JP2001026619A - スチレン系樹脂、その製造法及び食品包装容器 - Google Patents
スチレン系樹脂、その製造法及び食品包装容器Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】加工時の生産性や成形品の外観に優れ、臭気の
少ない食品包装容器等の用途に好適なスチレン系樹脂及
びその製造法、そのシート等を提供すること。 【解決手段】スチレン系単量体単位５０〜８０重量％、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位２０〜５０重
量％、他の共重合性単量体単位０〜２０重量％からなる
スチレン系樹脂であって、該スチレン系樹脂中の未反応
単量体の含有量の合計が１０００ｐｐｍ以下で、かつ、
スチレン２量体と３量体の含有量の合計が１０００ｐｐ
ｍ以下で、更に硫黄系連鎖移動剤に基ずく硫黄含有量が
７０ｐｐｍ以下とする。
少ない食品包装容器等の用途に好適なスチレン系樹脂及
びその製造法、そのシート等を提供すること。 【解決手段】スチレン系単量体単位５０〜８０重量％、
（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位２０〜５０重
量％、他の共重合性単量体単位０〜２０重量％からなる
スチレン系樹脂であって、該スチレン系樹脂中の未反応
単量体の含有量の合計が１０００ｐｐｍ以下で、かつ、
スチレン２量体と３量体の含有量の合計が１０００ｐｐ
ｍ以下で、更に硫黄系連鎖移動剤に基ずく硫黄含有量が
７０ｐｐｍ以下とする。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はスチレン系樹脂に関
し、更に詳しくは、該樹脂中の未反応単量体、スチレン
２量体とスチレン３量体の合計量、及び硫黄系連鎖移動
剤に基づく硫黄含有量がそれぞれ規定量以下であること
を特徴とする、射出成形時、シート製造時やその二次加
工時の生産性、及び得られた成形品の外観に優れ、臭気
の少ない食品包装容器等の用途に好適なスチレン系樹脂
及びその樹脂の製造法、更に該スチレン系樹脂を用いた
スチレン系樹脂シート及び食品包装容器に関する。
し、更に詳しくは、該樹脂中の未反応単量体、スチレン
２量体とスチレン３量体の合計量、及び硫黄系連鎖移動
剤に基づく硫黄含有量がそれぞれ規定量以下であること
を特徴とする、射出成形時、シート製造時やその二次加
工時の生産性、及び得られた成形品の外観に優れ、臭気
の少ない食品包装容器等の用途に好適なスチレン系樹脂
及びその樹脂の製造法、更に該スチレン系樹脂を用いた
スチレン系樹脂シート及び食品包装容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリスチレンに代表されるスチレン系樹
脂は透明性、剛性、成形性等に優れ、更に安価であるこ
とから家庭用品、玩具、ＯＡ機器のハウジング材、食品
包装容器等に利用されている。特に業務用及び家庭用電
子レンジの普及、コンビニエンスストアの出店数の増加
により食品包装容器用途の伸びは著しい。それに伴いシ
ート及び食品包装容器の生産性や外観の改良、熱がかか
った時の臭気の低減が要求されるようになってきた。
脂は透明性、剛性、成形性等に優れ、更に安価であるこ
とから家庭用品、玩具、ＯＡ機器のハウジング材、食品
包装容器等に利用されている。特に業務用及び家庭用電
子レンジの普及、コンビニエンスストアの出店数の増加
により食品包装容器用途の伸びは著しい。それに伴いシ
ート及び食品包装容器の生産性や外観の改良、熱がかか
った時の臭気の低減が要求されるようになってきた。
【０００３】シート及び食品包装容器の生産性向上の手
法としては、滑剤、可塑剤の添加によりスチレン系樹脂
の溶融粘度を低くし、シート押出性やシート加工性、若
しくは射出成形性を向上させる方法があるが、滑剤、可
塑剤の添加が多いと、シート製造時にシート表面に滑
剤、可塑剤がブリードアウトし、シート表面やロールを
汚染する為、シート外観が劣り、ロール掃除の頻度も多
くなる。また、シートを成形する時、金型汚染や汚染物
の成形品への転写が起こり、金型掃除の頻度が多く、成
形品の外観も劣る為、生産性が損なわれる。射出成形時
においても同様で、射出成形金型を汚染し、汚染物が成
形品へ付着したりし、金型掃除の頻度が多く、また成形
品の外観も劣る為、生産性が損なわれる。
法としては、滑剤、可塑剤の添加によりスチレン系樹脂
の溶融粘度を低くし、シート押出性やシート加工性、若
しくは射出成形性を向上させる方法があるが、滑剤、可
塑剤の添加が多いと、シート製造時にシート表面に滑
剤、可塑剤がブリードアウトし、シート表面やロールを
汚染する為、シート外観が劣り、ロール掃除の頻度も多
くなる。また、シートを成形する時、金型汚染や汚染物
の成形品への転写が起こり、金型掃除の頻度が多く、成
形品の外観も劣る為、生産性が損なわれる。射出成形時
においても同様で、射出成形金型を汚染し、汚染物が成
形品へ付着したりし、金型掃除の頻度が多く、また成形
品の外観も劣る為、生産性が損なわれる。
【０００４】また、シート及び食品包装容器の外観性向
上の手法としては、スチレン系樹脂の分子量を低くし、
金型転写性を向上させる方法があるが、分子量が低い
と、シート及び食品包装容器が脆くなり、シート製造中
にシートが破断したり、シート成形品の縁を打ち抜く
時、割れが発生する。更に臭気を低減させる方法とし
て、残揮発分を低減する方法があるが、残揮発分の低減
には限界があり、必ずしも満足するものではなかった。
上の手法としては、スチレン系樹脂の分子量を低くし、
金型転写性を向上させる方法があるが、分子量が低い
と、シート及び食品包装容器が脆くなり、シート製造中
にシートが破断したり、シート成形品の縁を打ち抜く
時、割れが発生する。更に臭気を低減させる方法とし
て、残揮発分を低減する方法があるが、残揮発分の低減
には限界があり、必ずしも満足するものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】即ち、本発明は、成形
時の生産性や成形品の外観に優れ、臭気の少ない食品包
装容器等の用途に好適なスチレン系樹脂及びその樹脂の
製造方法、その樹脂を用いたスチレン系樹脂シート及び
食品包装容器を提供することにある。
時の生産性や成形品の外観に優れ、臭気の少ない食品包
装容器等の用途に好適なスチレン系樹脂及びその樹脂の
製造方法、その樹脂を用いたスチレン系樹脂シート及び
食品包装容器を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、スチレン
系単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位
を主成分としてなるスチレン系樹脂中に残存する未反応
単量体や、副生して含まれるスチレン２量体及びスチレ
ン３量体、並びに硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含有量
が、スチレン系樹脂からなるスチレン系樹脂シートや食
品包装容器の生産性や外観及び臭気に大きく影響してい
ること、これらの未反応単量体量や、スチレン２量体並
びにスチレン３量体の副生量及び硫黄系連鎖移動剤に基
づく硫黄含有量は特定の重合法によって抑制され得るこ
と、そしてこれら含有量を一定値以下に抑制させて得た
スチレン系樹脂をもって初めて、本発明を完成するに至
った。
系単量体単位と（メタ）アクリル酸エステル単量体単位
を主成分としてなるスチレン系樹脂中に残存する未反応
単量体や、副生して含まれるスチレン２量体及びスチレ
ン３量体、並びに硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含有量
が、スチレン系樹脂からなるスチレン系樹脂シートや食
品包装容器の生産性や外観及び臭気に大きく影響してい
ること、これらの未反応単量体量や、スチレン２量体並
びにスチレン３量体の副生量及び硫黄系連鎖移動剤に基
づく硫黄含有量は特定の重合法によって抑制され得るこ
と、そしてこれら含有量を一定値以下に抑制させて得た
スチレン系樹脂をもって初めて、本発明を完成するに至
った。
【０００７】即ち本発明は、スチレン系単量体単位５０
〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位
２０〜５０重量％、他の共重合性単量体単位０〜２０重
量％からなる共重合体であって、該共重合体中の（１）
未反応単量体の含有量の合計が１０００ｐｐｍ以下で、
かつ、（２）スチレン２量体とスチレン３量体の含有量
の合計が１０００ｐｐｍ以下で、更に、（３）硫黄系連
鎖移動剤に基づく硫黄含有量が７０ｐｐｍ以下であるス
チレン系樹脂、並びにそのスチレン系樹脂を用いたスチ
レン系樹脂シート及び食品包装容器に関する。
〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位
２０〜５０重量％、他の共重合性単量体単位０〜２０重
量％からなる共重合体であって、該共重合体中の（１）
未反応単量体の含有量の合計が１０００ｐｐｍ以下で、
かつ、（２）スチレン２量体とスチレン３量体の含有量
の合計が１０００ｐｐｍ以下で、更に、（３）硫黄系連
鎖移動剤に基づく硫黄含有量が７０ｐｐｍ以下であるス
チレン系樹脂、並びにそのスチレン系樹脂を用いたスチ
レン系樹脂シート及び食品包装容器に関する。
【０００８】また、単量体の合計１００重量部に対し重
合開始剤として多官能有機過酸化物又は２種以上の単官
能有機過酸化物を合計０．０１〜５重量部添加し、少な
くとも転化率が５０重量％以上に至るまでの重合温度を
１１０℃未満に制御した後、１２５℃を越える重合温度
