙により奪われた熱を補給し
て、ローラー表面を一定の温度に維持する必要がある。
しかしながら、加熱部材からの加熱を継続して行うと、
通紙方向に対して幅狭の紙を通過させる場合に、ローラ
ー表面のうち、幅狭の紙が接触しない端部領域の温度が
過大となる。そして、この状態で幅広の紙を通過させる
と、過熱状態の前記端部領域において高温側のオフセッ
ト現象が発生しやすくなり、画像汚れが発生する問題を
引き起こしやすい。一方、薄肉の芯金を有する加熱ロー
ラーは温度変化が大きく、そのような加熱ローラーを備
えた定着装置に使用されるトナーには、広い温度範囲に
おいて画像支持体に対する接着性（定着性）が良好であ
ることが必要とされる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
事情に基いてなされたものであって、本発明の目的は、
薄肉の芯金を有する加熱ローラーを備え、省エネルギー
の要請に応じた定着装置に使用したときにも、オフセッ
ト現象に起因する画像不良を発生させることのないトナ
ーを提供することにある。本発明の他の目的は、薄肉の
芯金を有する加熱ローラーと、加圧ローラーとの間を通
過させる紙を、幅狭のものから幅広のものに換えたとき
に、当該幅広の紙の端部にオフセット現象に起因する画
像不良を発生させることのないトナーを提供することに
ある。本発明の他の目的は、定着可能温度域が広く、温
度変化に起因する定着性の変動が小さく、広い温度範囲
において良好な定着性を発揮することができるトナーを
提供することにある。本発明の他の目的は、省エネルギ
ーの要請に応じた定着工程を含み、しかも、オフセット
現象に起因する画像不良を発生させることのない画像形
成方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、トナーを構
成する樹脂成分として、特定の熱的特性を有する結晶性
物質（線状化合物）を無定形高分子とともに含有させる
ことにより、優れたオフセット防止効果および定着性能
が得られることを見出し、かかる知見に基いて本発明を
完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明のトナーは、結晶性物質
と無定形高分子とを含有する樹脂微粒子を水系媒体中で
融着させて得られ、前記結晶性物質は、ＤＳＣによる第
一の昇温過程での吸熱ピーク（Ｐ１）が５０〜１３０℃
にあり、ＤＳＣによる第一の冷却過程での発熱ピーク
（Ｐ２）が３０〜１１０℃にあり、Ｐ１≧Ｐ２が成立す
ることを特徴とする。

【０００６】本発明の画像形成方法は、感光体上に形成
された静電潜像をトナーを含む現像剤で現像し、前記感
光体上に形成されたトナー像を画像形成支持体に転写
し、転写されたトナー像を定着装置により定着する工程
を含む画像形成方法において、前記定着装置は、加熱ロ
ーラーと、この加熱ローラーに当接する加圧ローラーと
を備え、前記加熱ローラーは、アルミニウム、鉄および
銅より選択された金属あるいは合金で形成された内径が
１０〜５０ｍｍ、厚さが０．１〜２ｍｍである芯金の表
面にフッ素系樹脂を被覆し、固定配置された加熱部材を
内包してなり、前記加圧ローラーは、アスカーＣ硬度が
３５〜７５であるシリコーンゴムを１〜３０ｍｍの厚み
で芯金の表面に被覆してなり、前記加圧ローラーと、前
記加熱ローラーとが４〜３５ｋｇｆの総荷重で当接して
構成され、前記トナーは、結晶性物質および無定形高分
子を含む結着樹脂と、着色剤とを含有し、前記結晶性物
質は、ＤＳＣによる第一の昇温過程での吸熱ピーク（Ｐ
１）が５０〜１３０℃にあり、ＤＳＣによる第一の冷却
過程での発熱ピーク（Ｐ２）が３０〜１１０℃にあり、
Ｐ１≧Ｐ２が成立するトナーであることを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 ＜定着装置＞本発明のトナーは、特定の定着装置による
定着工程を含む画像形成方法（本発明の画像形成方法）
に好適に使用される。図１は、本発明において使用する
定着装置の一例を示す断面図であり、図１に示す定着装
置は、加熱ローラー１０と、これに当接する加圧ローラ
ー２０とを備えている。なお、図１において、Ｔは転写
紙上に形成されたトナー像である。

【０００８】加熱ローラー１０は、芯金１１の表面にフ
ッ素系樹脂からなる被覆層１２が形成されてなり、線状
ヒーターよりなる加熱部材１３を内包している。

【０００９】芯金１１は、アルミニウム、鉄および銅よ
り選択された金属あるいはそれらの合金から構成され、
その内径は１０〜５０ｍｍとされる。芯金１１の肉厚は
０．１〜２ｍｍとされ、省エネルギーの要請（薄肉化）
と、強度（構成材料に依存）とのバランスを考慮して決
定される。例えば、０．５７ｍｍの鉄よりなる芯金と同
等の強度を、アルミニウムよりなる芯金で担保するため
には、その肉厚を０．８ｍｍとする必要がある。

【００１０】被覆層１２を構成するフッ素系樹脂として
はＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）およびＰＦ
Ａ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビ
ニルエーテル共重合体）などを例示することができる。
被覆層１２の厚みは５０〜１０００μｍとされる。

【００１１】加熱部材１３としては、ハロゲンヒーター
を好適に使用することができる。なお、加熱部材は１本
のみでなく、図２に示すように、複数の加熱部材を内包
させて、通過する紙のサイズ（幅）に応じて配熱領域を
変更できるような構成としてもよい。図２に示す加熱ロ
ーラー１５には、ローラー表面の中央領域を加熱するた
めのハロゲンヒーター１６Ａと、ローラー表面の端部領
域を加熱するためのハロゲンヒーター１６Ｂ，ハロゲン
ヒーター１６Ｃとが配設されている。図２に示すような
加熱ローラー１５によれば、幅狭の紙を通過させる場合
には、ハロゲンヒーター１６Ａにのみ通電し、幅広の紙
を通過させる場合には、更にゲンヒーター１６Ｂおよび
ハロゲンヒーター１６Ｃにも通電させればよい。

【００１２】加圧ローラー２０は、芯金２１の表面にシ
リコーンゴムからなる被覆層２２が形成されてなる。芯
金２１は、アルミニウム、鉄などの金属またはそれらの
合金から構成されている。被覆層２２の厚みは１〜３０
ｍｍとされる。被覆層２２を構成するシリコーンゴムの
アスカーＣ硬度は３５〜７５、好ましくは４０〜５０と
され、シリコーンスポンジゴムであってもよい。

【００１３】加熱ローラー１０と加圧ローラー２０との
当接荷重（総荷重）としては、通常４〜３５ｋｇｆとさ
れ、好ましくは５〜３０ｋｇｆ、さらに好ましくは５〜
２５ｋｇｆとされる。この当接荷重は、加熱ローラー１
０の強度（芯金１１の肉厚）を考慮して規定され、例え
ば０．３ｍｍの鉄よりなる芯金を有する加熱ローラーに
あっては、２５ｋｇｆ以下とすることが好ましい。

【００１４】耐オフセット性および定着性の観点から、
ニップ幅としては４〜８ｍｍであることが好ましく、当
該ニップの面圧は０．６〜１．５ｋｇｆ／ｃｍ² である
ことが好ましい。

【００１５】図１に示したような定着装置による定着条
件の一例を示せば、定着温度（加熱ローラー１０の表面
温度）が１５０〜２１０℃とされ、定着線速が８０〜６
４０ｍｍ／ｓｅｃとされる。

