JP2001011090A - 複合体結晶性糖質とその製造方法並びに用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な複合体結晶性糖質とその製造方法並び
に用途を確立する。 【解決手段】 Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを
含有する複合体結晶性糖質を確立し、Ｄ−プシコース及
びＤ−フラクトースを含有する液糖からＤ−プシコース
及びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖質を生
成せしめ、これを採取することを特徴とする複合体結晶
性糖質の製造方法並びに該複合体結晶性糖質の用途を提
供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複合体結晶性糖質
とその製造方法並びに用途に関し、詳細には、Ｄ−プシ
コース及びＤ−フラクトースを含有する新規な複合体結
晶性糖質とその製造方法並びに用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】単糖は、炭素鎖が３以上の炭水化物の総
称で、天然界には４０以上の数多くの単糖類が、代謝産
物や生合成産物として遊離体や誘導体、さらに、複合糖
質やオリゴ糖、多糖などさまざまな形態で存在してい
る。単糖類で産業上最も重要なものはＤ−グルコース
で、その製造はアミラーゼなどの酵素で澱粉を加水分解
する方法により既に工業的規模で確立されており、食
品、化粧品、医薬品など産業上最も広く大量に使用され
ている。さらに、Ｄ−グルコースをイソメラーゼで変換
することによって製造されているＤ−フラクトースも産
業上重要な糖質である。その他に、酢酸菌によるソルビ
トールからのＬ−ソルボース製造、β−ガラクトシダー
ゼによるラクトースからのＤ−ガラクトースの製造、酸
加水分解によるキシランからのＤ−キシロースの製造な
ど、幾つかの単糖の製造は工業的に実施されているが、
それ以外の多くの単糖類は、原料や生成反応、収率など
工業的且つ経済的の制約のために工業的大量製造が困難
で、産業上での利用がほとんど行われていない。

【０００３】本発明者らは、このような高価で少量しか
取り扱えない単糖に注目し、それら糖質を希少糖質と名
付け、長年の間、希少糖質の生成反応について鋭意研究
を続けている。その研究過程で、先に、本発明者らは、
新規なエピ化酵素であるＤ−ケトヘキソース・３−エピ
メラーゼ（「Ｄ−タガトース・３−エピメラーゼ」とも
云う）を発見し、本酵素がＤ−タガトースとＤ−ソルボ
ース間の相互変換反応、Ｄ−プシコースとＤ−フラクト
ース間の相互変換反応、Ｄ−キシルロースとＤ−リブロ
ース間の相互変換反応並びにＬ−キシルロースとＬ−リ
ブロース間の相互変換反応を触媒することを明らかに
し、『バイオサイエンス・バイオテクノロジー・アンド
・バイオケミストリー（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃ
ｈ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．）』、第５８巻、２１６８乃至２
１７１頁（１９９４年）に報告した。本酵素の発見によ
り、本発明者らが目指している希少糖質の生成反応の実
用化は大きく前進し、特に、Ｄ−プシコースの製造にお
いては顕著なものがあった。

【０００４】Ｄ−プシコースは、一般的には甘蔗廃ミツ
中に少量存在することが知られており、Ｄ−フラクトー
スに似た良質の甘味を持っているとともに、難発酵性の
糖質で低カロリー性糖質として最適で、産業上、特に食
品産業において期待されている糖質の１つである。『カ
ーボハイドレイト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒ
ｅｓ．）』、第１０１巻、３４８乃至３４９頁（１９８
２年）に見られるように、従来Ｄ−プシコース生成につ
いては、有機化学的なエピ化反応でＤ−フラクトースか
ら、最適条件でも変換率約８％の収率でしかＤ−プシコ
ースが生成しないことが報告されていた。しかも、『カ
ーボハイドレイト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒ
ｅｓ．）』、第７０巻、２０９乃至２１６頁（１９７９
年）に見られるように、その反応中には副反応も起こ
り、反応液からの精製も煩雑で精製収率もよくないこと
が知られている。一方、本発明者らが発見したＤ−ケト
ヘキソース・３−エピメラーゼを用いたＤ−プシコース
の生成反応は、Ｄ−フラクトースからの変換率は約２０
乃至２５％と高く、しかも、副反応はほとんど起こら
ず、実質的に、反応物中の糖質は生成したＤ−プシコー
スと残存するＤ−フラクトースのみで、反応物からのＤ
−プシコースの分離精製も可能で、また、残存するＤ−
フラクトースを収率よく再利用することもできる。Ｄ−
ケトヘキソース・３−エピメラーゼによるＤ−プシコー
ス生成反応の基質のＤ−フラクトースは、砂糖やフルク
タンを酸加水分解及び／又はβ−フルクトフラノシダー
ゼによる酵素分解することによって得ることができ、更
に有利には、澱粉から安価で大量に工業製造されている
Ｄ−グルコースをＤ−キシロースイソメラーゼでＤ−フ
ラクトースに変換し製造することができる。本発明者ら
は、『ジャーナル・オブ・ファーメンテイション・アン
ド・バイオエンジニアリング（Ｊｏｕｎａｌ ｏｆＦｅ
ｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）』、第８０巻、１０１頁（１９９５年）に開
示したように、既に工業的に使用されているＤ−キシロ
ースイソメラーゼと、本発明者らが発見したＤ−ケトヘ
キソース・３−エピメラーゼとを組み合わせて、Ｄ−グ
ルコースから直接Ｄ−プシコースを製造する方法を開発
し、Ｄ−プシコースを連続的に製造する製造方法の道を
拓いている。

【０００５】Ｄ−ケトヘキソース・３−エピメラーゼに
よるＤ−フラクトースからのＤ−プシコース生成は可逆
反応で、Ｄ−プシコースの生成率が約２０乃至２５％で
平衡に達し、反応の基質のＤ−フラクトースが約８０乃
至７５％残存する。そのため、Ｄ−プシコース結晶を得
るためには、反応物を樹脂カラム分画などしてＤ−プシ
コースとＤ−フラクトースとを分離する方法や、反応物
中のＤ−フラクトースを酵母処理などして反応物中に残
存するＤ−フラクトースを発酵消費させＤ−プシコース
を得る方法などを用いてＤ−プシコースの純度を上げた
後、結晶化しなければならず、Ｄ−プシコースの工業的
利用を目的とした場合、精製工程や精製収率、結晶化収
率などに未解決の課題が残っていた。

