JP2001019830A - インクジェット記録材用樹脂およびインクジェット記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】インクジェット法で印刷した場合、優れた印刷
画像が得られ、高湿度下で保存しても高品質の印刷画像
を保持することができるインクジェット記録材を提供す
ることにある。 【解決手段】インクジェット記録材が、メチルメタクリ
レート系共重合体、および特定の第４級アンモニウム塩
を有する単量体成分２０〜９０重量％と、ポリアルキレ
ングリコール成分を有する共重合可能な単量体成分１０
〜８０重量％と、共重合可能なビニル系単量体成分０〜
７０重量％とからなる共重合体を有する高分子化合物
と、親水性の熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物からなる
記録層を基材上に備えている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
材用樹脂組成物および該樹脂組成物を使用したインクジ
ェット記録材に関し、特に、第４級アンモニウム塩を含
有するインクジェット記録材用樹脂組成物およびインク
ジェット記録材に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録材におけるにじみを
防ぐために第４級アンモニウム塩を添加することが以前
から行われてきたが、通常の第４級アンモニウム塩は水
溶性のものが多く、親水性の樹脂と組み合わせて用いる
と、高湿度条件下で保存された場合等にインクのにじみ
を防ぐことができなかった。また、非水溶性の第４級ア
ンモニウム塩を用いると、溶融押出法で製造されるイン
クジェット記録材との相溶性が悪く分散不良となり、高
温多湿条件の下ではにじみを防止することができなかっ
た。相溶性をよくするために添加量を増加させると、第
４級アンモニウム塩の分散が悪くなりブツが発生して画
像品質が低下し、さらに添加量を多くするとフィルム形
成が不可能になるという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、イン
クジェット記録材に印刷した画像等の品質が良好で、か
つ、印刷された画像等を高湿度条件下で保存してもイン
クの滲みが生じないインクジェット記録材およびその記
録材に用いられるインクジェット記録材用樹脂組成物を
提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、特定の分子構
造を有する第４級アンモニウム塩と親水性樹脂を組み合
わせることにより、上記欠点を解消できることを見出
し、本発明を完成させるに至った。特定の第４級アンモ
ニウム塩は少なくとも分子構造の中に第４級アンモニウ
ム塩とアクリル構造を有する高分子化合物であり、親水
性樹脂との親和性を向上させたものを用いる。

【０００５】すなわち本発明のインクジェット用樹脂組
成物は、メチルメタクリレート系共重合体、および一般
式（１）

【化６】 で示される第４級アンモニウム塩を有する単量体成分２
０〜９０重量％と、ポリアルキレングリコール成分を有
する共重合可能な単量体成分１０〜８０重量％と、共重
合可能なビニル系単量体成分０〜７０重量％とからなる
共重合体を有する高分子化合物と、親水性の熱可塑性樹
脂とを含むことを特徴とする。

【０００６】また、本発明のインクジェット記録材用樹
脂組成物は、一般式（２）

【化７】 で示されるハロゲン含有単量体５〜８４重量部と、一般
式（３）

【化８】 で示される第４級アンモニウム塩を含む単量体９５〜１
６重量部と、共重合しうるビニル系単量体０〜５０重量
部とを共重合させた高分子化合物と、親水性の熱可塑性
樹脂とを含むことを特徴とする。

【０００７】本発明のインクジェット記録材用樹脂組成
物は、グリシジルメタクリレート及びグリシジルアクリ
レートのうち少なくとも一つと、一般式（４）

【化９】 で示される化合物の少なくとも一つと、イオン基を有す
るエステル結合型及び／またはアマイド結合型のアクリ
ル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択される少な
くとも一つとを共重合体させた高分子化合物と、親水性
の熱可塑性樹脂とを含むことを特徴とする。

【０００８】ここで、前記親水性の熱可塑性樹脂は、一
般式（５）

【化１０】 で示されることができる。

【０００９】本発明のインクジェット記録材は、上記イ
ンクジェット記録材用樹脂組成物のいずれかを主成分と
して有する記録層を備えたことを特徴とする。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録材
は、基材上に記録層を有するものであり、第１の態様の
記録層は、メチルメタクリレート系共重合体、および下
記一般式（１）で示される４級アンモニウム塩基を有す
る単量体成分２０〜９０重量％と、ポリアルキレングリ
コール成分を有する共重合可能な単量体成分１０〜８０
重量％と、共重合可能なビニル系単量体成分０〜７０重
量％とからなる共重合体を有する高分子化合物（Ｉ）
と、親水性の熱可塑性樹脂とを含む樹脂組成物を主成分
とする。

【００１１】本発明において高分子化合物（Ｉ）を構成
する共重合体は、一般式（１）で示される４級アンモニ
ウム塩基を有する単量体成分が３０〜８０重量％、ポリ
アルキレングリコール成分を有する共重合可能な単量体
成分が２０〜７０重量％、共重合可能なビニル系単量体
成分が０〜５０重量％であることが好ましい。

【００１２】４級アンモニウム塩基を有する単量体成分
が２０重量％以上であれば良好な制電性を付与すること
ができ、共重合可能なポリアルキレングリコール成分を
有する単量体成分が１０重量％以上であれば高分子化合
物の透明性を損なうことがない。