【００１６】本発明において使用する定着装置には、必
要に応じて定着部のクリーニング機構を付与してもよ
い。この場合には、シリコーンオイルを定着部の上ロー
ラーに供給する方式として、シリコーンオイルを含浸し
たパッド、ローラー、ウェッブ等で供給し、クリーニン
グする方法が使用できる。シリコーンオイルとしては耐
熱性の高いものが使用され、ポリジメチルシリコーン、
ポリフェニルメチルシリコーン、ポリジフェニルシリコ
ーン等が使用される。粘度の低いものは使用時に流出量
が大きくなることから、２０℃における粘度が１，００
０〜１００，０００ｃｐのものが好適に使用される。特
に、本発明はシリコーンオイルを一定量使用する方式で
顕著に効果が発揮される。その理由としては、シリコー
ンオイルは絶縁性であることから、そのオイルが表面に
存在している加熱ローラーは、加圧ローラーとの回転に
よる摩擦により摩擦帯電での電荷蓄積がより多くなり、
結果としてハジキが発生しやすくなるが、本発明により
これが有効に防止されるからである。シリコーンオイル
の塗布量は、０．１〜１０μｇ／ｃｍ² が好ましい。

【００１７】また、ローラー表面の端部領域が過熱され
ることを抑制するために、定着装置には、当該端部領域
の冷却ファンなどが設けられていてもよい。

【００１８】＜トナーの構成＞本発明のトナーは、結晶
性物質と無定形高分子とを含有する樹脂微粒子を水系媒
体中で融着させることにより製造される。水系媒体中で
樹脂微粒子を融着させる方法として、例えば特開昭６３
−１８６２５３号公報、同６３−２８２７４９号公報、
特開平７−１４６５８３号公報等に記載されている方法
を挙げることができる。また、特に好ましい融着法とし
て水系媒体中で樹脂微粒子を塩析／融着させる方法が特
に好ましい。本発明において、「塩析／融着」とは、塩
析（微粒子の凝集）と融着（微粒子間の界面消失）とが
同時に起こること、または、塩析と融着とを同時に起こ
させる行為をいう。塩析と融着とを同時に行わせるため
には、樹脂微粒子を構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）以上の温度条件下において微粒子（樹脂微粒子、着
色剤微粒子）を凝集させる必要がある。本発明のトナー
を得るために使用される樹脂微粒子の重量平均粒径は５
０〜２０００ｎｍが好ましい。かかる樹脂微粒子は、乳
化重合法、懸濁重合法、シード重合法等のいずれの造粒
重合法によって得られるものであってもよいが、乳化重
合法による得られる樹脂微粒子が好ましい。

【００１９】＜結晶性物質＞本発明のトナーおよび本発
明の画像形成方法に使用するトナー（以下「本発明に係
るトナー」ともいう。）には、樹脂成分として、特定の
熱的特性を有する結晶性物質が含有されている。

【００２０】〔結晶性物質の物性〕本発明に係るトナー
を構成する結晶性物質は、ＤＳＣによる第一の昇温過程
での吸熱ピーク（Ｐ１）が５０〜１３０℃にあり、好ま
しくは６０〜１２０℃にある。また、当該結晶性物質
は、ＤＳＣによる第一の冷却過程での発熱ピーク（Ｐ
２）が３０〜１１０℃にあり、好ましくは４０〜１２０
℃にある。ここに、吸熱ピーク（Ｐ１）と、発熱ピーク
（Ｐ２）とは、Ｐ１≧Ｐ２の関係が成立する。温度差
（Ｐ１−Ｐ２）は、特に制限されるものではないが、５
０℃以下であることが好ましい。

【００２１】上記のような熱的特性を有する結晶性物質
をトナーの樹脂成分として含有させることにより、後述
する実施例の結果からも明らかなように、優れたオフセ
ット防止効果（広い定着可能温度域）および優れた定着
性（高い定着率）を発揮させることができる。本発明の
効果を発揮させるためには、無定形高分子と結晶性物質
とが互いに独立した状態で存在していることが好まし
い。すなわち、結晶性物質はシャープに溶解し、その溶
融した状態で無定形高分子を溶解する作用が働き、結果
としてトナー全体の溶融粘度を下げることができ、定着
性を向上することができるものである。また、互いに独
立して存在することにより、高温側での弾性率の低下を
抑えることが可能となるため、耐オフセット性も損なう
ことがない。

【００２２】吸熱ピーク（Ｐ１）が５０℃未満に存在す
る場合には、融解温度が低いために、定着性は向上する
ものの、耐オフセット性および保存安定性が低下する。
また、吸熱ピーク（Ｐ１）が１３０℃を超える範囲に存
在する場合には、融解温度が高いために、無定形高分子
との溶解温度が高くなり、結果として定着性の向上を図
ることができない。

【００２３】再結晶化の状態を示す発熱ピーク（Ｐ２）
が３０℃未満に存在する場合には、かなり低い温度まで
冷却しないと再結晶化することができず、そのような物
質は、結晶性が低い状態でトナー中に存在することにな
り、定着性の向上に寄与することができない。また、発
熱ピーク（Ｐ２）が１１０℃を超える範囲に存在する場
合には、再結晶化する温度が高過ぎて、いわゆる溶融温
度も高くなり、低温定着性が損なわれる。

【００２４】吸熱ピーク（Ｐ１）および発熱ピーク（Ｐ
２）は、示差熱量分析装置（ＤＳＣ）により測定され
る。昇温・冷却条件としては、０℃にて１分間放置した
後、１０℃／ｍｉｎの条件で２００℃まで昇温し、その
際に測定される最大の吸熱ピークを示す温度をＰ１とす
る。その後、２００℃にて１分間放置後、１０℃／ｍｉ
ｎの条件で降温し、その際に測定される最大の発熱ピー
クを示す温度をＰ２とする。具体的な測定装置として
は、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−７等を挙げること
ができる。

【００２５】結晶性物質の数平均分子量は１，５００〜
１５，０００であることが好ましく、更に好ましくは
２，０００〜１０，０００とされる。１，５００〜１
５，０００の範囲に数平均分子量を有する結晶性物質に
よれば、得られるトナーにおいて、その全体の溶融粘度
低下を発揮させるための無定形高分子との溶融状態での
相溶性が向上され、より低温側での定着性が向上する。
この数平均分子量が１，５００未満の場合では、結晶性
物質の溶融粘度が過度に低くなり、却って相溶状態が不
均一になりやすく、定着性を向上することができにくく
なる。一方、数平均分子量が１５，０００を超える場合
には、結晶性物質の溶融に時間がかかり、この場合でも
相溶状態が不均一になるために、定着性の向上効果が低
くなってしまう。ここに、結晶性物質の数平均分子量と
は、下記の条件に従って測定された分子量から求められ
る値をいう。

【００２６】（条件） ・使用機種：「ＬＣ−６Ａ」（島津製作所社製） ・カラム ：「ウルトラスタイラジェルＰｌｕｓ」 ・分析温度：６０℃ ・溶媒 ： ＝ｍ−クレゾール／クロロベンゼン＝３
／１（体積比） ・検量線 ：標準ポリスチレン検量線

