JP2001031789A - 架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の架橋可能な高発泡スホ゜ンシ゛用コ゛ム組
成物は、熱風で架橋が可能で、該コ゛ム組成物をシート状に成
形した後熱風架橋して得られる架橋コ゛ムシートが、HBの
鉛筆による鉛筆硬度試験で表面に傷が全く付かず、150
℃で22時間熱処理後の圧縮永久歪みが70%以下であり、
比重が0.01〜0.5、吸水率が1〜500%、アスカーＣ硬度が0.1
〜50である。該組成物は、特定のエチレン・α-オレフィン・非共役
ホ゜リエンランタ゛ム共重合体コ゛ム、SiH基を1分子中に2個以上有す
るSiH基含有化合物および必要に応じ触媒、反応抑制
剤、発泡剤等を含有してなる。本発明の高発泡スホ゜ンシ゛
は、上記組成物からなる。 【効果】上記組成物は、架橋速度が速く生産性に優れ、
HAV、UHF等の熱空気架橋が可能で、しかも耐圧縮永久歪
み性、発泡性、耐汚染性、強度特性、架橋速度等の特性
に優れる高発泡スホ゜ンシ゛用架橋コ゛ム発泡成形体を提供でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、架橋（加硫）可能な高発
泡スポンジ用ゴム組成物およびその用途に関し、さらに
詳しくは、架橋速度が速く生産性に優れ、ＨＡＶ（ホッ
トエアー加硫槽）、ＵＨＦ（極超短波電磁波）などの熱
空気架橋が可能であり、しかも耐圧縮永久歪み性、発泡
性、金属汚染性、強度特性、架橋速度などの特性に優れ
る、架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物およびその
用途に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ＥＰＤＭなどのエチレン・α- オ
レフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムは、一
般に、耐候性、耐熱性、耐オゾン性に優れており、自動
車や家電製品、建物などのシールスポンジとして使用さ
れている。

【０００３】自動車や家電製品、建物は、様々なパーツ
を組み合わせて製品となる。このパーツを組み合わせた
ときに、多かれ少なかれ必ず隙間が生じる。この隙間を
シールするためにスポンジ状シール材が用いられてい
る。この場合、シール材は組み込み易く、また、隙間に
応じて変形することが必要であるため柔らかいことが求
められ、このような要求に応えられるシール材として、
高発泡化されたスポンジ材が使用されている。

【０００４】しかしながら、このような高発泡スポンジ
は、その製造の際に従来より採用されているイオウ加硫
では耐圧縮永久歪み性が十分でなく、長期の使用にわた
って音、埃、水などからシールすることができない。ま
た、イオウ加硫においては、加硫速度が遅いＥＰＤＭに
は加硫促進効果の高い促進剤を使用するために、成形中
に発生するニトロソアミンが人体に悪影響を及ぼすこと
が知られている。またこれら促進剤はＥＰＤＭと相溶性
が悪いため、成形後スポンジ表面にブルームし外観を損
なったり、接触する相手側の材料を汚染することが多
い。

【０００５】この欠点を解決する方法として、イオウ加
硫からパーオキサイド架橋にするとの方法は効果的であ
るが、この方法では、ＨＡＶ（ホットエアー加硫槽）、
ＵＨＦ（極超短波電磁波）などの熱空気架橋をする場
合、ゴム表面が架橋しない、あるいは崩壊（デグラデイ
ション）を起こし耐傷付き性が著しく劣るという欠点が
ある。この原因は、パーオキサイドが架橋に関与せずゴ
ム表面が酸素と触れることで崩壊が進むためであり、酸
素を遮断する目的でスチーム架橋、被鉛架橋などで架橋
させればゴム表面の耐傷付き性は改良されるものの、生
産コストの面で不利となる。

【０００６】特開平４−１５４８５５号公報には、ＨＡ
Ｖで熱空気架橋可能なエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体ゴムと、１分子中にケイ素原子に結合した水素原
子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンと、白金触媒とを配合したゴム組成物を用い
ることによって、熱空気架橋が可能で、しかも耐傷付き
性に優れたゴムを得ることができることが記載されてい
る。

【０００７】しかしながら、本願発明者らは、この公報
に記載されている発明を追試し、その結果、耐傷付き
性、耐圧縮永久歪み性は十分に満足できるものではなか
った。また、特開平７−３３９２４号公報には、エチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムに、少なくとも１
つの反応性基を有するポリシロキサンを添加してなるゴ
ム組成物をパーオキサイド架橋することにより、熱空気
架橋が可能で、耐傷付き性に優れたゴムを得ることがで
きることが記載されている。

【０００８】しかしながら、本願発明者らは、この公報
に記載されている発明を追試し、その結果、上記ゴム組
成物にパーオキサイドを添加することにより架橋効率は
高くなってはいるものの、パーオキサイドラジカルがシ
ロキサンの付加反応を起こさせると同時に、ポリマーラ
ジカルを発生させるため、架橋後のゴム製品表面の耐傷
付き性は実用に耐えうるものではないことを確認してい
る。

【０００９】そこで、本願発明者らは、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム組成
物について鋭意研究し、特定のエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、Ｓｉ
Ｈ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合
物（Ｂ）、および必要に応じて触媒（Ｃ）、反応抑制剤
（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）、発
泡助剤（Ｇ）からなるゴム組成物は、生産コストに優れ
る熱空気架橋（ＨＡＶ、ＵＨＦなど）で架橋することが
でき、しかも耐傷付き性および耐圧縮永久歪み性に優れ
る架橋ゴム発泡成形体を製造することができること、お
よびその成形体が高発泡スポンジの用途に好適であるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、架橋速度が速く
生産性に優れ、ＨＡＶ（ホットエアー加硫槽）、ＵＨＦ
（極超短波電磁波）などの熱空気架橋が可能であり、し
かも、耐圧縮永久歪み性、発泡性、耐汚染性（たとえば
金属に対する耐汚染性）、強度特性などの特性に優れる
高発泡スポンジ用架橋ゴム発泡成形体を調製することが
できる、架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物、さら
にはその高発泡スポンジ（架橋ゴム発泡成形体）を提供
することを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係る架橋可能な高発泡スポンジ
用ゴム組成物は、熱風で架橋可能なゴム組成物であり、
該ゴム組成物をシート状にした後熱風架橋して得られる
架橋ゴムシートは、ＨＢの鉛筆による鉛筆硬度試験で表
面に傷が全く付かず、１５０℃で２２時間熱処理後の圧
縮永久歪み（ＣＳ）が７０％以下であり、かつ、発泡体
の比重が０．０１〜０．５の範囲にあり、吸水率が１〜
５００％の範囲にあり、アスカーＣ硬度が０．１〜５０
の範囲にあることを特徴としている。

【００１２】前記ゴム組成物は、非共役ポリエンが下記
一般式［Ｉ］または［II］で表わされる少なくとも一種
の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構
成単位を有するエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、ＳｉＨ基を１分子
中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）とを
含有してなり、該ゴム組成物の１６０℃での架橋速度
（ｔ_c（90)）が１５分以下である。

【００１３】

【化３】

【００１４】［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、
Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル
基であり、Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５の
アルキル基である。］

【００１５】

【化４】

【００１６】［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子
数１〜１０のアルキル基である。］前記エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、（ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンとのモル比（エチレン／α- オレフィン）が
６０／４０〜９０／１０の範囲にあり、（ii）ヨウ素価
が１〜３０の範囲にあり、（iii） １３５℃のデカリン
溶液で測定した極限粘度［η］が０．３〜４ｄｌ／ｇの
範囲にあり、（iv）動的粘弾性測定器より求めた分岐指
数が５以上である。

【００１７】本発明に係る高発泡スポンジ用ゴム組成物
は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）およびＳｉＨ基を１分子中に少な
くとも２個持つＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）の他に、必要
に応じて触媒（Ｃ）、さらには反応抑制剤（Ｄ）、発泡
剤（Ｅ）、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）、発泡助剤（Ｇ）
を含有させることができる。

【００１８】前記触媒（Ｃ）としては、白金系触媒が好
ましく用いられる。本発明に係る高発泡スポンジは、上
記の、本発明に係る架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組
成物からなることを特徴としている。

【００１９】本発明に係る高発泡スポンジ用ゴム組成物
は、断熱スポンジ、クッションスポンジ、シールスポン
ジ、難燃スポンジなどの高発泡スポンジの製造の際に好
適に用いられる。

【００２０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る架橋（加硫）
可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物およびその用途につ
いて具体的に説明する。

【００２１】架橋可能なゴム組成物 本発明に係る架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物
は、熱風で架橋架橋なゴム組成物であり、このゴム組成
物からなる熱風架橋ゴムシートは、ＨＢの鉛筆による鉛
筆硬度試験で表面に傷が全く付かず、１５０℃で２２時
間熱処理後の圧縮永久歪み（ＣＳ）が７０％以下であ
り、かつ、発泡体の比重が０．０１〜０．５の範囲にあ
り、吸水率が１〜５００％の範囲にあり、アスカーＣ硬
度が０．１〜５０の範囲にある。

【００２２】上記のような物性を示す、本発明に係る架
橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物は、エチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）、ＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉ
Ｈ基含有化合物（Ｂ）、および必要に応じて触媒
（Ｃ）、反応抑制剤（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）、ポリオレフ
ィン樹脂（Ｆ）、発泡助剤（Ｇ）を含有しており、１６
０℃での架橋速度（ｔ_c（90)）が１５分以下である。

【００２３】［エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）］本発明で用いられる
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、エチレンと、炭素原子数３〜２０
のα- オレフィンと、非共役ポリエンとのランダム共重
合体である。