に制御してラジカル共重合することを特徴とする前記ス
チレン系樹脂の製造法に関する。
合開始剤として多官能有機過酸化物又は２種以上の単官
能有機過酸化物を合計０．０１〜５重量部添加し、少な
くとも転化率が５０重量％以上に至るまでの重合温度を
１１０℃未満に制御した後、１２５℃を越える重合温度
に制御してラジカル共重合することを特徴とする前記ス
チレン系樹脂の製造法に関する。
【０００９】更には、スチレン系樹脂１００重量部に対
してゴム状重合体を１０重量部以下（但し、０は含ま
ず）を含有してなるスチレン系樹脂組成物及びそのスチ
レン系樹脂組成物を用いたスチレン系樹脂シート及び食
品包装容器に関する。
してゴム状重合体を１０重量部以下（但し、０は含ま
ず）を含有してなるスチレン系樹脂組成物及びそのスチ
レン系樹脂組成物を用いたスチレン系樹脂シート及び食
品包装容器に関する。
【００１０】本発明のスチレン系樹脂を構成するスチレ
ン系単量体とはスチレン、α−メチルスチレン、または
ベンゼン核の一部がアルキル基で置換されたスチレンを
いう。特に好ましくはスチレンである。これらのスチレ
ン系単量体は単独で用いてもよいが二種以上を併用して
もよい。
ン系単量体とはスチレン、α−メチルスチレン、または
ベンゼン核の一部がアルキル基で置換されたスチレンを
いう。特に好ましくはスチレンである。これらのスチレ
ン系単量体は単独で用いてもよいが二種以上を併用して
もよい。
【００１１】また、本発明で使用される（メタ）アクリ
ル酸エステル単量体とは、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のア
クリル酸エステルが挙げられるが、好ましくはメチルメ
タクリレート、またはｎ−ブチルアクリレートである。
特に好ましくは、メチルメタクリレートである。これら
の（メタ）アクリル酸エステル単量体は単独で用いても
よいが二種以上を併用してもよい。
ル酸エステル単量体とは、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート等のメタクリル酸エステル、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルア
クリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート等のア
クリル酸エステルが挙げられるが、好ましくはメチルメ
タクリレート、またはｎ−ブチルアクリレートである。
特に好ましくは、メチルメタクリレートである。これら
の（メタ）アクリル酸エステル単量体は単独で用いても
よいが二種以上を併用してもよい。
【００１２】そして、他の共重合性単量体とはスチレン
系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル単量体と共重
合可能な単量体であれば特に制限はなく、マレイン酸、
イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のラジ
カル重合性多塩基酸及びその無水物、マレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレ
イミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、あるいは
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル等
の単量体が例示できる。好ましくはメタクリル酸であ
る。
系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル単量体と共重
合可能な単量体であれば特に制限はなく、マレイン酸、
イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のラジ
カル重合性多塩基酸及びその無水物、マレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロ
ヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレ
イミド系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、あるいは
（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル等
の単量体が例示できる。好ましくはメタクリル酸であ
る。
【００１３】更に、これらのスチレン系樹脂に耐熱性を
付与する場合には、共重合体中に残存する未反応単量体
の低減を考慮してマレイン酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸等が用
いられる。
付与する場合には、共重合体中に残存する未反応単量体
の低減を考慮してマレイン酸、イタコン酸、無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイ
ミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレ
イミド、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸等が用
いられる。
【００１４】本発明のスチレン系樹脂は、スチレン系単
量体単位５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体単位２０〜５０重量％、他の共重合性単量体単
位０〜２０重量％からなる共重合体をラジカル共重合し
て得られる。本発明のスチレン系樹脂はスチレン系単量
体単位が５０重量％未満では成形加工性が劣るものとな
り、また、８０重量％を越えるとスチレン２量体、スチ
レン３量体の生成割合が多くなり好ましくない。また、
他の共重合性単量体単位が２０重量％を超えるとスチレ
ン系樹脂シート及び食品包装容器の生産性、外観、臭気
のバランスが劣るものとなるため好ましくない。より好
ましい範囲は、スチレン系単量体単位５０〜７５重量
％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位２５〜５０
重量％、他の共重合性単量体単位０〜１８重量％であ
り、特に好ましくはスチレン系単量体単位５０〜６５重
量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位３５〜５
０重量％、他の共重合性単量体単位０〜１５重量％であ
る。なお、単量体は重合初期に全量存在させて重合して
も、重合途中に単量体を添加しながら重合しても差し支
えない。
量体単位５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体単位２０〜５０重量％、他の共重合性単量体単
位０〜２０重量％からなる共重合体をラジカル共重合し
て得られる。本発明のスチレン系樹脂はスチレン系単量
体単位が５０重量％未満では成形加工性が劣るものとな
り、また、８０重量％を越えるとスチレン２量体、スチ
レン３量体の生成割合が多くなり好ましくない。また、
他の共重合性単量体単位が２０重量％を超えるとスチレ
ン系樹脂シート及び食品包装容器の生産性、外観、臭気
のバランスが劣るものとなるため好ましくない。より好
ましい範囲は、スチレン系単量体単位５０〜７５重量
％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位２５〜５０
重量％、他の共重合性単量体単位０〜１８重量％であ
り、特に好ましくはスチレン系単量体単位５０〜６５重
量％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位３５〜５
０重量％、他の共重合性単量体単位０〜１５重量％であ
る。なお、単量体は重合初期に全量存在させて重合して
も、重合途中に単量体を添加しながら重合しても差し支
えない。
【００１５】なお、前記した耐熱性を付与するために添
加する、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸等の単量体を用
いる場合は、１重量％以上２０重量％が好ましく、更に
好ましくは３〜１８重量％で、特に好ましくは５〜１５
重量％である。
加する、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無
水イタコン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ
−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸等の単量体を用
いる場合は、１重量％以上２０重量％が好ましく、更に
好ましくは３〜１８重量％で、特に好ましくは５〜１５
重量％である。
【００１６】本発明のスチレン系樹脂中に含有する未反
応単量体残存量の合計は１０００ｐｐｍ以下である。１
０００ｐｐｍを越えると、該スチレン系樹脂を用いて成
形加工する際に、これらの未反応単量体が金型に付着し
たり、臭気の原因となる。特に、シート製造時、未反応
単量体がシート表面へブリードアウトし、シート表面及
びロールを汚染する。また、シート成形時に金型を汚染
する。そのため好ましくは８００ｐｐｍ以下、更に好ま
しくは６００ｐｐｍ以下である。
応単量体残存量の合計は１０００ｐｐｍ以下である。１
０００ｐｐｍを越えると、該スチレン系樹脂を用いて成
形加工する際に、これらの未反応単量体が金型に付着し
たり、臭気の原因となる。特に、シート製造時、未反応
単量体がシート表面へブリードアウトし、シート表面及
びロールを汚染する。また、シート成形時に金型を汚染
する。そのため好ましくは８００ｐｐｍ以下、更に好ま
