JP2001025723A - Method for decomposing dioxins - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To decompose dioxins with high decomposing efficiency at a relatively low temperature, in a method for decomposing dioxins wherein matter which contains dioxins and is to be treated is brought into contact with an alcohol compound at a specific temperature, by specifying pH of treated matter existing in a post-contact stage. SOLUTION: For the purpose of reducing the quantity of dioxins which are discharged outside together with an exhaust gas from an incinerator or the like, matter to be treated which contains dioxins is brought into contact with an alcohol compound at 100-400 deg.C to decompose dioxins and pH of treated matter existing in a post-contact stage is kept 11 or below. If pH of the treated matter is above 11, acids, acid salts or an aqueous solution thereof, as the occasion demands, are added to the treated matter to reduce the value of pH of the treated matter. Thereby, dioxins are treated at a relatively low temperature and efficiently and elution of heavy metals from the treated matter is effectively prevented. As an alcohol used, an aliphatic alcohol and the like such as ethanol or the like are listed.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、焼却炉の排ガスや
飛灰などに伴って系外へ放出されるダイオキシン類の量
を低減するために、生成したダイオキシン類を分解する
方法に関するものであり、特に、比較的低温にて容易か
つ効率的にダイオキシン類を処理すると共に、処理物か
らの重金属の溶出を効果的に防止するダイオキシン類の
分解方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for decomposing generated dioxins in order to reduce the amount of dioxins released outside the system due to exhaust gas and fly ash from an incinerator. In particular, the present invention relates to a method for decomposing dioxins, which easily and efficiently treats dioxins at a relatively low temperature and effectively prevents heavy metals from being eluted from a treated product.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ごみ焼却炉等の焼却炉においては、燃焼
中に、クロロフェノール、クロロベンゼン等の塩素化芳
香族化合物や塩素化アルキル化合物等のダイオキシン前
駆体が発生する。これらのダイオキシン前駆体は、飛灰
が共存するとその触媒作用でダイオキシン類（ポリ塩化
ジベンゾダイオキシン及びポリ塩化ジベンゾフラン）と
なり、煤塵や排ガス中に存在するようになる。2. Description of the Related Art In an incinerator such as a refuse incinerator, a dioxin precursor such as a chlorinated aromatic compound such as chlorophenol or chlorobenzene or a chlorinated alkyl compound is generated during combustion. These dioxin precursors are converted into dioxins (polychlorinated dibenzodioxin and polychlorinated dibenzofuran) by their catalytic action when fly ash coexists, and are present in dust and exhaust gas.