【０００６】このような背景のもと、Ｄ−プシコース含
有糖質の工業的製造において経済的に有利な方法とし
て、Ｄ−ケトヘキソース・３−エピメラーゼの反応物か
らＤ−プシコースを分離・精製することなく、Ｄ−プシ
コースとＤ−フラクトースを含む糖液をそのまま用い、
この糖液から結晶性糖質を高収率で得ることが強く望ま
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、Ｄ−プシコ
ース及びＤ−フラクトースを含有する糖液から結晶性糖
質を高収率で採取しうる新規な方法を確立し、併せて、
その方法で得られる結晶性糖質の特性を解明するととも
に斯かる結晶性糖質の製造方法並びに用途を提供するこ
とを課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｄ−ケト
ヘキソース・３−エピメラーゼ反応によって得られるＤ
−プシコースとＤ−フラクトースとを含む混合物から結
晶性糖質を高収率で得ることを目指して鋭意研究を続け
た。

【０００９】その結果、Ｄ−プシコースとＤ−フラクト
ースとを含む混合物から、全く新規な複合体結晶性糖質
が生成することを見出し、更に、この結晶性糖質がＤ−
プシコースとＤ−フラクトースとの組成比として約１：
２乃至１：４の新規複合体結晶であることを見出し、加
えて、この複合体結晶性糖質の製造方法並びに用途を確
立して本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、上記の課題を、Ｄ−
プシコース及びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶
性糖質と、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有
する糖液から、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを
含有する複合体結晶性糖質を生成せしめ、これを採取す
ることを特徴とする複合体結晶性糖質の製造方法並び
に、斯かる複合体結晶性糖質を含有せしめた組成物によ
り解決するものである。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明でいうＤ−プシコース及び
Ｄ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖質とは、粉
末Ｘ線回折法で、Ｄ−プシコース結晶及びＤ-フラクト
ース結晶のいずれとも異なるＸ線回折パターンを示す、
Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有する結晶性
糖質を意味する。本発明に用いる原料の糖質は、Ｄ−プ
シコースとＤ−フラクトースとを含む混合糖質であっ
て、斯かる複合体結晶性糖質が製造できるものであれば
よい。

【００１２】このような混合糖質を製造するには、Ｄ−
ケトヘキソース・３−エピメラーゼをＤ−フラクトース
に作用させエピ化反応して、Ｄ−プシコース及びＤ−フ
ラクトースの混合物を調製することが有利に実施でき
る。調製される糖質のＤ−プシコースとＤ−フラクトー
スとの割合は、通常、固形物当たりそれぞれ約２０乃至
２５％と約８０乃至７５％である。必要ならば、この割
合のＤ−プシコースとＤ−フラクトースとの混合糖質
を、Ｄ−プシコースにＤ−ケトヘキソース・３−エピメ
ラーゼを作用させて製造することも随意である。また、
無機及び／又は有機触媒を用いてＤ−フラクトースをエ
ピ化してＤ−プシコース及びＤ−フラクトースの混合物
を製造することも可能である。その場合、通常、Ｄ−プ
シコースの純度が低いため、Ｄ−プシコースを添加した
り、溶媒分画、膜分離、カラム分画、酵母処理、酵素処
理などしてＤ−フラクトースを除去しＤ−プシコースの
純度を高めたりすることも可能である。勿論、単純にＤ
−プシコースとＤ−フラクトースとを任意の割合で配合
して、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースの混合物を
調製してもよい。

【００１３】本発明は、Ｄ−プシコース及びＤ−フラク
トースを含有する糖液から、Ｄ−プシコース及びＤ−フ
ラクトースを含有する複合体結晶性糖質を生成せしめ、
これを採取して、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトース
を含有する複合体結晶性糖質を製造できればよく、その
製造方法は、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含
有する糖質、望ましくは、Ｄ−プシコースとＤ−フラク
トースとの組成比が約１：２乃至１：４の高濃度溶液、
望ましくは、固形分濃度７０乃至９５％（ｗ／ｗ）（以
下特にことわらない限り、本明細書においては「％（ｗ
／ｗ）」を単に「％」と記す。）の水溶液を、例えば、
助晶缶にとり、これに種晶としてＤ−プシコース及びＤ
−フラクトースを含有する複合体結晶性糖質を適量、望
ましくは、０．０１乃至１０％程度を含有せしめ、混
合、助晶してマスキットとし、これを粉末化して採取す
ればよい。この際、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトー
スを含有する糖液にエタノールなど親水性有機溶媒を加
え、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有する複
合体結晶性糖質の生成を促進させることもできる。

【００１４】本発明において、マスキットから複合体結
晶性糖質の粉末を製造するには、例えば、噴霧乾燥方
法、流動造粒方法、ブロック粉砕方法など適宜用いるこ
とができる。噴霧乾燥方法の場合には、通常、固形分濃
度７０乃至８５％、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトー
スを含有する複合体結晶性糖質の晶出率５乃至５０％程
度のマスキットを高圧ポンプでノズルから噴霧し、結晶
含有粉末糖質が溶融しない温度、例えば、４０乃至７５
℃の温風で乾燥し、次いで２５乃至４０℃で約１乃至２
４時間、晶出、熟成すればよい。また、ブロック粉砕方
法は、通常、固形分濃度８５乃至９５％、Ｄ−プシコー
ス及びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖質の
晶出率１乃至３０％程度のマスキットを約１乃至１０日
間静置し、全体をブロック状に晶出固化させ、これを粉
砕又は切削などの方法によって粉末化し、乾燥すればよ
い。

【００１５】このようにして得られる本発明の複合体結
晶性糖質の粉末は、非晶質糖質と比べ、吸湿性が低く、
固結せず、流動性良好であるので、取り扱い容易であ
り、その包装、輸送、貯蔵など管理に要する物的、人的
経費が大幅に削減できる。また、複合体結晶性糖質の粉
末は、吸湿性が低い糖質であるので、粉末混合甘味料、
固形混合甘味料、チョコレート、チューインガム、即席
ジュース、即席スープ、顆粒、錠剤などの製造が容易
に、有利に実施できる。更に、本発明の複合体結晶性糖
質は、糖質の持つ性質、例えば、甘味性、ボディー付与
性、照り付与性、保湿性、他糖の晶出防止、適度な粘性
などの性質を兼備しているので、広く、飲食物、化粧
品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。

【００１６】本発明の複合体結晶性糖質を甘味料として
利用する場合は、例えば、粉飴、グルコース、マルトー
ス、異性化糖、スクロース、トレハロース、蜂蜜、メー
プルシュガー、ソルビトール、キシリトール、ラクチト
ール、マルチトール、ジヒドロカルコン、ステビオシ
ド、α−グリコシルステビオシド、ラカンカ甘味物、グ
リチルリチン、Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニ
ンメチルエステル、サッカリン、グリシン、アラニンな
どのような他の甘味料の一種又は二種以上の適量と混合
して使用してもよく、またデキストリン、澱粉、乳糖な
どのような増量剤と混合して使用することもできる。