しくは６００ｐｐｍ以下である。
【００１７】本発明でいうスチレン２量体とは１，２−
ジフェニルシクロブタン、２，４−ジフェニル−１−ブ
テン等であり、スチレン３量体とは２，４，６−トリフ
ェニル−１−ヘキセン、１−フェニル−４−（１´−フ
ェニルエチル）テトラリン、トリフェニルシクロヘキサ
ン等であるが、これらのオリゴマーの構造を特定するこ
とは本発明の目的あるいは本発明の効果とは直接関係は
ない。
ジフェニルシクロブタン、２，４−ジフェニル−１−ブ
テン等であり、スチレン３量体とは２，４，６−トリフ
ェニル−１−ヘキセン、１−フェニル−４−（１´−フ
ェニルエチル）テトラリン、トリフェニルシクロヘキサ
ン等であるが、これらのオリゴマーの構造を特定するこ
とは本発明の目的あるいは本発明の効果とは直接関係は
ない。
【００１８】また、本発明のスチレン系樹脂はスチレン
２量体とスチレン３量体の含有量が合計で１０００ｐｐ
ｍ以下である。含有量が１０００ｐｐｍを越えると、シ
ート製造時にシート表面にブリードアウトし、シート表
面及びロールを汚染する。また、シート成形時に金型を
汚染する。更に臭気の原因になる。より好ましくは８０
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは６００ｐｐｍ以下であ
る。
２量体とスチレン３量体の含有量が合計で１０００ｐｐ
ｍ以下である。含有量が１０００ｐｐｍを越えると、シ
ート製造時にシート表面にブリードアウトし、シート表
面及びロールを汚染する。また、シート成形時に金型を
汚染する。更に臭気の原因になる。より好ましくは８０
０ｐｐｍ以下、更に好ましくは６００ｐｐｍ以下であ
る。
【００１９】本発明の硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含
有量とは、後で述べるスチレン系樹脂重合時に分子量等
を調整する目的でｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オク
チルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫黄
系連鎖移動剤を添加する場合、その連鎖移動剤に基づく
スチレン系樹脂中の硫黄含有量のことである。
有量とは、後で述べるスチレン系樹脂重合時に分子量等
を調整する目的でｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オク
チルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫黄
系連鎖移動剤を添加する場合、その連鎖移動剤に基づく
スチレン系樹脂中の硫黄含有量のことである。
【００２０】本発明のスチレン系樹脂中の硫黄系連鎖移
動剤に基づく硫黄含有量は、７０ｐｐｍ以下である。７
０ｐｐｍを越えると、特異的な臭気の原因となる。より
好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは３０
ｐｐｍ以下である。特にスチレン系樹脂の分子量等を調
整するためにα−メチルスチレンダイマー等の硫黄を含
有しない添加剤を用いれば非常に好ましい。
動剤に基づく硫黄含有量は、７０ｐｐｍ以下である。７
０ｐｐｍを越えると、特異的な臭気の原因となる。より
好ましくは５０ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは３０
ｐｐｍ以下である。特にスチレン系樹脂の分子量等を調
整するためにα−メチルスチレンダイマー等の硫黄を含
有しない添加剤を用いれば非常に好ましい。
【００２１】本発明のスチレン系樹脂のＭｗ（重量平均
分子量）が１０万〜４５万で、かつＭｚ（Ｚ平均分子
量）／Ｍｗが１．５〜３．０であることが好ましい。Ｍ
ｗが１０万より小さいとスチレン系樹脂自体が脆い傾向
にあり、そのスチレン系樹脂シートやその成形品も脆い
傾向にある。また、Ｍｗが４５万より大きい場合、溶融
粘度が大きくなり、シート成形や二次成形加工性が難し
く生産性に劣る傾向にある。更にＭｚ／Ｍｗが１．５〜
３．０の範囲外の場合、シート成形や二次成形加工が難
しく、生産性に劣る傾向にある。更に好ましくは、Ｍｗ
は、１２万〜４０万であり、特に好ましくは１５万〜３
８万である。また、Ｍｚ／Ｍｗの場合は更に好ましくは
１．５〜２．８であり、特に好ましくは１．６〜２．５
である。
分子量）が１０万〜４５万で、かつＭｚ（Ｚ平均分子
量）／Ｍｗが１．５〜３．０であることが好ましい。Ｍ
ｗが１０万より小さいとスチレン系樹脂自体が脆い傾向
にあり、そのスチレン系樹脂シートやその成形品も脆い
傾向にある。また、Ｍｗが４５万より大きい場合、溶融
粘度が大きくなり、シート成形や二次成形加工性が難し
く生産性に劣る傾向にある。更にＭｚ／Ｍｗが１．５〜
３．０の範囲外の場合、シート成形や二次成形加工が難
しく、生産性に劣る傾向にある。更に好ましくは、Ｍｗ
は、１２万〜４０万であり、特に好ましくは１５万〜３
８万である。また、Ｍｚ／Ｍｗの場合は更に好ましくは
１．５〜２．８であり、特に好ましくは１．６〜２．５
である。
【００２２】次に、本発明の条件を満足するスチレン系
樹脂の製造方法について述べる。本発明の知見によれ
ば、スチレン２量体、スチレン３量体の生成は、ラジカ
ル重合時に十分量の重合開始剤を存在させ、しかも比較
的低温で重合することにより抑制される。しかし低温で
重合すると単量体が大量に残存したり、生産性が低下し
たりするため、高転化率領域も制御された温度状態等を
維持して重合する必要がある。本発明では重合開始剤に
多官能有機過酸化物又は２種以上の単官能有機過酸化物
を用いることで、高転化率領域で十分量の重合開始剤が
存在し、スチレン２量体、３量体の生成を抑え、かつ単
量体が大量に残存したり生産性が低下したりすることを
抑えることができることを見い出したものである。
樹脂の製造方法について述べる。本発明の知見によれ
ば、スチレン２量体、スチレン３量体の生成は、ラジカ
ル重合時に十分量の重合開始剤を存在させ、しかも比較
的低温で重合することにより抑制される。しかし低温で
重合すると単量体が大量に残存したり、生産性が低下し
たりするため、高転化率領域も制御された温度状態等を
維持して重合する必要がある。本発明では重合開始剤に
多官能有機過酸化物又は２種以上の単官能有機過酸化物
を用いることで、高転化率領域で十分量の重合開始剤が
存在し、スチレン２量体、３量体の生成を抑え、かつ単
量体が大量に残存したり生産性が低下したりすることを
抑えることができることを見い出したものである。
【００２３】即ち、使用する単量体の合計１００重量部
に対し重合開始剤として多官能有機過酸化物又は２種以
上の単官能有機過酸化物を合計０．０１〜５重量部、よ
り好ましくは０．０３〜３重量部、更に好ましくは０．
０５〜１重量部添加し、転化率が５０重量％以上、より
好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％
以上に至るまでの重合温度を１１０℃未満、好ましくは
１０５℃未満、更に好ましくは１００℃未満に制御した
後、続いて１２５℃を越える重合温度、より好ましくは
１２７℃を越える重合温度、更に好ましくは１２９℃を
越える重合温度、但し上限は２５０℃以下、に制御して
ラジカル共重合することにより、本発明の目的に叶うス
チレン系樹脂を製造することができる。
に対し重合開始剤として多官能有機過酸化物又は２種以
上の単官能有機過酸化物を合計０．０１〜５重量部、よ
り好ましくは０．０３〜３重量部、更に好ましくは０．
０５〜１重量部添加し、転化率が５０重量％以上、より
好ましくは６０重量％以上、更に好ましくは７０重量％
以上に至るまでの重合温度を１１０℃未満、好ましくは
１０５℃未満、更に好ましくは１００℃未満に制御した
後、続いて１２５℃を越える重合温度、より好ましくは
１２７℃を越える重合温度、更に好ましくは１２９℃を
越える重合温度、但し上限は２５０℃以下、に制御して
ラジカル共重合することにより、本発明の目的に叶うス
チレン系樹脂を製造することができる。
【００２４】有機過酸化物の含有量が０．０１重量部未
満ではスチレン２量体、３量体を含むオリゴマーの副生
を抑制する効果が不十分であり、５重量部を越えると効
果が飽和して経済的に好ましくない上、得られた樹脂の
熱安定性、耐光性等が劣る。また、転化率が５０重量％
に至るまでの重合温度が１１０℃以上であるとオリゴマ
ーが副生し好ましくない。また転化率が５０重量％に至
るまでの重合温度を１１０℃未満に制御した場合であっ
ても、その後の重合温度を１２５℃を越える温度に制御
しないと単量体が大量に残存し、シート製造時にシート
表面にブリードアウトやシート表面の汚染や臭気等の劣
る傾向がある。但し上限温度は前記のとおり２５０℃以
下が好ましい。２５０℃を越えると得られるスチレン系
樹脂の熱安定性の劣る傾向が見られる。
満ではスチレン２量体、３量体を含むオリゴマーの副生
を抑制する効果が不十分であり、５重量部を越えると効
果が飽和して経済的に好ましくない上、得られた樹脂の
熱安定性、耐光性等が劣る。また、転化率が５０重量％
に至るまでの重合温度が１１０℃以上であるとオリゴマ
ーが副生し好ましくない。また転化率が５０重量％に至
るまでの重合温度を１１０℃未満に制御した場合であっ
ても、その後の重合温度を１２５℃を越える温度に制御
しないと単量体が大量に残存し、シート製造時にシート
表面にブリードアウトやシート表面の汚染や臭気等の劣
る傾向がある。但し上限温度は前記のとおり２５０℃以
下が好ましい。２５０℃を越えると得られるスチレン系
樹脂の熱安定性の劣る傾向が見られる。
【００２５】本発明において、多官能有機過酸化物の例