【０００３】従来、ダイオキシン類の処理方法として、
次のような薬剤処理法が提案されている。 ダイオキシン類含有飛灰をダイオキシン生成抑制剤
の存在下３００〜５００℃で熱処理する（特開平４−２
４１８８０号公報）。具体的には生成抑制剤としてのピ
リジン蒸気存在下、飛灰を４００℃で２時間加熱してい
る。 焼却炉より排出された飛灰にアルカリ水溶液及び水
を添加し、１００〜３５０℃の温度での水熱反応により
処理する（特開平６−１４２６３７号公報）。 ダイオキシン類を含有する飛灰に酸化性の酸を添加
して、１００℃以上の温度で加熱し、ダイオキシン類を
処理する（特開平１０−１４６５７４号公報）。 ダイオキシン類を含有する飛灰に水分の存在下でア
ルカリ及びアミド化合物を添加し、ダイオキシン類を処
理する（特開平６−２８５４５３号公報）。 脂肪族アルコールとアルカリ化合物、ケイ酸塩を混
合して得られる錯体よりなるダイオキシン分解剤により
処理する（ＷＯ９５／１８６６７）。 ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸カ
ルシウムを、ごみに噴霧したり、燃焼炉内に温度調節の
ために噴霧される水に同伴させる（特開平１０−３００
０３１号公報）。 ダイオキシン類又はダイオキシン類含有物質と、ガ
ス状のアミン化合物とを１００℃以上３００℃未満の条
件下で接触させる（特開平１０−２７２４４０号公
報）。[0003] Conventionally, as a method for treating dioxins,
The following chemical treatment methods have been proposed. Dioxin-containing fly ash is heat-treated at 300 to 500 ° C in the presence of a dioxin formation inhibitor (Japanese Patent Laid-Open No. 4-2).
No. 41880). Specifically, fly ash is heated at 400 ° C. for 2 hours in the presence of pyridine vapor as a production inhibitor. An alkaline aqueous solution and water are added to the fly ash discharged from the incinerator, and the fly ash is treated by a hydrothermal reaction at a temperature of 100 to 350 ° C. (JP-A-6-142637). An oxidizing acid is added to fly ash containing dioxins and heated at a temperature of 100 ° C. or more to treat the dioxins (JP-A-10-146574). An alkali and an amide compound are added to fly ash containing dioxins in the presence of moisture to treat the dioxins (JP-A-6-285453). It is treated with a dioxin decomposer consisting of a complex obtained by mixing an aliphatic alcohol, an alkali compound and a silicate (WO 95/18667). Calcium polyoxyethylene alkyl ether carboxylate is sprayed on refuse or entrained in water sprayed for temperature control in a combustion furnace (JP-A-10-300)
031 publication). A dioxin or a dioxin-containing substance is brought into contact with a gaseous amine compound at a temperature of 100 ° C. or more and less than 300 ° C. (JP-A-10-272440).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上記従来の薬剤処理方
法のうち、の方法では、３００℃以上の高温で２時間
という長い加熱時間が必要であるため、熱エネルギーが
多くなり、処理コストが嵩む。の方法では、比較的低
い温度で処理が可能であるが、特殊な反応容器が必要で
あり、処理量も限られる。の方法では、酸を濃縮して
使用するため、また、の方法では、アミド化合物の使
用が必須であるため、薬剤の取り扱いに問題が生じる。Among the above-mentioned conventional chemical treatment methods, the above method requires a long heating time of 2 hours at a high temperature of 300 ° C. or more, so that heat energy increases and the treatment cost increases. . In the method (1), processing can be performed at a relatively low temperature, but a special reaction vessel is required, and the processing amount is limited. In the method (1), an acid is used after being concentrated, and in the method (2), use of an amide compound is indispensable.

【０００５】の方法ではダイオキシン類の分解率が十
分でない場合がある上に、次のような問題点があった。
即ち、ごみ焼却場等からの飛灰を処理する場合、ダイオ
キシン類の処理と共に、重金属固定処理を行う必要があ
るが、の方法では、アルカリ化合物を併用することか
ら、処理灰のｐＨ値が上がる。一方で、処理灰からの重
金属、特に鉛の溶出量は、ｐＨ７以上ではｐＨ値が上昇
するほど多くなる。このため、この方法では鉛等の両性
の重金属が処理灰から溶出し易くなるため、重金属固定
処理に不利である。In the above method, the decomposition rate of dioxins may not be sufficient, and there are the following problems.
That is, when treating fly ash from a garbage incineration plant or the like, it is necessary to perform a heavy metal fixing treatment together with the treatment of dioxins. However, in the method, the pH value of the treated ash increases because an alkali compound is used in combination. . On the other hand, the amount of heavy metal, particularly lead, eluted from the treated ash increases at a pH of 7 or more as the pH value increases. For this reason, in this method, amphoteric heavy metals such as lead are easily eluted from the treated ash, which is disadvantageous for the heavy metal fixing treatment.

【０００６】の方法では、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルカルボン酸カルシウムの有機アニオン基は燃
焼炉内の高温で分解されてしまうために、ダイオキシン
の放出防止効果が不十分となる。In the method described above, the organic anion group of the calcium polyoxyethylene alkyl ether carboxylate is decomposed at a high temperature in the combustion furnace, so that the effect of preventing dioxin emission is insufficient.

【０００７】また、の方法であれば良好な処理効果を
得ることができるが、飛灰の重金属固定化処理の面で問
題がある。即ち、アミン化合物のように窒素原子を含む
化合物で処理を行った場合、飛灰にこれらの化合物が残
留し、重金属と錯イオンとを形成するため、その後の重
金属固定処理において、十分な重金属固定効果が得られ
ない場合がある。[0007] The above method can provide a good treatment effect, but has a problem in the treatment of fixing fly ash to heavy metals. That is, when the treatment is performed with a compound containing a nitrogen atom such as an amine compound, these compounds remain in the fly ash and form heavy metals and complex ions. The effect may not be obtained.