【化１１】 式中、Ｒ_１は水素またはメチル基を表し、Ｒ_２，Ｒ_３お
よびＲ_４はそれぞれ水素または置換基を有していてもよ
い炭素数１〜９のアルキル基を表し、ｍ＝１〜１０の整
数、好ましくはｍ＝２〜６の整数、Ｘは無機もしくは有
機の一価の酸基、または無機酸もしくは有機酸の相応す
る等価物を表し、Ｘ⁻は一般式Ｒ_１２ＳＯ _３ ⁻もしくは
Ｒ_１２ＯＳＯ_３ ⁻で示されるカウンターアニオンを表
す。ただし、Ｒ_１２は水素またはフェニル基を含んでい
てもよい炭素数１〜２０のアルキル基である。

【００１３】メチルメタクリレート系共重合体とは、メ
チルメタクリレート単位５０重量％以上と他の共重合体
の単量体単位５０重量％以下とからなる重合体である。
メチルメタクリレートと共重合する他の共重合体として
は、例えば、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のアルキル
メタクリレート類、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート等のアルキルアクリレート類、スチレン、アク
リロニトリル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルトルエン等が挙げら
れ、好ましくはメチルアクリレート等のアルキルアクリ
レート類およびスチレンが挙げられる。また、メチルメ
タクリレート系共重合体は、２５℃のトルエン溶媒にお
ける極限粘度が０．４〜０．８ｄｌ／ｇであることが好
ましい。

【００１４】上記一般式（１）で示される４級アンモニ
ウム塩基を有する単量体成分とは、アミンを有するメタ
クリレートもしくはアクリレートが４級化剤によって４
級化されたものである。アミンを有するメタクリレート
もしくはアクリレートとしては、ジメチルアミノエチル
メタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチル
アミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアク
リレート、ジメチルアミノブチルメタクリレート、ジヒ
ドロキシエチルアミノエチルメタクリレート、ジプロピ
ルアミノエチルメタクリレート、ジブチルアミノエチル
メタクリレート等が挙げられる。

【００１５】４級化剤としては、ジメチル硫酸、ジエチ
ル硫酸、ジプロピル硫酸等のアルキル硫酸類、ｐ−トル
エンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸メチル等の
スルホン酸エステル、ジメチル亜硫酸等のアルキル亜硫
酸、トリメチルホスフェイト等のアルキルリン酸、アル
キルベンジルクロライド、ベンジルクロライド、アルキ
ルクロライド、アルキルブロマイド等の各種のハライド
が用いられ、特に、アルキル硫酸、スルホン酸エステル
が耐熱分解性の点から好ましい。

【００１６】なお、本発明に用いられる第４級アンモニ
ウム塩は非水溶性であることが好ましく、このことは高
分子化合物（Ｉ）に限定されるものではなく、後述する
高分子化合物についても同様である。

【００１７】共重合可能なポリアルキレングリコール成
分を有する単量体成分としては、末端スチリルのポリア
ルキレングリコールマクロマー、末端ビニルのポリアル
キレングリコールマクロマー等が好ましく使用すること
ができ、特に好ましい単量体成分は、下記一般式（６）
で示される、末端メタクリレートもしくはアクリレート
のポリアルキレングリコールマクロマーである。

【化１２】 ただし、式中、Ｒ_１３は水素またはメチル基、Ｒ_１４は
枝分かれしていてもよい炭素数４以下のアルキル基、Ｒ
_１５は水素または炭素数１〜２０のアルキル基、ｒは１
〜５００の整数を表す。

【００１８】本発明に好ましく用いられるポリアルキレ
ングリコール成分を有する共重合可能な単量体成分は末
端メタクリレートもしくはアクリレートのポリアルキレ
ングリコールマクロマーである。具体的には、例えば、
ポリエチレングリコール（４）モノメタクリレート、ポ
リエチレングリコール（２３）モノメタクリレート、ポ
リエチレングリコール（３００）モノメタクリレート、
ポリエチレングリコール（２３）モノアクリレート、ポ
リプロピレングリコール（２３）モノメタクリレート、
ポリプロピレングリコール（２３）モノアクリレート、
ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレートモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコール（２３）モ
ノメタクリレートモノブチルエーテル、ポリプロピレン
グリコール（２３）モノアクリレートモノメチルエーテ
ル、ポリエチレングリコール（２３）モノメタクリレー
トモノノニルエーテル、ポリエチレングリコール（２
３）モノメタクリレートモノステアリルエーテル、ポリ
プロピレングリコール（２３）モノメタクリレートモノ
メチルエーテル、ポリエチレングリコール（４）モノメ
タクリレートモノメチルエーテル、ポリエチレングリコ
ール（９）モノメタクリレートモノメチルエーテル、ポ
リエチレングリコール（３００）モノメタクリレートモ
ノメチルエーテル、ポリエチレングリコール（２３）モ
ノメタクリレートモノオレイルエーテル等（かっこ内の
数字はポリアルキレングリコールのユニット数を示す）
が挙げられる。

【００１９】共重合可能なビニル系単量体成分として
は、公知の単量体、例えば、メタクリル酸アルキルエス
テル、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビ
ニル、不飽和ニトリル、芳香族ビニル、アルキルビニル
エーテル、アルキルビニルケトン、２−ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、イソブテン、２−アシッドホスフォキシエチル（メ
タ）アクリレート等の１種または２種以上の単量体を使
用することができる。

【００２０】上記共重合体の製造法については特に限定
はなく、溶液重合、バルク重合等の手段を用いることが
でき、例えば、特開昭６４−６３７３９号第４頁左下欄
および実施例の記載に基づいて製造することができる。

