JP2001019669A - レチニルカルボネート誘導体、調製方法及び使用 - Google Patents

レチニルカルボネート誘導体、調製方法及び使用

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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】新規なレチニルカルボネート誘導体、及びその
調製方法並びに使用を提供する。 【解決手段】本発明は一般式（Ｉ）で表わされる新規な
レチニルカルボネート誘導体（たとえば式（ＩＶ）の化
合物）、及びその調製方法。上記化合物と活性剤を含有
する組成物、及び、アクネ及び／又は加齢によるか又は
光による皮膚の老化に対する美容処理のための該組成物
の使用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なレチニルカル
ボネート誘導体類に関する。本発明はまた、アクネ及び
／又は加齢、或いは光による皮膚の老化に対する予防又
は対処のために用いることを特に意図した組成物の調製
における又は調製のためのこれらの化合物の使用にも関
する。
【０００２】
【従来の技術】レチノイドを基とする化粧用及び／又は
皮膚科学用組成物は近年めざましい発展を遂げている。
【０００３】この理由は、皮膚のケア、特にアクネの治
療、及び、しわ、変色した外観、黄ばみ、弾力性の喪
失、赤ら顔及び皮膚の乾燥のような皮膚の老化の影響
を、しみの場合も同様に、制限あるいは完全に除去する
皮膚のケアに、レチノイン酸から誘導されたレチノイド
類のある化合物が有利であることが見いだされたからで
ある。
【０００４】これらの老化の徴候はすべて、皮膚が頻繁
に太陽の光にさらされたとき、又は特に皮膚がＵＶ放射
に敏感であるとき、さらに悪化する。したがって、皮膚
の本来的な（年齢に関連した）老化の影響、及び、光に
よる（太陽の光にさらされることによる）老化の影響は
重複して累積していく。老化の徴候は通常、高齢になっ
たときに現れる。しかしながら、成人としての生活の開
始時点から、その予防は適切なケアにより行われるべき
である。
【０００５】レチノイド類の化合物を用いた皮膚の処理
は、老化の徴候に対する予防的又は治療的なケア処理の
一部を形成している。
【０００６】レチノイド類の化合物の中では、ビタミン
Ａとしても知られているレチノールが特にきわだって有
利である。その理由は、レチノールがヒトの体の天然内
生成分であることである。レチノイン酸の場合よりもか
なり高い濃度にまで皮膚に使用してもまた、十分許容さ
れる。
【０００７】しかしながら、局所的塗布を意図した化粧
用組成物に導入されるとき、光、酸素、金属イオン、酸
化剤、水、あるいは特に、高い温度の影響によって、レ
チノールは急速に分解する。
【０００８】それゆえにレチノールよりも安定な、レチ
ノイド型の活性を持つ化合物が要求されている。
【０００９】WO 95/16659に、有機酸又はその酸の誘導
体とレチノイドとの反応によって得られる共役化合物が
開示されている。このレチノイドはレチノール、レチナ
ール、レチノイン酸、又はデヒドロレチノールであって
よく、エステル、逆エステル、アミド又はエーテル結合
を介して酸誘導体と共役しており、その酸誘導体はアル
デヒド、ケトン、アルコール、エステル等であってよ
い。この定義に相当する非常に多くの化合物のうち、レ
チノールがグリコール酸のヒドロキシル基と反応して得
られるエーテルのみが記載されている。特に、レチニル
カルボネート誘導体類についての言及は成されていな
い。
【００１０】さらに、Svishchuk et al., Preparation
of α-tocopherol (Vitamin E) Ethers, Farm, Zh., 29
(6), 36-8 (1974)及びProtopova et al., Insecticidal
Action of 6-hydroxychroman derivatives, Fiziol, A
kt, Veshchestva, 7, 142-4(1975)の刊行物はそれぞ