【０００８】本発明は上記従来の問題点を解決し、特殊
な反応容器を用いる必要がなく、比較的低温にて高い分
解効率で処理することが可能であり、また、取り扱い性
にも優れる上に、処理物のｐＨの上昇の問題がなく、ま
た、重金属と錯イオンを形成することもなく、従って、
重金属固定処理に悪影響を及ぼすことのないダイオキシ
ン類の分解方法を提供することを目的とする。The present invention solves the above-mentioned conventional problems, does not require the use of a special reaction vessel, can be processed at a relatively low temperature with high decomposition efficiency, and is excellent in handleability. In addition, there is no problem of increasing the pH of the treated product, and there is no formation of complex ions with heavy metals.
An object of the present invention is to provide a method for decomposing dioxins which does not adversely affect a heavy metal fixing treatment.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明のダイオキシン類
の分解方法は、ダイオキシン類を含有する被処理物とア
ルコール化合物とを１００〜４００℃で接触させてダイ
オキシン類を分解する方法であって、この接触後の処理
物のｐＨが１１以下であることを特徴とする。The method for decomposing dioxins according to the present invention is a method for decomposing dioxins by bringing an object to be treated containing dioxins into contact with an alcohol compound at 100 to 400 ° C. The pH of the treated product after the contact is 11 or less.

【００１０】本発明者らは、特殊な反応容器を用いる必
要がなく、比較的低温にて高い分解効率で処理すること
が可能であり、また、取り扱い性にも優れる上に、処理
灰の重金属固定処理に悪影響を及ぼすことなくダイオキ
シン類を処理する方法について検討した結果、アルカリ
化合物を用いることなく、アルコール化合物単独でダイ
オキシン類の処理を行った場合、前記の方法のように
アルカリ化合物を併用して生じる錯体で処理する場合と
比較して、ダイオキシン類の処理効果は同等であり、一
方でアルカリ化合物によるｐＨ値の上昇が無いこと、窒
素原子を含んでいないことから、重金属固定処理に悪影
響を及ぼすことがなく、更に特殊な容器を用いることな
く、１００〜４００℃、好ましくは１００℃以上４００
℃未満、より好ましくは２００〜３００℃の比較的低温
で効率的にダイオキシン類を分解除去することができる
上に、取り扱いも容易であることを見出し、本発明を完
成させた。The present inventors do not need to use a special reaction vessel, can perform treatment at a relatively low temperature with high decomposition efficiency, have excellent handling properties, and have a heavy metal content of treated ash. As a result of examining a method of treating dioxins without adversely affecting the fixing treatment, without using an alkali compound, when treating dioxins with an alcohol compound alone, an alkali compound is used in combination as in the above method. The effect of treating dioxins is the same as that of treating with a complex generated by the above, but on the other hand, there is no increase in pH value due to the alkali compound and no nitrogen atom is contained, which adversely affects the heavy metal fixing treatment. 100-400 ° C., preferably 100 ° C. or higher, without using a special container.
The present inventors have found that dioxins can be efficiently decomposed and removed at a relatively low temperature of less than 200C and more preferably 200 to 300C, and that they are easy to handle, thus completing the present invention.

【００１１】なお、本発明において、ダイオキシン類を
含有する被処理物とアルコール化合物とを接触させた後
の処理物のｐＨとは、処理物を１０倍の純水に投入して
６時間振とうしたときの溶出液のｐＨ値である。In the present invention, the pH of the treated product after contacting the treated product containing dioxins with the alcohol compound is defined as the pH of the treated product in 10-fold pure water and shaken for 6 hours. It is the pH value of the eluate at the time of performing.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。Embodiments of the present invention will be described below in detail.