として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロ
パン、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
チレート等が挙げられる。また、単官能有機過酸化物の
例としてｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられ
る。半減期温度としては、好ましくは１時間半減温度が
８０〜１６０℃、更に好ましくは１００〜１４５℃であ
る。
として１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、２，２−ビス
（４，４−ジ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロ
パン、エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブ
チレート等が挙げられる。また、単官能有機過酸化物の
例としてｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカー
ボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネー
ト、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチル
パーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられ
る。半減期温度としては、好ましくは１時間半減温度が
８０〜１６０℃、更に好ましくは１００〜１４５℃であ
る。
【００２６】また、本発明では多官能有機過酸化物又は
２種以上の単官能有機過酸化物を添加して重合すること
が必要であり、１種のみの単官能有機過酸化物を添加し
て重合を行うと、単量体が大量に残存する等目的のもの
が得られない。なお、多官能有機過酸化物又は２種以上
の単官能有機過酸化物を用いるならば、更に追加して他
の多官能有機過酸化物や単官能有機過酸化物を添加して
重合することもできる。
２種以上の単官能有機過酸化物を添加して重合すること
が必要であり、１種のみの単官能有機過酸化物を添加し
て重合を行うと、単量体が大量に残存する等目的のもの
が得られない。なお、多官能有機過酸化物又は２種以上
の単官能有機過酸化物を用いるならば、更に追加して他
の多官能有機過酸化物や単官能有機過酸化物を添加して
重合することもできる。
【００２７】更に本発明のスチレン系樹脂の分子量を調
整する目的で重合中に添加される連鎖移動剤がある。例
としてｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫黄系連鎖移動
剤やα−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
整する目的で重合中に添加される連鎖移動剤がある。例
としてｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカ
プタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫黄系連鎖移動
剤やα−メチルスチレンダイマー等が挙げられる。
【００２８】また、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オ
クチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫
黄系連鎖移動剤を用いる場合には、スチレン系樹脂中の
硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含有量が、７０ｐｐｍ以
下でなるような量で用いることが必要である。
クチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン等の硫
黄系連鎖移動剤を用いる場合には、スチレン系樹脂中の
硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含有量が、７０ｐｐｍ以
下でなるような量で用いることが必要である。
【００２９】本発明のスチレン系樹脂はラジカル重合で
製造したものである。具体的には、懸濁重合、塊状重
合、溶液重合等で、好ましくは懸濁重合である。懸濁重
合は重合発熱の除熱が容易で、高転化率領域まで重合が
可能な為未反応単量体やスチレン２量体、スチレン３量
体を効率的に抑制出来る。
製造したものである。具体的には、懸濁重合、塊状重
合、溶液重合等で、好ましくは懸濁重合である。懸濁重
合は重合発熱の除熱が容易で、高転化率領域まで重合が
可能な為未反応単量体やスチレン２量体、スチレン３量
体を効率的に抑制出来る。
【００３０】本発明のスチレン系樹脂は、スチレン系樹
脂の耐衝撃強度やシートの強靭性あるいは平滑性を改良
する目的でゴム状重合体を混合すること、あるいはゴム
状重合体の存在下でスチレン系単量体を重合した（共）
重合体、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体及び／又はこれらと共重合可能な単量体を重合
して得た共重合体のこれらゴム状重合体含有（共）重合
体を混合することが出来る。また、ゴム状重合体とゴム
状重合体含有（共）重合体を併用することもできる。以
下、これらをスチレン系樹脂組成物という。なお、ゴム
状重合体含有（共）重合体もゴム状重合体を有している
ので本発明のスチレン系樹脂組成物はゴム状重合体を含
有しているものであるといえる。
脂の耐衝撃強度やシートの強靭性あるいは平滑性を改良
する目的でゴム状重合体を混合すること、あるいはゴム
状重合体の存在下でスチレン系単量体を重合した（共）
重合体、スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステ
ル単量体及び／又はこれらと共重合可能な単量体を重合
して得た共重合体のこれらゴム状重合体含有（共）重合
体を混合することが出来る。また、ゴム状重合体とゴム
状重合体含有（共）重合体を併用することもできる。以
下、これらをスチレン系樹脂組成物という。なお、ゴム
状重合体含有（共）重合体もゴム状重合体を有している
ので本発明のスチレン系樹脂組成物はゴム状重合体を含
有しているものであるといえる。
【００３１】当該ゴム状重合体あるいはゴム状重合体含
有（共）重合体に用いられるゴム状重合体は、ポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体あるい
はスチレン−ブタジエンランダム共重合体が好ましく、
スチレンとブタジエンの組成比は連続相である樹脂成分
との屈折率の差が下記の範囲になるように設定すること
が好ましい。
有（共）重合体に用いられるゴム状重合体は、ポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体あるい
はスチレン−ブタジエンランダム共重合体が好ましく、
スチレンとブタジエンの組成比は連続相である樹脂成分
との屈折率の差が下記の範囲になるように設定すること
が好ましい。
【００３２】また、本発明のスチレン系樹脂に当該ゴム
状重合体及び／又はゴム状重合体含有共重合体を混合す
るに際し、混合物（スチレン系樹脂組成物）の透明性を
重要視し透明性を確保する目的では、スチレン系樹脂組
成物の連続相である樹脂成分と分散相を形成するゴム粒
子との屈折率の差が０．１以下が好ましい、更に好まし
くは０．０１以下である。
状重合体及び／又はゴム状重合体含有共重合体を混合す
るに際し、混合物（スチレン系樹脂組成物）の透明性を
重要視し透明性を確保する目的では、スチレン系樹脂組
成物の連続相である樹脂成分と分散相を形成するゴム粒
子との屈折率の差が０．１以下が好ましい、更に好まし
くは０．０１以下である。
【００３３】なお、ゴム状重合体含有（共）重合体で用
いられるスチレン系単量体としては、前記したスチレン
等の単量体が、また（メタ）アクリル酸エステル単量体
としては前記したメチルメタクリレート等の単量体、こ
れらの単量体と共重合可能な単量体としては、前記した
メタクリル酸、マレイン酸、アクリロニトリル等の他の
共重合性単量体として挙げた単量体が用いられる。
いられるスチレン系単量体としては、前記したスチレン
等の単量体が、また（メタ）アクリル酸エステル単量体
としては前記したメチルメタクリレート等の単量体、こ
れらの単量体と共重合可能な単量体としては、前記した
メタクリル酸、マレイン酸、アクリロニトリル等の他の
共重合性単量体として挙げた単量体が用いられる。
【００３４】スチレン系樹脂組成物中に混合できる量
は、スチレン系樹脂１００重量部に対してゴム状重合体
の含有量として１０重量部以下（但し、０は含まず）が
好ましい。更に好ましくは０．０１〜８重量部で、特に
好ましくは０．０５〜５重量部である。ゴム状重合体が
０．０１重量部未満では改良効果が充分に発揮出来ず、
１０重量部より大きいと効果が飽和するばかりか、透明
性、剛性、耐油性に劣る傾向を示す。
は、スチレン系樹脂１００重量部に対してゴム状重合体
の含有量として１０重量部以下（但し、０は含まず）が
好ましい。更に好ましくは０．０１〜８重量部で、特に
好ましくは０．０５〜５重量部である。ゴム状重合体が
０．０１重量部未満では改良効果が充分に発揮出来ず、
１０重量部より大きいと効果が飽和するばかりか、透明
性、剛性、耐油性に劣る傾向を示す。
【００３５】本発明のスチレン系樹脂とゴム状重合体及
び／又はゴム状重合体含有（共）重合体との混合物にお
いて、分散相であるゴム粒子の体積平均粒子径は０．０
３μｍ〜５μｍ、好ましくは０．１μｍ〜４μｍ、更に