【００１７】また、本発明の複合体結晶性糖質は、その
ままで、又は必要に応じて増量剤、賦形剤、結合剤など
と混合して顆粒、球状、錠剤、棒状、板状、立方体など
に成形して使用することも随意である。

【００１８】本発明の複合体結晶性糖質の甘味は、酸
味、塩から味、渋味、旨味、苦味など、各種の物質の他
の呈味とよく調和し、普通一般の飲食物の甘味付、呈味
改良に、また品質改良などに有利に利用できる。例え
ば、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味噌、もろみ、ひし
お、フリカケ、マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯
酢、粉末すし酢、中華の素、天つゆ、麺つゆ、ソース、
ケチャップ、焼き肉のタレ、カレールウ、シチューの
素、スープの素、ダシの素、複合調味料、みりん、新み
りん、テーブルシュガー、コーヒーシュガーなど各種調
味料への甘味料として、また、呈味改良剤、品質改良剤
などとして有利に利用できる。

【００１９】また、例えば、せんべい、あられ、おこ
し、餅類、まんじゅう、ういろう、あん類、羊羹、水羊
羹、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉などの各種和菓子、
パン、ビスケット、クラッカー、クッキー、パイ、プリ
ン、バタークリーム、カスタードクリーム、シュークリ
ーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、チョコレ
ート、チューインガム、キャラメル、キャンデーなどの
各種洋菓子、アイスクリーム、シャーベットなどの氷菓
子、果実のシロップ漬、氷蜜などのシロップ類、フラワ
ーペースト、ピーナッツペースト、フルーツペーストな
どのペースト類、ジャム、マーマレード、シロップ漬、
糖菓などの果実、野菜の加工食品類、パン類、麺類、米
飯類、人造肉などの穀類加工食品類、福神漬、べったら
漬、千枚漬、らっきょう漬などの漬物類、たくあん漬の
素、白菜漬の素などの漬物の素類、ハム、ソーセージな
どの畜産製品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、カマボ
コ、チクワ、天ぷらなどの魚肉製品、ウニ、イカの塩
辛、酢コンブ、さきするめ、ふぐのみりん干しなどの各
種珍味類、のり、山菜、するめ、小魚、貝などで製造さ
れる佃煮類、煮豆、ポテトサラダ、コンブ巻などの惣菜
食品、乳製品、魚肉、畜肉、果実、野菜の瓶詰め、缶詰
類、合成酒、果実酒、洋酒、リキュールなどの酒類、コ
ーヒー、ココア、ジュース、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸
菌飲料などの清涼飲料水、プリンミックス、ホットケー
キミックスなどのプレミックス粉類、即席ジュース、即
席コーヒー、即席汁粉、即席スープなど即席飲食品など
の各種飲食物への甘味料として、また、呈味改良剤、品
質改良剤などとして有利に利用できる。

【００２０】また、家畜、家禽、その他蜜蜂、蚕、魚な
どの飼育動物のための飼料、餌料などの嗜好性を向上さ
せる目的で使用することもできる。また、作物、野菜、
花卉、観葉植物、庭園の草木、芝、果樹などの植物活性
化剤として、水耕栽培などに利用する植物活性化剤とし
て、更には、生長点培養、微生物・細胞培養の培地栄養
物や浸透圧調整剤などとして有利に利用できる。その
他、タバコ、練り歯磨き、口紅、リップクリーム、内服
液、トローチ、肝油ドロップ、口中清涼剤、口中香錠、
うがい薬など各種固形状、ペースト状、液状の嗜好物、
化粧品、医薬品などへの呈味改良剤、矯味剤として、さ
らには品質改良剤などとして有利に利用できる。

【００２１】更に、本発明の複合体結晶性糖質に、例え
ば、ビタミン剤、抗生物質、乳酸菌などを混合して各種
形状に成形、例えば顆粒成形機にかけて顆粒に、打錠機
にかけて錠剤にし、各種用途に使用することも自由であ
る。

【００２２】以上述べたような飲食品、嗜好物、飼料、
餌料、化粧品、医薬品などの各種組成物に本発明の複合
体結晶性糖質を含有せしめる方法は、その製品が完成す
るまでの工程で本発明の複合体結晶性糖質を０．１％以
上、望ましくは０．５％以上含有せしめればよく、例え
ば、混和、混捏、溶解、融解、浸漬、浸透、散布、塗
布、被覆、噴霧、注入、晶析、固化などの公知の方法が
適宜選ばれる。

【００２３】以下、本発明を実験で詳細に説明する。

【００２４】

【実験１】〈Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含
有する糖液の調製〉

【００２５】

【実験１−１】〈Ｄ−ケトヘキソース・３−エピメラー
ゼの調製〉Ｄ−ケトヘキソース・３−エピメラーゼは、
『バイオサイエンス・バイオテクノロジー・アンド・バ
イオケミストリー（Ｂｉｏｓｃｉ．Ｂｉｏｔｅｃｈ．Ｂ
ｉｏｃｈｅｍ．）』、第５８巻、２１６８乃至２１７１
頁（１９９４年）に記載の方法に準じて調製した。即
ち、シュードモナス・チコリ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ
ｃｉｃｈｏｒｉｉ）ＳＴ−２４株（ＦＥＲＭ ＢＰ−
２７３６）を０．２６％（ｗ／ｖ）硫酸アンモニウム、
０．２４％（ｗ／ｖ）リン酸一カリウム、０．５６％リ
ン酸（ｗ／ｖ）二カリウム、０．０１％（ｗ／ｖ）硫酸
マグネシウム七水塩、０．０５％（ｗ／ｖ）酵母エキ
ス、１％（ｗ／ｖ）Ｄ−グルコース、０．０５％（ｗ／
ｖ）Ｄ−タガトース、及び水からなる液体培地４Ｌ中で
３０℃で通気攪拌培養し、培養６０時間後、遠心分離し
て菌体を集め、５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７．
５）で洗浄した。その洗浄菌体（湿重量６３．５ｇ）を
同じ緩衝液に懸濁し、活性アルミナを用いて破砕した
後、遠心分離して、上清（６６０ｍＬ）を回収した。後
述する方法で調べたところ、上清中にＤ−ケトヘキソー
ス・３−エピメラーゼの活性は３２０単位認められ、そ
の比活性は０．２単位／ｍｇ蛋白質であった。

【００２６】その上清に、６．６ｍＬの１Ｍ塩化マグネ
シウム水溶液と、ポリエチレングリコール６０００を濃
度１０％（ｗ／ｖ）となるように加え、溶解させ、１時
間緩やかに攪拌した後、遠心分離して上清を回収した。
更に、その上清にポリエチレングリコール６０００を最
終濃度４０％（ｗ／ｖ）になるように加え、溶解させ、
１時間緩やかに攪拌した後、遠心分離して沈殿物を回収
した。その沈殿物に５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ
７．５）を加え、溶解し、粗酵素液を調製した。粗酵素
液中にはＤ−ケトヘキソース・３−エピメラーゼの活性
は２２０単位認められ、その比活性は０．９２単位／ｍ
ｇ蛋白質であった。