【００２４】このような炭素原子数３〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセ
ン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、
1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-ノナデセン、1-エ
イコセン、9-メチル-1- デセン、11- メチル-1- ドデセ
ン、12- エチル-1- テトラデセンなどが挙げられる。中
でも、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンが好まし
く、特にプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ンなどが好ましく持ちいられる。

【００２５】これらのα- オレフィンは、単独で、ある
いは２種以上組み合わせて用いられる。本発明で用いら
れる非共役ポリエンは、下記の一般式［Ｉ］または［I
I］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン化合物
である。

【００２６】

【化５】

【００２７】一般式［Ｉ］において、ｎは０ないし１０
の整数であり、Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜
１０のアルキル基であり、Ｒ¹ の炭素原子数１〜１０
のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブ
チル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イ
ソペンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシ
ル基、イソヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基などが挙げられる。

【００２８】Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５
のアルキル基である。Ｒ² の炭素原子数１〜５のアル
キル基の具体例としては、上記Ｒ¹ の具体例のうち、
炭素原子数１〜５のアルキル基が挙げられる。

【００２９】

【化６】

【００３０】一般式［II］において、Ｒ³ は水素原子
または炭素原子数１〜１０のアルキル基である。Ｒ³
のアルキル基の具体例としては、上記Ｒ¹ のアルキル
基の具体例と同じアルキル基を挙げることができる。

【００３１】上記一般式［Ｉ］または［II］で表わされ
るノルボルネン化合物としては、具体的には、5-メチレ
ン-2- ノルボルネン、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-
（2-プロペニル）-2- ノルボルネン、5-（3-ブテニル）
-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-2- プロペニル）-2-
ノルボルネン、5-（4-ペンテニル）-2- ノルボルネン、
5-（1-メチル-3- ブテニル）-2- ノルボルネン、5-（5-
ヘキセニル）-2- ノルボルネン、5-（1-メチル-4- ペン
テニル）-2- ノルボルネン、5-（2,3-ジメチル-3- ブテ
ニル）-2- ノルボルネン、5-（2-エチル-3- ブテニル）
-2- ノルボルネン、5-（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（3,4-ジメチル-4- ペンテニル）-2- ノルボルネ
ン、5-（3-エチル-4- ペンテニル）-2- ノルボルネン、
5-（7-オクテニル）-2- ノルボルネン、5-（2-メチル-6
- ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（1,2-ジメチル-5
- ヘキセシル）-2- ノルボルネン、5-（5-エチル-5- ヘ
キセニル）-2- ノルボルネン、5-（1,2,3-トリメチル-4
- ペンテニル）-2- ノルボルネンなど挙げられる。この
なかでも、5-ビニル-2- ノルボルネン、5-メチレン-2-
ノルボルネン、5-（2-プロペニル）-2- ノルボルネン、
5-（3-ブテニル）-2-ノルボルネン、5-（4-ペンテニ
ル）-2- ノルボルネン、5-（5-ヘキセニル）-2-ノルボ
ルネン、5-（6-ヘプテニル）-2- ノルボルネン、5-（7-
オクテニル）-2-ノルボルネンが好ましい。これらのノ
ルボルネン化合物は、単独で、あるいは２種以上組み合
わせて用いることができる。

【００３２】上記ノルボルネン化合物たとえば5-ビニル
-2- ノルボルネンの他に、本発明の目的とする物性を損
なわない範囲で、以下に示す非共役ポリエンを併用する
こともできる。

【００３３】このような非共役ポリエンとしては、具体
的には、1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,4- ヘキサジエ
ン、4-メチル-1,4- ヘキサジエン、5-メチル-1,4- ヘキ
サジエン、4,5-ジメチル-1,4- ヘキサジエン、7-メチル
-1,6- オクタジエン等の鎖状非共役ジエン；メチルテト
ラヒドロインデン、5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-
メチレン-2- ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2- ノ
ルボルネン、5-ビニリデン-2- ノルボルネン、6-クロロ
メチル-5- イソプロペニル-2- ノルボルネン、ジシクロ
ペンタジエン等の環状非共役ジエン；2,3-ジイソプロピ
リデン-5- ノルボルネン、2-エチリデン-3- イソプロピ
リデン-5- ノルボルネン、2-プロペニル-2,2- ノルボル
ナジエン等のトリエンなどが挙げられる。

【００３４】上記のような諸成分からなるエチレン・α
- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体（Ａ）
は、以下のような特性を有している。 （ｉ）エチレンと炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
とのモル比（エチレン／α- オレフィン） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、（ａ）エチレンで導かれる単位と
（ｂ）炭素原子数３〜２０のα- オレフィン（以下単に
α- オレフィンということがある）から導かれる単位と
を、６０／４０〜９０／１０、好ましくは６５／３５〜
９０／１０、好ましくは６５／３５〜８５／１５、特に
好ましくは６５／３５〜８０／２０のモル比［（ａ）／
（ｂ）］で含有している。

【００３５】このモル比が上記範囲内にあると、耐熱老
化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒
性および加工性に優れた架橋ゴム成形体（スポンジ）を
提供できるゴム組成物が得られる。 （ii）ヨウ素価 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価は、１〜３０(g/100g)、好
ましくは１〜２５(g/100g)、さらに好ましくは２〜２０
(g/100g)、特に好ましくは３〜１８(g/100g)、最も好ま
しくは４〜１５(g/100g)である。

【００３６】このヨウ素価が上記範囲内にあると、架橋
効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性に優
れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れた
架橋ゴム成形体（スポンジ）を提供できるゴム組成物が
得られる。ヨウ素価が３０を超えると、コスト的に不利
になるので好ましくない。 （iii)極限粘度 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）の１３５℃デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．３〜４ｄｌ／ｇ、好ましくは０．３
〜３．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．３〜３ｄｌ／
ｇ、特に好ましくは０．３〜２．８ｄｌ／ｇであること
が望ましい。

【００３７】この極限粘度［η］が上記範囲内にある
と、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れるととも
に、加工性に優れた架橋ゴム成形体（スポンジ）を提供
できるゴム組成物が得られる。 （iv）分岐指数 エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）の動的粘弾性測定器より求めた分岐指
数は、５以上である。

【００３８】この分岐指数が上記範囲内にあると、加工
性、とりわけ押出性に優れた架橋ゴム成形体（スポン
ジ）を提供できるゴム組成物が得られる。本発明で用い
られるエチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンラン
ダム共重合体ゴム（Ａ）は、上記（ｉ）、（ii）、（ii
i)および（iv）の物性の他に、下記の（ｖ）〜（vii)の
物性を有していることが好ましい。 （ｖ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）のＧＰＣにより測定した分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜２００、好ましくは２．５〜１
５０、さらに好ましくは３〜１２０、特に好ましくは５
〜１００であることが望ましい。

【００３９】この分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲
内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性に優れ
た架橋ゴム成形体（スポンジ）を提供できるゴム組成物
が得られる。 （vi）有効網目鎖密度（ν）［架橋密度の指標］ エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）１００ｇに対し、ジクミルパーオキサ
イド０．０１モルを用い、１７０℃で１０分間プレス架
橋したときの有効網目鎖密度（ν）は、１．５×１０²⁰
個／ｃｍ³ 以上、好ましく１．８×１０²⁰個／ｃｍ³
以上、さらに好ましくは２．０×１０^{2 0}個／ｃｍ³ 以
上であることが望ましい。

【００４０】この有効網目鎖密度（ν）が１．５×１０
²⁰個／ｃｍ³ 以上であると、耐圧縮永久歪み性に優れ
た架橋ゴム成形体（スポンジ）を提供できるゴム組成物
が得られる。 （vii）Log（γ₂／γ₁）／ν エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、１００℃でのメルトフローカーブ
から求めた、ずり応力０．４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² を
示すときのずり速度γ₁ とずり応力２．４×１０⁶ ｄ
ｙｎ／ｃｍ² を示すときのずり速度γ₂ との比γ₂／γ
₁と、前記有効網目鎖密度（ν）との比が、 一般式［III］ 0.04×10^-19 ≦ Log（γ₂／γ₁）／ν ≦ 0.20×10^-19 ・・・［III］ で表わされる関係を満足していることが好ましい。

【００４１】エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、Log（γ₂／γ₁） と
有効網目鎖密度（ν）との比［Ｌｏｇ（γ₂／γ₁）／
ν］が０．０４×１０^-19〜０．２０×１０^-19、好まし
くは０．０４２×１０^-19 〜０．１９×１０^-19 、さ
らに好ましくは０．０５０×１０^-19〜０．１８×１０
^{-1 9}であることが望ましい。

【００４２】この比［Ｌｏｇ（γ₂／γ₁）／ν］が上記
範囲内にあると、加工性に優れるとともに、強度特性お
よび耐圧縮永久歪み性に優れた架橋ゴム成形体（スポン
ジ）を提供できるゴム組成物が得られる。

【００４３】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、
「ポリマー製造プロセス（（株）工業調査会、発行p.30
9〜330）もしくは本願出願人の出願に係る特開平９−７
１６１７号公報、特開平９−７１６１８号公報、特開平
９−２０８６１５号公報、特開平１０−６７８２３号公
報、特開平１０―６７８２４号公報、特開平１０―１１
００５４号公報などに記載されているような従来公知の
方法により調製することができる。

【００４４】本発明で用いられるエチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）の製
造の際に用いられるオレフィン重合用触媒としては、バ
ナジウム（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム
（Ｔｉ）等の遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合
物（有機アルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグ
ラー触媒、あるいは元素の周期律表第IVＢ族から選ばれ
る遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオ
キシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなるメ
タロセン触媒が特に好ましく用いられる。

【００４５】また、下記の化合物（Ｈ）および（Ｉ）を
主成分として含有する触媒を用いてエチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を
調製すると、沸騰キシレン不溶解分が１％以下のエチレ
ン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体
ゴム（Ａ）が得られるので好ましい。