【００２１】また、上記メチルメタクリレート系共重合
体と上記共重合体とからなる高分子化合物は、例えば、
共重合体の存在下でメチルメタクリレート系共重合体を
重合することにより、または共重合体とメチルメタクリ
レート系共重合体とを加熱溶融混合することにより作製
することができるが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００２２】本発明において、上記高分子化合物の分子
量は１０００以上であることが好ましい。分子量が１０
００以上であれば、良好な恒久制電性が得られる。

【００２３】本発明の第２の態様の記録層は、上記高分
子化合物（Ｉ）の代わりに高分子化合物（ＩＩ）を用い
ることができ、好ましく用いられる高分子化合物（Ｉ
Ｉ）は下記一般式（２）で示されるハロゲン含有単量体
５〜８４重量部と、一般式（３）で示される第４級アン
モニウム塩を含む単量体９５〜１６重量部と、共重合し
うるビニル系単量体０〜５０重量部とを共重合せしめた
高分子化合物である。

【化１３】 ただし、式中、Ｇはハロゲン原子を１〜３個有する炭素
数１〜６の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基、Ｒ
_５は水素、メチル基、エチル基、塩素原子または臭素原
子を示す

【化１４】

【００２４】高分子化合物（ＩＩ）は、ハロゲン含有単
量体が６〜７５重量部、第４級アンモニウム塩を含む単
量体が９３．５〜２５重量部、ビニル系単量体が０〜３
５重量部であることが好ましく、特に、ハロゲン含有単
量体が９〜５０重量部、第４級アンモニウム塩を含む単
量体が９１〜５０重量部、ビニル系単量体が０〜２５重
量部であることが好ましい。

【００２５】ここで、ハロゲン含有単量体としては、例
えば、２−クロロエチルアクリレート、３−クロロプロ
ピルアクリレート、３−ブロモブチルアクリレート、
２，３−ジブロモプロピルアクリレート、２，３−ジク
ロロプロピルアクリレート、β−クロロアリルアクリレ
ート、γ−クロロアリルアクリレート、３，３−ジクロ
ロ−２−プロペニルアクリレート、ｐ−クロロフェニル
アクリレート、２−クロロエチル−α−クロロアクリレ
ート、クロロメチル−α−クロロアクリレート、ブロモ
メチル−α−クロロアクリレート、トリクロロ−α−ク
ロロアクリレート、３−クロロプロピル−α−クロロア
クリレート、２−クロロ−２−メチル−α−クロロアク
リレート、２−クロロ−３−メチル−α−クロロアクリ
レート、２，３−ジブロモプロピル−α−クロロアクリ
レート、２，３−ジブロモブチル−α−クロロアクリレ
ート、２，３−ジヨードプロピルアクリレート、２−ク
ロロ−３−ブロモプロピルアクリレート、２−クロロ−
３−ヨードプロピルアクリレート、４−ブロモブチルア
クリレート、２，３−ジブロモプロピル−α−ブロモア
クリレート、５−クロロベンチルアクリレート、２，３
−ジブロモブチル−α−ブロモアクリレート、２−ブロ
モプロピル−α−ブロモアクリレート、２−クロロブチ
ルアクリレート、３，４−ジブロモブチルアクリレー
ト、２−クロロ−１−メチルブチルアクリレート、４−
ブロモペンチルアクリレート、４，５−ジクロロペンチ
ルアクリレート、ｏ−クロロフェニルアクリレート、ク
ロロメチルメタクリレート、２−クロロエチルメタクリ
レート、２，３−ジブロモプロピルメタクリレート、２
−ヨードエチルメタクリレート、２−フルオロエチルメ
タクリレート、２，２，２−トリクロロエチルメタクリ
レート、ｏ−クロロフェニルメタクリレート、ｐ−クロ
ロフェニルメタクリレート、２，４−ジクロロフェニル
メタクリレート、２，４，６−トリクロロフェニルメタ
クリレート、２，３−ジヨードプロピルメタクリレー
ト、２−クロロ−３−ブロモメタクリレート、３−ブロ
モブチルメタクリレート、２，３−ジクロロブチルメタ
クリレート、２−ブロモブチルメタクリレート、３，４
−ジブロモブチルメタクリレート、４，５−ジブロモペ
ンチルメタクリレート、４−クロロペンチルメタクリレ
ート、３−ブロモプロピルメタクリレート、４−ブロモ
ブチルメタクリレート、５−ブロモペンチルメタクリレ
ート、２−クロロエチル−α−エチルアクリレート、３
−クロロプロピル−α−エチルアクリレート、３−ブロ
モブチル−α−エチルアクリレート、２，３−ジクロロ
プロピル−α−エチルアクリレート等が挙げられ、耐久
性向上の点から、隣接した炭素にハロゲン原子を有する
単量体、例えば、２，３−ジクロロプロピルアクリレー
ト、２，３−ジブロモプロピルアクリレート、２，３−
ジブロモプロピルメタクリレート、２，３−ジクロロプ
ロピルアクリレート、２，３−ジクロロプロピルメタク
リレートが好ましい。