【００１３】本発明のダイオキシン類の分解方法は、ダ
イオキシン類を含有する被処理物とアルコール化合物と
を１００〜４００℃の条件で接触させることによりダイ
オキシン類を分解し、接触後の処理物のｐＨが１１以下
となるようにする方法である。特に、Ｐｂ溶出を防止す
るためｐＨ９以下、Ｃｄ溶出を防止するためｐＨ８以上
とすることが好ましい。In the method for decomposing dioxins of the present invention, the dioxins are decomposed by contacting the dioxin-containing substance to be treated with an alcohol compound at 100 to 400 ° C., and the pH of the treated substance after contact is reduced. Is 11 or less. In particular, the pH is preferably 9 or less to prevent the elution of Pb, and is preferably 8 or more to prevent the elution of Cd.

【００１４】本発明の処理対象となるダイオキシン類を
含有する被処理物には特に制限はなく、飛灰、焼却灰、
ダイオキシン類で汚染された土壌、ダイオキシン類を吸
着した活性炭等のダイオキシン類含有固体が挙げられ
る。また、これらを含むガスや液体、例えば焼却設備の
煙道ガス、スクラバー水が挙げられる。The object to be treated containing dioxins to be treated in the present invention is not particularly limited, and fly ash, incinerated ash,
Examples include soil contaminated with dioxins and solids containing dioxins such as activated carbon adsorbing dioxins. Gases and liquids containing these, for example, flue gas of incineration equipment and scrubber water are also mentioned.

【００１５】また、本発明の処理方法により、ダイオキ
シン類のみならず、ダイオキシン類前駆体、コプラナー
ＰＣＢも分解することができる。The treatment method of the present invention can decompose not only dioxins but also dioxin precursors and coplanar PCB.

【００１６】本発明において、処理温度が１００℃未満
ではダイオキシン類の分解効率が十分でなく、４００℃
を超える高温では処理温度が高過ぎて工業的に不利であ
る。処理温度は特に１００℃以上４００℃未満、とりわ
け２００〜３００℃とするのが好ましい。In the present invention, if the treatment temperature is lower than 100 ° C., the decomposition efficiency of dioxins is not sufficient,
If the temperature is higher than the above, the processing temperature is too high, which is industrially disadvantageous. The processing temperature is particularly preferably 100 ° C. or more and less than 400 ° C., particularly preferably 200 to 300 ° C.

【００１７】本発明で用いるアルコール化合物として
は、メタノール、エタノール等の脂肪族アルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等の多価アル
コールが挙げられるが、この中でもエチレングリコー
ル、プロピレングリコール等の多価アルコールが好適で
ある。また、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のこれらの多価アルコールのポリマーであ
っても良い。これらのアルコール化合物の使用形態には
特に制限はなく、液状で用いても沸点の低い化合物であ
ればガス状で用いても良い。The alcohol compound used in the present invention includes aliphatic alcohols such as methanol and ethanol, and polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol. Of these, polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol are preferred. It is. Further, polymers of these polyhydric alcohols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol may be used. There is no particular limitation on the form of use of these alcohol compounds, and they may be used in liquid form or in gaseous form as long as they have a low boiling point.

【００１８】本発明において、ダイオキシン類を含有す
る被処理物とこれらのアルコール化合物とを１００〜４
００℃で接触させて得られる処理物のｐＨが１１を超え
るような場合、即ち被処理物のｐＨが高い場合には、必
要に応じて酸や酸性の塩、或いはその水溶液を添加して
ｐＨを低下させる。この場合、ｐＨ低下に用いる酸又は
酸性塩としては、重金属固定効果をも得ることができる
ことから、特にリン酸やリン酸塩、硫酸アルミニウム、
塩化鉄、硫酸鉄等が好ましく、特にリン酸が好ましい。In the present invention, the object to be treated containing dioxins and these alcohol compounds are treated with 100 to 4
When the pH of the processed product obtained by contacting at 00 ° C. exceeds 11, that is, when the pH of the processed product is high, if necessary, an acid or an acidic salt, or an aqueous solution thereof is added to adjust the pH. Lower. In this case, as the acid or acid salt used for lowering the pH, since a heavy metal fixing effect can also be obtained, particularly phosphoric acid or phosphate, aluminum sulfate,
Iron chloride, iron sulfate and the like are preferable, and phosphoric acid is particularly preferable.