れ、トコフェリルレチニルカルボネート、及び、そのト
コフェリル基の側鎖がわずかに修飾された類似化合物を
記述している。しかしながら、これらの化合物は化粧へ
の使用は意図されていない。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のレチノール誘導体類は以
下の式（Ｉ）：
【化２】 ［式中、Ｒは （ａ）直鎖状、環状又は分枝状、飽和又は不飽和のＣ1
−Ｃ18の炭化水素を基とする基であって、置換されてい
ないか、或いは、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＨＣＯＲ、−
ＳＨ、−ＳＲ’、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ’、−ＣＯ
ＯＲ’、−ＣＮ又は−ＣＦ3の１つ又はそれ以上の基
［Ｒ’はＣ1−Ｃ4のアルキル基］；ハロゲン原子；又は （ｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換又は
非置換のＣ3−Ｃ7脂肪族環、又は （ｉｉ）１つ又はそれ以上の、置換又は非置換の芳香
環、又は （ｉｉｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換
又は非置換のＣ3−Ｃ7複素環、又は （ｉｖ）１つ又はそれ以上の、アミノ酸又はペプチド残
基 によって置換された基、（ｂ）少なくとも一部が水素化
及び／又は置換されたシクロペンタンフェナントレン構
造の基、（ｃ）アリール基であって、任意に、−ＯＨ、
−ＮＨ2、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ’、−Ｎ
ＨＣＯＲ、−ＣＯＯＲ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−ＣＮ
又は−ＣＦ3の１つ又はそれ以上の基［Ｒ’はＣ1−Ｃ4
のアルキル基］；ハロゲン原子；又は （ｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換又は
非置換のＣ3−Ｃ7脂肪族環、又は （ｉｉ）１つ又はそれ以上の、置換又は非置換の芳香
環、又は （ｉｉｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換
又は非置換のＣ3−Ｃ7複素環によって置換されたアリー
ル基（但し、置換クロマン基は除く）； （ｄ）セラミド、スフィンゴシン又はスフィンガニンか
ら誘導される基； （ｅ）遊離のヒドロキシル基を有するアミノ酸又はペプ
チド残基；及び （ｆ）炭水化物残基、からなる群から選択される］に相
当する。
【００１２】式（Ｉ）の誘導体は、レチノールが、アル
コール官能性を有する他の化合物とカルボネート結合を
介して、縮合して生じる生成物、と定義できる。
【００１３】本発明の、１から１８の炭素原子を含む直
鎖状炭化水素を基とする基の中で、特に挙げられてよい
のは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル及びオクタ
デシル基である。
【００１４】１から１８の炭素原子を含む分枝状炭化水
素を基とする基の中で、特に挙げられてよいのは、２−
エチルヘキシル、２−ブチルオクチル及び２−ヘキシル
デシル基である。
【００１５】不飽和炭化水素を基とする基は、好ましく
は、２−ノニル−２−ブテニル、ゲラニル、２，４−シ
クロヘキサジエニル及びアリル基のような、１つ又はそ
れ以上のエチレン性不飽和を有する基である。
【００１６】１から１８の炭素原子、及び、Ｃ3−Ｃ7の
脂肪族環を含む環状炭化水素を基とする基で、特に挙げ
られてよいのは、シクロブチル、シクロヘキシル及びte
rt−ブチルシクロヘキシル基である。
【００１７】ヒドロキシル基によって置換された、直鎖
状、分枝状又は環状のＣ1−Ｃ18の炭化水素を基とする
基は、特に、２，３−ジヒドロキシプロピル、２，３，
４−トリヒドロキシブチル、２，３，４，５−テトラヒ
ドロキシペンチル及び２，３，４，５，６−ペンタヒド