好ましくは０．２μｍ〜３μｍである。ゴム粒子の平均
粒子径が０．０３μｍより小さいと強靭性及び平滑性の
改良効果が充分に発揮出来ず、５μｍより大きいと効果
が飽和するばかりでなく、透明性、剛性、耐油性が低下
する傾向を示す。
び／又はゴム状重合体含有（共）重合体との混合物にお
いて、分散相であるゴム粒子の体積平均粒子径は０．０
３μｍ〜５μｍ、好ましくは０．１μｍ〜４μｍ、更に
好ましくは０．２μｍ〜３μｍである。ゴム粒子の平均
粒子径が０．０３μｍより小さいと強靭性及び平滑性の
改良効果が充分に発揮出来ず、５μｍより大きいと効果
が飽和するばかりでなく、透明性、剛性、耐油性が低下
する傾向を示す。
【００３６】当該ゴム状重合体含有（共）重合体の製法
は特に制限はないが、乳化重合で製造されたゴム状重合
体ラテックスの存在下に樹脂成分を構成する単量体に溶
解して塊状重合、溶液重合あるいは懸濁重合する方法が
好ましく、例えば、特公昭４５−３１６７７号公報、特
公昭４６−３２７４８号公報、特公昭４７−８６２４号
公報等に開示された技術が知られている。異なる方法で
製造された、ゴム粒子の性状の異なるゴム状重合体含有
（共）重合体を併用することも可能である。
は特に制限はないが、乳化重合で製造されたゴム状重合
体ラテックスの存在下に樹脂成分を構成する単量体に溶
解して塊状重合、溶液重合あるいは懸濁重合する方法が
好ましく、例えば、特公昭４５−３１６７７号公報、特
公昭４６−３２７４８号公報、特公昭４７−８６２４号
公報等に開示された技術が知られている。異なる方法で
製造された、ゴム粒子の性状の異なるゴム状重合体含有
（共）重合体を併用することも可能である。
【００３７】本発明のスチレン系樹脂には必要に応じて
酸化防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、発泡
剤、発泡核剤、無機フィラー、帯電防止剤、摺動剤等公
知の添加剤を含有することもできる。更に、本発明のス
チレン系樹脂はＧＰ−ＰＳやＨＩ−ＰＳ、ＭＳ樹脂、Ｍ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＥ、ＰＰ、ＰＰＯ
等公知の樹脂と組み合わせて使用することもできる。
酸化防止剤、滑剤、離型剤、可塑剤、顔料、染料、発泡
剤、発泡核剤、無機フィラー、帯電防止剤、摺動剤等公
知の添加剤を含有することもできる。更に、本発明のス
チレン系樹脂はＧＰ−ＰＳやＨＩ−ＰＳ、ＭＳ樹脂、Ｍ
ＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＰＥ、ＰＰ、ＰＰＯ
等公知の樹脂と組み合わせて使用することもできる。
【００３８】本発明のスチレン系樹脂及びスチレン系樹
脂組成物は、公知の手法によりスチレン系樹脂シート及
び食品包装容器とすることができる。例えば、スチレン
系樹脂シートの製造法として、１軸延伸法、２軸延伸
法、多軸延伸法、発泡成形法、共押出法、積層法等が挙
げられる。その中で２軸延伸法が好ましい。また、食品
包装容器の製造法としては、射出成形法、上記シートを
圧空成形法、真空成形法、真空圧空成形法等が挙げられ
る。その中で射出成形法や真空圧空成形法が好ましい。
脂組成物は、公知の手法によりスチレン系樹脂シート及
び食品包装容器とすることができる。例えば、スチレン
系樹脂シートの製造法として、１軸延伸法、２軸延伸
法、多軸延伸法、発泡成形法、共押出法、積層法等が挙
げられる。その中で２軸延伸法が好ましい。また、食品
包装容器の製造法としては、射出成形法、上記シートを
圧空成形法、真空成形法、真空圧空成形法等が挙げられ
る。その中で射出成形法や真空圧空成形法が好ましい。
【００３９】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、「％」は重量基準である。最初に、本発
明における評価法を以下に説明する。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。なお、「％」は重量基準である。最初に、本発
明における評価法を以下に説明する。
【００４０】（１）単量体単位の測定：13Ｃ−ＮＭＲを
用いて、それぞれの単量体単位に起因するスペクトルピ
ークの面積比より樹脂組成を算出した。 （２）未反応単量体の測定：下記記載のガスクロマトグ
ラフィーを用い、内部標準法で測定した。 装置名：ＧＣ−１２Ａ（島津製作所社製） カラム：ガラスカラム φ３ｍｍ×３ｍ 定量：内部標準法（シクロペンタノール） （３）スチレン２量体、３量体の測定：ガスクロマトグ
ラフィー法で測定したものであり、詳細はポリオレフィ
ン等衛生協議会発行の文献、「ポリオレフィン等合成樹
脂食品容器包装等に関する自主規制基準」（第３版）、
第３部衛生試験法−追補（１９９３年５月）に記載の測
定法に準じて行った。 （４）硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含有量の測定：ス
チレン系樹脂の平板を用い、Ｘ線分析の蛍光法で硫黄の
定量を行った。 （５）重量平均分子量（Ｍｗ）、及びＺ平均分子量（Ｍ
ｚ）の測定：下記記載のＧＰＣ測定条件で測定した。 装置名：ＳＹＳＴＥＭ−２１ Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工
社製） カラム：ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂを３本直列 温度 ：４０℃ 検出 ：示差屈折率 溶媒 ：テトラヒドロフラン 濃度 ：２重量％ 検量線：標準ＰＳ（ＰＬ社製）に準拠（分子量はＰＳ換
算値） （６）ゴム粒子の体積平均粒子径：下記記載の方法で測
定した。 装置名：レーザー回折方式粒子アナライザーＬＳ−２３
０型（コールター社製） 溶媒：ジメチルホルムアミド
用いて、それぞれの単量体単位に起因するスペクトルピ
ークの面積比より樹脂組成を算出した。 （２）未反応単量体の測定：下記記載のガスクロマトグ
ラフィーを用い、内部標準法で測定した。 装置名：ＧＣ−１２Ａ（島津製作所社製） カラム：ガラスカラム φ３ｍｍ×３ｍ 定量：内部標準法（シクロペンタノール） （３）スチレン２量体、３量体の測定：ガスクロマトグ
ラフィー法で測定したものであり、詳細はポリオレフィ
ン等衛生協議会発行の文献、「ポリオレフィン等合成樹
脂食品容器包装等に関する自主規制基準」（第３版）、
第３部衛生試験法−追補（１９９３年５月）に記載の測
定法に準じて行った。 （４）硫黄系連鎖移動剤に基づく硫黄含有量の測定：ス
チレン系樹脂の平板を用い、Ｘ線分析の蛍光法で硫黄の
定量を行った。 （５）重量平均分子量（Ｍｗ）、及びＺ平均分子量（Ｍ
ｚ）の測定：下記記載のＧＰＣ測定条件で測定した。 装置名：ＳＹＳＴＥＭ−２１ Ｓｈｏｄｅｘ（昭和電工
社製） カラム：ＰＬｇｅｌ ＭＩＸＥＤ−Ｂを３本直列 温度 ：４０℃ 検出 ：示差屈折率 溶媒 ：テトラヒドロフラン 濃度 ：２重量％ 検量線：標準ＰＳ（ＰＬ社製）に準拠（分子量はＰＳ換
算値） （６）ゴム粒子の体積平均粒子径：下記記載の方法で測
定した。 装置名：レーザー回折方式粒子アナライザーＬＳ−２３
０型（コールター社製） 溶媒：ジメチルホルムアミド
【００４１】（７）生産性の評価：下記記載の条件で
シート押出し、ロールの汚染程度で判断した。 シート押出機：φ４０ｍｍのエキストルーダー（田辺プ
ラスチック機械社製）） Ｔダイ幅：５００ｍｍ 押出温度：２３０℃ 押出時間：５時間 ロールの汚染程度：◎殆ど無し、○若干有り、△ロール
表面半分程度汚染有り、×ロール表面殆ど汚染有り （８）生産性の評価：生産性で得られたシートの偏
肉性を評価した。 偏肉性：◎偏肉殆ど無し、○偏肉若干有り、×偏肉有り （９）臭気：射出成形で得たカップ容器（内径１００ｍ
ｍ、深さ１００ｍｍ、厚み１ｍｍ）５個をガラス容器に
入れ、アルミホイルで封し、温度６０℃で３時間熱をか
けた。その後、アルミホイルを剥がし、臭気を下記基準
で官能試験で評価した。 ◎殆ど無し、○若干有り、×異臭がする。 （１０）成形品の脆さ：（７）で得たシートを縦方向に
２倍、横方向３倍で延伸した０．３ｍｍ厚みの２軸延伸
シートを得た。その２軸延伸シートを関西自動成型機社
製の真空圧空成型機ＰＫ４００を用い、蓋容器（１７０
ｍｍ長さ×１２０ｍｍ幅×３０ｍｍ高さ）を成形した。
その蓋容器を２０枚重ね縁をトリミング（打ち抜き）し
た。これを２０回行った（蓋容器４００枚分トリミング
した）時の蓋容器の割れた枚数をカウントした。 （１１）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき、試験
片にＶノッチを入れ、ノッチの下部を固定したハンマー
で叩き、試験片を破壊するのに要したエネルギーより衝
撃強度を求めた。 測定装置：東洋精機社製 全自動衝撃試験機 試験片：６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍｍ Ｖノッチ：試験片の一端より３１．８ｍｍの位置に深さ
２．５４ｍｍ入れた。 （１２）耐熱性：ビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ−６８７
１ ５Ｋｇ荷重）
シート押出し、ロールの汚染程度で判断した。 シート押出機：φ４０ｍｍのエキストルーダー（田辺プ
ラスチック機械社製）） Ｔダイ幅：５００ｍｍ 押出温度：２３０℃ 押出時間：５時間 ロールの汚染程度：◎殆ど無し、○若干有り、△ロール
表面半分程度汚染有り、×ロール表面殆ど汚染有り （８）生産性の評価：生産性で得られたシートの偏
肉性を評価した。 偏肉性：◎偏肉殆ど無し、○偏肉若干有り、×偏肉有り （９）臭気：射出成形で得たカップ容器（内径１００ｍ