【００２７】〔結晶性物質を構成する化合物〕結晶性物
質を構成する化合物としては、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミドを挙げることができ、脂肪族ジオール
と、脂肪族ジカルボン酸（酸無水物および酸塩化物を含
む）とを反応させて得られる脂肪族ポリエステル、脂肪
族ジアミンと、脂肪族ジカルボン酸（酸無水物および酸
塩化物を含む）とを反応させて得られる脂肪族ポリアミ
ドが好ましく、脂肪族ポリエステルが特に好ましい。こ
こに、結晶性物質を調製するために使用されるジカルボ
ン酸およびジオールは、分岐鎖（主鎖の骨格よりアルキ
ル基らの炭素数１以上の骨格があるもの）のないものが
好ましい。

【００２８】結晶性ポリエステルを得るために使用され
るジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４，ブテンジ オール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、 デカンジオール、ヘキサデカ
ンジオール、ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジオー ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー ル、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等を挙げることができる。

【００２９】結晶性ポリアミドを得るために使用される
ジアミンとしては、エチレンジアミン、ジエチレンジア
ミン、トリエチレンジアミン、１，２−プロピレンジア
ミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブタン
ジアミン、１，４−ブテンジアミン、２ ，２−ジメチ
ル−１，３−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミ
ン、１，６−ヘキサンジ アミン、１，４−シクロヘキ
サンジアミン、１，４−シクロヘキサンジメチルアミン
等を挙げることができる。

【００３０】結晶性ポリエステルおよび結晶性ポリアミ
ドを得るために使用されるジカルボン酸としては、シュ
ウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼ ライン酸、セバシン
酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコ酸、イタコン
酸、グルタコ酸、ｎ −ドデシルコハク酸、ｎ−ドデセ
ニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニル
コハ ク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−オクテニルコ
ハク酸、これらの酸無水物あるいは酸塩化物を挙げるこ
とができる。

【００３１】なお、脂肪族ポリエステルの調製法とし
て、上記脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの縮合
以外に、種々のラクトンの開環重合で調製する方法もあ
る。この場合ラクトンとしては、δ−バレロラクトン、
ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトンなどを例示
することができる。特に好ましい結晶性物質としては、
シクロヘキサンジオールとアジピン酸とを反応して得ら
れるポリエステル、１，６ヘキサンジオールとセバシン
酸とを反応して得られるポリエステル、エチレングリコ
ールとコハク酸とを反応して得られるポリエステル、エ
チレングリコールとセバシン酸とを反応して得られるポ
リエステル、１，４−ブタンジオールとコハク酸とを反
応して得られるポリエステルを挙げることができ、これ
らのうち、シクロヘキサンジオールとアジピン酸とを反
応して得られるポリエステルが最も好ましい。

【００３２】＜無定形高分子＞ 〔無定形高分子の物性〕樹脂微粒子中に含有される無定
形高分子（無定形ビニル重合体）のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）は１０〜７５℃の範囲にあることが好ましく、更に
好ましくは４０〜６５℃である。また、無定形高分子の
軟化点は８０〜２２０℃の範囲にあることが好ましい。
また、無定形高分子の分子量は、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）で５，０００〜１，０００，０００であることが好
ましく、更に好ましくは８，０００〜５００，０００で
あり、数平均分子量（Ｍｎ）は２，０００〜２００，０
００であることが好ましい。また、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）は２．０〜１００であることが好ましく、更に好
ましくは５．０〜８０である。

【００３３】ここで、無定形高分子の軟化点は、高化式
フローテスター（島津製作所製）を使用して測定された
値を示す。具体的には、高化式フローテスター「ＣＦＴ
−５００」（島津製作所製）を用い、ダイスの細孔の径
１ｍｍ、長さ１ｍｍ、荷重２０ｋｇ／ｃｍ² 、昇温速度
６℃／ｍｉｎの条件下で１ｃｍ³ の試料を溶融流出させ
たときの流出開始点から流出終了点の高さの１／２に相
当する温度を軟化点として示す。

【００３４】また、無定形高分子のガラス転移点とはＤ
ＳＣにて測定された値で、ベースラインと吸熱ピークの
傾きとの交点をガラス転移点とする。具体的には、示差
走査熱量計を用い、１００℃まで昇温しその温度にて３
ｍｉｎ間放置した後に降下温度１０℃／ｍｉｎで室温ま
で冷却する。ついで、このサンプルを昇温速度１０℃／
ｍｉｎで測定した際に、ガラス転移点以下のベースライ
ンの延長線と、ピークの立ち上がり部分からピークの頂
点までの間での最大傾斜を示す接線との交点をガラス転
移点として示す。測定装置としては、パーキンエルマー
社製のＤＳＣ−７等を使用することができる。

【００３５】無定形高分子の分子量はＧＰＣにて測定さ
れたスチレン換算分子量を示す。ＧＰＣによる樹脂の分
子量測定方法は、ＴＨＦを溶媒としたＧＰＣ（ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー）による測定である。
すなわち、測定試料０．５〜５ｍｇ、より具体的には１
ｍｇに対してＴＨＦを１ｃｃ加え、室温にてマグネチッ
クスターラーなどを用いて撹拌を行い、充分に溶解させ
る。ついで、ポアサイズ０．４５〜０．５０μｍのメン
ブランフィルターで処理した後に、ＧＰＣへ注入する。
ＧＰＣの測定条件は、４０℃にてカラムを安定化させ、
ＴＨＦを毎分１ｃｃの流速で流し、１ｍｇ／ｃｃの濃度
の試料を約１００μｌ注入して測定する。カラムは、市
販のポリスチレンジェルカラムを組み合わせて使用する
ことが好ましい。例えば、昭和電工社製のＳｈｏｄｅｘ
ＧＰＣ ＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８
０５，８０６，８０７の組合せや、東ソー社製のＴＳＫ
ｇｅｌＧ１０００Ｈ、Ｇ２０００Ｈ，Ｇ３０００Ｈ，Ｇ
４０００Ｈ，Ｇ５０００Ｈ，Ｇ６０００Ｈ，Ｇ７０００
Ｈ，ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組合せなどをあげ
ることができる。また、検出器としては、屈折率検出器
（ＩＲ検出器）、あるいはＵＶ検出器を用いるとよい。
試料の分子量測定では、試料の有する分子量分布を単分
散のポリスチレン標準粒子を用いて作成した検量線を用
いて算出する。検量線作成用のポリスチレンとしては１
０点程度用いるとよい。

【００３６】〔無定形高分子を構成する重合体〕無定形
高分子を得るために使用する重合性単量体としては、ラ
ジカル重合性単量体を必須の構成成分とし、必要に応じ
て架橋剤を使用することができる。また、以下の酸性基
を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を有する
ラジカル重合性単量体を少なくとも１種類含有すること
が好ましい。

【００３７】（１）ラジカル重合性単量体 ラジカル重合性単量体成分としては、特に限定されるも
のではなく従来公知のラジカル重合性単量体を用いるこ
とができる。また、要求される特性を満たすように、１
種または２種以上のものを組み合わせて用いることがで
きる。具体的には、芳香族系ビニル単量体、（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体、ビニルエステル系単量体、
ビニルエーテル系単量体、モノオレフィン系単量体、ジ
オレフィン系単量体、ハロゲン化オレフィン系単量体等
を用いることができる。芳香族系ビニル単量体として
は、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−
エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−
ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−
ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、２，
４−ジメチルスチレン、３，４−ジクロロスチレン等の
スチレン系単量体およびその誘導体が挙げられる。（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、β−ヒドロ
キシアクリル酸エチル、γ−アミノアクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等が挙
げられる。ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等が挙げら
れる。ビニルエーテル系単量体としては、ビニルメチル
エーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエ
ーテル、ビニルフェニルエーテル等が挙げられる。モノ
オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、
イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン等が挙げられる。ジオレフィン系単量体
としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が
挙げられる。ハロゲン化オレフィン系単量体としては、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等が挙げられ
る。