【００１９】被処理物が中性付近である場合には、上記
酸や酸性塩の添加は必要とせず、アルコール化合物のみ
を添加すれば良い。When the object to be treated is near neutral, the addition of the above-mentioned acid or acid salt is not required, and only the alcohol compound may be added.

【００２０】いずれの場合においても、本発明ではアル
カリ性無機化合物や、水に溶解してアルカリ性を示す無
機化合物、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属の水
酸化物やケイ酸塩のように処理物の溶出液のｐＨを上昇
させるような化合物は添加しない。In any case, in the present invention, an alkaline inorganic compound or an inorganic compound which dissolves in water and exhibits alkalinity, such as a hydroxide or silicate of an alkali metal or an alkaline earth metal, may be used. No compound is added to increase the pH of the eluate.

【００２１】また、本発明において、アルコール化合物
は複数回に分けて添加しても良く、また、複数箇所に分
けて添加しても良い。In the present invention, the alcohol compound may be added in a plurality of portions or may be added in a plurality of portions.

【００２２】本発明の方法は、具体的には次のような方
法で実施される。The method of the present invention is specifically carried out by the following method.

【００２３】ダイオキシン類を含有する被処理物が、土
壌や焼却灰、捕集された飛灰などの固体状である場合に
は、例えば次のＡ，Ｂの方法が採用される。 Ａ：被処理物とアルコール化合物とを混練した後、１０
０〜４００℃、好ましくは２００〜３００℃に加熱す
る。 Ｂ：アルコール化合物を１００〜４００℃、好ましくは
２００〜３００℃に加熱してガス化し、このガス流を被
処理物と接触させる。When the object to be treated containing dioxins is a solid such as soil, incineration ash, and collected fly ash, the following methods A and B are employed, for example. A: After kneading the object and the alcohol compound, 10
Heat to 0-400C, preferably 200-300C. B: The alcohol compound is heated to 100 to 400 ° C, preferably 200 to 300 ° C, and gasified, and this gas stream is brought into contact with the object to be treated.

【００２４】被処理物が焼却排ガスなどの気流中にガス
状となって又は粒子となって浮遊して存在する場合に
は、例えば次のＣの方法を採用できる。 Ｃ：この気流が１００〜４００℃の温度条件である領域
において、この気流中にアルコール化合物の気化物を供
給するか、或いは、この気流中に液状のアルコール化合
物を霧状又は液滴状に供給する。例えば、焼却設備の排
ガス煙道内の１００〜４００℃、好ましくは２８０℃以
上の位置で、アルコール化合物を吹き込む。When the substance to be treated is present in a gaseous state or in the form of particles and suspended in an air stream such as incineration exhaust gas, for example, the following method C can be adopted. C: In a region where the gas flow is at a temperature of 100 to 400 ° C., a vaporized product of an alcohol compound is supplied into the gas flow, or a liquid alcohol compound is supplied into the gas flow in the form of mist or droplets. I do. For example, an alcohol compound is blown at a position of 100 to 400 ° C., preferably 280 ° C. or higher in an exhaust gas flue of an incinerator.

【００２５】このようにしてダイオキシン類を含有する
被処理物を処理する場合、アルコール化合物の使用量は
その処理対象物や処理形態等によっても異なるが、例え
ば、前記Ａ，Ｂの方法による場合、飛灰等のダイオキシ
ン類含有物質に対して、０．１〜１０重量％特に１〜５
重量％とするのが好ましい。In the case of treating an object to be treated containing dioxins in this way, the amount of the alcohol compound used varies depending on the object to be treated, the treatment form, and the like. 0.1 to 10% by weight, especially 1 to 5% by weight based on dioxin-containing substances such as fly ash
% By weight.

【００２６】また、前記Ｃの方法による場合、排ガス中
の煤塵量に対して０．１〜１０重量％、特に１〜５重量
％とするのが好ましい。In the case of the method C, the amount is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight, based on the amount of dust in the exhaust gas.