ｍ、深さ１００ｍｍ、厚み１ｍｍ）５個をガラス容器に
入れ、アルミホイルで封し、温度６０℃で３時間熱をか
けた。その後、アルミホイルを剥がし、臭気を下記基準
で官能試験で評価した。 ◎殆ど無し、○若干有り、×異臭がする。 （１０）成形品の脆さ：（７）で得たシートを縦方向に
２倍、横方向３倍で延伸した０．３ｍｍ厚みの２軸延伸
シートを得た。その２軸延伸シートを関西自動成型機社
製の真空圧空成型機ＰＫ４００を用い、蓋容器（１７０
ｍｍ長さ×１２０ｍｍ幅×３０ｍｍ高さ）を成形した。
その蓋容器を２０枚重ね縁をトリミング（打ち抜き）し
た。これを２０回行った（蓋容器４００枚分トリミング
した）時の蓋容器の割れた枚数をカウントした。 （１１）衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づき、試験
片にＶノッチを入れ、ノッチの下部を固定したハンマー
で叩き、試験片を破壊するのに要したエネルギーより衝
撃強度を求めた。 測定装置：東洋精機社製 全自動衝撃試験機 試験片：６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×６．４ｍｍ Ｖノッチ：試験片の一端より３１．８ｍｍの位置に深さ
２．５４ｍｍ入れた。 （１２）耐熱性：ビカット軟化点（ＪＩＳ Ｋ−６８７
１ ５Ｋｇ荷重）
【００４２】実施例１ 内容積２３０Ｌのオートクレーブに純水１００Ｋｇとポ
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン６２Ｋｇ、メチルメタクリレート３８Ｋｇ及びｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１８０
ｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテート４０ｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー２００ｇを仕込み、９５℃に昇温し
て６時間重合を行った。なお、９５℃で６時間重合を行
った時の転化率は９８％であった。更に１３０℃で６時
間保持し、重合を完結させた。重合して得れられたビー
ズを洗浄、脱水、乾燥した後、押出機を用いてペレット
形状の樹脂を得た。その樹脂を用い、厚さ０．３ｍｍの
２軸延伸シートを得た。その２軸延伸シートを用い蓋容
器（１７０ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×３０ｍｍ高さ）を真
空圧空成形法により得た。また、射出成形によりカップ
容器（内径１００ｍｍ、深さ１００ｍｍ、厚み１ｍｍ）
も得た。表１に樹脂組成及び評価結果を示した。
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン６２Ｋｇ、メチルメタクリレート３８Ｋｇ及びｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１８０
ｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテート４０ｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー２００ｇを仕込み、９５℃に昇温し
て６時間重合を行った。なお、９５℃で６時間重合を行
った時の転化率は９８％であった。更に１３０℃で６時
間保持し、重合を完結させた。重合して得れられたビー
ズを洗浄、脱水、乾燥した後、押出機を用いてペレット
形状の樹脂を得た。その樹脂を用い、厚さ０．３ｍｍの
２軸延伸シートを得た。その２軸延伸シートを用い蓋容
器（１７０ｍｍ長×１２０ｍｍ幅×３０ｍｍ高さ）を真
空圧空成形法により得た。また、射出成形によりカップ
容器（内径１００ｍｍ、深さ１００ｍｍ、厚み１ｍｍ）
も得た。表１に樹脂組成及び評価結果を示した。
【００４３】実施例２ 実施例１のスチレン６２Ｋｇ、メチルメタクリレート３
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７０Ｋｇ、メチルメタクリレート３０Ｋｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー５０ｇとし、更に１３０℃で６時間
保持を１３０℃で５時間保持とした以外は実施例１と同
様に行った。なお、９５℃で６時間重合を行った時の転
化率が９８％であった。表１に樹脂組成及び評価結果を
示した。
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７０Ｋｇ、メチルメタクリレート３０Ｋｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー５０ｇとし、更に１３０℃で６時間
保持を１３０℃で５時間保持とした以外は実施例１と同
様に行った。なお、９５℃で６時間重合を行った時の転
化率が９８％であった。表１に樹脂組成及び評価結果を
示した。
【００４４】実施例３ 実施例１のスチレン６２Ｋｇ、メチルメタクリレート３
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７７Ｋｇ、メチルメタクリレート２３Ｋｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー４００ｇとし、更に１３０℃で６時
間保持を１３０℃で４時間保持とした以外は実施例１と
同様に行った。なお、９５℃で６時間重合を行った時の
転化率が９８％であった。表１に樹脂組成及び評価結果
を示した。
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７７Ｋｇ、メチルメタクリレート２３Ｋｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー４００ｇとし、更に１３０℃で６時
間保持を１３０℃で４時間保持とした以外は実施例１と
同様に行った。なお、９５℃で６時間重合を行った時の
転化率が９８％であった。表１に樹脂組成及び評価結果
を示した。
【００４５】実施例４ 実施例１のスチレン６２Ｋｇ、メチルメタクリレート３
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７７Ｋｇ、メチルメタクリレート２１Ｋｇ、メタクリ
ル酸２Ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン２０ｇとした以
外は実施例１と同様に行った。なお、９５℃で６時間重
合を行った時の転化率が９８％であった。表１に樹脂組
成及び評価結果を示した。
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７７Ｋｇ、メチルメタクリレート２１Ｋｇ、メタクリ
ル酸２Ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン２０ｇとした以
外は実施例１と同様に行った。なお、９５℃で６時間重
合を行った時の転化率が９８％であった。表１に樹脂組
成及び評価結果を示した。
【００４６】実施例５ 内容積２３０Ｌのオートクレーブに純水１００Ｋｇとポ
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン６６Ｋｇ、メチルメタクリレート２６Ｋｇ、メタ
クリル酸４Ｋｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート１８０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート４０ｇ、α−メチルスチレンダイマー５０ｇを仕込
み、９５℃に昇温して６時間重合を行った。このときメ
タクリル酸４Ｋｇを９５℃に達したときから２時間かけ
て更に添加を行った。なお、９５℃で６時間重合を行っ
た時の転化率は９８％であった。更に１３０℃で６時間
保持し、重合を完結させた。それ以外は実施例１と同様
に行った。表１に樹脂組成及び評価結果を示した。
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン６６Ｋｇ、メチルメタクリレート２６Ｋｇ、メタ
クリル酸４Ｋｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート１８０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート４０ｇ、α−メチルスチレンダイマー５０ｇを仕込
み、９５℃に昇温して６時間重合を行った。このときメ
タクリル酸４Ｋｇを９５℃に達したときから２時間かけ
て更に添加を行った。なお、９５℃で６時間重合を行っ
た時の転化率は９８％であった。更に１３０℃で６時間
保持し、重合を完結させた。それ以外は実施例１と同様
に行った。表１に樹脂組成及び評価結果を示した。
【００４７】実施例６ 実施例１のｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート１８０ｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇ
をｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１
５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー無添加とし、更に
９５℃に昇温して６時間重合を９０℃に昇温して１０時
間重合とした以外は実施例１と同様に行った。なお、９
０℃で１０時間重合を行った時の転化率が９９％であっ
た。表１に樹脂組成及び評価結果を示した。