【００４６】すなわち、キシレン不溶解分が１％以下の
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）は、下記化合物（Ｈ）および（Ｉ）を
主成分として含有する触媒の存在下に、重合温度３０〜
６０℃、特に３０〜５９℃、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／
ｃｍ² 、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ² 、非共役ポリエンと
エチレンとの供給量のモル比（非共役ポリエン／エチレ
ン）０．０１〜０．２の条件で、エチレンと、炭素原子
数３〜２０のα- オレフィンと、上記一般式［Ｉ］また
は［II］で表わされる末端ビニル基含有ノルボルネン化
合物とをランダム共重合することにより得られる。共重
合は、炭化水素媒体中で行なうのが好ましい。 （Ｈ）ＶＯ（ＯＲ）_nＸ_3-n （式中、Ｒは炭化水素基で
あり、Ｘはハロゲン原子であり、ｎは０または１〜３の
整数である）で表わされる可溶性バナジウム化合物、ま
たはＶＸ₄ （Ｘはハロゲン原子である）で表わされるバ
ナジウム化合物。

【００４７】上記可溶性バナジウム化合物（Ｈ）は、重
合反応系の炭化水素媒体に可溶性の成分であり、具体的
には、一般式 ＶＯ（ＯＲ）ａＸｂまたはＶ（ＯＲ）ｃ
Ｘｄ（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦
ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３
≦ｃ＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるい
はこれらの電子供与体付加物を代表例として挙げること
ができる。

【００４８】より具体的には、ＶＯＣｌ₃ 、ＶＯ（ＯＣ
₂Ｈ₅）Ｃｌ₂ 、ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−iso
-Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₂、ＶＯ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₂、ＶＯ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、ＶＯＢｒ₃、ＶＣｌ₄ 、ＶＯＣｌ₃、Ｖ
Ｏ（Ｏ−n-Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＶＣｌ₃・２ＯＣ₆Ｈ₁₂ＯＨなど
を例示することができる。 （Ｉ）Ｒ'_mＡｌＸ'_3-m （Ｒ’は炭化水素基であり、
Ｘ’はハロゲン原子であり、ｍは１〜３の整数である）
で表わされる有機アルミニウム化合物。

【００４９】上記有機アルミニウム化合物（Ｉ）として
は、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルア
ルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエ
トキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のア
ルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ¹ _0.5Ａｌ
（ＯＲ¹）_0.5 などで表わされる平均組成を有する部分
的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチ
ルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアル
ミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキ
ハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルア
ルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド
等のアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミ
ニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジ
アルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジ
ヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキ
ルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化された
アルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシク
ロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチル
アルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキ
シ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなど
を挙げることができる。

【００５０】本発明において、上記化合物（Ｈ）のう
ち、ＶＯＣｌ₃ で表わされる可溶性バナジウム化合物
と、上記化合物（Ｉ）のうち、Ａｌ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ
／Ａｌ₂（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ₃とのブレンド物（ブレンド
比は１／５以上）を触媒成分として使用すると、ソック
スレー抽出（溶媒：沸騰キシレン、抽出時間：３時間、
メッシュ：３２５）後の不溶解分が１％以下であるエチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）が得られるので好ましい。

【００５１】また、本発明で用いられるエチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）は、極性モノマーたとえば不飽和カルボン酸また
はその誘導体（たとえば酸無水物、エステル）でグラフ
ト変性されていてもよい。

【００５２】このような不飽和カルボン酸としては、具
体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ビシクロ（2,2,1） ヘプト-2- エン-5,6- ジカル
ボン酸などが挙げられる。

【００５３】不飽和カルボンの酸無水物としては、具体
的には、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラ
コン酸、無水テトラヒドロフタル酸、ビシクロ（2,2,
1） ヘプト-2- エン-5,6- ジカルボン酸無水物などが挙
げられる。これらの中でも、無水マレイン酸が好まし
い。

【００５４】不飽和カルボン酸エステルとしては、具体
的には、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジメ
チル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テ
トラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ（2,2,1） ヘプ
ト-2- エン-5,6- ジカルボン酸ジメチルなどが挙げられ
る。これらの中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チルが好ましい。

【００５５】上記の不飽和カルボン酸等のグラフト変性
剤（グラフトモノマー）は、それぞれ単独または２種以
上の組み合わせで使用されるが、何れの場合も前述した
グラフト変性前のエチレン・α- オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体ゴム１００ｇ当たり、０．１モル以下の
グラフト量にするのがよい。

【００５６】上記のようなグラフト量が上記範囲にある
エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共
重合体ゴム（Ａ）を用いると、耐寒性に優れた架橋ゴム
成形体を提供し得る、流動性（成形加工性）に優れたゴ
ム組成物が得られる。

【００５７】グラフト変性したエチレン・α- オレフィ
ン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）は、前
述した未変性のエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体ゴムと不飽和カルボン酸またはその誘導体
とを、ラジカル開始剤の存在下に反応させることにより
得ることができる。

【００５８】このグラフト反応は溶液にして行なうこと
もできるし、溶融状態で行なってもよい。溶融状態でグ
ラフト反応を行なう場合には、押出機の中で連続的に行
なうことが最も効率的であり、好ましい。

【００５９】グラフト反応に使用されるラジカル開始剤
としては、具体的には、ジクミルパーオキサイド、ジ-t
- ブチルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,
3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオ
キサイド、ジ-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒド
ロパーオキサイド、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルパ
ーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（ベン
ゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ
（t-ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’- ビス（t-
ブチルパーオキシ-ｍ-イソプロピル）ベンゼン等のジア
ルキルパーオキサイド類；t-ブチルパーオキシアセテー
ト、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパー
オキシピバレート、t-ブチルパーオキシマレイン酸、t-
ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジ-t- ブチルパーオキシフタレート等
のパーオキシエステル類；ジシクロヘキサノンパーオキ
サイド等のケトンパーオキサイド類；およびこれらの混
合物などが挙げられる。中でも半減期１分を与える温度
が１３０〜２００℃の範囲にある有機過酸化物が好まし
く、特に、ジクミルパーオキサイド、ジ-t- ブチルパー
オキサイド、ジ-t- ブチルパーオキシ-3,3,5- トリメチ
ルシクロヘキサン、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ
-t- アミルパーオキサイド、t-ブチルヒドロパーオキサ
イドなどの有機過酸化物が好ましい。

【００６０】また、不飽和カルボン酸またはその誘導体
（たとえば酸無水物、エステル）以外の極性モノマーと
しては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基
含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン
性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル
化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。

【００６１】［ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）］本発明で用
いられるＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、エチレン・α-
オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）と反応し、架橋剤として作用する。このＳｉＨ基
含有化合物（Ｂ）は、その分子構造に特に制限はなく、
従来製造されている例えば線状、環状、分岐状構造ある
いは三次元網目状構造の樹脂状物などでも使用可能であ
るが、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上
のケイ素原子に直結した水素原子、すなわちＳｉＨ基を
含んでいることが必要である。

【００６２】このようなＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）とし
ては、通常、下記の一般組成式Ｒ⁴ _bＨ_cＳｉＯ_(4-b-c)/2
で表わされる化合物を使用することができる。

【００６３】上記一般組成式において、Ｒ⁴ は、脂肪族
不飽和結合を除く、炭素原子数１〜１０、特に炭素原子
数１〜８の置換または非置換の１価炭化水素基であり、
このような１価炭化水素基としては、前記Ｒ¹ に例示
したアルキル基の他に、フェニル基、ハロゲン置換のア
ルキル基たとえばトリフロロプロピル基を例示すること
ができる。中でも、メチル基、エチル基、プロピル基、
フェニル基、トリフロロプロピル基が好ましく、特にメ
チル基、フェニル基が好ましい。

【００６４】また、ｂは、０≦ｂ＜３、好ましくは０．
６＜ｂ＜２．２、特に好ましくは１．５≦ｂ≦２であ
り、ｃは、０＜ｃ≦３、好ましくは０．００２≦ｃ＜
２、特に好ましくは０．０１≦ｃ≦１であり、かつ、ｂ
＋ｃは、０＜ｂ＋ｃ≦３、好ましくは１．５＜ｂ＋ｃ≦
２．７である。

【００６５】このＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、１分子
中のケイ素原子数が好ましくは２〜１０００個、特に好
ましくは２〜３００個、最も好ましくは４〜２００個の
オルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、具体的
には、1,1,3,3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テ
トラメチルテトラシクロシロキサン、1,3,5,7,8-ペンタ
メチルペンタシクロシロキサン等のシロキサンオリゴマ
ー；分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェ
ンシロキサン共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖
メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シ
ラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジ
ェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイド
ロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子
鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチル
ハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体、Ｒ⁴ ₂（Ｈ）Ｓ
ｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_4/2 単位とからなり、任意にＲ
⁴ ₃ＳｉＯ_1/2 単位、Ｒ⁴ ₂ＳｉＯ_2/2 単位、Ｒ⁴(Ｈ)Ｓ
ｉＯ_2/2単位、(Ｈ)ＳｉＯ _3/2 またはＲ⁴ＳｉＯ_3/2単位
を含み得るシリコーンレジンなどを挙げることができ
る。

【００６６】分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。

【００６７】 (ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_d-Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ ［式中のｄは２以上の整数である。］ 分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体として
は、下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。

【００６８】(ＣＨ₃)₃ＳｉＯ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-(-
ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_f-Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ ［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数で
ある。］ 分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサンとしては、たとえば下式で示される化合
物、さらには下式においてメチル基の一部または全部を
エチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピ
ル基等で置換した化合物などが挙げられる。