【００２７】さらに、酵素蛋白の精製を行うために、粗
酵素液に２０ｍＬの『ＤＥＡＥ−Ｔｏｙｏｐｅａｒｌゲ
ル』（東ソー株式会社製造）を加え酵素をゲルに吸着さ
せ、５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７．５）で洗浄し
た後、２００ｍＬの０．１Ｍ塩化カリウムを含む同緩衝
液で酵素をゲルから溶出させ、ＵＦ膜で脱塩した。この
酵素液を、『ＤＥＡＥ−Ｔｏｙｏｐｅａｒｌゲル』を用
いたカラム（内径２ｃｍ×長さ１２ｃｍ）に吸着させ、
０Ｍから０．１Ｍ塩化カリウムを含む緩衝液のリニアー
グラジエントで酵素を溶出させ、活性画分を集め回収し
た。その活性画分に濃度２Ｍになるよう硫酸アンモニウ
ムを加え溶解した後、これを２Ｍ硫酸アンモニウム、５
０ｍＭトリス塩酸緩衝液で予め平衡化しておいた『Ｅｔ
ｈｅｒ−Ｔｏｙｏｐｅａｒｌゲル』（東ソー株式会社製
造）のカラム（内径２ｃｍ×長さ１０ｃｍ）に供し、酵
素を吸着させ、２Ｍから０．５Ｍの硫酸アンモニウムの
リニアーグラジエントで溶出させ、活性画分を集め回収
し、ＵＦ膜で脱塩して、精製酵素液を調製した。得られ
た精製酵素活性は５．１単位、比活性は２０単位／ｍｇ
蛋白質で、ポリアクリルアミドゲル電気泳動で単一のバ
ンドを示す均一な酵素標品であった。

【００２８】なお、Ｄ−ケトヘキソース・３−エピメラ
ーゼの活性は、Ｄ−タガトース・３−エピメラーゼ活性
を指標とする以下の方法により求めた。すなわち、２０
０ｍＭ Ｄ−タガトースを含む５０ｍＭ トリス塩酸緩
衝液（１００μＬ）に酵素液１００μＬを加え、３０℃
で６０分間反応させた後、沸騰水中で反応を停止した。
反応停止液を遠心分離した後、上清中のＤ−ソルボース
量を、カラム『ＧＬ−Ｃ６１１』（日立製造）を用いた
高速液体クロマトグラフィー（以下、「ＨＰＬＣ」とい
う。）で定量した。酵素活性の１単位は、１分間に１μ
ｍｏｌのＤ−ソルボースを生成する酵素量と定義した。

【００２９】

【実験１−２】〈組換えＤ−ケトヘキソース・３−エピ
メラーゼの調製〉組換えＤ−ケトヘキソース・３−エピ
メラーゼは、『ジャーナル・オブ・ファーメンテイショ
ン・アンド・バイオエンジニアリング（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＦｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）』、第８４巻、３４８頁（１９９
７年）に記載の方法に準じて調製した。即ち、『ジャー
ナル・オブ・ファーメンテイション・アンド・バイオエ
ンジニアリング（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｅｒｍｅｎ
ｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）』、第８３巻、５２９頁（１９９７年）に記載して
いるＤ−ケトヘキソース・３−エピメラーゼ遺伝子ＤＮ
ＡをプラスミドベクターｐＴｒｃ９９Ａに組換え、Ｄ−
ケトヘキソース・３−エピメラーゼ高発現プラスミドｐ
ＩＫ−０１を作製した。この高発現プラスミドｐＩＫ−
０１を宿主の大腸菌ＪＭ１０５株に形質転換して、Ｄ−
ケトヘキソース・３−エピメラーゼ高発現大腸菌ＪＭ１
０５（ｐＩＫ−０１）株を得た。この組換え大腸菌を１
％（ｗ／ｖ）ＮＺアミン タイプＡ（和光純薬株式会社
販売）、０．５％（ｗ／ｖ）酵母エキス、０．５％（ｗ
／ｖ）塩化ナトリウム、０．５％（ｗ／ｖ）硫酸マグネ
シウム・７水塩、０．１％（ｗ／ｖ）カザミノ酸、１０
０μｇ／ｍＬアンピシリン及び水からなる液体培地２Ｌ
中で３７℃で通気攪拌培養し、培養液の濁度（液層１ｃ
ｍ当たりの波長６６０ｎｍの吸光度）が１．５に達した
時に、最終濃度１ｍＭになるようにＩＰＴＧを添加し
て、更に、１４時間培養を続けた。この培養物を遠心分
離して菌体を集め、５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ
７．５）で洗浄した。この菌体を同じ緩衝液で懸濁した
後、超音波で菌体を破砕し、遠心分離して上清を回収し
た。酵素活性を測定したところ、上清中には本酵素活性
は約５，７３０単位認められた。この上清を実験１−１
と同様にポリエチレングリコール分画して、部分精製し
た組換えＤ−ケトヘキソース・３−エピメラーゼを約
４，０５０単位得た。

【００３０】

【実験１−３】〈固定化Ｄ−ケトヘキソース・３−エピ
メラーゼの調製〉固定化Ｄ−ケトヘキソース・３−エピ
メラーゼは、『ジャーナル・オブ・ファーメンテイショ
ン・アンド・バイオエンジニアリング（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＦｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）』、第８０巻、１０１頁（１９９
５年）に記載の方法に準じて調製した。即ち、実験１−
２の方法に従って調製した部分精製酵素の２００単位
を、予め５０ｍＭトリス塩酸緩衝液（ｐＨ７．５）で平
衡化しておいた、湿重量３８．５ｇの『キトパールビー
ズＢＣＷ２５０３』（富士紡績株式会社製造）と混合
し、２時間緩やかに懸濁して、酵素蛋白質をビーズに固
定化した。固定化後、ジャケット付きのガラスカラム
（内径２ｃｍ×長さ１８ｃｍ）に充填し、固定化Ｄ−ケ
トヘキソース・３−エピメラーゼのカラムを作製した。