ロキヘキシル基のようなポリオール残基、又はペンタエ
リスリトール残基、及び、好ましくは、例えばグルコー
ス、ガラクトース又はマンノースから、或いはグルクロ
ン酸から誘導される糖残基を含む。
【００１８】−ＣＯＯＨ基で置換された、直鎖状、分枝
状又は環状のＣ1−Ｃ18の炭化水素を基とする基は、特
に、任意にラクトン化された形の、α−ヒドロキシ酸残
基、又はリンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、乳酸、アス
コルビン酸のようなβ−ヒドロキシ酸残基、又はサリチ
ル酸残基又はその誘導体類を含む。
【００１９】少なくとも一部が水素化及び／又は置換さ
れたシクロペンタンフェナントレン構造の基は、特に、
ステリル及びオキシステリル基を含み、及び、特に、コ
レステリル基；サポゲニン残基、及び、特にジオスゲニ
ン、ヘコゲニン及びスミラゲニン残基；及びデヒドロ−
エピ−アンドロステロン残基を含む。
【００２０】「Ｃ3−Ｃ7複素環」の用語は特に、ピリジ
ン、フラン、チオフェン及びピロールを意味する。
【００２１】「アリール基」及び「芳香環」の用語は好
ましくは、少なくとも１つのハロゲン原子、１つのヒド
ロキシル又は１つのニトロ官能性基で任意に置換された
フェニル基を意味する。
【００２２】「アミノ酸残基」の用語は特に、リジン、
グリシン、アスパラギン酸又はシステインから誘導され
る残基を意味し、「ペプチド残基」の用語は、さらに特
に、アミノ酸の結合によって生じるジペプチド又はトリ
ペプチド残基を意味する。遊離のヒドロキシル基を有す
るアミノ酸残基として特に挙げられてよいのは、セリン
及びチロシンである。
【００２３】「炭水化物残基」の用語は特に、グルコー
ス、ガラクトース、マンノース、ラクトース、メリビオ
ース又はソルビトールから、或いはグルクロン酸から誘
導される残基を意味する。
【００２４】好ましくは、本発明のレチノール誘導体は
レチニルコレステリルカルボネートであり、これは上記
の一般式（Ｉ）のＲがコレステリル基であるものに相当
する。
【００２５】本発明の他の実施態様では、式（Ｉ）のレ
チノール誘導体はレチニルカルボネート、即ちＲがレチ
ニル基を表しているものである。
【００２６】本発明はまた、上述のレチニルカルボネー
ト誘導体の調製のための方法にもその範囲が及ぶ。
【００２７】式（Ｉ）の化合物群を調製することを可能
とする最初の合成経路において、本発明の方法は、クロ
ロホルメートをレチノールと反応させる工程を含む。こ
の反応は、水性の媒体及び／又は大気中の酸素との接触
によって受ける傾向がある酸化に対してレチノールを保
護するために、無水の媒体中、不活性ガス下で有利に行
われる。
【００２８】行われる反応は図（ＩＩ）に示される。：
【００２９】
【化３】
【００３０】レチニルカルボネート誘導体がレチニルカ
ルボネートであるときに用いることができる第２の合成
経路では、本発明の方法は、２当量のレチノールを１当
量のカルボニルジイミダゾールと反応させる工程を含
む。先述したように、反応は無水の媒体中、不活性ガス
下で有利に行われる。
【００３１】この反応の概要は図（ＩＩＩ）に示してい
る。：
【００３２】
【化４】
【００３３】本発明はまた、生理学的に許容可能な媒体
中で、上に定義したレチニルカルボネート誘導体のうち
の少なくとも１つを含有する組成物にも関する。「生理
学的に許容可能な」とは、皮膚及びその表面成長体
（爪、毛）、及び／又は頭髪と適合する媒体を意味す
る。
【００３４】本発明の化合物が用いられてよい生理学的
に許容可能な媒体の成分、量、組成物の製薬的形態及び
製造方法は、望ましい組成物のタイプの機能についての
当業者の一般的知識に基づいて、当業者によって選択さ
れることができる。
【００３５】本発明による組成物は、通常に皮膚への局
所的塗布に用いられるいかなる形態もとることができ、
特に、水性、水−アルコール性又は油性溶液、水中油型
又は油中水型又は複合型エマルジョン、シリコーンエマ
ルジョン、マイクロエマルジョン又はナノエマルジョ
ン、水性又は油性のゲル、液状、ペースト状又は固形の