【００６９】ＨＯＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ
-)₂-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂ＯＨ 分子鎖両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メ
チルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、たと
えば下式で示される化合物、さらには下式においてメチ
ル基の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニ
ル基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが
挙げられる。

【００７０】ＨＯＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)
_e-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_f--Ｓｉ(ＣＨ₃)₂ＯＨ ［式中のｅは１以上の整数であり、ｆは２以上の整数で
ある。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサンとしては、たとえば下式で示され
る化合物、さらには下式においてメチル基の一部または
全部をエチル基、プロピル基、フェニル基、トリフロロ
プロピル基等で置換した化合物などが挙げられる。

【００７１】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-
Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅは１以上の整数である。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メ
チルハイドロジェンポリシロキサンとしては、たとえば
下式で示される化合物、さらには下式においてメチル基
の一部または全部をエチル基、プロピル基、フェニル
基、トリフロロプロピル基等で置換した化合物などが挙
げられる。

【００７２】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_e
-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅは１以上の整数である。］ 分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共
重合体としては、たとえば下式で示される化合物、さら
には下式においてメチル基の一部または全部をエチル
基、プロピル基、フェニル基、トリフロロプロピル基等
で置換した化合物などが挙げられる。

【００７３】ＨＳｉ(ＣＨ₃)₂Ｏ-(-Ｓｉ(ＣＨ₃)₂-Ｏ-)_e-
(-ＳｉＨ(ＣＨ₃)-Ｏ-)_h--Ｓｉ(ＣＨ₃)₂Ｈ ［式中のｅおよびｈは、それぞれ１以上の整数であ
る。］ このような化合物は、公知の方法により製造することが
でき、たとえばオクタメチルシクロテトラシロキサンお
よび／またはテトラメチルシクロテトラシロキサンと、
末端基となり得るヘキサメチルジシロキサンあるいは1,
3-ジハイドロ-1,1,3,3- テトラメチルジシロキサンなど
の、トリオルガノシリル基あるいはジオルガノハイドロ
ジェンシロキシ基を含む化合物とを、硫酸、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在
下に、−１０℃〜＋４０℃程度の温度で平衡化させるこ
とによって容易に得ることができる。

【００７４】ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）は、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１００重量部、
好ましくは０．１〜７５重量部、より好ましくは０．１
〜５０重量部、さらに好ましくは０．２〜３０重量部、
さらにより好ましくは０．２〜２０重量部、特に好まし
くは０．５〜１０重量部、最も好ましくは０．５〜５重
量部の割合で用いられる。上記範囲内の割合でＳｉＨ基
含有化合物（Ｂ）を用いると、耐圧縮永久歪み性に優れ
るとともに、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性
に優れた架橋ゴム成形体（スポンジ）を形成できるゴム
組成物が得られる。１００重量部を超える割合でＳｉＨ
基含有化合物（Ｂ）を用いると、コスト的に不利になる
ので好ましくない。

【００７５】［触媒（Ｃ）］本発明で任意成分として用
いられる触媒（Ｃ）は、付加反応触媒であり、上記エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）成分のアルケニル基と、ＳｉＨ基含有化合
物（Ｂ）のＳｉＨ基との付加反応（アルケンのヒドロシ
リル化反応）を促進するものであれば特に制限はなく、
たとえば白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触
媒等の白金族元素よりなる付加反応触媒（周期律表８族
金属、８族金属錯体、８族金属化合物等の８族金属系触
媒）を挙げることができ、中でも、白金系触媒が好まし
い。

【００７６】白金系触媒は、通常、付加硬化型の硬化に
使用される公知のものでよく、たとえば米国特許第２，
９７０，１５０号明細書に記載の微粉末金属白金触媒、
米国特許第２，８２３，２１８号明細書に記載の塩化白
金酸触媒、米国特許第３，１５９，６０１号公報明細書
および米国特許第１５９，６６２号明細書に記載の白金
と炭化水素との錯化合物、米国特許第３，５１６，９４
６号明細書に記載の塩化白金酸とオレフィンとの錯化合
物、米国特許第３，７７５，４５２号明細書および米国
特許第３，８１４，７８０号明細書に記載の白金とビニ
ルシロキサンとの錯化合物などが挙げられる。より具体
的には、白金の単体（白金黒）、塩化白金酸、白金−オ
レフィン錯体、白金−アルコール錯体、あるいはアルミ
ナ、シリカ等の担体に白金の担体を担持させたものなど
が挙げられる。

【００７７】上記パラジウム系触媒は、パラジウム、パ
ラジウム化合物、塩化パラジウム酸等からなり、また、
上記ロジウム系触媒は、ロジウム、ロジウム化合物、塩
化ロジウム酸等からなる。

【００７８】上記以外の触媒（Ｃ）としては、ルイス
酸、コバルトカルボニルなどが挙げられる。触媒（Ｃ）
は、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダ
ム共重合体ゴム（Ａ）に対して、０．１〜１００，００
０重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１０，０００重量ｐ
ｐｍ、さらに好ましくは１〜５，０００重量ｐｐｍ、特
に好ましくは５〜１，０００重量ｐｐｍの割合で用いら
れる。

【００７９】上記範囲内の割合で触媒（Ｃ）を用いる
と、架橋密度が適度で強度特性および伸び特性に優れる
架橋ゴム成形体（スポンジ）を形成できるゴム組成物が
得られる。１００，０００重量ｐｐｍを超える割合で触
媒（Ｃ）を用いると、コスト的に不利になるので好まし
くない。

【００８０】なお、本発明においては、上記触媒（Ｃ）
を含まないゴム組成物の未架橋ゴム成形体に、光、γ
線、電子線等を照射して架橋ゴム成形体（スポンジ）を
得ることもできる。

【００８１】［反応抑制剤（Ｄ）］本発明で触媒（Ｃ）
とともに任意成分として用いられる反応抑制剤（Ｄ）と
しては、ベンゾトリアゾール、エチニル基含有アルコー
ル（たとえばエチニルシクロヘキサノール等）、アクリ
ロニトリル、アミド化合物（たとえばN,N-ジアリルアセ
トアミド、N,N-ジアリルベンズアミド、N,N,N',N'-テト
ラアリル-ｏ-フタル酸ジアミド、N,N,N',N'-テトラアリ
ル-ｍ-フタル酸ジアミド、N,N,N',N'-テトラアリル-ｐ-
フタル酸ジアミドなど）、イオウ、リン、窒素、アミン
化合物、イオウ化合物、リン化合物、スズ、スズ化合
物、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサ
ン、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物などが挙
げられる。

【００８２】反応抑制剤（Ｄ）は、エチレン・α- オレ
フィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１
００重量部に対して、０〜５０重量部、通常０．０００
１〜５０重量部、好ましくは０．０００１〜３０重量
部、より好ましくは０．０００１〜２０重量部、さらに
好ましくは０．０００１〜１０重量部、特に好ましくは
０．０００１〜５重量部の割合で用いられる。

【００８３】５０重量部以下の割合で反応抑制剤（Ｄ）
を用いると、架橋スピードが速く、架橋ゴム成形体（ス
ポンジ）の生産性に優れたゴム組成物が得られる。５０
重量部を超える割合で反応抑制剤（Ｄ）を用いると、コ
スト的に不利になるので好ましくない。

【００８４】［発泡剤（Ｅ）］本発明で任意成分として
用いられる発泡剤（Ｅ）としては、具体的には、下記の
発泡剤を例示することができるが、発泡剤を使用しなく
てもＳｉＨ基含有化合物の配合量を調整することにより
発泡させることもできる。これは、配合剤、たとえばカ
ーボンブラックやシリカなどの表面に存在するＯＨ基と
ＳｉＨ基が脱水素反応を起こすことを利用したものであ
る。このため、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
エンランダム共重合体ゴム（Ａ）の架橋に関与する脂肪
族不飽和基に対するＳｉＨ基の割合をＳｉＨ基／脂肪族
不飽和基（モル比）で１以上である必要がある。好まし
くは１．５以上２０以下である。

【００８５】このＳｉＨ基／脂肪族不飽和基（モル比）
をこのような範囲内に調整すると、架橋に関与しない余
剰なＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）が脱水素反応を起こすた
め発泡体が得られる。したがって、発泡体を調製する場
合には、カーボンブラック、シリカあるいはステアリン
酸などのＯＨ基の存在が必須となる。

【００８６】発泡倍率、吸水率などを調整するために
は、上記反応を利用するよりも、下記の発泡剤および発
泡助剤を使用した方が良く、目的とする発泡体を得やす
い。発泡剤（Ｅ）としては、具体的には、重炭酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アン
モニウム、亜硝酸アンモニウム等の無機発泡剤；N,N'-
ジメチル-N,N'-ジニトロソテレフタルアミド、N,N'- ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合
物；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベンゼ
ン、バリウムアゾジカルボキシレート等のアゾ化合物；
ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスルホニルヒ
ドラジド、p,p'- オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）、ジフェニルスルホン-3,3'-ジスルホニルヒド
ラジド等のスルホニルヒドラジド化合物；カルシウムア
ジド、4,4-ジフェニルジスルホニルアジド、p-トルエン
スルホルニルアジド等のアジド化合物などが挙げられ
る。

【００８７】また、発泡剤としてプラスチック微小中空
体を使用することができる。かかるプラスチック微小中
空体は熱により膨張することを特徴としている。この微
小中空体の外殻となるプラスチックとしては、ゴム組成
物の硬化温度に合わせて軟化温度が適当な範囲内にある
ものを選択すればよい。

【００８８】このようなプラスチックとしては、具体的
には、エチレン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ブタジエン、クロ
ロプレン等の重合体およびこれらの共重合体；ナイロン
６、ナイロン６６等のポリアミド；ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルなどが挙げられる。