【００３１】

【実験１−４】〈Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトース
を含有する糖液の調製〉実験１−３の方法に従って作製
した固定化Ｄ−ケトヘキソース・３−エピメラーゼのカ
ラムを４５℃で保温しながら、予め４５℃で保温した１
０％（ｗ／ｖ）Ｄ−フラクトースを含む５０ｍＭトリス
塩酸緩衝液を流速ＳＶ０．２でカラムに流した。カラム
から溶出した約１Ｌの反応液約を集め回収した後、３５
℃でエバポレーターで濃縮し、常法に従って活性炭処理
し、メンブランで不溶物を取り除いた。この糖液を陽イ
オン交換樹脂『ダイアイオンＳＫ１Ｂ』（三菱化学株式
会社製造）と陰イオン交換樹脂『アンバーライトＩＲＡ
−４１１』（オルガノ株式会社製造）を用いて脱塩した
後、３５℃でエバポレーターで固形分濃度約８０％まで
濃縮し、約１２０ｍＬの濃縮糖液を得た。得られた濃縮
糖液の糖組成をカラム『ＭＣＩ ＣＫ０８ＥＣ』（三菱
化学株式会社製造）を用いたＨＰＬＣで分析したとこ
ろ、本濃縮液の糖質は、約２５％のＤ−プシコースと約
７５％のＤ−フラクトースとからなることが判明した。

【００３２】なお、上記で用いたカラムに代えて、実験
１−１の方法で調製した精製酵素を実験１−３の方法に
従って固定化して作製したＤ−ケトヘキソース・３−エ
ピメラーゼのカラムを用いて上記と同様に操作したとこ
ろ、上記と同等の糖組成の濃縮糖液が得られた。

【００３３】

【実験２】〈Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含
有する複合体結晶性糖質の調製〉

【００３４】

【実験２−１】〈エタノール／水系における結晶の生
成〉実験１−４の方法に準じて調製した、約２５％のＤ
−プシコースと約７５％のＤ−フラクトースからなる糖
組成の、固形分濃度約８０％の濃縮糖液１３５ｇを、３
００ｍＬ容のガラスビーカーに入れた１００ｍＬの試薬
特級エタノール（純度９９．５％）にマグネチックスタ
ーラーで攪拌しながら加え、完全に混和した。その後、
マグネチックスターラーの攪拌を止め、室温で３日間静
置したところ、ガラスビーカー中の糖液全体がほぼ完全
に固化した。この固状物を薬匙で削り取り、ガラス皿上
で粉砕した後、４０℃で２４時間真空乾燥し、その乾燥
物を乳鉢中で粉砕した。このようにして調製した粉末
を、『ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・
ソサイエティー（Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅ
ｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）』、
第７８巻、２５１４頁（１９５６年）に報告されている
方法に準じて、ＣｕＫα線を用いた粉末Ｘ線回折法で解
析したところ、図１に示すＸ線回折パターンが得られ
た。対照として分析した、Ｄ−プシコース結晶粉末及び
Ｄ−フラクトース結晶粉末のＸ線回折パターンをそれぞ
れ図２及び図３に示す。

【００３５】図１に示す粉末Ｘ線回折パターンの結果か
ら明らかなように、上記で得た固状物は、結晶に由来す
るＸ線回折パターンを与えた。また、図１乃至図３から
明らかなように、上記の固状物のＸ線回折パターンはＤ
−プシコース結晶及びＤ−フラクトース結晶のＸ線回折
パターンのいずれとも全く異なっていた。主な回折角
（２θ）としては、Ｄ−プシコース結晶が１５．３°、
１８．８°、１９．５°、２８．４°及び２９．８°を
示し（図２）、Ｄ−フラクトース結晶が１３．０°、１
４．０°、１７．０°、２０．０°及び２０．７°を示
す（図３）のに対して、上記の固状物は、１５．７°、
１７．１°、１８．２°、１９．４°及び２２．４°を
示した（図１）。この事実は、本実験においてエタノー
ル／水系で生成した固状物が結晶性糖質であり、この結
晶性糖質がＤ−プシコース結晶及びＤ−フラクトース結
晶のいずれとも異なる、Ｄ−プシコース及びＤ−フラク
トースを含有する本発明の新規な複合体結晶性糖質であ
ることを意味する。

【００３６】

【実験２−２】〈エタノール／水系における結晶の生
成〉実験１−４の方法に準じて調製した、約２５％のＤ
−プシコースと約７５％のＤ−フラクトースからなる糖
組成の、固形分濃度約８０％の濃縮糖液に脱イオン水を
加えて、固形物濃度約５５％、約６４％、及び約７３％
の糖液を調製した。これらの糖液と脱イオン水を加えて
いない上記濃縮糖液のいずれか１３５ｇを、３００ｍＬ
容のガラスビーカーに入れた７９ｇの試薬特級エタノー
ル（純度９９．５％）にマグネチックスターラーで攪拌
しながら加え、完全に混和した。これら混和物のそれぞ
れに、実験２−１の方法で得た本発明の複合体結晶性糖
質粉末を種結晶として約１０ｍｇ添加し攪拌した。その
後、マグネチックスターラーの攪拌を止め、室温（約２
５℃）で３日間静置し、結晶の生成を観察した。その結
果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】表１に示すように、固形分濃度が約５０％
の場合全体が固化し、約４６％の場合ビーカーの底に結
晶の生成が認められたのに対し、約４０％以下の場合に
は結晶の生成は認められなかった。このことから、エタ
ノール／水系においては、Ｄ−プシコース及びＤ−フラ
クトースを含有する本発明の複合体結晶性糖質は、糖質
の固形分濃度が少なくとも約４６％以上のとき生成され
易いことが判明した。

【００３９】結晶性糖質中に含まれる糖組成を調べるた
め、固形分濃度が約７３％で生成した結晶性糖質を濾紙
上に広げ、吸引して分蜜し、更に、少量の８０％エタノ
ール水で結晶性糖質を洗浄した後、ガラス皿上に広げ、
４０℃で２４時間真空乾燥し、乳鉢中で粉砕し、約１０
ｇの結晶性糖質粉末を得た。この結晶性糖質粉末の一部
を水に溶かし、実験１−４と同様に、カラム『ＭＣＩ
ＣＫ０８ＥＣ』（三菱化学株式会社製造）を用いたＨＰ
ＬＣで糖組成を測定したところ、Ｄ−プシコース及びＤ
−フラクトースをそれぞれ約２３％及び約７７％含むこ
とが判明した。また、実験２−１と同様にして、上記の
結晶性糖質のＸ線回折を測定したところ、主な回折角
（２θ）として、１５．７°、１７．１°、１８．２
°、１９．４°及び２２．４°を示す、図１と実質的に
同じ回折パターンが得られた。これにより、固形分濃度
約７３％のとき生成した結晶が、実験２−１で得た、固
形分濃度約８０％のとき生成した本発明の複合体結晶性
糖質と同一の結晶性糖質であることが確認された。更
に、本実験による結晶性糖質の融点を示差走査熱量計Ｄ
ＳＣ−８２３０（株式会社リガク販売）で測定したとこ
ろ、８６乃至８９℃に吸熱ピークが検出され、本発明の
複合体結晶性糖質の融点は８６乃至８９℃と判断され
た。