【００２６】第４級アンモニウム塩を含む単量体として
は、例えば、 構造式 ［ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_３］^＋
ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻ のトリメチルアンモニウム、エチルアクリレートメトス
ルフェート、エチルジメチルアンモニウムエチルメタク
リレートエトスルフェート、ジエチルヒドロキシエチル
アンモニウムエチルメタクリレートクロライド、トリメ
チルアンモニウムエチルアクリレートクロライド、ジメ
チルベンジルアンモニウムプロピルアクリレートブロマ
イド、ジエチルメチルアンモニウムエチルアクリレート
メトスルフェート、ジエチルブチルアンモニウムエチル
メタクリレートスルフェート、ジメチルセチルアンモニ
ウムエチルアクリレートクロライド、ジメチルエチルア
ンモニウムブチルメタクリレートクロライド、ジメチル
アンモニウムオクチルアクリレートメトスルフェート、
トリエチルアンモニウムデシルアクリレートエトスルフ
ェート、ジメチルアリルアンモニウムエチルアクリレー
トブロマイド、 構造式 ［ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣ_２Ｈ_４
Ｎ（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）_２］^＋ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻ のジ
エチルメチルアンモニウムエチルモノ（オキシエチル）
アクリレートメトスルフェート、トリエチルアンモニウ
ムエチルモノ（オキシエチル）メタクリレートブロマイ
ド、トリエチルアンモニウムエチルトリ（オキシエチ
ル）メタクリレートブロマイド、トリエチルアンモニウ
ムペンタ（オキシエチル）アクリレートエトスルフェー
ト、 構造式 ［ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＮＨＣ_２Ｈ_４Ｎ（ＣＨ_３）
（Ｃ_２Ｈ_５）_２］^＋ＣＨ _３ＳＯ_４ ⁻ のジエチルメチル
アンモニウムエチルアクリルアミドメトスルフェート、
トリメチルアンモニウムプロピルメタクリルアミドブロ
マイド、ジメチルハイドロキシエチルアンモニウムオク
チルアクリルアミドクロライド、ジメチルエチルアンモ
ニウムドデシルアクリルアミドエトスルフェート等が挙
げられる。

【００２７】ビニル系単量体としては、高分子化合物
（Ｉ）において既に列挙したビニル系単量体と同様のも
のが好ましく用いられる。

【００２８】上記高分子化合物（ＩＩ）は公知の共重合
法により、すなわち乳化重合、溶液重合等により製造す
ることができ、例えば、特公昭４９−１６０３３号第８
〜１０欄および実施例の記載に基づいて製造することが
できる。

【００２９】本発明の第３の態様の記録層は、上記高分
子化合物（Ｉ）の代わりに高分子化合物（ＩＩＩ）を用
いることができ、好ましく用いられる高分子化合物（Ｉ
ＩＩ）は、グリシジルメタクリレートおよびグリシジル
アクリレートのうち少なくとも一つと、下記一般式
（４）で示される化合物の少なくとも一つと、イオン基
を有するエステル結合型及び／またはアマイド結合型の
アクリル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択され
る少なくとも一つとの共重合体である。

【化１５】 式中、Ｌはアルキレンオキサイドと反応し得る活性水素
を有し、かつアミノ基を含まない化合物から活性水素を
除いた有機基、ｐは５〜１００、ｑは０〜５０、Ｒ_１０
は水素またはメチル基を表す。

【００３０】ここで、一般式（４）において、アルキレ
ンオキサイドと反応しうる活性水素を有し、かつアミノ
基を含まない化合物とは、例えば、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、メルカプト基、アミド基等の基を分子中
に１個またはそれ以上有する化合物を表す。アルキレン
オキサイドと反応し得る活性水素を有し、かつアミノ基
を含まない化合物から活性水素を除いた有機基とは、実
用的には１個の活性水素を有する化合物からその活性水
素を除いた型の熱に対して安定な基が望ましく、特に使
用しやすい化合物を挙げると、メタノール、エタノー
ル、ブタノール、オクタノール、ラウリルアルコール、
オレイルアルコール、ステアリルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のような
アルコール類、フェノール、アルキルフェノール、ナフ
トール、フエルフェノール等のフェノール類、メチルス
テアラミド、ラウリルオレアミド、ε−カプロラクタム
等のようなアマイド類から活性水素を除いた残基等であ
る。その他、低級または高級脂肪酸、芳香族カルボン
酸、アルキルメルカプタン等もある。

【００３１】一般式（４）におけるエチレンオキサイド
とプロピレンオキサイドの割合は任意に選ぶことができ
るが、ｐ＝５〜１００、ｑ＝０〜５０が適当であり、好
ましくはこの範囲でも比較的大きい方である。