【００３８】（２）架橋剤 架橋剤としては、トナーの特性を改良するためにラジカ
ル重合性架橋剤を添加しても良い。ラジカル重合性架橋
剤としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、
ジビニルエーテル、ジエチレングリコールメタクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、フタル酸ジアリル等の
不飽和結合を２個以上有するものが挙げられる。

【００３９】（３）酸性基を有するラジカル重合性単量
体または塩基性基を有するラジカル重合性単量体 酸性基を有するラジカル重合性単量体または塩基性基を
有するラジカル重合性単量体としては、例えば、カルボ
キシル基含有単量体、スルホン酸基含有単量体、第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモニ
ウム塩等のアミン系の化合物を用いることができる。酸
性基を有するラジカル重合性単量体としては、カルボン
酸基含有単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、フ
マール酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイ
ン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノオクチルエス
テル等が挙げられる。スルホン酸基含有単量体として
は、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、アリ
ルスルホコハク酸オクチル等が挙げられる。これらは、
ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩あるいはカル
シウムなどのアルカリ土類金属塩の構造であってもよ
い。

【００４０】塩基性基を有するラジカル重合性単量体と
しては、アミン系の化合物があげられ、ジメチルアミノ
エチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルア
ミノエチルメタクリレート、および上記４化合物の４級
アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピル
トリメチルアンモニウム塩、アクリルアミド、Ｎ−ブチ
ルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド、
ピペリジルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ブ
チルメタクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミ
ド；ビニルピリジン、ビニルピロリドン；ビニルＮ−メ
チルピリジニウムクロリド、ビニルＮ- エチルピリジニ
ウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムク
ロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド
等を挙げることができる。

【００４１】本発明に用いられるラジカル重合性単量体
としては、酸性基を有するラジカル重合性単量体または
塩基性基を有するラジカル重合性単量体が単量体全体の
０．１〜１５重量％使用することが好ましく、ラジカル
重合性架橋剤はその特性にもよるが、全ラジカル重合性
単量体に対して０．１〜１０重量％の範囲で使用するこ
とが好ましい。

【００４２】〔連鎖移動剤〕無定形高分子の分子量を調
整することを目的として、一般的に用いられる連鎖移動
剤を用いることが可能である。連鎖移動剤としては、特
に限定されるものではなく例えばオクチルメルカプタ
ン、ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカ
プタン等のメルカプタン、およびスチレンダイマー等が
使用される。

【００４３】〔重合開始剤〕本発明に用いられるラジカ
ル重合開始剤は水溶性であれば適宜使用が可能である。
例えば過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム
等）、アゾ系化合物（４，４′−アゾビス４−シアノ吉
草酸及びその塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）塩等）、パーオキシド化合物等が挙げられる。
更に上記ラジカル性重合開始剤は、必要に応じて還元剤
と組み合わせレドックス系開始剤とする事が可能であ
る。レドックス系開始剤を用いる事で、重合活性が上昇
し重合温度の低下が図れ、更に重合時間の短縮が期待で
きる。重合温度は、重合開始剤の最低ラジカル生成温度
以上であればどの温度を選択しても良いが例えば５０℃
から９０℃の範囲が用いられる。但し、常温開始の重合
開始剤、例えば過酸化水素−還元剤（アスコルビン酸
等）の組み合わせを用いる事で、室温またはそれ以上の
温度で重合する事も可能である。

【００４４】本発明においては、上記のラジカル重合性
単量体に結晶性物質を溶解させて、結晶性物質のラジカ
ル重合性単量体溶液を調製し、これを、後述する界面活
性剤等の分散剤を用いて水中に乳化または懸濁させた後
に重合処理することが好ましい。かかる重合処理の具体
的方法については後述する。

【００４５】〔界面活性剤〕前述のラジカル重合性単量
体を使用して乳化重合を行うためには、界面活性剤を使
用して乳化重合を行う必要がある。この際に使用するこ
とのできる界面活性剤としては特に限定されるものでは
無いが、下記のイオン性界面活性剤を好適なものの例と
して挙げることができる。イオン性界面活性剤として
は、スルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、アリールアルキルポリエーテルスルホン酸ナトリ
ウム、３，３−ジスルホンジフェニル尿素−４，４−ジ
アゾ−ビス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホン酸
ナトリウム、オルト−カルボキシベンゼン−アゾ−ジメ
チルアニリン、２，２，５，５−テトラメチル−トリフ
ェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフトール
−６−スルホン酸ナトリウム等）、硫酸エステル塩（ド
デシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、
ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム
等）、脂肪酸塩（オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナ
トリウム、カプリン酸ナトリウム、カプリル酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オ
レイン酸カルシウム等）が挙げられる。また、ノニオン
性界面活性剤も使用することができる。具体的には、ポ
リエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポ
リプロピレンオキサイドとポリエチレンオキサイドの組
み合わせ、ポリエチレングリコールと高級脂肪酸とのエ
ステル、アルキルフェノールポリエチレンオキサイド、
高級脂肪酸とポリエチレングリコールのエステル、高級
脂肪酸とポリプロピレンオキサイドのエステル、ソルビ
タンエステル等をあげることができる。本発明におい
て、これらは、主に乳化重合時の乳化剤として使用され
るが、他の工程または使用目的で使用してもよい。

【００４６】＜結晶性物質と無定形高分子との含有割合
＞樹脂微粒子中における結晶性物質と無定形高分子との
含有割合としては、無定形高分子１００重量部に対し
て、結晶性物質が１〜２００重量部であることが好まし
く、更に好ましくは２〜１００重量部、特に好ましくは
３〜５０重量部とされる。結晶性物質の割合が過小であ
る場合には、得られるトナーが十分な定着性を有するも
のとならない。一方、この割合が過大である場合には、
過剰な結晶性物質の存在による過度な溶融が進み、溶融
粘度の低下が起こるためにオフセットが発生し易くなる
問題がある。

【００４７】＜着色剤＞本発明のトナーを構成する着色
剤としては無機顔料、有機顔料を挙げることができる。
無機顔料としては、従来公知のものを用いることができ
る。具体的な無機顔料を以下に例示する。黒色の顔料と
しては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラ
ック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプ
ブラック等のカーボンブラック、更にマグネタイト、フ
ェライト等の磁性粉も用いられる。これらの無機顔料は
所望に応じて単独または複数を選択併用する事が可能で
ある。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０重量
％であり、好ましくは３〜１５重量％が選択される。磁
性トナーとして使用する際には、前述のマグネタイトを
添加することができる。この場合には所定の磁気特性を
付与する観点から、トナー中に２０〜６０重量％添加す
ることが好ましい。有機顔料としても従来公知のものを
用いることができる。具体的な有機顔料を以下に例示す
る。マゼンタまたはレッド用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられ
る。オレンジまたはイエロー用の顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレ
ンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．
ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１３８等が挙げられる。グリーンまたはシ
アン用の顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１
６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トグリーン７等が挙げられる。これらの有機顔料は所望
に応じて単独または複数を選択併用する事が可能であ
る。また顔料の添加量は重合体に対して２〜２０重量％
であり、好ましくは３〜１５重量％が選択される。