【００８９】また、プラスチック微小中空体内部には、
膨張率を大きくするために、揮発性の溶剤、ガス等の揮
発性物質を内包させたものが好ましい。このような揮発
性物質としては、ブタン、イソブタン等の炭化水素が例
示される。

【００９０】また、プラスチック微小中空体は、粒度が
通常１〜５０μｍの範囲にあるものが使用され、その形
状は通常球状であるが、特にこれらに限定されない。こ
れらの発泡剤（Ａ）は、エチレン・α- オレフィン・非
共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部
に対して、０〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量
部、さらに好ましくは２〜４０重量部の割合で用いられ
る。上記のような割合で発泡剤（Ｅ）を用いると、比重
０．０１〜０．５の発泡体（高発泡スポンジ）を製造す
ることができるが、要求される物性値に応じて適宜最適
量を決定することが望ましい。

【００９１】［ポリオレフィン樹脂（Ｆ）］本発明にお
いては、必要に応じて、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）を使
用してもよい。ポリオレフィン樹脂（Ｆ）は、架橋・発
泡させるときに溶融する融点を持つ樹脂を選択すること
が好ましい。このポリオレフィン樹脂（Ｆ）は、架橋・
発泡する際に溶融しコンパウンド粘度を低下させる効果
を持つため、発泡性が向上する、発泡状態が安定するな
どの長所を持つ。

【００９２】このようなポリオレフィン樹脂（Ｆ）とし
ては、具体的には、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、
中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）等のエチレン単独重合体（ポリエチレン）ないしエ
チレンと炭素原子数３〜２０、好ましくは３〜８のα-
オレフィンとからなる結晶性エチレン・α- オレフィン
共重合体；プロピレン単独重合体、プロピレンブロック
共重合体、プロピレンランダム共重合体等のポリプロピ
レン；プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン等の炭素原子数３
〜２０、好ましくは３〜８のα- オレフィンの結晶性単
独重合体ないし共重合体などが挙げられる。

【００９３】これらのポリオレフィン樹脂（Ｆ）の融点
は２５０℃以下である。中でもポリエチレン、ポリプロ
ピレンが好ましく、特にポリエチレンが好ましい。な
お、本発明に係るゴム組成物中に発泡剤（Ｅ）を配合す
る場合、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）としては、炭素原子
数３〜８のα- オレフィンからなる結晶性α- オレフィ
ン単独重合体または共重合体、好ましくはポリプロピレ
ンは、ビカット軟化点が１３０℃以上、好ましくは１４
０℃以上であることが望ましい。

【００９４】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）とポ
リオレフィン樹脂（Ｆ）とのブレンド比率［（Ａ）／
（Ｆ）］は、５／９５〜５０／５０、好ましくは１０／
９０〜４０／６０である。この範囲内でポリオレフィン
樹脂（Ｆ）を用いれば、ゴム弾性を保つことができる。

【００９５】［発泡助剤（Ｇ）］本発明においては、必
要に応じて、発泡剤（Ｅ）とともに発泡助剤（Ｇ）を使
用してもよい。発泡助剤（Ｇ）は、発泡剤（Ｅ）の分解
温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの作用をす
る。

【００９６】このような発泡助剤（Ｇ）としては、サリ
チル酸、フタル酸、ステアリン酸、しゅう酸等の有機
酸、尿素またはその誘導体などが挙げられる。これらの
発泡助剤（Ｇ）は、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、０〜３０重量部、好ましくは０．１〜１５重量
部、さらに好ましくは０．５〜１０重量部の割合で用い
られるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定
することが望ましい。

【００９７】［その他の成分］本発明に係る架橋可能な
高発泡スポンジ用ゴム組成物は、未架橋発泡成形体のま
までも用いることができるが、架橋発泡成形体として用
いた場合に最もその特性を発揮することができる。

【００９８】本発明に係る架橋可能な高発泡スポンジ用
ゴム組成物中に、意図する架橋物の用途等に応じて、従
来公知のゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤、老化防止
剤、加工助剤、加硫促進剤、有機過酸化物、架橋助剤、
着色剤、分散剤、難燃剤などの添加剤を、本発明の目的
を損なわない範囲で配合することができる。

【００９９】上記ゴム補強剤は、架橋（加硫）ゴムの引
張強度、引き裂き強度、耐摩耗性などの機械的性質を高
める効果がある。このようなゴム補強剤としては、具体
的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、
ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラック、シランカッ
プリング剤などにより表面処理が施されているこれらの
カーボンブラック、微粉ケイ酸、シリカなどが挙げられ
る。

【０１００】シリカの具体例としては、煙霧質シリカ、
沈降性シリカなどが挙げられる。これらのシリカは、ヘ
キサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラ
ン等の反応性シランあるいは低分子量のシロキサン等で
表面処理されていてもよい。また、これらシリカの比表
面積（ＢＥＤ法）は、好ましくは５０ｍ²/ｇ以上、より
好ましくは１００〜４００ｍ²/ｇである。

【０１０１】これらのゴム補強剤の種類および配合量
は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配
合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役ポリエ
ンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対して、
最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部であ
る。

【０１０２】上記無機充填剤としては、具体的には、軽
質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレ
ーなどが挙げられる。これらの無機充填剤の種類および
配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填
剤の配合量は通常、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）１００重量部に対
して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部
である。

【０１０３】上記軟化剤としては、通常ゴムに使用され
る軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリン等の石油系軟化剤； コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系
軟化剤； ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟
化剤； トール油； サブ； 蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類； リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、
ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸お
よび脂肪酸塩； 石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンイン
デン樹脂等の合成高分子物質を挙げることができる。中
でも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオ
イルが好ましく用いられる。

【０１０４】これらの軟化剤の配合量は、架橋物の用途
により適宜選択される。上記老化防止剤としては、たと
えばアミン系、ヒンダードフェノール系、またはイオウ
系老化防止剤などが挙げられるが、これらの老化防止剤
は、上述したように、本発明の目的を損なわない範囲で
用いられる。

【０１０５】本発明で用いられるアミン系老化防止剤と
しては、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類な
どが挙げられる。ジフェニルアミン類としては、具体的
には、p-（p-トルエン・スルホニルアミド）- ジフェニ
ルアミン、4,4'- （α,α-ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミン、4,4'- ジオクチル・ジフェニルアミン、ジフ
ェニルアミンとアセトンとの高温反応生成物、ジフェニ
ルアミンとアセトンとの低温反応生成物、ジフェニルア
ミンとアニリンとアセトンとの低温反応物、ジフェニル
アミンとジイソブチレンとの反応生成物、オクチル化ジ
フェニルアミン、ジオクチル化ジフェニルアミン、p,p'
- ジオクチル・ジフェニルアミン、アルキル化ジフェニ
ルアミンなどが挙げられる。

【０１０６】フェニレンジアミン類としては、具体的に
は、N,N'- ジフェニル-ｐ-フェニレンジアミン、ｎ- イ
ソプロピル-N'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'
- ジ-2- ナフチル-ｐ-フェニレンジアミン、N-シクロヘ
キシル-N'-フェニル-ｐ-フェニレンジアミン、N-フェニ
ル-N'-（3-メタクリロイルオキシ-2- ヒドロキシプロピ
ル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス（1-メチルヘ
プチル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス（1,4-ジ
メチルペンチル）-ｐ-フェニレンジアミン、N,N'- ビス
（1-エチル-3- メチルペンチル）-ｐ-フェニレンジアミ
ン、N-（1,3-ジメチルブチル）-N'-フェニル-ｐ-フェニ
レンジアミン、フェニルヘキシル-ｐ-フェニレンジアミ
ン、フェニルオクチル-ｐ-フェニレンジアミン等のｐ-
フェニレンジアミン類などが挙げられる。

【０１０７】これらの中でも、特に4,4'- （α,α-ジメ
チルベンジル）ジフェニルアミン、N,N'- ジ-2- ナフチ
ル-ｐ-フェニレンジアミンが好ましい。これらの化合物
は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【０１０８】本発明で用いられるヒンダードフェノール
系老化防止剤としては、具体的には（１）1,1,3-トリス
- （2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニルブタ
ン、（２）4,4'- ブチリデンビス- （3-メチル-6-t- ブ
チルフェノール）、（３）2,2-チオビス（4-メチル-6-t
- ブチルフェノール）、（４）7-オクタデシル-3-（4'-
ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）プロピオネ
ート、（５）テトラキス- ［メチレン-3-（3',5'- ジ-t
- ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタ
ン、（６）ペンタエリスリトール- テトラキス［3-（3,
5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、（７）トリエチレングリコール- ビス［3-（3-t-
ブチル-5- メチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、（８）1,6-ヘキサンジオール- ビス［3-（3,5-
ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、（９）2,4-ビス（n-オクチルチオ）-6- （4-ヒド
ロキシ-3,5- ジ-t- ブチルアニリノ）-1,3,5- トリアジ
ン、（10）トリス- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ
ベンジル）- イソシアヌレート、（11）2,2-チオ- ジエ
チレンビス［3-（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、（12）N,N'- ヘキサメチレン
ビス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ）- ヒドロシン
ナアミド、（13）2,4-ビス［（オクチルチオ）メチル］
- o-クレゾール、（14）3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シベンジル- ホスホネート- ジエチルエステル、（15）
テトラキス［メチレン（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキ
シヒドロシンナメイト）］メタン、（16）オクタデシル
-3- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロ
ピオン酸エステル、（17）3,9-ビス［2-｛3-（3-t-ブチ
ル-4- ヒドロキシ-5- メチルフェニル）プロピオニルオ
キシ｝-1,1- ジメチルエチル］-2,4-8,10-テトラオキサ
スピロ［5,5］ウンデカンなどを挙げることができる。
中でも、特に（５）、（17）のフェノール化合物が好ま
しい。