【００２７】本発明の方法において、加熱時間ないし接
触時間は長い方がダイオキシン類の分解率が向上する
が、過度に長くても処理コスト面で不利であることか
ら、１時間以内、一般的には５〜３０分程度とするのが
好ましい。In the method of the present invention, the longer the heating time or the contact time, the higher the decomposition rate of dioxins is. However, if the heating time or contact time is excessively long, it is disadvantageous in terms of processing cost. Is preferably about 5 to 30 minutes.

【００２８】なお、ｐＨ低減のために、前述の酸又は酸
性塩を添加する場合、酸又は酸性塩の添加時期には特に
制限はないが、アルコール化合物と同時に添加するのが
処理操作が簡便となることから好ましい。この場合、酸
又は酸性塩の共存下でも、アルコール化合物によるダイ
オキシン類の分解効率が低減することはない。酸又は酸
性塩の添加量は、処理物のｐＨが１１以下、特に８〜９
程度となるような量であれば良い。When the above-mentioned acid or acid salt is added to reduce the pH, there is no particular limitation on the timing of addition of the acid or acid salt. This is preferable. In this case, even in the coexistence of an acid or an acid salt, the decomposition efficiency of dioxins by the alcohol compound does not decrease. The amount of the acid or acid salt to be added is such that the pH of the treated product is 11 or less, especially 8 to 9
It is sufficient that the amount is in the order of magnitude.

【００２９】本発明の方法においては、活性炭、活性コ
ークス、ゼオライト、シリカゲル、ベントナイト等のダ
イオキシン類吸着材、好ましくは、活性炭又は活性コー
クス、特に好ましくは活性炭を併用しても良い。例え
ば、アルコール化合物をこれらのダイオキシン類吸着材
に含浸ないし担持させ、これをスクラバー水のようなダ
イオキシン類含有水と接触させたり、煙道又はスクラバ
ー内に吹き込んだりした後回収し、加熱して吸着されて
いるダイオキシン類を分解しても良い。In the method of the present invention, a dioxin adsorbent such as activated carbon, activated coke, zeolite, silica gel and bentonite, preferably activated carbon or activated coke, particularly preferably activated carbon may be used in combination. For example, an alcohol compound is impregnated or carried on these dioxin adsorbents, and the dioxin adsorbent is brought into contact with dioxin-containing water such as scrubber water, or blown into a flue or a scrubber, and then collected and heated to be adsorbed. Dioxins may be decomposed.

【００３０】本発明の方法においては、アルコール化合
物の他に、必要に応じてキレート系（ピペラジンジチオ
カルバミン酸、ピペリジンジチオカルバミン酸）、リン
酸系等の重金属固定化剤や他のダイオキシン分解剤ない
しはダイオキシン生成防止剤、例えば、モノエタノール
アミン、トリエタノールアミン等のアミン、二硫化炭
素、二酸化硫黄等を併用していても良い。In the method of the present invention, in addition to the alcohol compound, if necessary, a chelating agent (piperazinedithiocarbamic acid, piperidinedithiocarbamic acid) or a phosphoric acid-based heavy metal-immobilizing agent or other dioxin decomposing agent or dioxin-forming agent may be used. Inhibitors, for example, amines such as monoethanolamine and triethanolamine, carbon disulfide, sulfur dioxide and the like may be used in combination.

【００３１】[0031]

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples.

【００３２】実施例１〜３ 飛灰（ダイオキシン類濃度１２２．０ｎｇ／ｇ，溶出液
のｐＨ７．０）に対し、表１に示すアルコール化合物５
重量％をすり鉢で練り込み、得られた混練物を２５０℃
に加熱した三口フラスコに投入し、１０分間撹拌しなが
ら加熱した。この時、開放部には冷却管を取り付け、薬
剤のフラスコ外への拡散を防止した。その後、得られた
処理物のダイオキシン類濃度を測定すると共に処理前後
のダイオキシン類濃度からダイオキシン類分解率を求
め、結果を表１に示した。Examples 1 to 3 Fly ash (dioxins concentration: 122.0 ng / g, pH of eluate: 7.0) was compared with alcohol compound 5 shown in Table 1.
% By weight in a mortar, and the obtained kneaded material is heated to 250 ° C.
And heated while stirring for 10 minutes. At this time, a cooling tube was attached to the opening to prevent the drug from diffusing out of the flask. Thereafter, the dioxin concentration of the obtained treated product was measured, and the dioxin decomposition rate was determined from the dioxin concentration before and after the treatment. The results are shown in Table 1.