【００４８】着色剤は表面改質して使用することもでき
る。その表面改質剤としては、従来公知のものを使用す
ることができ、具体的にはシランカップリング剤、チタ
ンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が好
ましく用いることができる。

【００４９】＜外添剤＞本発明のトナーには、流動性、
帯電性の改良およびクリーニング性の向上などの目的
で、いわゆる外添剤を添加して使用することができる。
これら外添剤としては特に限定されるものでは無く、種
々の無機微粒子、有機微粒子及び滑剤を使用することが
できる。無機微粒子としては、従来公知のものを使用す
ることができる。具体的には、シリカ、チタン、アルミ
ナ微粒子等が好ましく用いることができる。これら無機
微粒子としては疎水性のものが好ましい。具体的には、
シリカ微粒子として、例えば日本アエロジル社製の市販
品Ｒ−８０５、Ｒ−９７６、Ｒ−９７４、Ｒ−９７２、
Ｒ−８１２、Ｒ−８０９、ヘキスト社製のＨＶＫ−２１
５０、Ｈ−２００、キャボット社製の市販品ＴＳ−７２
０、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、Ｈ−５、ＭＳ−５等
が挙げられる。チタン微粒子としては、例えば、日本ア
エロジル社製の市販品Ｔ−８０５、Ｔ−６０４、テイカ
社製の市販品ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１００Ｂ、ＭＴ−
５００ＢＳ、ＭＴ−６００、ＭＴ−６００ＳＳ、ＪＡ−
１、富士チタン社製の市販品ＴＡ−３００ＳＩ、ＴＡ−
５００、ＴＡＦ−１３０、ＴＡＦ−５１０、ＴＡＦ−５
１０Ｔ、出光興産社製の市販品ＩＴ−Ｓ、ＩＴ−ＯＡ、
ＩＴ−ＯＢ、ＩＴ−ＯＣ等が挙げられる。アルミナ微粒
子としては、例えば、日本アエロジル社製の市販品ＲＦ
Ｙ−Ｃ、Ｃ−６０４、石原産業社製の市販品ＴＴＯ−５
５等が挙げられる。また、有機微粒子としては数平均一
次粒子径が１０〜２０００ｎｍ程度の球形の有機微粒子
を使用することができる。このものとしては、スチレン
やメチルメタクリレートなどの単独重合体やこれらの共
重合体を使用することができる。滑剤には、例えばステ
アリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カ
ルシウム等の塩、オレイン酸の亜鉛、マンガン、鉄、
銅、マグネシウム等の塩、パルミチン酸の亜鉛、銅、マ
グネシウム、カルシウム等の塩、リノール酸の亜鉛、カ
ルシウム等の塩、リシノール酸の亜鉛、カルシウムなど
の塩等の高級脂肪酸の金属塩が挙げられる。これら外添
剤の添加量は、トナーに対して０．１〜５重量％程度が
好ましい。

【００５０】＜トナーの製造工程＞本発明の製造方法の
一例としては、（１）結晶性物質をラジカル重合性単量
体に溶解する溶解工程、（２）樹脂微粒子の分散液を調
製するための重合工程、（３）水系媒体中で樹脂微粒子
を融着させてトナー粒子（会合粒子）を得る融着工程、
（４）トナー粒子の分散液から当該トナー粒子を濾別
し、当該トナー粒子から界面活性剤などを除去する濾過
・洗浄工程、（５）洗浄処理されたトナー粒子を乾燥す
る乾燥工程から構成され、（６）乾燥処理されたトナー
粒子に外添剤を添加する工程が含まれていてもよい。

【００５１】以下、各工程について説明する。 〔溶解工程〕この工程は、ラジカル重合性単量体に結晶
性物質を溶解させて、結晶性物質のラジカル重合性単量
体溶液を調製する工程である。結晶性物質の使用割合
は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、１〜
２００重量部であることが好ましく、更に好ましくは２
〜１００重量部、特に好ましくは３〜５０重量部とされ
る。

【００５２】〔重合工程〕この重合工程の好適な一例に
おいては、水系媒体（界面活性剤およびラジカル重合開
始剤の水溶液）中に、前記結晶性物質のラジカル重合性
単量体溶液の液滴を形成させ、前記ラジカル重合開始剤
からのラジカルにより当該液滴中において重合反応を進
行させる。なお、前記液滴中に油溶性重合開始剤が含有
されていてもよい。このような重合工程においては、機
械的エネルギーを付与して強制的に乳化（液滴の形成）
処理が必須となる。かかる機械的エネルギーの付与手段
としては、ホモミキサー、超音波、マントンゴーリンな
どの強い攪拌または超音波振動エネルギーの付与手段を
挙げることができる。

【００５３】この重合工程により、結晶性物質と無定形
高分子とを含有する樹脂微粒子が得られる。かかる樹脂
微粒子は、着色された微粒子であってもよく、着色され
ていない微粒子であってもよい。着色された樹脂微粒子
は、着色剤を含有する単量体組成物を重合処理すること
により得られる。また、着色されていない樹脂微粒子を
使用する場合には、後述する融着工程において、樹脂微
粒子の分散液に、着色剤微粒子の分散液を添加し、樹脂
微粒子と着色剤微粒子とを融着させることでトナー粒子
とすることができる。

【００５４】〔融着工程〕前記融着工程における融着の
方法としては、重合工程により得られた樹脂微粒子（着
色または非着色の樹脂微粒子）を用いた塩析／融着法が
好ましい。また、当該融着工程においては、樹脂微粒子
や着色剤微粒子とともに、離型剤微粒子や荷電制御剤な
どの内添剤微粒子なども融着させることができる。

【００５５】前記融着工程における「水系媒体」とは、
主成分（５０重量％以上）が水からなるものをいう。こ
こに、水以外の成分としては、水に溶解する有機溶媒を
挙げることができ、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチル
ケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。これら
のうち、樹脂を溶解しない有機溶媒であるメタノール、
エタノール、イソプロパノール、ブタノールのようなア
ルコール系有機溶媒が特に好ましい。

【００５６】着色剤微粒子は、着色剤を水系媒体中に分
散することにより調製することができる。着色剤の分散
処理は、水中で界面活性剤濃度を臨界ミセル濃度（ＣＭ
Ｃ）以上にした状態で行われる。着色剤の分散処理に使
用する分散機は特に限定されないが、好ましくは超音波
分散機、機械的ホモジナイザー、マントンゴーリンや圧
力式ホモジナイザー等の加圧分散機、サンドグラインダ
ー、ゲッツマンミルやダイヤモンドファインミル等の媒
体型分散機が挙げられる。また、使用される界面活性剤
としては、前述の界面活性剤と同様のものを挙げること
ができる。なお、着色剤（微粒子）は表面改質されてい
てもよい。着色剤の表面改質法は、溶媒中に着色剤を分
散させ、その分子量液中に表面改質剤を添加し、この系
を昇温することにより反応させる。反応終了後、着色剤
を濾別し、同一の溶媒で洗浄ろ過を繰り返した後、乾燥
することにより、表面改質剤で処理された着色剤（顔
料）が得られる。