【００３２】本発明に用いられるイオン基を有するエス
テル結合型および／またはアマイド結合型のアクリル酸
誘導体およびメタクリル酸誘導体としては、例えば、ア
クリル酸もしくはメタクリル酸、またはそれらの低級ア
ルキルエステルのうち少なくとも１種類とＮ，Ｎ−ジア
ルキルアルカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアルキ
レンジアミン等をエステル結合またはアマイド結合した
型の化合物の第３級アミノ基をさらに適当な４級化剤で
４級化することによって得られる第４級アンモニウムカ
チオン化合物、両性化合物あるいはスルホン酸基やリン
酸基等のアニオン基を有する型の誘導体が挙げられる。
具体的には、 ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＯ−Ｒ_０１−Ｎ^＋Ｒ_０２Ｒ_０３Ｒ
_０４Ｘ_０ ⁻ ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＮＨ−Ｒ_０１−Ｎ^＋Ｒ_０２Ｒ_０３Ｒ
_０４Ｘ_０ ⁻ ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＯ−Ｒ_０１−Ｎ^＋Ｒ_０２Ｒ_０３Ｒ
_０５Ｙ_０ ⁻ ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＮＨ−Ｒ_０１−Ｎ^＋Ｒ_０２Ｒ_０３Ｒ
_０５Ｙ_０ ⁻ ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｎ^＋Ｒ
_０２Ｒ_０３Ｒ_０４Ｘ_０ ⁻ ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＯ−Ｒ_０５−Ｚ_０ ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＮＨ−Ｒ_０５−Ｚ_０ ＣＨ_２＝ＣＲ_０ＣＯＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２−Ｚ_０ である。ただし、Ｒ_０は水素またはメチル基、Ｒ_０１お
よびＲ_０５はそれぞれ炭素数２〜４の２価の炭化水素基
を表し、Ｒ_０２，Ｒ_０３およびＲ_０４はそれぞれ独立に
炭素数１〜２２の飽和または不飽和の炭化水素、ヒドロ
キシアルキル基、置換基を有するアルキル基を表し、Ｘ
_０ ⁻はアニオン、例えばアルキルサルフェートイオン、
ハロゲンイオン、Ｙ_０ ⁻はＣＯＯ⁻またはＳＯ_３ ⁻、Ｚ
_０はスルホン酸基、ホスホン酸基、リン酸あるいはリン
酸モノエステルの残基、あるいはそれらの基の１〜３価
の金属塩を表す。金属塩としては、特にＮａ，Ｋ，Ｌ
ｉ，Ｃａ，Ｍｇ等が好ましい。本発明においては、熱安
定性の点でアニオン基が好ましい。

【００３３】上記高分子化合物（ＩＩＩ）は各種の重合
方法によって製造することができ、例えば、上記３種類
の成分の混合物を重合することによって、またはグリシ
ジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレ
ートと一般式（４）で示される化合物とをあらかじめ重
合させたものに、イオン基を導入することによって製造
することができる。具体的には、特公昭４６−９７号第
５〜６欄および実施例の記載に基づいて製造することが
できる。

【００３４】好ましく用いられる親水性の熱可塑性樹脂
は、分子構造の中に疎水基を適切にいれることにより熱
可塑性と親水性を保持した下記式で表わされる高分子化
合物である。記録層がかかる構成をとることにより、更
にインクジェットプロッターでの印字後の画像形成性に
他素材では得られないような優れたインクジェット記録
材を提供することができる。

【００３５】本発明に好ましく用いられる親水性の熱可
塑性樹脂は、下記一般式（５）で表される繰り返し単位
から構成される。

【化１６】 式中、Ａは

【化１７】 と

【化１８】 とからなり、その付加形態が

【化１９】 であり、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ１以上の整数であ
り、ａ、ｂ、ｃより計算される重量比、４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、は８０／２０〜９４／６であり、Ｘ_１は活性水素基
を２個有する有機化合物の残基、Ｚは炭素数１以上の炭
化水素基、Ｒ_１１はジカルボン酸類化合物残基またはジ
イソシアネート系化合物残基である。

【００３６】ここで、活性水素基を２個有する有機化合
物としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ビスフェノールＡ、アニリンプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等がある。

【００３７】上述した重量比、すなわち４４（ａ＋ｃ）
／（炭素数３以上のα−オレフィンオキシドの分子量）
ｂ、が８０／２０より小さいと親水性が低下し、インク
吸水性、印刷適性で劣るものとなる。一方、９４／６を
超えると、インクの滲み耐水性等の点で劣るものとな
る。Ｚは前記一般式（５）で示される樹脂組成物に疎水
性を付与する機能を有する物であり、例えば好ましいも
のとしてはエチル基等のアルキル基等が上げられ、ａ、
ｂ、ｃの割合を上述の範囲内とすることにより、親水性
を失わず、かつ、水に対して不溶化することができる。

【００３８】かかる熱可塑性樹脂は、エチレングリコー
ルにエチレンオキシドを付加重合した後、アルキレンオ
キシドを付加重合し、さらにエチレンオキシドを付加重
合して生成したポリアルキレンオキシドにジカルボン酸
化合物またはジイソシアネート化合物を反応させて生成
することができる。

【００３９】上記ジカルボン酸化合物としては環状ジカ
ルボン酸化合物または直鎖状ジカルボン酸化合物が望ま
しく、ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン
酸の低級アルキルエステルが挙げられる。上記ジカルボ
ン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マロン酸、コハク酸、セバシン酸、マレイン酸、フ
マル酸、アジピン酸、イタコン酸が挙げられる。上記ジ
カルボン酸無水物としては、上記各種ジカルボン酸の無
水物が挙げられる。また、上記ジカルボン酸の低級アル
キルエステルとしては、上記各種のジカルボン酸のメチ
ルエステル、ジメチルエステル、エチルエステル、ジエ
チルエステル、プロピルエステル、ジプロピルエステル
等が挙げられる。

【００４０】特に好ましくは、炭素数１２〜３６の直鎖
状ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルが挙げ
られ、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１４
−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，１８−オクタ
デカメチレンジカルボン酸、１，３２−ドトリアコンタ
ンメチレンジカルボン酸等が挙げられる。上記その低級
アルキルエステルとしては、これらジカルボン酸のメチ
ルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ジプ
ロピルエステル等が挙げられる。これらは単独で、もし
くは２種以上併せて用いることができる。なかでも、反
応の容易性という観点から、上記ジカルボン酸無水物お
よびジカルボン酸の低級アルキルエステルを用いること
が好ましい。