無水物、小球存在下での水相への油の分散物、の形態を
とることができ、小球は、ナノ球体及びナノカプセル又
は、さらに好ましくは、イオン性及び／又は非イオン性
の脂質小胞のようなポリマーナノ粒子であることが可能
である。
【００３６】当該組成物はより多かれ少なかれ流動性を
持つことができ、白色又は有色のクリーム、軟膏、乳
剤、ローション、乳清、ペースト、ムースあるいはゲル
という外観を持つことができる。これは任意に、皮膚に
対してエアロゾール剤の形態で提供できる。また、固体
の形態、例えば、棒状の形態をとることもできる。それ
は、皮膚のケア製品及び／又はメイクアップ用製品とし
て、又はシャンプーやコンディショナーのような毛髪用
製品として用いることができる。
【００３７】既知の方法において、本発明の組成物はま
た、化粧品及び皮膚科学分野において一般的な補助剤を
含有することができ、その補助剤としては、親水性又は
親油性のゲル化剤、親水性又は親油性の活性剤、保存
剤、抗酸化剤、溶媒、香料、充填剤、スクリーニング
剤、顔料、脱臭剤及び染料のような補助剤がある。これ
ら様々な補助剤の量は、考慮下の分野において通常用い
られる量であり、例えばその組成物の総重量に対して
０．０１から２０％である。補助剤はその性質によっ
て、脂質相、水相、脂質小胞及び／又はナノ粒子に取り
込まれることができる。補助剤及びその濃度は、本発明
によるレチニルカルボネート誘導体の有利な性質を害し
ない程度にすべきである。
【００３８】本発明の組成物がエマルジョンであると
き、脂質相の割合は、当該組成物の総重量に対して、５
から８０重量％、好ましくは５から５０重量％の範囲で
変動することができる。エマルジョン型の組成物に使用
される脂質相、乳化剤及び共乳化剤は考慮下の分野にお
いて通常使用されるものから選択される。乳化剤及び共
乳化剤は好ましくは、当該組成物の総重量に対して、
０．３から３０重量％の範囲で、好ましくは０．５から
２０重量％の範囲で組成物中に存在する。
【００３９】本発明に使用できる脂肪性物質としては、
油、そして、特に鉱油（液状ワセリン）、植物由来の油
（アボカド油、大豆油）、動物由来の油（ラノリン）、
合成油（パーヒドロスクアレン）、シリコーン油（シク
ロメチコーン）及びフルオロ油（パーフルオロポリエー
テル類）が使用できる。セチルアルコールのような脂肪
性アルコール、脂肪酸、ワックス類、ゴム類そして特に
シリコーンゴムもまた、脂肪性物質として使用できる。
【００４０】本発明で使用できる乳化剤及び共乳化剤と
しては、例えば、ＰＥＧ−１００ステアレートのような
ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル；グリセリル
ステアレートのようなグリセロールの脂肪酸エステル；
任意にオキシアルキレン化されたソルビタンの脂肪酸エ
ステル；及びそれらの混合物が挙げられてよい。
【００４１】親水性のゲル化剤として特に挙げられてよ
いのは、カルボキシビニル重合体類（カーボマー）、ア
クリレート／アルキルアクリレート共重合体のようなア
クリル共重合体類、ポリアクリルアミド類、ポリサッカ
ライド類、天然ゴム類及び粘土類であり、親油性のゲル
化剤として挙げられてよいのは、ベントナイトのような
変性粘土類、脂肪酸の金属塩及び親水性のシリカであ
る。
【００４２】特に使用することができる活性剤は、脱色
剤、軟化剤、湿潤剤、抗皮脂分泌剤、抗アクネ剤、毛髪
の再生促進剤、角質分解及び／又は角質剥離剤、抗刺激
剤または鎮静剤及びそれらの混合物である。本発明の組
成物においては、有利には、上に定義したレチニルカル
ボネート誘導体類は、他のレチノイド型の活性を有する
化合物との組み合わせ、フリーラジカルスカベンジャー
との組み合わせ、又はα−ヒドロキシ又はα−ケト酸類
又はその誘導体類との組み合わせにおいて使用される。
「フリーラジカルスカベンジャー」は、例えばα−トコ
フェロール、スーパーオキシドジスムターゼ、ユビキノ
ール又は特定の金属のキレート剤を意味している。「α
−ヒドロキシ又はα−ケト酸類又はその誘導体類」は、