【００５７】好ましい融着方法である塩析／融着法は、
樹脂微粒子と着色剤微粒子とが存在している水中に、ア
ルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩等からなる塩析剤を
臨界凝集濃度以上の凝集剤として添加し、次いで、前記
樹脂微粒子のガラス転移点以上に加熱することで塩析を
進行させると同時に融着を行う工程である。この工程で
は、水に無限溶解する有機溶媒を添加し、樹脂微粒子の
ガラス転移温度を実質的に下げることで融着を効果的に
行う手法を採用してもよい。ここで、塩析剤であるアル
カリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、アルカリ金属と
して、リチウム、カリウム、ナトリウム等が挙げられ、
アルカリ土類金属として、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウムなどが挙げられ、好ましくは
カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バ
リウムが挙げられる。また塩を構成するものとしては、
塩素塩、臭素塩、沃素塩、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられ
る。さらに、前記水に無限溶解する有機溶媒としては、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン
等があげられるが、炭素数が３以下のメタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノールのアルコ
ールが好ましく、特に、２−プロパノールが好ましい。

【００５８】本発明の融着を塩析／融着で行う場合、塩
析剤を添加した後に放置する時間をできるだけ短くする
ことが好ましい。この理由として明確では無いが、塩析
した後の放置時間によって、粒子の凝集状態が変動し、
粒径分布が不安定になったり、融着させたトナーの表面
性が変動したりする問題が発生する。また、塩析剤を添
加する温度としては少なくとも樹脂微粒子のガラス転移
温度以下であることが必要である。この理由としては、
塩析剤を添加する温度が樹脂微粒子のガラス転移温度以
上であると樹脂微粒子の塩析／融着は速やかに進行する
ものの、粒径の制御を行うことができず、大粒径の粒子
が発生したりする問題が発生する。この添加温度の範囲
としては樹脂のガラス転移温度以下であればよいが、一
般的には５〜５５℃、好ましくは１０〜４５℃である。
また、本発明では、塩析剤を樹脂微粒子のガラス転移温
度以下で加え、その後にできるだけ速やかに昇温し、樹
脂微粒子のガラス転移温度以上に加熱する方法を使用す
ることが好ましい。この昇温までの時間としては１時間
未満が好ましい。さらに、昇温を速やかに行う必要があ
るが、昇温速度としては、０．２５℃／分以上が好まし
い。上限としては特に明確では無いが、瞬時に温度を上
げると塩析が急激に進行するため、粒径制御がやりにく
いという問題があり、５℃／分以下が好ましい。

【００５９】〔濾過・洗浄工程〕この濾過・洗浄工程で
は、上記の工程で得られたトナー粒子の分散液から当該
トナー粒子を濾別する濾過処理と、濾別されたトナー粒
子（ケーキ状の集合物）から界面活性剤や塩析剤などの
付着物を除去する洗浄処理とが施される。ここに、濾過
処理方法としては、遠心分離法、ヌッチェ等を使用して
行う減圧濾過法、フィルタープレス等を使用して行う濾
過法など特に限定されるものではない。

【００６０】〔乾燥工程〕この工程は、洗浄処理された
トナー粒子を乾燥処理する工程である。この工程で使用
される乾燥機としては、スプレードライヤー、真空凍結
乾燥機、減圧乾燥機などを挙げることができ、静置棚乾
燥機、移動式棚乾燥機、流動層乾燥機、回転式乾燥機、
攪拌式乾燥機などを使用することが好ましい。乾燥処理
されたトナー粒子の水分は、５重量％以下であることが
好ましく、更に好ましくは２重量％以下とされる。な
お、乾燥処理されたトナー粒子同士が、弱い粒子間引力
で凝集している場合には、当該凝集体を解砕処理しても
よい。ここに、解砕処理装置としては、ジェットミル、
ヘンシェルミキサー、コーヒーミル、フードプロセッサ
ー等の機械式の解砕装置を使用することができる。

【００６１】〔外添剤の添加工程〕この工程は、乾燥処
理されたトナー粒子に外添剤を添加する工程である。外
添剤を添加するために使用される装置としては、タービ
ュラーミキサー、ヘンシエルミキサー、ナウターミキサ
ー、Ｖ型混合機などの種々の公知の混合装置を挙げるこ
とができる。

【００６２】トナーは、着色剤、離型剤以外にトナー用
材料として種々の機能を付与することのできる材料を加
えてもよい。具体的には荷電制御剤等が挙げられる。こ
れらの成分は樹脂微粒子を重合する段階でその分散液を
添加する方法、前述の塩析／融着段階で樹脂微粒子と着
色剤粒子と同時に添加し、トナー中に包含する方法、樹
脂微粒子自体に添加する方法等種々の方法で添加するこ
とができる。好ましい方法としては、前述の樹脂微粒子
を重合する段階で荷電制御剤粒子及び／又は離型剤粒子
を分散液の状態で添加する方法及び前述の塩析／融着工
程で樹脂微粒子及び着色剤粒子と同時に荷電制御剤粒子
及び／又は離型剤粒子を分散液の状態で添加し、塩析／
融着させる方法が挙げられる。尚、離型剤としては、種
々の公知のもので、且つ水中に分散することができるも
のを使用することが好ましい。具体的には、ポリプロピ
レン、ポリエチレン等のオレフィン系ワックスや、これ
らの変性物、カルナウバワックスやライスワックス等の
天然ワックス、脂肪酸ビスアミドなどのアミド系ワック
スなどをあげることができる。これらは離型剤粒子とし
て加えられ、樹脂や着色剤と共に塩析／融着させること
ができる。荷電制御剤も同様に種々の公知のもので、且
つ水中に分散することができるものを使用することがで
きる。具体的には、ニグロシン系染料、ナフテン酸また
は高級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第４級
アンモニウム塩化合物、アゾ系金属錯体、サリチル酸金
属塩あるいはその金属錯体等が挙げられる。これら離型
剤や荷電制御剤の粒子は、分散した状態で数平均一次粒
子径が１０〜５００ｎｍ程度とすることが好ましい。

【００６３】＜トナーの粒径＞本発明のトナーの体積平
均粒径は３〜９μｍであることが好ましく、更に好まし
くは４〜８μｍとされる。ここで、トナーの体積平均粒
径は、コールターカウンターＴＡ−II、コルターマルチ
サイザー、ＳＬＡＤ１１００（島津製作所製レーザー回
折式粒径測定装置）等を用いて測定された値である。コ
ールターカウンターＴＡIIおよびコールターマルチサイ
ザーではアパーチャー径＝１００μｍのアパーチャーを
用いて２．０〜４０μｍの範囲における粒径分布を用い
て測定された値を示す。

【００６４】＜現像剤＞本発明のトナーは、一成分現像
剤でも二成分現像剤として用いてもよいが、好ましくは
二成分現像剤としてである。

【００６５】一成分現像剤として用いる場合は、非磁性
一成分現像剤として前記トナーをそのまま用いる方法も
あるが、通常はトナー粒子中に０．１〜５μｍ程度の磁
性粒子を含有させ磁性一成分現像剤として用いる。その
含有方法としては、着色剤と同様にして非球形粒子中に
含有させるのが普通である。

【００６６】又、キャリアと混合して二成分現像剤とし
て用いることができる。この場合は、キャリアの磁性粒
子として、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、そ
れらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等の従
来から公知の材料を用いる。特にフェライト粒子が好ま
しい。上記磁性粒子は、その体積平均粒径としては１５
〜１００μｍ、より好ましくは２５〜６０μｍのものが
よい。

【００６７】キャリアの体積平均粒径の測定は、代表的
には湿式分散機を備えたレーザ回折式粒度分布測定装置
「ヘロス（ＨＥＬＯＳ）」（シンパティック（ＳＹＭＰ
ＡＴＥＣ）社製）により測定することができる。