【００４１】上記ジイソシアネート化合物としては、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、メチレンビスシクロヘキシ
ルジイソシアネート等が挙げられる。これらは単独で、
または２種以上併せて用いることができる。

【００４２】上記構成の記録材を作製する場合の高分子
化合物の添加量は樹脂組成物中、１０重量％〜４０重量
％であることが望ましい。添加量が１０重量％未満で
は、印刷されたインクジェット記録材を温度４０℃で相
対湿度９０％ＲＨなどの厳しい条件下で保存した場合に
はインクのにじみを完全に防止することは困難であり、
４０重量％より多いと、記録材表面にブツが生じる場合
があり、印刷された画像品質に影響を及ぼすことがあ
る。

【００４３】本発明においては、本発明の特性を損なわ
ない範囲内で酸化防止剤、紫外線防止剤等の各種の添加
剤をさらに含有させることができる。例えば、溶融押出
時の熱劣化を防止するために、樹脂組成物中に酸化防止
剤を含有させることが出来る。なお、熱安定性向上のた
めに添加する酸化防止剤の量としては、０．５重量％程
度が適当である。

【００４４】本発明のインクジェット記録材は、基材
と、該基材上に設けられた特定の記録層とを有し、記録
層は基材表面にコーティングすることにより設けられて
いても、または接着剤を介して設けられていてもよい
し、あるいは積層体として溶融押し出し等により設けら
れていてもよい。このようなインクジェット記録材は公
知の方法により形成することができ、例えば、特開平１
０−７１７６３号の記載に従って得ることができる。な
お、基材としては用途によってプラスチック、紙等の各
種のものを用いることができ、例えば、オーバーヘッド
プロジェクター等に用いられるインクジェット記録材と
しては透明な基材が選択される。

【００４５】

【実施例】以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４６】実施例１ エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した
後、ブチレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオ
キシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドにオ
クタデカン−１，１８−ジカルボン酸メチルを加えてエ
ステル交換反応を行い、重量平均分子量１５万の親水性
の熱可塑性樹脂を得た。

【００４７】ジエチルアミノエチルメタクリレート３７
４重量部、ハイドロキノンモノメチルエーテル４重量
部、およびメタノール４５０重量部を攪拌しながらジメ
チル硫酸２５２重量部およびメタノール８０重量部の混
合物を３０℃以下で滴下した。滴下終了後、３０分間攪
拌を続けて、４級アンモニウム塩基を有するモノマー溶
液を調整した。得られた４級アンモニウム塩基を有する
モノマー溶液にアゾビスイソブチロニトリル６重量部、
ｎ−オクチルメルカプタン４重量部、メタノール４８０
重量部、およびポリエチレングリコール（２３）モノメ
タクリレートモノメチルエーテル６２０重量部を加え
て、温度６０℃、窒素雰囲気の条件下で４時間重合させ
た。重合後そのまま真空乾燥して高分子化合物を得た。

【００４８】得られた親水性の熱可塑性樹脂の１００重
量％に対し、得られた高分子化合物の３０重量％を添加
し、さらにトコフェノール（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｕ
ｖｉｎｕｌ ２０００ＡＯ」）を１重量％添加した後、
押出機にて、Ｔダイの温度が１４０℃の条件で厚さ２０
μｍの層となるように、厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に押し出して、コ
ーティングされた製版用透明プラスチックフィルムのイ
ンクジェット記録材（サンプル１）を作製した。

【００４９】実施例２ 実施例１において、高分子化合物の添加量を８重量％と
代えた以外は実施例１と同様にして製版用フィルムのイ
ンクジェット記録材（サンプル２）を作製した。

【００５０】実施例３ 実施例１において、高分子化合物の添加量を４５重量％
と代えた以外は実施例１と同様にして製版用フィルムの
インクジェット記録材（サンプル３）を作製した。

【００５１】比較例１ 吸水性樹脂を押出機にて、Ｔダイの温度が１４０℃の条
件で厚さ２０μｍの層となるように、厚さ１００μｍの
易接着性ＰＥＴフィルムに熱ラミネートして、製版用の
透明プラスチックフィルムのインクジェット記録材（サ
ンプル４）を作製した。

【００５２】評価方法 １）印刷品質の評価 実施例１〜３および比較例１の各サンプル（サンプル１
〜４）に、ヒューレットパッカード社製、商品名「デザ
インジェット ３５０Ｃ」を用いて、独自に作製した印
字パターンを印刷した。印刷された印字パターンを肉眼
で観察して、印字出力品質の評価を行った。ただし、評
価基準は以下の通りである。 評価基準： Ａ 優れている Ｂ レベル「Ａ」には達しないが実用レベルの範囲内で
ある Ｃ 劣る

【００５３】２）耐湿性の評価 印刷品質の評価で用いた印字パターンを印刷した各サン
プルを、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨに設定した恒
温恒湿槽内に入れて２４時間放置し、印字パターンの線
のにじみについて評価を行った。ただし、線のにじみは
下記式により、「線のにじみ率」で示した。にじみ率が
１１０％を越すと、実用的でなくなる。