例えば乳酸、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、マン
デル酸、酒石酸あるいはグリセリン酸あるいはそれらの
塩、アミド、又はエステルを意味する。
【００４３】非融和性の場合には、上述の活性剤はそれ
ぞれが独立して存在できるように、小球、特にイオン性
又は非イオン性の小胞、及び／又はナノ粒子（ナノカプ
セル及び／又はナノ球体）の中に組み入れることができ
る。
【００４４】本発明による組成物は、特に身体及び毛髪
衛生における適用を見いだしており、特に鱗状あるいは
アクネの生じがちな皮膚をケアし、脂ぎった皮膚や毛髪
に対処し、抜け毛に対処し、さらに太陽光による害から
防護し又は光や加齢による老化に対して予防及び／又は
対処するために用いられる。
【００４５】本発明の主題はまたこのように、皮膚に対
する美容処理、特にアクネ及び／又は加齢によるか又は
光の作用による老化に対しての上述の組成物の使用であ
る。本発明はまた、この組成物の頭皮への美容的処理、
特に毛髪の脂っぽさ及び抜け毛に対処するための使用に
関する。
【００４６】本発明の主題はまた、アクネ及び／又は加
齢によるか又は光の作用による皮膚の老化に対処するこ
とを意図した組成物の調製のための、上に定義されたレ
チノール誘導体類の使用である。本発明はまた、毛髪の
脂っぽさ及び抜け毛に対処することを意図した組成物の
調製のための、当該レチノール誘導体類の使用に関す
る。
【００４７】すべての事例において、本発明の組成物
は、望ましい効果を得るために十分な有効量の、上に定
義したレチニルカルボネートの少なくとも一つ、及び生
理学的に許容される媒体を含有する。本発明による組成
物は、例えばその組成物の総重量に対して、０．００１
から２０重量％、好ましくは０．１から１０重量％、よ
り好ましくは０．１から５重量％のレチニルカルボネー
ト誘導体を含有する。
【００４８】本発明は、式（Ｉ）のレチノール誘導体類
を得るための方法、並びにこれらの化合物を基とする製
剤を得るための方法について、何の制限も与えない以下
の実施例によって例証される。
【００４９】
【実施例】実施例１： レチニルコレステリルカルボネ
ート ａ） 製造方法
【００５０】１モル当量のレチノール及び１モル当量の
コレステリルクロロホルメートを、不活性雰囲気中、室
温で無水のジクロロメタンに溶解させる。ピリジン
（３．５モル当量）を加え、その反応媒体を２０分間撹
拌する。
【００５１】ジクロロメタンで希釈後、水で洗浄し、ト
ルエンでピリジンの濃縮と共蒸留を行い、下記の式（Ｉ
Ｖ）の最終生成物をアセトンから再結晶させる。
【００５２】
【化５】
【００５３】ｂ）ＮＭＲ特性解析
【００５４】13C NMR (100 MHz in CDCl3) d (in ppm):
154.82, 139.57, 139.42, 137.83, 137.57, 136.7, 13
5.72, 129.9, 125.35, 127.06, 126.02, 123.84, 122.8
9, 77.89, 64.26, 56.72, 56.18, 50.5, 42.34, 39.75,
39.66, 39.54, 38.07, 36.89,36.56, 36.20, 35.78, 3
4.26, 33.06, 31.91, 31.87, 28.95 (2C), 28.21, 28.0
0, 27.73, 24.28, 23.84, 22.79, 22.54, 21.69, 21.0
6, 19.27, 19.25, 18.72, 12.78, 12.72, 11.85.
【００５５】1H NMR (400 MHz in CDCl3) d (in ppm):
6.64 (dd, 11.3 Hz, 15.2 Hz, 1H), 6.26 (d, 15.2 Hz,
1H), 6.18 (d, 16.1 Hz, 1H), 6.10 (d, 16.3 Hz, 1
H), 6.09(d, 11.2 Hz, 1H), 5.40-5.38 (m, 1H), 4.77
(d, 7.25, 2H), 4.51-4.44 (m,1H), 2.40-0.85 (m, 62
H), 09.67 (s, 3H).