【００４０】これらの事実は、エタノール／水系で生成
する、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有する
本発明の複合体結晶性糖質は、融点が８６乃至８９℃で
あることを意味している。なお、本複合体結晶性糖質
は、図４に示すように、針状結晶であった。

【００４１】

【実験２−３】〈水系における結晶の生成〉実験１−４
の方法に準じて調製した、約２５％のＤ−プシコースと
約７５％のＤ−フラクトースからなる糖組成の、固形分
濃度約８２％の濃縮糖液約１００ｇを２００ｍＬ容のガ
ラスビーカーに入れ、更に、実験２−１の方法で調製し
たＤ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有する本発
明の複合体結晶性糖質を種結晶として約１０ｍｇを添加
した。緩やかにビーカーを振って種結晶を糖液中に漂わ
せた後、室温（約２５℃）で３日間静置した。その結
果、ガラスビーカー中の糖液全体がほぼ完全に固化し
た。この固状物を薬匙で削り取り、ガラス皿上で粉砕し
た後、４０℃で２４時間真空乾燥し、乾燥物を乳鉢中で
粉砕した。このようにして調製した糖質粉末を粉末Ｘ線
回折法で解析したところ、図５に示すＸ線回折パターン
が得られた。

【００４２】図５に示す粉末Ｘ線回折パターンから明ら
かなように、上記で得た固状物は、結晶に由来するＸ線
回折パターンを与えた。また、このＸ線回折パターン
は、主な回折角（２θ）として１５．７°、１７．１
°、１８．２°、１９．４°及び２２．４°を示し、図
１に示す、エタノール／水系において生成した、Ｄ−プ
シコース及びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶性
糖質の場合と実質的に同じであることが判明した。この
事実は、上記固状物が、Ｄ−プシコース及びＤ−フラク
トースを含む結晶性糖質であり、この結晶性糖質がＤ−
プシコース結晶及びＤ−フラクトース結晶のいずれとも
異なる、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有す
る本発明の複合体結晶性糖質であることを意味する。ま
た、この事実は、本実験例による、水系で生成したこの
複合体結晶性糖質が、実験２−１においてエタノール／
水系で生成した本発明の複合体結晶性糖質と結晶学的に
同一であることを意味する。

【００４３】

【実験２−４】〈水系における結晶の生成〉実験１−４
の方法に準じて調製した、約２５％のＤ−プシコースと
約７５％のＤ−フラクトースからなる糖組成の、固形分
濃度約８２％の濃縮糖液に脱イオン水を加えて、固形物
濃度約６９％、約７２％、約７５％、及び約７９％の糖
液を調製した。これらの糖液と脱イオン水を加えていな
い上記濃縮糖液のずれか５０ｇを１００ｍＬ容のガラス
ビーカーに入れた。それぞれのビーカーに、実験２−３
の方法で得た本発明の複合体結晶性糖質粉末を種結晶と
して約１０ｍｇずつ添加し、緩やかに攪拌した。その
後、室温（約２５℃）で３日間静置し、結晶の生成を観
察した。その結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２に示すように、固形分濃度が約７９％
以上の場合、全体ないしは大部分が固化し、約７５％の
場合、ビーカーの底に結晶の生成が認められたのに対
し、約７２％以下の場合には結晶の生成は認められなか
った。このことから、水系においては、Ｄ−プシコース
及びＤ−フラクトースを含有する本発明の複合体結晶性
糖質は、糖質の固形分濃度が少なくとも約７５％以上で
生成され易いことが判明した。

【００４６】結晶性糖質中に含まれる糖組成を調べるた
め、固形分濃度が約７５％で生成した結晶性糖質を濾紙
上に広げ、吸引して分蜜し、更に、少量の水で結晶性糖
質を洗浄した後、ガラス皿上に広げ、４０℃で２４時間
真空乾燥し、乳鉢中で粉砕し、約３ｇの結晶性糖質粉末
を得た。この結晶性糖質粉末の一部を水に溶かし、実験
１−４と同様に、カラム『ＭＣＩ ＣＫ０８ＥＣ』（三
菱化学株式会社製造）を用いたＨＰＬＣで糖組成を測定
したところ、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースをそ
れぞれ約２５％及び約７５％含むことがわかった。ま
た、実験２−３と同様にして、上記結晶性糖質のＸ線回
折を測定したところ、主な回折角（２θ）として、１
５．７°、１７．１°、１８．２°、１９．４°及び２
２．４°を示す、図１及び図４と実質的に同じ回折パタ
ーンが得らた。これにより、固形分濃度約７５％のとき
生成した結晶性糖質が、前述の固形分約８２％のとき生
成した結晶性糖質、並びに、エタノール／水系で生成し
たＤ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有する複合
体結晶性糖質と同一の結晶性糖質であることが確認され
た。なお、本実験による結晶性糖質の融点を実験２−２
と同様に示差走査熱量計で測定したところ、８６乃至８
９℃に吸熱ピークが検出され、本結晶性糖質の融点は８
６乃至８９℃と判断された。

【００４７】これらの事実は、水系で生成する、Ｄ−プ
シコース及びＤ−フラクトースを含有する本発明の複合
体結晶性糖質は、融点が８６乃至８９℃であることを意
味している。なお、本複合体結晶性糖質は、図６に示す
ように、図４と同様の針状結晶であった。また、実験２
−２ならびに本実験例に示した糖組成の測定結果は、本
発明の複合体結晶性糖質は、Ｄ−プシコースとＤ−フラ
クトースの組成比が、通常、約１：２乃至１：４である
ことを示している。

【００４８】

【実験３】〈複合体結晶性糖質の吸湿性〉実験１−４の
方法に準じて調製した、約２５％のＤ−プシコースと約
７５％のＤ−フラクトースからなる糖組成の糖液を、エ
バポレーターを用いて減圧濃縮して固形分濃度約８５％
にまで濃縮した。この濃縮糖液の約半量を、実験２−３
の方法に準じて、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトース
を含有する複合体結晶を生成させて固化させた後、薬匙
で削り取り軽く粉砕し、４０℃で２４時間真空乾燥し、
その乾燥物を乳鉢中で粉砕して、Ｄ−プシコース及びＤ
−フラクトースをそれぞれ約２５％及び約７５％含む複
合体結晶性糖質粉末を調製した。対照として、残りの糖
質濃縮液をポリエチレン製のバットに広げ、４０℃で４
８時間真空乾燥した後、乾燥物を乳鉢で粉砕して、Ｄ−
プシコース及びＤ−フラクトースをそれぞれ約２５％及
び約７５％含む非晶出糖質粉末を調製した。これら粉末
糖質をアルミ製容器にとり、相対湿度５３％、温度２５
℃の環境に７日間放置して、その重量増加を測定すると
ともに流動性の可否を観察して吸湿性の程度を判定し
た。なお、流動性については、アルミ製容器を傾斜させ
た際の粉末糖質の流動状態を観察し、抵抗なく容易に流
れ出すものを良とし、抵抗があり流動性が悪いものを不
良とした。これらの結果は表３にまとめた。