【数１】

【００５４】ただし、試験後とはサンプルを恒温恒湿槽
に入れて２４時間放置した後をいい、試験前とはサンプ
ルを恒温恒湿槽に入れる前をいう。得られた結果を下記
表１に示す。

【００５５】

【表１】

【００５６】表１から明らかなように、高分子化合物が
１０〜４０重量％の範囲内で分散された実施例１のイン
クジェット記録材（サンプル１）は、優れた印刷品質を
保持し、かつ高温多湿にも耐えうる耐湿性が付与されて
いた。高分子化合物の含有量が４０重量％より多い実施
例３のインクジェット記録材（サンプル３）は、サンプ
ル１と印刷品質について比較するとやや劣ったが、実用
可能なレベルのものであった。また、高分子化合物の添
加量が１０重量％未満の実施例２のインクジェット記録
材（サンプル２）は、線のにじみが発生したが実用可能
なレベルのものであった。一方、吸水性樹脂のみからな
る記録層を有する比較例１のインクジェット記録材（サ
ンプル４）は、線のにじみが激しく、実用不可能なもの
であった。

【００５７】実施例４ エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した
後、ブチレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオ
キシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドにオ
クタデカン−１，１８−ジカルボン酸メチルを加えてエ
ステル交換反応を行い、重量平均分子量１５万の親水性
の熱可塑性樹脂を得た。

【００５８】エチルジメチルアンモニウムエチルメタク
リレートエトスルフェートの１００ｇと、水１２０ｇと
レべノールＷＺ（花王石鹸社製のアニオン活性剤）２．
４ｇと、エマロシクスＮＸ−２０００（吉村油脂社製の
非イオン活性剤）２．４ｇとからなる混合物を攪拌しな
がら４０℃で十分に乳化させ、６５℃まで温度を上げた
後、過硫酸アンモニウム１．２ｇを加え、１０分間放置
した後、２，３−ジブロモプロピルメタクリレ−ト２０
ｇを徐々に３０分間かけて滴下した。反応の進行と共に
白色透明な溶液は薄黄緑色を経て次第に不透明な白色へ
と変化して粘性が増し、系内の温度は７０℃まで上昇し
た。更に３０分間攪拌を続けて反応開始後２時間３０分
で反応を完了した。生成した共重合体エマルジョンに大
量のアセトンを加え共重合体を沈殿せしめた。この共重
合体を分離した後、少量の水に溶かし再度アセトンで沈
降させる操作を行った。この操作を３回繰り返して精製
したのち十分に乾燥させ、Ａ：Ｂ＝５：１の組成比を持
つ共重合体の高分子化合物を得た。

【００５９】得られた親水性の熱可塑性樹脂の１００重
量％に対し、得られた高分子化合物の３０重量％を添加
し、さらにトコフェノール（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｕ
ｖｉｎｕｌ ２０００ＡＯ」）を１重量％添加した後、
押出機にて、Ｔダイの温度が１４０℃の条件で厚さ２０
μｍの層となるように、厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に押し出して、コーティング
された製版用透明プラスチックフィルムのインクジェッ
ト記録材（サンプル５）を作製した。

【００６０】実施例５ 実施例４において、高分子化合物の添加量を８重量％と
代えた以外は実施例４と同様にして製版用フィルムのイ
ンクジェット記録材（サンプル６）を作製した。

【００６１】実施例６ 実施例４において、高分子化合物の添加量を４５重量％
と代えた以外は実施例４と同様にして製版用フィルムの
インクジェット記録材（サンプル７）を作製した。

【００６２】比較例２ 吸水性樹脂を押出機にて、Ｔダイの温度が１４０℃の条
件で厚さ２０μｍの層となるように、厚さ１００μｍの
易接着性ＰＥＴフィルムに熱ラミネートして、製版用透
明プラスチックフィルムのインクジェット記録材（サン
プル８）を作製した。

【００６３】得られた実施例４〜６および比較例２の各
サンプル（サンプル５〜８）について、実施例１と同様
の印刷品質の評価、耐湿性の評価を行った。得られた結
果を下記表２に示す。

【００６４】

【表２】

【００６５】表２から明らかなように、高分子化合物が
１０〜４０重量％の範囲内で分散された実施例４のイン
クジェット記録材（サンプル５）は、優れた印刷品質を
保持し、かつ高温多湿にも耐えうる耐湿性が付与されて
いた。高分子化合物の含有量が４０重量％より多い実施
例６のインクジェット記録材（サンプル７）は、サンプ
ル５と印刷品質について比較すると多少劣ったが実用可
能なレベルのものであった。また、高分子化合物の添加
量が１０重量％未満の実施例５のインクジェット記録材
は、線のにじみが生じたが実用可能なレベルのものであ
った。一方、吸水性樹脂のみからなる記録層を有する比
較例２のインクジェット記録材（サンプル８）は、線の
にじみが激しく、実用不可能なものであった。

【００６６】実施例７ エチレングリコールにエチレンオキシドを付加重合した
後、ブチレンオキシドを付加重合し、さらにエチレンオ
キシドを付加重合して得たポリアルキレンオキシドにオ
クタデカン−１，１８−ジカルボン酸メチルを加えてエ
ステル交換反応を行い、重量平均分子量１５万の親水性
の熱可塑性樹脂を得た。