【００５６】実施例２ レチニルカルボネート ａ） 製造方法
【００５７】２当量のレチノール及び１モル当量のカル
ボニルジイミダゾールを不活性雰囲気中、室温で無水テ
トラヒドロフランに溶解させる。この反応媒体を、テト
ラヒドロフランを還流させながら２時間撹拌する。
【００５８】濃縮後、残留物をエーテル中に取り、エー
テル相を水で洗浄して濃縮した後、下記の式（Ｖ）の生
成物が、９０％以上の純度で得られる（レチノールの痕
跡は 1H NMRによって検出する）。
【００５９】
【化６】
【００６０】ｂ）ＮＭＲ特性解析
【００６１】13C NMR (50 MHz in CDCl3) d (in ppm):
155.2, 139.9, 137.9, 137.7, 136.9,135.8, 130.0, 12
9.5, 127.2, 126.6, 123.8, 64.72, 37.3, 34.3, 33.2,
29.1, 21.9, 19.4, 12.9.
【００６２】1H NMR (200 MHz in CDCl3) d (in ppm):
6.59 (dd, 11.2 Hz, 15.0 Hz, 2H), 6.20 (d, 15.0 Hz,
2H), 6.10-5.97 (m, 4H), 5.60-5.52 (m, 2H), 4.72
(d, 7.26 Hz, 4H), 1.97-1.36 (m, 32H), 0.95 (s, 12
H).
【００６３】実施例３：この実施例は、本発明のレチニ
ルカルボネート誘導体類を基とする様々な化粧品の処方
を示している。
【００６４】Ｗ／Ｏエマルジョンの形態の抗老化クリーム オキシエチレン化ポリメチルセチルジメチルメチルシロキサン １．５％ ポリグリセリルイソステアレート ０．５％ イソヘキサデカン １２．７％ 実施例１の化合物 ０．２％ ブチルヒドロキシトルエン ０．１％ Guardian社によってUnitwixという名称で販売されているアセチル化エチレング リコールステアレート及びグリセリルトリステアレートの混合物 １％ 保存剤 ０．４％ 杏仁油 ５％ グリセロール ５％ 硫酸マグネシウム ０．７％ ＥＤＴＡの２ナトリウム塩 ０．１％ イミダゾリニル尿素 ０．３％ 水 全体が１００％となる量
【００６５】Ｏ／Ｗエマルジョンの形態の抗老化流体 グリセリルモノステアレート及びポリエチレングリコールステアレート（１００ ＥＯ）の混合物 ２．１％ セチルアルコール ２．６％ 水素化イソパラフィン １４．８％ 保存剤 ０．４％ 実施例１の化合物 ０．１％ ブチルヒドロキシトルエン ０．１％ オキシエチレン化ソルビタンモノステアレート（２０ＥＯ） ０．９％ グリセロール ３％ キサンタンガム ０．１％ カルボマー ０．４％ イミダゾリジニル尿素 ０．３％ トリエタノールアミン ０．３％ 水 全体が１００％となる量
【００６６】Ｏ／Ｗエマルジョンの形態の抗老化流体 ソルビタントリステアレート ０．９％ ポリエチレングリコールステアレート（４０ＥＯ） ２％ セチルアルコール ４％ グリセリルステアレート ３％ 実施例２の化合物 ０．４％ ブチルヒドロキシトルエン ０．１％ 水素化イソパラフィン １．８％ 保存剤 ０．４０％ シクロペンタシロキサン １０％ イミダゾリジニル尿素 ０．３％ 水 全体が１００％となる量
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/155 Ａ６１Ｋ 7/155 7/48 7/48 31/265 31/265 31/5685 31/5685 31/575 31/575 Ａ６１Ｐ 17/10 Ａ６１Ｐ 17/10 17/12 17/12 17/14 17/14 17/16 17/16 Ｃ０７Ｊ 1/00 Ｃ０７Ｊ 1/00 9/00 9/00 (72)発明者 ジル・ルバンスタン フランス・75013・パリ・リュ・バロー・ 28

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ｒは （ａ）直鎖状、環状又は分枝状、飽和又は不飽和のＣ1
    −Ｃ18の炭化水素を基とする基であって、置換されてい
    ないか、或いは、−ＯＨ、−ＯＲ’、−ＮＨＣＯＲ、−
    ＳＨ、−ＳＲ’、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ’、−ＣＯ
    ＯＲ’、−ＣＮ又は−ＣＦ3の１つ又はそれ以上の基
    ［Ｒ’はＣ1−Ｃ4アルキル基］；ハロゲン原子；又は （ｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換又は
    非置換のＣ3−Ｃ7脂肪族環、又は （ｉｉ）１つ又はそれ以上の、置換又は非置換の芳香
    環、又は （ｉｉｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換
    又は非置換のＣ3−Ｃ7複素環、又は （ｉｖ）１つ又はそれ以上の、アミノ酸又はペプチド残
    基によって置換された基、（ｂ）少なくとも一部が水素
    化及び／又は置換されたシクロペンタンフェナントレン
    構造の基、（ｃ）アリール基であって、任意に、−Ｏ
    Ｈ、−ＮＨ2、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ’、
    −ＮＨＣＯＲ、−ＣＯＯＲ’、−ＯＲ’、−ＳＲ’、−
    ＣＮ又は−ＣＦ3の１つ又はそれ以上の基［Ｒ’はＣ1−
    Ｃ4アルキル基］；ハロゲン原子；又は （ｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換又は
    非置換のＣ3−Ｃ7脂肪族環、又は （ｉｉ）１つ又はそれ以上の、置換又は非置換の芳香
    環、又は （ｉｉｉ）１つ又はそれ以上の、飽和又は不飽和、置換
    又は非置換のＣ3−Ｃ7複素環によって置換されたアリー
    ル基（但し、置換クロマン基は除く）； （ｄ）セラミド、スフィンゴシン又はスフィンガニンか
    ら誘導される基； （ｅ）遊離のヒドロキシル基を有するアミノ酸又はペプ
    チド残基；及び （ｆ）炭水化物残基、からなる群から選択される］のレ
    チニルカルボネート誘導体。
  2. 【請求項２】 Ｒがステリル及びオキシステリル基；サ
    ポゲニン残基；及びデヒドロ−エピ−アンドロステロン
    残基から選択される基を表す請求項１に記載のレチノー
    ル誘導体。
  3. 【請求項３】 Ｒがコレステリル基である請求項２に記
    載のレチノール誘導体。
  4. 【請求項４】 Ｒがレチニル基である請求項１に記載の
    レチノール誘導体。
  5. 【請求項５】 クロロホルメートをレチノールと反応さ
    せる工程を含む請求項１から４のいずれかに記載のレチ
    ノール誘導体の製造方法。
  6. 【請求項６】 ２当量のレチノールを１当量のカルボニ
    ルジイミダゾールと反応させる工程を含む請求項４に記
    載のレチノール誘導体の製造方法。
  7. 【請求項７】 反応が無水の媒体中、且つ、不活性雰囲
    気下で行われることを特徴とする請求項５又は６に記載
    の方法。
  8. 【請求項８】 生理学的に許容可能な媒体中に、請求項
    １から４のいずれかに記載の少なくとも１つのレチノー
    ル誘導体を含む組成物。
  9. 【請求項９】 当該組成物がまた、少なくとも１つの、
    脱色剤、軟化剤、湿潤剤、皮脂分泌抑制剤、抗アクネ
    剤、毛髪の再生促進剤、角質分解及び／又は角質剥離
    剤、抗刺激剤あるいは鎮静剤及びそれらの混合物から選
    択される活性剤を含有することを特徴とする請求項８に
    記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 皮膚の美容処理、特にアクネ及び／又
    は加齢か又は光による老化に対する美容処理のための請
    求項８又は９に記載の組成物の使用。
  11. 【請求項１１】 頭皮の美容処理、特に毛髪の脂っぽい
    外観及び抜け毛に対処するための請求項８又は９に記載
    の組成物の使用。
  12. 【請求項１２】 アクネ及び／又は加齢か又は光による
    皮膚の老化に対処することを意図した組成物の調製のた
    めの請求項１から４のいずれかに記載のレチノール誘導
    体の使用。
  13. 【請求項１３】 毛髪の脂っぽい外観及び抜け毛に対処
    することを意図した組成物の調製のための請求項１から
    ４のいずれかに記載のレチノール誘導体の使用。
  14. 【請求項１４】 請求項８又は９に記載の組成物の皮膚
    への塗布を含む皮膚の美容処理方法。
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