エート１８０ｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇ
をｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート１
５０ｇ、α−メチルスチレンダイマー無添加とし、更に
９５℃に昇温して６時間重合を９０℃に昇温して１０時
間重合とした以外は実施例１と同様に行った。なお、９
０℃で１０時間重合を行った時の転化率が９９％であっ
た。表１に樹脂組成及び評価結果を示した。
【００４８】実施例７ 内容積２３０Ｌのオートクレーブにスチレン５１Ｋｇ、
メチルメタクリレート４３Ｋｇの混合単量体にスチレン
−ブタジエン共重合体（スチレン含量４０％、旭化成社
製、商品名 アサプレン６７０Ａ）６Ｋｇを溶解し、ベ
ンゾイルパーオキサイド４０ｇ、α−メチルスチレンダ
イマー６００ｇを添加し攪拌下で９０℃で重合し、スチ
レンとメチルメタクリレートの転化率分とスチレン−ブ
タジエン共重合体分の合計が４５重量％に達した時塊状
重合を停止し重合液を得た。更に、内容積２３０Ｌのオ
ートクレーブに純水１００Ｋｇとポリビニルアルコール
１００ｇを添加し、攪拌し、該重合液、ジクミルパーオ
キサイト２００ｇ添加し、１００℃で２時間、１１５℃
で３．５時間、１３０℃で２．５時間保持し、懸濁重合
を完結させた。重合して得れられたビーズを洗浄、脱
水、乾燥した後、押出機を用いてペレット形状のゴム状
重合体含有共重合体を得た。次に実施例１で得たスチレ
ン系樹脂１００重量部に対し、上記ゴム状重合体含有共
重合体５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、φ４０
ｍｍ単軸押出機で溶融混練しながら押出し、スチレン系
樹脂組成物を得た。表２に樹脂組成物の評価結果を示し
た。
メチルメタクリレート４３Ｋｇの混合単量体にスチレン
−ブタジエン共重合体（スチレン含量４０％、旭化成社
製、商品名 アサプレン６７０Ａ）６Ｋｇを溶解し、ベ
ンゾイルパーオキサイド４０ｇ、α−メチルスチレンダ
イマー６００ｇを添加し攪拌下で９０℃で重合し、スチ
レンとメチルメタクリレートの転化率分とスチレン−ブ
タジエン共重合体分の合計が４５重量％に達した時塊状
重合を停止し重合液を得た。更に、内容積２３０Ｌのオ
ートクレーブに純水１００Ｋｇとポリビニルアルコール
１００ｇを添加し、攪拌し、該重合液、ジクミルパーオ
キサイト２００ｇ添加し、１００℃で２時間、１１５℃
で３．５時間、１３０℃で２．５時間保持し、懸濁重合
を完結させた。重合して得れられたビーズを洗浄、脱
水、乾燥した後、押出機を用いてペレット形状のゴム状
重合体含有共重合体を得た。次に実施例１で得たスチレ
ン系樹脂１００重量部に対し、上記ゴム状重合体含有共
重合体５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、φ４０
ｍｍ単軸押出機で溶融混練しながら押出し、スチレン系
樹脂組成物を得た。表２に樹脂組成物の評価結果を示し
た。
【００４９】実施例８ 実施例７のゴム状重合体含有共重合体製造時のスチレン
５１ｇ、メチルメタクリレート４３Ｋｇ、スチレン−ブ
タジエン共重合体（スチレン含量４０％、旭化成社製、
商品名 アサプレン６７０Ａ）６Ｋｇをそれぞれスチレ
ン４０Ｋｇ、メチルメタクリレート５５Ｋｇ、スチレン
−ブタジエン共重合体（スチレン含量２５％、旭化成社
製、商品名 タフデン２０００）５Ｋｇに変更した以外
は実施例７と同様に行い、ゴム状重合体含有共重合体を
得た。次に実施例１で得たスチレン系樹脂１００重量部
に対し、上記ゴム状重合体含有共重合体４０重量部をヘ
ンシェルミキサーで混合し、φ４０ｍｍ単軸押出機で溶
融混練しながら押出し、スチレン系樹脂組成物を得た。
表２に樹脂組成物の評価結果を示した。
５１ｇ、メチルメタクリレート４３Ｋｇ、スチレン−ブ
タジエン共重合体（スチレン含量４０％、旭化成社製、
商品名 アサプレン６７０Ａ）６Ｋｇをそれぞれスチレ
ン４０Ｋｇ、メチルメタクリレート５５Ｋｇ、スチレン
−ブタジエン共重合体（スチレン含量２５％、旭化成社
製、商品名 タフデン２０００）５Ｋｇに変更した以外
は実施例７と同様に行い、ゴム状重合体含有共重合体を
得た。次に実施例１で得たスチレン系樹脂１００重量部
に対し、上記ゴム状重合体含有共重合体４０重量部をヘ
ンシェルミキサーで混合し、φ４０ｍｍ単軸押出機で溶
融混練しながら押出し、スチレン系樹脂組成物を得た。
表２に樹脂組成物の評価結果を示した。
【００５０】比較例１ 内容積２３０Ｌのオートクレーブに純水１００Ｋｇとポ
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン１００Ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテート８
０ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイト３０ｇを仕込み、
１００℃に昇温して１０時間重合を行った。なお、１０
０℃で１０時間重合を行った時の転化率は９７％であっ
た。更に１４０℃で３時間保持し、重合を完結させた。
それ以外の重合後の操作は実施例１と同様に行った。表
２に樹脂組成及び評価結果を示した。表３より生産性と
臭気に劣ることが分かる。
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン１００Ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテート８
０ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイト３０ｇを仕込み、
１００℃に昇温して１０時間重合を行った。なお、１０
０℃で１０時間重合を行った時の転化率は９７％であっ
た。更に１４０℃で３時間保持し、重合を完結させた。
それ以外の重合後の操作は実施例１と同様に行った。表
２に樹脂組成及び評価結果を示した。表３より生産性と
臭気に劣ることが分かる。
【００５１】比較例２ 内容積２３０Ｌのオートクレーブに純水１００Ｋｇにポ
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン５０Ｋｇ、メチルメタクリレート２５Ｋｇ、メタ
クリル酸５Ｋｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート１８０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート４０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１５０ｇを仕込
み、９５℃に昇温して１０時間重合を行った。このとき
メタクリル酸２０Ｋｇを９５℃に達したときから１０時
間かけて更に添加を行った。なお、９５℃で１０時間重
合を行った時の転化率は９８％であった。更に１３０℃
で４時間保持し、重合を完結させた。それ以外の重合後
の操作は実施例１と同様に行った。表２に樹脂組成及び
評価結果を示した。表３より生産性と臭気に劣ることが
分かる。
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン５０Ｋｇ、メチルメタクリレート２５Ｋｇ、メタ
クリル酸５Ｋｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート１８０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシアセテ
ート４０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン１５０ｇを仕込
み、９５℃に昇温して１０時間重合を行った。このとき
メタクリル酸２０Ｋｇを９５℃に達したときから１０時
間かけて更に添加を行った。なお、９５℃で１０時間重
合を行った時の転化率は９８％であった。更に１３０℃
で４時間保持し、重合を完結させた。それ以外の重合後
の操作は実施例１と同様に行った。表２に樹脂組成及び
評価結果を示した。表３より生産性と臭気に劣ることが
分かる。
【００５２】比較例３ 実施例１のスチレン６２Ｋｇ、メチルメタクリレート３
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７０Ｋｇ、メチルメタクリレート３０Ｋｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー１８００ｇとし、更に１３０℃で６
時間保持を１２５℃で３時間保持とした以外は実施例１
と同様に行った。なお、１２５℃で３時間重合を行った
時の転化率が９８％であった。上記スチレン系樹脂のス
チレン系単量単位は６３重量％、（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体単位は３７重量％、Ｍｗは５万、Ｍｚ／Ｍ
ｗは２．１、単量体の合計量は４０００ｐｐｍ、スチレ
ンの２，３量体の合計量は２５００ｐｐｍであった。次
に実施例２で得たスチレン系樹脂と上記スチレン系樹脂
をそれぞれ１５重量部と８５重量部の割合でヘンシェル
ミキサーで混合し、φ４０ｍｍ単軸押出機で溶融混練し
ながら押出し、スチレン系樹脂を得た。表３に樹脂組成
及び評価結果を示した。表３より生産性と臭気に劣り、
成形品が脆いことが分かる。
８Ｋｇ、α−メチルスチレンダイマー２００ｇをスチレ
ン７０Ｋｇ、メチルメタクリレート３０Ｋｇ、α−メチ
ルスチレンダイマー１８００ｇとし、更に１３０℃で６
時間保持を１２５℃で３時間保持とした以外は実施例１
と同様に行った。なお、１２５℃で３時間重合を行った