【００４９】

【表３】

【００５０】表３の結果から明らかなように、対照の非
晶出糖質粉末と比較して、本発明の複合体結晶性糖質粉
末は、吸湿性が低く、流動性のよい粉末糖質であること
が判明した。

【００５１】以下、本発明のＤ−プシコース及びＤ−フ
ラクトースを含有する複合体結晶性糖質の製造方法を実
施例Ａで、また、その用途を実施例Ｂで示す。

【００５２】

【実施例Ａ−１】〈複合体結晶性糖質の製造〉Ｄ−フラ
クトース（株式会社林原製造）１重量部を水２重量部に
加熱溶解させた後、ｐＨ７．５、温度４０℃に調整し、
これに実験１−１の方法に準じて調製した精製Ｄ−ケト
ヘキソース・３−エピメラーゼをＤ−フラクトース１ｇ
当たり２単位になるように加え、４８時間反応させた。
反応後、反応液を１００℃で１０分間加熱して、酵素を
失活させた。本溶液は、Ｄ−プシコースを固形分当たり
約２０％を含有し、その他の固形分はＤ−フラクトース
であった。この溶液を活性炭にて脱色し、Ｈ型、ＯＨ
型、イオン交換樹脂で脱塩した。この糖液を固形分濃度
約７５％に濃縮した後、同重量の純度９９．５％エタノ
ールにゆっくり攪拌しながら加え、更に、実験２−１の
方法に従って調製したＤ−プシコース及びＤ−フラクト
ースを含有する複合体結晶性糖質を種晶として固形分重
量比で１％加え、攪拌を続け助晶した。得られるマスキ
ットを分蜜し、乾燥し、粉砕して、約２２％のＤ−プシ
コースと約７８％のＤ−フラクトースからなる糖組成の
複合体結晶性糖質を原料当たりの固形分収率約５０％で
得た。

【００５３】本実施例による、Ｄ−プシコース及びＤ−
フラクトースを含有する複合体結晶性糖質は、種結晶と
して有利に用いることができるほか、飲食物、化粧品、
医薬品、成形物などの各種組成物に有利に利用できる。

【００５４】

【実施例Ａ−２】〈複合体結晶性糖質の製造〉Ｄ−フラ
クトース１重量部を水４重量部に加熱溶解させた後、ｐ
Ｈ７．５、温度４５℃に調製し、これを、予め、実験１
−３の方法に準じて調製した固定化Ｄ−ケトヘキソース
・３−エピメラーゼを充填したジャケット付きステンレ
ス製カラム（内径５．６ｃｍ×長さ１ｍ）に温度４５
℃、流速ＳＶ０．１で通液して異性化反応を行い、約２
４％のＤ−プシコースと約７６％のＤ−フラクトースか
らなる糖組成の糖液を得た。この糖液を活性炭にて脱色
し、Ｈ型、ＯＨ型、イオン交換樹脂で脱塩した。この糖
液を固形分濃度約８５％に濃縮した後、助晶缶にとり、
実験２−１の方法に従って調製したＤ−プシコース及び
Ｄ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖質を種晶と
して固形分重量比で１％加え、ゆっくり攪拌しながら助
晶し、次いで、バットに取り出し、ブロックを作製し
た。ブロックは約２５℃で２日間静置し熟成させた後、
切削型粉砕機で粉砕し、流動乾燥し、分級し、Ｄ−プシ
コース及びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖
質粉末を原料当たりの固形分収率約１００％で得た。

【００５５】本品は、吸湿性が少なく、取り扱いが容易
であり、甘味剤、呈味改良剤、品質改良剤、安定化剤、
賦形剤などとして飲食物、化粧品、医薬品、成形物など
の各種組成物に有利に利用できる。

【００５６】

【実施例Ａ−３】〈複合体結晶性糖質の製造〉実施例Ａ
−２の方法に準じて調製したＤ−プシコース及びＤ−フ
ラクトースを含有する糖液を、同様に、脱色し、脱塩し
た。この糖液を固形分濃度約８０％に濃縮した後、助晶
缶にとり、実験２−１の方法に従って調製したＤ−プシ
コース及びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖
質を種晶として固形分重量比で２％加え、ゆっくり攪拌
しながら助晶し、晶出率約５０％のマスキットを得た。
本マスキットを乾燥塔上のノズルより１５０ｋｇ／ｃｍ
²の高圧で噴霧した。これと同時に７０℃の熱風を乾燥
搭の上部より送風し、コンベアーの下より４０℃の温風
を送りつつ、該結晶性糖質粉末を乾燥搭外に徐々に移動
させて、取り出した。この結晶性糖質粉末を熟成搭に充
填し、温風を送りつつ、２４時間熟成させ、結晶化と乾
燥を完了し、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含
有する複合体結晶性糖質粉末を原料当たりの固形分収率
約９５％で得た。

【００５７】本品は、吸湿性が少なく、取り扱いが容易
であり、甘味剤、呈味改良剤、品質改良剤、安定化剤、
賦形剤などとして飲食物、化粧品、医薬品、成形物など
の各種組成物に有利に利用できる。

【００５８】

【実施例Ｂ−１】〈甘味料〉実施例Ａ−１の方法で得た
複合体結晶性糖質１重量部に、α−グリコシルステビオ
シド（東洋精糖株式会社販売、商品名『αＧスイー
ト』）０．０１重量部及びＬ−アスパルチル−Ｌ−フェ
ニルアラニンメチルエステル（味の素株式会社販売、商
品名『アスパルテーム』）０．０１重量部を均一に混合
し、顆粒成型機にかけて、顆粒状甘味料を得た。本品
は、甘味の質が優れ、蔗糖の約３倍の甘味度を有し、甘
味度当たりのカロリーは蔗糖の約１／３に低下してい
る。本甘味料は、低カロリー甘味料として、また、カロ
リー摂取を制限している肥満者、糖尿病者などのための
低カロリー飲食物などに対する甘味付けに好適である。