【００３３】[0033]

【表１】 [Table 1]

【００３４】表１より、アルコール化合物のみを用い
て、ダイオキシン類を分解できることがわかる。Table 1 shows that dioxins can be decomposed by using only alcohol compounds.

【００３５】比較例１ 実施例３において、エチレングリコールの代りに、エチ
レングリコールと水酸化ナトリウムとを重量比で９：１
で混合した混合物を飛灰に対してエチレングリコールが
飛灰に対し５重量％となるように添加したこと以外は、
実施例３と同様にして処理を行い、得られた処理物のダ
イオキシン類濃度を測定すると共に処理前後のダイオキ
シン類濃度からダイオキシン類分解率を求め、結果を実
施例３の結果と共に表２に示した。Comparative Example 1 In Example 3, ethylene glycol and sodium hydroxide were used in a weight ratio of 9: 1 instead of ethylene glycol.
Except that ethylene glycol was added to the fly ash in an amount of 5% by weight based on the fly ash.
The treatment was performed in the same manner as in Example 3. The dioxin concentration of the obtained treated product was measured, and the dioxin decomposition rate was determined from the dioxin concentration before and after the treatment. The results are shown in Table 2 together with the results of Example 3. Was.

【００３６】また、実施例３及び比較例１で得られた処
理物について、溶出液のｐＨと、Ｐｂ溶出量を測定し、
結果を表２に併記した。The pH of the eluate and the amount of Pb eluted were measured for the processed products obtained in Example 3 and Comparative Example 1.
The results are shown in Table 2.

【００３７】[0037]

【表２】 [Table 2]

【００３８】表２より、アルコール化合物単独でもアル
コール化合物とアルカリ化合物とを併用した場合でも、
ほぼ同様のダイオキシン類の分解効果が得られ、一方
で、アルカリ化合物を併用することで処理物の溶出液の
ｐＨ値が上昇し、それに伴ってＰｂの溶出量が増大する
ことがわかる。従って、この結果からアルコール化合物
単独での処理の方が重金属固定の面で有利であることが
わかる。From Table 2, it can be seen that even when the alcohol compound alone or the alcohol compound and the alkali compound are used in combination,
It can be seen that almost the same effect of decomposing dioxins can be obtained, while the combined use of an alkali compound increases the pH value of the eluate of the treated product, and accordingly increases the amount of Pb eluted. Therefore, this result shows that the treatment with the alcohol compound alone is more advantageous in terms of fixing heavy metals.

【００３９】実施例４ 飛灰（ダイオキシン類濃度８１７ｎｇ／ｇ，溶出液のｐ
Ｈ１２．４）に対し、エチレングリコールとリン酸の混
合物（エチレングリコール量は飛灰に対して５重量％、
リン酸は飛灰に対して１５重量％）を添加したこと以外
は実施例１と同様にして処理を行い、得られた処理物の
ダイオキシン類濃度を測定すると共に処理前後のダイオ
キシン類濃度からダイオキシン類分解率を求め、結果を
表３に示した。また、処理物の溶出液のｐＨと、Ｐｂ溶
出量を測定し、結果を表３に併記した。Example 4 Fly ash (dioxin concentration 817 ng / g, eluate p
H12.4), a mixture of ethylene glycol and phosphoric acid (the amount of ethylene glycol was 5% by weight based on fly ash,
The treatment was carried out in the same manner as in Example 1 except that 15% by weight of phosphoric acid was added to the fly ash. The dioxin concentration of the obtained treated product was measured, and the dioxin concentration before and after the treatment was determined. The similar decomposition rates were determined, and the results are shown in Table 3. Further, the pH of the eluate of the treated product and the amount of Pb eluted were measured, and the results are shown in Table 3.