【００６８】キャリアは、磁性粒子が更に樹脂により被
覆されているもの、あるいは樹脂中に磁性粒子を分散さ
せたいわゆる樹脂分散型キャリアが好ましい。コーティ
ング用の樹脂組成としては、特に限定は無いが、例え
ば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン／ア
クリル系樹脂、シリコーン系樹脂、エステル系樹脂或い
はフッ素含有重合体系樹脂等が用いられる。また、樹脂
分散型キャリアを構成するための樹脂としては、特に限
定されず公知のものを使用することができ、例えば、ス
チレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹
脂、フェノール樹脂等を使用することができる。

【００６９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。なお、以下
において「部」は「重量部」を意味する。

【００７０】〔着色粒子製造例１〕 （１）着色剤分散液の調製：ｎ−ドデシル硫酸ナトリウ
ム＝０．９０ｋｇと純水１０．０Ｌを入れ攪拌溶解し
た。この液に、攪拌下、リーガル３３０Ｒ（キャボット
社製カーボンブラック）１．２０ｋｇを徐々に加え、つ
いで、サンドグラインダー（媒体型分散機）を用いて、
２０時間連続分散した。分散後、大塚電子社製・電気泳
動光散乱光度計ＥＬＳ−８００を用いて、上記分散液の
粒径を測定した結果、重量平均径で１２２ｎｍであっ
た。また、静置乾燥による重量法で測定した上記分散液
の固形分濃度は１６．６重量％であった。この分散液を
「着色剤分散液１」とする。

【００７１】（２）ラテックスＡ１の調製：スチレン＝
５６７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート＝９８ｇ、メタクリ
ル酸＝３５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン＝２４．１ｇ
に、下記表１に示す処方に従って下記表３に示す結晶性
物質（結晶性物質１）を加え、攪拌しつつ８５℃まで昇
温し結晶性物質を溶解させてモノマー溶液（結晶性物質
を溶解したラジカル重合性単量体溶液）を調製した。つ
いで、純水２７００ｍＬにドデシルベンゼンスルフォン
酸ナトリウム１ｇを溶解させた水溶液をいれた温度計、
冷却管、攪拌装置を有する四つ口フラスコを８５℃に加
熱し、その温度条件下に前記モノマー溶液を滴下し、８
５℃に維持したまま超音波振動を付与し、前記モノマー
溶液を界面活性剤を含有する水溶液中に完全に分散させ
た。その後、７０℃に温度を下げ、過硫酸アンモニウム
８．３ｇを純水５００ｍＬに溶解させた水溶性重合開始
剤溶液を滴下し、窒素気流下７０℃にて４時間反応させ
た。その後、冷却し、ポールフィルターで異物を除去
し、ラテックスＡ１を得た。

【００７２】（３）ラテックスＢ１の調製：スチレン＝
４９７ｇ、ｎ−ブチルアクリレート＝１６８ｇ、メタク
リル酸＝３５ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン＝０．６６
ｇに、下記表１に示す処方に従って下記表３に示す結晶
性物質（結晶性物質１）を加え、攪拌しつつ８５℃まで
昇温し結晶性物質を溶解させてモノマー溶液（結晶性物
質を溶解したラジカル重合性単量体溶液）を調製した。
ついで、純水２７００ｍＬにドデシルベンゼンスルフォ
ン酸ナトリウム１．３４ｇを溶解させた水溶液をいれた
温度計、冷却管、攪拌装置を有する四つ口フラスコを８
５℃に加熱し、その温度条件下に前記モノマー溶液を滴
下し、８５℃に維持したまま超音波振動を付与し、前記
モノマー溶液を界面活性剤を含有する水溶液中に完全に
分散させた。その後、７０℃に温度を下げ、過硫酸アン
モニウム１．４８ｇを純水５００ｍＬに溶解させた水溶
性重合開始剤溶液を滴下し、窒素気流下７０℃にて４時
間反応させた。その後、冷却し、ポールフィルターで異
物を除去し、ラテックスＢ１を得た。

【００７３】（４）塩析／融着工程：塩析剤としての塩
化ナトリウム＝１．０７ｋｇとイオン交換水５．０Ｌを
入れ、攪拌溶解した。これを、塩化ナトリウム溶液Ａと
する。温度センサー、冷却管、窒素導入装置、攪拌装
置、櫛形バッフルを付けた反応釜に、上記で作製したラ
テックスＡ１＝５．０ｋｇとラテックスＢ１＝５．０ｋ
ｇと着色剤分散液１＝０．４ｋｇとイオン交換水２０．
０ｋｇとを入れ攪拌した。ついで、３５℃に加温し、塩
化ナトリウム溶液Ａを添加した。その後、５分間放置し
た後に、昇温を開始し、液温度８５℃まで５分で昇温し
た（昇温速度＝１０℃／分）。液温度８５℃±２℃に
て、６時間加熱攪拌し、塩析／融着させた。その後、３
０℃以下に冷却し攪拌を停止した。目開き４５μｍの篩
いで濾過し、この濾液を会合液とする。ついで、遠心
分離機を使用し、会合液よりウェットケーキ状の着色
粒子を濾取した。その後、イオン交換水により洗浄し
た。上記で洗浄を完了したウエットケーキ状の着色粒子
を、４０℃の温風で乾燥し、着色粒子を得た。この着色
粒子を「着色粒子１」とする。この着色粒子１は、体積
平均粒子径が６．３μｍであり、樹脂の分子量は数平均
分子量が６１００、重量平均分子量が５３０００であっ
た。

【００７４】〔着色粒子製造例２〜２６〕ラテックスＡ
１およびラテックスＢ１を調製する際に、下記表１〜２
に示す処方に従って下記表３に示す結晶性物質を使用し
たこと以外は着色粒子製造例１と同様にして着色粒子２
〜着色粒子２６を得た。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】この着色粒子１〜２６の各々に疎水性シリ
カ（疎水化度＝６５、数平均一次粒子径＝１２ｎｍ）を
１．０重量％添加し、トナーを得た。これらを「トナー
１」〜「トナー２６」とする。トナー１〜２６の各々
と、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍの
フェライトキャリアと混合してトナー濃度が６％の現像
剤を調製した。これらをトナーに対応して、「現像剤
１」〜「現像剤２６」とする。

【００７９】＜実施例１〜３１および比較例１〜９＞ 〔実写テスト〕現像剤１〜２６の各々を使用し、下記表
５〜６に示す定着装置を備えたコニカ社製デジタル複写
機Ｋｏｎｉｃａ７０６０を用いた実写テストを実施する
ことにより、耐オフセット性（定着オフセット発生の有
無）および定着性（ハーフトーン定着率）を評価した。
結果を下記表５〜６に併せて示す。なお、現像条件は下
記に示すとおりである。

【００８０】（現像条件） ・感光体；積層型有機感光体 ・ＤＣバイアス ；−５００Ｖ ・Ｄｓｄ（感光体と現像スリーブ間距離）；６００μｍ ・現像剤層規制 ；磁性Ｈ−Ｃｕｔ方式 ・現像剤層厚 ；７００μｍ ・現像スリーブ径；４０ｍｍ