時の転化率が９８％であった。上記スチレン系樹脂のス
チレン系単量単位は６３重量％、（メタ）アクリル酸エ
ステル単量体単位は３７重量％、Ｍｗは５万、Ｍｚ／Ｍ
ｗは２．１、単量体の合計量は４０００ｐｐｍ、スチレ
ンの２，３量体の合計量は２５００ｐｐｍであった。次
に実施例２で得たスチレン系樹脂と上記スチレン系樹脂
をそれぞれ１５重量部と８５重量部の割合でヘンシェル
ミキサーで混合し、φ４０ｍｍ単軸押出機で溶融混練し
ながら押出し、スチレン系樹脂を得た。表３に樹脂組成
及び評価結果を示した。表３より生産性と臭気に劣り、
成形品が脆いことが分かる。
【００５３】比較例４ 内容積２３０Ｌのオートクレーブに純水１００Ｋｇとポ
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン５０Ｋｇ、メチルメタクリレート５０Ｋｇ、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート１２０ｇ、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン５０ｇを仕込み、８０℃に昇温して８時
間重合を行った。なお、８０℃で８時間重合を行った時
の転化率は９７％であった。更に１００℃で２時間保持
し、重合を完結させた。それ以外は実施例１と同様に行
った。表３に樹脂組成及び評価結果を示した。表３より
生産性と臭気に劣ることが分かる。
リビニルアルコール１００ｇを添加し攪拌した。次にス
チレン５０Ｋｇ、メチルメタクリレート５０Ｋｇ、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレート１２０ｇ、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン５０ｇを仕込み、８０℃に昇温して８時
間重合を行った。なお、８０℃で８時間重合を行った時
の転化率は９７％であった。更に１００℃で２時間保持
し、重合を完結させた。それ以外は実施例１と同様に行
った。表３に樹脂組成及び評価結果を示した。表３より
生産性と臭気に劣ることが分かる。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【発明の効果】本発明のスチレン系樹脂並びに該樹脂を
用いた成形体、シート及び二軸延伸シートは、実施例と
比較例の対比で明らかなとおり成形加工時の生産性、成
形品の外観が良好で、臭気の少ない優れた特性を有して
いる。従って、該樹脂を用いた成形体、シート及び二軸
延伸シート等は電子レンジ等の食品包装容器に最適であ
る。また、該スチレン系樹脂にゴム状重合体を含有した
スチレン系樹脂組成物も同様な効果を呈し、更に衝撃強
度に優れた特性を有するものである。
用いた成形体、シート及び二軸延伸シートは、実施例と
比較例の対比で明らかなとおり成形加工時の生産性、成
形品の外観が良好で、臭気の少ない優れた特性を有して
いる。従って、該樹脂を用いた成形体、シート及び二軸
延伸シート等は電子レンジ等の食品包装容器に最適であ
る。また、該スチレン系樹脂にゴム状重合体を含有した
スチレン系樹脂組成物も同様な効果を呈し、更に衝撃強
度に優れた特性を有するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 220/10 Ｃ０８Ｆ 220/10 ４Ｊ０１５ 220/14 220/14 ４Ｊ１００ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＴ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＴ Ｃ０８Ｌ 25/14 Ｃ０８Ｌ 25/14 33/06 33/06 // Ｂ２９Ｃ 55/12 Ｂ２９Ｃ 55/12 (Ｃ０８Ｌ 25/14 21:00） Ｂ２９Ｋ 25:00 33:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 22:00 Ｆターム(参考） 3E035 AA06 BA05 BB03 BC02 BD06 BD10 4F071 AA10 AA22X AA32X AA33X AA81 AC08 AD06 AE06 AG02 AH05 BA01 BB08 BC01 BC04 4F210 AA13A AA13E AA21E AA45 AB01 AB16 AE01 AG01 QC05 QG01 QG18 4J002 AC032 AC082 BC071 BP012 GG00 4J011 AA01 AA05 AB02 BA03 BA07 DA03 JB02 JB07 JB14 JB22 JB26 NA25 NB04 NB06 4J015 BA05 BA07 BA08 BA10 BA11 EA10 4J100 AB02P AB03P AB04P AJ02R AJ08R AJ09R AK31R AK32R AL03Q AL04Q AM02R AM15R AM43R AM45R AM47R AM48R BC03R CA04 CA05 DA01 DA04 FA03 FA04 FA28 FA34 JA58
Claims (11)
- 【請求項１】 スチレン系単量体単位５０〜８０重量
％、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位２０〜５０
重量％、他の共重合性単量体単位０〜２０重量％からな
る共重合体であって、該共重合体中の（１）未反応単量
体の含有量の合計が１０００ｐｐｍ以下で、かつ、
（２）スチレン２量体とスチレン３量体の含有量の合計
が１０００ｐｐｍ以下で、更に、（３）硫黄系連鎖移動
剤に基づく硫黄含有量が７０ｐｐｍ以下であることを特
徴とするスチレン系樹脂。 - 【請求項２】 スチレン系樹脂のＭｗ（重量平均分子
量）が１０万〜４５万で、かつＭｚ（Ｚ平均分子量）と
Ｍｗの比が１．５〜３．０であることを特徴とする請求
項１記載のスチレン系樹脂。 - 【請求項３】 スチレン系樹脂のスチレン系単量体単位
がスチレンであり、（メタ）アクリル酸エステル単量体
単位がメチルメタクリレートであることを特徴とする請
求項１又は２記載のスチレン系樹脂。 - 【請求項４】 スチレン系樹脂のスチレン系単量体単位
がスチレンであり、（メタ）アクリル酸エステル単量体
単位がメチルメタクリレートであり、他の共重合性単量
体単位がメタクリル酸であることを特徴とする請求項１
又は２記載のスチレン系樹脂。 - 【請求項５】 請求項１乃至４記載のスチレン系樹脂１
００重量部に対してゴム状重合体を１０重量部以下（但
し、０は含まず）を含有してなることを特徴とするスチ
レン系樹脂組成物。 - 【請求項６】 ゴム状重合体からなるゴム粒子の体積平
均粒子径が０．０３μｍ〜５．０μｍであることを特徴
とする請求項５記載のスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項７】 請求項１乃至６記載のスチレン系樹脂又
はスチレン系樹脂組成物からなることを特徴とするスチ
レン系樹脂シート。 - 【請求項８】 請求項７記載のスチレン系樹脂シートが
２軸延伸してなることを特徴とする２軸延伸スチレン系
樹脂シート。 - 【請求項９】 請求項７又は８記載のスチレン系樹脂シ
ートを二次成形加工してなることを特徴とする食品包装
容器。 - 【請求項１０】 請求項１乃至請求項６記載のスチレン
系樹脂又はスチレン系樹脂組成物を射出成形してなるこ
とを特徴とする食品包装容器。 - 【請求項１１】 単量体の合計１００重量部に対し、重
合開始剤として多官能有機過酸化物又は２種以上の単官
能有機過酸化物を合計０．０１〜５重量部添加し、少な
くとも転化率が５０重量％以上に至るまでの重合温度を
１１０℃未満に制御した後、１２５℃を越える重合温度
に制御してラジカル共重合させることを特徴とする請求
項１乃至４記載のスチレン系樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11199938A JP2001026619A (ja) | 1999-07-14 | 1999-07-14 | スチレン系樹脂、その製造法及び食品包装容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11199938A JP2001026619A (ja) | 1999-07-14 | 1999-07-14 | スチレン系樹脂、その製造法及び食品包装容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001026619A true JP2001026619A (ja) | 2001-01-30 |
Family
ID=16416102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11199938A Pending JP2001026619A (ja) | 1999-07-14 | 1999-07-14 | スチレン系樹脂、その製造法及び食品包装容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001026619A (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2002363221A (ja) * | 2001-06-06 | 2002-12-18 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 金属蒸着紙用ビニル系重合体およびそれを使用したラベル用金属蒸着紙 |
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