【００６７】あらかじめ１３４ｇの水に溶解した亜硫酸
ソーダ６３ｇ（１／２モル）溶液を過剰のグリシジメタ
クリレート１４２ｇ（１モル）に攪拌下に連続的に添
加、反応温度を約４０〜６０℃に保って２０時間反応さ
せスルホン化をほぼ完成し、分子量１５００のエトキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート１５００ｇ（１
モル）、グリシジルメタクリレート１４２ｇ（１モ
ル）、及びイソプロパノール（溶媒として）を追加、亜
硫酸アンモンを添加して若干の重合調整剤の存在下常法
に従って６０〜７０℃、９時間反応、スルホン酸ソーダ
基、末端エトキシ封鎖のポリエチレンオキサイド基及び
エポキシ基を有する微黄色、粘調な共重合体の高分子化
合物を得た。

【００６８】得られた親水性の熱可塑性樹脂の１００重
量％に対し、得られた高分子化合物の３０重量％を添加
し、さらにトコフェノール（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｕ
ｖｉｎｕｌ ２０００ＡＯ」）を１重量％添加した後、
押出機にて、Ｔダイの温度が１４０℃の条件で厚さ２０
μｍの層となるように、厚さ１００μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に押し出して、コーティング
された製版用の透明プラスチックフィルムのインクジェ
ット記録材（サンプル９）を作製した。

【００６９】実施例８ 実施例７において、高分子化合物の添加量を８重量％と
代えた以外は実施例７と同様にして製版用フィルムのイ
ンクジェット記録材（サンプル１０）を作製した。

【００７０】実施例９ 実施例７において、高分子化合物の添加量を４５重量％
と代えた以外は実施例７と同様にして製版用フィルムの
インクジェット記録材（サンプル１１）を作製した。

【００７１】比較例３ 吸水性樹脂を押出機にて、Ｔダイの温度が１４０℃の条
件で厚さ２０μｍの層となるように、厚さ１００μｍの
易接着性ＰＥＴフィルムに熱ラミネートして、製版用の
透明プラスチックフィルムのインクジェット記録材（サ
ンプル１２）を作製した。

【００７２】得られた実施例７〜９および比較例３の各
サンプル（サンプル９〜１２）について、実施例１と同
様の印刷品質の評価、耐湿性の評価を行った。得られた
結果を下記表３に示す。

【００７３】

【表３】

【００７４】表３から明らかなように、高分子化合物が
１０〜４０重量％分散された実施例７のインクジェット
記録材（サンプル９）は、優れた印刷品質を保持し、か
つ高温多湿にも耐えうる耐湿性が付与されていた。ま
た、高分子化合物の含有量が４０重量％より多い実施例
９のインクジェット記録材（サンプル１１）は、サンプ
ル７と印刷品質について比較するとやや劣るが実用可能
なレベルものであった。また、高分子化合物の添加量が
１０重量％未満の実施例８のインクジェット記録材（サ
ンプル１０）は、線のにじみが生じたが実用可能なレベ
ルのものであった。一方、吸水性樹脂のみからなる記録
層を有する比較例３のインクジェット記録材（サンプル
１２）は、線のにじみが激しく、実用不可能なものであ
った。

【００７５】

【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明のイ
ンクジェット記録材は、優れた印刷品質を有し、良好な
耐水性があり、かつ高温高湿度下で保存した後でも線の
滲みのない優れた画像を保持することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA15 BA31 BA35 4J002 BB18X BC04X BD05X BD09X BD10X BE04X BE05X BF02X BG01X BG04X BG05X BG06W BG07X BG08X BG09X BG13X CF10Y CK04Y GH01 GT00 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA09 BA13 BA14 BA16 CA03 CA09 CD08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メチルメタクリレート系共重合体、および
   一般式（１） 【化１】 で示される第４級アンモニウム塩を有する単量体成分２
   ０〜９０重量％と、ポリアルキレングリコール成分を有
   する共重合可能な単量体成分１０〜８０重量％と、共重
   合可能なビニル系単量体成分０〜７０重量％とからなる
   共重合体を有する高分子化合物と、親水性の熱可塑性樹
   脂とを含むことを特徴とするインクジェット記録材用樹
   脂組成物。
2. 【請求項２】一般式（２） 【化２】 で示されるハロゲン含有単量体５〜８４重量部と、一般
   式（３） 【化３】 で示される第４級アンモニウム塩を含む単量体９５〜１
   ６重量部と、共重合しうるビニル系単量体０〜５０重量
   部とを共重合させた高分子化合物と、親水性の熱可塑性
   樹脂とを含むことを特徴とするインクジェット記録材用
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】グリシジルメタクリレート及びグリシジル
   アクリレートのうち少なくとも一つと、一般式（４） 【化４】 で示される化合物の少なくとも一つと、イオン基を有す
   るエステル結合型及び／またはアマイド結合型のアクリ
   ル酸誘導体及びメタクリル酸誘導体から選択される少な
   くとも一つとを共重合体させた高分子化合物と、親水性
   の熱可塑性樹脂とを含むことを特徴とするインクジェッ
   ト記録材用樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記親水性の熱可塑性樹脂が、一般式
   （５） 【化５】 で示されることを特徴とする請求項１から３のいずれか
   に記載のインクジェット記録材用樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１から４のいずれかのインクジェッ
   ト記録材用樹脂組成物を主成分として有する記録層を備
   えたことを特徴とするインクジェット記録材。