【００８１】定着装置は、圧接方式の加熱定着装置を採
用した。定着装置の構成および定着条件は下記のとおり
である。

【００８２】（定着装置１）テトラフルオロエチレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦ
Ａ）で表面を被覆した直径３０ｍｍφで全幅が３１０ｍ
ｍの、ヒーターを中央部に内蔵した円柱状の厚み２ｍｍ
のアルミ合金を上ローラーとして有し、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロアルキルエーテル共重合体（Ｐ
ＦＡ）で表面を被覆したスポンジ状シリコンゴム（アス
カーＣ硬度＝４８：厚み８ｍｍ）で構成された直径４０
ｍｍφの下ローラーを有している。ニップ圧は１．１ｋ
ｇ／ｃｍ ² （総荷重＝１９．８ｋｇｆ）でニップ幅は
５．８ｍｍとした。この定着装置を使用して、印字の線
速を２５０ｍｍ／ｓｅｃに設定した。なお、定着装置の
クリーニング機構としてポリジフェニルシリコーン（２
０℃の粘度が１０，０００ｃｐのもの）を含浸したウェ
ッブ方式の供給方式を使用した。定着の温度は上ロール
の表面温度で制御し、１７５℃の設定温度とした。な
お、シリコーンオイルの塗布量は、０．８μｇ／ｃｍ²
とした。これを「定着装置１」とする。また、定着装置
の端部温度の上昇を抑制するための機構として、加熱ロ
ーラーの両端部を冷却するためのファンを機械内部に設
置した。

【００８３】〔定着装置２〜８〕下記表４に従い、加熱
ローラーの芯金厚み、芯金材質、加圧ローラーの弾性層
の厚み、硬度（アスカーＣ硬度）、ニップ圧（総荷重）
およびニップ幅の少なくとも１つの条件が定着装置１と
異なる定着装置２〜８を用意した。

【００８４】

【表４】

【００８５】〔評価方法〕 （１）定着オフセット発生の有無：搬送方向に対して垂
直方向に５ｍｍ幅のベタ黒帯状画像を有するＡ４画像を
縦送りで搬送定着した後に、搬送方向に対して垂直に５
ｍｍ幅のベタ黒帯状画像と２０ｍｍ幅のハーフトーン画
像を有するＡ４画像を横送りで２枚連続して搬送し、そ
の際に定着オフセットによる画像汚れが発生するか否か
を確認した。ここに、加熱ローラーの表面温度はセンタ
ー値で１７５℃に固定した。

【００８６】（２）ハーフトーン定着率：加熱ローラー
の表面温度（センター値）を１７５℃に固定したとき
の、上記ハーフトーン画像の定着率を測定した。定着率
は、定着画像を「サラシ布」を巻いた１ｋｇのおもりで
擦った前後の画像濃度から、下記式によって算出した。

【００８７】

【数１】定着率＝〔（擦り後の画像濃度）／（擦り前の
画像濃度）〕×１００

【００８８】

【表５】

【００８９】

【表６】

【００９０】〔静置保存テスト〕トナー１〜２６の各々
について下記の方法による静置保存テストを実施した。
結果を下記表７および表８に示す。

【００９１】（１）メッシュ上の残留量：ガラス製の円
筒中にトナーを入れ、上部より５００ｇ／ｃｍ² の荷重
を加えた状態で、温度５５℃、相対湿度８０％の環境下
に８時間静置保存した。保存前後において、１００メッ
シュで篩分けしたときに当該篩上に残留するトナーの割
合を測定した。

【００９２】（２）ハーフトーン画像の画像評価：保存
後におけるトナーと前記キャリアとを混合して現像剤を
得、定着装置４を備えたコニカ社製デジタル複写機Ｋｏ
ｎｉｃａ７０６０を用いて、高温高湿環境下（温度３５
℃，相対湿度８５％）に画素率５％のＡ４画像を１０万
回にわたり連続印字した後、ハーフトーン画像の複写画
像を形成し、当該複写画像の画質を評価した。なお、加
熱ローラーの表面温度（センター値）は１７５℃に設定
した。

【００９３】

【表７】

【００９４】

【表８】

【００９５】

【発明の効果】本発明のトナーによれば、薄肉の芯金を
有する加熱ローラーを備えた省エネルギーの要請に応じ
た定着装置に使用したときに、オフセット現象に起因す
る画像不良を発生させることがない。本発明のトナーに
よれば、薄肉の芯金を有する加熱ローラーと、加圧ロー
ラーとの間を通過させる紙を、幅狭のものから幅広のも
のに換えたときに、当該幅広の紙の端部にオフセット現
象に起因する画像不良を発生させることもない。本発明
のトナーによれば、温度変化に起因する定着性の変動が
小さく、広い温度範囲において良好な定着性を発揮する
ことができる。本発明のトナーは、保存安定性にも優れ
ている。本発明の画像形成方法は、省エネルギーの要請
に応じた定着工程を含み、オフセット現象に起因する画
像不良を発生させることがない。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明において使用する定着装置の一例を示す
断面図である。

【図２】本発明において使用する定着装置を構成する加
熱ローラーの配熱パターンの一例を示す説明図である。

【符号の説明】

１０ 加熱ローラー １１ 芯金 １２ 被覆層 １３ 加熱部材 １５ 加熱ローラー １６Ａ ハロゲンヒーター １６Ｂ ハロゲンヒーター １６Ｃ ハロゲンヒーター ２０ 加圧ローラー ２１ 芯金 ２２ 被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内田 雅文 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 内田 剛 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 山崎 弘 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AB03 CA04 CA08 DA06 EA03 FB01 2H033 BA58 BB03 BB05 BB13 BB29 BB34

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 結晶性物質と無定形高分子とを含有する
   樹脂微粒子を水系媒体中で融着させて得られ、 前記結晶性物質は、ＤＳＣによる第一の昇温過程での吸
   熱ピーク（Ｐ１）が５０〜１３０℃にあり、ＤＳＣによ
   る第一の冷却過程での発熱ピーク（Ｐ２）が３０〜１１
   ０℃にあり、Ｐ１≧Ｐ２が成立することを特徴とするト
   ナー。
2. 【請求項２】 感光体上に形成された静電潜像をトナー
   を含む現像剤で現像し、前記感光体上に形成されたトナ
   ー像を画像形成支持体に転写し、転写されたトナー像を
   定着装置により定着する工程を含む画像形成方法におい
   て、 前記定着装置は、加熱ローラーと、この加熱ローラーに
   当接する加圧ローラーとを備え、前記加熱ローラーは、
   アルミニウム、鉄および銅より選択された金属あるいは
   合金で形成された内径が１０〜５０ｍｍ、厚さが０．１
   〜２ｍｍである芯金の表面にフッ素系樹脂を被覆し、固
   定配置された加熱部材を内包してなり、前記加圧ローラ
   ーは、アスカーＣ硬度が３５〜７５であるシリコーンゴ
   ムを１〜３０ｍｍの厚みで芯金の表面に被覆してなり、
   前記加圧ローラーと、前記加熱ローラーとが４〜３５ｋ
   ｇｆの総荷重で当接して構成され、 前記トナーは、結晶性物質および無定形高分子を含む結
   着樹脂と、着色剤とを含有し、前記結晶性物質は、ＤＳ
   Ｃによる第一の昇温過程での吸熱ピーク（Ｐ１）が５０
   〜１３０℃にあり、ＤＳＣによる第一の冷却過程での発
   熱ピーク（Ｐ２）が３０〜１１０℃にあり、Ｐ１≧Ｐ２
   が成立するトナーであることを特徴とする画像形成方
   法。