【００４０】実施例５ 実施例３と同様に処理を行った後、処理温度から室温ま
で降温する際にキレート系薬剤（ピペラジンジチオカル
バミン酸）を飛灰に対して１．５重量％添加し、得られ
た処理物のダイオキシン類濃度を測定すると共に、処理
前後のダイオキシン類濃度からダイオキシン類分解率を
求め、結果を表３に示した。また、処理物の溶出液のｐ
ＨとＰｂ溶出量を測定し、結果を表３に併記した。Example 5 After the treatment was carried out in the same manner as in Example 3, when the temperature was lowered from the treatment temperature to room temperature, a chelating agent (piperazinedithiocarbamic acid) was added at 1.5% by weight to the fly ash. The dioxin concentration of the treated product was measured, and the dioxin decomposition rate was determined from the dioxin concentration before and after the treatment. The results are shown in Table 3. In addition, p
The elution amounts of H and Pb were measured, and the results are shown in Table 3.

【００４１】比較例２ 実施例４において、リン酸の代りに水酸化ナトリウムを
飛灰に対して０．５重量％用いたこと以外は同様にして
処理及び測定を行い、結果を表３に示した。Comparative Example 2 Processing and measurement were carried out in the same manner as in Example 4 except that sodium hydroxide was used instead of phosphoric acid in an amount of 0.5% by weight based on fly ash. The results are shown in Table 3. Was.

【００４２】[0042]

【表３】 [Table 3]

【００４３】表３より、アルコール化合物を用いると共
に、溶出液のｐＨが高い飛灰に対しては酸を併用してｐ
Ｈを下げることにより、ダイオキシン類の分解効果を損
なうことなく、Ｐｂの溶出を防止できることがわかる。
なお、表中には記載していないが、Ｃｄの溶出量は実施
例４，５，６ともに０．０５ｍｇ／Ｌ未満であった。As can be seen from Table 3, an alcohol compound is used, and an acid is used together with fly ash having a high pH in the eluate.
It can be seen that by lowering H, the elution of Pb can be prevented without impairing the decomposition effect of dioxins.
Although not shown in the table, the elution amount of Cd was less than 0.05 mg / L in Examples 4, 5, and 6.

【００４４】[0044]

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明のダイオキシ
ン類の分解方法であれば、特殊な反応容器を用いること
なく、比較的低温にて高い分解効率でダイオキシン類を
処理することが可能であり、しかも取り扱い性にも優れ
る上に処理物のｐＨの上昇の問題がなく、また、重金属
と錯イオンを形成することもなく、従って重金属固定処
理に悪影響を及ぼすことなく効率的な処理を行える。As described in detail above, according to the method for decomposing dioxins of the present invention, dioxins can be treated at a relatively low temperature with high decomposition efficiency without using a special reaction vessel. Yes, it is excellent in handleability, and there is no problem of increasing the pH of the processed material, and it does not form complex ions with heavy metals, so that efficient processing can be performed without adversely affecting heavy metal fixing processing. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤原 昇 東京都新宿区西新宿三丁目４番７号 栗田 工業株式会社 Ｆターム(参考） 2E191 BA13 BB01 BC05 BD11 4D002 AA21 BA01 BA20 DA70 GA01 GB03 GB09 4D004 AA36 AA37 AA41 AB07 CA34 CC15 DA03 DA06 DA20  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Noboru Fujiwara 3-4-7 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 2E191 BA13 BB01 BC05 BD11 4D002 AA21 BA01 BA20 DA70 GA01 GB03 GB09 4D004 AA36 AA37 AA41 AB07 CA34 CC15 DA03 DA06 DA20

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ダイオキシン類を含有する被処理物とア
ルコール化合物とを１００〜４００℃で接触させてダイ
オキシン類を分解する方法であって、この接触後の処理
物のｐＨが１１以下であることを特徴とするダイオキシ
ン類の分解方法。1. A method for decomposing dioxins by contacting a dioxin-containing substance to be treated with an alcohol compound at 100 to 400 ° C., wherein the pH of the treated substance after this contact is 11 or less. A method for decomposing dioxins, characterized in that: