JP2001011282A - Ａｂｓ系樹脂組成物およびそのブロー成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ブロー成形品の表面性に優れ、同時にブロー
成形時の肉廻り性、耐ドローダウン性、耐衝撃性のバラ
ンスに優れるＡＢＳ系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）ゴム重合体５〜９５部に、α，β
−不飽和酸グリシジルエステル０．１〜３０．２％、シ
アン化ビニル９．９〜４０％、芳香族ビニル５９．９〜
９０％および共重合性ビニル系化合物０〜３０％からな
る混合物５〜９５部を合計量が１００部になるように重
合させたグラフト共重合体５〜１００部と、（Ｂ）シア
ン化ビニル１０〜４０％、芳香族ビニル５０〜９０％お
よび共重合性ビニル系化合物０〜３０％を重合させた共
重合体０〜９５部とからなるグラフト共重合体（Ａ）と
共重合体（Ｂ）との合計量が１００部となる組成物
（イ）１〜３０部と、ＡＢＳ系樹脂（ロ）７０〜９９部
とからなる組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ブロー成形品の表
面性に優れ、かつブロー成形時の肉廻り性、耐ドローダ
ウン性、耐衝撃性のバランスに優れたＡＢＳ系樹脂組成
物およびそのブロー成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従来
より、ボトルなどを得るためのブロー成形（吹込成形）
用材料として、高密度ポリエチレン、低密度ポリチレ
ン、線状低密度ポリエチレンおよびポリ塩化ビニルなど
の熱可塑性樹脂が用いられている。また、最近では、エ
アーダクトおよび照明器具などの電気・電子器具、エア
ースポイラーおよびコンソールなどの自動車部品、机の
天板などの家具部品などを得るために、熱的性質および
機械的性質に優れた、いわゆるエンジニアリングプラス
チック（たとえば特開平７−３２４５４号公報に記載の
もの）などが用いられている。

【０００３】前記エンジニアリングプラスチックなどの
ブロー成形用材料は、ブロー成形時の酸化劣化の改良に
は有効であるが、得られるブロー成形品の表面に小さい
けれども多量の凹（以下、ヘコという）が発生し、エア
ースポイラーのように平滑な塗装表面が要求される用途
に用いる場合には、サンディングによる２次加工が必要
となるケースが多いという問題がある。

【０００４】そこで、ブロー成形用金型の表面をシボ面
化したり、加熱する手段と冷却する手段を備えたブロー
成形用金型が提案されている（たとえば特開平７−１０
８５３４号公報）。

【０００５】しかし、このようなブロー成形用金型は高
価なばかりでなく、成形サイクルが従来に比べて長くな
り、生産性を犠牲にするなど、必ずしも満足できるもの
ではない。

【０００６】特公平５−７６５００号公報には、射出成
形により艶消しされた外観を有する成形品が得られる熱
可塑性樹脂組成物が開示されているが、ブロー成形につ
いてはいっさい触れられていない。

【０００７】本発明は、ブロー成形品の表面性に優れ、
同時にブロー成形時の肉廻り性、耐ドローダウン性、耐
衝撃性に優れバランスがよいＡＢＳ系樹脂組成物および
そのブロー成形品が得られていない、という課題を解決
するためになされたものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のグラフト
共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）を配合し
た組成物（イ）と、ＡＢＳ系樹脂（ロ）とを配合して得
られる組成物が、ブロー成形品の表面性に優れ、サンデ
ィング工程なしに塗装を行なっても良品を得ることがで
き、しかもブロー成形時の肉廻り性、耐ドローダウン
性、耐衝撃性に優れバランスがよいことを見出し、本発
明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、（イ）（Ａ）ゴム重
合体５〜９５重量部（以下、部という）に、α，β−不
飽和酸グリシジルエステル化合物０．１〜３０．２重量
％（以下、％という）、シアン化ビニル化合物９．９〜
４０％、芳香族ビニル化合物５９．９〜９０％およびこ
れらと共重合可能なビニル系化合物０〜３０％からなる
ビニル系単量体５〜９５部を合計量が１００部になるよ
うに重合させてなるグラフト共重合体５〜１００部と、
（Ｂ）シアン化ビニル化合物１０〜４０％、芳香族ビニ
ル化合物５０〜９０％およびこれらと共重合可能なビニ
ル系化合物０〜３０％を重合させてなる共重合体０〜９
５部とからなるグラフト共重合体（Ａ）と共重合体
（Ｂ）との合計量が１００部となる組成物１〜３０部
と、（ロ）ＡＢＳ系樹脂７０〜９９部とからなる（イ）
成分と（ロ）成分との合計量が１００部の組成物（Ｉ）
であり、かつ、組成物（Ｉ）のメチルエチルケトン可溶
分の還元粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド０．３％溶液）であるＡＢＳ系樹脂組
成物（請求項１）、および請求項１記載のＡＢＳ系樹脂
組成物をブロー成形してなる成形品（請求項２）に関す
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるグラフト共重
合体（Ａ）は、ゴム重合体５〜９５部、好ましくは１０
〜９０部に、α，β−不飽和酸グリシジルエステル化合
物０．１〜３０．２％、好ましくは０．１〜２５％、シ
アン化ビニル化合物９．９〜４０％、好ましくは９．９
〜３５％、芳香族ビニル化合物５９．９〜９０％、好ま
しくは５９．９〜８５％およびこれらと共重合可能なビ
ニル系化合物０〜３０％、好ましくは０〜２５％からな
るビニル系単量体５〜９５部、好ましくは１０〜９０部
を合計量が１００部になるように重合させてなるグラフ
ト共重合体である。

【００１１】グラフト共重合体（Ａ）において、ゴム重
合体が５部未満では耐衝撃性が低下し、９５部をこえる
と成形加工性が低下する。また、α，β−不飽和酸グリ
シジルエステル化合物が０．１％未満では表面を均一に
する効果が不充分であり、３０．２％をこえると耐衝撃
性が低下する。さらに、シアン化ビニル化合物が９．９
％未満では耐衝撃性が低下し、４０％をこえると成形時
の熱着色が生じる。そして、芳香族ビニル化合物が５
９．９％未満では成形加工性が低下し、９０％をこえる
と耐衝撃性が低下する。前記共重合可能なビニル系化合
物が３０％をこえると、成形加工性や耐衝撃性が低下す
る。

【００１２】グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム
重合体としては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＳＢＲ）、ブタジエン−アクリロニトリル
共重合体（ＮＢＲ）、ブタジエン−アクリル酸エステル
共重合体などのジエン系ゴム、スチレン−プロピレン共
重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体（ＥＰＤＭ）などのオレフィン系ゴム、ポリ
ブチルアクリレート、ポリ２−エチルヘキシルアクリレ
ートなどのアクリル系ゴム、シリコーンゴム、シリコー
ン−アクリル複合ゴムなどのシリコーン系ゴムなどがあ
げられる。これらのうちでもポリブタジエンが耐衝撃性
の点から好ましい。

【００１３】前記ゴム重合体の重量平均粒子径として
は、０．０５〜２μｍ、さらには０．０５〜１．５μｍ
のものが耐衝撃性の点から好ましい。

【００１４】前記α，β−不飽和酸グリシジルエステル
化合物としては、たとえばアクリル酸グルシジル、メタ
クリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなど、前
記シアン化ビニル化合物としては、たとえばアクリロニ
トリル、メタクリルニトリルなど、前記芳香族ビニル化
合物としては、たとえばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチ
レン、ビニルナフタレンなど、前記これらと共重合可能
なビニル化合物としては、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘ
キシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチレメタクリレートなどの（メタ）ア
クリル酸エステルやマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−
（ｐ−メチルフェニル）マレイミドなどがあげられる。

【００１５】本発明に使用される共重合体（Ｂ）は、シ
アン化ビニル化合物１０〜４０％、好ましくは１０〜３
５％、芳香族ビニル化合物５０〜９０％、好ましくは５
０〜８５％、およびこれらと共重合可能なビニル系化合
物０〜３０％、好ましくは０〜２８％を重合させたビニ
ル系共重合体である。

【００１６】前記シアン化ビニル化合物が１０％未満で
は耐衝撃性が低下し、４０％をこえると成形時の熱着色
が生じる。また、芳香族ビニル化合物が６０％未満では
成形加工性の低下が生じ、９０％をこえると耐衝撃性が
低下する。さらに、これらと共重合可能なビニル系化合
物が３０％をこえると、成形加工性や耐衝撃性が低下す
る。

【００１７】前記シアン化ビニル化合物としては、たと
えばアクリロニトリル、メタクリルニトリルなど、前記
芳香族ビニル化合物としては、たとえばスチレン、α−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン、ビニルナフタレンなど、前記これ
らと共重合可能なビニル化合物としては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチレメタクリレート
などの（メタ）アクリル酸エステルやマレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピ
ルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）マレイミドなど
があげられる。

【００１８】組成物（イ）におけるグラフト共重合体
（Ａ）と共重合体（Ｂ）との割合は、合計量が１００部
になるようにグラフト共重合体（Ａ）が５〜１００部、
好ましくは１０〜１００部、共重合体（Ｂ）が０〜９５
部、好ましくは０〜９０部である。グラフト共重合体
（Ａ）が５部未満では耐衝撃性が低下する。

【００１９】組成物（イ）のメチルエチルケトン可溶分
の還元粘度は、０．３〜１．５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド０．３％溶液、３０℃）、さらには
０．４〜１．３ｄｌ／ｇ、とくには０．５〜１．１ｄｌ
／ｇが好ましい。該還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では
耐衝撃性、耐シンナー性、耐油性が低下し、１．５ｄｌ
／ｇをこえるとブロー成形性が低下する傾向が生じる。

【００２０】本発明に使用されるＡＢＳ系樹脂（ロ）の
具体例としては、スチレン−ブタジエン−アクリロニト
リルからなるＡＢＳ樹脂、前記ＡＢＳ樹脂のスチレンの
一部または大部分をα−メチルスチレンまたはマレイミ
ドなどに置き換えた耐熱ＡＢＳ樹脂、前記ブタジエンを
エチレン−プロピレン系ゴムやポリブチルアクリレート
などに置き換えた（耐熱）ＡＥＳ樹脂や（耐熱）ＡＡＳ
樹脂などのＡＢＳ系樹脂、前記ブタジエンをシリコーン
ゴム、シリコーン−アクリル複合ゴムに置き換えた（耐
熱）ＡＢＳ系樹脂などがあげられる。これらは単独で用
いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２１】なお、前記ＡＢＳ系樹脂は、通常、アクリ
ロニトリル単位５〜５０％、好ましくは１０〜４５％、
ブタジエン単位１０〜５５％、好ましくは１５〜５０％
およびスチレン単位４０〜８５％、好ましくは４０〜７
０％、これらと共重合可能なビニル系化合物単位０〜３
０％、好ましくは０〜２５％含有するものである。ただ
し、α，β−不飽和酸グリシジルエステル化合物は含ま
ない。

【００２２】ＡＢＳ系樹脂（ロ）は、メチルエチルケト
ン可溶分の還元粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド０．３％溶液、３０℃）、さら
には０．４〜１．３ｄｌ／ｇ、ことには０．５〜１．１
ｄｌ／ｇが好ましい。該還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満
では耐衝撃性、耐シンナー性、耐油性が低下し、１．５
ｄｌ／ｇをこえるとブロー成形性が低下する傾向が生じ
る。

【００２３】本発明における組成物（Ｉ）は、組成物
（イ）が１〜３０部、好ましくは１．５〜３０部、ＡＢ
Ｓ系樹脂（ロ）が７０〜９９部、好ましくは７０〜９
８．５部からなる合計量が１００部の組成物であり、か
つ、組成物（Ｉ）のメチルエチルケトン可溶分の還元粘
度は、０．３〜１．５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド０．３％溶液、３０℃）、さらには０．４〜
１．３ｄｌ／ｇ、とくには０．５〜１．１ｄｌ／ｇであ
る。組成物（Ｉ）における組成物（イ）の割合が１部未
満では表面を均一にする効果が不充分であり、３０部を
こえると肉廻り性が低下する。また、組成物（Ｉ）の還
元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では耐衝撃性、耐シンナー
性、耐油性が低下し、１．５ｄｌ／ｇをこえるとブロー
成形性が低下する。

【００２４】本発明のＡＢＳ系樹脂組成物には、本発明
の効果を損わない範囲で滑剤、酸化防止剤、タルク、ア
ルカリ金属の水酸化物または炭酸塩、さらに必要に応じ
て、顔料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの１種
または２種以上を混合してもよい。

【００２５】また、本発明のＡＢＳ系樹脂組成物は、ス
チレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリブ
チレンテレフタレートなどの１種または２種以上と組み
合わせて用いてもよい。

【００２６】前記スチレン系樹脂としては、一般用（Ｇ
Ｐ）ポリスチレン、耐衝撃性（ＨＩＰＳ）ポリスチレ
ン、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体であるＡ
Ｓ樹脂があげられる。

【００２７】つぎに、本発明のＡＢＳ系樹脂組成物の製
法について説明する。

【００２８】グラフト共重合体（Ａ）および共重合体
（Ｂ）、ＡＢＳ系樹脂（ロ）の製法にはとくに限定はな
く、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法などの方法で
製造すればよいが、グラフト共重合体（Ａ）やＡＢＳ系
樹脂（ロ）のように、通常ゴムラテックスを用いて製造
する場合には、乳化重合法がゴム粒子の粒子径をコント
ロールしやすく、成形品の耐衝撃性をよくしやすい点か
ら好ましい。

【００２９】前記乳化重合法にも特別な限定はなく、通
常の方法が適用可能である。すなわち、前記化合物を水
性媒体中、ラジカル開始剤の存在下に反応させればよ
い。その際、前記化合物を混合物として使用しても、ま
た必要に応じ、分割して使用してもよい。さらに、前記
化合物の添加方法も一度に全量仕込んでも、また逐次添
加してもよく、とくに制限はない。

【００３０】前記ラジカル開始剤としては、過硫酸カ
リ、過硫酸アンモニウム、キュメンハイドロパーオキサ
イド、パラメンタンハイドロパーオキサイドなどの水溶
性または油溶性の過酸化物があげられる。その他、重合
促進剤、重合度調整剤、乳化剤も公知の乳化重合法で使
用されているものを適宜使用し得る。

【００３１】本発明のＡＢＳ系樹脂組成物の各成分を製
造したのちのブレンド、造粒化（ペレット化）なども、
公知の方法で実施すればよい。たとえば、グラフト共重
合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）各々のラテックスの混
合物を塩析し、凝固、脱水、乾燥して得た組成物（イ）
のパウダーを、ＡＢＳ系樹脂（ロ）とヘンシェルミキサ
ーで混合し、単軸または多軸の押出機で溶融押出しペレ
ット化して、本発明のＡＢＳ系樹脂組成物にしてもよ
い。

【００３２】得られた本発明のＡＢＳ系樹脂組成物は、
たとえばブロー成形法により成形すればよい。

【００３３】前記ブロー成形法としては、通常のブロー
成形法の他、シートパリソン法、コールドパリソン法、
ボトルパック法、インジェクションブロー成形法、延伸
ブロー成形法などの各種の方法があげられる。いずれの
方法を用いてもよいが、ブローアップ性、表面性などの
点から、ＡＢＳ系樹脂組成物を２００℃以上のパリソン
またはシートでブロー成形する方法が好ましい。さら
に、より良い効果を得るために、パリソンおよびシート
を膨らませる際に、空気に代え、チッ素、二酸化炭素、
ヘリウム、アルゴン、ネオンなどの不活性ガスを用いて
もよい。

【００３４】本発明のＡＢＳ系樹脂組成物は、前記のよ
うなブロー成形法にとくに好適であるが、押出成形法に
よってもブロー成形法の場合と同様、優れた成形品を提
供することができる。

【００３５】

【実施例】本発明を実施例および比較例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００３６】なお、本実施例および比較例における評価
方法を以下にまとめて示す。

【００３７】（還元粘度）得られたペレットなどをメチ
ルエチルケトンに２３℃で１２時間溶解させたのち、遠
心分離し、可溶分をメタノールで析出させた。析出物を
真空乾燥機で乾燥させ、サンプルを得た。得られたサン
プルをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．３％溶液と
し、ウベ・ローデ粘度計を用いて３０℃で測定した。

【００３８】（熱変形温度（ＨＤＴ））ＡＳＴＭ Ｄ−
６４８に準拠して４．６ｋｇ／ｃｍ²荷重で測定した。

【００３９】（曲げ強度および曲げ弾性率）ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０に準拠して２３℃で測定した。

【００４０】（ブロー成形品の評価）得られたペレット
状の樹脂組成物をプラコー（株）製のＤＡ−５０型ブロ
ー成形機でブロー成形し、成形体を得、下記評価を行な
った。

【００４１】成形条件は、パリソン温度が約２４０℃、
射出速度（指数）が１５０、スクリュー回転数が６０ｒ
ｐｍ、ブロー圧が６ｋｇ／ｃｍ²Ｇ（エアー）、冷却時
間が１００秒、金型温度が６０℃であった。

【００４２】（１）表面外観 （Ｗ）６０×（Ｌ）４００×（Ｈ）３０（ｍｍ）、平均
肉厚３．５ｍｍの箱型状ブロー成形体を用い、成形体表
面に４０×８０（ｍｍ）の長方形を描き、長方形内のヘ
コ（大きさは、０．０２〜０．２ｍｍ）を目視で数え、
長方形５個のヘコ数の平均値を求めた。以下の基準によ
り評価した。 ○：平均ヘコ数が１個未満である ×：平均ヘコ数が１個以上である

【００４３】（２）肉廻り性 （Ｗ）１００×（Ｌ）３１０×（Ｈ）４０（ｍｍ）、平
均肉厚４ｍｍの箱型状ブロー成形体で、両端にＭ６のイ
ンサートボルトを取り込んだブロー成形体のボルトの頭
部への肉廻り状態を目視で観察し、以下の基準により評
価した。 ○：良（ブロー成形体のインサートボルトを含む断面説
明図（インサートボルトは断面説明図ではない）である
図１に示すように、インサートボルト１の段部３の周囲
Ｐ１にＡＢＳ系樹脂組成物２がほぼ廻っており、隙間が
ない状態） ×：不良（ブロー成形体のインサートボルトを含む断面
説明図（インサートボルトは断面説明図ではない）であ
る図２に示すようにインサートボルト１の段部３の周囲
Ｐ２にＡＢＳ系樹脂組成物２が充分に廻っておらず、隙
間がある状態）

【００４４】（３）ドローダウン性 パリソンを長さ約５００ｍｍ（パリソン重量５００ｇ）
に射出後放置し、パリソンがダイスからはずれ、落下す
るまでの時間を測定し、評価した。 ○：パリソン射出後、パリソン落下までの時間が６０秒
をこえる △：パリソン射出後、パリソン落下までの時間が２０〜
６０秒 ×：パリソン射出後、パリソン落下までの時間が２０秒
未満

【００４５】（４）落錘強度 外径７０ｍｍ、長さ４００ｍｍ、平均肉厚３．２ｍｍの
円筒状ブロー成形体を用い、−３０℃での落錘強度（錘
の重量×半数破壊高さ（ｋｇ・ｍ））を測定した。

【００４６】また、実施例中の略号とその内容との関係
は以下のとおりである。 Ｒ−１：重量平均粒子径０．３μｍ、ゲル分率９０％の
ポリブタジエン Ｒ−２：重量平均粒子径０．０８μｍ、ゲル分率９０％
のポリブタジエン αＭＳｔ：α−メチルスチレン Ｓｔ：スチレン ＡＮ：アクリロニトリル ＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド ｔＤＭ：ｔ−ドデシルメルカプタン ＰＮ：パルミチン酸ナトリウム ＡＢＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム

【００４７】実施例１〜５および比較例１〜１０ （１）グラフト共重合体（Ａ）の製造 グラフト共重合体（Ａ−１） 撹拌機付き重合容器に、水２８０部および重量平均粒子
径０．３μｍ、ゲル分率９０％のポリブタジエンラテッ
クス６０部（固形分換算）、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．３部、硫酸第一鉄０．００２５
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を
仕込み、脱酸素後、チッ素気流中で撹拌しながら６０℃
に加熱したのち、ＡＮ１０部、Ｓｔ２５部、ＧＭＡ５
部、ＣＨＰ０．３部からなる単量体混合物を６０℃で５
時間かけて連続的に滴下した。滴下終了後、重合温度を
６５℃にし、１時間撹拌を続けたのち、重合を終了さ
せ、グラフト共重合体（Ａ−１）ラテックスを得た。結
果を表１に示す。

【００４８】グラフト共重合体（Ａ−２）、（Ａ−３） グラフト共重合体（Ａ−１）と同様の方法で、表１に示
すゴム重合体、単量体混合物を使用し、グラフト共重合
体（Ａ−２）、（Ａ−３）を製造した。結果を表１に示
す。

【００４９】

【表１】

【００５０】（２）共重合体（Ｂ）の製造 共重合体（Ｂ−１） 撹拌機付き重合容器に、水２５０部およびＰＮ１．０部
を投入し、脱酸素後、チッ素気流中で撹拌しながら７０
℃まで加熱した。さらにナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート０．４部、硫酸第一鉄０．００２５部、
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を仕込
んだのち、αＭＳｔ６０部、ＡＮ３０部、Ｓｔ１０部、
ｔＤＭ０．２５部、ＣＨＰ０．２部からなる単量体混合
物を、重合温度７０℃で連続的に７時間かけて滴下し
た。滴下終了後、重合温度を７５℃にし、１時間撹拌を
続けて重合を終了させ、共重合体（Ｂ−１）ラテックス
を得た。結果を表２に示す。

【００５１】共重合体（Ｂ−２）、（Ｂ−３） 共重合体（Ｂ−１）と同様の方法で、表２に示す単量体
混合物を使用し、共重合体（Ｂ−２）、（Ｂ−３）を製
造した。結果を表２に示す。

【００５２】なお、共重合体（Ｂ−２）の製造では、Ｐ
ＮのかわりにＡＢＳを使用した。

【００５３】

【表２】

【００５４】（３）組成物（イ）の製造 組成物（イ−１） グラフト共重合体（Ａ−１）３０部（固形分）と共重合
体（Ｂ−１）７０部（固形分）とをラテックスのまま混
合した。得られた混合物を塩化カルシウムで塩析し、洗
浄、濾過および乾燥工程を経てパウダー状の組成物（イ
−１）を得、評価した。結果を表３に示す。

【００５５】組成物（イ−２）、（イ−３）、（イ−
４）、（イ−５） 組成物（イ−１）と同様の方法で、表３に示すグラフト
共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）を使用し、組成物（イ
−２）、（イ−３）、（イ−４）、（イ−５）を製造
し、評価した。結果を表３に示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】（４）ＡＢＳ系樹脂（ロ）の製造 （４−１）グラフト共重合体（Ｃ）の製造 グラフト共重合体（Ｃ−１） 撹拌機付き重合容器に、水２８０部および重量平均粒子
径０．３μｍ、ゲル分率９０％のポリブタジエンラテッ
クス６０部（固形分換算）、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート０．３部、硫酸第一鉄０．００２５
部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を
仕込み、脱酸素後、チッ素気流中で撹拌しながら６０℃
に加熱したのち、ＡＮ１０部、Ｓｔ３０部、ＣＨＰ０．
３部からなる単量体混合物を６０℃で５時間かけて連続
的に滴下した。滴下終了後、重合温度を６５℃にし、１
時間撹拌続けたのち、重合を終了させ、グラフト共重合
体（Ｃ−１）ラテックスを得た。重合転化率は９８％、
グラフト率は４０％であった。

【００５８】（４−２）共重合体（Ｄ）の製造 共重合体（Ｄ−１） 撹拌機付き重合容器に、水２５０部およびＰＮ１．０部
を投入し、脱酸素後、窒素気流中で撹拌しながら７０℃
まで加熱した。さらにナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート０．４部、硫酸第一鉄０．００２５部、エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０１部を仕込み
後、αＭＳｔ６０部、ＡＮ３０部、Ｓｔ１０部、ｔＤＭ
０．３部、ＣＨＰ０．２部からなる単量体混合物を、重
合温度７０℃で連続的に７時間かけて滴下した。滴下終
了後、重合温度を７５℃にし、１時間撹拌を続けて重合
を終了させ、共重合体（Ｄ−１）ラテックスを得た。結
果を表４に示す。

【００５９】共重合体（Ｄ−２）、（Ｄ−３） 共重合体（Ｄ−１）と同様の方法で、表４に示す単量体
混合物を使用し、共重合体（Ｄ−２）、（Ｄ−３）を製
造した。結果を表４に示す。

【００６０】なお、共重合体（Ｄ−２）の製造では、Ｐ
ＮのかわりにＡＢＳを使用した。

【００６１】

【表４】

【００６２】（４−３）ＡＢＳ系樹脂（ロ）の製造 ＡＢＳ系樹脂（ロ−１） グラフト共重合体（Ｃ−１）３０部（固形分）と共重合
体（Ｄ−１）７０部（固形分）とをラテックスのまま混
合した。得られた混合物を塩化カルシウムで塩析し、洗
浄、濾過および乾燥工程を経てパウダー状の組成物（ロ
−１）を得、評価した。結果を表５に示す。

【００６３】ＡＢＳ系樹脂（ロ−２）、（ロ−３） ＡＢＳ系樹脂（ロ−１）と同様の方法で、表５に示すグ
ラフト共重合体（Ｃ）と共重合体（Ｄ）を使用し、組成
物（ロ−２）、（ロ−３）を製造し、評価した。結果を
表５に示す。

【００６４】

【表５】

【００６５】実施例１ 組成物（イ−１）１０部とＡＢＳ系樹脂（ロ−１）９０
部に対して、リン系安定剤（アデカスタブＰＥＰ−３
６、旭電化工業（株）製）０．４部、フェノール系安定
剤（アデカスタブＡＯ−３０、旭電化工業（株）製）
０．４部、滑剤としてエチレンビスステアリルアミド
０．５部（日本油脂（株）製）、ポリエチレンワックス
（ネオワックスＡＣＬ、安原油脂工業（株）製）０．５
部、タルク（ミクロエースＬ−１、日本タルク（株）
製）０．５部、アルカリ金属の水酸化物として水酸化カ
ルシウム（スーパーミクロスター、丸尾カルシウム
（株）製）１．０部を添加し、ヘンシェルミキサーで混
合し、ベント式単軸押出機（ＨＶ−４０−２８、田端機
械工業（株）製）で２７０℃の設定温度で押し出し、樹
脂組成物（１）を得、評価した。結果を表６に示す。

【００６６】実施例２〜５および比較例１〜１０ 実施例１と同様の方法で、表６に示す組成物（イ）とＡ
ＢＳ系樹脂（ロ）を使用し、実施例２〜実施例５および
比較例１〜１０を製造し、評価した。結果を表６に示
す。

【００６７】

【表６】

【００６８】

【発明の効果】表６の結果から明かなように、特定成分
を含有したグラフト共重合体（Ａ）とビニル共重合体
（Ｂ）とを配合して得た組成物（イ）と、ＡＢＳ系樹脂
（ロ）とを配合して得た組成物が、ブロー成形品の表面
性を均一にし、サンディング工程なしに塗装を行なって
も良品を得ることができ、しかもブロー成形時の肉廻り
性、耐ドローダウン性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例、比較例の肉廻り性評価で、肉廻り性が
良好な場合の状態を示す断面説明図。

【図２】比較例の肉廻り性評価で、肉廻り性が不良の場
合の状態を示す断面説明図。

【符号の説明】

１ インサートボルト ２ ＡＢＳ系樹脂組成物 ３ 段差 Ｐ１ ＡＢＳ系樹脂組成物２がほぼ廻っており、隙間が
ない状態のインサートボルト１の段部３の周囲 Ｐ２ ＡＢＳ系樹脂組成物２が充分に廻っておらず、隙
間がある状態のインサートボルト１の段部３の周囲

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 55:02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （イ）（Ａ）ゴム重合体５〜９５重量部
   に、α，β−不飽和酸グリシジルエステル化合物０．１
   〜３０．２重量％、シアン化ビニル化合物９．９〜４０
   重量％、芳香族ビニル化合物５９．９〜９０重量％およ
   びこれらと共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量％
   からなるビニル系単量体５〜９５重量部を合計量が１０
   ０重量部になるように重合させてなるグラフト共重合体
   ５〜１００重量部と、（Ｂ）シアン化ビニル化合物１０
   〜４０重量％、芳香族ビニル化合物５０〜９０重量％お
   よびこれらと共重合可能なビニル系化合物０〜３０重量
   ％を重合させてなる共重合体０〜９５重量部とからなる
   グラフト共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との合計量が
   １００重量部となる組成物１〜３０重量部と、（ロ）Ａ
   ＢＳ系樹脂７０〜９９重量部とからなる組成物（イ）と
   ＡＢＳ系樹脂（ロ）との合計量が１００重量部の組成物
   （Ｉ）であり、かつ、組成物（Ｉ）のメチルエチルケト
   ン可溶分の還元粘度が０．３〜１．５ｄｌ／ｇ（Ｎ，Ｎ
   −ジメチルホルムアミド０．３重量％溶液）であるＡＢ
   Ｓ系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のＡＢＳ系樹脂組成物をブ
   ロー成形してなる成形品。