【０１０９】本発明で用いられるイオウ系老化防止剤と
しては、通常ゴムに使用されるイオウ系老化防止剤が用
いられる。具体的には、2-メルカプトベンゾイミダゾー
ル、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メル
カプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカプトメチル
ベンゾイミダゾールの亜鉛塩、2-メルカプトメチルイミ
ダゾールの亜鉛塩等のイミダゾール系老化防止剤；ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロ
ピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジト
リデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール
- テトラキス- （β- ラウリル- チオプロピオネート）
等の脂肪族チオエーテル系老化防止剤などを挙げること
ができる。これらの中でも、特に2-メルカプトベンゾイ
ミダゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛
塩、2-メルカプトメチルベンゾイミダゾール、2-メルカ
プトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ペンタエリス
リトール- テトラキス- （β- ラウリル- チオプロピオ
ネート）が好ましい。

【０１１０】上記の加工助剤としては、通常のゴムの加
工に使用される化合物を使用することができる。具体的
には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸
の塩；リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられ
る。

【０１１１】このような加工助剤は、通常、エチレン・
α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以下、好まし
くは５重量部以下の割合で用いられるが、要求される物
性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。

【０１１２】本発明においては、上述した触媒（Ｃ）の
他に有機過酸化物を使用して、付加架橋とラジカル架橋
の両方を行なってもよい。有機過酸化物は、エチレン・
α-オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部程度の
割合で用いられる。有機過酸化物としては、ゴムの架橋
の際に通常使用されている従来公知の有機過酸化物を使
用することができる。

【０１１３】また、有機過酸化物を使用するときは、架
橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤としては、
具体的には、イオウ；ｐ- キノンジオキシム等のキノン
ジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタク
リレート等のメタクリレート系化合物；ジアリルフタレ
ート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物；マ
レイミド系化合物；ジビニルベンゼンなどが挙げられ
る。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物１モ
ルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等モルの量で
用いられる。

【０１１４】また、本発明に係る架橋可能なゴム組成物
中に、本発明の目的を損なわない範囲で、公知の他のゴ
ムとブレンドして用いることができる。このような他の
ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（Ｉ
Ｒ）などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴ
ム（ＣＲ）などの共役ジエン系ゴムを挙げることができ
る。

【０１１５】さらに従来公知のエチレン・α- オレフィ
ン系共重合体ゴムを用いることもでき、たとえばエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）、前記エチ
レン・α- オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合
体ゴム（Ａ）以外のエチレン・α- オレフィン・ポリエ
ン共重合体（たとえばＥＰＤＭなど）を用いることがで
きる。

【０１１６】高発泡スポンジ 本発明に係る高発泡スポンジは、前述した、本発明に係
る架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物からなる。本
明細書において、「高発泡スポンジ」の「高発泡」と
は、発泡体の比重が０．０１〜０．５の範囲内にあるこ
とをいう。

【０１１７】本発明に係る高発泡スポンジ用ゴム組成物
は、未架橋のまま用いることもできるが、架橋ゴム発泡
成形体（スポンジ）として用いた場合に最もその特性を
発揮することができる。

【０１１８】上記高発泡スポンジとしては、従来公知の
自動車用シールスポンジ、家電用シールスポンジ、土木
建築用シールスポンジ、自動車用断熱スポンジ、家電用
断熱スポンジ、土木建築用断熱スポンジ、自動車用クッ
ションスポンジ、家電用クッションスポンジ、土木建築
用クッションスポンジ、自動車用難燃スポンジ、家電用
難燃スポンジ、土木建築用難燃スポンジ、自動車用プロ
テクトスポンジ、家電用プロテクトスポンジ、土木建築
用プロテクトスポンジなどが挙げられる。

【０１１９】ゴム組成物およびその架橋ゴム発泡成形体
の調製 上述したように、本発明に係る架橋可能な高発泡スポン
ジ用ゴム組成物は、未架橋のままでも用いることもでき
るが、架橋ゴム発泡成形体として用いた場合に最もその
特性を発揮することができる。

【０１２０】本発明に係る架橋可能な高発泡スポンジ用
ゴム組成物から架橋物を製造するには、通常一般のゴム
を加硫（架橋）・発泡するときと同様に、未架橋・未発
泡の配合ゴムを一度調製し、次いで、この配合ゴムを意
図する形状に成形した後に架橋・発泡を行なえばよい。

【０１２１】また、液状の未架橋・未発泡ゴムを意図す
る形状に流しこみ室温で架橋・発泡させてもよい。架橋
・発泡方法としては、架橋剤（ＳｉＨ基含有化合物
（Ｂ））を使用して加熱する方法、または光、γ線、電
子線照射による方法のどちらを採用してもよい。

【０１２２】まず、本発明に係る架橋可能な高発泡スポ
ンジ用ゴム組成物は、たとえば次のような方法で調製さ
れる。すなわち、本発明に係る架橋可能な高発泡スポン
ジ用ゴム組成物は、バンバリーミキサー、ニーダー、イ
ンターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式
混合機）類により、エチレン・α- オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、および必要に応
じてゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などの添加剤を８
０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープ
ンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用し
て、ＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）および必要に応じて触媒
（Ｃ）、反応抑制剤（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）、ポリオレフ
ィン樹脂（Ｆ）、発泡助剤（Ｇ）、加硫促進剤、架橋助
剤などを追加混合し、ロール温度２０〜８０℃で１〜３
０分間混練した後、分出しすることにより調製すること
ができる。

【０１２３】また、インターナルミキサー類での混練温
度が低い場合には、エチレン・α-オレフィン・非共役
ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、ＳｉＨ基含有化
合物（Ｂ）、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などとと
もに、老化防止剤、着色剤、分散剤、難燃剤、発泡剤
（Ｅ）、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）、発泡助剤（Ｇ）な
どを同時に混練してもよい。

【０１２４】上記のようにして調製された、本発明に係
る架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成物は、押出成形
機、カレンダーロール、プレス、インジェクション成形
機、トランスファー成形機などを用いる種々の成形法よ
り、意図する形状に成形され、成形と同時にまたは成型
物を加硫槽内に導入し、架橋・発泡することができる。
１００〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱するか、あ
るいは前記した方法により光、γ線、電子線を照射する
ことにより架橋スポンジが得られる。また、常温で架橋
することもできる。

【０１２５】この架橋・発泡の段階は金型を用いてもよ
いし、また、金型を用いないで架橋・発泡を実施しても
よい。金型を用いない場合は成形、架橋・発泡の工程は
通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法とし
ては、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波
電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができ
る。

【０１２６】また、分子量の低いエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）を用
いる場合には液体状態にあるため、液体の状態でＳｉＨ
化合物を混合し、必要に応じて触媒（Ｃ）、反応抑制剤
（Ｄ）、発泡剤（Ｅ）、発泡助剤（Ｇ）を混合し、意図
する形状の金型に流し室温で架橋・発泡させることがで
きる。

【０１２７】

【発明の効果】本発明に係る架橋可能な高発泡スポンジ
用ゴム組成物は、架橋速度が速く生産性に優れ、ＨＡＶ
（ホットエアー加硫槽）、ＵＨＦ（極超短波電磁波）な
どの熱空気架橋が可能であり、しかも、耐圧縮永久歪み
性、発泡性、耐汚染性、強度特性、架橋速度などの特性
に優れる高発泡スポンジ用架橋ゴム発泡成形体を提供す
ることができる。

【０１２８】本発明に係る高発泡スポンジは、上記のよ
うな効果を有する架橋ゴム発泡成形体からなるので、自
動車用シールスポンジ、家電用シールスポンジ、土木建
築用シールスポンジ、自動車用断熱スポンジ、家電用断
熱スポンジ、土木建築用断熱スポンジ、自動車用クッシ
ョンスポンジ、家電用クッションスポンジ、土木建築用
クッションスポンジ、自動車用難燃スポンジ、家電用難
燃スポンジ、土木建築用難燃スポンジ、自動車用プロテ
クトスポンジ、家電用プロテクトスポンジ、土木建築用
プロテクトスポンジの用途に広く用いられる。

【０１２９】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。

【０１３０】なお、実施例、比較例で用いた共重合体ゴ
ムの組成、ヨウ素価、極限粘度［η］、分子量分布（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）、γ₂／γ₁、有効網目鎖密度（ν）、γ₂／
γ₁と有効網目鎖密度（架橋密度の指標）との関係、分
岐指数は、次のような方法で測定ないし計算により求め
た。 （１）共重合体ゴムの組成 共重合体ゴムの組成は¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。 （２）共重合体ゴムのヨウ素価 共重合体ゴムのヨウ素価は、滴定法により求めた。 （３）極限粘度［η］ 共重合体ゴムの極限粘度［η］は、１３５゜Cデカリン中
で測定した。 （４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） 共重合体ゴムの分子量分布は、ＧＰＣにより求めた重量
平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍ
ｗ／Ｍｎ）で表わした。ＧＰＣには、カラムに東ソー
（株）製のＧＭＨ−ＨＴ、ＧＭＨ−ＨＴＬを用い、溶媒
にはオルソジクロロベンゼンを用いた。 （５）γ₂／γ₁ 共重合体ゴムの１００℃でのメルトフローカーブを求
め、ずり応力０．４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ² を示すとき
のずり速度γ₁ とずり応力２．４×１０⁶ ｄｙｎ／ｃｍ
² を示すときのずり速度γ₂ との比（γ₂／γ₁）を求め
た。

【０１３１】Ｌ／Ｄ＝６０ｍｍ／３ｍｍ （６）有効網目鎖密度（ν） ＪＩＳ Ｋ ６２５８（１９９３年）に従い、トルエン
に３７℃×７２時間浸漬させ、Flory-Rehnerの式より有
効網目鎖密度を算出した。