【００５９】

【実施例Ｂ−２】〈粉末ジュース〉噴霧乾燥により製造
したオレンジ果汁粉末３３重量部に対して、実施例Ａ−
２の方法で得た複合体結晶性糖質粉末５０重量部、蔗糖
１０重量部、無水クエン酸０．６５重量部、リンゴ酸
０．１重量部、Ｌ−アスコルビン酸０．１重量部、クエ
ン酸ソーダ０．１重量部、プルラン０．５重量部、粉末
香料適量をよく混合撹拌し、粉砕して微粉末にした。こ
の微粉末を流動層造粒機に仕込み、排風温度４０℃と
し、これに、同じ特許出願人による特開平８−７３５０
４号公報に記載の方法で調製したトレハロース高含有シ
ラップをバインダーとしてスプレーし、３０分間造粒
し、計量、包装して製品を得た。本品は、果汁含有率約
３０％の粉末ジュースである。本品は、異味、異臭がな
く、高品質の粉末ジュースであった。

【００６０】

【実施例Ｂ−３】〈チューインガム〉ガムベース３重量
部を柔らかくなる程度に加熱溶融し、これに結晶マルチ
トール粉末２重量部及び実施例Ａ−３の方法で得た複合
体結晶性糖質粉末５重量部とを加え、更に適量の香料と
着色料とを混合し、常法にしたがって、ロールにより練
り合わせ、成形、包装して製品を得た。本品は、冷涼感
を味わうことのできるチューインガムで、テクスチャ
ー、風味とも良好である。

【００６１】

【実施例Ｂ−４】〈フォンダント〉実施例Ａ−２の方法
に従って、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを含む
固形分濃度約８２％の濃縮糖液を調製した。この濃縮糖
液を助晶缶にとり、これに実験２−１の方法に従って調
製したＤ−プシコース及びＤ−フラクトースを含有する
複合体結晶性糖質を種晶として固形分重量比で５％加
え、激しく撹拌しながら室温まで冷却した。更に、実施
例Ａ−２の方法で得た複合体結晶性糖質の適量を添加し
た後、混合撹拌してフォンダントを得た。本品は、白色
のペースト状で、口当たりもなめらかで冷涼感があり、
上品な甘味を有し、各種製菓材料として有利に利用でき
る。

【００６２】

【実施例Ｂ−５】〈アイスクリーム〉油脂含量約４６％
の生クリーム１８重量部、脱脂粉乳７重量部、全乳５１
重量部、砂糖８重量部、実施例Ａ−２の方法で得た複合
体結晶性糖質６重量部、ラクトスクロース含有粉末（登
録商標『乳化オリゴ』）４重量部、黒練り胡麻３重量
部、プルラン１重量部、及びアラビアガム２重量部の混
合物を溶解し、７０℃で３０分間保って殺菌した後、ホ
モゲナイザーで乳化分散させ、次いで、３乃至４℃にま
で急冷して一夜熟成した後、フリーザーで凍結させてア
イスクリームを得た。本品は、適度な胡麻風味を呈す
る、口当たり良好で、オーバーランも適当な良質のアイ
スクリームであった。また、本品は、ビフィズス増殖活
性を有する健康食品としても有利に利用できる。

【００６３】

【実施例Ｂ−６】〈錠剤〉アスピリン５０重量部に実施
例Ａ−３の方法で得た複合体結晶性糖質粉末６重量部及
びコーンスターチ８重量部を充分に混合した後、常法に
したがって、打錠機により打錠して、厚さ５．２５ｍ
ｍ、１錠６８０ｍｇの錠剤を製造した。本品は、吸湿性
が低く、物理的強度も充分にあり、しかも水中での崩壊
は極めて良好であった。

【００６４】

【発明の効果】上記から明らかなように、本発明の複合
体結晶性糖質は、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトース
を含有する複合体結晶性糖質であって、この粉末は、吸
湿性低く、流動性良好であり、取扱い容易である。従っ
て、本発明の複合体結晶性糖質の確立は、Ｄ−プシコー
ス及びＤ−フラクトースとを含有する糖質の商品価値を
著しく向上することとなった。これが与える影響は、希
少糖質を応用・利用しようとする精糖産業に大きく貢献
できることはもちろんのこと、本発明の複合体結晶性糖
質を利用する食品産業、化粧品産業、医薬品産業、農水
畜産業など広範にわたり、その産業的意義は極めて高
い。

【図面の簡単な説明】

【図１】エタノール／水系で生成したＤ−プシコース及
びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖質の粉末
Ｘ線回折パターンを示す図である。

【図２】結晶Ｄ−プシコースの粉末Ｘ線回折パターンを
示す図である。

【図３】結晶Ｄ−フラクトースの粉末Ｘ線回折パターン
を示す図である。

【図４】エタノール／水系で生成したＤ−プシコース及
びＤ−フラクトースを含有する複合体結晶性糖質の顕微
鏡観察像（倍率×３２５）をディスプレー上に表示した
中間調画像である。

【図５】水系で生成したＤ−プシコース及びＤ−フラク
トースを含有する複合体結晶性糖質の粉末Ｘ線回折パタ
ーンを示す図である。

【図６】水系で生成したＤ−プシコース及びＤ−フラク
トースを含有する複合体結晶性糖質の顕微鏡観察像を
（倍率×３２５）ディスプレー上に表示した中間調画像
である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを
   含有する複合体結晶性糖質。
2. 【請求項２】 粉末Ｘ線回折法で主な回折角（２θ）と
   して、１５．７°、１７．１°、１８．２°、１９．４
   °及び２２．４°を示す請求項１記載の複合体結晶性糖
   質。
3. 【請求項３】 複合体結晶性糖質のＤ−プシコースとＤ
   −フラクトースとの組成比が約１：２乃至１：４である
   請求項１又は２記載の複合体結晶性糖質。
4. 【請求項４】 Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを
   含有する糖液から、Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトー
   スを含有する複合体結晶性糖質を生成せしめ、これを採
   取することを特徴とする請求項１、２又は３記載の複合
   体結晶性糖質の製造方法。
5. 【請求項５】 複合体結晶性糖質を生成させる際の糖液
   の溶媒が水、又は、水とエタノールとの混合液であるこ
   とを特徴とする請求項４記載の複合体結晶性糖質の製造
   方法。
6. 【請求項６】 Ｄ−プシコース及びＤ−フラクトースを
   含有する糖液が、Ｄ−フラクトースにＤ−ケトヘキソー
   ス・３−エピメラーゼを作用させＤ−プシコースに変換
   する工程を含む製造方法で得られた糖液であることを特
   徴とする請求項４又は５記載の複合体結晶性糖質の製造
   方法。
7. 【請求項７】 請求項１、２又は３記載の複合体結晶性
   糖質を含有せしめた組成物。
8. 【請求項８】 組成物が、甘味付された飲食物、化粧品
   又は医薬品である請求項７記載の組成物。