【０１３２】

【数１】

【０１３３】υ_R ：膨潤した加硫ゴム中における膨潤し
た純ゴムの容積（純ゴム容積＋吸収した溶剤の容積）に
対する純ゴムの容積分率 μ ：ゴム−溶剤間の相互作用定数＝０．４９ Ｖ₀ ：溶剤の分子容 ν(個／ｃｍ³) ：有効網目鎖濃度。純ゴム１ｃｍ³ 中の
有効網目鎖の数。

【０１３４】サンプルの作製：共重合体ゴム１００ｇに
対し、ジクミルパーオキサイド０．０１モルを添加し、
混練温度５０℃で８インチロールオープンロールを用い
て、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）に記載の方法に
より混練を行ない、得られた混練物を１７０℃で１０分
間プレス加硫してサンプルを作製した。 （７）γ₂／γ₁と有効網目鎖密度（架橋密度の指標）と
の関係 Ｌｏｇ（γ₂／γ₁）／νを計算により求めた。 （８）分岐指数 長鎖分岐を有しないＥＰＲ（分子量の異なる４サンプ
ル）について動的粘弾性試験機を用いて複素粘性率η^*
の周波数分散を測定した。

【０１３５】０．０１ｒａｄ／ｓｅｃと８ｒａｄ／ｓｅ
ｃのときの複素粘性率η^* を求め、複素粘性率η
_1L ^*(０．０１ｒａｄ／ｓｅｃ）を縦軸に、複素粘性率η
_2L ^*(８ｒａｄ／ｓｅｃ）を横軸にプロットし、基準ライ
ンを作成し、そのラインの延長線上にあるη_2L ^* ＝１×
１０³／Pa・ｓのときのη_1L0 ^*を測定した。

【０１３６】次に、対象サンプルについても同様に、
０．０１ｒａｄ／ｓｅｃと８ｒａｄ／ｓｅｃのときの複
素粘性率η^* を求め、複素粘性率η_1B ^*(０．０１ｒａｄ
／ｓｅｃ）を縦軸に、複素粘性率η_2B ^*(８ｒａｄ／ｓｅ
ｃ）を横軸にプロットする。このプロットは基準ライン
よりも大きな値となり、長鎖分岐が多いほど基準ライン
よりも大きく離れていく。

【０１３７】次に、このプロットの上を通るように基準
ラインを平行移動させ、複素粘性率η₂ ^*＝１×１０³／P
a・ｓとの交点η_1B0 ^*を測定した。上記のようにして測定
したη_1L0 ^*およびη_1B0 ^*の値を下式に適用し、分岐指数
を算出した。

【０１３８】 分岐指数＝（logη_1L0 ^* − logη_1B0 ^*）×１０ 上記測定条件は、次の通りである。 ・基準サンプル：４種類のＥＰＲ 三井化学（株）製、タフマーＰ−０２８０、Ｐ−０４８
０、Ｐ−０６８０、Ｐ−０８８０（商品名） ・動的粘弾性試験機（ＲＤＳ）：Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ
ｓ社 ・サンプル：２ｍｍシートを直径２５ｍｍの円状に打ち
抜いて使用。 ・温度 ：１９０゜C ・歪み率 ：１％ ・周波数依存：０．００１〜５００rad／sec

【０１３９】

【製造例１】［エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノ
ルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）の製造］撹
拌羽根を備えた実質内容積１００リットルのステンレス
製重合器（撹拌回転数＝２５０ｒｐｍ）を用いて、連続
的にエチレンとプロピレンと5-ビニル-2- ノルボルネン
との三元共重合を行なった。重合器側部より液相へ毎時
ヘキサンを６０リットル、エチレンを３．７ｋｇ、プロ
ピレンを８．０ｋｇ、5-ビニル-2- ノルボルネンを４８
０ｇの速度で、また、水素を５０リットル、触媒として
ＶＯＣｌ₃ を４８ミリモル、Ａｌ(Ｅｔ）₂Ｃｌを２４０
ミリモル、Ａｌ（Ｅｔ）_1.5 Ｃｌ_1.5 を４８ミリモルの
速度で連続的に供給した。

【０１４０】以上に述べたような条件で共重合反応を行
なうと、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボル
ネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）が均一な溶液状態
で得られた。

【０１４１】その後、重合器下部から連続的に抜き出し
た重合溶液中に少量のメタノールを添加して重合反応を
停止させ、スチームストリッピング処理にて重合体を溶
媒から分離したのち、５５℃で４８時間真空乾燥を行な
った。

【０１４２】上記のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴ
ム（Ａ−１）の物性を表１に示す。

【０１４３】

【製造例２〜４】製造例１において、重合条件を表１の
通りに変えることにより、異なる性状のエチレン・プロ
ピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合ゴム
（Ａ−２）、エチレン・プロピレン・5-エチリデン-2-
ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−３）、エチレ
ン・プロピレン・ジシクロペンタジエンランダム共重合
体ゴム（Ａ−４）を得た。得られた共重合体ゴム（Ａ−
２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）の物性を表１に示す。

【０１４４】

【表１】

【０１４５】

【実施例１】まず、表１に示すエチレン・プロピレン・
5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
１）１００重量部、シリカ［デグサジャパン（株）製、
商品名 ウルトラジル３６０］５０重量部、タルク［日
本ミストロン（株）製、商品名］ミストロンベーパータ
ルク］５０重量部、軟化剤［出光興産（株）製、商品名
ダイアナプロセスオイル^TMＰＷ−３８０］７０重量
部、亜鉛華１号５重量部およびステアリン酸１重量部を
容量１．７リットルのバンバリーミキサー［（株）神戸
製鋼所製］で混練した。

【０１４６】混練方法は、まずエチレン・プロピレン・
5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−
１）を３０秒素練りし、次いで、亜鉛華１号、ステアリ
ン酸、シリカ、タルク、軟化剤を入れ、２分間混練し
た。その後、ラムを上昇させ掃除を行ない、さらに、１
分間混練を行ない、約１２０℃で排出し、ゴム配合物
（Ｉ−１）を得た。この混練は充填率７０％で行なっ
た。

【０１４７】次に、この配合物（Ｉ−１）２７６重量部
を、８インチロ−ル（前ロールの表面温度３０℃、後ロ
ールの表面温度３０℃、前ロールの回転数１６ｒｐｍ、
後ロールの回転数１８ｒｐｍ）に巻き付けて、発泡剤と
してプラスチック微小中空発泡体［松本油脂製薬（株）
製、商品名 マイクロパールＦ−３０ＶＳＤ］３０重量
部、Ｃ₆Ｈ₅−Ｓｉ(ＯＳｉ（ＣＨ₃)₂Ｈ）₃ で示される
ＳｉＨ基含有化合物（架橋剤）４重量部、反応抑制剤と
してエチニルシクロヘキサノール０．４重量部を加え１
０分間混練したのちに、触媒として塩化白金酸濃度２重
量％のイソプロピルアルコール溶液０．４重量部を加え
て５分間混練した後、混練物をシート状に分出した。

【０１４８】次に、この未架橋・未発泡ゴム配合物を、
円状ダイス（径１０ｍｍ）を装着した５０ｍｍ押出機
［（株）三葉製作所製：Ｌ／Ｄ＝１６］を用いてダイス
温度６０℃、シリンダー温度４０℃の条件で押出して成
形した。この成形体を１６０℃雰囲気のＨＡＶ（熱風加
硫槽）に１５分間架橋・発泡させスポンジゴムを得た。

【０１４９】また、上記熱硬化前の架橋剤入り混練物に
ついて架橋速度の目安として「ｔ_c(90)」を、ＪＳＲキ
ュラストメーター３型［日本合成ゴム（株）製］を用い
て、１６０℃の条件で測定した。架橋（加硫）曲線から
得られるトルクの最低値ＭＬと最高値ＭＨの差をＭＥ
（＝ＭＨ−ＭＬ）とし、９０％ＭＥに達する時間をｔ
_c(90)」とした。

【０１５０】得られた架橋スポンジについて耐傷付き性
試験、比重測定、吸水率測定、アスカーＣ硬度試験、耐
板金汚染試験および圧縮永久歪み試験を下記の方法に従
って行なった。 （１）耐傷付き性試験 ＨＡＶ（ホットエアー加硫槽）より取り出した直後の架
橋シート表面をＨＢの鉛筆でひっかき、その傷付き状態
を肉眼で観察し、耐傷付き性の評価を４段階で行なっ
た。 ＜耐傷付き性の４段階評価＞ Ａ：表面に傷が全く付かないもの Ｂ：表面にわずかに傷が付くもの Ｃ：傷が付くもの Ｄ：傷が著しく激しいもの （２）比重測定 熱空気架橋したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ
×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、表面の汚れをアルコー
ルで拭き取った。この試験片を２５℃雰囲気下で自動比
重計［（株）東洋精機製作所製：Ｍ−１型］を用いて、
空気中と純水中の質量差から比重測定を行ない、スポン
ジゴムの比重を算出した。 （３）吸水率 熱空気架橋したチューブ状のスポンジゴムから２０ｍｍ
×２０ｍｍの試験片を打ち抜き、水面下５０ｍｍの位置
で１２５ｍｍＨｇまで減圧し、３分間保持した。続い
て、その試験片を大気中に戻して３分経過後、吸水した
試験片の重量を測定し、以下の計算式から吸水率を算出
した。

【０１５１】 吸水率（％）＝［（Ｗ₂ ―Ｗ₁ ）／Ｗ₁ ］×１００ Ｗ₁：浸漬前の試験片重量（ｇ） Ｗ₂：浸漬後の試験片重量（ｇ） （４）アスカーＣ硬度試験 アスカーＣ硬度は、ＪＩＳ Ｓ ６０５０に従って測定し
た。 （５）耐板金汚染試験 ＪＩＳ Ｋ６２６７に従い、比較試料と被汚染材との色
差（△Ｅ^* _ab)を測定した。 ＜試験条件＞ 温度：７０℃ 時間：２４時間 板金：０．９ｍｍ金属板に白色のアクリルエナメルを焼
き付け塗装したものを使用。 （６）圧縮永久歪み試験 ＪＩＳ Ｋ６２６２（１９９３）に従い、圧縮永久歪み
試験を行なった。この試験条件は１５０℃×２２ｈｒｓ
である。

【０１５２】これらの結果を表２に示す。

【０１５３】

【実施例２】実施例１において、エチレン・プロピレン
・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ
−１）の代わりに、エチレン・プロピレン・5-ビニル-2
- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−２）を用い
た以外は、実施例１と同様に行なった。

【０１５４】結果を表２に示す。

【０１５５】

【実施例３】実施例１において、実施例１で用いたウル
トラジル３６０（商品名）５０重量部およびマイクロパ
ールＦ−３０ＶＳＤ（商品名）３０重量部の代わりに、
カーボンブラック［旭カーボン（株）製、商品名 旭＃
６０Ｇ］５０重量部、ＯＢＳＨ系発泡剤［永和化成工業
（株）製、商品名 ネオセルボン１０００ＳＷ］４０重
量部、尿素系発泡助剤［永和化成工業（株）製、商品名
セルペースト１０１Ｐ］５重量部を用いた以外は、実
施例１と同様に行なった。なお、バンバリーミキサーか
ら排出した際の混練物の温度は１２２℃であった。

【０１５６】結果を表２に示す。

【０１５７】

【比較例１】実施例１において、実施例１で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム
共重合体ゴム（Ａ−１）の代わりに、表１に示すエチレ
ン・プロピレン・5-エチリデン-2- ノルボルネン共重合
ゴム（Ａ−３）を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。なお、バンバリーミキサーから排出した際の混練
物の温度は１２４℃であった。

【０１５８】結果を表２に示す。

【０１５９】

【比較例２】実施例１において、実施例１で用いたエチ
レン・プロピレン・5-ビニル-2- ノルボルネンランダム
共重合体ゴム（Ａ−１）の代わりに、表１に示すエチレ
ン・プロピレン・ジシクロペンタジエンランダム共重合
ゴム（Ａ−４）を用いた以外は、実施例１と同様に行な
った。なお、バンバリーミキサーから排出した際の混練
物の温度は１２２℃であった。

【０１６０】結果を表２に示す。

【０１６１】

【比較例３】比較例１において、Ｃ₆Ｈ₅−Ｓｉ（ＯＳｉ
（ＣＨ₃）₂Ｈ）₃ で示されるＳｉＨ基含有化合物４重量
部、エチニルシクロヘキサノール０．４重量部および塩
化白金酸濃度２重量％のイソプロピルアルコール溶液
０．４重量部の代わりに、イオウ１．５重量部、2-メル
カトベンゾチアゾール［三新化学工業（株）製、商品名
サンセラーＭ］１重量部、ジブチルジチオカルバミン酸
亜鉛［三新化学工業（株）製、商品名 サンセラーＢ
Ｚ］１．０重量部、ジメチルジチオカルバミン酸［三新
化学（株）製、商品名 サンセラーＰＺ］１重量部を用
いた以外は、比較例１と同様に行なった。

【０１６２】結果を表２に示す。

【０１６３】

【比較例４】比較例３において、エチレン・プロピレン
・5-エチリデン-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム
（Ａ−３）の代わりに、エチレン・プロピレン・5-ビニ
ル-2- ノルボルネンランダム共重合体ゴム（Ａ−１）を
用いた以外は、比較例３と同様に行なった。なお、バン
バリーミキサーから排出した際の混練物の温度は１３２
℃であった。

【０１６４】結果を表２に示す。

【０１６５】

【比較例５】実施例１において、Ｃ₆Ｈ₅−Ｓｉ（ＯＳｉ
（ＣＨ₃）₂Ｈ）₃ で示されるＳｉＨ基含有化合物４重量
部、エチニルシクロヘキサノール０．４重量部および塩
化白金酸濃度２重量％のイソプロピルアルコール溶液
０．４重量部の代わりに、ジクミルパーオキサイド［三
井化学（株）製、商品名 三井ＤＣＰ］１．３重量部を
加えた以外は、実施例１と同様に行なった。

【０１６６】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊 地 義 治 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 川 崎 雅 昭 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 細 谷 三樹男 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 有 野 恭 巨 千葉県市原市千種海岸３番地 三井化学株 式会社内 (72)発明者 中 村 勉 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社内 (72)発明者 平 林 佐太央 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社内 (72)発明者 吉 田 武 男 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA16 AA25 AA91 BA19 BA91 BB10 CA25 DA02 DA09 DA18 DA32 DA33 DA35 DA39 DA45 DA47 4J002 BB00Y BB03Y BB05W BB05Y BB12Y BB14Y BB15W BB15Y BB17Y BP02W BP02Y CP04X DA007 DA047 DA057 DA116 DE196 DE208 DF038 EC037 EF058 EF068 EF098 EF118 EK017 EN007 EP007 EQ018 EQ038 ES008 ET007 ET018 EU177 EV007 EV268 EV288 EW007 EX007 EZ017 FD156 FD207 FD328 GJ02 GL00 GN00 GQ00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】熱風で架橋可能なゴム組成物であり、 該ゴム組成物をシート状にした後熱風架橋して得られる
   架橋ゴムシートは、 ＨＢの鉛筆による鉛筆硬度試験で表面に傷が全く付か
   ず、１５０℃で２２時間熱処理後の圧縮永久歪み（Ｃ
   Ｓ）が７０％以下であり、かつ、発泡体の比重が０．０
   １〜０．５の範囲にあり、吸水率が１〜５００％の範囲
   にあり、アスカーＣ硬度が０．１〜５０の範囲にあるこ
   とを特徴とする架橋可能な高発泡スポンジ用ゴム組成
   物。
2. 【請求項２】前記ゴム組成物が、非共役ポリエンが下記
   一般式［Ｉ］または［II］で表わされる少なくとも一種
   の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物から導かれる構
   成単位を有するエチレン・α- オレフィン・非共役ポリ
   エンランダム共重合体ゴム（Ａ）と、ＳｉＨ基を１分子
   中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化合物（Ｂ）とを
   含有してなり、該ゴム組成物の１６０℃での架橋速度
   （ｔ_c（90)）が１５分以下であることを特徴とする請求
   項１に記載の高発泡スポンジ用ゴム組成物； 【化１】 ［式中、ｎは０ないし１０の整数であり、 Ｒ¹ は水素原子または炭素原子数１〜１０のアルキル
   基であり、 Ｒ² は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基
   である］、 【化２】 ［式中、Ｒ³ は水素原子または炭素原子数１〜１０の
   アルキル基である］。
3. 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン・非共役ポ
   リエンランダム共重合体ゴム（Ａ）が、（ｉ）エチレン
   と炭素原子数３〜２０のα- オレフィンとのモル比（エ
   チレン／α- オレフィン）が６０／４０〜９０／１０の
   範囲にあり、（ii）ヨウ素価が１〜３０の範囲にあり、
   （iii） １３５℃のデカリン溶液で測定した極限粘度
   ［η］が０．３〜４ｄｌ／ｇの範囲にあり、（iv）動的
   粘弾性測定器より求めた分岐指数が５以上であることを
   特徴とする請求項２に記載の高発泡スポンジ用ゴム組成
   物。
4. 【請求項４】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）およ
   びＳｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含
   有化合物（Ｂ）の他に、触媒（Ｃ）を含有してなること
   を特徴とする請求項２に記載の高発泡スポンジ用ゴム組
   成物。
5. 【請求項５】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、Ｓ
   ｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化
   合物（Ｂ）および触媒（Ｃ）の他に、反応抑制剤（Ｄ）
   を含有してなることを特徴とする請求項４に記載の高発
   泡スポンジ用ゴム組成物。
6. 【請求項６】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、Ｓ
   ｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化
   合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）および反応抑制剤（Ｄ）の他
   に、発泡剤（Ｅ）を含有してなることを特徴とする請求
   項５に記載の高発泡スポンジ用ゴム組成物。
7. 【請求項７】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、Ｓ
   ｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化
   合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、反応抑制剤（Ｄ）および発泡
   剤（Ｅ）の他に、ポリオレフィン樹脂（Ｆ）を含有して
   なることを特徴とする請求項６に記載の高発泡スポンジ
   用ゴム組成物。
8. 【請求項８】前記ゴム組成物が、エチレン・α- オレフ
   ィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム（Ａ）、Ｓ
   ｉＨ基を１分子中に少なくとも２個持つＳｉＨ基含有化
   合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、反応抑制剤（Ｄ）、発泡剤
   （Ｅ）およびポリオレフィン樹脂（Ｆ）の他に、発泡助
   剤（Ｇ）を含有してなることを特徴とする請求項７に記
   載の高発泡スポンジ用ゴム組成物。
9. 【請求項９】前記触媒（Ｃ）が白金系触媒であることを
   特徴とする請求項４〜８のいずれかに記載の高発泡スポ
   ンジ用ゴム組成物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載のゴム組
    成物からなることを特徴とする高発泡スポンジ。
11. 【請求項１１】前記高発泡スポンジが、断熱スポンジ、
    クッションスポンジ、シールスポンジまたは難燃スポン
    ジであることを特徴とする請求項１０に記載の高発泡ス
    ポンジ。